JP2018058998A - 混合物、重合性組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および反射防止フィルム、並びに重合性化合物の使用方法 - Google Patents
混合物、重合性組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および反射防止フィルム、並びに重合性化合物の使用方法 Download PDFInfo
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Abstract
Description
また、本発明は、上記光学フィルムおよび光学異方体の調製に使用し得る高分子、当該高分子の調製に使用し得る混合物、および当該混合物を含む重合性組成物に関するものである。
そして、本発明は、重合性組成物中の化合物の析出を抑制するために、所定の重合性化合物を使用する方法に関するものである。
しかしながら、従来の位相差板には、位相差板を通過して出力される偏光が有色の偏光に変換されてしまうという問題があった。これは、位相差板を構成する材料が位相差について波長分散性を有し、可視光域の光線が混在する合成波である白色光に対しては各波長の偏光状態に分布が生じることから、入力光を全ての波長領域において正確な1/4λあるいは1/2λの位相差の偏光に調整することが不可能であることに起因する。
このような問題を解決するため、広い波長域の光に対して均一な位相差を与え得る広帯域位相差板、いわゆる逆波長分散性を有する位相差板が種々検討されている。
薄層化の方法としては、低分子重合性化合物を含有する重合性組成物をフィルム基材に塗布して光学フィルムを形成することにより位相差板を作製する方法が、近年では最も有効な方法とされている。そのため、優れた逆波長分散性を有する光学フィルムを形成可能な重合性化合物またはそれを用いた重合性組成物の開発が多く行われている(例えば、特許文献1参照)。
よって、優れた逆波長分散性を有する光学フィルム等を形成可能であると共に、比較的低温(例えば85℃未満)で調製可能であり且つ室温付近での安定性に優れる重合性組成物が望まれていた。
かくして本発明によれば、下記に示す混合物、重合性組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および反射防止フィルム、並びに重合性化合物の使用方法が提供される。
Qは、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
Axは、炭素数6〜30の芳香族炭化水素環および炭素数2〜30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Axが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ayは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数3〜12のシクロアルキル基、−C(=O)−R11、−SO2−R12、−CS−NH−R13、置換基を有していてもよい炭素数6〜30の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数2〜30の芳香族複素環基を表し、R11は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3〜12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜12の芳香族炭化水素環基を表し、R12は、炭素数1〜6のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素環基を表し、R13は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3〜12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の芳香族複素環基を表し、
Z11およびZ12は、それぞれ独立して、単結合、−O−CH2−、−CH2−O−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−C(=O)−S−、−S−C(=O)−、−NR21−C(=O)−、−C(=O)−NR21−、−CF2−O−、−O−CF2−、−CH2−CH2−、−CF2−CF2−、−O−CH2−CH2−O−、−CH=CH−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH=CH−、−CH2−CH2−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH2−CH2−、−CH2−CH2−O−C(=O)−、−C(=O)−O−CH2−CH2−、−CH=CH−、−N=CH−、−CH=N−、−N=C(CH3)−、−C(CH3)=N−、−N=N−、または、−C≡C−を表し、R21は、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
A11、A12、B11およびB12は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Y11〜Y14は、それぞれ独立して、単結合、−O−、−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−NR31−C(=O)−、−C(=O)−NR31−、−O−C(=O)−O−、−NR31−C(=O)−O−、−O−C(=O)−NR31−、または、−NR31−C(=O)−NR32−を表し、R31およびR32は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
L1およびL2は、それぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキレン基、および、炭素数1〜20のアルキレン基に含まれるメチレン基(−CH2−)の少なくとも一つが−O−または−C(=O)−に置換された基の何れかの有機基であり、L1およびL2の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、
P1およびP2の一方は、水素原子または重合性基を表し、P1およびP2の他方は、重合性基を表し、
aおよびbは、それぞれ独立して、0または1である。〕で示される重合性化合物と、
下記式(II):
D1およびD2は、それぞれ独立して、−CR41R42−、−S−、−NR41−、−C(=O)−、または、−O−を表し、R41およびR42は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表し、
AaおよびAbは、それぞれ独立して、置換されていてもよい芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基を表し、
pは、0〜2の整数を表す。また、Ra、D1、Abが複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。]の何れかを表し、
Z21およびZ22は、それぞれ独立して、単結合、−O−CH2−、−CH2−O−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−C(=O)−S−、−S−C(=O)−、−NR51−C(=O)−、−C(=O)−NR51−、−CF2−O−、−O−CF2−、−CH2−CH2−、−CF2−CF2−、−O−CH2−CH2−O−、−CH=CH−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH=CH−、−CH2−CH2−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH2−CH2−、−CH2−CH2−O−C(=O)−、−C(=O)−O−CH2−CH2−、−CH=CH−、−N=CH−、−CH=N−、−N=C(CH3)−、−C(CH3)=N−、−N=N−、または、−C≡C−を表し、R51は、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
A21、A22、B21およびB22は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Y21〜Y24は、それぞれ独立して、単結合、−O−、−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−NR61−C(=O)−、−C(=O)−NR61−、−O−C(=O)−O−、−NR61−C(=O)−O−、−O−C(=O)−NR61−、または、−NR61−C(=O)−NR62−を表し、R61およびR62は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
L11およびL12は、それぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキレン基、および、炭素数1〜20のアルキレン基に含まれるメチレン基(−CH2−)の少なくとも一つが−O−または−C(=O)−に置換された基の何れかの有機基であり、L11およびL12の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、
P3およびP4の一方は、水素原子または重合性基を表し、P3およびP4の他方は、重合性基を表し、
cおよびdは、それぞれ独立して、0または1である。〕示される重合性化合物と、
を含む混合物。
前記式(II)で示される重合性化合物が、下記式(VI):
Qは、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
Axは、炭素数6〜30の芳香族炭化水素環および炭素数2〜30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Axが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ayは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数3〜12のシクロアルキル基、−C(=O)−R11、−SO2−R12、−CS−NH−R13、置換基を有していてもよい炭素数6〜30の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数2〜30の芳香族複素環基を表し、R11は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3〜12のシクロアルキル基、または、炭素数5〜12の芳香族炭化水素環基を表し、R12は、炭素数1〜6のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素環基を表し、R13は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3〜12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の芳香族複素環基を表し、
Z11およびZ12は、それぞれ独立して、単結合、−O−CH2−、−CH2−O−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−C(=O)−S−、−S−C(=O)−、−NR21−C(=O)−、−C(=O)−NR21−、−CF2−O−、−O−CF2−、−CH2−CH2−、−CF2−CF2−、−O−CH2−CH2−O−、−CH=CH−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH=CH−、−CH2−CH2−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH2−CH2−、−CH2−CH2−O−C(=O)−、−C(=O)−O−CH2−CH2−、−CH=CH−、−N=CH−、−CH=N−、−N=C(CH3)−、−C(CH3)=N−、−N=N−、または、−C≡C−を表し、R21は、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
A11、A12、B11およびB12は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Y11〜Y14は、それぞれ独立して、単結合、−O−、−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−NR31−C(=O)−、−C(=O)−NR31−、−O−C(=O)−O−、−NR31−C(=O)−O−、−O−C(=O)−NR31−、または、−NR31−C(=O)−NR32−を表し、R31およびR32は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
L1およびL2は、それぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキレン基、および、炭素数1〜20のアルキレン基に含まれるメチレン基(−CH2−)の少なくとも一つが−O−または−C(=O)−に置換された基の何れかの有機基であり、L1およびL2の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、
P1およびP2の一方は、水素原子または重合性基を表し、P1およびP2の他方は、重合性基であり、
aおよびbは、それぞれ独立して、0または1である。〕で示される重合性化合物を使用する方法。
また、本発明によれば、上記重合性組成物の調製に有用な混合物が提供される。
そして、本発明によれば、逆波長分散性に優れる光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置および反射防止フィルムが提供される。
更に、本発明によれば、重合性組成物中の化合物の析出を抑制する、重合性化合物の使用方法が提供される。
また、本発明の重合性組成物は、特に限定されることなく、例えば本発明の高分子を調製する際に用いることができる。
更に、本発明の高分子は、特に限定されることなく、例えば本発明の光学フィルムの構成材料および本発明の光学異方体が有する層の構成材料として用いることができる。また、本発明の光学異方体は、特に限定されることなく、例えば本発明の偏光板に用いることができる。更に、本発明の偏光板は、特に限定されることなく、例えば本発明のフラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および反射防止フィルムに用いることができる。
そして、本発明の重合性化合物の使用方法は、重合性組成物中の化合物の析出を抑制するために用いることができる。
本発明の混合物は、下記式(I)で示される重合性化合物(以下、「重合性化合物(I)」ということがある。)と、下記式(II)で示される重合性化合物(以下、「重合性化合物(II)」ということがある。)を含む混合物である。当該混合物、および当該混合物を含有する重合性組成物は、後述する高分子、光学フィルムおよび光学異方体を調製する際に有利に用いることができる。
また、重合性化合物(I)は、重合性化合物(II)の溶解性を高めるのみならず、重合反応を経て重合性化合物(II)と共に高分子を形成することができる。重合性化合物(I)と重合性化合物(II)を含み、安定性に優れる重合性組成物を重合すれば、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を効率よく作製することができる。
ベンゼン環基又はナフタレン環基として好ましい構造を以下に示す。なお、下記式においては、結合状態をより明確にすべく、Z11、Z12を便宜上記載している(Z11、Z12の意味は後述する。)
本発明において、「芳香環」は、Huckel則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を(4n+2)個有する環状共役構造、および、チオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。
これらの中でも、芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環が好ましい。
これらの中でも、芳香族複素環としては、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環等の単環の芳香族複素環;ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、1−ベンゾフラン環、2−ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピラジン環等の縮合環の芳香族複素環が好ましい。
なお、Axは、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Axが複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基の炭素数は、2〜12であることが好ましい。
なお、R2の炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基は、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。R2の炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
R2の炭素数3〜12のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の炭素数1〜12のN,N−ジアルキルアミノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1〜6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1〜6のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の炭素数6〜20の芳香族炭化水素環基等が挙げられる。中でも、R2の炭素数3〜12のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1〜6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1〜6のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の炭素数6〜20の芳香族炭化水素環基が好ましい。
なお、R2の炭素数3〜12のシクロアルキル基は、複数の置換基を有していてもよい。R2の炭素数3〜12のシクロアルキル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
置換基を有していてもよい炭素数5〜12の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の炭素数1〜12のN,N−ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1〜20のアルコキシ基;メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数1〜12のアルコキシ基で置換された炭素数1〜12のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の炭素数6〜20の芳香族炭化水素環基;トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数2〜20の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3〜8のシクロアルキル基;シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数3〜8のシクロアルキルオキシ基;テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数2〜12の環状エーテル基;フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数6〜14のアリールオキシ基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−CH2CF3等の、少なくとも1個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数1〜12のフルオロアキル基;−OCF3;ベンゾフリル基;ベンゾピラニル基;ベンゾジオキソリル基;ベンゾジオキサニル基等が挙げられる。中でも、炭素数5〜12の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1〜20のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の炭素数6〜20の芳香族炭化水素環基;フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数2〜20の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3〜8のシクロアルキル基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−CH2CF3等の、少なくとも1個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数1〜12のフルオロアキル基から選ばれる少なくとも1つの置換基が好ましい。
なお、炭素数5〜12の芳香族炭化水素環基は、複数の置換基を有していてもよい。炭素数5〜12の芳香族炭化水素環基が複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
1)少なくとも一つの炭素数6〜30の芳香族炭化水素環を有する、炭素数6〜40の炭化水素環基、
2)炭素数6〜30の芳香族炭化水素環および炭素数2〜30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2〜40の複素環基、
3)炭素数6〜30の芳香族炭化水素環基および炭素数2〜30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数1〜12のアルキル基、
4)炭素数6〜30の芳香族炭化水素環基および炭素数2〜30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数2〜12のアルケニル基、および
5)炭素数6〜30の芳香族炭化水素環基および炭素数2〜30の芳香族複素環基の少なくとも1つで置換された、炭素数2〜12のアルキニル基、
が挙げられる。
これらの中でも、上記1)〜5)において列挙した有機基が有する置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1〜6のアルキル基、および、炭素数1〜6のアルコキシ基から選ばれる少なくとも1つの置換基が好ましい。
YおよびZは、それぞれ独立して−NRz−、酸素原子、硫黄原子、−SO−または−SO2−を表し、
Eは、−NRz−、酸素原子または硫黄原子を表す。
ここで、Rzは、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1〜6のアルキル基を表す。(但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、−SO−、−SO2−は、それぞれ隣接しないものとする。)〕
ここで、R2およびR3は前記と同じ意味を表す。これらの中でも、Axが有する上記環が有する置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1〜6のアルキル基、および、炭素数1〜6のアルコキシ基が好ましい。
ここで、R2およびR3は前記と同じ意味を表す。
これらの中でも、上記環が有する置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、炭素数1〜6のアルキル基、および、炭素数1〜6のアルコキシ基が好ましい。
なお、複数のRX同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する任意のC−RXは、窒素原子に置き換えられていてもよい。
そして、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルキニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;ジメチルアミノ基等の炭素数1〜12のN,N−ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1〜20のアルコキシ基;メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数1〜12のアルコキシ基で置換された炭素数1〜12のアルコキシ基;ニトロ基;フェニル基、ナフチル基等の炭素数6〜20の芳香族炭化水素環基;トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数2〜20の芳香族複素環基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数3〜8のシクロアルキル基;シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数3〜8のシクロアルキルオキシ基;テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数2〜12の環状エーテル基;フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数6〜14のアリールオキシ基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−CH2CF3等の、少なくとも1個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数1〜12のフルオロアキル基;ベンゾフリル基;ベンゾピラニル基;ベンゾジオキソリル基;ベンゾジオキサニル基;−C(=O)−R2;−C(=O)−OR2;−SO2R3;−SR2;−SR2で置換された炭素数1〜12のアルコキシ基;水酸基;等が挙げられる。ここで、R2およびR3は、前記と同じ意味を表す。
なお、Ayの炭素数2〜20のアルキニル基は、上述した置換基を複数有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
A11およびA12の環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンタン−1,3−ジイル、シクロヘキサン−1,4−ジイル、1,4−シクロヘプタン−1,4−ジイル、シクロオクタン−1,5−ジイル等の炭素数5〜20のシクロアルカンジイル基;デカヒドロナフタレン−1,5−ジイル、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル等の炭素数5〜20のビシクロアルカンジイル基等が挙げられる。中でも、トランス体構造のものが好ましい。
A11およびA12の芳香族基の具体例としては、1,4−フェニレン基、1,4−ナフチレン基、1,5−ナフチレン基、2,6−ナフチレン基、4,4’−ビフェニレン基等の、炭素数6〜20の芳香族炭化水素環基;フラン−2,5−ジイル、チオフェン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、ピラジン−2,5−ジイル等の、炭素数2〜20の芳香族複素環基;等が挙げられる。
なお、前記R31およびR32の炭素数1〜6のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
B11およびB12の環状脂肪族基の具体例としては、前記式(I)のA11およびA12の環状脂肪族基として例示したものと同じものが挙げられる。
B11およびB12の芳香族基の具体例としては、前記式(I)のA11およびA12の芳香族基として例示したものと同じものが挙げられる。
なお、R31およびR32の炭素数1〜6のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
ここで、P1およびP2の重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基およびメタクリロイルオキシ基等のCH2=CRp−C(=O)−O−で表される基(Rpは、水素原子、メチル基、または塩素原子を表す。)、ビニル基、p−スチルベン基、アクリロイル基、メタクリロイル基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数1〜4のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基又はチオイソシアネート基などが例示される。中でも、CH2=CRp−C(=O)−O−で表される基が好ましく、CH2=CH−C(=O)−O−(アクリロイルオキシ基)、CH2=C(CH3)−C(=O)−O−(メタクリロイルオキシ基)がより好ましく、アクリロイルオキシ基がさらに好ましい。なお、重合性化合物(I)中に2つのRpが存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
なお、「(*)を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、−C(=O)−O−(*)と(*)−O−C(=O)−や、−O−(*)と(*)−O−や、−O−C(=O)−(*)と(*)−C(=O)−O−などの構造を有することを意味する。
AaおよびAbにおける芳香族複素環基としては、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾフリル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも一つ含み、炭素数4〜20の芳香族複素環基が挙げられ、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾフリル基が好ましい。
a1は、0〜5の整数、a2は、0〜4の整数、b1は、0〜3の整数、b2は、0〜2の整数を表し、Rは、水素原子又はメチル基を表す。
そして、Z2としては、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、スルホン基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルチオ基、N,N−ジメチルアミノ基又はN−メチルアミノ基が好ましい。
A21およびA22の環状脂肪族基の具体例としては、前記重合性化合物(I)のA11およびA12の環状脂肪族基として列挙したものと同じものが挙げられる。
A21およびA22の芳香族基の具体例としては、前記重合性化合物(I)のA11およびA12の芳香族基として例示したものと同じものが挙げられる。
前記R61およびR62の炭素数1〜6のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
B21およびB22の環状脂肪族基の具体例としては、前記重合性化合物(I)のA11およびA12の環状脂肪族基として例示したものと同じものが挙げられる。
B21およびB22の芳香族基の具体例としては、前記重合性化合物(I)のA11およびA12の芳香族基として例示したものと同じものが挙げられる。
なお、R61およびR62の炭素数1〜6のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
ここで、L11およびL12の有機基としては、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキレン基が好ましく、置換基を有していてもよい炭素数2〜12のアルキレン基がより好ましく、無置換の炭素数2〜12のアルキレン基が更に好ましく、−(CH2)y−で表される基(式中、yは2〜12の整数を表し、好ましくは2〜8の整数を表す。)が特に好ましい。
ここで、P3およびP4の重合性基としては、前記重合性化合物(I)のP1およびP2の重合性基として例示したものと同じものが挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。
なお、「(*)を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、−C(=O)−O−(*)と(*)−O−C(=O)−や、−O−(*)と(*)−O−や、−O−C(=O)−(*)と(*)−C(=O)−O−などの構造を有することを意味する。
重合性化合物(I)と重合性化合物(II)の混合比率は、特に限定されないが、重合性化合物(I)と重合性化合物(II)の合計中に占める重合性化合物(I)の割合が、5質量%以上であることが好ましく、15質量%以上であることがより好ましく、25質量%以上であることが更に好ましく、40質量%以上であることが特に好ましく、90質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることがより好ましく、70質量%以下であることが更に好ましく、60質量%以下であることが特に好ましい。重合性化合物(I)と重合性化合物(II)の合計中に占める重合性化合物(I)の割合が5質量%以上であれば、重合性組成物の比較的低温での調製を更に容易とすると共に室温付近での安定性を一層高めることができる。
本発明の重合性組成物は、上述した混合物(重合性化合物(I)および重合性化合物(II)を含む混合物)と、重合開始剤とを含有する。
なお、本発明の重合性組成物は、後述するように、本発明の高分子、光学フィルム、光学異方体の製造原料として有用である。本発明の重合性組成物は、比較的低温で調製可能であって、且つ、室温付近での安定性に優れる。そして本発明の重合性組成物を用いれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を製造することができる。
そして、用いる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。
ここで、「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。
ここで、本発明の重合性組成物において、界面活性剤の配合割合は、重合性化合物(I)および重合性化合物(II)の合計100質量部に対し、通常、0.01〜10質量部、好ましくは0.1〜2質量部である。
また、溶媒を含む重合性組成物中の重合性化合物の濃度は、特に限定されないが、重合性組成物中に占める重合性化合物(I)および(II)の合計の割合が5〜40質量%であることが好ましく、10〜35質量%であることがより好ましい。
また、他の成分としては、他の共重合可能な単量体も挙げられる。具体的には、特に限定されるものではなく、例えば、4−(2−メタクリロイルオキシエチルオキシ)安息香酸−4’−メトキシフェニル、4−(6−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ)安息香酸ビフェニル、4−(2−アクリロイルオキシエチルオキシ)安息香酸−4’−シアノビフェニル、4−(2−メタクリロリルオキシエチルオキシ)安息香酸−4’−シアノビフェニル、4−(2−メタクリロリルオキシエチルオキシ)安息香酸−3’,4’−ジフルオロフェニル、4−(2−メタクリロイルオキシエチルオキシ)安息香酸ナフチル、4−アクリロイルオキシ−4’−デシルビフェニル、4−アクリロイルオキシ−4’−シアノビフェニル、4−(2−アクリロイルオキシエチルオキシ)−4’−シアノビフェニル、4−(2−メタクリロイルオキシエチルオキシ)−4’−メトキシビフェニル、4−(2−メタクリロイルオキシエチルオキシ)−4’−(4”−フルオロベンジルオキシ)−ビフェニル、4−アクリロイルオキシ−4’−プロピルシクロヘキシルフェニル、4−メタクリロイル−4’−ブチルビシクロヘキシル、4−アクリロイル−4’−アミルトラン、4−アクリロイル−4’−(3,4−ジフルオロフェニル)ビシクロヘキシル、4−(2−アクリロイルオキシエチル)安息香酸(4−アミルフェニル)、4−(2−アクリロイルオキシエチル)安息香酸(4−(4’−プロピルシクロヘキシル)フェニル)、商品名「LC−242」(BASF社製)、トランス−1,4−ビス[4−[6−(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ]フェニル]シクロヘキサンジカルボキシレート、並びに、特開2007−002208号公報、特開2009−173893号公報、特開2009−274984号公報、特開2010−030979号公報、特開2010−031223号公報、特開2011−006360号公報および特開2010−24438号公報に開示されている化合物等の共重合可能な単量体が挙げられる。
これらの他の成分の配合割合は、重合性化合物(I)および重合性化合物(II)の合計100質量部に対し、通常、0.005〜20質量部である。
なお、この場合、混合物としての重合性化合物(I)と重合性化合物(II)とは、予め混合した状態で添加してもよいし、別々に添加してもよい。
本発明の高分子は、上述した重合性化合物を含む混合物(重合性化合物(I)および重合性化合物(II)を含む混合物)、または、上述した重合性組成物を重合して得られるものである。
ここで、「重合」とは、通常の重合反応のほか、架橋反応を含む広い意味での化学反応を意味するものとする。
そして、本発明の高分子は、通常、重合性化合物(I)に由来する単量体単位(繰り返し単位(I)’)と、重合性化合物(II)に由来する単量体単位(繰り返し単位(II)’)とを有している。
以下に、一例として、P1およびP2としてCH2=CRp−C(=O)−O−で表される重合性基を有する重合性化合物(I)を用いた場合の繰り返し単位(I)’の構造、並びに、P3およびP4としてCH2=CRp−C(=O)−O−で表される重合性基を有する重合性化合物(II)を用いた場合の繰り返し単位(II)’の構造を示す。
具体的には、高分子のフィルムは、後述する光学フィルムおよび光学異方体の構成材料として良好に用いることができ、高分子の粉は、塗料、偽造防止物品、セキュリティ物品等に利用することができ、高分子の粉よりなる層は、光学異方体の構成材料として良好に用いることができる。
これらの中でも、取り扱い性に優れる観点から、沸点が60〜250℃のものが好ましく、60〜150℃のものがより好ましい。
また、用いる基板は、単層のものであっても、積層体であってもよい。
基板としては、有機材料からなる基板が好ましく、有機材料をフィルム状にした樹脂フィルムが更に好ましい。
なお、基板としては、後述する光学異方体の作製に用いられる基板等も挙げられる。
また、基板から剥離した高分子は、既知の方法で粉砕して粉体状にしてから使用することもできる。
本発明の光学フィルムは、本発明の高分子を用いて形成され、光学的な機能を有する層を含む。光学的な機能とは、単なる透過、反射、屈折、複屈折などを意味する。なお、光学フィルムは、光学異方性を有していてもよいし、有していなくてもよい。
なお、配向膜および配向基板としては、後述する光学異方体と同じ基板および配向膜を用いることができる。
α=(449.9nmにおける位相差)/(548.5nmにおける位相差)
β=(650.2nmにおける位相差)/(548.5nmにおける位相差)
本発明の光学異方体は、本発明の高分子を構成材料とする層を有する。
本発明の光学異方体は、例えば、基板上に配向膜を形成し、該配向膜上に、さらに、本発明の高分子からなる層(液晶層)を形成することによって、得ることができる。なお、本発明の光学異方体は、基板上に本発明の高分子からなる層(液晶層)を直接形成したものであってもよいし、本発明の高分子からなる層(液晶層)のみからなるものであってもよい。
なお、高分子からなる層は、フィルム状の高分子からなるものであってもよいし、粉体状の高分子の集合体であってもよい。
配向膜は、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリマーを含有する溶液(配向膜用組成物)を基板上に膜状に塗布し、乾燥させ、そして一方向にラビング処理等することで、得ることができる。
配向膜の厚さは0.001〜5μmであることが好ましく、0.001〜1μmであることがさらに好ましい。
また、ラビング処理する方法以外に、配向膜の表面に偏光紫外線を照射する方法によっても、面内で一方向に配向規制する機能を持たせることができる。
得られる液晶層の厚みは、特に制限はないが、通常1〜10μmである。
α=(449.9nmにおける位相差)/(548.5nmにおける位相差)
β=(650.2nmにおける位相差)/(548.5nmにおける位相差)
本発明の偏光板は、本発明の光学異方体および偏光フィルムを含むものである。
本発明の偏光板の具体例としては、偏光フィルム上に、直接又はその他の層(ガラス板等)を介して、本発明の光学異方体が積層されてなるものが挙げられる。
本発明の重合性化合物の使用方法は、重合性組成物中の化合物の析出を抑制するために、上述した式(I)で示される重合性化合物を使用する方法である。
上述した重合性化合物(I)を重合性組成物中に配合させれば、当該重合性化合物(I)が工業的に使用されうる溶媒に対して高い溶解性を有するためと推察されるが、特に室温付近において、重合性組成物中に溶解した重合性化合物(I)以外の重合性化合物の析出を抑制することができる。特に、溶解性が乏しく、析出しやすい重合性化合物(II)のような重合性化合物の析出抑制に効果がある。
ここで、本使用方法における重合性組成物としては、重合性化合物(I)、重合性化合物(II)、および重合開始剤を含む本発明の重合性組成物を用いることができ、重合性化合物(II)の使用量等は、上述した本発明の重合性組成物に準じる。
温度計を備えた4つ口反応器に窒素気流中、3、5−ジメチルフェノール20.0g(164mmol)をアセトニトリル500mlに溶解した。この溶液に、塩化マグネシウム23.4g(246mmol)、トリエチルアミン58.1g(574mmol)を加え、25℃で30分撹拌した後、パラホルムアルデヒド14.8g(492mmol)を加えて75℃で3時間撹拌した。反応終了後、反応液を30℃まで冷却した後、1M塩酸を600ml加え、ジエチルエーテル800mlで抽出した。ジエチルエーテル層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液300ml、飽和食塩水300mlで洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにてジエチルエーテルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=90:10(容積比))により精製し、白色固体として中間体1−1を17.7g得た(収率:71.9%)。構造は1H−NMRで同定した。1H−NMRスペクトルデータを下記に示す。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、TMS、δppm):
11.95(s、1H)、10.22(s、1H)、6.61(s、1H)、6.53(s、1H)、2.54(s、3H)、2.30(s、3H)。
温度計を備えた4つ口反応器に窒素気流中、12.0g(79.9mmol)の中間体1−1をジメチルアセトアミド105mlに溶解した。この溶液に、炭酸カリウム11.0g(79.9mmol)を加えて80℃に昇温した後、ブロモ酢酸エチル13.3g(79.9mmol)を30分かけて加えた。この溶液を80℃で1時間撹拌した後、130℃に昇温して更に1時間撹拌した。その後、反応液を30℃まで冷却した後、1M塩酸300mlを加え、メチルイソブチルケトン120mlで抽出した。メチルイソブチルケトン層を硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにてメチルイソブチルケトンを減圧留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体をエタノール500mlに溶解した。この溶液に、水酸化カリウム12.0g(214mmol)を加え、80℃で1時間撹拌した。反応終了後、ロータリーエバポレーターにてエタノールを減圧留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体を水300mlに溶解した後、得られた溶液をトルエン300ml、ヘプタン300mlで洗浄した。この溶液に2M硫酸水溶液を加えてpHを3にした後、析出した固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥して、白色固体として中間体1−2を12.3g得た(収率:80.9%)。構造は1H−NMRで同定した。1H−NMRスペクトルデータを下記に示す。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、TMS、δppm):
13.42(brs、1H)、7.69(d、1H、J=1.0Hz)、7.30(s、1H)、6.98(s、1H)、2.48(s、3H)、2.41(s、3H)。
温度計を備えた4つ口反応器に窒素気流中、12.0g(63.1mmol)の中間体1−2、2、5‐ジメトキシアニリン14.5g(94.6mmol)をクロロホルム120gに溶解した。この溶液に1−(3−ジメチルアミノプロピル)−3−エチルカルボジイミド塩酸塩13.3g(69.4mmol)とクロロホルム120gとの混合液を加えて25℃で3時間撹拌した。反応終了後、ロータリーエバポレーターにてクロロホルムを減圧留去して、淡黄色油状物質を得た。この、淡黄色油状物質に1M塩酸200mlと水200mlとメタノール100mlの混合溶液を加えて25℃で撹拌した。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として中間体1−3を16.7g得た(収率:81.2%)。構造は1H−NMRで同定した。1H−NMRスペクトルデータを下記に示す。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、TMS、δppm):
8.28(d、1H、J=3.0Hz)、7.56(d、1H、J=1.0Hz)、7.26(s、1H)、7.22(s、1H)、6.94(s、1H)、6.86(d、1H、J=9.0Hz)、6.64(dd、1H、J=3.0Hz、9.0Hz)、3.97(s、3H)、3.81(s、3H)、2.51(s、3H)、2.49(s、3H)。
温度計を備えた4つ口反応器に窒素気流中、16.0g(49.2mmol)の中間体1−3をトルエン200mlに溶解した。この溶液に2、4−ビス(4−メトキシフェニル)−1、3−ジチア−2、4−ジホスフェタン12.1g(23.0mmol)を加えて、4時間加熱還流した。反応終了後、反応液を30℃まで冷却した後、1M水酸化ナトリウム水溶液400mlを加え、トルエン500mlで抽出した。得られたトルエン層からロータリーエバポレーターにてトルエン500mlを減圧留去した後、ヘプタン500mlを加えた。析出した黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体1−4を14.7g得た(収率:87.5%)。構造は1H−NMRで同定した。1H−NMRスペクトルデータを下記に示す。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、TMS、δppm):
10.45(s、1H)、9.13(d、1H、J=3.0Hz)、7.82(d、1H、J=1.0Hz)、7.18(s、1H)、6.93(s、1H)、6.91(d、1H、J=9.0Hz)、6.77(dd、1H、J=3.0Hz、9.0Hz)、3.97(s、3H)、3.83(s、3H)、2.51(s、3H)、2.46(s、3H)。
温度計を備えた4つ口反応器に窒素気流中、13.2g(38.6mmol)の中間体1−4、水220g、水酸化カリウム11.9g(212mmol)を加えて氷冷下で撹拌した。得られた混合液にフェリシアン化カリウム29.2g(88.8mmol)、メタノール12gを加えた後、60℃に昇温して6時間撹拌した。反応終了後、反応液を30℃まで冷却し、析出した黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体1−5を10.2g得た(収率:76.8%)。構造は1H−NMRで同定した。1H−NMRスペクトルデータを下記に示す。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、TMS、δppm):
7.65(d、1H、J=1.0Hz)、7.21(s、1H)、6.91(s、1H)、6.84(d、1H、J=8.5Hz)、6.76(d、1H、J=8.5Hz)、4.04(s、3H)、3.97(s、3H)、2.51(s、3H)、2.46(s、3H)。
温度計を備えた4つ口反応器に窒素気流中、7.2g(21.2mmol)の中間体1−5にピリジン塩酸塩72gを加えて180℃で4時間撹拌した。反応終了後、反応液を30℃まで冷却した後、水300gを加えた。析出した固体をろ取し、水30g、トルエン30g、ヘキサン30gで洗浄した。得られた固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体1−6を6.38g得た(収率:96.6%)。構造は1H−NMRで同定した。1H−NMRスペクトルデータを下記に示す。
1H−NMR(500MHz、DMSO−d6、TMS、δppm):
9.91(s、1H)、9.59(brs、1H)、7.76(d、1H、J=1.0Hz)、7.36(s、1H)、6.99(s、1H)、6.79(d、1H、J=8.5Hz)、6.74(d、1H、J=8.5Hz)、2.53(s、3H)、2.43(s、3H)。
温度計を備えた3口反応器に、窒素気流中、trans−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸17.98g(104.42mmol)とテトラヒドロフラン(THF)180mlを加えた。そこへ、メタンスルホニルクロリド6.58g(57.43mmol)を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を20℃とした。次いで、トリエチルアミン6.34g(62.65mmol)を、反応液内温を20〜30℃に保持しながら、10分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を25℃で2時間さらに攪拌した。
得られた反応液に、4−(ジメチルアミノ)ピリジン0.64g(5.22mmol)、及び、4−(6−アクリロイルオキシ−ヘクス−1−イルオキシ)フェノール(DKSH社製)13.80g(52.21mmol)を加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を15℃とした。そこへ、トリエチルアミン6.34g(62.65mmol)を、反応液内温を20〜30℃に保持しながら、10分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を25℃でさらに2時間攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水1000mlと飽和食塩水100mlを加え、酢酸エチル400mlで2回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(THF:トルエン=1:9(容積比))により精製することで、中間体Aを白色固体として14.11g得た。(収率:65%)目的物の構造は1H−NMRで同定した。1H−NMRスペクトルデータを下記に示す。
1H−NMR(500MHz,DMSO−d6,TMS,δppm):12.12(s,1H)、6.99(d,2H,J=9.0Hz)、6.92(d,2H,J=9.0Hz)、6.32(dd,1H,J=1.5Hz,17.5Hz)、6.17(dd,1H,J=10.0Hz,17.5Hz)、5.93(dd,1H,J=1.5Hz,10.0Hz)、4.11(t,2H,J=6.5Hz)、3.94(t,2H,J=6.5Hz)、2.48−2.56(m,1H)、2.18−2.26(m,1H)、2.04−2.10(m,2H)、1.93−2.00(m,2H)、1.59−1.75(m,4H)、1.35−1.52(m,8H)。
温度計を備えた4つ口反応器に窒素気流中、1.00g(3.21mmol)の中間体1−6をクロロホルム20mlに加えた。この溶液に中間体A2.96g(7.07mmol)、4−ジメチルアミノピリジン39.2mg(0.321mmol)を加えて、0℃に冷却した。その後、この溶液にN、N´−ジイソプロピルカルボジイミド972mg(7.70mmol)を加えて室温で1.5時間撹拌した。反応終了後、反応液を、シリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム:酢酸エチル=90:10(容積比))により精製し、白色固体として化合物Aを2.84g得た(収率:79.5%)。構造は1H−NMRで同定した。1H−NMRスペクトルデータを下記に示す。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、TMS、δppm):
7.53(d、1H、J=1.0Hz)、7.23(s、2H)、7.21(s、1H)、6.999(d、2H、J=9.0Hz)、6.995(d、2H、J=9.0Hz)、6.94(s、1H)、6.89(d、4H、J=9.0Hz)、6.40(dd、2H、J=1.5Hz、17.5Hz)、6.12(dd、2H、J=10.5Hz、17.5Hz)、5.82(dd、2H、J=1.5Hz、10.5Hz)、4.18(t、4H、J=7.0Hz)、3.95(t、4H、J=6.5Hz)、2.84(tt、1H、J=3.5Hz、12.0Hz)、2.59−2.75(m、3H)、2.54(s、3H)、2.47(s、3H)、2.42−2.46(m、2H)、2.31−2.41(m、6H)、1.69−1.87(m、16H)、1.41−1.57(m、8H)。
温度計を備えた4つ口反応器に窒素気流中、2−テノイルクロリド5.00g(34.1mmol)、2、5‐ジメトキシアニリン5.22g(34.1mmol)をクロロホルム50gに溶解した。この溶液にトリエチルアミン6.90g(68.2mmol)を加えて60℃で2時間撹拌した。反応終了後、水50gを加えた後、クロロホルム100mlで抽出した。得られたクロロホルム層からロータリーエバポレーターにてクロロホルム100mlを減圧留去した後、ヘプタン100mlを加えた。析出した淡黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、淡黄色固体として中間体2−1を7.79g得た(収率:86.7%)。構造は1H−NMRで同定した。1H−NMRスペクトルデータを下記に示す。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、TMS、δppm):8.45(s、1H)、8.20(d、1H、J=3.0Hz)、7.61(dd、1H、J=1.0Hz、3.5Hz)、7.54(dd、1H、J=1.0Hz、5.0Hz)、7.13(dd、1H、J=3.5Hz、5.0Hz)、6.83(d、1H、J=9.0Hz)、6.61(dd、1H、J=3.0Hz、9.0Hz)、3.89(s、3H)、3.81(s、3H)。
温度計を備えた4つ口反応器に窒素気流中、7.00g(26.6mmol)の中間体2−1をトルエン100mlに溶解した。この溶液に2、4−ビス(4−メトキシフェニル)−1、3−ジチア−2、4−ジホスフェタン6.45g(15.9mmol)を加えて、4時間加熱還流した。反応終了後、反応液を30℃まで冷却した後、1M水酸化ナトリウム水溶液400mlを加え、トルエン500mlで抽出した。得られたトルエン層からロータリーエバポレーターにてトルエンを減圧留去した後、油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン:酢酸エチル=90:10(容積比))により精製し、橙色油状物質として化合物2−2を7.07g得た(収率:95.2%)。構造は1H−NMRで同定した。1H−NMRスペクトルデータを下記に示す。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、TMS、δppm):
9.71(s、1H)、8.88(s、1H)、7.52(dd、1H、J=1.0Hz、5.0Hz)、7.47(dd、1H、J=1.0Hz、4.0Hz)、7.09(dd、1H、J=4.0Hz、5.0Hz)、6.86(d、1H、J=9.0Hz)、6.70(dd、1H、J=3.0Hz、9.0Hz)、3.89(s、3H)、3.78(s、3H)。
温度計を備えた4つ口反応器に窒素気流中、7.00g(25.1mmol)の中間体2−2、水120g、水酸化カリウム8.20g(146mmol)を加えて氷冷下で撹拌した。得られた混合液にフェリシアン化カリウム21.9g(66.5mmol)、メタノール6gを加えた後、25℃に昇温して15時間撹拌した。反応終了後、析出した黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体2−3を3.40g得た(収率:46.1%)。構造は1H−NMRで同定した。1H−NMRスペクトルデータを下記に示す。
1H−NMR(400MHz、CDCl3、TMS、δppm):7.67(dd、1H、J=1.2Hz、3.6Hz)、7.46(dd、1H、J=1.2Hz、5.2Hz)、7.11(dd、1H、J=3.6Hz、5.2Hz)、6.82(d、1H、J=8.8Hz)、7.30(d、1H、J=8.8Hz)、4.02(s、3H)、3.95(s、3H)。
温度計を備えた4つ口反応器に窒素気流中、2.10g(7.72mmol)の中間体2−3をトルエン50mlに溶解した後、0℃に冷却した。この溶液に、1M 三臭化ホウ素ジクロロメタン溶液46.3ml(46.3mmol)を加えて1時間撹拌した。反応終了後、反応液を水200mlに加えて、析出した固体をろ取した。得られた固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体2−4を1.79g得た(収率:93.2%)。
構造は1H−NMRで同定した。 1H−NMRスペクトルデータを下記に示す。
1H−NMR(500MHz、DMSO−d6、TMS、δppm):9.82(s、1H)、9.48(s、1H)、7.83(dd、1H、J=1.0Hz、5.0Hz)、7.78(dd、1H、J=1.0Hz、3.5Hz)、7.23(dd、1H、J=3.5Hz、5.0Hz)、6.74(d、1H、J=8.5Hz)、6.68(d、1H、J=8.5Hz)。
温度計を備えた4つ口反応器に窒素気流中、1.50g(6.02mmol)の中間体2−4をクロロホルム50mlに加えた。この溶液に化合物Aのステップ7と同様にして合成した5.29g(12.63mmol)の中間体A、4−ジメチルアミノピリジン147mg(1.20mmol)を加えて、0℃に冷却した。その後、この溶液にN、N´−ジイソプロピルカルボジイミド1.82g(14.5mmol)を加えて室温で1.5時間撹拌した。反応終了後、反応液を、シリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール100mlを加えて、析出した固体をろ取した。得られた固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物Bを4.69g得た(収率:74.2%)。構造は1H−NMRで同定した。1H−NMRスペクトルデータを下記に示す。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、TMS、δppm):
7.63(dd、1H、J=1.0Hz、3.5Hz)、7.51(dd、1H、J=1.0Hz、5.0Hz)、7.18(s、2H)、7.12(dd、1H、J=3.5Hz、5.0Hz)、6.993(d、2H、J=9.0Hz)、6.987(d、2H、J=9.0Hz)、6.88(d、4H、J=9.0Hz)、6.40(dd、2H、J=1.5Hz、17.5Hz)、6.12(dd、2H、J=10.0Hz、17.5Hz)、5.82(dd、2H、J=1.5Hz、10.0Hz)、4.17(t、4H、J=6.5Hz)、3.94(t、4H、J=6.5Hz)、2.79(tt、1H、J=3.5Hz、11.5Hz)、2.58−2.71(m、3H)、2.42−2.45(m、2H)、2.31−2.36(m、6H)、1.66−1.89(m、16H)、1.42−1.54(m、8H)。
化合物1、並びに化合物Aおよび化合物Bをそれぞれ5mg計量し、固体状態のまま、ラビング処理を施したポリイミド配向膜付きのガラス基板(E.H.C.Co.,Ltd.製、商品名:配向処理ガラス基板)2枚に挟んだ。この基板をホットプレート上に載せ、50℃から200℃まで昇温した後、再び50℃まで降温した。昇温、降温する際の組織構造の変化を偏向光学顕微鏡(ニコン社製、ECLIPSE LV100POL型)で観察した。
表1中、「C」はCrystal、「N」はNematic、「I」はIsotropicをそれぞれ表す。ここで、Crystalとは、試験化合物が固相にあることを、Nematicとは、試験化合物がネマチック液晶相にあることを、Isotropicとは、試験化合物が等方性液体相にあることを、それぞれ示す。
(実施例1−1)
合成例1で得た化合物1:100mg、合成例2で得た化合物A:400mg、光重合開始剤イルガキュアー#819(BASF社製):15.4mg、界面活性剤BYK361N(ビックケミージャパン製):0.51mg、およびシクロペンタノン2.0gを混合した。得られた組成物1−1を60℃まで加温して、10分維持した。その後、全量が溶解するまで、5℃きざみで、それぞれの温度にて10分維持した。目視で結晶が溶解してクリアな溶液となる温度を調査したところ、80℃で溶解したことが確認できた。
その後、得られた溶液を90℃に加温して、温めたまま、0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物1−1を得た。この重合性組成物1−1を再度90℃まで加温して、クリアな溶液を得た。その後室温(23℃)に戻して、室温に戻してから結晶が析出するまでの時間を測定した。結果を表2に示す。
シクロペンタノン2.0gに替えて、別途調製したシクロペンタノン40重量%と1,3−ジオキソラン60重量%からなる混合溶媒2.0gを使用した以外は、組成物1−1と同様にして、組成物1−2を得た。得られた組成物1−2を60℃まで加温して、10分維持した。その後、全量が溶解するまで、5℃きざみで、それぞれの温度にて10分維持した。目視で結晶が溶解してクリアな溶液となる温度を調査したところ、70℃で溶解したことが確認できた。
その後、得られた溶液を90℃に加温して、温めたまま、0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物1−2を得た。この重合性組成物1−2を再度90℃まで加温して、クリアな溶液を得た。その後室温(23℃)に戻して、室温に戻してから結晶が析出するまでの時間を測定した。結果を表2に示す。
合成例1で得た化合物1:250mg、合成例2で得た化合物A:250mg、光重合開始剤イルガキュアー#819(BASF社製):15.4mg、界面活性剤BYK361N(ビックケミージャパン製):0.51mg、およびシクロペンタノン2.0gを混合した。得られた組成物2−1を60℃まで加温して、10分維持した。その後、全量が溶解するまで、5℃きざみで、それぞれの温度にて10分維持した。目視で結晶が溶解してクリアな溶液となる温度を調査したところ、80℃で溶解したことが確認できた。
その後、得られた溶液を90℃に加温して、温めたまま、0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物2−1を得た。この重合性組成物2−1を再度90℃まで加温して、クリアな溶液を得た。その後室温(23℃)に戻して、室温に戻してから結晶が析出するまでの時間を測定した。結果を表2に示す。
シクロペンタノン2.0gに替えて、別途調製したシクロペンタノン40重量%と1,3−ジオキソラン60重量%からなる混合溶媒2.0gを使用した以外は、組成物2−1と同様にして、組成物2−2を得た。得られた組成物2−2を60℃まで加温して、10分維持した。その後、全量が溶解するまで、5℃きざみで、それぞれの温度にて10分維持した。目視で結晶が溶解してクリアな溶液となる温度を調査したところ、70℃で溶解したことが確認できた。
その後、得られた溶液を90℃に加温して、温めたまま、0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物2−2を得た。この重合性組成物2−2を再度90℃まで加温して、クリアな溶液を得た。その後室温(23℃)に戻して、室温に戻してから結晶が析出するまでの時間を測定した。結果を表2に示す。
合成例1で得た化合物1:400mg、合成例2で得た化合物A:100mg、光重合開始剤イルガキュアー#819(BASF社製):15.4mg、界面活性剤BYK361N(ビックケミージャパン製):0.51mg、およびシクロペンタノン2.0gを混合した。得られた組成物3−1を60℃まで加温して、10分維持した。その後、全量が溶解するまで、5℃きざみで、それぞれの温度にて10分維持した。目視で結晶が溶解してクリアな溶液となる温度を調査したところ、65℃で溶解したことが確認できた。
その後、得られた溶液を90℃に加温して、温めたまま、0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物3−1を得た。この重合性組成物3−1を再度90℃まで加温して、クリアな溶液を得た。その後室温(23℃)に戻して、室温に戻してから結晶が析出するまでの時間を測定した。結果を表2に示す。
シクロペンタノン2.0gに替えて、別途調製したシクロペンタノン40重量%と1,3−ジオキソラン60重量%からなる混合溶媒2.0gを使用した以外は、組成物3−1と同様にして、組成物3−2を得た。得られた組成物3−2を60℃まで加温して、10分維持した。その後、全量が溶解するまで、5℃きざみで、それぞれの温度にて10分維持した。目視で結晶が溶解してクリアな溶液となる温度を調査したところ、60℃で溶解したことが確認できた。
その後、得られた溶液を90℃に加温して、温めたまま、0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物3−2を得た。この重合性組成物3−2を再度90℃まで加温して、クリアな溶液を得た。その後室温(23℃)に戻して、室温に戻してから結晶が析出するまでの時間を測定した。結果を表2に示す。
合成例1で得た化合物1:100mg、合成例2で得た化合物A:300mg、合成例3で得た化合物B:100mg、光重合開始剤イルガキュアー#819(BASF社製):15.4mg、界面活性剤BYK361N(ビックケミージャパン製):0.51mg、およびシクロペンタノン2.0gを混合した。得られた組成物4−1を60℃まで加温して、10分維持した。その後、全量が溶解するまで、5℃きざみで、それぞれの温度にて10分維持した。目視で結晶が溶解してクリアな溶液となる温度を調査したところ、70℃で溶解したことが確認できた。
その後、得られた溶液を90℃に加温して、温めたまま、0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物4−1を得た。この重合性組成物4−1を再度90℃まで加温して、クリアな溶液を得た。その後室温(23℃)に戻して、室温に戻してから結晶が析出するまでの時間を測定した。結果を表3に示す。
シクロペンタノン2.0gに替えて、別途調製したシクロペンタノン40重量%と1,3−ジオキソラン60重量%からなる混合溶媒2.0gを使用した以外は、組成物4−1と同様にして、組成物4−2を得た。得られた組成物4−2を60℃まで加温して、10分維持した。その後、全量が溶解するまで、5℃きざみで、それぞれの温度にて10分維持した。目視で結晶が溶解してクリアな溶液となる温度を調査したところ、60℃で溶解したことが確認できた。
その後、得られた溶液を90℃に加温して、温めたまま、0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物4−2を得た。この重合性組成物4−2を再度90℃まで加温して、クリアな溶液を得た。その後室温(23℃)に戻して、室温に戻してから結晶が析出するまでの時間を測定した。結果を表3に示す。
合成例2で得た化合物A:500mg、光重合開始剤イルガキュアー#819(BASF社製):15.4mg、界面活性剤BYK361N(ビックケミージャパン製):0.51mg、およびシクロペンタノン2.0gを混合した。得られた組成物5−1を60℃まで加温して、10分維持した。その後、全量が溶解するまで、5℃きざみで、それぞれの温度にて10分維持した。目視で結晶が溶解してクリアな溶液となる温度を調査したところ、90℃で溶解したことが確認できた。
その後、得られた溶液を90℃に加温して、温めたまま、0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物5−1を得た。この重合性組成物5−1を再度90℃まで加温して、クリアな溶液を得た。その後室温(23℃)に戻して、室温に戻してから結晶が析出するまでの時間を測定した。結果を表2に示す。
シクロペンタノン2.0gに替えて、別途調製したシクロペンタノン40重量%と1,3−ジオキソラン60重量%からなる混合溶媒2.0gを使用した以外は、組成物5−1と同様にして、組成物5−2を得た。得られた組成物5−2を60℃まで加温して、10分維持した。その後、全量が溶解するまで、5℃きざみで、それぞれの温度にて10分維持した。目視で結晶が溶解してクリアな溶液となる温度を調査したところ、85℃で溶解したことが確認できた。
その後、得られた溶液を90℃に加温して、温めたまま、0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物5−2を得た。この重合性組成物5−2を再度90℃まで加温して、クリアな溶液を得た。その後室温(23℃)に戻して、室温に戻してから結晶が析出するまでの時間を測定した。結果を表2に示す。
合成例2で得た化合物A:375mg、合成例3で得た化合物B:125mg、光重合開始剤イルガキュアー#819(BASF社製):15.4mg、界面活性剤BYK361N(ビックケミージャパン製):0.51mg、およびシクロペンタノン2.0gを混合した。得られた組成物6−1を60℃まで加温して、10分維持した。その後、全量が溶解するまで、5℃きざみで、それぞれの温度にて10分維持した。目視で結晶が溶解してクリアな溶液となる温度を調査したところ、80℃で溶解したことが確認できた。
その後、得られた溶液を90℃で温めたまま、0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物6−1を得た。この重合性組成物6−1を再度90℃まで加温して、クリアな溶液を得た。その後室温(23℃)に戻して、室温に戻してから結晶が析出するまでの時間を測定した。結果を表3に示す。
シクロペンタノン2.0gに替えて、別途調製したシクロペンタノン40重量%と1,3−ジオキソラン60重量%からなる混合溶媒2.0gを使用した以外は、組成物6−1と同様にして、組成物6−2を得た。得られた組成物6−2を60℃まで加温して、10分維持した。その後、全量が溶解するまで、5℃きざみで、それぞれの温度にて10分維持した。目視で結晶が溶解してクリアな溶液となる温度を調査したところ、75℃で溶解したことが確認できた。
その後、得られた溶液を90℃で温めたまま、0.45μmの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物6−2を得た。この重合性組成物6−2を再度90℃まで加温して、クリアな溶液を得た。その後室温(23℃)に戻して、室温に戻してから結晶が析出するまでの時間を測定した。結果を表3に示す。
(実施例5−1〜8−2、比較例3−1〜4−2)
(i)重合性組成物による液晶層の形成
ラビング処理されたポリイミド配向膜の付与された透明ガラス基板(商品名:配向処理ガラス基板;E.H.C.Co.,Ltd.製)に、上述のようにして得られた重合性組成物1−1〜6−2のそれぞれを♯4のワイヤーバーを使用して塗布した。得られた塗膜を、下記表4に示す温度で1分間乾燥した後、同表4に示す温度で1分間配向処理し、液晶層を形成した。
(ii)光学異方体の形成
上記(i)で作成した液晶層の塗布面側から下記表4示す温度で2500mJ/cm2の紫外線を照射して重合させ、光学異方体を得た。
(iii)位相差の測定
上記(ii)で得られた試料につき、400nmから800nm間の位相差を、エリプソメーター(J.A.Woollam社製 M2000U型)を用いて測定した。
(iv)波長分散の評価
測定した位相差を用いて以下のように算出されるα、β値から波長分散を評価した。
α=(449.9nmにおける位相差)/(548.5nmにおける位相差)
β=(650.2nmにおける位相差)/(548.5nmにおける位相差)
なお、広帯域性を示す理想的な波長分散性、即ち逆波長分散性を示す場合、α値は1より小となり、β値は1より大となる。
このα、βの値の変化を確認して、複数種類の重合性化合物を混合した影響を調査した。その結果、重合性化合物(I)と重合性化合物(II)を併用した場合であっても、優れた逆波長分散性が維持されて、光学性能は、重合性化合物(II)のみを使用した場合に対して同等または優位であると判断できた。その一方で、重合性化合物(I)と重合性化合物(II)を併用すると、乾燥温度および配向処理温度を低下させうる場合があることがわかった。
また、本発明によれば、上記重合性組成物の調製に有用な混合物が提供される。
そして、本発明によれば、逆波長分散性に優れる光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置および反射防止フィルムが提供される。
更に、本発明によれば、重合性組成物中の化合物の析出を抑制する、重合性化合物の使用方法が提供される。
Claims (18)
- 下記式(I):
〔式(I)中、Ar1は、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Qは、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
Axは、炭素数6〜30の芳香族炭化水素環および炭素数2〜30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Axが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ayは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数3〜12のシクロアルキル基、−C(=O)−R11、−SO2−R12、−CS−NH−R13、置換基を有していてもよい炭素数6〜30の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数2〜30の芳香族複素環基を表し、R11は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3〜12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜12の芳香族炭化水素環基を表し、R12は、炭素数1〜6のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素環基を表し、R13は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3〜12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の芳香族複素環基を表し、
Z11およびZ12は、それぞれ独立して、単結合、−O−CH2−、−CH2−O−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−C(=O)−S−、−S−C(=O)−、−NR21−C(=O)−、−C(=O)−NR21−、−CF2−O−、−O−CF2−、−CH2−CH2−、−CF2−CF2−、−O−CH2−CH2−O−、−CH=CH−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH=CH−、−CH2−CH2−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH2−CH2−、−CH2−CH2−O−C(=O)−、−C(=O)−O−CH2−CH2−、−CH=CH−、−N=CH−、−CH=N−、−N=C(CH3)−、−C(CH3)=N−、−N=N−、または、−C≡C−を表し、R21は、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
A11、A12、B11およびB12は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Y11〜Y14は、それぞれ独立して、単結合、−O−、−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−NR31−C(=O)−、−C(=O)−NR31−、−O−C(=O)−O−、−NR31−C(=O)−O−、−O−C(=O)−NR31−、または、−NR31−C(=O)−NR32−を表し、R31およびR32は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
L1およびL2は、それぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキレン基、および、炭素数1〜20のアルキレン基に含まれるメチレン基(−CH2−)の少なくとも一つが−O−または−C(=O)−に置換された基の何れかの有機基であり、L1およびL2の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、
P1およびP2の一方は、水素原子または重合性基を表し、P1およびP2の他方は、重合性基を表し、
aおよびbは、それぞれ独立して、0または1である。〕で示される重合性化合物と、
下記式(II):
〔式(II)中、Ar2は、下記式(III−1)〜式(III−4):
[式(III−1)〜式(III−4)中、Raは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルチオ基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基、または、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基を表し、
D1およびD2は、それぞれ独立して、−CR41R42−、−S−、−NR41−、−C(=O)−、または、−O−を表し、R41およびR42は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表し、
AaおよびAbは、それぞれ独立して、置換されていてもよい芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基を表し、
pは、0〜2の整数を表す。また、Ra、D1、Abが複数存在する場合、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。]の何れかを表し、
Z21およびZ22は、それぞれ独立して、単結合、−O−CH2−、−CH2−O−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−C(=O)−S−、−S−C(=O)−、−NR51−C(=O)−、−C(=O)−NR51−、−CF2−O−、−O−CF2−、−CH2−CH2−、−CF2−CF2−、−O−CH2−CH2−O−、−CH=CH−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH=CH−、−CH2−CH2−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH2−CH2−、−CH2−CH2−O−C(=O)−、−C(=O)−O−CH2−CH2−、−CH=CH−、−N=CH−、−CH=N−、−N=C(CH3)−、−C(CH3)=N−、−N=N−、または、−C≡C−を表し、R51は、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
A21、A22、B21およびB22は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Y21〜Y24は、それぞれ独立して、単結合、−O−、−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−NR61−C(=O)−、−C(=O)−NR61−、−O−C(=O)−O−、−NR61−C(=O)−O−、−O−C(=O)−NR61−、または、−NR61−C(=O)−NR62−を表し、R61およびR62は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
L11およびL12は、それぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキレン基、および、炭素数1〜20のアルキレン基に含まれるメチレン基(−CH2−)の少なくとも一つが−O−または−C(=O)−に置換された基の何れかの有機基であり、L11およびL12の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、
P3およびP4の一方は、水素原子または重合性基を表し、P3およびP4の他方は、重合性基を表し、
cおよびdは、それぞれ独立して、0または1である。〕示される重合性化合物と、
を含む混合物。 - 前記式(I)で示される重合性化合物と前記式(II)で示される重合性化合物の合計中に占める、前記式(I)で示される重合性化合物の割合が、5質量%以上90質量%以下である、請求項1に記載の混合物。
- 前記Ayが、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数6〜30の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数2〜30の芳香族複素環基である、請求項1または2に記載の混合物。
- 前記Axが、下記式(IV):
〔式(IV)中、RXは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、−OCF3、または、−C(=O)−O−R2を表し、R2は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3〜12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜12の芳香族炭化水素環基を表し、複数のRX同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する少なくとも1つのC−RXは、窒素原子に置き換えられていてもよい。〕で表される基である、請求項1〜3のいずれかに記載の混合物。 - 前記Ar1がベンゼン環基である、請求項1〜4のいずれかに記載の混合物。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の混合物および重合開始剤を含有する、重合性組成物。
- さらに溶媒を含有する、請求項7に記載の重合性組成物。
- 前記溶媒がエーテル類およびケトン類の少なくとも何れかを含む、請求項8に記載の重合性組成物。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の混合物を重合して得られる、高分子。
- 請求項7〜9のいずれかに記載の重合性組成物を重合して得られる、高分子。
- 請求項10または11に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。
- 請求項10または11に記載の高分子を構成材料とする層を有する、光学異方体。
- 請求項13に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。
- 請求項14に記載の偏光板および液晶パネルを備える、フラットパネル表示装置。
- 請求項14に記載の偏光板および有機エレクトロルミネッセンスパネルを備える、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
- 請求項14に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。
- 重合性組成物中の化合物の析出を抑制するために、下記式(I):
〔式(I)中、Ar1は、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Qは、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
Axは、炭素数6〜30の芳香族炭化水素環および炭素数2〜30の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Axが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ayは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数3〜12のシクロアルキル基、−C(=O)−R11、−SO2−R12、−CS−NH−R13、置換基を有していてもよい炭素数6〜30の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数2〜30の芳香族複素環基を表し、R11は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3〜12のシクロアルキル基、または、炭素数5〜12の芳香族炭化水素環基を表し、R12は、炭素数1〜6のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素環基を表し、R13は、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3〜12のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の芳香族複素環基を表し、
Z11およびZ12は、それぞれ独立して、単結合、−O−CH2−、−CH2−O−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−C(=O)−S−、−S−C(=O)−、−NR21−C(=O)−、−C(=O)−NR21−、−CF2−O−、−O−CF2−、−CH2−CH2−、−CF2−CF2−、−O−CH2−CH2−O−、−CH=CH−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH=CH−、−CH2−CH2−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH2−CH2−、−CH2−CH2−O−C(=O)−、−C(=O)−O−CH2−CH2−、−CH=CH−、−N=CH−、−CH=N−、−N=C(CH3)−、−C(CH3)=N−、−N=N−、または、−C≡C−を表し、R21は、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
A11、A12、B11およびB12は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Y11〜Y14は、それぞれ独立して、単結合、−O−、−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−NR31−C(=O)−、−C(=O)−NR31−、−O−C(=O)−O−、−NR31−C(=O)−O−、−O−C(=O)−NR31−、または、−NR31−C(=O)−NR32−を表し、R31およびR32は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表し、
L1およびL2は、それぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキレン基、および、炭素数1〜20のアルキレン基に含まれるメチレン基(−CH2−)の少なくとも一つが−O−または−C(=O)−に置換された基の何れかの有機基であり、L1およびL2の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく、
P1およびP2の一方は、水素原子または重合性基を表し、P1およびP2の他方は、重合性基を表し、
aおよびbは、それぞれ独立して、0または1である。〕で示される重合性化合物を使用する方法。
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