[go: up one dir, main page]

JP2017214464A - Hard surface cleaning products - Google Patents

Hard surface cleaning products Download PDF

Info

Publication number
JP2017214464A
JP2017214464A JP2016107993A JP2016107993A JP2017214464A JP 2017214464 A JP2017214464 A JP 2017214464A JP 2016107993 A JP2016107993 A JP 2016107993A JP 2016107993 A JP2016107993 A JP 2016107993A JP 2017214464 A JP2017214464 A JP 2017214464A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
less
component
mass
hard surface
foam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2016107993A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6824638B2 (en
Inventor
千脇 正仁
Masahito Chiwaki
正仁 千脇
毅 大海
Takeshi Omi
毅 大海
義幸 渡辺
Yoshiyuki Watanabe
義幸 渡辺
恵太 青野
Keita Aono
恵太 青野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP2016107993A priority Critical patent/JP6824638B2/en
Publication of JP2017214464A publication Critical patent/JP2017214464A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6824638B2 publication Critical patent/JP6824638B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05BSPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B11/00Single-unit hand-held apparatus in which flow of contents is produced by the muscular force of the operator at the moment of use
    • B05B11/01Single-unit hand-held apparatus in which flow of contents is produced by the muscular force of the operator at the moment of use characterised by the means producing the flow
    • B05B11/10Pump arrangements for transferring the contents from the container to a pump chamber by a sucking effect and forcing the contents out through the dispensing nozzle
    • B05B11/1001Piston pumps
    • B05B11/1009Piston pumps actuated by a lever
    • B05B11/1011Piston pumps actuated by a lever without substantial movement of the nozzle in the direction of the pressure stroke
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05BSPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B1/00Nozzles, spray heads or other outlets, with or without auxiliary devices such as valves, heating means
    • B05B1/34Nozzles, spray heads or other outlets, with or without auxiliary devices such as valves, heating means designed to influence the nature of flow of the liquid or other fluent material, e.g. to produce swirl
    • B05B1/3405Nozzles, spray heads or other outlets, with or without auxiliary devices such as valves, heating means designed to influence the nature of flow of the liquid or other fluent material, e.g. to produce swirl to produce swirl
    • B05B1/341Nozzles, spray heads or other outlets, with or without auxiliary devices such as valves, heating means designed to influence the nature of flow of the liquid or other fluent material, e.g. to produce swirl to produce swirl before discharging the liquid or other fluent material, e.g. in a swirl chamber upstream the spray outlet
    • B05B1/3421Nozzles, spray heads or other outlets, with or without auxiliary devices such as valves, heating means designed to influence the nature of flow of the liquid or other fluent material, e.g. to produce swirl to produce swirl before discharging the liquid or other fluent material, e.g. in a swirl chamber upstream the spray outlet with channels emerging substantially tangentially in the swirl chamber
    • B05B1/3431Nozzles, spray heads or other outlets, with or without auxiliary devices such as valves, heating means designed to influence the nature of flow of the liquid or other fluent material, e.g. to produce swirl to produce swirl before discharging the liquid or other fluent material, e.g. in a swirl chamber upstream the spray outlet with channels emerging substantially tangentially in the swirl chamber the channels being formed at the interface of cooperating elements, e.g. by means of grooves
    • B05B1/3436Nozzles, spray heads or other outlets, with or without auxiliary devices such as valves, heating means designed to influence the nature of flow of the liquid or other fluent material, e.g. to produce swirl to produce swirl before discharging the liquid or other fluent material, e.g. in a swirl chamber upstream the spray outlet with channels emerging substantially tangentially in the swirl chamber the channels being formed at the interface of cooperating elements, e.g. by means of grooves the interface being a plane perpendicular to the outlet axis

Landscapes

  • Closures For Containers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

【課題】液体洗浄剤組成物による洗浄効果を高めることができる硬質表面洗浄用物品を提供すること。【解決手段】トリガー式のスプレー容器1と、該スプレー容器1内に収容されている液体洗浄剤組成物とからなる硬質表面洗浄用物品であって、スプレー容器1は、液体洗浄剤組成物を泡にしてスプレー可能であり、スプレーされた泡の泡比容が15mL/g以上である。液体洗浄剤組成物は、好ましくはアニオン界面活性剤及び水を含有するか、両性界面活性剤を含有する。【選択図】図1PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an article for hard surface cleaning capable of enhancing a cleaning effect by a liquid detergent composition. SOLUTION: This is a hard surface cleaning article composed of a trigger type spray container 1 and a liquid cleaning agent composition contained in the spray container 1, and the spray container 1 contains a liquid cleaning agent composition. It can be sprayed as foam, and the foam ratio of the sprayed foam is 15 mL / g or more. The liquid detergent composition preferably contains an anionic surfactant and water, or contains an amphoteric surfactant. [Selection diagram] Fig. 1

Description

本発明は、硬質表面洗浄用物品に関する。   The present invention relates to a hard surface cleaning article.

周知のように、容器本体の口部にトリガー式スプレイヤーが装着されたスプレー容器(トリガー式のスプレー容器)には、トリガーを引いて、シリンダー内の空気を外に排出し、トリガーを戻した際に液状物内に浸したチューブを通じて該液状物を吸い上げ、上記シリンダー内に液状物を満たし、再びトリガーを引くことにより、該シリンダー内の液状物を押し出して垂直管路に導き、更に水平管路、スピンエレメントを通じて液状物の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出するタイプのものがある。
斯かるトリガー式のスプレー容器は、食器、浴槽、窓ガラス等の洗剤や、かびとり剤等のさまざまな液状物の容器として用いられており、洗浄剤組成物やかびとり剤を収容するものには、洗浄対象物上からの液だれの防止や洗浄対象物上に滞留する時間を延ばして洗浄効果を高める等の観点から、内部に収容された洗浄剤組成物を空気と混合し泡にしてスプレーするものも知られている(特許文献1参照)。
As is well known, a spray container (trigger spray container) with a trigger sprayer attached to the mouth of the container body pulls the trigger, discharges the air inside the cylinder, and returns the trigger. When the liquid is sucked up through a tube immersed in the liquid, the liquid is filled in the cylinder, the trigger is pulled again, and the liquid in the cylinder is pushed out and led to a vertical pipe. There is a type in which a spin is given to the flow of a liquid material through a path and a spin element, and finally ejected from a nozzle.
Such trigger-type spray containers are used as containers for various liquid substances such as detergents such as tableware, bathtubs and window glass, and mold removal agents, and are intended to contain cleaning compositions and mold removal agents. In order to prevent dripping from the object to be cleaned and to increase the cleaning effect by extending the time to stay on the object to be cleaned, the cleaning composition contained inside is mixed with air to make bubbles. What sprays is also known (refer to patent documents 1).

ところで、浴槽の洗浄に用いる浴槽洗浄用物品として、スプレー容器と、該スプレー容器内に収容されている液体洗浄剤組成物とを備え、浴槽に直接スプレーした後、洗い流すだけで洗浄が可能なものが提案されている。
しかし、洗浄対象物に強固にこびりついた汚れ、例えば、食器にこびりついた油汚れは、上記のように機械的な力を加えない洗浄方法では十分に洗浄できない場合がある。
By the way, as an article for washing a bathtub used for washing a bathtub, a spray container and a liquid detergent composition contained in the spray container are provided. Has been proposed.
However, dirt that is firmly adhered to the object to be cleaned, for example, oil dirt that adheres to the tableware, may not be sufficiently cleaned by a cleaning method that does not apply mechanical force as described above.

特開平8−198301号公報JP-A-8-198301

上述のように、機械的な力を加えない洗浄方法では十分に洗浄できない場合、例えば、食器類に強固に付着した油汚れを洗浄する場合には、食器類を食器用洗剤水浴に浸け置く、約40℃〜45℃のお湯を使用する、又は2度洗いをするなどの工夫を施した洗浄方法が用いられる。しかし、このような工夫をしなくても、できるだけ機械的な力を加えない洗浄のみで充分な洗浄効果が得られれば、家事の労力の軽減、水の消費量の削減等が可能である。   As described above, when the cleaning method that does not apply mechanical force cannot be sufficiently cleaned, for example, when cleaning oil stains firmly attached to the dishes, the dishes are immersed in a dishwashing water bath. A cleaning method using a hot water of about 40 ° C. to 45 ° C. or a device such as washing twice is used. However, even if such a contrivance is not required, if a sufficient cleaning effect can be obtained only by washing without applying mechanical force as much as possible, it is possible to reduce the labor of housework and reduce the amount of water consumption.

本発明の課題は、液体洗浄剤組成物による洗浄効果を高めることができる、硬質表面洗浄用物品を提供することに関する。   The subject of this invention is related with providing the articles | goods for hard surface cleaning which can improve the cleaning effect by a liquid cleaning composition.

本発明は、トリガー式のスプレー容器と、該スプレー容器内に収容されている液体洗浄剤組成物とからなる硬質表面洗浄用物品であって、前記スプレー容器は、前記液体洗浄剤組成物を泡にしてスプレー可能であり、スプレーされた泡の泡比容が15mL/g以上である、硬質表面洗浄用物品を提供するものである。   The present invention relates to an article for hard surface cleaning comprising a trigger type spray container and a liquid detergent composition contained in the spray container, wherein the spray container foams the liquid detergent composition. It is possible to provide a hard surface cleaning article that can be sprayed and has a foam specific volume of 15 mL / g or more.

本発明の硬質表面洗浄用物品によれば、液体洗浄剤組成物による洗浄効果を高めることができ、例えば、機械的な力を加えない洗浄による洗浄効果を大幅に向上させることができる。   According to the article for hard surface cleaning of the present invention, the cleaning effect by the liquid cleaning composition can be enhanced, for example, the cleaning effect by cleaning without applying mechanical force can be greatly improved.

本発明の硬質表面洗浄用物品の一実施形態におけるスプレー容器の要部を示す側断面図である。It is a sectional side view which shows the principal part of the spray container in one Embodiment of the articles | goods for hard surface cleaning of this invention. 図1に示すスプレー容器のスピンエレメントをその先端側から視た状態を示す図である。スピンエレメントの先端は、スピンエレメントの軸方向の両端のうち、泡を突出するノズル部に近い側である。It is a figure which shows the state which looked at the spin element of the spray container shown in FIG. 1 from the front end side. The tip of the spin element is the side close to the nozzle part that projects bubbles out of both ends in the axial direction of the spin element.

以下、本発明をその好ましい実施形態に基づいて説明する。
本実施形態の硬質表面洗浄用物品は、トリガー式のスプレー容器1と、スプレー容器内に収容されている液体洗浄剤組成物(図示せず)とからなる。
本発明に用いるスプレー容器は、トリガー式のスプレー容器である。トリガー式のスプレー容器は、図1に示すスプレー容器1のように、液体洗浄剤組成物である液状物が充填された有底の容器本体2の口部に、前記液状物を噴出するトリガー式のスプレイヤー3が装着された構成を有するものであり、一般に、トリガー4を引いて、シリンダー9内の空気を外に排出し、トリガー4を戻した際に液状物内に浸したチューブ7を通じて前記液状物を吸い上げ、シリンダー9内に該液状物を満たし、再びトリガー4を引くことにより、シリンダー9内の液状物を押し出して垂直管路6に導き、更に水平管路8、スピンエレメント10を通じて液状物の流れにスピンを与え、その液状物が、ノズル部11から噴射される。
Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments thereof.
The hard surface cleaning article of the present embodiment includes a trigger spray container 1 and a liquid cleaning composition (not shown) accommodated in the spray container.
The spray container used in the present invention is a trigger type spray container. The trigger type spray container, like the spray container 1 shown in FIG. 1, is a trigger type that ejects the liquid material to the mouth of the bottomed container body 2 filled with the liquid material that is the liquid detergent composition. The sprayer 3 is mounted, and generally, the trigger 4 is pulled, the air in the cylinder 9 is discharged to the outside, and when the trigger 4 is returned, the tube 7 is immersed in a liquid material. The liquid material is sucked up, the liquid material is filled in the cylinder 9, and the trigger 4 is pulled again to push out the liquid material in the cylinder 9 and lead it to the vertical pipe 6, and further through the horizontal pipe 8 and the spin element 10. Spin is given to the flow of the liquid material, and the liquid material is ejected from the nozzle portion 11.

本実施形態に用いたスプレー容器のより具体的な構成について、図1を参照しつつ説明すると、スプレー容器1は、液状物が充填された有底の容器本体2の口部に、液状物を噴出するトリガー式のスプレイヤー3が、螺合等により脱着可能又は脱着不可能に装着された構成を有している。スプレイヤー3は、トリガー4を引いて容器本体2内に充填された液状物を噴出するスプレイヤー本体5を主体として構成されており、このスプレイヤー本体5内には、垂直管路6、及び該垂直管路6に連通する水平管路8が形成されている。水平管路8の下方位置には、シリンダー9を構成する筒状壁部91が形成されていると共に、このシリンダー9内を摺動するピストン部材92が配設されている。そして、ピストン部材92を押圧するトリガー4が、スプレイヤー本体5の側壁部に回動自在に嵌着されている。図1中に一点鎖線で示す小円41は、スプレイヤー本体5の側壁部に設けられたトリガー4の回動軸の位置を示す。またトリガー4は、板バネ、コイルばね等の付勢手段(図示せず)により、容器本体2の口部から離れる方向に常時付勢されている。
本明細書において、上方及び下方は、スプレー容器1を水平面上に載置したときの鉛直方向の上方又は下方である。
A more specific configuration of the spray container used in the present embodiment will be described with reference to FIG. 1. The spray container 1 is configured such that the liquid material is placed in the mouth of the bottomed container body 2 filled with the liquid material. The spray type sprayer 3 to be ejected has a configuration in which it is detachable or non-detachable by screwing or the like. The sprayer 3 is mainly composed of a sprayer main body 5 that pulls the trigger 4 and ejects the liquid material filled in the container main body 2. The sprayer main body 5 includes a vertical pipe 6 and A horizontal line 8 communicating with the vertical line 6 is formed. A cylindrical wall portion 91 that constitutes the cylinder 9 is formed at a position below the horizontal conduit 8, and a piston member 92 that slides inside the cylinder 9 is disposed. The trigger 4 that presses the piston member 92 is rotatably fitted to the side wall of the sprayer body 5. A small circle 41 indicated by a one-dot chain line in FIG. 1 indicates the position of the rotation axis of the trigger 4 provided on the side wall portion of the sprayer body 5. The trigger 4 is always urged in a direction away from the mouth of the container body 2 by urging means (not shown) such as a leaf spring and a coil spring.
In the present specification, the upper and lower directions are upward or downward in the vertical direction when the spray container 1 is placed on a horizontal plane.

シリンダー9は、第1の逆止弁93及び第2の逆止弁94を有している。第1の逆止弁93は、チューブ7側の流路からの液状物の流入を許容する一方、トリガー4を引いた際の該流路への液状物の逆戻りを阻止し、第2の逆止弁94は、水平管路8側の流路への液状物の流出を許容する一方、トリガー4を戻した際の該流路からの液状物の逆戻りを阻止する。
スピンエレメント10は、円柱状をなし、図2に示すように、周囲にその軸方向に延びる複数本の溝部10aを有している。ノズル部11側に配された先端部に、円柱状の凹部10b及び該凹部10bと各溝部10aとの間を繋ぐ溝部10cを有している。溝部10cが、凹部10bの中央からずれた場所に接続されていることによって、凹部10b内の液状物の流れにスピンが与えられ、スピンが与えられた液状物が、スピンエレメント10の先端部に近接配置された噴射口形成部材11aに設けられた噴射口11bから円錐状に噴射される。噴射口形成部材11aは、その先端部に取り付けられたフォーマー部材11cとともにノズル部11を形成している。フォーマー部材11cと噴射口形成部材11aとの間には、円錐状に噴射される液状物の裏側に内側開口部を有し、噴射口形成部材11aの先端に外側開口部を有する空気取り込み用の孔又は溝11dが形成されている。この空気取り込み用の孔又は溝11dを介して取り込まれる空気が円錐状に噴射される液状物と混合されることにより、液状物としての洗浄剤組成物が泡となって泡吐出口11eから噴射される。
The cylinder 9 has a first check valve 93 and a second check valve 94. The first check valve 93 allows inflow of the liquid material from the flow path on the tube 7 side, while preventing the liquid material from returning to the flow path when the trigger 4 is pulled. The stop valve 94 allows the liquid material to flow into the flow channel on the horizontal pipe line 8 side, while preventing the liquid material from returning from the flow channel when the trigger 4 is returned.
As shown in FIG. 2, the spin element 10 has a plurality of groove portions 10a extending in the axial direction around the spin element 10. The tip part arranged on the nozzle part 11 side has a cylindrical concave part 10b and a groove part 10c that connects the concave part 10b and each groove part 10a. Since the groove 10c is connected to a location shifted from the center of the recess 10b, a spin is given to the flow of the liquid in the recess 10b, and the spin-applied liquid is applied to the tip of the spin element 10. It is injected in a conical shape from the injection port 11b provided in the injection port forming member 11a disposed in the vicinity. The injection port forming member 11a forms the nozzle portion 11 together with the former member 11c attached to the tip portion thereof. Between the former member 11c and the injection port forming member 11a, there is an inner opening on the back side of the liquid material sprayed in a conical shape, and an outer opening is formed at the tip of the injection port forming member 11a. A hole or groove 11d is formed. When the air taken in through the air intake holes or grooves 11d is mixed with the liquid material to be sprayed in a conical shape, the cleaning composition as a liquid material becomes bubbles and is jetted from the bubble discharge port 11e. Is done.

図1に示すスプレー容器1のスプレイヤー3は、蓄圧タイプのスプレイヤーである。蓄圧タイプのスプレイヤーとは、トリガー4を操作しても、シリンダー9内の液圧が所定の液圧に達するまではノズル部11からの液状物の噴射は生じず、シリンダー9内の液圧が所定の液圧以上に高めたときに、液状物が噴射されるように構成したものである。
図1に示すスプレイヤー3は、シリンダー9内の圧力が所定の液圧以上に高められたときに初めて噴射が生じるようにするために、蓄圧部材12を備えている。蓄圧部材12は、円筒状の内壁面を有するシリンダー13と、シリンダー13内に配され、シリンダー13の中心軸に沿って上下動する弁部材14とを有しておる。弁部材14は、コイルばね等の付勢手段15により常時上方に向けて付勢されており、トリガー4の非操作時には、図1に示すように、弁部材14の上端に形成された栓体14aが、下流側流路への流出口13aを閉鎖している。栓体14aの下方には、外周部がシリンダー13の内壁面に摺接するプランジャー部14bが連設されており、プランジャー部14bの下面には、小径筒状部14cが連設されている。栓体14aの下端部には、小径筒状部14cから栓体14aの周囲へと流れる液の流路14a’が形成されている。
The sprayer 3 of the spray container 1 shown in FIG. 1 is a pressure accumulation type sprayer. The pressure accumulation type sprayer means that even when the trigger 4 is operated, the liquid material in the cylinder 9 is not ejected until the liquid pressure in the cylinder 9 reaches a predetermined liquid pressure. When the pressure is increased to a predetermined fluid pressure or higher, a liquid material is ejected.
The sprayer 3 shown in FIG. 1 includes a pressure accumulating member 12 in order to cause injection only when the pressure in the cylinder 9 is increased to a predetermined hydraulic pressure or higher. The pressure accumulating member 12 includes a cylinder 13 having a cylindrical inner wall surface, and a valve member 14 that is disposed in the cylinder 13 and moves up and down along the central axis of the cylinder 13. The valve member 14 is constantly biased upward by a biasing means 15 such as a coil spring, and when the trigger 4 is not operated, as shown in FIG. 1, a plug formed on the upper end of the valve member 14. 14a has closed the outflow port 13a to a downstream flow path. A plunger portion 14b whose outer peripheral portion is in sliding contact with the inner wall surface of the cylinder 13 is continuously provided below the plug body 14a, and a small-diameter cylindrical portion 14c is continuously provided on the lower surface of the plunger portion 14b. . A flow path 14a ′ for a liquid flowing from the small diameter cylindrical portion 14c to the periphery of the plug body 14a is formed at the lower end of the plug body 14a.

シリンダー9内に液状物が満たされている状態で、トリガー4を操作すると、第1の逆止弁93が閉状態、第2の逆止弁94が開状態となって、シリンダー9内の液状物が、液入口13bから蓄圧部材12内に送り込まれる。それにより、シリンダー13内に存在する液状物の液圧が上昇する。プランジャー部14bの上面の面積は、栓体14aの下面の面積より広くなっており、その面積差に起因し、液状物の液圧は、弁部材14を押し下げる力として作用する。引き続きトリガー4を引く操作を継続すると、シリンダー9及びシリンダー13内の液圧は更に高まり、弁部材14を押し下げる力が、付勢手段15の押し上げる力より大きくなる。それにより、弁部材14が下降し、栓体14aにより閉鎖されていた流出口13aが開放され、ノズル部11から、液状物が吐出される。
他方、トリガー4を最終位置まで引き終わると、シリンダー9及びシリンダー13内の液圧が低下し、弁部材14を押し下げる力が、付勢手段15の押し上げる力より小さくなることにより、弁部材14が上昇し、栓体14aにより流出口13aが再び閉鎖される。
When the trigger 4 is operated while the liquid material is filled in the cylinder 9, the first check valve 93 is closed and the second check valve 94 is opened, so that the liquid in the cylinder 9 is liquid. An object is fed into the pressure accumulating member 12 from the liquid inlet 13b. Thereby, the liquid pressure of the liquid substance existing in the cylinder 13 increases. The area of the upper surface of the plunger portion 14b is larger than the area of the lower surface of the plug body 14a, and due to the difference in area, the liquid pressure of the liquid material acts as a force for pushing down the valve member 14. When the operation of continuously pulling the trigger 4 is continued, the hydraulic pressure in the cylinder 9 and the cylinder 13 further increases, and the force for pushing down the valve member 14 becomes larger than the force for pushing up the biasing means 15. As a result, the valve member 14 is lowered, the outlet 13a closed by the plug 14a is opened, and the liquid material is discharged from the nozzle portion 11.
On the other hand, when the trigger 4 is pulled to the final position, the hydraulic pressure in the cylinder 9 and the cylinder 13 decreases, and the force for pushing down the valve member 14 becomes smaller than the pushing force of the urging means 15. The outlet 13a is closed again by the plug body 14a.

本発明の硬質表面洗浄用物品は、液体洗浄剤組成物を泡にしてスプレー可能であり、スプレーされた泡の泡比容が15mL/g以上であることが一つの特長である。
液体洗浄剤組成物を泡にしてスプレーしたときに、スプレーされた泡の泡比容が、15mL/g以上であることによって、硬質表面に付着した汚れ、とりわけ油汚れに対する洗浄力が向上する。斯かる観点から、スプレーされた泡の泡比容は、好ましくは20mL/g以上、より好ましくは25mL/g以上であり、また、スプレーの容易性の観点から、スプレーされた泡の泡比容は、好ましくは80mL/g以下、より好ましくは60mL/g以下である。油汚れに対する洗浄力の向上及びスプレーの容易性の観点から、スプレーされた泡の泡比容は、好ましくは15mL/g以上80mL/g以下、より好ましくは20mL/g以上60mL/g以下、さらに好ましくは25mL/g以上60mL/g以下である。
スプレーされた泡の泡比容の測定方法は、実施例において後述する。
One feature of the hard surface cleaning article of the present invention is that the liquid detergent composition can be sprayed in the form of foam, and the foam specific volume of the sprayed foam is 15 mL / g or more.
When the liquid detergent composition is sprayed in the form of foam, the sprayed foam has a foam specific volume of 15 mL / g or more, thereby improving the cleaning power against dirt adhering to the hard surface, particularly oily dirt. From such a viewpoint, the foam specific volume of the sprayed foam is preferably 20 mL / g or more, more preferably 25 mL / g or more, and from the viewpoint of easy spraying, the foam specific volume of the sprayed foam is Is preferably 80 mL / g or less, more preferably 60 mL / g or less. From the viewpoint of improving detergency against oil stains and ease of spraying, the foam specific volume of the sprayed foam is preferably 15 mL / g to 80 mL / g, more preferably 20 mL / g to 60 mL / g, Preferably they are 25 mL / g or more and 60 mL / g or less.
A method for measuring the specific volume of the sprayed foam will be described later in Examples.

泡の泡比容が15mL/g以上であることによって、硬質表面に対する密着性が向上し、硬質表面に付着した油汚れに対する洗浄力が向上する。
また、同じ液体洗浄剤組成物を使用した場合に比べて広範囲にスプレーでき、またスプレー回数を減らすことができることから、使用性が向上する。
When the foam specific volume is 15 mL / g or more, the adhesion to the hard surface is improved, and the detergency against oil stains adhering to the hard surface is improved.
Further, compared to the case where the same liquid detergent composition is used, spraying can be performed over a wide range, and the number of sprays can be reduced, so that usability is improved.

スプレーされた泡の泡比容を15mL/g以上とするには、トリガー式のスプレー容器として、蓄圧タイプのスプレイヤーを備えたスプレー容器を用いることが好ましい。蓄圧タイプのスプレイヤーを備えたスプレー容器としては、前述したスプレー容器1を用いることができるが、それに限られるものではなく、各種公知のものを用いることができる。例えば、特開平9−122547号公報、特開平9−308843号公報、特開平10−174911号公報に記載のもの等を用いることができる。公知の蓄圧タイプのスプレイヤーのうち、液状物を霧状にスプレーするものについては、ノズル部を、泡を吐出可能なノズル部に交換して用いる。泡を吐出可能なノズル部としては、前述したスプレー容器1のノズル部11、特開2004−290943号公報の図1に記載のもの、特開2007−167719号公報の図2に記載のもの等を用いることもできる。   In order to set the foam specific volume of the sprayed foam to 15 mL / g or more, it is preferable to use a spray container equipped with a pressure accumulation type sprayer as a trigger type spray container. As the spray container provided with the pressure accumulation type sprayer, the above-described spray container 1 can be used. However, the spray container 1 is not limited thereto, and various known ones can be used. For example, those described in JP-A-9-122547, JP-A-9-308843, and JP-A-10-174911 can be used. Among the known pressure-accumulating sprayers that spray a liquid material in the form of a mist, the nozzle portion is replaced with a nozzle portion that can discharge bubbles. As the nozzle part capable of discharging foam, the nozzle part 11 of the spray container 1 described above, the one shown in FIG. 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-290943, the one shown in FIG. 2 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-167719, etc. Can also be used.

本発明の硬質表面洗浄用物品に用いる液体洗浄剤組成物は、スプレー容器との組み合わせで、前述した泡の泡比容が15mL/g以上の泡をスプレーできる限り特に制限されるものではないが、泡比容が15mL/g以上の泡、あるいは前述したより好ましい泡比容の泡が形成されるようにする観点、及び/又は油汚れに対する液体洗浄剤組成物自体の洗浄力を増大させる観点から、以下の硬質表面用液体洗浄剤組成物を用いることが好ましい。以下の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、泡比容が15mL/g以上であるか否かに拘わらずに、油汚れに対する洗浄力が高いが、泡比容を特定の範囲とすることで硬質表面に対する洗浄効果が一層向上する。   The liquid detergent composition used for the hard surface cleaning article of the present invention is not particularly limited as long as it can spray foam having a foam specific volume of 15 mL / g or more in combination with a spray container. , A viewpoint of forming a foam having a foam specific volume of 15 mL / g or more, or a foam having a more preferable foam specific volume as described above, and / or a viewpoint of increasing the detergency of the liquid detergent composition itself against oil stains Therefore, it is preferable to use the following hard surface liquid detergent composition. The following liquid detergent composition for hard surfaces has a high detergency against oil stains regardless of whether the foam specific volume is 15 mL / g or more, but by setting the foam specific volume within a specific range. The cleaning effect on the hard surface is further improved.

本発明の硬質表面洗浄用物品に用いる液体洗浄剤組成物は、界面活性剤及び水を含有している。泡比容を調整する観点から、界面活性剤は、アニオン界面活性剤を含むことが好ましい。分岐鎖炭化水素基を有するアニオン界面活性剤であることがより好ましい。
また、同観点から、液体洗浄剤組成物は、両性界面活性剤を含有することが好ましい。両性界面活性剤としては、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる1種以上の両性界面活性剤が挙げられる。
また、洗浄力を高める観点から、界面活性剤にノニオン界面活性剤を含むことが好ましい。その他の界面活性剤として、カチオン界面活性剤が挙げられる。
また、本発明に用いる液体洗浄剤組成物は、次に説明する特定硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する(a)〜(h)成分の中から選択される1又は2以上の成分を含んでいても良く、配合量も後述する各成分の配合量とすることもできる。
The liquid detergent composition used for the hard surface cleaning article of the present invention contains a surfactant and water. From the viewpoint of adjusting the foam specific volume, the surfactant preferably contains an anionic surfactant. An anionic surfactant having a branched chain hydrocarbon group is more preferable.
From the same viewpoint, the liquid detergent composition preferably contains an amphoteric surfactant. Examples of the amphoteric surfactant include one or more amphoteric surfactants selected from amine oxide, sulfobetaine, and carbobetaine.
Moreover, it is preferable that a nonionic surfactant is included in surfactant from a viewpoint of improving detergency. Other surfactants include cationic surfactants.
Moreover, the liquid cleaning composition used for this invention contains the 1 or 2 or more component selected from the (a)-(h) component regarding the liquid cleaning composition for specific hard surfaces demonstrated below. The blending amount may be the blending amount of each component described later.

本発明の硬質表面洗浄用物品に用いる液体洗浄剤組成物としては、以下に示す「特定硬質表面用液体洗浄剤組成物」を用いることが好ましい。特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、特に油汚れに対する洗浄力に優れている。   As the liquid cleaning composition used for the hard surface cleaning article of the present invention, the following “liquid cleaning composition for specific hard surface” is preferably used. The liquid detergent composition for specific hard surfaces is particularly excellent in detergency against oil stains.

<特定硬質表面用液体洗浄剤組成物>
下記(a)成分、(b)成分0質量%以上3質量%未満、(c)成分、及び水を含有し、(b)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]の質量比が0.3以下である、硬質表面用液体洗浄剤組成物。
<(a)成分>
下記一般式(a1)で表されるスルホコハク酸エステル又はその塩

Figure 2017214464
〔式中、R1a、R2aは、それぞれ独立して、炭素数5以上18以下の炭化水素基である。A、Aはそれぞれ独立に炭素数2以上4以下のアルキレン基、x、yは平均付加モル数でありそれぞれ独立に0以上6以下である。Mは水素原子又は陽イオンである。〕
<(b)成分>
炭素数8以上21以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔但し、(a)成分を除く〕
<(c)成分>
スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる1種以上の両性界面活性剤 <Liquid cleaning composition for specific hard surface>
The following (a) component, (b) component 0 mass% or more and less than 3 mass%, (c) component, and water are included, (b) component / [(a) component + (b) component + (c) component ] The liquid detergent composition for hard surfaces whose mass ratio is 0.3 or less.
<(A) component>
Sulfosuccinate represented by the following general formula (a1) or a salt thereof
Figure 2017214464
[In formula, R < 1a >, R < 2a > is respectively independently a C5-C18 hydrocarbon group. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 or more and 4 or less carbon atoms, and x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 or more and 6 or less. M 1 is a hydrogen atom or a cation. ]
<(B) component>
An anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a sulfate group or a sulfonic acid group (excluding the component (a))
<(C) component>
One or more amphoteric surfactants selected from sulfobetaines and carbobetaines

<(a)成分>
特定硬質表面用液体洗浄剤組成物における(a)成分は、下記一般式(a1)で表されるスルホコハク酸エステル又はその塩である。
<(A) component>
The component (a) in the specific hard surface liquid detergent composition is a sulfosuccinic acid ester represented by the following general formula (a1) or a salt thereof.

Figure 2017214464
Figure 2017214464

〔式中、R1a、R2aは、それぞれ独立して、炭素数5以上18以下の炭化水素基である。A、Aはそれぞれ独立に炭素数2以上4以下のアルキレン基、x、yは平均付加モル数でありそれぞれ独立に0以上6以下である。Mは水素原子又は陽イオンである。〕 [In formula, R < 1a >, R < 2a > is respectively independently a C5-C18 hydrocarbon group. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 or more and 4 or less carbon atoms, and x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 or more and 6 or less. M 1 is a hydrogen atom or a cation. ]

一般式(a1)中、R1a、R2aは、それぞれ独立に、炭素数5以上、好ましくは6以上、より好ましくは7以上、そして、炭素数18以下、好ましくは16以下、さらに好ましくは14以下の炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。R1a、R2aは、それぞれ独立に、より好ましくは分岐構造を有するアルキル基である。
一般式(a1)中、A、Aは、それぞれ独立に、炭素数2以上、そして、炭素数4以下、好ましくは3以下のアルキレン基である。
一般式(a1)中、x、yは、平均付加モル数であり、洗浄力の観点から、それぞれ独立に、0以上、そして、6以下、好ましくは4以下、より好ましくは2以下であり、0がより好ましい。
また、x+yは、洗浄力の観点から、好ましくは0以上、そして、好ましくは12以下であり、より好ましくは6以下、さらに好ましくは3以下であり、さらに好ましくは0である。
In general formula (a1), R 1a and R 2a each independently represent 5 or more carbon atoms, preferably 6 or more, more preferably 7 or more, and 18 or less carbon atoms, preferably 16 or less, more preferably 14 carbon atoms. The following hydrocarbon groups, preferably linear or branched alkyl groups. R 1a and R 2a are each independently and more preferably an alkyl group having a branched structure.
In the general formula (a1), A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms, preferably 3 or less carbon atoms.
In general formula (a1), x and y are average added mole numbers, and from the viewpoint of detergency, each is independently 0 or more and 6 or less, preferably 4 or less, more preferably 2 or less, 0 is more preferable.
Further, x + y is preferably 0 or more and preferably 12 or less, more preferably 6 or less, further preferably 3 or less, and further preferably 0, from the viewpoint of detergency.

一般式(a1)中、R1a、R2aは、それぞれ、好適にはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、sec−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基から選ばれるアルキル基であり、特にn−オクチル基、sec−オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び2−エチルヘキシル基から選ばれるアルキル基であることが好適であり、中でも2−エチルヘキシル基、トリデシル基が好ましく、さらに2−エチルヘキシル基が好ましい。 In general formula (a1), R 1a and R 2a are each preferably hexyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, 2-ethylhexyl, n-octyl, An alkyl group selected from a sec-octyl group, an isopentyl group, an isononyl group, an isodecyl group, and a cyclohexyl group, particularly an alkyl selected from an n-octyl group, a sec-octyl group, a decyl group, an isodecyl group, and a 2-ethylhexyl group A 2-ethylhexyl group and a tridecyl group are preferable, and a 2-ethylhexyl group is more preferable.

一般式(a1)中、Mは、水素原子、あるいはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン等の無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンの酸塩等の有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、及びマグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオンである。 In the general formula (a1), M 1 represents a hydrogen atom or an organic cation such as an inorganic cation such as sodium ion, ammonium ion, potassium ion or magnesium ion, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or morpholine acid salt. The ion is preferably an inorganic cation selected from sodium ion, ammonium ion, potassium ion, and magnesium ion.

(a)成分は、R1a、R2aが同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第2,028,091号公報に記載の方法を参考して製造することができ、また、R1a、R2aが異なる非対称の化合物は、例えば特開昭58−24555号公報を参考して製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王(株)製ペレックスOT−P(R1a、R2aが共に2−エチルヘキシル基である化合物)、同ペレックスTR(R1a、R2aが共にトリデシル基である化合物)、BASF社製LuensitA−BO(R1a、R2aが共に2−エチルヘキシル基である化合物)、東邦化学工業(株)製エアロールCT−1L(R1a、R2aが共に2−エチルヘキシル基である化合物)、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルAY−100(R1a、R2aが共にアミル基である化合物)、同エアロゾルA−196(R1a、R2aが共にシクロヘキシル基である化合物)などを用いることができる。
(a)成分の原料として、所定炭素数のアルコールにアルキレンオキシドを付加したものを用いることもできる。
Component (a) is not particularly limited as a method for preparing a compound in which R 1a and R 2a are the same. For example, referring to the method described in US Pat. No. 2,028,091 In addition, an asymmetric compound in which R 1a and R 2a are different can be produced with reference to, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-24555. When a commercially available compound is used, PALEX OT-P (a compound in which R 1a and R 2a are both 2-ethylhexyl groups) manufactured by Kao Corporation, and Pelex TR (R 1a and R 2a are both tridecyl groups). Compound), LusitA-BO manufactured by BASF (a compound in which R 1a and R 2a are both 2-ethylhexyl groups), Airol CT-1L manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. (both R 1a and R 2a are 2-ethylhexyl groups) A compound), aerosol AY-100 (a compound in which R 1a and R 2a are both amyl groups) and aerosol A-196 (in which R 1a and R 2a are both cyclohexyl groups) available from Mitsui Cytec Co., Ltd. Compound) and the like.
(A) As a raw material of a component, what added the alkylene oxide to the alcohol of predetermined carbon number can also be used.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(a)成分を、洗浄力の観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは0.8質量%以上、さらに好ましくは1質量%以上、よりさらに好ましくは1.5質量%以上、よりさらに好ましくは1.7質量%以上、そして、原料コストを低減する観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下、よりさらに好ましくは10質量%以下、よりさらに好ましくは8質量%以下、よりさらに好ましくは5質量%以下、よりさらに好ましくは3質量%以下、含有する。
なお、本明細書において、(a)成分に係る質量に関する記述(質量%や質量比)は、Mをナトリウムと仮定したときの質量(ナトリウム塩換算での比率)に基づくものとする。
The liquid detergent composition for specific hard surface is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.8% by mass or more, and still more preferably 1% by mass or more, from the viewpoint of detergency. More preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 1.7% by mass or more, and from the viewpoint of reducing raw material costs, preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 15 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less, More preferably, it is 8 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less.
In this specification, it is based on (a) descriptions of the mass of the components (wt% or wt ratio), mass, assuming that sodium M 1 (the ratio of sodium salt equivalent).

<(b)成分>
特定硬質表面用液体洗浄剤組成物の(b)成分は、炭素数8以上21以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔但し、(a)成分を除く〕である。
<(B) component>
The component (b) of the specific hard surface liquid detergent composition is an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a sulfate ester group or a sulfonic acid group [provided that the component (a) is Except].

(b)成分の炭化水素基としては、洗浄力の観点から、炭素数が8以上、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、そして21以下、好ましくは18以下、より好ましくは14以下、更に好ましくは12以下のアルキル基又はアリール基が好ましい。   The hydrocarbon group (b) has a carbon number of 8 or more, preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and 21 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, from the viewpoint of detergency. An alkyl group or aryl group of 12 or less is preferable.

(b)成分のアニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、及びアルカンスルホン酸塩から選ばれる一種以上が好ましい。   The anionic surfactant as the component (b) is preferably one or more selected from alkyl sulfate esters, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, and alkane sulfonates.

硫酸エステル基を有する前記アニオン界面活性剤として、洗浄力の観点から、炭素数が8以上、好ましくは10以上、そして21以下、好ましくは18以下、より好ましくは14以下、更に好ましくは12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好適である。
また、硫酸エステル基を有する前記アニオン界面活性剤として、洗浄力の観点から、炭素数は、8以上、好ましくは10以上、そして21以下、好ましくは18以下、より好ましくは14以下、更に好ましくは12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、炭素数2以上3以下のオキシアルキレン基の平均付加モル数が好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.4以上、そして、好ましくは6以下、より好ましくは3以下、さらに好ましくは1.5以下であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。
また、スルホン酸基を有する前記アニオン界面活性剤として、洗浄力の観点から、炭素数6以上15以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、及び炭素数8以上、好ましくは10以上、そして21以下、好ましくは18以下、より好ましくは14以下、更に好ましくは12以下のアルカンスルホン酸塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が好適である。
From the viewpoint of detergency, the anionic surfactant having a sulfate ester group has 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, and 21 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and still more preferably 12 or less. Alkyl sulfate salts having a linear or branched alkyl group are preferred.
Further, as the anionic surfactant having a sulfate ester group, from the viewpoint of detergency, the carbon number is 8 or more, preferably 10 or more, and 21 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and still more preferably. The average added mole number of an oxyalkylene group having a linear or branched alkyl group of 12 or less and having 2 or more and 3 or less carbon atoms is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, and still more preferably 0. A polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt having a polyoxyalkylene group of 4 or more and preferably 6 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably 1.5 or less is suitable.
Further, as the anionic surfactant having a sulfonic acid group, from the viewpoint of detergency, an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 6 to 15 carbon atoms, and 8 or more, preferably 10 or more, and 21 or less carbon atoms. One or more anionic surfactants selected from alkane sulfonates, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and still more preferably 12 or less are suitable.

(b)成分のアニオン界面活性剤の塩として、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等から選ばれる無機塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、モノホリン塩等から選ばれる有機アンモニウム塩が好適である。   (B) The salt of the anionic surfactant of the component is selected from inorganic salts, monoethanolammonium salt, diethanolammonium salt, triethanolammonium salt, monoforin salt, etc. selected from sodium salt, ammonium salt, potassium salt, magnesium salt, etc. Organic ammonium salts are preferred.

(b)成分としては、下記一般式(b1)の化合物が配合安定性と泡立ち性の観点から好適である。
1b−O−(R2bO)−SO (b1)
〔式中、R1bは、炭素数8以上21以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、R2bは、エチレン基及び/又はプロピレン基であり、nは平均付加モル数であり0以上6以下の数である。Mは水素原子又は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
(B) As a component, the compound of the following general formula (b1) is suitable from a viewpoint of mixing | blending stability and foaming property.
R 1b —O— (R 2b O) n —SO 3 M 2 (b1)
[Wherein, R 1b is a linear or branched alkyl group having 8 to 21 carbon atoms, R 2b is an ethylene group and / or a propylene group, n is an average added mole number, and is 0 or more. The number is 6 or less. M 2 is a hydrogen atom or a cation, preferably an inorganic or organic cation. ]

一般式(b1)中、R1bは、洗浄力の観点から、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして21以下、好ましくは18以下、より好ましくは14以下、さらに好ましくは12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、好ましくは直鎖アルキル基である。具体的には、R1bは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、及びテトラデシル基から選ばれるアルキル基が好ましく、ドデシル基がより好ましい。 In general formula (b1), R 1b is a straight chain having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, and 21 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and even more preferably 12 or less, from the viewpoint of detergency. Or it is a branched alkyl group, Preferably it is a linear alkyl group. Specifically, R 1b is preferably an alkyl group selected from an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, and a tetradecyl group, and more preferably a dodecyl group.

一般式(b1)中、nは、洗浄力の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.4以上、そして、好ましくは6以下、より好ましくは3以下、さらに好ましくは1.5以下の数である。
一般式(b1)中、R2bがエチレン基の場合には、洗浄力の観点から、nは、好ましくは0.1以上の数、より好ましくは0.5以上、また好ましくは6以下、より好ましくは3以下の数である。
また、一般式(b1)中、R2bがプロピレン基の場合には、洗浄力の観点から、nは、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、さらに好ましくは0.4以上の数であり、また好ましくは1.5以下、より好ましくは1.0以下、さらに好ましくは0.8以下の数である。
また、一般式(b1)中、R2bがエチレン基及びプロピレン基の場合には、nは、これらの範囲からそれぞれ選択できる。
In the general formula (b1), n is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.4 or more, and preferably 6 or less, more preferably 3 from the viewpoint of detergency. Hereinafter, the number is more preferably 1.5 or less.
In the general formula (b1), when R 2b is an ethylene group, n is preferably a number of 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, and more preferably 6 or less, from the viewpoint of detergency. The number is preferably 3 or less.
In the general formula (b1), when R 2b is a propylene group, n is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and further preferably 0.4 or more from the viewpoint of detergency. The number is preferably 1.5 or less, more preferably 1.0 or less, and still more preferably 0.8 or less.
In the general formula (b1), when R 2b is an ethylene group or a propylene group, n can be selected from these ranges.

一般式(b1)中、Mは、水素原子、あるいはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン等の無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、モルホリン等の有機陽イオンが挙げられ、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、マグネシウムイオンの無機陽イオンである。 In the general formula (b1), M 2 is a hydrogen atom or an organic cation such as an inorganic cation such as sodium ion, ammonium ion, potassium ion, magnesium ion, monoethanolammonium ion, diethanolammonium ion, triethanolammonium ion, morpholine. A cation may be mentioned, and an inorganic cation such as sodium ion, potassium ion, ammonium ion or magnesium ion is preferable.

一般式(b1)の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばR1b−OHで示される脂肪アルコールに目的に応じてエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄(液体又は気体)、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。エチレンオキシド(以下、EOと表記する)及び/又はプロピレンオキシド(以下、POと表記する)の付加反応は触媒が必要でありNaOH、KOHなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平8−323200号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平10−158384号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。 The method for preparing the compound of the general formula (b1) is not particularly limited. For example, after adding a predetermined amount of ethylene oxide and / or propylene oxide to the fatty alcohol represented by R 1b —OH depending on the purpose. It is produced by sulfate formation with a sulfating agent selected from sulfur trioxide (liquid or gas), sulfur trioxide-containing gas, fuming sulfuric acid and chlorosulfonic acid, and neutralization with a predetermined alkali agent. The addition reaction of ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) and / or propylene oxide (hereinafter referred to as PO) requires a catalyst, and an alkali hydroxide such as NaOH or KOH can be used. Moreover, the catalyst which has a magnesium oxide as a main component as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 8-323200 can be used, The former can obtain polyoxyethylene alkyl ether with comparatively wide addition mole number distribution, The latter is comparison. A compound having a narrow addition mole number distribution can be obtained. Further, as disclosed in JP-A-10-158384, it is also possible to control the added mole number distribution by using an alkali catalyst and a metal oxide catalyst in combination.

一般式(b1)においてnが0の場合に好適であるR1bが分岐構造を有するアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるR1b−OHで示されるアルコールとして、炭素数8以上14以下の1−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール(OH基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が15モル%以上70モル%以下含まれる)、炭素数4以上8以下のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール(OH基に対してβ位に炭素数3以上6以下のアルキル基が分岐した構造のものが100モル%含まれる)、イソブテンの2量体をヒドロホルミル化して得られる3,5,5−トリメチルヘキサノール、イソブテンの3量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール(分岐率は100モル%である)、石油、石炭を原料とした合成アルコール(分岐率が約20モル%以上100モル%以下のアルキル基である)を挙げることができる。 In the case of obtaining a compound in which R 1b, which is suitable when n is 0 in the general formula (b1), contains an alkyl group having a branched structure, the alcohol represented by R 1b —OH as a raw material has 8 or more carbon atoms 14 or less alcohol obtained by hydroformylation of 1-alkene (containing 15 mol% to 70 mol% of an alkyl group having a methyl group branched at β-position with respect to OH group), 4 to 8 carbon atoms Gelbe type alcohol obtained by condensing aldehyde and then reducing (containing 100 mol% of a structure in which an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is branched at the β-position relative to the OH group), isobutene 2 3,5,5-trimethylhexanol obtained by hydroformylation of a trimer, and multibranched tridecanol obtained by hydroformylation of a trimer of isobutene (branching rate is 1) And a synthetic alcohol derived from petroleum and coal (which is an alkyl group having a branching ratio of about 20 mol% to 100 mol%).

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物では、(b)成分として、一般式(b1)で表される化合物であって、R1bとして好ましくは炭素数8以上、更に好ましくは10以上、そして好ましくは18以下、更に好ましくは14以下、更に好ましくは12以下の直鎖アルキル基を含み、R2bとしてプロピレン基を含み、nが好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.4以上、そして、好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.0以下、更に好ましくは0.8以下の数である化合物が好ましい。 In the specific hard surface liquid detergent composition, the component (b) is a compound represented by the general formula (b1), and R 1b preferably has 8 or more carbon atoms, more preferably 10 or more, and preferably 18 or less, more preferably 14 or less, more preferably 12 or less linear alkyl group, R 2b contains a propylene group, and n is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, more preferably A compound having a number of 0.4 or more, preferably 1.5 or less, more preferably 1.0 or less, and still more preferably 0.8 or less is preferable.

なお、特定硬質表面用液体洗浄剤組成物では、(b)成分に係る質量に関する記述(質量%や質量比)は、(b)成分の一般式(b1)中のMをナトリウムと仮定したときの質量(ナトリウム塩換算での比率)に基づくものとする。 In addition, in the liquid cleaning composition for specific hard surfaces, the description (mass% and mass ratio) regarding the mass relating to the component (b) assumes that M 2 in the general formula (b1) of the component (b) is sodium. It is based on the mass at the time (ratio in terms of sodium salt).

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(b)成分を、洗浄力の観点から、0質量%以上、そして、3質量%未満、好ましくは2.5質量%以下、さらに好ましくは2質量%以下、さらに好ましくは1.5質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下、さらに好ましくは1質量%未満、さらに好ましくは0.5質量%以下、さらに好ましくは0.5質量%未満、さらに好ましくは0.1質量%以下、さらに好ましくは0.1質量%未満、含有する。(b)成分の含有量は、組成物中、0質量%であってもよい。   In the liquid detergent composition for specific hard surfaces, the component (b) is 0% by mass or more and less than 3% by mass, preferably 2.5% by mass or less, more preferably 2% by mass from the viewpoint of detergency. In the following, more preferably 1.5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, further preferably less than 1% by mass, more preferably 0.5% by mass or less, further preferably less than 0.5% by mass, further preferably Is contained in an amount of 0.1% by mass or less, more preferably less than 0.1% by mass. The content of the component (b) may be 0% by mass in the composition.

また特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(b)成分を、トリガー式のスプレー容器で泡にしてスプレーした場合に、スプレーされた泡の泡比容を大きくできる観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、さらに好ましくは0.5質量%以上、よりさらに好ましくは1.0質量%以上含有する。この場合の上限値は前記の範囲から選択できる。   The specific hard surface liquid detergent composition is preferably from the viewpoint of increasing the foam specific volume of the sprayed foam when the component (b) is sprayed as foam in a trigger type spray container. 1 mass% or more, More preferably, it contains 0.3 mass% or more, More preferably, it contains 0.5 mass% or more, More preferably, it contains 1.0 mass% or more. The upper limit in this case can be selected from the above range.

<(c)成分>
特定硬質表面用液体洗浄剤組成物の(c)成分は、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる1種以上の両性界面活性剤である。洗浄力の観点から、スルホベタインが好ましい。
<(C) component>
The component (c) of the specific hard surface liquid detergent composition is one or more amphoteric surfactants selected from sulfobetaine and carbobetaine. From the viewpoint of detergency, sulfobetaine is preferred.

スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは10以上、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN−アルキル−N,N−ジメチル−N−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が好ましくは10以上、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN−アルキル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは10以上、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは10以上、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタインが挙げられる。   As sulfobetaine, the carbon number of the alkyl group is preferably 10 or more, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, N-alkyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine, the carbon number of the alkyl group. Is preferably 10 or more, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and N-alkyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine, the number of carbon atoms of the alkanoyl group is preferably 10 or more , Preferably 18 or less, more preferably 14 or less N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine, the alkanoyl group preferably has 10 or more carbon atoms, preferably 18 or less, more preferably 14 or less N-alkanoylaminopropy -N, include N- dimethyl-N-(2-hydroxy-sulfopropyl) ammonium sulfobetaine.

カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは10以上、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN−アルキル−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式(c1)で表される化合物が挙げられ、洗浄力の観点から一般式(c1)で表される化合物が好ましい。   As carbobetaine, the carbon number of the alkyl group is preferably 10 or more, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, or N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine or the following general formula (c1) The compound represented by general formula (c1) is preferable from a viewpoint of detergency.

Figure 2017214464
Figure 2017214464

(式中、R1cは炭素数7以上21以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、R2cはプロピレン基を示し、R3cおよびR4cは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。) (Wherein R 1c represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R 2c represents a propylene group, and R 3c and R 4c are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Is shown.)

一般式(c1)中、R1cは、好ましくは9以上、より好ましくは11以上、そして、好ましくは15以下、より好ましくは13以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基が好ましい。
一般式(c1)中、Rc3およびRc4は、それぞれ独立に、好ましくはメチル基である。
In general formula (c1), R 1c is preferably an alkyl group or an alkenyl group of 9 or more, more preferably 11 or more, and preferably 15 or less, more preferably 13 or less. A nonyl group, a decyl group, or an undecyl group. Group, dodecyl group and tridecyl group are preferred.
In general formula (c1), R c3 and R c4 are each independently preferably a methyl group.

一般式(c1)で表される化合物としては、アーモンドアミドプロピルベタイン、アプリコットアミドプロピルベタイン、アボカドアミドプロピルベタイン、ババスアミドプロピルベタイン、ベヘナミドプロピルベタイン、キャノーラアミドプロピルベタイン、カプリル/カプラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココ/オレアミドプロピルベタイン、イソステアラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ミンクアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、オリーブアミドプロピルベタイン、パルマムアミドプロピルベタイン、パルミタムアミドプロピルベタイン、リシノール酸アミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、牛脂アミドプロピルベタイン、ウンデシレンアミドプロピルベタイン、及び小麦胚芽アミドプロピルベタインが挙げられる。一般式(c1)で表される化合物としては、ラウラミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、及び牛脂アミドプロピルベタインから選ばれる一種以上が好ましい。これらは、一般式(c1)中のR3cおよびR4cは、それぞれメチル基の化合物である。 Examples of the compound represented by the general formula (c1) include almond amidopropyl betaine, apricot amidopropyl betaine, avocado amidopropyl betaine, babasamidopropyl betaine, behenamidopropyl betaine, canola amidopropyl betaine, capryl / capramidopropyl betaine. , Cocamidopropyl betaine, coco / oleamidopropyl betaine, isostearamidpropyl betaine, lauramidopropyl betaine, milk amidopropyl betaine, mincamidopropyl betaine, myristamidopropyl betaine, oleamidopropyl betaine, oliveamidopropyl betaine, Parma Muamidopropyl betaine, Palmitamidopropyl betaine, Ricinoleic acid amidopropyl betaine, Sesamidpropyl betaine Emissions, soy amidopropyl betaine, stearamidopropyl betaine, tallow amidopropyl betaine, undecylenic acid amidopropyl betaine, and wheat germ amido propyl betaine and the like. The compound represented by the general formula (c1) is preferably at least one selected from lauramidopropyl betaine, myristamidopropyl betaine, oleamidopropyl betaine, and beef tallow amidopropyl betaine. These are compounds in which R 3c and R 4c in general formula (c1) are each a methyl group.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(c)成分を、洗浄力の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、さらに好ましくは0.5質量%以上、よりさらに好ましくは1質量%以上、よりさらに好ましくは1.5質量%以上、そして、原料コストを低減する観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下、よりさらに好ましくは10質量%以下、よりさらに好ましくは8質量%以下、よりさらに好ましくは5質量%以下、よりさらに好ましくは3質量%以下、含有する。   In the liquid detergent composition for specific hard surfaces, the component (c) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and further preferably 0.5% by mass from the viewpoint of detergency. From the viewpoint of reducing the raw material cost, more preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more. 15 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less, More preferably, it is 8 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計含有量は、洗浄力の観点から、好ましくは0.6質量%以上、より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは2質量%以上、さらに好ましくは3質量%以上、よりさらに好ましくは4質量%以上であって、そして、界面活性剤の原料コストを低減する観点及び溶剤量を低減する観点から、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下、よりさらに好ましくは10質量%以下である。   In the specific hard surface liquid detergent composition, the total content of the component (a), the component (b) and the component (c) is preferably 0.6% by mass or more, more preferably 1 from the viewpoint of detergency. % By mass or more, more preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, and the viewpoint of reducing the raw material cost of the surfactant and the amount of the solvent are reduced. From a viewpoint, Preferably it is 40 mass% or less, More preferably, it is 35 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less, More preferably, it is 25 mass% or less, More preferably, it is 20 mass% or less, More preferably, it is 15 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物において、全界面活性剤中の、(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計含有量の割合は、洗浄力の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上、よりさらに好ましくは80質量%以上、よりさらに好ましくは90質量%以上であり、好ましくは100質量%以下である。   In the liquid detergent composition for a specific hard surface, the ratio of the total content of the component (a), the component (b) and the component (c) in the total surfactant is preferably 50 masses from the viewpoint of detergency. % Or more, more preferably 60% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(a)成分の含有量と、(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計含有量との質量比である、(a)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]の質量比は、洗浄力の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、さらに好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.35以上、さらに好ましくは0.4以上、同様の観点から、好ましくは0.9以下、より好ましくは0.85以下、さらに好ましくは0.8以下、さらに好ましくは0.75以下、さらに好ましくは0.7以下、さらに好ましくは0.65以下である。なお、[(a)成分+(b)成分+(c)成分]は、(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計含有量の意味である(以下の質量比でも同様)。   In the specific hard surface liquid detergent composition, the content ratio of the component (a) and the total content of the component (a), the component (b) and the component (c) (a) / The mass ratio of [(a) component + (b) component + (c) component] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, further preferably 0.3 or more, from the viewpoint of detergency. More preferably 0.35 or more, further preferably 0.4 or more, and from the same viewpoint, preferably 0.9 or less, more preferably 0.85 or less, further preferably 0.8 or less, and further preferably 0.75. Hereinafter, it is more preferably 0.7 or less, and further preferably 0.65 or less. [(A) component + (b) component + (c) component] means the total content of (a) component, (b) component and (c) component (the same applies to the following mass ratios). .

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(b)成分の含有量と、(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計含有量との質量比である、(b)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]の質量比は、洗浄力の観点から、0.3以下、好ましくは0.3未満、好ましくは0.26以下、より好ましくは0.2以下、さらに好ましくは0.2未満、さらに好ましくは0.15以下、さらに好ましくは0.15未満、よりさらに好ましくは0.1以下である。また特定硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(b)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]の質量比は、トリガー式のスプレー容器で泡にしてスプレーした場合に、スプレーされた泡の泡比容を大きくできる観点から、0以上、好ましくは0.03以上、より好ましくは0.05以上、さらに好ましくは0.07以上、さらに好ましくは0.1以上、さらに好ましくは0.15以上、さらに好ましくは0.2以上である。(b)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]の質量比は、0であってもよい。   In the specific hard surface liquid detergent composition, the content ratio of the component (b) and the total content of the component (a), the component (b) and the component (c) (b) / From the viewpoint of detergency, the mass ratio of [(a) component + (b) component + (c) component] is 0.3 or less, preferably less than 0.3, preferably 0.26 or less, more preferably 0. .2 or less, more preferably less than 0.2, further preferably 0.15 or less, further preferably less than 0.15, and still more preferably 0.1 or less. Moreover, in the liquid detergent composition for specific hard surfaces, when the mass ratio of (b) component / [(a) component + (b) component + (c) component] is foamed and sprayed with a trigger type spray container From the viewpoint of increasing the specific volume of the sprayed foam, 0 or more, preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, further preferably 0.07 or more, more preferably 0.1 or more, More preferably, it is 0.15 or more, More preferably, it is 0.2 or more. The mass ratio of (b) component / [(a) component + (b) component + (c) component] may be zero.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(c)成分の含有量と、(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計含有量との質量比である、(c)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]の質量比は、洗浄力の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、さらに好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.35以上、さらに好ましくは0.4以上、同様の観点から、好ましくは0.9以下、より好ましくは0.85以下、さらに好ましくは0.8以下、さらに好ましくは0.75以下、さらに好ましくは0.7以下、さらに好ましくは0.65以下である。   In the liquid cleaning composition for specific hard surface, the content ratio of the component (c) is a mass ratio of the total content of the component (a), the component (b), and the component (c). The mass ratio of [(a) component + (b) component + (c) component] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, further preferably 0.3 or more, from the viewpoint of detergency. More preferably 0.35 or more, further preferably 0.4 or more, and from the same viewpoint, preferably 0.9 or less, more preferably 0.85 or less, further preferably 0.8 or less, and further preferably 0.75. Hereinafter, it is more preferably 0.7 or less, and further preferably 0.65 or less.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(a)成分の含有量と(c)成分の含有量との質量比である、(a)成分/(c)成分の質量比は、洗浄力の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、さらに好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.4以上、さらに好ましくは0.5以上、さらに好ましくは0.6以上であり、同様の観点から、好ましくは10以下、より好ましくは8以下、さらに好ましくは7以下、さらに好ましくは6以下、さらに好ましくは5以下、さらに好ましくは4以下、さらに好ましくは3以下、よりさらに好ましくは2以下である。   In the liquid detergent composition for specific hard surfaces, the mass ratio of (a) component / (c) component, which is the mass ratio of the content of component (a) and the content of component (c) From the viewpoint, it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, further preferably 0.3 or more, further preferably 0.4 or more, further preferably 0.5 or more, and further preferably 0.6 or more. From the same viewpoint, it is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, further preferably 7 or less, more preferably 6 or less, further preferably 5 or less, further preferably 4 or less, still more preferably 3 or less, and still more Preferably it is 2 or less.

<(d)成分>
特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、(d)成分として、アルキルグリセリルエーテルを含有することができる。(d)成分としては、アルキル基の炭素数が6以上18以下のアルキルモノグリセリルエーテルが挙げられる。具体的には下記一般式(d1)の化合物が好適である。
1d−O−(Gly)−H (d1)
〔式中、R1dは炭素数6以上18以下のアルキル基を示し、Glyはグリセリン由来の構成単位を示し、好ましくはグリセリンから1つの水酸基と1つの水素原子とを除いた残基を示し、rは1以上4以下の数を示す。〕
<(D) component>
The liquid detergent composition for specific hard surfaces can contain alkyl glyceryl ether as component (d) from the viewpoint of detergency. Examples of the component (d) include alkyl monoglyceryl ethers having 6 to 18 carbon atoms in the alkyl group. Specifically, the compound of the following general formula (d1) is suitable.
R 1d —O— (Gly) r —H (d1)
[Wherein R 1d represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, Gly represents a structural unit derived from glycerin, and preferably represents a residue obtained by removing one hydroxyl group and one hydrogen atom from glycerin; r represents a number from 1 to 4. ]

一般式(d1)中、R1dは、好ましくは炭素数6以上、より好ましくは炭素数8以上、そして、好ましくは炭素数18以下、より好ましくは炭素数12以下の、アルキル基が挙げられ、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基が好ましい。rは1が好ましい。 In general formula (d1), R 1d is preferably an alkyl group having 6 or more carbon atoms, more preferably 8 or more carbon atoms, and preferably 18 or less carbon atoms, more preferably 12 or less carbon atoms. Octyl, 2-ethylhexyl, decyl, and dodecyl groups are preferred. r is preferably 1.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(d)成分を、洗浄力の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、さらに好ましくは0.5質量%以上、そして、好ましくは6質量%以下、より好ましくは4質量%以下、さらに好ましくは2質量%以下、含有する。   In the liquid detergent composition for specific hard surface, the component (d) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and further preferably 0.5% by mass from the viewpoint of detergency. The content is preferably 6% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or less.

<(e)成分>
特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力及び配合安定性の観点から、(e)成分として、溶剤を含有することが好ましい。溶剤は、好ましくは炭素数2以上、より好ましくは炭素数3以上、好ましくは炭素数10以下、より好ましくは炭素数8以下の水溶性有機溶剤が好ましく、具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)、ジブチレンジグリコール、及びベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶剤がより好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤がさらに好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール/水分配係数(LogPow)が3.5以下の溶剤を指すものとする。
<(E) component>
The liquid detergent composition for specific hard surface preferably contains a solvent as the component (e) from the viewpoint of detergency and blending stability. The solvent is preferably a water-soluble organic solvent having 2 or more carbon atoms, more preferably 3 or more carbon atoms, preferably 10 or less carbon atoms, more preferably 8 or less carbon atoms. Specific examples include ethanol, isopropyl alcohol, Ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, phenoxyethanol, phenyl glycol, phenoxyisopropanol, butyl diglycol (diethylene glycol A water-soluble organic solvent selected from monobutyl ether), dibutylene diglycol, and benzyl alcohol is more preferable. Among these, one or more water-soluble organic solvents selected from butyl diglycol, ethanol, and propylene glycol are more preferable. Here, the water-soluble organic solvent refers to a solvent having an octanol / water partition coefficient (LogPow) of 3.5 or less.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(e)成分を、洗浄力及び配合安定性の観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは2質量%以上、さらに好ましくは4質量%以上、そして、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下、含有する。また、同様の観点から、好ましくは0.5質量%以上30質量%以下、より好ましくは2質量%以上20質量%以下、さらに好ましくは4質量%以上10質量%以下、含有する。   The liquid detergent composition for a specific hard surface is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 4% by mass of the component (e) from the viewpoint of detergency and blending stability. The content is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less. Further, from the same viewpoint, the content is preferably 0.5% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 20% by mass or less, and further preferably 4% by mass or more and 10% by mass or less.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物が(e)成分を含有する場合、(e)成分の含有量と、(a)成分及び(c)成分の合計含有量との質量比である、(e)成分/[(a)成分+(c)成分]の質量比は、洗浄力の観点から、好ましくは0.5以上、より好ましくは1以上、さらに好ましくは1.2以上、よりさらに好ましくは1.5以上であり、同様の観点から、好ましくは5以下、より好ましくは4以下、さらに好ましくは3以下、よりさらに好ましくは2以下である。   When the specific hard surface liquid detergent composition contains the component (e), the content ratio of the component (e) and the total content of the component (a) and the component (c) is (e ) Component / [(a) component + (c) component] mass ratio is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, still more preferably 1.2 or more, and still more preferably from the viewpoint of detergency. From the same viewpoint, it is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less, and still more preferably 2 or less.

<(f)成分>
特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、配合安定性の観点から、(f)成分として、ハイドロトロープ剤を含有することができる。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にp−トルエンスルホン酸又はその塩が良好である。
<Component (f)>
The liquid detergent composition for specific hard surfaces can contain a hydrotrope as component (f) from the viewpoint of blending stability. As the hydrotrope, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid or a sodium, potassium or magnesium salt thereof is preferable, and p-toluenesulfonic acid or a salt thereof is particularly preferable.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(f)成分を、配合安定性の観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは1.5質量%以上、そして好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下、含有する。
<(g)成分>
特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、(g)成分として、キレート剤を含有することができる。キレート剤としては、クエン酸、エチレンジアミン4酢酸塩、メチルグリシン2酢酸、L−グルタミン酸二酢酸・四ナトリウム等が挙げられる。
The liquid detergent composition for a specific hard surface is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 1.5% by mass or more from the viewpoint of blending stability of the component (f). And preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less.
<(G) component>
The liquid detergent composition for specific hard surfaces can contain a chelating agent as the component (g) from the viewpoint of detergency. Examples of the chelating agent include citric acid, ethylenediaminetetraacetate, methylglycine diacetic acid, L-glutamic acid diacetic acid / tetrasodium, and the like.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(g)成分を、洗浄力の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1.0質量%以上、さらに好ましくは2.0質量%以上、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは6質量%以下、含有する。   In the liquid detergent composition for specific hard surfaces, the component (g) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, and further preferably 2.0% by mass from the viewpoint of detergency. The content is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 6% by mass or less.

<(h)成分>
特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、起泡性、すすぎ性の観点から、(h)成分として、炭素数8以上22以下の脂肪酸又はその塩を含有してもよい。
<(H) component>
The liquid detergent composition for specific hard surfaces may contain a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms or a salt thereof as component (h) from the viewpoint of foamability and rinsing properties.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物の(h)成分は、起泡性、すすぎ性、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数8以上、より好ましくは10以上、そして、好ましくは炭素数22以下、より好ましくは18以下、さらに好ましくは14以下の脂肪酸又はその塩である。   The component (h) of the liquid detergent composition for specific hard surfaces is preferably 8 or more carbon atoms, more preferably 10 or more carbon atoms, and preferably 22 or less carbon atoms from the viewpoint of foamability, rinsing properties and detergency. More preferably, it is 18 or less, more preferably 14 or less, or a salt thereof.

(h)成分としては、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸及びこれらの塩が挙げられる。また、椰子組成脂肪酸などの混合脂肪酸を用いることも可能である。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩などの有機アミン塩であるが、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。   Examples of the component (h) include octanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and salts thereof. Moreover, it is also possible to use mixed fatty acids, such as an insulator composition fatty acid. Examples of the fatty acid salt include inorganic salts selected from sodium salts, potassium salts, magnesium salts, and ammonium salts, and organic amine salts such as monoethanolammonium salts, diethanolammonium salts, and triethanolammonium salts, preferably sodium salts, Potassium salts and magnesium salts, more preferably sodium salts and potassium salts.

(h)成分としては、好ましくはデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸又はこれらの塩であり、より好ましくはデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸又はこれらの塩から選ばれる一種以上であり、よりさらに好ましくはデカン酸、ラウリン酸又はその塩から選ばれる一種以上である。配合安定性の観点から、(h)成分がラウリン酸又はその塩を含むことが好ましく、(h)成分中、ラウリン酸又はその塩の割合は、好ましくは20質量%以上、より好ましくは50質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下、より好ましくは100質量%である。   The component (h) is preferably decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid or a salt thereof, more preferably one or more selected from decanoic acid, lauric acid, myristic acid or a salt thereof, Still more preferably, it is one or more selected from decanoic acid, lauric acid or a salt thereof. From the viewpoint of blending stability, the component (h) preferably contains lauric acid or a salt thereof, and the proportion of lauric acid or a salt thereof in the component (h) is preferably 20% by mass or more, more preferably 50% by mass. % Or more, more preferably 80% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, more preferably 100% by mass.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(h)成分を、起泡性、すすぎ性の観点から、好ましくは0質量%以上、そして、洗浄力の観点から、好ましくは3質量%以下、より好ましくは3質量%未満、さらに好ましくは2.5質量%以下、さらに好ましくは2質量%以下、さらに好ましくは1.5質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下、さらに好ましくは1質量%未満、さらに好ましくは0.5質量%以下、さらに好ましくは0.5質量%未満、さらに好ましくは0.1質量%以下、さらに好ましくは0.1質量%未満、含有する。(h)成分の含有量は、組成物中、0質量%であってもよい。
なお、本明細書において、(h)成分に係る質量に関する記述(質量%や質量比)は、脂肪酸換算に基づくものとする。
In the liquid detergent composition for specific hard surface, the component (h) is preferably 0% by mass or more from the viewpoint of foamability and rinsability, and preferably 3% by mass or less from the viewpoint of cleaning power. Preferably less than 3% by weight, more preferably not more than 2.5% by weight, more preferably not more than 2% by weight, still more preferably not more than 1.5% by weight, still more preferably not more than 1% by weight, more preferably less than 1% by weight. More preferably, it is 0.5 mass% or less, More preferably, it is less than 0.5 mass%, More preferably, it is 0.1 mass% or less, More preferably, it contains less than 0.1 mass%. The content of the component (h) may be 0% by mass in the composition.
In addition, in this specification, the description (mass% and mass ratio) regarding the mass which concerns on (h) component shall be based on fatty acid conversion.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(b)成分と(h)成分とを合計で、起泡性、すすぎ性の観点から、好ましくは0質量%以上、そして、洗浄力の観点から、好ましくは3質量%未満、より好ましくは2.5質量%以下、さらに好ましくは2質量%以下、さらに好ましくは1.5質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下、さらに好ましくは1質量%未満、さらに好ましくは0.5質量%以下、さらに好ましくは0.5質量%未満、さらに好ましくは0.1質量%以下、さらに好ましくは0.1質量%未満、含有する。(b)成分と(h)成分の合計含有量は、組成物中、0質量%であってもよい。   The liquid cleaning composition for specific hard surface is a total of component (b) and component (h), preferably from the viewpoint of foaming properties and rinsing properties, preferably 0% by mass or more, and from the viewpoint of cleaning power, Preferably less than 3% by weight, more preferably not more than 2.5% by weight, still more preferably not more than 2% by weight, still more preferably not more than 1.5% by weight, still more preferably not more than 1% by weight, more preferably less than 1% by weight. More preferably, it is 0.5 mass% or less, More preferably, it is less than 0.5 mass%, More preferably, it is 0.1 mass% or less, More preferably, it contains less than 0.1 mass%. The total content of the component (b) and the component (h) may be 0% by mass in the composition.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(a)成分、(b)成分、(c)成分及び(h)成分の合計含有量は、洗浄力の観点から、好ましくは0.6質量%以上、より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは2質量%以上、さらに好ましくは3質量%以上、よりさらに好ましくは4質量%以上であって、そして、界面活性剤の原料コストを低減する観点及び溶剤量を低減する観点から、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下、よりさらに好ましくは10質量%以下である。   In the specific hard surface liquid detergent composition, the total content of the component (a), the component (b), the component (c) and the component (h) is preferably 0.6% by mass or more from the viewpoint of detergency. More preferably 1% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and still more preferably 4% by mass or more, and the viewpoint of reducing the raw material cost of the surfactant and From the viewpoint of reducing the amount of solvent, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, further preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, and still more preferably. It is 15 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物において、全界面活性剤中の、(a)成分、(b)成分、(c)成分及び(h)成分の合計含有量の割合は、洗浄力の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上、よりさらに好ましくは80質量%以上、よりさらに好ましくは90質量%以上であり、好ましくは100質量%以下である。   In the liquid detergent composition for a specific hard surface, the ratio of the total content of the component (a), the component (b), the component (c) and the component (h) in the total surfactant is from the viewpoint of detergency. , Preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass or less. It is.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(a)成分の含有量と、(a)成分、(b)成分、(c)成分及び(h)成分の合計含有量との質量比である、(a)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分+(h)成分]の質量比は、洗浄力の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、さらに好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.35以上、さらに好ましくは0.4以上、同様の観点から、好ましくは0.9以下、より好ましくは0.85以下、さらに好ましくは0.8以下、さらに好ましくは0.75以下、さらに好ましくは0.7以下、さらに好ましくは0.65以下である。   In the specific hard surface liquid detergent composition, the mass ratio of the content of the component (a) and the total content of the component (a), the component (b), the component (c), and the component (h). The mass ratio of (a) component / [(a) component + (b) component + (c) component + (h) component] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2, from the viewpoint of detergency. Or more, more preferably 0.3 or more, further preferably 0.35 or more, further preferably 0.4 or more, and from the same viewpoint, preferably 0.9 or less, more preferably 0.85 or less, still more preferably 0. 0.8 or less, more preferably 0.75 or less, further preferably 0.7 or less, and further preferably 0.65 or less.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(b)成分と(h)成分の合計含有量と、(a)成分、(b)成分、(c)成分及び(h)成分の合計含有量との質量比である、[(b)成分+(h)成分]/[(a)成分+(b)成分+(c)成分+(h)成分]の質量比は、洗浄力の観点から、好ましくは0.3以下、より好ましくは0.3未満、さらに好ましくは0.26以下、さらに好ましくは0.2以下、さらに好ましくは0.2未満、さらに好ましくは0.15以下、さらに好ましくは0.15未満、よりさらに好ましくは0.1以下である。また特定硬質表面用液体洗浄剤組成物において、[(b)成分+(h)成分]/[(a)成分+(b)成分+(c)成分+(h)成分]の質量比は、特定硬質表面用液体洗浄剤組成物を泡状形態で用いた場合に泡比容を大きくできる泡比容の観点から、0以上、好ましくは0.03以上、より好ましくは0.05以上、さらに好ましくは0.07以上、さらに好ましくは0.1以上、さらに好ましくは0.15以上、さらに好ましくは0.2以上である。[(b)成分+(h)成分]/[(a)成分+(b)成分+(c)成分+(h)成分]の質量比は、0であってもよい。   In the specific hard surface liquid detergent composition, the total content of the component (b) and the component (h), and the total content of the component (a), the component (b), the component (c), and the component (h) The mass ratio of [(b) component + (h) component] / [(a) component + (b) component + (c) component + (h) component] is from the viewpoint of detergency. Preferably it is 0.3 or less, more preferably less than 0.3, further preferably 0.26 or less, further preferably 0.2 or less, more preferably less than 0.2, still more preferably 0.15 or less, further preferably It is less than 0.15, more preferably 0.1 or less. In the specific hard surface liquid cleaning composition, the mass ratio of [(b) component + (h) component] / [(a) component + (b) component + (c) component + (h) component] is From the viewpoint of the foam specific volume that can increase the foam specific volume when the specific hard surface liquid detergent composition is used in a foam form, it is 0 or higher, preferably 0.03 or higher, more preferably 0.05 or higher, Preferably it is 0.07 or more, More preferably, it is 0.1 or more, More preferably, it is 0.15 or more, More preferably, it is 0.2 or more. The mass ratio of [(b) component + (h) component] / [(a) component + (b) component + (c) component + (h) component] may be zero.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物において、(c)成分の含有量と、(a)成分、(b)成分、(c)成分及び(h)成分の合計含有量との質量比である、(c)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分+(h)成分]の質量比は、洗浄力の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、さらに好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.35以上、さらに好ましくは0.4以上、同様の観点から、好ましくは0.9以下、より好ましくは0.85以下、さらに好ましくは0.8以下、さらに好ましくは0.75以下、さらに好ましくは0.7以下、さらに好ましくは0.65以下である。   In the specific hard surface liquid detergent composition, the mass ratio of the content of the component (c) and the total content of the components (a), (b), (c), and (h). The mass ratio of (c) component / [(a) component + (b) component + (c) component + (h) component] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2, from the viewpoint of detergency. Or more, more preferably 0.3 or more, further preferably 0.35 or more, further preferably 0.4 or more, and from the same viewpoint, preferably 0.9 or less, more preferably 0.85 or less, and still more preferably 0. 0.8 or less, more preferably 0.75 or less, further preferably 0.7 or less, and further preferably 0.65 or less.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、ポリアルキレングリコール等のゲル化防止剤、ポリアクリル酸等の増粘剤、酵素、香料、染料、顔料、殺菌剤、防腐剤、pH調整剤などの成分を含有することができる。   Specific hard surface liquid detergent composition is a component such as anti-gelling agent such as polyalkylene glycol, thickener such as polyacrylic acid, enzyme, fragrance, dye, pigment, bactericidal agent, preservative, pH adjuster, etc. Can be contained.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物において、固形分の含有量は、洗浄力の観点から、好ましくは0.6質量%以上、より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは2質量%以上、さらに好ましくは3質量%以上、よりさらに好ましくは4質量%以上であって、そして、原料コストを低減する観点及びスプレイヤーを具備する容器を使用した際の吐出性の観点から、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、さらに好ましくは45質量%以下、さらに好ましくは40質量%以下、さらに好ましくは35質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下、よりさらに好ましくは28質量%以下である。ここで、固形分とは、前記(a)〜(c)成分及びその他の任意成分、すなわち水以外の成分である。   In the specific hard surface liquid detergent composition, the solid content is preferably 0.6% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of detergency. Preferably, it is 3% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and preferably 60% by mass from the viewpoint of reducing raw material costs and from the viewpoint of dischargeability when using a container equipped with a sprayer. Or less, more preferably 50% by mass or less, further preferably 45% by mass or less, further preferably 40% by mass or less, further preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 28% by mass or less. It is. Here, solid content is said (a)-(c) component and other arbitrary components, ie, components other than water.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記(a)〜(c)成分及び任意成分以外の残部が水である。特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、水を、好ましくは30質量%以上、より好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上、そして、好ましくは98質量%以下、より好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。   The liquid cleaning composition for specific hard surfaces contains water. That is, the remainder other than the components (a) to (c) and the optional component is water. The liquid cleaning composition for a specific hard surface preferably contains 30% by mass or more of water, more preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and preferably 98%. It is contained in an amount of not more than mass%, more preferably not more than 95 mass%, more preferably not more than 90 mass%. As the water, it is preferable to use ion exchange water, sterilized ion exchange water, or the like.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物の25℃におけるpHは、手へのマイルド性の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは4以上、より好ましくは5以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは9以下、さらに好ましくは8以下である。   The pH at 25 ° C. of the specific hard surface liquid detergent composition is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, more preferably 5 or more, and preferably 10 or less, from the viewpoint of mildness to the hand. Preferably it is 9 or less, More preferably, it is 8 or less.

特定硬質表面用液体洗浄剤組成物の20℃における粘度は、好ましくは0.5mPa・s以上、より好ましくは1mPa・s以上、そして、好ましくは50mPa・s以下、より好ましくは20mPa・s以下、さらに好ましくは10mPa・s以下、よりさらに好ましくは7mPa・s以下、よりさらに好ましくは5mPa・s以下である。粘度は溶剤やハイドロトロープ剤などで調整することができる。   The viscosity at 20 ° C. of the specific hard surface liquid detergent composition is preferably 0.5 mPa · s or more, more preferably 1 mPa · s or more, and preferably 50 mPa · s or less, more preferably 20 mPa · s or less, More preferably, it is 10 mPa * s or less, More preferably, it is 7 mPa * s or less, More preferably, it is 5 mPa * s or less. The viscosity can be adjusted with a solvent or a hydrotrope.

本発明の硬質表面洗浄用物品及び本発明に用いる液体洗浄剤組成物は、硬質物品の硬質表面用、更に食器又は台所周りの硬質物品の硬質表面用、更に食器の硬質表面用であることが好ましい。また、硬質物品の硬質表面の手洗い洗浄用、更に食器又は台所周りの硬質物品の硬質表面の手洗い洗浄用、更に食器の硬質表面の手洗い洗浄用であることが好ましい。
具体的には、本発明に用いる液体洗浄剤組成物は、好ましくは硬質物品の硬質表面への塗布用洗浄剤、より好ましくは食器又は台所周りの硬質物品の硬質表面への塗布用洗浄剤、更に好ましくは食器の硬質表面への塗布用洗浄剤である。
The hard surface cleaning article of the present invention and the liquid detergent composition used in the present invention may be for a hard surface of a hard article, further for a hard surface of a hard article around tableware or kitchen, and further for a hard surface of tableware. preferable. Moreover, it is preferable for the hand washing washing of the hard surface of a hard article, and further for the hand washing washing of the hard surface of the tableware or the hard article around the kitchen, and further for the hand washing washing of the hard surface of the tableware.
Specifically, the liquid detergent composition used in the present invention is preferably a detergent for application to a hard surface of a hard article, more preferably a detergent for application to a hard surface of a hard article around tableware or kitchen, More preferred is a cleaning agent for application to the hard surface of tableware.

硬質物品としては、パイプ、部品等の食品製造機器、台所周りの硬質物品、食器等が挙げられ、本発明の硬質表面洗浄用物品で泡として吐出する液体洗浄剤組成物、特に表面洗浄用物品で泡として吐出する特定硬質表面用液体洗浄剤組成物は、固体脂の洗浄性に優れることから、硬質物品、好ましくは食器及び台所周りの硬質物品、より好ましくは食器を洗浄対象とすることが好ましい。台所周りの硬質物品は、台所の周辺で使用される物品であり、具体的には、冷蔵庫、食器棚などの食品、食器、調理器具の保存場所;排水溝、調理台、レンジフード、シンク、ガスレンジ、電子レンジなどの食品の調理場所;及びそれらの周辺の床や壁等である。本明細書では、これらを便宜上「台所周りの硬質物品」とする。
また、食器としては、具体的には、皿、椀等のいわゆる食器;タッパー、瓶等の保存容器;包丁やまな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル等の調理器具;フードプロセッサー、ミキサー等の調理家電等の食材が接触する部材や器具が挙げられる。本明細書では、これらを便宜上「食器」とする。
また、本発明に用いられる液体洗浄剤組成物は、食器、保存容器、調理器具、及び調理家電から選ばれる物品用であることが好ましく、更に皿、椀、タッパー、ビン、包丁、まな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル、フードプロセッサー、及びミキサーから選ばれる物品用であることがより好ましい。
また、本発明の洗浄対象である硬質表面、更に食器及び台所周りの硬質表面、更に食器の硬質表面の材質は、プラスチック(シリコーン樹脂などを含む)、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
Examples of hard articles include food manufacturing equipment such as pipes and parts, hard articles around kitchens, tableware, etc., and liquid detergent compositions that are discharged as foams with the hard surface cleaning articles of the present invention, particularly surface cleaning articles. The liquid detergent composition for a specific hard surface discharged as foam in the above is excellent in the detergency of solid fat, so that hard articles, preferably tableware and hard articles around the kitchen, more preferably tableware should be cleaned. preferable. Hard goods around the kitchen are goods used around the kitchen. Specifically, it is a storage place for food, tableware, utensils such as refrigerators and cupboards; drains, countertops, range hoods, sinks, Food cooking areas such as gas ranges and microwave ovens; and floors and walls around them. In the present specification, these are referred to as “hard articles around the kitchen” for convenience.
In addition, as tableware, specifically, so-called tableware such as plates and bowls; storage containers such as tappers and bottles; cooking utensils such as kitchen knives, cutting boards, pans, frying pans and grilled fish; cooking such as food processors and mixers Examples include members and instruments that come into contact with foodstuffs such as home appliances. In the present specification, these are referred to as “tableware” for convenience.
In addition, the liquid detergent composition used in the present invention is preferably for articles selected from tableware, storage containers, cooking utensils, and cooking appliances, and further, dishes, bowls, tappers, bottles, kitchen knives, cutting boards, pans More preferably, it is for an article selected from a frying pan, a grilled fish, a food processor, and a mixer.
The material of the hard surface to be cleaned of the present invention, the hard surface of the tableware and the kitchen, and the hard surface of the tableware is plastic (including silicone resin), metal, pottery, wood, and combinations thereof. Can be mentioned.

本発明の硬質表面洗浄用物品の使用方法は、スプレー容器により泡にしてスプレーした液体洗浄剤組成物を、洗浄対象物である硬質表面に直接接触させることが好ましい。また、洗浄対象物である硬質表面は、油汚れが付着した硬質表面であることが好ましく、更に好ましくは固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面である。面の洗浄方法として好適に実施できる。
本発明の硬質表面洗浄用物品の好ましい使用方法では、スプレー容器により泡にしてスプレーした液体洗浄剤組成物、より好ましくは、スプレー容器により泡にしてスプレーした特定硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触させる。具体的には、スプレー容器により泡にしてスプレーした液体洗浄剤組成物、より好ましくは、スプレー容器により泡にしてスプレーした特定硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈することなく、硬質表面に接触させる。硬質表面に接触した後は、液体洗浄剤組成物の組成が変動してもよい。すなわち、硬質表面に接触した後は、液体洗浄剤組成物の組成が希釈又は濃縮されてもよい。
In the method of using the hard surface cleaning article of the present invention, it is preferable that the liquid cleaning composition foamed and sprayed by the spray container is brought into direct contact with the hard surface which is the object to be cleaned. Further, the hard surface that is the object to be cleaned is preferably a hard surface to which oil stains adhere, and more preferably a hard surface to which oil stains containing solid fat adhere. It can be suitably implemented as a surface cleaning method.
In a preferred method of using the article for hard surface cleaning of the present invention, a liquid detergent composition sprayed in a foam with a spray container, more preferably a liquid detergent composition for a specific hard surface sprayed in a foam with a spray container. Contact with hard surface. Specifically, a liquid detergent composition sprayed in a foam with a spray container, more preferably a liquid detergent composition for a specific hard surface sprayed with a foam in a spray container on a hard surface without dilution. Make contact. After contacting the hard surface, the composition of the liquid detergent composition may vary. That is, after contacting the hard surface, the composition of the liquid detergent composition may be diluted or concentrated.

また、本発明の硬質表面洗浄用物品の好ましい使用方法では、スプレー容器により泡にしてスプレーした液体洗浄剤組成物、より好ましくは、スプレー容器により泡にしてスプレーした特定硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触させた後、機械力をかけずに放置する。つまり、スポンジ等の可撓性材料を用いることなく接触させ、機械力をかけずにそのまま放置する。本発明の硬質表面洗浄用物品によれば、液体洗浄剤組成物による洗浄効果を高めることができ、機械的な力を加えない洗浄による洗浄効果を大幅に向上させることができ、機械力をかけずに放置し、放置した後、水で洗い流して洗浄を完了させることができる。   Further, in a preferred method of using the article for cleaning a hard surface of the present invention, a liquid detergent composition sprayed by foaming with a spray container, more preferably a liquid detergent composition for specific hard surface sprayed by foaming with a spray container The object is left in contact with the hard surface without applying mechanical force. That is, they are contacted without using a flexible material such as sponge and left as it is without applying mechanical force. According to the hard surface cleaning article of the present invention, the cleaning effect by the liquid cleaning composition can be enhanced, the cleaning effect by cleaning without applying mechanical force can be greatly improved, and mechanical force is applied. It can be left without being washed, and then washed with water to complete the washing.

本発明の硬質表面洗浄用物品の好ましい使用方法では、スプレー容器により泡にしてスプレーした液体洗浄剤組成物、より好ましくは、スプレー容器により泡にしてスプレーした特定硬質表面用液体洗浄剤組成物を、洗浄対象物である硬質表面の面積100cmに対して、好ましくは0.1g以上、より好ましくは0.3g以上、さらに好ましくは0.4g以上、そして、好ましくは5g以下、より好ましくは3g以下、さらに好ましくは2g以下の割合で接触させる、更に、塗布又は噴霧することが好ましい。 In a preferred method of using the article for hard surface cleaning of the present invention, a liquid detergent composition sprayed in a foam with a spray container, more preferably a liquid detergent composition for a specific hard surface sprayed in a foam with a spray container. The hard surface area of 100 cm 2 to be cleaned is preferably 0.1 g or more, more preferably 0.3 g or more, still more preferably 0.4 g or more, and preferably 5 g or less, more preferably 3 g. Hereinafter, it is more preferable that the contact is made at a ratio of 2 g or less, and further, coating or spraying is performed.

本発明の硬質表面洗浄用物品の好ましい使用方法では、洗浄力を高める観点から、スプレー容器により泡にしてスプレーした液体洗浄剤組成物、より好ましくは、スプレー容器により泡にしてスプレーした特定硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触後、好ましくは10秒以上、より好ましくは20秒以上、さらに好ましくは30秒以上、さらに好ましくは40秒以上、そして同様の観点から、好ましくは60分以下、より好ましくは30分以下、さらに好ましくは20分以下、よりさらに好ましくは10分以下、放置する。この場合、最初に液体洗浄剤組成物が硬質表面に接触した時点を放置の開始としてよい。なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、10℃以上30℃以下が挙げられる。   In a preferred method of using the hard surface cleaning article of the present invention, from the viewpoint of enhancing the cleaning power, a liquid detergent composition sprayed in a foam with a spray container, more preferably a specific hard surface sprayed in a foam with a spray container After the liquid detergent composition is contacted with the hard surface, it is preferably 10 seconds or longer, more preferably 20 seconds or longer, more preferably 30 seconds or longer, further preferably 40 seconds or longer, and from the same viewpoint, preferably 60 seconds. Leave for a minute or less, more preferably 30 minutes or less, still more preferably 20 minutes or less, and even more preferably 10 minutes or less. In this case, the time when the liquid detergent composition first contacts the hard surface may be set as the start of leaving. In addition, the temperature at the time of leaving may be room temperature, for example, 10 degreeC or more and 30 degrees C or less are mentioned.

要するに本発明の硬質表面洗浄用物品の好ましい使用方法では、スプレー容器により泡にしてスプレーした液体洗浄剤組成物を、洗浄力を高める観点から、好ましくは10秒以上、より好ましくは20秒以上、さらに好ましくは30秒以上、さらに好ましくは40秒以上、そして同様の観点から、好ましくは60分以下、より好ましくは30分以下、さらに好ましくは20分以下、よりさらに好ましくは10分以下、洗浄対象である硬質表面と接触させる。   In short, in a preferred method of using the hard surface cleaning article of the present invention, the liquid detergent composition sprayed in a foam with a spray container is preferably 10 seconds or more, more preferably 20 seconds or more, from the viewpoint of enhancing the cleaning power. More preferably 30 seconds or more, more preferably 40 seconds or more, and from the same viewpoint, preferably 60 minutes or less, more preferably 30 minutes or less, still more preferably 20 minutes or less, even more preferably 10 minutes or less, the object to be cleaned In contact with a hard surface.

本発明の硬質表面洗浄用物品は、スプレー容器の1回の吐出操作で泡として吐出される液体洗浄剤組成物の質量が、洗浄力を高める観点から、好ましくは0.3g以上、より好ましくは0.4g以上である。そして、トリガーを引く力を小さくする観点から、好ましくは1.0g以下、より好ましくは1.0g未満、さらに好ましく0.8g以下である。本発明の硬質表面洗浄用物品によれば、スプレーされた泡の泡比容が高いため、一回の吐出操作で吐出させる液体洗浄剤組成物の量を少なくすることもできる。これにより、硬質表面洗浄用物品を軽量化して取扱い性を高めたり、スプレー容器内に液体洗浄剤組成物を補充することなく洗浄可能な回数や面積を増大させることができる。また、トリガーを引く力を小さく調整することもできる。   The hard surface cleaning article of the present invention is preferably 0.3 g or more, more preferably from the viewpoint that the mass of the liquid detergent composition discharged as foam in one discharge operation of the spray container increases the cleaning power. 0.4 g or more. And from a viewpoint of making the force which pulls a trigger small, Preferably it is 1.0 g or less, More preferably, it is less than 1.0 g, More preferably, it is 0.8 g or less. According to the hard surface cleaning article of the present invention, since the foam specific volume of the sprayed foam is high, the amount of the liquid cleaning composition to be discharged by one discharge operation can be reduced. As a result, it is possible to reduce the weight of the hard surface cleaning article and improve the handleability, or to increase the number of times and the area that can be cleaned without replenishing the spray container with the liquid detergent composition. In addition, the force for pulling the trigger can be adjusted to be small.

スプレー容器より泡として吐出された液体洗浄剤組成物は、硬質表面との密着性、または密着時間の観点から、吐出直後の硬質表面上の泡の厚みが、好ましくは5mm以上、より好ましくは8mm以上、さらに好ましくは10mm以上である。本発明の硬質表面洗浄用物品は、液体洗浄剤組成物を、このような厚みの泡が生じるように吐出させることが好ましい。   The liquid detergent composition discharged as foam from the spray container is preferably 5 mm or more, more preferably 8 mm in thickness of the foam on the hard surface immediately after discharge from the viewpoint of adhesion to the hard surface or contact time. More preferably, it is 10 mm or more. In the hard surface cleaning article of the present invention, the liquid detergent composition is preferably discharged so that bubbles having such a thickness are generated.

また、本発明の硬質表面洗浄用物品は、汚れと密着させて洗浄力を高める観点から、泡として吐出された液体洗浄剤組成物の硬質表面への密着時間は、20秒以上が好ましく、30秒以上がより好ましく、1分以上がさらに好ましい。また、汚れへの浸透性の観点から、20分以下が好ましく、10分以下がより好ましい。液体洗浄剤組成物の硬質表面への密着時間は、次のようにして測定できる。
例えば、ポリプロピレン製(200mm×200mm以上の面積を有する)の有底の容器を試験片とし、容器の底部と壁部の境界である角部に対し、1回スプレーをした直後、試験片を直角に立て、泡の状態を観察する。スプレーは、スプレー容器の吐出方向と底部との角度を45度とし、ノズル部の泡吐出口から角部までの距離を15cmとする。試験片を底部が直立するよう直角立てた時点から、泡の下端が2cm以上下方に移動する(垂れる)までの時間を測定する。密着性の評価では、温度20℃、湿度65%の条件下に行う。
In addition, the hard surface cleaning article of the present invention has a contact time of 20 seconds or more to the hard surface of the liquid detergent composition discharged as foam, from the viewpoint of increasing the cleaning power by adhering to dirt, and 30 More than 1 second is more preferable, and 1 minute or more is more preferable. Moreover, from a viewpoint of the permeability | transmittance to dirt, 20 minutes or less are preferable and 10 minutes or less are more preferable. The adhesion time of the liquid detergent composition to the hard surface can be measured as follows.
For example, a bottomed container made of polypropylene (having an area of 200 mm × 200 mm or more) is used as a test piece, and immediately after spraying once on the corner that is the boundary between the bottom and the wall of the container, the test piece is placed at a right angle. And observe the state of bubbles. In spraying, the angle between the discharge direction of the spray container and the bottom is 45 degrees, and the distance from the foam discharge port of the nozzle portion to the corner is 15 cm. The time from when the test piece is set up at a right angle so that the bottom is upright is measured until the lower end of the foam moves downward (hangs) by 2 cm or more. The evaluation of adhesion is performed under conditions of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%.

スプレー容器は、全体が合成樹脂製でも良いし、全体又は一部が金属やセラミック等の合成樹脂以外の材料から形成されていても良い。合成樹脂として、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、アクリル、ポリアミド、ポリアセタール、塩化ビニル等を用いることができる。スプレー容器の容器本体は、合成樹脂から形成されていることが好ましく、例えば、ブロー成形などによって製造することができる。
スプレー容器の容器本体の容量は、好ましくは200mL以上、より好ましくは300mL以上であり、また好ましくは600mL以下、よりが好ましくは500mL以下であり、また好ましくは200mL以上600mL以下、より好ましくは300mL以上500mL以下である。
The spray container may be entirely made of synthetic resin, or may be made entirely or partially of a material other than synthetic resin such as metal or ceramic. As the synthetic resin, for example, polyolefin such as polyethylene and polypropylene, polystyrene, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, acrylic, polyamide, polyacetal, vinyl chloride and the like can be used. The container body of the spray container is preferably formed from a synthetic resin, and can be manufactured, for example, by blow molding.
The volume of the container body of the spray container is preferably 200 mL or more, more preferably 300 mL or more, preferably 600 mL or less, more preferably 500 mL or less, and preferably 200 mL or more and 600 mL or less, more preferably 300 mL or more. 500 mL or less.

以上、本発明をその実施形態に基づき説明したが、本発明は上記実施形態に制限されず、適宜変更可能である。例えば、トリガー式のスプレー容器のスプレイヤーとしては、蓄圧タイプのスプレイヤーに代えて直圧タイプのスプレイヤーを用いることもできる。   As mentioned above, although this invention was demonstrated based on the embodiment, this invention is not restrict | limited to the said embodiment, It can change suitably. For example, as a spray of a trigger type spray container, a direct pressure type sprayer can be used instead of a pressure accumulation type sprayer.

<液体洗浄剤組成物1>
液体洗浄剤組成物として、特定硬質表面用液体洗浄剤組成物である液体洗浄剤組成物1を調製した。具体的には、適量のイオン交換水に、以下の(a)成分、(c)成分及び(e)成分を添加し、室温(25℃)で溶解させた後、水酸化ナトリウム又は/及び塩酸を添加してpH(25℃)を6に調整した。得られた液体洗浄剤組成物1は、(a)成分1質量%、(b)成分0質量%、(c)成分4質量%、(e)成分8質量%であり、残部が水であった。配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値であり、(b)成分はナトリウム塩としての量に基づく質量%である。
<Liquid cleaning composition 1>
As a liquid detergent composition, liquid detergent composition 1 which is a liquid detergent composition for specific hard surfaces was prepared. Specifically, the following components (a), (c) and (e) are added to an appropriate amount of ion-exchanged water, dissolved at room temperature (25 ° C.), and then sodium hydroxide and / or hydrochloric acid. Was added to adjust the pH (25 ° C.) to 6. The obtained liquid detergent composition 1 was (a) 1% by mass of component, (b) 0% by mass of component, (c) 4% by mass of component, and (e) 8% by mass of component, with the balance being water. It was. The mass% of the compounding components are all numerical values based on the effective component, and the component (b) is mass% based on the amount as a sodium salt.

<配合成分>
(a)成分:スルホコハク酸ジ−2−エチルヘキシルナトリウム(製品名「エアロールCT−1L」、東邦化学工業(株)製)一般式(a1)において、R1a、R2a:共に2−エチルヘキシル基、x、y:共に0、M:ナトリウムの化合物
(c)成分:ラウリルヒドロキシスルホベタイン(製品名「アンヒトール20HD」、花王(株)製)
(e)成分:ブチルジグリコール(製品名「BDG−NS」、日本乳化剤(株)製)
<Blending ingredients>
(A) Component: Sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate (product name “Airol CT-1L”, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) In general formula (a1), R 1a and R 2a are both 2-ethylhexyl groups, x, y: both 0, M 1 : sodium compound (c) component: lauryl hydroxysulfobetaine (product name “Amphithol 20HD”, manufactured by Kao Corporation)
(E) Component: Butyl diglycol (Product name “BDG-NS”, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)

<液体洗浄剤組成物2>
液体洗浄剤組成物として、特定硬質表面用液体洗浄剤組成物である液体洗浄剤組成物2を調製した。具体的には、適量のイオン交換水に、以下の(a)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分、(f)成分及び(g)成分を添加し、室温(25℃)で溶解させた後、水酸化ナトリウム又は/及び塩酸を添加してpH(25℃)を6に調整した。得られた液体洗浄剤組成物2は、(a)成分1.35質量%、(b)成分0質量%、(c)成分3.15質量%、(d)成分1.5質量%、(e)成分8.78質量%、(f)成分4.72質量%、(g)成分4質量%であり、残部が水であった。配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値であり、(b)成分はナトリウム塩としての量に基づく質量%であり、(f)成分は結晶水を含んだ化合物としての量に基づく質量%である。
<Liquid cleaning composition 2>
As a liquid detergent composition, liquid detergent composition 2 which is a liquid detergent composition for specific hard surfaces was prepared. Specifically, the following components (a), (c), (d), (e), (f), and (g) are added to an appropriate amount of ion-exchanged water, and the room temperature (25 After the dissolution at 5 ° C., the pH (25 ° C.) was adjusted to 6 by adding sodium hydroxide and / or hydrochloric acid. The obtained liquid detergent composition 2 has (a) component 1.35% by mass, (b) component 0% by mass, (c) component 3.15% by mass, (d) component 1.5% by mass, ( e) Component 8.78% by mass, component (f) 4.72% by mass, component (g) 4% by mass, the balance being water. The mass% of the blending components are all numerical values based on the effective component, the component (b) is mass% based on the amount as a sodium salt, and the component (f) is mass based on the amount as a compound containing crystal water. %.

<配合成分>
(a)成分:スルホコハク酸ジ−2−エチルヘキシルナトリウム(製品名「エアロールCT−1L」、東邦化学工業(株)製)一般式(a1)において、R1a、R2a:共に2−エチルヘキシル基、x、y:共に0、M:ナトリウムの化合物
(c)成分:ラウリルヒドロキシスルホベタイン(製品名「アンヒトール20HD」、花王(株)製)
(d)成分:2-エチルヘキシルグリセリルエーテル(製品名「ペネトールGE-EH」、花王(株)製)
(e)成分:ブチルジグリコール(製品名「BDG−NS」、日本乳化剤(株)製)
(f)成分:パラトルエンスルホン酸1水和物(製品名「PTS M-7000」、明友産業(株)製)
(g)成分:クエン酸(製品名「精製クエン酸(無水)」、扶桑産業(株)製)
<Blending ingredients>
(A) Component: Sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate (product name “Airol CT-1L”, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) In general formula (a1), R 1a and R 2a are both 2-ethylhexyl groups, x, y: both 0, M 1 : sodium compound (c) component: lauryl hydroxysulfobetaine (product name “Amphithol 20HD”, manufactured by Kao Corporation)
(D) Component: 2-ethylhexyl glyceryl ether (product name “Penetole GE-EH”, manufactured by Kao Corporation)
(E) Component: Butyl diglycol (Product name “BDG-NS”, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Component (f): p-toluenesulfonic acid monohydrate (product name “PTS M-7000”, manufactured by Meitomo Sangyo Co., Ltd.)
(G) Component: Citric acid (Product name “Purified citric acid (anhydrous)”, manufactured by Fuso Sangyo Co., Ltd.)

<実施例1>
調製した液体洗浄剤組成物1を、蓄圧タイプのスプレイヤーを備えたスプレー容器(フレアフレグランスミスト香りのスタイリングミストタイプスプレー(花王)のノズル部にアタックシュッと泡スプレー(花王)のノズルチップを取り付けたもの)に充填した。
<実施例2>
調製した液体洗浄剤組成物2を、実施例1と同じ蓄圧タイプのスプレイヤーを備えたスプレー容器に充填した。
<比較例1>
調製した液体洗浄剤組成物1を、直圧タイプのスプレイヤーを備えたスプレー容器(バスマジックリン泡立ちスプレー(花王(株)製))に充填した。前記のスプレー容器はノズル先端の泡質切替蓋を持ち上げて外し広泡モードで用いた。
<比較例2>
調製した液体洗浄剤組成物1を、比較例1と同じ直圧タイプのスプレイヤーを備えたトリガー式のスプレー容器に充填した。該スプレー容器はノズル先端の泡質切替蓋を下げて装着し狭泡モードで用いた。
<Example 1>
The prepared liquid detergent composition 1 is attached to the nozzle part of a spray container (flare fragrance mist scented styling mist type spray (Kao)) with an accumulator type sprayer. Filled).
<Example 2>
The prepared liquid detergent composition 2 was filled in a spray container equipped with the same pressure accumulation type sprayer as in Example 1.
<Comparative Example 1>
The prepared liquid detergent composition 1 was filled in a spray container (Basmagiclin foaming spray (manufactured by Kao Corporation)) equipped with a direct pressure type sprayer. The spray container was used in the wide foam mode by lifting and removing the foam quality switching lid at the nozzle tip.
<Comparative example 2>
The prepared liquid detergent composition 1 was filled into a trigger type spray container equipped with the same direct pressure type sprayer as in Comparative Example 1. The spray container was used with the foam quality switching lid at the tip of the nozzle lowered and used in the narrow foam mode.

<泡比容の測定>
実施例1,2及び比較例1,2の各スプレー容器により、内部の液体洗浄剤組成物を200mLメスシリンダー(内径40mm)内に間隔を空けずに2回続けてスプレーした。2回目のスプレー直後のメスシリンダー内の泡の容量(mL)を目視で読み取った。また、スプレー後の200mLメスシリンダーの質量を、4桁天秤(小数点以下2桁まで測定可能なもの)を用いて測定し、スプレー前のメスシリンダーの質量との差を、泡の質量(g)とした。
以下の式で泡比容を算出した。
泡比容(mL/g)=泡の容量(mL)/泡の質量(g)
泡比容の測定は、温度20℃、湿度65%の条件下に行った。
なお、1回の吐出操作により吐出される泡の量は、前述の泡比容の測定において求めた泡塗布量(g)を(a)としたときに、(a)/2で求まる。
<Measurement of foam specific volume>
With each spray container of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the internal liquid detergent composition was sprayed twice in succession without any gap in a 200 mL graduated cylinder (inner diameter 40 mm). The volume (mL) of foam in the graduated cylinder immediately after the second spray was visually read. In addition, the mass of the 200 mL graduated cylinder after spraying is measured using a 4-digit balance (one that can be measured to 2 digits after the decimal point), and the difference from the mass of the graduated cylinder before spraying is the mass of foam (g) It was.
The foam specific volume was calculated by the following formula.
Foam specific volume (mL / g) = foam volume (mL) / foam mass (g)
The foam specific volume was measured under conditions of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%.
The amount of foam discharged by one discharge operation is obtained by (a) / 2, where (a) is the amount of foam applied (g) determined in the above-described measurement of the specific volume of foam.

<泡の厚みの測定>
実施例1,2及び比較例1,2の各スプレー容器により、内部の液体洗浄剤組成物を水平な机上に平置きした試験片に対し1回スプレーし、直後に定規により泡の厚みを測定した。厚みは最大箇所を測定した。測定は、温度20℃、湿度65%の条件下に行った。試験片として、ポリプロピレン製の容器(品名:アロンPPコンテナ-バット 小−II)を用い、その内部の底部に液体洗浄剤組成物をスプレーした。スプレー容器の吐出方向と底部との角度を45度とし、ノズル部の泡吐出口から底部までの距離を15cmとした。なお、試験片は、測定前に食器用洗剤(花王(株)製キュキュット)で洗浄し、ドライヤー等で乾燥しておいた。
<Measurement of foam thickness>
In each of the spray containers of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the internal liquid cleaning composition was sprayed once onto a test piece laid flat on a horizontal desk, and immediately after that, the thickness of the foam was measured with a ruler. did. The maximum thickness was measured. The measurement was performed under conditions of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%. A polypropylene container (product name: Aron PP container-bat small-II) was used as a test piece, and the liquid detergent composition was sprayed on the bottom of the container. The angle between the spray direction of the spray container and the bottom was 45 degrees, and the distance from the foam outlet of the nozzle to the bottom was 15 cm. In addition, the test piece was wash | cleaned with the dishwashing detergent (Kauto Co., Ltd. product) before the measurement, and was dried with the dryer etc.

<密着時間の測定>
実施例1,2及び比較例1,2の各スプレー容器により、内部の液体洗浄剤組成物を水平な机上に平置きした試験片に対し1回スプレーした。スプレー直後に試験片を机上に対して直角に立て、立てた時点から、泡の下端が2cm以上下方に移動する(垂れた)までの時間を測定した。測定は、温度20℃、湿度65%の条件下に行った。試験片として、ポリプロピレン製の容器(品名:アロンPPコンテナ-バット 小−II)を用い、その内部の底部と壁部の境界である角部に対し、液体洗浄剤組成物をスプレーした。スプレー容器の吐出方向と底部との角度を45度とし、ノズル部の泡吐出口から角部までの距離を15cmとした。なお、試験片は、測定前に食器用洗剤(花王(株)製キュキュット)で洗浄し、ドライヤー等で乾燥しておいた。
<評価>
<Measurement of contact time>
With each of the spray containers of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the internal liquid detergent composition was sprayed once on a test piece placed flat on a horizontal desk. Immediately after spraying, the test piece was placed at a right angle with respect to the desk, and the time from when it was raised until the lower end of the foam moved downward by 2 cm or more (dripped) was measured. The measurement was performed under conditions of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%. A polypropylene container (Product Name: Aron PP Container-Vat Small-II) was used as a test piece, and the liquid detergent composition was sprayed on the corner portion which is the boundary between the bottom and the wall inside. The angle between the discharge direction of the spray container and the bottom part was 45 degrees, and the distance from the foam discharge port of the nozzle part to the corner part was 15 cm. In addition, the test piece was wash | cleaned with the dishwashing detergent (Kauto Co., Ltd. product) before the measurement, and was dried with the dryer etc.
<Evaluation>

実施例1,2及び比較例1,2の各スプレー容器のそれぞれについて、内部の液体洗浄剤組成物を評価用洗浄対象物に対して2回スプレーし、液体洗浄剤組成物からなる泡の評価用洗浄対象物に対する密着性、及び洗浄性を評価した。なお、スプレー容器の吐出方向と評価用洗浄対象物の底部との角度を45度とし、ノズル部の泡吐出口から底部までの距離を15cmとした。   For each of the spray containers of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the internal liquid detergent composition was sprayed twice on the object to be evaluated for evaluation, and evaluation of foams comprising the liquid detergent composition The adhesion to the cleaning object and the cleaning property were evaluated. In addition, the angle between the discharge direction of the spray container and the bottom of the cleaning object for evaluation was 45 degrees, and the distance from the foam discharge port of the nozzle portion to the bottom was 15 cm.

<評価用洗浄対象物>
ポリプロピレン製の縦10cm、横15cm、高さ3cmの弁当箱に、市販の肉まわり調味料(商品名「黄金の味」、エバラ食品株式会社製)3mlを入れ、底部及び底部と側面の境界部に拡げた後、ドライヤーで乾かした。これを評価用洗浄対象物とした。
<Object to be cleaned for evaluation>
Put 3ml of commercially available meat seasoning (trade name "Golden taste", manufactured by Ebara Foods Co., Ltd.) in a 10cm long, 15cm wide, 3cm high lunch box made of polypropylene, and the bottom and the boundary between the bottom and the side After spreading, it was dried with a dryer. This was set as a cleaning object for evaluation.

<汚れへの密着性の評価>
評価用洗浄対象物である弁当箱の底部の角部に、液体洗浄剤組成物を2回スプレーした直後、塗布箇所を上にし底部が直立するよう容器を90度傾け、泡の流れ落ち時間を目視にて観察し、該組成物の油汚れに対する密着性を以下の評価基準により評価した。
高い:スプレー後、1分以上泡が垂れない。
中 :スプレー後、10秒以上1分未満に泡が垂れる。
低い:スプレー後、10秒未満に泡が垂れる。
<Evaluation of adhesion to dirt>
Immediately after spraying the liquid detergent composition twice on the corner of the bottom of the lunch box, which is the object to be cleaned for evaluation, the container is tilted 90 degrees so that the bottom is upright with the application part up, and the time for the foam to flow down is visually observed. And the adhesion of the composition to oil stains was evaluated according to the following evaluation criteria.
High: Bubbles do not sag for 1 minute or more after spraying.
Middle: Bubbles sag for 10 seconds or more and less than 1 minute after spraying.
Low: Bubbles sag in less than 10 seconds after spraying.

<洗浄力の評価>
前述の「汚れへの密着性の評価」を行う各評価用洗浄対象物を、液体洗浄剤組成物を2回スプレー後、5分間放置し、水中で各評価用洗浄対象物を濯ぎ、汚れ落ちの状態を観察し、以下の評価基準により洗浄力の評価を行った。評価は塗布直後および洗浄後の汚れ付着状態を撮影して対比した。
◎ :泡の塗布面積に対し、汚れが5%未満残る。
○ :泡の塗布面積に対し、汚れが5%以上30%未満残る。
△ :泡の塗布面積に対し、汚れが30%以上50%未満残る。
△×:泡の塗布面積に対し、汚れが50%以上70%未満残る。
× :泡の塗布面積に対し、汚れが70%以上残る
<Evaluation of cleaning power>
Each evaluation object to be subjected to the above-mentioned “Evaluation of Adhesion to Dirt” is sprayed with the liquid detergent composition twice, left for 5 minutes, rinsed with each evaluation object in water, and the dirt is removed. This state was observed, and the cleaning power was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation was made by comparing the state of dirt adhesion immediately after application and after cleaning.
A: Less than 5% of dirt remains on the foam application area.
○: Dirt remains 5% or more and less than 30% with respect to the foam application area.
(Triangle | delta): Dirt remains 30% or more and less than 50% with respect to the foam application area.
Δ ×: Dirt remains at 50% or more and less than 70% with respect to the foam application area.
X: Dirt remains 70% or more with respect to the foam application area.

<結果>
評価結果を表1に示す。

Figure 2017214464
<Result>
The evaluation results are shown in Table 1.
Figure 2017214464

表1に示す結果から、実施例1、2のように、スプレーされた泡の泡比容が15mL/g以上であると、スプレーされた泡の泡比容が15mL/g未満の場合に比して、汚れへの付着性及び洗浄力が、向上することが判る。   From the results shown in Table 1, as in Examples 1 and 2, when the foam specific volume of the sprayed foam is 15 mL / g or more, it is compared with the case where the foam specific volume of the sprayed foam is less than 15 mL / g. Thus, it can be seen that the adhesion to dirt and the cleaning power are improved.

1 スプレー容器
2 容器本体
3 スプレイヤー
4 トリガー
9 シリンダー
11e 泡吐出口
1 Spray container 2 Container body 3 Sprayer 4 Trigger 9 Cylinder 11e Foam discharge port

Claims (10)

トリガー式のスプレー容器と、該スプレー容器内に収容されている液体洗浄剤組成物とからなる硬質表面洗浄用物品であって、
前記スプレー容器は、前記液体洗浄剤組成物を泡にしてスプレー可能であり、スプレーされた泡の泡比容が15mL/g以上である、硬質表面洗浄用物品。
A hard surface cleaning article comprising a trigger type spray container and a liquid cleaning composition contained in the spray container,
The said spray container is a hard surface washing | cleaning article which can be sprayed by making the said liquid detergent composition into a foam, and the foam specific volume of the sprayed foam is 15 mL / g or more.
前記液体洗浄剤組成物は、アニオン界面活性剤及び水を含有する、請求項1に記載の硬質表面洗浄用物品。   The article for hard surface cleaning according to claim 1, wherein the liquid detergent composition contains an anionic surfactant and water. 前記液体洗浄剤組成物は、両性界面活性剤を含有する、請求項1又は2に記載の硬質表面洗浄用物品。   The article for hard surface cleaning according to claim 1 or 2, wherein the liquid cleaning composition contains an amphoteric surfactant. 前記液体洗浄剤組成物は、溶剤の含有量が、0.5質量%以上30質量%以下である、請求項1〜3の何れか1項に記載の硬質表面洗浄用物品。   4. The article for hard surface cleaning according to claim 1, wherein the liquid cleaning composition has a solvent content of 0.5% by mass or more and 30% by mass or less. 前記液体洗浄剤組成物は、下記(a)成分、(b)成分0質量%以上3質量%未満、(c)成分、及び水を含有し、(b)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]の質量比が0.3以下である、請求項1〜4の何れか1項に記載の硬質表面洗浄用物品。
<(a)成分>
下記一般式(a1)で表されるスルホコハク酸エステル又はその塩
Figure 2017214464
〔式中、R1a、R2aは、それぞれ独立して、炭素数5以上18以下の炭化水素基である。A、Aはそれぞれ独立に炭素数2以上4以下のアルキレン基、x、yは平均付加モル数でありそれぞれ独立に0以上6以下である。Mは水素原子又は陽イオンである。〕
<(b)成分>
炭素数8以上21以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔但し、(a)成分を除く〕
<(c)成分>
スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる1種以上の両性界面活性剤
The liquid detergent composition contains the following component (a), component (b) 0% by mass to less than 3% by mass, component (c), and water: (b) component / [(a) component + ( The hard surface cleaning article according to any one of claims 1 to 4, wherein a mass ratio of (b) component + (c) component] is 0.3 or less.
<(A) component>
Sulfosuccinate represented by the following general formula (a1) or a salt thereof
Figure 2017214464
[In formula, R < 1a >, R < 2a > is respectively independently a C5-C18 hydrocarbon group. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 or more and 4 or less carbon atoms, and x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 or more and 6 or less. M 1 is a hydrogen atom or a cation. ]
<(B) component>
An anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a sulfate group or a sulfonic acid group (excluding the component (a))
<(C) component>
One or more amphoteric surfactants selected from sulfobetaines and carbobetaines
泡として吐出された前記液体洗浄剤組成物は、硬質表面への密着時間が20秒以上である、請求項1〜5の何れか1項に記載の硬質表面洗浄用物品。   The article for hard surface cleaning according to any one of claims 1 to 5, wherein the liquid cleaning composition discharged as foam has an adhesion time to the hard surface of 20 seconds or more. 前記スプレー容器が、蓄圧タイプのスプレイヤーを備えたスプレー容器である、請求項1〜6の何れか1項に記載の硬質表面洗浄用物品。   The article for hard surface cleaning according to any one of claims 1 to 6, wherein the spray container is a spray container including a pressure accumulation type sprayer. 前記スプレー容器が、泡吐出口の近傍に、前記液体洗浄剤組成物と混合して泡を生じさせるための空気を取り込むための孔又は溝を備える、請求項1〜7の何れか1項に記載の硬質表面洗浄用物品。   8. The spray container according to claim 1, wherein the spray container includes a hole or a groove in the vicinity of a foam discharge port for taking in air for mixing with the liquid detergent composition to generate foam. Articles for hard surface cleaning as described. 1回の吐出操作で吐出される液体洗浄剤組成物の質量が1g未満である、請求項1〜8の何れか1項に記載の硬質表面洗浄用物品。   The article for hard surface cleaning according to any one of claims 1 to 8, wherein the mass of the liquid detergent composition discharged in one discharge operation is less than 1 g. 台所周りの硬質物品洗浄用である、請求項1〜9の何れか1項に記載の硬質表面洗浄用物品。
The hard surface cleaning article according to any one of claims 1 to 9, which is used for cleaning a hard article around a kitchen.
JP2016107993A 2016-05-30 2016-05-30 How to wash dishes Active JP6824638B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016107993A JP6824638B2 (en) 2016-05-30 2016-05-30 How to wash dishes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016107993A JP6824638B2 (en) 2016-05-30 2016-05-30 How to wash dishes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017214464A true JP2017214464A (en) 2017-12-07
JP6824638B2 JP6824638B2 (en) 2021-02-03

Family

ID=60575338

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016107993A Active JP6824638B2 (en) 2016-05-30 2016-05-30 How to wash dishes

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6824638B2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020049475A (en) * 2018-09-28 2020-04-02 株式会社吉野工業所 Trigger type liquid sprayer
JP2021143291A (en) * 2020-03-12 2021-09-24 花王株式会社 Liquid detergent goods for fiber products
JP2021183504A (en) * 2020-05-22 2021-12-02 花王株式会社 container
JP2023118358A (en) * 2022-02-15 2023-08-25 花王株式会社 Bactericidal cleaning composition for hard surfaces
WO2024053427A1 (en) * 2022-09-05 2024-03-14 花王株式会社 Cleaning article

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002020266A (en) * 2000-06-29 2002-01-23 Kao Corp Liquid skin cleanser
JP2004322078A (en) * 2003-04-09 2004-11-18 Lion Corp Spray cleaning products
JP2005187741A (en) * 2003-12-26 2005-07-14 Kao Corp How to improve foaming
JP2005281651A (en) * 2004-03-31 2005-10-13 Co-Op Clean Co Ltd Liquid detergent composition
JP2007002014A (en) * 2005-06-21 2007-01-11 Kao Corp Aqueous liquid detergent composition
JP2015021076A (en) * 2013-07-19 2015-02-02 ライオン株式会社 Liquid cleaner for wiping

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002020266A (en) * 2000-06-29 2002-01-23 Kao Corp Liquid skin cleanser
JP2004322078A (en) * 2003-04-09 2004-11-18 Lion Corp Spray cleaning products
JP2005187741A (en) * 2003-12-26 2005-07-14 Kao Corp How to improve foaming
JP2005281651A (en) * 2004-03-31 2005-10-13 Co-Op Clean Co Ltd Liquid detergent composition
JP2007002014A (en) * 2005-06-21 2007-01-11 Kao Corp Aqueous liquid detergent composition
JP2015021076A (en) * 2013-07-19 2015-02-02 ライオン株式会社 Liquid cleaner for wiping

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020049475A (en) * 2018-09-28 2020-04-02 株式会社吉野工業所 Trigger type liquid sprayer
JP2021143291A (en) * 2020-03-12 2021-09-24 花王株式会社 Liquid detergent goods for fiber products
JP2021183504A (en) * 2020-05-22 2021-12-02 花王株式会社 container
JP7446914B2 (en) 2020-05-22 2024-03-11 花王株式会社 container
JP2023118358A (en) * 2022-02-15 2023-08-25 花王株式会社 Bactericidal cleaning composition for hard surfaces
WO2024053427A1 (en) * 2022-09-05 2024-03-14 花王株式会社 Cleaning article

Also Published As

Publication number Publication date
JP6824638B2 (en) 2021-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6713348B2 (en) Liquid detergent composition for hard surfaces
JP6771952B2 (en) Liquid cleaning agent composition for hard surfaces
JP6903405B2 (en) How to wash dishes
TWI731976B (en) Detergent composition
JP6644638B2 (en) Liquid detergent composition for hard surfaces
JP7297537B2 (en) Liquid detergent composition for tableware and/or hard articles around the kitchen
WO2017110773A1 (en) Liquid detergent composition for hard surfaces
JP6824638B2 (en) How to wash dishes
JP6644639B2 (en) Liquid detergent composition for tableware
CN109070150B (en) Method for cleaning hard surfaces
JP7336880B2 (en) Liquid detergent composition for tableware and/or hard articles around the kitchen
JP2019104852A (en) Washing method of tableware and/or hard article in kitchen
JP6707276B2 (en) Liquid detergent composition for hard surfaces
JP2017002137A (en) Liquid detergent composition for hard surface
TWI720201B (en) How to clean hard surfaces
JP7086586B2 (en) How to clean dishes and / or hard items around the kitchen
JP7086584B2 (en) How to clean dishes and / or hard items around the kitchen
JP6937358B2 (en) How to clean hard surface
HK40103763A (en) Liquid detergent composition for hard surfaces
JP7578435B2 (en) Cleaning composition for hard surfaces
HK40000834B (en) Method for washing hard surface
HK40000834A (en) Method for washing hard surface

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190311

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20191226

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200128

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20200306

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200508

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200616

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20200806

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20201008

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210105

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210113

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6824638

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250