JP2017119734A - 繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】とりわけ、手洗い洗浄中の繊維製品の感触に優れ、そして、食品由来の部分的に付着した油汚れに対する高洗浄力を有し、洗浄時の手肌のぬるつきが低減され、また、洗浄後の繊維製品に洗剤成分が残留しにくい、繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）界面活性剤５質量％以上５０質量％以下、（ｂ）水溶性無機炭酸塩、（ｃ）水溶性無機ナトリウム塩（但し、（ｂ）及び（ｄ）に属するものを除く）、並びに（ｄ）アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩及びリン酸塩から選ばれる一種以上の無機金属イオン捕捉ビルダーを含有する繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物であり、（ａ）／（ｃ）の質量比が０．１以上３以下であり、（ｂ）／（ｃ）の質量比が０以上０．３以下であり、（ｄ）／（ｃ）の質量比が０．００１以上０．３３以下であり、該洗浄剤組成物を、温度が２０℃、硬度が１０°ｄＨ、アルカリ度がＣａＣＯ３換算で１００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．５の水を用いて、質量で２００倍に希釈したときのｐＨが２．５以上９以下である、繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物、及び繊維製品の手洗い洗浄方法に関する。

繊維製品を手洗いする洗濯においては、一般的に洗濯用洗剤が用いられる。特にアジア地域においては、洗浄力、経済性の観点、文化的背景、洗濯意識などから、粉末洗剤を用いた手洗い洗濯が依然として広く行われている。また手洗い洗濯は、洗濯従事者自らの力で汚れの落ち具合を確認しながら洗浄できるため、繊維に付着した全体的な汚れだけでなく部分的な食べこぼし等の汚れを落とす洗浄にも適している。

しかし、手洗い洗濯中は、長時間洗濯液の中に手を入れているため、アルカリ成分や洗浄成分の影響で手にぬるつきを感じ、また洗濯後にも手の乾燥や洗浄成分の残留によるべたつきが発生するために不快感を伴う場合がある。

さらに、洗剤は低浴比且つ高濃度で使用されるため、繊維製品に対してアルミノケイ酸塩などの無機塩の溶け残りが生じたり、活性剤の過剰吸着が発生してしまうことから、残留性の低い洗濯液での洗浄が望まれている。

特許文献１には、特定のアニオン性界面活性剤、クエン酸等のカルボン酸、及び無機硫酸塩及び／又は無機ハロゲン化合物を含有し、無機炭酸塩の含有量が１０質量％以下である、手洗い時の感触に優れた粉末洗浄剤組成物が開示されている。

特許文献２には、アルミノケイ酸塩の配合量が少なく炭酸ナトリウム及び硫酸ナトリウムを配合し、衣類のエリ袖の汚れに対して優れた洗浄力を発揮する粉末洗剤が開示されている。

特許文献３には、アルミノケイ酸塩、炭酸ナトリウム及び硫酸ナトリウムを配合し、溶解性に優れる粉末洗剤が開示されている。

特許文献４には、洗濯洗剤、特に、洗濯機の洗浄水内で６前後のｐＨを提供することができるアルミノケイ酸塩が配合されていない液体洗剤が、汚れ落ちに優れ衣料に洗剤成分が残留しないことが開示されている。

特開２０１５−１４３３２９号公報 特開２０１４−１４１６３９号公報 国際公開２００５−０７８０５８号 特表２０１５−５０８４４５号公報

特許文献１は、所定のアニオン性界面活性剤、所定のカルボン酸、及び所定の無機化合物を用いることに加えて、水で希釈された後の洗浄ｐＨの条件や酵素造粒物の含有量を規定することで、手肌に優しく洗浄後の対象物にぬるつきが残留しにくい粉末洗浄剤組成物を得たものである。特許文献１には、手洗い作業中の繊維製品の感触を向上することについては言及されていない。
特許文献２及び３は、アルカリ成分を多量に含んでいるため洗浄力に優れるが、アジア地域での手洗い洗濯において、手洗い作業時に更に快適さを与える観点の改善の余地があった。
特許文献４の洗剤組成物は液体状態であり、洗濯機で使用することが想定されている。しかし、アジア地域での手洗い洗濯者は粉末洗剤の使用者が多いため、使用感に関して改善の余地があった。また、手の不快感や部分汚れに対する洗浄力は、洗浄時のｐＨ、並びに界面活性剤の濃度によって大きく影響されるが、特許文献４では、組成物の手への影響に関しての開示は不十分であった。

本発明は、とりわけ、手洗い洗浄中の繊維製品の感触に優れ、そして、食品由来の部分的に付着した油汚れに対する高洗浄力を有し、洗浄時の手肌のぬるつきが低減され、また、洗浄後の繊維製品に洗剤成分が残留しにくい、繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物、及び繊維製品の手洗い洗浄方法を提供する。

本発明は、（ａ）界面活性剤５質量％以上５０質量％以下、（ｂ）水溶性無機炭酸塩、（ｃ）水溶性無機ナトリウム塩（但し、（ｂ）及び（ｄ）に属するものを除く）、並びに（ｄ）アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩及びリン酸塩から選ばれる一種以上の無機金属イオン捕捉ビルダーを含有する繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物であり、
（ａ）／（ｃ）の質量比が０．１以上３以下であり、
（ｂ）／（ｃ）の質量比が０以上０．３以下であり、
（ｄ）／（ｃ）の質量比が０．００１以上０．３３以下であり、
該洗浄剤組成物を、温度が２０℃、硬度が１０°ｄＨ、アルカリ度がＣａＣＯ_３換算で１００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．５の水を用いて、質量で２００倍に希釈したときのｐＨが２．５以上９以下である、
繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物に関する。

また、本発明は、下記工程を有する繊維製品の手洗い洗浄方法に関する。
＜工程１＞
（ａ）界面活性剤５質量％以上５０質量％以下、（ｂ）水溶性無機炭酸塩、（ｃ）水溶性無機ナトリウム塩（但し、（ｂ）及び（ｄ）に属するものを除く）、（ｄ）アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩及びリン酸塩から選ばれる一種以上の無機多価金属イオン捕捉ビルダーを含有し、（ａ）／（ｃ）の質量比が０．１以上３以下であり、（ｂ）／（ｃ）の質量比が０以上０．３以下であり、（ｄ）／（ｃ）の質量比が０．００１以上０．３３以下である繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物と、水とを混合して、繊維製品の手洗い用洗浄液を調製する工程。
＜工程２＞
工程１で調製された繊維製品の手洗い用洗浄液で、繊維製品を手洗い洗浄する工程。

以下、（ａ）界面活性剤を（ａ）成分、（ｂ）水溶性無機炭酸塩を（ｂ）成分、（ｃ）水溶性無機ナトリウム塩（但し、（ｂ）及び（ｄ）に属するものを除く）を（ｃ）成分、（ｄ）アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩及びリン酸塩から選ばれる一種以上の無機金属イオン捕捉ビルダーを（ｄ）成分として説明する。

本発明によれば、とりわけ繊維製品を手洗いする際の繊維の感触に優れ、そして、水への溶解性に優れ、食品由来の油汚れに対する高洗浄力を有し、手肌への快適さに優れ、また、洗浄後の繊維製品に洗剤成分が残留しにくい、繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物が提供される。
本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、繊維製品の洗濯においては、アルミノケイ酸塩を低濃度で使用し、無機塩の使用比率を限定することで、手洗い時の繊維の感触に優れ、洗剤成分の残留を少なくすることができる。また、食品由来の油汚れに対して高い洗浄力を有する。本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、手肌への快適さを向上できる。

＜繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物＞
〔（ａ）成分〕
（ａ）成分は、界面活性剤である。（ａ）成分は、繊維製品に付着した汚れを洗浄する作用を有するが、手洗い作業の快適さ、又は手洗い洗浄時の繊維製品感触の快適さが低下する場合がある。
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。

陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩及び脂肪酸塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が挙げられる。アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が挙げられる。陰イオン界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、洗浄力の向上の観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。また、オキシアルキレン基は、好ましくはエチレンオキシ基である。その平均付加モル数は、洗浄力の向上の観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である。陰イオン界面活性剤の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。

陰イオン界面活性剤としては、下記（ａ１）及び（ａ２）から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤、更にこれらの組み合わせが挙げられる。
（ａ１）：アルキル基の炭素数が１０以上１６以下、エチレンオキシド平均付加モル数が１以上５以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルキル基の炭素数が１０以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ａ２）：アルキル基の炭素数が１０以上１６以下のアルキル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の界面活性剤

（ａ１）と（ａ２）とを用いる場合、（ａ１）の含有量と（ａ２）の含有量との質量比である、（ａ２）／（ａ１）の質量比は、手洗い作業の快適さ又は手洗い洗浄時の繊維製品の感触の快適さが更に向上する観点から、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．２５以上であり、そして、汚れの洗浄性が更に向上する観点から、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、より好ましくは３以下、より好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．２以下、更により好ましくは１．０以下である。

硬水中での洗浄力の向上の観点から、陰イオン界面活性剤中、（ａ１）と（ａ２）の合計の割合は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である、又は、１００質量％である。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、手洗い作業の快適さが更に向上する観点、又は繊維製品を手洗いする際の繊維の感触が更に向上する観点から、（ａ）成分として、前記（ａ１）及び（ａ２）を含有することが好ましい。
また、本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、（ａ）成分として、（ａ１）のアルキル基の炭素数が１０以上１６以下、エチレンオキシド平均付加モル数が１以上５以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルキル基の炭素数が１０以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩の両方と、（ａ２）のアルキル基の炭素数が１０以上１６以下のアルキル硫酸エステル塩とを含有することが洗浄力の向上の観点から好ましい。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、手洗い作業の快適さの改善効果、又は繊維製品を手洗いする際の繊維の感触の改善効果が実感しやすい点で、（ａ）成分中、（ａ１）と（ａ２）の合計の割合が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。または、１００質量％である。

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、アルキルグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、グリセリルモノエーテル等が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、アルキル基の炭素数が１０以上２０以下であり、エチレンオキシ基の平均付加モル数が５以上５０以下であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルがより好ましい。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、具体的には、下記一般式（１）の化合物が挙げられる。
Ｒ^１−Ｏ［（ＥＯ）_ｐ／（ＰＯ）_ｑ］−Ｈ （１）
〔式中、Ｒ^１は炭素数１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ｐは平均付加モル数であり０以上３０以下の数、ｑは平均付加モル数であり０以上１０以下の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。ＥＯとＰＯはランダム重合でもブロック重合でもいずれでもよい。“／”は、ＥＯとＰＯとの結合がランダムでもブロックでもよいことを示す記号である。〕

一般式（１）中、Ｒ^１は、直鎖又は分岐鎖である。Ｒ^１−Ｏにおいて、Ｒ^１の酸素原子（Ｏ）と結合する炭素原子は１級であることが好ましい。
一般式（１）中、ｐの平均付加モル数は、好ましくは５以上、より好ましくは７以上、更に好ましくは８以上、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２７以下、更に好ましくは２３以下である。
また、一般式（１）中、ｑの平均付加モル数は、０以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下である。また、一般式（１）においては、ＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。

一般式（１）中のｑが０の場合は、当該化合物は下記一般式（１’）で表され、Ｒ^１、ＥＯ、ｐの定義は一般式（１）と同じであり、好ましい態様も一般式（１）と同じである。
Ｒ^１−Ｏ（ＥＯ）_ｐ−Ｈ （１’）
〔式中、Ｒ^１は炭素数１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基である。ｐは平均付加モル数であり０以上３０以下の数である。〕

陽イオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、第４級アンモニウム型界面活性剤又は３級アミン型界面活性剤が挙げられ、更にはエーテル結合、オキシアルキレン基、エステル基、又はアミド基で分断されていてもよい炭素数６以上２２以下の炭化水素基を１つ有する第４級アンモニウム型界面活性剤又は３級アミン型界面活性剤が挙げられる。

両性界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルアミンオキシド、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、アミドスルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン、ホスホベタイン等が挙げられる。泡立ちの観点から、スルホベタイン、アミドベタイン及びカルボベタインからなる群から選ばれる１種以上の両性界面活性剤が挙げられる。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、（ａ）成分として、陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有することが好ましく、陰イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有することがより好ましい。
本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物において、（ａ）成分中、陰イオン界面活性剤の割合は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。又は１００質量％であっても良い。

〔（ｂ）成分〕
（ｂ）成分は、水溶性無機炭酸塩である。水溶性無機炭酸塩は１種以上を使用できる。（ｂ）成分について、「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに、１０ｇ以上溶解することをいう。
（ｂ）成分としては、アルカリ金属炭酸塩、及びアルカリ金属炭酸水素塩から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。更に、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素カリウムから選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として、アルカリ金属炭酸塩から選ばれる１種以上の化合物を含有することが、本発明の繊維製品の固形洗浄剤組成物の衣類への残留性が低い点で好ましい。

〔（ｃ）成分〕
（ｃ）成分は、水溶性無機ナトリウム塩（但し、（ｂ）及び（ｄ）に属するものを除く）である。（ｃ）成分は、固形洗浄剤組成物の形態をなすための骨格として使用される。一方で、手洗い作業の快適さを低下させる場合がある。水溶性無機ナトリウム塩（但し、（ａ）成分を除く）は１種以上を使用できる。（ｃ）成分について、「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに、１０ｇ以上溶解することをいう。
（ｃ）成分としては、硫酸ナトリウム、及びナトリウムハロゲン化物から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。更に、硫酸ナトリウム、及び塩化ナトリウムから選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として、硫酸ナトリウムを含有することが好ましい。

〔（ｄ）成分〕
（ｄ）成分は、アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩及びリン酸塩から選ばれる一種以上の無機多価金属イオン捕捉ビルダーである。（ｄ）成分と（ｃ）成分に対して、少量の特定量比で使用することで、手洗い作業の快適さ又は手洗い洗浄時の繊維製品の快適さをより向上することができる。

アルミノケイ酸塩としては、一般式（Ｍ^Ｉ，Ｍ^II _１／２）_ｍ（Ａｌ_ｍＳｉ_ｎＯ_{２（ｍ＋ｎ）}）・ｘＨ_２Ｏで表される化合物が挙げられる。式中、Ｍ^Ｉはナトリウム、カリウム又はリチウムであり、Ｍ^IIはカルシウム、マグネシウム、又はバリウムであり、ｍ、ｎはそれぞれ整数であり、ｎ≧ｍである。
Ｍ^Ｉは好ましくはナトリウム、カリウムであり、より好ましくはナトリウムである。
Ｍ^IIは好ましくはマグネシウム、カルシウムであり、より好ましくはマグネシウムである。
アルミノケイ酸塩としては、例えばゼオライトＡ型、ゼオライトＰ型、フェリエライト、モルデナイトなどが挙げられるが、好ましくはゼオライトＡ型である。

結晶性ケイ酸塩としては、一般式［_ｐＭ^Ｉ _２Ｏ・_ｑＳｉＯ_２］で表される化合物が挙げられる。式中、Ｍ^Ｉは、ナトリウム、カリウム、又はリチウムであり、好ましくはナトリウムである。結晶性ケイ酸塩としては、オルトケイ酸、メタケイ酸、メタ二ケイ酸及びこれらの金属塩から選ばれる化合物が挙げられる。

リン酸塩としては、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、テトラリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩などが挙げられる。好ましくは、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、及びトリポリリン酸塩から選ばれるリン酸塩であり、最も好ましくはトリポリリン酸塩である。金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどが得られるが、好ましくはナトリウムである。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、手洗い作業の快適さ又は手洗い洗浄時の繊維製品の快適さをより向上する観点から、（ｄ）成分として、アルミノケイ酸塩から選ばれる１種以上の化合物を含有することが好ましい。

〔組成、その他の成分等〕
本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、洗浄力の向上の点で（ａ）成分を５質量以上、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして、洗浄時の手肌のぬるつきが低減される点で５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下含有する。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、手洗い洗浄時の繊維製品の快適さがより向上の観点から、（ｄ）成分を好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下含有する。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量の質量比である、（ａ）／（ｃ）の質量比が０．１以上３以下である。（ａ）／（ｃ）の質量比は、洗浄力の向上の観点から、０．１以上、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２０以上であり、手肌の快適さの向上、又は手洗い洗浄中の繊維製品感触の快適さの向上の観点から、３以下、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．９０以下である。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量の質量比である、（ｂ）／（ｃ）の質量比が０以上０．３以下である。（ｂ）／（ｃ）の質量比は、繊維製品への残留抑制の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２０以上、更に好ましくは０．０３０以上である。そして、手洗い作業の快適さの向上の点から０．３以下、好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１０以下、更により好ましくは０．０５０以下、更により好ましくは０．０４０以下である。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、（ｄ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量の質量比である、（ｄ）／（ｃ）の質量比が０．００１以上０．３３以下である。（ｄ）／（ｃ）の質量比は、洗浄力をより向上する観点、手洗い作業の快適さをより向上する観点、又は繊維の快適さをより向上する観点から、好ましくは０．００２０以上、より好ましくは０．００３０以上、そして、洗浄後の繊維製品に洗剤成分がより残留しにくくなる観点、手洗い作業の快適さをより向上する観点、又は繊維の快適さをより向上する観点で、好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０７０以下である。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物の「固形」とは、繊維製品用の手洗い用洗浄剤組成物の性状が、粉末状、粒状、スラリー状及びペースト状から選ばれる状態であることを表す。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、（ｅ）第一酸解離定数が１以上５以下であり、最大酸解離定数が７以下であり、分子量が４６以上５，０００以下であるカルボン酸〔以下、（ｅ）成分という〕を含有することが、手洗い作業の快適さがより向上する観点から好ましい。

（ｅ）成分の最大酸解離定数（ｐＫａ_ｍａｘ）とは、水中、２０℃での酸解離定数のうち、塩として中和されていない状態のカルボキシル基において、分子内の置換基の中で最も高いｐＫａを示すものを指す。水道水はアルカリ度の影響により、通常、ｐＨが７．０を超えており、且つ緩衝能のために酸性成分を添加してもｐＨが低下しにくい水である。このような水に対して、ｐＫａ_ｍａｘが７以下の化合物を加えることで、ｐＨを効果的に低下させることができる。例えばクエン酸の場合、２０℃における第一酸解離定数（ｐＫａ１）が３．１、第二酸解離定数（ｐＫａ２）が４．８、第三酸解離定数（ｐＫａ３）が６．４であるため、ｐＫａ_ｍａｘは６．４となり、クエン酸１ナトリウムの場合、２０℃におけるｐＫａ１が４．８、ｐＫａ２が６．４であり、ｐＫａ３に由来するカルボキシル基はナトリウム塩となっているため無視できる。したがってｐＫａ_ｍａｘはｐＫａ２の６．４となる。（ｅ）成分は、洗浄時のｐＨを効率的に低下させる観点から、ｐＫａ_ｍａｘは７以下であり、好ましくは６．８以下、より好ましくは６．６以下である。そして、好ましくは１以上、より好ましくは２以上である。

また、（ｅ）成分は、固形の組成物に配合されて用いられる場合の洗浄時の溶解性の観点から、分子量は５，０００以下であり、好ましくは３，０００以下、より好ましくは１，０００以下、より好ましくは５００以下、より好ましくは２５０以下である。また、（ｅ）成分は、基剤の安全性や臭いの観点から、分子量は４６以上であり、好ましくは８０以上、より好ましくは１００以上である。

さらに、（ｅ）成分は、固形洗浄剤組成物の製造及び保存安定性の観点から、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が、好ましくは０．２ｇ以上、より好ましくは１ｇ以上、より好ましくは５ｇ以上、より好ましくは１０ｇ以上、より好ましくは３０ｇ以上、より好ましくは５０ｇ以上であり、そして、好ましくは５００ｇ以下、より好ましくは３００ｇ以下である。

（ｅ）成分としては、例えばクエン酸（ｐＫａ１：３．１、ｐＫａ_ｍａｘ：６．４、分子量：１９２．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度７３ｇ）、マロン酸（ｐＫａ１：２．９、ｐＫａ_ｍａｘ：５．７、分子量：１０４．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１３９ｇ）、マレイン酸（ｐＫａ１：１．９、ｐＫａ_ｍａｘ：６．６、分子量：１１６．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度７８ｇ）、フマル酸（ｐＫａ１：３．０、ｐＫａ_ｍａｘ：４．５、分子量：１１６．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度０．６ｇ）、ギ酸（ｐＫａ１：３．８、ｐＫａ_ｍａｘ：３．８、分子量：４６．０）、シュウ酸（ｐＫａ１：１．３、ｐＫａ_ｍａｘ：４．３、分子量：９０．０、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１０ｇ）、プロピオン酸（ｐＫａ１：４．９、ｐＫａ_ｍａｘ：４．９、分子量：７４．１）、乳酸（ｐＫａ１：３．８、ｐＫａ_ｍａｘ：３．８、分子量：９０．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度８８ｇ）、酢酸（ｐＫａ１：４．６、ｐＫａ_ｍａｘ：４．６、分子量：６０．１）、リンゴ酸（ｐＫａ１：３．４、ｐＫａ_ｍａｘ：５．１、分子量：１３４．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度５６ｇ）、酒石酸（ｐＫａ１：３．２、ｐＫａ_ｍａｘ：４．８、分子量：１５０．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度２１ｇ）、コハク酸（ｐＫａ１：４．２、ｐＫａ_ｍａｘ：５．６、分子量：１１８．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度５．８ｇ）、グリコール酸（ｐＫａ１：３．８、ｐＫａ_ｍａｘ：３．８、分子量：７６．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１０ｇ）、安息香酸（ｐＫａ１：４．２、ｐＫａ_ｍａｘ：４．２、分子量：１２２．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度０．３ｇ）、サリチル酸（ｐＫａ１：２．８、ｐＫａ_ｍａｘ：２．８、分子量：１３８．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度０．２ｇ）、フタル酸（ｐＫａ１：２．９、ｐＫａ_ｍａｘ：５．１、分子量：１６６．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度０．７ｇ）、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸（ｐＫａ１：２．８、ｐＫａ_ｍａｘ：５．９、分子量：２１０．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１．５ｇ）、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸（ピロメリット酸、ｐＫａ１：１．９、ｐＫａ_ｍａｘ：５．６、分子量：２５４．２、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１．５ｇ）、及びこれらの塩から選ばれるカルボン酸が挙げられる。
（ｅ）成分としては、クエン酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、ギ酸、シュウ酸、プロピオン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、グリコール酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸及びこれらの塩から選ばれるカルボン酸が好ましく、クエン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、リンゴ酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸、及びこれらの塩から選ばれるカルボン酸がより好ましく、クエン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸、及びこれらの塩から選ばれるカルボン酸がより好ましい。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。（ｅ）成分は、水和物であっても無水物であっても良い。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、（ｅ）成分を、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下含有する。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物が（ｅ）成分を含有する場合、（ｂ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量の質量比である、（ｂ）／（ｅ）の質量比は、好ましくは０以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上、そして、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．４以下、更に好ましくは１．２以下である。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、手洗い作業の快適さの向上の観点から、該洗浄剤組成物を、温度が２０℃、硬度が１０°ｄＨ、アルカリ度がＣａＣＯ_３換算で１００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．５の水を用いて、質量で２００倍に希釈したときのｐＨが２．５以上、好ましくは２．６以上、より好ましくは２．８以上、更に好ましくは３．０以上、より更に好ましくは３．２以上、より更に好ましくは３．４以上、より更に好ましくは３．６以上、より更に好ましくは３．８以上、より更に好ましくは４．０以上であり、そして、手洗い作業の快適さの向上の観点又は食品由来の油汚れに対する洗浄力の向上の観点から、９以下、好ましくは８．０以下、より好ましくは７．９以下、更に好ましくは７．８以下、より更に好ましくは７．６以下、より更に好ましくは７．５以下である。

前記ｐＨに関して、前記洗浄剤組成物の希釈に使用する水は、次のように調製する（以下、同様）。塩化カルシウム・２水和物７８．５０ｇ及び塩化マグネシウム・６水和物７３．５８ｇを１Ｌのイオン交換水で溶解させた濃厚原液を調製する。この濃厚原液は、硬度成分がカルシウム／マグネシウム＝６／４（モル比）である。得られた濃厚原液を、アルカリ度１００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ_３換算）、ｐＨ７．５の希釈用水で希釈し、１０゜ｄＨに調整して、前記洗浄剤組成物の希釈に用いる水とする。なお、濃厚原液を希釈する前記希釈用水は、イオン交換水に炭酸水素ナトリウムを添加してアルカリ度を調整し、塩酸を添加してｐＨを調整して得る。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物には、洗浄性能、手に対する感触及び使用時のｐＨに大きく影響を与えない範囲で、洗浄剤の成分として公知の成分を配合することができる。具体的には、漂白剤（過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤、柔軟化剤（ベントナイト等）、還元剤、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料、酵素（セルラーゼ、プロテアーゼ、ペプチナーゼ、リパーゼ、デキストラナーゼ、アミラーゼ等）、着色剤等が挙げられる。

本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物を用いた洗浄方法として、本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物と水とを混合して得られる、繊維製品の手洗い用洗浄液を用いて、食品由来の油汚れが付着した衣料を洗浄する、衣料の洗浄方法が挙げられる。本発明の洗浄方法は、洗浄後の衣料又は食器を水ですすぐ工程を有することができる。

洗浄に使用される水は、地質の影響や微生物の存在により、炭酸、炭酸イオン、炭酸水素イオンを含有することが知られており、これらのイオン量の指標としてアルカリ度が用いられている。水中での炭酸イオンと炭酸水素イオンのｐＫａはそれぞれ１０．３及び６．３（２０℃）であることから、ｐＨ１０．３並びに６．３近傍でｐＨ緩衝能を持つため、洗浄液のｐＨが各ｐＫａに近づくと少量の酸成分やアルカリ成分ではｐＨの変化が起きにくくなる。

一般的な洗浄に使用される水のｐＨが６〜８であることを考慮すると、アルカリ度の主因子は炭酸水素イオンであり、洗浄ｐＨを水よりも低下させる場合にｐＨ６．３付近で緩衝作用を発現する。アジア地域におけるアルカリ度は総じて高く、５０〜２００ｍｇ／Ｌであるため、酸性成分を添加してもｐＨが変化しにくい水である。

前記繊維製品の手洗い用洗浄液の調製には、例えば、アルカリ度１０ｍｇ／Ｌ以上３００ｍｇ／Ｌ以下、硬度１゜ｄＨ以上５０゜ｄＨ以下の水を用いることができる。本発明におけるアルカリ度とは、炭酸、炭酸イオン、炭酸水素イオンの総量を炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３換算）の質量に換算した値であり、単位はｍｇ／Ｌである。

また、洗浄に使用される水には、一般的にカルシウムイオンやマグネシウムイオンなどの硬度成分が含まれており、洗浄力やすすぎ性に影響を与える。洗浄に使用される水の硬度は、洗浄に使用される水のｐＨを下げる観点から、１°ｄＨ以上、更に２°ｄＨ以上、更に３°ｄＨ以上、更に５°ｄＨ以上であっても使用できる。一方、水の硬度は、洗浄力の観点から５０°ｄＨ以下、好ましくは４０°ｄＨ以下、より好ましくは３０°ｄＨ以下、より好ましくは２５°ｄＨ以下である。

前記繊維製品の手洗い用洗浄液は、（ａ）成分を５質量％以上５０質量％以下、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分を含有し、（ａ）／（ｃ）の質量比が０．１以上３以下であり、（ｂ）／（ｃ）の質量比が０以上０．３以下であり、（ｄ）／（ｃ）の質量比が０．００１以上０．３３以下である繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物と、水とを混合して調製することができる。この場合、組成物と混合する水のアルカリ度は１０ｍｇＬ以上３００ｍｇ／Ｌ以下から選択できる。また、組成物と混合する水の硬度は１゜ｄＨ以上５０゜ｄＨ以下から選択できる。よって、組成物と混合する水は、アルカリ度１０ｍｇ／Ｌ以上３００ｍｇ／Ｌ以下、硬度１゜ｄＨ以上５０゜ｄＨ以下の水が挙げられる。

また、前記手洗い用洗浄液のｐＨは、手洗い作業の快適さの向上の観点、又は食べ物汚れの洗浄性の向上の観点から、好ましくは２．５以上、より好ましくは２．６以上、更に好ましくは２．８以上、より更に好ましくは３．０以上、より更に好ましくは３．２以上、より更に好ましくは３．４以上、より更に好ましくは３．６以上、より更に好ましくは３．８以上、より更に好ましくは４．０以上であり、そして、好ましくは９以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは７．９以下、より更に好ましくは７．８以下、より更に好ましくは７．６以下、より更に好ましくは７．５以下である。このｐＨは、洗浄を行う環境の温度でのｐＨであり、２０℃でのｐＨであってもよい。

＜繊維製品の手洗い洗浄方法＞
本発明は、下記工程を有する繊維製品の手洗い洗浄方法を提供する。この洗浄方法には、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分の好ましい例、各成分の含有量、質量比など、繊維製品の手洗い用洗浄液で述べた事項を適宜適用することができる。
＜工程１＞
（ａ）界面活性剤５質量％以上５０質量％以下、（ｂ）水溶性無機炭酸塩、（ｃ）水溶性無機ナトリウム塩（但し、（ｂ）及び（ｄ）に属するものを除く）、（ｄ）アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩及びリン酸塩から選ばれる一種以上の無機多価金属イオン捕捉ビルダーを含有し、（ａ）／（ｃ）の質量比が０．１以上３以下であり、（ｂ）／（ｃ）の質量比が０以上０．３以下であり、（ｄ）／（ｃ）の質量比が０．００１以上０．３３以下である繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物と、水とを混合して、繊維製品の手洗い用洗浄液を調製する工程。
＜工程２＞
工程１で調製された繊維製品の手洗い用洗浄液で、繊維製品を手洗い洗浄する工程。

工程１で用いる繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、本発明の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物が好ましい。従って、工程１の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物が、該洗浄剤組成物を２０℃、硬度が１０°ｄＨ、アルカリ度がＣａＣＯ_３換算で１００ｍｇ／Ｌ、ｐＨ７．５の水を用いて、質量で２００倍に希釈したときのｐＨが２．５以上９以下であることが好ましい。

工程１で用いる繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、（ａ）として、下記（ａ１）及び（ａ２）を含有することが好ましい。
（ａ１）：アルキル基の炭素数が１０以上１６以下、エチレンオキシド平均付加モル数が１以上３以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルキル基の炭素数が１０以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ａ２）：アルキル基の炭素数が１０以上１６以下のアルキル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の界面活性剤

工程１で用いる繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物が（ａ）として前記（ａ１）及び（ａ２）を含有する場合、（ａ１）の含有量と（ａ２）の含有量との質量比である、（ａ２）／（ａ１）の質量比は、手洗い作業の快適さ又は手洗い洗浄時の繊維製品の感触の快適さが更に向上する観点から、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．２５以上であり、そして、汚れの洗浄性が更に向上する観点から、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、より好ましくは３以下、より好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．２以下、更により好ましくは１．０以下である。

工程１の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物は、（ｅ）第一酸解離定数が１以上５以下であり、最大酸解離定数が７以下であり、分子量が４６以上５，０００以下であるカルボン酸を含有し、前記繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物における（ｂ）／（ｅ）の質量比が０以上１．５以下であり、工程１の繊維製品の手洗い用洗浄液が（ｅ）を２０ｐｐｍ以上４０００ｐｐｍ以下、含有することが好ましい。（ｅ）は、繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物の（ｅ）成分である。

（ｅ）成分は、クエン酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、ギ酸、シュウ酸、プロピオン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、グリコール酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、及び１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩が好ましい。

工程１で繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物と混合する水のアルカリ度は、１０ｍｇＬ以上３００ｍｇ／Ｌ以下から選択できる。
また、工程１で繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物と混合する水の硬度は、１゜ｄＨ以上５０゜ｄＨ以下から選択できる。
よって、工程１で繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物と混合する水は、アルカリ度１０ｍｇ／Ｌ以上３００ｍｇ／Ｌ以下、硬度１゜ｄＨ以上５０゜ｄＨ以下の水が挙げられる。

また、工程１の繊維製品の手洗い用洗浄液のｐＨは、好ましくは２．５以上、より好ましくは２．６以上、更に好ましくは２．８以上、より更に好ましくは３．０以上、より更に好ましくは３．２以上、より更に好ましくは３．４以上、より更に好ましくは３．６以上、より更に好ましくは３．８以上、より更に好ましくは４．０以上であり、そして、好ましくは９以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは７．９以下、より更に好ましくは７．８以下、より更に好ましくは７．６以下、より更に好ましくは７．５以下である。このｐＨは、工程１を行う環境の温度でのｐＨであり、２０℃でのｐＨであってもよい。

工程２では、工程１で調製された繊維製品の手洗い用洗浄液で、繊維製品を手洗い洗浄する。

下記の配合成分及び表１の成分を用いて、固形洗浄剤組成物を圧密造粒法により調製した。固形洗浄剤組成物の形態は粉末であった。具体的には（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分並びに（ｅ）成分をリボンミキサーで混合した後、（ａ）成分を噴霧し撹拌することで目的の組成物を得た。任意で、最終工程で前記以外の成分を混合撹拌して配合した。評価は下記の方法で行った。結果を表１に示す。

［１］ｐＨの測定法
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーター Ｆ−２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入した。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３モル／Ｌ）を使用した。

次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬した。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行った。

硬度１０゜ｄＨ、アルカリ度１００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ_３換算）、ｐＨ７．５、２０℃の水を使用し、表１の固形洗浄剤組成物を５ｇ／Ｌに希釈（質量で２００倍希釈）し、その一部を１００ｍＬビーカーに充填し、２０℃の恒温槽内にて２０℃に調整した。恒温に調整された希釈液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨを測定した。結果を、２００倍水希釈液のｐＨとして表に示した。
前記固形洗浄剤組成物の希釈に使用する水は、次のように調製した。塩化カルシウム・２水和物７８．５０ｇ及び塩化マグネシウム・６水和物７３．５８ｇを１Ｌのイオン交換水で溶解させた濃厚原液を調製した。この濃厚原液は、硬度成分がカルシウム／マグネシウム＝６／４（モル比）であった。得られた濃厚原液を、アルカリ度１００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ_３換算）、ｐＨ７．５の希釈用水で希釈し、１０゜ｄＨに調整して、前記洗浄剤組成物の希釈に用いる水とした。なお、濃厚原液を希釈する前記希釈用水は、イオン交換水に炭酸水素ナトリウムを添加してアルカリ度を調整し、塩酸を添加してｐＨを調整して得た。

［２］衣類残留性評価
表１に示す固形洗浄剤組成物を１ｇ採取し、硬度１０゜ｄＨ、アルカリ度１００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ_３換算）、ｐＨ７．５、２０℃の水１Ｌを用いて、容量２Ｌのビーカー中で混合、溶解し洗浄液とした。その中に、乾燥時の質量を測定した肌着１枚を投入し、攪拌子として長さ５ｃｍの棒状のマグネティックスターラーを用い、１分間８００ｒｐｍで撹拌した。その後、肌着を取り出し、濯がずに２層式洗濯機で１分間脱水した後、２５℃湿度５０％下でハンガー干しにて一晩乾燥した。乾燥後、肌着の質量を測定し、下記式によって洗剤成分の衣類残存率を算出した。肌着はグンゼＹＧ（丸首Ｔシャツ、Ｍサイズ、綿１００％）を使用した。
衣類残留率（％）＝［（試験後の肌着質量−試験前の肌着質量（ｇ））／（試験前の肌着質量（ｇ）］×１００

［３］洗浄力の評価方法
硬度１０゜ｄＨ、アルカリ度１００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ_３換算）、ｐＨ７．５、３０℃の水３Ｌに対して、表に示す固形洗浄剤組成物１５ｇをたらいの中で希釈溶解して洗浄液を調製した（工程１）。
その後、下記の通り調製したラー油汚染布５枚を縫い付けた肌着１枚、並びに浴比調整用の同じサイズの肌着２枚を、洗浄液に入れ、全体をかき混ぜた。浴比は８であった。肌着はグンゼＹＧ（丸首Ｔシャツ、Ｍサイズ、綿１００％）を使用した。その後、汚染布を均等に１０分間手でこすり洗浄を行った（工程２）。
その後、固形洗浄剤組成物の希釈に用いた水と同様の水３Ｌで、２回すすいだ後、手で絞って脱水し、乾燥させた。
なお、洗浄及びすすぎに用いる水は、次のように調製した。塩化カルシウム・２水和物７８．５０ｇ及び塩化マグネシウム・６水和物７３．５８ｇを１Ｌのイオン交換水で溶解させた濃厚原液を調製した。この濃厚原液は、硬度成分がカルシウム／マグネシウム＝６／４（モル比）であった。得られた濃厚原液を、アルカリ度１００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ_３換算）、ｐＨ７．５の希釈用水で希釈し、１０゜ｄＨに調整して、洗浄及びすすぎに用いる水に用いる水とした。なお、濃厚原液を希釈する前記希釈用水は、イオン交換水に炭酸水素ナトリウムを添加してアルカリ度を調整し、塩酸を添加してｐＨを調整して得た。
下記の式により洗浄率を測定した。
洗浄率（％）＝［（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（白布の反射率−洗浄前の反射率）］×１００
白布は、ラー油汚染布の調製に用いた綿メリヤス布の未汚染状態の布である。
反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ−１０ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。

＜ラー油汚染布の調製＞
市販のＳ＆Ｂラー油（エスビー食品（株）製、２０１３年６月購入）０．１ｍＬを６ｃｍ×６ｃｍの綿メリヤス布（綿ニット未シル、綿１００％、谷頭商店）の上に均一に塗布し、温度２５℃、湿度６５ＲＨ％、１５時間乾燥させた。これを試験に供した。

［４］手洗い作業の快適さの評価
上記［３］の「洗浄力の評価方法」での洗濯中及び洗濯後の手の感触により、手洗い作業の快適さを評価した。
具体的には、上記［３］の「洗浄力の評価方法」における、
（Ｉ）こすり洗浄中の手の感触、
（II）こすり洗浄、すすぎ及び脱水終了後に、別途用意したタオルによって手を拭いた直後の手の感触、及び
（III）前記タオルによって手を拭いた後２分後の手の感触、
の３つの時期を対象として快適さを評価した。１０人のパネラーが、それぞれ、以下の基準で、手洗い作業の快適さを判定した。
上記（Ｉ）の判定基準は、手にぬるつく場合を「とても不快」又は「やや不快」、水のみと全く同じ感触を「とても快適」又は「やや快適」とした。また、上記（II）及び上記（III）の判定基準は、洗浄剤組成物成分の残留感がある場合を「とても不快」又は「やや不快」、洗浄剤組成物成分の残留感が全くない場合を「とても快適」又は「やや快適」とした。
１人のパネラーから３つの時期の結果を回収し、その平均値を求めた。その平均値を１０人分回収し、更に平均値を求め、これを表に示した。平均値が３．０未満を合格とした。数値が小さい方がより好ましい。
５：とても不快
４：やや不快
３：どちらでもない
２：やや快適
１：とても快適

［５］手洗い作業時の繊維製品感触の快適さの評価
上記［３］の「洗浄力の評価方法」での洗濯中の繊維製品の感触により、繊維製品感触の快適さを評価した。
具体的には、上記［４］の「手洗い作業の快適さの評価」における、「（Ｉ）こすり洗浄中」を対象として繊維製品の感触の快適さを評価した。１０人のパネラーが、それぞれ、以下の基準で判定を行った。
上記（Ｉ）の判定基準は、こすり洗浄において繊維製品がこすれている感覚が強いものを「とても不快」又は「やや不快」、繊維製品がこすれている感覚が水のみでこすり洗浄した場合の感覚に近いものを「とても快適」又は「やや快適」とした。
パネラー１０人の平均値を求め、これを表に示した。平均値が３．０未満を合格とした。数値が小さい方がより好ましい。
５：とても不快
４：やや不快
３：どちらでもない
２：やや快適
１：とても快適

［６］配合成分
（ａ）成分
・ＡＥＳ−Ｎａ（１）：炭素数１０〜１６の直鎖アルキル基を有するポリオキシエチレン（平均付加モル数２）アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、オキシエチレン基の酸素原子と結合するアルキル基の炭素原子は１級炭素原子、エマール２７０Ｓ（花王（株）製）
・ＡＥＳ−Ｎａ（２）：炭素数１２の直鎖アルキル基を有するポリオキシエチレン（平均付加モル数３）アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、オキシエチレン基の酸素原子と結合するアルキル基の炭素原子は１級炭素原子、エマール２０Ｃ（花王（株）製）
・ＬＡＳ−Ｎａ：ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ネオペレックスＧ−１５（花王（株）製）
・ＡＳ−Ｎａ：ラウリル硫酸エステルナトリウム、エマール０（花王（株）製）
・ノニオン性界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル基の炭素数１２、平均付加モル数１０、エマルゲン１１０Ｌ；花王（株）製）

（ｂ）成分
・炭酸ナトリウム：和光純薬工業（株）製
・炭酸水素ナトリウム：和光純薬工業（株）製

（ｃ）成分
・硫酸ナトリウム：和光純薬工業（株）製
・塩化ナトリウム：和光純薬工業（株）製

（ｄ）成分
・ゼオライトＡ型：ゼオビルダー社製
・２号シリケート：富士化学（株）製「２号シリケート」（純分４０％、表中の数字は純分の値。）
・トリポリリン酸ナトリウム：下関三井化学（株）製、商品名：トリポリリン酸ソーダ）

（ｅ）成分
・クエン酸（ｐＫａ１＝３．１、ｐＫａ２＝４．８、ｐＫａ３＝６．４（ｐＫａ_ｍａｘ）、分子量１９２．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度７３ｇ）
・リンゴ酸（ｐＫａ１：３．４、ｐＫａ_ｍａｘ：５．１、分子量：１３４．１、２０℃の水１００ｇに対する溶解度５６ｇ）
・ピロメリット酸（１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸、ｐＫａ１＝１．９、ｐＫａ２＝２．９、ｐＫａ３＝４．５、ｐＫａ４＝５．６（ｐＫａ_ｍａｘ）、分子量２５４．２、２０℃の水１００ｇに対する溶解度１．５ｇ）

・アルカリプロテアーゼ：ＫＡＰ、花王（株）製、タンパク質含有量が１００ｍｇ／酵素造粒物１ｇの造粒物
・セルラーゼ：ＫＡＣ、花王（株）製、タンパク質含有量が２０ｍｇ／酵素造粒物１ｇの造粒物）
・オリゴマーＤ；ポリアクリル酸ナトリウム、花王（株）製
・ベントナイト：ランドロジルＤＧＡ２１２、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製
・ＰＥＧ１３０００：ポリオキシエチレングリコール、分子量１３０００、ＳＩＮＯ−Ｊａｐａｎ製
・香料：特開２００５−３１４５５９に記載の表１のａ−３の香料組成物

Claims (12)

1. （ａ）界面活性剤５質量％以上５０質量％以下、（ｂ）水溶性無機炭酸塩、（ｃ）水溶性無機ナトリウム塩（但し、（ｂ）及び（ｄ）に属するものを除く）、並びに（ｄ）アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩及びリン酸塩から選ばれる一種以上の無機金属イオン捕捉ビルダーを含有する繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物であり、
   （ａ）／（ｃ）の質量比が０．１以上３以下であり、
   （ｂ）／（ｃ）の質量比が０以上０．３以下であり、
   （ｄ）／（ｃ）の質量比が０．００１以上０．３３以下であり、
   該洗浄剤組成物を、温度が２０℃、硬度が１０°ｄＨ、アルカリ度がＣａＣＯ_３換算で１００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．５の水を用いて、質量で２００倍に希釈したときのｐＨが２．５以上９以下である、
   繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物。
2. （ａ）として、下記（ａ１）及び（ａ２）を含有する、請求項１記載の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物。
   （ａ１）：アルキル基の炭素数が１０以上１６以下、エチレンオキシド平均付加モル数が１以上３以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルキル基の炭素数が１０以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上の界面活性剤
   （ａ２）：アルキル基の炭素数が１０以上１６以下のアルキル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の界面活性剤
3. （ａ１）と（ａ２）の質量比が、（ａ２）／（ａ１）で、０．０５以上５以下である、請求項２記載の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物。
4. （ｅ）第一酸解離定数が１以上５以下であり、最大酸解離定数が７以下であり、分子量が４６以上５，０００以下であるカルボン酸を含有し、（ｂ）／（ｅ）の質量比が０以上１．５以下である、請求項１〜３何れか記載の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物。
5. （ｅ）が、クエン酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、ギ酸、シュウ酸、プロピオン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、グリコール酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、及び１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩である、請求項４記載の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物。
6. 下記工程を有する繊維製品の手洗い洗浄方法。
   ＜工程１＞
   （ａ）界面活性剤５質量％以上５０質量％以下、（ｂ）水溶性無機炭酸塩、（ｃ）水溶性無機ナトリウム塩（但し、（ｂ）及び（ｄ）に属するものを除く）、（ｄ）アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩及びリン酸塩から選ばれる一種以上の無機多価金属イオン捕捉ビルダーを含有し、（ａ）／（ｃ）の質量比が０．１以上３以下であり、（ｂ）／（ｃ）の質量比が０以上０．３以下であり、（ｄ）／（ｃ）の質量比が０．００１以上０．３３以下である繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物と、水とを混合して、繊維製品の手洗い用洗浄液を調製する工程。
   ＜工程２＞
   工程１で調製された繊維製品の手洗い用洗浄液で、繊維製品を手洗い洗浄する工程。
7. 前記繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物が、（ａ）として、下記（ａ１）及び（ａ２）を含有する、請求項６記載の繊維製品の手洗い洗浄方法。
   （ａ１）：アルキル基の炭素数が１０以上１６以下、エチレンオキシド平均付加モル数が１以上３以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルキル基の炭素数が１０以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上の界面活性剤
   （ａ２）：アルキル基の炭素数が１０以上１６以下のアルキル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の界面活性剤
8. （ａ１）と（ａ２）の質量比が、（ａ２）／（ａ１）で、０．０５以上０．９以下である、請求項７記載の繊維製品の手洗い洗浄方法。
9. 工程１の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物が、（ｅ）第一酸解離定数が１以上５以下であり、最大酸解離定数が７以下であり、分子量が４６以上５，０００以下であるカルボン酸を含有し、前記固形洗浄剤組成物における（ｂ）／（ｅ）の質量比が０以上１．５以下であり、工程１の繊維製品の手洗い用洗浄液が（ｅ）を２０ｐｐｍ以上４０００ｐｐｍ以下含有する、請求項６〜８何れか記載の繊維製品の手洗い洗浄方法。
10. （ｅ）が、クエン酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、ギ酸、シュウ酸、プロピオン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、グリコール酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、及び１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩である、請求項９記載の繊維製品の手洗い洗浄方法。
11. 工程１の繊維製品の手洗い用固形洗浄剤組成物が、該洗浄剤組成物を、温度が２０℃、硬度が１０°ｄＨ、アルカリ度がＣａＣＯ_３換算で１００ｍｇ／Ｌ、ｐＨが７．５の水を用いて、質量で２００倍に希釈したときのｐＨが２．５以上９以下である、請求項６〜１０何れか記載の繊維製品の手洗い洗浄方法。
12. 工程１の繊維製品の手洗い用洗浄液のｐＨが２．５以上９以下である、請求項６〜１１何れか記載の繊維製品の手洗い洗浄方法。