JP2017185669A

JP2017185669A - Thermal barrier film and thermal barrier laminated glass

Info

Publication number: JP2017185669A
Application number: JP2016075436A
Authority: JP
Inventors: 強臣宮古; Takeomi Miyako
Original assignee: Oji Holdings Corp
Current assignee: Oji Holdings Corp
Priority date: 2016-04-04
Filing date: 2016-04-04
Publication date: 2017-10-12

Abstract

【課題】熱線の遮蔽性能、可視光線の透過性能および外観に優れた遮熱フィルムと遮熱合わせガラスを提供する。
【解決手段】透明樹脂フィルムの少なくとも一方の表面に、セシウム酸化タングステンを含有し、ガラス転移温度が４０〜１２０℃である熱可塑性アクリル樹脂からなる熱可塑性樹脂層を有する遮熱フィルムである。また、２枚のガラス板によって遮熱フィルムが挟まれた構成を有する遮熱合わせガラスであって、前記遮熱フィルムは、透明樹脂フィルムの少なくとも一方の表面に、セシウム酸化タングステンを含有し、ガラス転移温度が４０〜１２０℃である熱可塑性アクリル樹脂からなる熱可塑性樹脂層を有していることを特徴とする遮熱合わせガラスである。
【選択図】図１The present invention provides a heat shielding film and a heat shielding laminated glass excellent in heat ray shielding performance, visible light transmission performance and appearance.
A heat-shielding film having a thermoplastic resin layer made of a thermoplastic acrylic resin containing cesium tungsten oxide and having a glass transition temperature of 40 to 120 ° C. on at least one surface of a transparent resin film. Further, a heat insulating laminated glass having a configuration in which a heat insulating film is sandwiched between two glass plates, the heat insulating film containing cesium tungsten oxide on at least one surface of a transparent resin film, A heat-insulating laminated glass comprising a thermoplastic resin layer made of a thermoplastic acrylic resin having a transition temperature of 40 to 120 ° C.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、遮熱フィルムと遮熱合わせガラスに関するものである。 The present invention relates to a heat shielding film and a heat shielding laminated glass.

従来から、ビル、住宅等の建築物、電車、乗用車等の交通機関の省エネルギー対策の一つとして、熱線遮蔽性能を有した透明材料の開発が進められている。例えば、窓から降り注ぐ太陽光線のうちの可視光線は透過するが、熱線は遮蔽し、かつ室内の熱を外部へ逃がさないための断熱機能を有した窓板用透明材料が開発されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, development of transparent materials having heat ray shielding performance has been promoted as one of energy saving measures for buildings, buildings and other buildings, trains, and passenger vehicles. For example, a transparent material for a window plate has been developed that transmits visible light out of sunlight falling from a window but shields heat rays and has a heat insulating function to prevent the indoor heat from escaping to the outside.

窓板用透明材料に熱線を遮蔽する機能を付与する方法としては、アルミニウム等の金属層をフィルム等の上に均一に形成する方法が広く採用されている。 As a method for imparting a function of shielding heat rays to a transparent material for window plates, a method of uniformly forming a metal layer such as aluminum on a film or the like is widely adopted.

ところが、このような均一な金属層は、一般に電磁波を反射するため、屋内や車内において携帯電話や携帯テレビ等を使用することが困難になるといった問題が生じることがある。そこで、熱線は遮蔽するが、可視光線と電磁波は透過させるといった機能を有したガラス板やフィルムの開発が進められてきている。 However, such a uniform metal layer generally reflects electromagnetic waves, which may cause a problem that it becomes difficult to use a mobile phone, a mobile TV, or the like indoors or in a vehicle. Therefore, development of glass plates and films having a function of shielding heat rays but transmitting visible light and electromagnetic waves has been underway.

例えば、特許文献１には、第一のポリマー種および第二のポリマー種の交互層を有する赤外光反射多層フィルムと硬化したポリマーバインダー中に分散した多数の金属酸化物ナノ粒子を含む赤外光吸収ナノ粒子層を有する多層フィルム製品が開示されている。ここで、金属酸化物は、酸化スズまたはドープされた酸化スズが含むものである。特許文献２には、樹脂Ａからなる層と樹脂Ｂからなる層を少なくとも有する積層数が３０以上の積層フィルムであって、樹脂Ｂからなる層に酸化タングステン化合物を含有する二軸延伸積層フィルムが開示されている。特許文献３には、遮熱粒子と、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも一種の成分を含有する合わせガラス用中間膜が開示されている。 For example, U.S. Patent No. 6,057,049 includes an infrared including a plurality of metal oxide nanoparticles dispersed in an infrared light reflective multilayer film having alternating layers of a first polymer species and a second polymer species and a cured polymer binder. A multilayer film product having a light absorbing nanoparticle layer is disclosed. Here, the metal oxide includes tin oxide or doped tin oxide. Patent Document 2 discloses a biaxially stretched laminated film that is a laminated film having at least 30 layers including at least a layer made of resin A and a layer made of resin B, and containing a tungsten oxide compound in the layer made of resin B. It is disclosed. Patent Document 3 discloses an interlayer film for laminated glass containing heat shielding particles and at least one component of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthracocyanine compound.

特許５４６４５６７号公報Japanese Patent No. 5464567 特許５４０８２７９号公報Japanese Patent No. 5408279 特開２０１５−１７１９８９号公報JP2015-171989

特許文献１に記載の多層フィルム製品は、酸化スズまたはドープされた酸化スズを含むするものであるが、これらの金属酸化物は一般に遮熱性能にやや劣るため、含有量を多くする必要がある。しかし、金属酸化物の含有量が多いと、光の散乱が増加して、外観が白濁するおそれがある。また、特許文献１に記載の多層フィルム製品は、硬化性樹脂を用いているため、屈曲によって樹脂層にクラックが発生する懸念がある。特許文献２に記載の積層フィルムは、樹脂Ｂからなる多数の層に酸化タングステン化合物を含有させるため、多層構造を有する樹脂フィルムの層間の界面が乱されて、反射性能やヘイズが悪化したり、製造上のトラブルが発生し易い懸念がある。特許文献３に記載の合わせガラス用中間膜は、遮熱粒子として錫ドープ酸化インジウムを用いるものであり、一般に遮熱性能にやや劣るため、含有量を多くする必要がある。しかし、遮熱粒子の含有量が多いと、光の散乱が増加して、外観が白濁するおそれがある。 The multilayer film product described in Patent Document 1 contains tin oxide or doped tin oxide. However, these metal oxides are generally slightly inferior in heat shielding performance, so it is necessary to increase the content. . However, if the content of the metal oxide is large, light scattering increases and the appearance may become cloudy. Moreover, since the multilayer film product described in Patent Document 1 uses a curable resin, there is a concern that cracks may occur in the resin layer due to bending. Since the laminated film described in Patent Document 2 contains a tungsten oxide compound in a number of layers made of resin B, the interface between the layers of the resin film having a multilayer structure is disturbed, and the reflection performance and haze deteriorate, There is a concern that manufacturing problems are likely to occur. The interlayer film for laminated glass described in Patent Document 3 uses tin-doped indium oxide as the heat-shielding particles, and is generally slightly inferior in heat-shielding performance, so it is necessary to increase the content. However, when the content of the heat shielding particles is large, light scattering increases and the appearance may become cloudy.

本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、熱線遮蔽性能、可視光線透過性能および外観に優れた遮熱フィルムおよび遮熱合わせガラスを提供することを課題とする。 This invention is made | formed in view of such a condition, and makes it a subject to provide the heat-shielding film and heat-shielding laminated glass excellent in heat ray shielding performance, visible light transmission performance, and external appearance.

本発明者は、遮熱フィルムおよび遮熱合わせガラスの熱線遮蔽性能、可視光線透過性能および外観のいずれにおいても優れたものとするために、熱線遮蔽性能に優れた材料の種類や組み合わせ、多層構造を有する透明樹脂フィルムの可能性について検討を進めた。その結果、特定の材料の組み合わせからなる構成としたときに、いずれの性能もバランスよく満足させることが可能となることを見出した。 In order to make the present invention excellent in all of the heat ray shielding performance, visible light transmission performance and appearance of the heat shielding film and the heat shielding laminated glass, the type and combination of materials having excellent heat ray shielding performance, multilayer structure We investigated the possibility of transparent resin films having As a result, when it was set as the structure which consists of a combination of a specific material, it discovered that it became possible to satisfy | fill all performance with sufficient balance.

本発明は、このような検討を踏まえて、完成するに至ったものである。すなわち、本発明は以下のような構成を有するものである。 The present invention has been completed based on such studies. That is, the present invention has the following configuration.

（１）本発明の遮熱フィルムは、透明樹脂フィルムの少なくとも一方の表面に、セシウム酸化タングステンを含有し、ガラス転移温度が４０〜１２０℃である熱可塑性アクリル樹脂からなる熱可塑性樹脂層を有している。 (1) The heat-shielding film of the present invention has a thermoplastic resin layer comprising a thermoplastic acrylic resin containing cesium tungsten oxide and having a glass transition temperature of 40 to 120 ° C. on at least one surface of the transparent resin film. doing.

（２）本発明の遮熱フィルムは、前記熱可塑性樹脂層がさらに、フタロシアニンを含有することが好ましい。 (2) In the heat shielding film of the present invention, it is preferable that the thermoplastic resin layer further contains phthalocyanine.

（３）本発明の遮熱フィルムは、前記透明樹脂フィルムが多層構造を有していることが好ましい。 (3) In the heat shielding film of the present invention, the transparent resin film preferably has a multilayer structure.

（４）本発明の遮熱フィルムは、前記多層構造の層数が１００〜２０００であり、１層当たりの厚さが５０〜１０００ｎｍであることが好ましい。 (4) In the heat-shielding film of the present invention, the number of layers of the multilayer structure is preferably 100 to 2000, and the thickness per layer is preferably 50 to 1000 nm.

（５）本発明の遮熱フィルムは、前記熱可塑性樹脂層中の前記セシウム酸化タングステンの含有率が、５０質量％以下であることが好ましい。 (5) In the heat shielding film of the present invention, the content of the cesium tungsten oxide in the thermoplastic resin layer is preferably 50% by mass or less.

（６）本発明の遮熱フィルムは、可視光線透過率が７０％以上であり、遮熱性能Ｔ_ｔｓが５５％以下であり、内部ヘイズが０．５％以下であることが好ましい。 (6) The thermal barrier film of the present invention preferably has a visible light transmittance of 70% or higher, a thermal barrier performance T _ts of 55% or lower, and an internal haze of 0.5% or lower.

（７）本発明の遮熱合わせガラスは、２枚のガラス板によって遮熱フィルムが挟まれた構成を有する遮熱合わせガラスであって、前記遮熱フィルムは、透明樹脂フィルムの少なくとも一方の表面に、セシウム酸化タングステンを含有し、ガラス転移温度が４０〜１２０℃である熱可塑性アクリル樹脂からなる熱可塑性樹脂層を有していることを特徴としている。 (7) The heat insulating laminated glass of the present invention is a heat insulating laminated glass having a structure in which a heat insulating film is sandwiched between two glass plates, and the heat insulating film is at least one surface of a transparent resin film. And a thermoplastic resin layer made of a thermoplastic acrylic resin containing cesium tungsten oxide and having a glass transition temperature of 40 to 120 ° C.

（８）本発明の遮熱合わせガラスは、前記熱可塑性樹脂層がさらに、フタロシアニンを含有することが好ましい。 (8) In the heat insulating laminated glass of the present invention, it is preferable that the thermoplastic resin layer further contains phthalocyanine.

（９）本発明の遮熱合わせガラスは、前記透明樹脂フィルムが多層構造を有していることが好ましい。 (9) In the heat-shielding laminated glass of the present invention, it is preferable that the transparent resin film has a multilayer structure.

（１０）本発明の遮熱合わせガラスは、前記多層構造の層数が１００〜２０００であり、１層当たりの厚さが５０〜１０００ｎｍであることが好ましい。 (10) In the heat-shielding laminated glass of the present invention, the number of layers of the multilayer structure is preferably 100 to 2000, and the thickness per layer is preferably 50 to 1000 nm.

（１１）本発明の遮熱合わせガラスは、前記熱可塑性樹脂層中の前記セシウム酸化タングステンの含有率が、５０質量％以下であることが好ましい。 (11) In the heat-shielding laminated glass of the present invention, the content of the cesium tungsten oxide in the thermoplastic resin layer is preferably 50% by mass or less.

（１２）本発明の遮熱合わせガラスは、可視光線透過率が７０％以上であり、遮熱性能Ｔ_ｔｓが５５％以下であり、ヘイズが０．７％以下であることが好ましい。 (12) The heat shielding laminated glass of the present invention preferably has a visible light transmittance of 70% or more, a heat shielding performance _Tts of 55% or less, and a haze of 0.7% or less.

本発明の遮熱フィルムおよび遮熱合わせガラスは、熱線遮蔽性能、可視光線透過性能および外観に優れている。 The heat shielding film and the heat shielding laminated glass of the present invention are excellent in heat ray shielding performance, visible light transmission performance and appearance.

本実施形態の遮熱フィルムの層構成を示す模式的断面図である。It is a typical sectional view showing the layer composition of the thermal insulation film of this embodiment. 本実施形態の遮熱合わせガラスの層構成を示す模式的断面図である。It is typical sectional drawing which shows the laminated constitution of the heat insulation laminated glass of this embodiment. 本実施形態の遮熱合わせガラスの製造方法を示す模式図である。（ａ）は、２枚のガラス板の間に遮熱フィルムを積層する工程であり、（ｂ）は、チャンバ内で積層されたガラス板と遮熱フィルムを加熱・圧着する工程であり、（ｃ）は、オートクレーブ内で加圧して、遮熱合わせガラスを製造する工程である。It is a schematic diagram which shows the manufacturing method of the heat insulation laminated glass of this embodiment. (A) is a step of laminating a heat shield film between two glass plates, (b) is a step of heating and pressure-bonding the glass plate and the heat shield film laminated in the chamber, (c) Is a step of producing heat-insulated laminated glass by applying pressure in an autoclave. （ａ）は遮熱合わせガラスの波長と透過率との関係を示すスペクトル図、（ｂ）は遮熱合わせガラスの波長と反射率との関係を示すスペクトル図である。(A) is a spectrum figure which shows the relationship between the wavelength of a heat-shielding laminated glass, and the transmittance | permeability, (b) is a spectrum figure which shows the relationship between the wavelength of a heat-shielding laminated glass, and a reflectance. （ａ）は遮熱合わせガラスの波長と透過率との関係を示すスペクトル図、（ｂ）は遮熱合わせガラスの波長と反射率との関係を示すスペクトル図である。(A) is a spectrum figure which shows the relationship between the wavelength of a heat-shielding laminated glass, and the transmittance | permeability, (b) is a spectrum figure which shows the relationship between the wavelength of a heat-shielding laminated glass, and a reflectance. （ａ）は遮熱合わせガラスの波長と透過率との関係を示すスペクトル図、（ｂ）は遮熱合わせガラスの波長と反射率との関係を示すスペクトル図である。(A) is a spectrum figure which shows the relationship between the wavelength of a heat-shielding laminated glass, and the transmittance | permeability, (b) is a spectrum figure which shows the relationship between the wavelength of a heat-shielding laminated glass, and a reflectance.

本発明の実施形態について説明する。但し、本発明の実施形態は、以下の実施形態に限定されるものではない。 An embodiment of the present invention will be described. However, embodiments of the present invention are not limited to the following embodiments.

（可視光線、近赤外線、遠赤外線、紫外線）
本実施形態において、可視光線とは、電磁波のうち肉眼で認識することができる光のことであり、一般に波長３８０〜７８０ｎｍの電磁波のことを指している。近赤外線とは、およそ波長８００〜２５００ｎｍの電磁波であり、赤色の可視光線に近い波長を有する。近赤外線は、太陽光の中に含まれており、物体を加熱する作用がある。これに対して、遠赤外線は、およそ波長５〜２０μｍ（５０００〜２００００ｎｍ）の電磁波であり、太陽光の中には含まれず、室温付近の物体から放射される波長に近いものである。また、紫外線とは、およそ波長１０〜３８０ｎｍの電磁波である。
本実施形態において、熱線とは、近赤外線のことを意味する。 (Visible, near infrared, far infrared, ultraviolet)
In the present embodiment, visible light means light that can be recognized with the naked eye among electromagnetic waves, and generally refers to electromagnetic waves having a wavelength of 380 to 780 nm. Near-infrared light is an electromagnetic wave having a wavelength of approximately 800 to 2500 nm and has a wavelength close to red visible light. Near-infrared rays are contained in sunlight and act to heat an object. On the other hand, far-infrared rays are electromagnetic waves having a wavelength of about 5 to 20 μm (5000 to 20000 nm), are not included in sunlight, and have a wavelength close to that emitted from an object near room temperature. Ultraviolet rays are electromagnetic waves having a wavelength of about 10 to 380 nm.
In the present embodiment, the heat ray means near infrared rays.

本実施形態に係る遮熱フィルムは、窓板に貼り合わせて使用するものである。また、本実施形態に係る遮熱合わせガラスは、窓板として設置されるものであり、２枚のガラス板とその間に挟まれた遮熱フィルムとを有している。遮熱フィルムは、透明樹脂フィルムを基材とし、当該基材の少なくとも一方の表面に、セシウム酸化タングステンを含有する熱可塑性樹脂層を有している。ここで、遮熱とは、熱線遮蔽性のことを意味する。 The thermal barrier film according to the present embodiment is used by being attached to a window plate. Moreover, the heat insulation laminated glass which concerns on this embodiment is installed as a window board, and has two glass plates and the heat insulation film pinched | interposed between them. The heat shielding film has a transparent resin film as a base material and has a thermoplastic resin layer containing cesium tungsten oxide on at least one surface of the base material. Here, heat insulation means heat ray shielding.

［遮熱フィルム］
図１は、本実施形態の遮熱フィルムの層構成を示す模式的断面図である。
本実施形態の遮熱フィルム３は、透明樹脂フィルム１の一方の表面に、セシウム酸化タングステンを含有する熱可塑性樹脂層２を有している。そして、遮熱フィルム３は、接着層（不図示）等によってガラス板（不図示）に貼り合わされるものである。図１においては、例えば、上方が室内側であり、下方が室外側である。 [Heat shield film]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of the heat shield film of the present embodiment.
The heat shield film 3 of the present embodiment has a thermoplastic resin layer 2 containing cesium tungsten oxide on one surface of the transparent resin film 1. The heat shield film 3 is bonded to a glass plate (not shown) by an adhesive layer (not shown) or the like. In FIG. 1, for example, the upper side is the indoor side and the lower side is the outdoor side.

［遮熱合わせガラス］
図２は、本実施形態の遮熱合わせガラスの層構成を示す模式的断面図である。
本実施形態の遮熱合わせガラス１０において、２枚のガラス板５、６の間には、遮熱フィルム３が挟まれている。遮熱フィルム３は、透明樹脂フィルム１の一方の表面に、セシウム酸化タングステンを含有する熱可塑性樹脂層２を有するものである。さらに透明樹脂フィルム１の他方の面およびセシウム酸化タングステンを含有する熱可塑性樹脂層２の外側の面にそれぞれ、接着層４が設けられている。そして、遮熱フィルム３は、その上下の接着層４によって２枚のガラス板５、６とそれぞれ貼合されている。図２においては、例えば、上方が室内側であり、下方が室外側である。 [Heat insulation laminated glass]
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the layer configuration of the heat-shielding laminated glass of the present embodiment.
In the heat insulating laminated glass 10 of the present embodiment, the heat insulating film 3 is sandwiched between the two glass plates 5 and 6. The heat shield film 3 has a thermoplastic resin layer 2 containing cesium tungsten oxide on one surface of the transparent resin film 1. Further, an adhesive layer 4 is provided on each of the other surface of the transparent resin film 1 and the outer surface of the thermoplastic resin layer 2 containing cesium tungsten oxide. The heat shield film 3 is bonded to the two glass plates 5 and 6 by the upper and lower adhesive layers 4 respectively. In FIG. 2, for example, the upper side is the indoor side and the lower side is the outdoor side.

本発明者は、熱線の遮蔽性能の向上を図るために、光の波長との関係に着目して、検討を進めた。その結果、波長が８００〜２５００ｎｍの近赤外線領域については、セシウム酸化タングステンが有する優れた吸収特性を利用できること、さらに、近赤外線の波長領域のうち、波長が８００〜１２００ｎｍの近赤外線領域については、多層構造を有する透明樹脂フィルムが有する特異な反射特性を利用することによって、熱線の遮蔽性能の向上を効率よく図ることができることを見出した。 In order to improve the heat ray shielding performance, the present inventor has proceeded with investigation focusing on the relationship with the wavelength of light. As a result, for the near infrared region having a wavelength of 800 to 2500 nm, it is possible to utilize the excellent absorption characteristics of cesium tungsten oxide, and, among the near infrared wavelength region, for the near infrared region having a wavelength of 800 to 1200 nm, It has been found that by utilizing the unique reflection characteristics of the transparent resin film having a multilayer structure, it is possible to efficiently improve the heat ray shielding performance.

以下、遮熱フィルム３および遮熱合わせガラス１０を構成する各部材について説明する。両者で共通する部材については、まとめて説明する。 Hereinafter, each member which comprises the thermal insulation film 3 and the thermal insulation laminated glass 10 is demonstrated. The members common to both will be described together.

（ガラス板）
本実施形態の遮熱フィルム３を貼り合わせるガラス板、および遮熱合わせガラス１０におけるガラス板５、６はいずれも、建築物や交通車輛や船舶等の内部に外界から太陽光を取り込むための透明な板である。一般的には、いわゆる無機のガラス板が用いられる。無機のガラスとしては、ソーダ石灰ガラスが代表的なものである。ガラス板は、熱線遮蔽性能を高めるために、鉄イオンを含有していてもよい。また、有機のガラス板として、ポリカーボネート板やアクリル板を使用してもよく、異なる材質の板を併用してもよい。 (Glass plate)
The glass plate to which the heat insulating film 3 of this embodiment is bonded, and the glass plates 5 and 6 in the heat insulating laminated glass 10 are both transparent for taking sunlight from the outside into buildings, traffic vehicles, ships, and the like. It is a board. In general, a so-called inorganic glass plate is used. A typical example of the inorganic glass is soda-lime glass. The glass plate may contain iron ions in order to enhance the heat ray shielding performance. Moreover, as an organic glass plate, a polycarbonate plate or an acrylic plate may be used, or plates of different materials may be used in combination.

（透明樹脂フィルム）
透明樹脂フィルム１上に形成される熱可塑性樹脂層２（後記）中のセシウム酸化タングステンによる熱線遮蔽性能が十分に発揮されるようであれば、透明樹脂フィルム１は特に限定されない。透明樹脂フィルム１としては、公知の可視光線を透過させる透明な樹脂フィルムを用いることができる。 (Transparent resin film)
The transparent resin film 1 is not particularly limited as long as the heat ray shielding performance by the cesium tungsten oxide in the thermoplastic resin layer 2 (described later) formed on the transparent resin film 1 is sufficiently exhibited. As the transparent resin film 1, a known transparent resin film that transmits visible light can be used.

透明樹脂フィルム１を構成する透明樹脂としては、アクリル系、ポリカーボネート系、スチレン系、ポリエステル系、ポリオレフィン系などの樹脂が挙げられる。特に、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮ等のポリエステル系樹脂が好ましい。 Examples of the transparent resin constituting the transparent resin film 1 include acrylic, polycarbonate, styrene, polyester, and polyolefin resins. In particular, polyester resins such as PET, PBT, and PEN are preferable.

（多層構造を有する透明樹脂フィルム）
透明樹脂フィルム１として、多層構造を有する透明樹脂フィルム（以下、単に「多層フィルム」ともいう。）を用いると、セシウム酸化タングステンによる熱線遮蔽性能に加えて、多層フィルムによる特異な反射特性も発揮されるため、熱線の遮蔽性能の向上を効率よく図ることができる。 (Transparent resin film with multilayer structure)
When a transparent resin film having a multilayer structure (hereinafter also simply referred to as “multilayer film”) is used as the transparent resin film 1, in addition to the heat ray shielding performance by cesium tungsten oxide, unique reflection characteristics by the multilayer film are also exhibited. Therefore, it is possible to efficiently improve the heat ray shielding performance.

多層フィルムとは、同種または異種の樹脂からなり、屈折率の異なる樹脂層を多数積層させた構造を有するフィルムである。多層フィルムを構成する樹脂としては、上記の透明樹脂が用いられる。 The multilayer film is a film having a structure in which a large number of resin layers having the same refractive index and different refractive indexes are laminated. As the resin constituting the multilayer film, the above transparent resin is used.

多層フィルムは、室外から照射される太陽光のうち、可視光線に近い近赤外線の波長領域（８００〜１２００ｎｍ）において、特異的に高い反射率および低い透過率を有している。本実施形態の遮熱フィルム３において、基材フィルムとして多層フィルムを用いることによって、８００〜１２００ｎｍの波長領域の熱線を効果的に遮蔽することができる。こうした特性は、各層を構成する樹脂間の屈折率の差に起因して、各層や各界面における透過光と反射光とが互いに相互作用する結果生じるものと考えられる。 The multilayer film has specifically high reflectance and low transmittance in the near-infrared wavelength region (800 to 1200 nm) close to visible light among the sunlight irradiated from outside. In the heat shield film 3 of the present embodiment, by using a multilayer film as the base film, heat rays in the wavelength region of 800 to 1200 nm can be effectively shielded. Such characteristics are considered to result from the interaction between transmitted light and reflected light at each layer or at each interface due to the difference in refractive index between the resins constituting each layer.

多層フィルムを製造する方法としては、共押出による方法や液晶樹脂のコーティングによる方法等があるが、通常は共押出法が採用される。多層フィルムを製造する方法は、例えば、特表平９−５０６８３７号公報、特開２００７−３０７８９３号公報、特開２００８−２７３１８６号公報、特開２０１３−２０９２４６号公報等に記載されている。共押出する際の押出厚さや延伸率等を変更することによって、多層構造の１層当たりの厚さを調整することができる。 As a method for producing a multilayer film, there are a method by coextrusion and a method by coating with a liquid crystal resin, and the coextrusion method is usually employed. A method for producing a multilayer film is described in, for example, JP-T 9-506837, JP-A 2007-307893, JP-A 2008-273186, JP-A 2013-209246, and the like. The thickness per layer of the multilayer structure can be adjusted by changing the extrusion thickness and the stretching ratio at the time of co-extrusion.

多層フィルムの多層構造の１層当たりの厚さは、５０〜１０００ｎｍであることが好ましい。多層構造の１層当たりの厚さが５０〜１０００ｎｍであると、８００〜１２００ｎｍの波長領域において、より高い反射率を有するものとなる。多層フィルムに熱線が照射されたとき、通常、屈折率が異なる多層構造の各界面において、熱線は反射されることとなる。そして、多層薄膜構造において、個々の層から反射が生じ、各反射光の位相が揃って反射率を高めるためには、多層構造の１層当たりの厚さが上記範囲にあることが有効である。多層構造の１層当たりの厚さは、好ましくは７０〜３００ｎｍである。 The thickness per layer of the multilayer structure of the multilayer film is preferably 50 to 1000 nm. When the thickness per layer of the multilayer structure is 50 to 1000 nm, the layer has a higher reflectance in the wavelength region of 800 to 1200 nm. When a multilayer film is irradiated with heat rays, the heat rays are usually reflected at each interface of the multilayer structure having a different refractive index. In a multilayer thin film structure, in order for reflection to occur from individual layers and the phase of each reflected light to be aligned to increase the reflectance, it is effective that the thickness per layer of the multilayer structure is in the above range. . The thickness per layer of the multilayer structure is preferably 70 to 300 nm.

また、８００〜１２００ｎｍの波長領域において、特異的に高い反射率を有するものとするために、多層構造の層数は、１００〜２０００であることが好ましく、２００〜１０００であることがより好ましい。多層構造の層数が多過ぎると、高い反射率を有する波長領域が広がり、可視光の領域の光をも反射することとなる。そのため、可視光線の透過率が低下してしまう。 Moreover, in order to have a specifically high reflectance in a wavelength range of 800 to 1200 nm, the number of layers of the multilayer structure is preferably 100 to 2000, and more preferably 200 to 1000. When the number of layers in the multilayer structure is too large, a wavelength region having a high reflectance is expanded, and light in the visible light region is reflected. Therefore, the visible light transmittance is reduced.

多層フィルムの熱収縮率は１３０〜１５０℃の乾燥オーブン中で３０分放置した際、１％以下であることが好ましい。この値が１％を超えると、多層フィルムとガラスとの接着の際にしわが入り易くなったり、剥がれてしまう原因となる。 The heat shrinkage rate of the multilayer film is preferably 1% or less when left in a drying oven at 130 to 150 ° C. for 30 minutes. If this value exceeds 1%, it becomes easy to wrinkle or peel off when the multilayer film and glass are bonded.

多層フィルムは、透明樹脂の機械的物性等にも因るが、厚さは、８〜８００μｍであることが好ましく、１２〜４００μｍであることがより好ましい。 Although a multilayer film is based also on the mechanical physical property etc. of transparent resin, it is preferable that it is 8-800 micrometers in thickness, and it is more preferable that it is 12-400 micrometers.

（熱可塑性樹脂層）
本実施形態の遮熱フィルム３は、透明樹脂フィルム１の少なくとも一方の表面に、セシウム酸化タングステンを含有する熱可塑性樹脂層２を有している。本実施形態の遮熱フィルム３は、セシウム酸化タングステンを含有していることによって、波長が８００〜２５００ｎｍの近赤外線領域の熱線を効果的に遮蔽することができる。 (Thermoplastic resin layer)
The heat-shielding film 3 of this embodiment has a thermoplastic resin layer 2 containing cesium tungsten oxide on at least one surface of the transparent resin film 1. The heat shield film 3 of the present embodiment can effectively shield heat rays in the near infrared region having a wavelength of 800 to 2500 nm by containing cesium tungsten oxide.

熱可塑性樹脂層２は、透明樹脂フィルム１のいずれか一方の表面または両方の表面に形成する。透明樹脂フィルム１のいずれか一方の表面に形成するときは、透明樹脂フィルム１を透過してきた太陽光線に対して効果的に遮蔽機能を発揮できるように、熱可塑性樹脂層２は透明樹脂フィルム１の室内側に形成する方が好ましい。 The thermoplastic resin layer 2 is formed on one surface or both surfaces of the transparent resin film 1. When formed on one surface of the transparent resin film 1, the thermoplastic resin layer 2 is made of the transparent resin film 1 so that it can effectively exert a shielding function against sunlight that has passed through the transparent resin film 1. It is preferable to form it on the indoor side.

（セシウム酸化タングステン）
波長８００〜２５００ｎｍの近赤外線に対して優れた吸収特性を有する物質として、いくつかの金属化合物が知られている。具体的には、セシウム酸化タングステン、六ホウ化ランタン、アンチモン含有酸化錫、スズ含有酸化インジウム、アルミニウム含有酸化亜鉛、インジウム含有酸化亜鉛、ガリウム含有酸化亜鉛、スズ含有酸化亜鉛、ケイ素含有酸化亜鉛、ガリウム含有酸化亜鉛などを挙げることができる。これらの中で、セシウム酸化タングステンが熱線の吸収特性や可視光線の透過性能において最も優れている。 (Cesium tungsten oxide)
Several metal compounds are known as substances having excellent absorption characteristics for near infrared rays having a wavelength of 800 to 2500 nm. Specifically, cesium tungsten oxide, lanthanum hexaboride, antimony containing tin oxide, tin containing indium oxide, aluminum containing zinc oxide, indium containing zinc oxide, gallium containing zinc oxide, tin containing zinc oxide, silicon containing zinc oxide, gallium Examples thereof include zinc oxide. Among these, cesium tungsten oxide is most excellent in heat ray absorption characteristics and visible light transmission performance.

セシウム酸化タングステンは、セシウム含有酸化タングステンともいい、ＣｓｘＷｙＯｚの化学式で表される。ここで、ｘ／ｙの値は、０．００１≦ｘ／ｙ≦１．１を満足することが好ましく、特にｘ／ｙが０．３３付近であることが吸収特性や結晶構造の観点から好ましい。ｚ／ｙの値は、２．２≦ｚ／ｙ≦３．０を満足することが好ましい。好ましい具体的な化学式として、Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３がある。セシウム酸化タングステンは１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。 Cesium tungsten oxide is also called cesium-containing tungsten oxide and is represented by a chemical formula of CsxWyOz. Here, the value of x / y preferably satisfies 0.001 ≦ x / y ≦ 1.1, and in particular, x / y is preferably around 0.33 from the viewpoint of absorption characteristics and crystal structure. . The value of z / y preferably satisfies 2.2 ≦ z / y ≦ 3.0. A preferred specific chemical formula is Cs _0.33 WO ₃ . A cesium tungsten oxide may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

セシウム酸化タングステンは、通常、微粒子であり、可視光線の透過性能の観点から、平均粒径が４０〜１００ｎｍであることが好ましく、４０〜８０ｎｍであることがより好ましい。平均粒径は、電子顕微鏡法やレーザ光による動的光散乱法によって測定することができる。 Cesium tungsten oxide is usually fine particles, and the average particle size is preferably 40 to 100 nm, more preferably 40 to 80 nm, from the viewpoint of visible light transmission performance. The average particle diameter can be measured by an electron microscope method or a dynamic light scattering method using laser light.

熱可塑性樹脂層２中のセシウム酸化タングステンの含有率は、熱線遮蔽性能を確保するために、０．１質量％以上であることが好ましい。一方、熱可塑性樹脂層２中のセシウム酸化タングステンの含有率は、５０質量％以下であることが好ましい。熱可塑性樹脂層２中のセシウム酸化タングステンの含有率が５０質量％を超えると、形成される熱可塑性樹脂層２の表面の凹凸が大きくなり、ヘイズが増大して、外観が低下する。また、熱可塑性樹脂層２中のセシウム酸化タングステンの含有率が５０質量％を超えると、熱可塑性樹脂層２と透明樹脂フィルム１との密着性が低下する。 The content of cesium tungsten oxide in the thermoplastic resin layer 2 is preferably 0.1% by mass or more in order to ensure heat ray shielding performance. On the other hand, the content of cesium tungsten oxide in the thermoplastic resin layer 2 is preferably 50% by mass or less. When the content of cesium tungsten oxide in the thermoplastic resin layer 2 exceeds 50% by mass, the unevenness of the surface of the formed thermoplastic resin layer 2 increases, haze increases, and the appearance deteriorates. Moreover, when the content rate of the cesium tungsten oxide in the thermoplastic resin layer 2 exceeds 50 mass%, the adhesiveness of the thermoplastic resin layer 2 and the transparent resin film 1 will fall.

（フタロシアニン）
フタロシアニンは、４つのフタル酸イミドが窒素原子で架橋された構造をもつ環状化合物であり、波長７００〜２５００ｎｍの近赤外線に対して吸収波長を有している。フタロシアニンの中心部に遷移金属等の金属を配位して、吸収波長の異なる種々の安定な錯体のフタロシアニン誘導体を形成することができる。中心部に配位させる金属としては、例えば、銅、コバルト、バナジウム等がある。また、周囲の芳香核をハロゲン等の官能基で修飾したりして、吸収波長の異なるフタロシアニン誘導体を形成することができる。本実施形態では、このような種々のフタロシアニン誘導体も含めて、フタロシアニンと総称して用いる。 (Phthalocyanine)
Phthalocyanine is a cyclic compound having a structure in which four phthalimides are cross-linked with nitrogen atoms, and has an absorption wavelength with respect to near infrared rays having a wavelength of 700 to 2500 nm. Various stable complex phthalocyanine derivatives having different absorption wavelengths can be formed by coordinating a metal such as a transition metal to the center of phthalocyanine. Examples of the metal coordinated in the center include copper, cobalt, and vanadium. In addition, phthalocyanine derivatives having different absorption wavelengths can be formed by modifying the surrounding aromatic nucleus with a functional group such as halogen. In the present embodiment, such various phthalocyanine derivatives are collectively used as phthalocyanine.

本実施形態の遮熱フィルム３は、熱可塑性樹脂層２がさらに、フタロシアニンを含有していることによって、波長７００〜２５００ｎｍの近赤外線をより効果的に遮蔽することができる。 The heat shielding film 3 of this embodiment can more effectively shield near infrared rays having a wavelength of 700 to 2500 nm because the thermoplastic resin layer 2 further contains phthalocyanine.

熱可塑性樹脂層２中のフタロシアニンの含有率は、溶解度の観点から、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。 The content of phthalocyanine in the thermoplastic resin layer 2 is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less from the viewpoint of solubility.

（熱可塑性アクリル樹脂）
本実施形態の遮熱フィルム３は、上記のセシウム酸化タングステンやフタロシアニンを含有する熱可塑性樹脂層２に用いる熱可塑性樹脂として、ガラス転移温度が４０〜１２０℃である熱可塑性アクリル樹脂を用いる。熱可塑性アクリル樹脂のガラス転移温度が４０℃未満になると、主骨格のアクリル構造に長鎖のアルキル基等を導入する必要がある。このとき、アクリル樹脂の極性が低下して、セシウム酸化タングステンの分散性が低下することとなり、ヘイズが上昇して、外観が低下する懸念がある。また、熱可塑性アクリル樹脂のガラス転移温度が室温付近では、表面にべたつきがあるため、加工性が低下する。熱可塑性アクリル樹脂のガラス転移温度が１２０℃を超えると、主骨格にアクリル以外の構造を導入する必要があり、合成が困難である。 (Thermoplastic acrylic resin)
The thermal barrier film 3 of the present embodiment uses a thermoplastic acrylic resin having a glass transition temperature of 40 to 120 ° C. as the thermoplastic resin used for the thermoplastic resin layer 2 containing cesium tungsten oxide or phthalocyanine. When the glass transition temperature of the thermoplastic acrylic resin is less than 40 ° C., it is necessary to introduce a long-chain alkyl group or the like into the main skeleton acrylic structure. At this time, the polarity of the acrylic resin is lowered, the dispersibility of cesium tungsten oxide is lowered, haze is increased, and there is a concern that the appearance is lowered. In addition, when the glass transition temperature of the thermoplastic acrylic resin is around room temperature, the surface is sticky, so that workability is lowered. When the glass transition temperature of the thermoplastic acrylic resin exceeds 120 ° C., it is necessary to introduce a structure other than acrylic into the main skeleton, and synthesis is difficult.

熱可塑性樹脂の中で、アクリル樹脂は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの重合体であり、透明性に優れ、層を形成した後の透明樹脂フィルム１との密着性に優れている。熱可塑性アクリル樹脂としては、塗工し得るものであれば、特に制限はない。公知の塗工可能な熱可塑性アクリル樹脂の中から適宜選択して使用することができる。熱可塑性アクリル樹脂の具体例としては、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等が挙げられる。 Among the thermoplastic resins, the acrylic resin is a polymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester, has excellent transparency, and excellent adhesion to the transparent resin film 1 after forming a layer. The thermoplastic acrylic resin is not particularly limited as long as it can be applied. It can be appropriately selected from known thermoplastic acrylic resins that can be applied. Specific examples of the thermoplastic acrylic resin include polymethyl methacrylate (PMMA).

熱可塑性樹脂層２には、必要に応じて、適宜、紫外線吸収剤、架橋剤、抗酸化剤、帯電防止剤、熱安定剤、滑剤、充填剤、着色剤、接着調整剤等を添加配合してもよい。 If necessary, the thermoplastic resin layer 2 is appropriately mixed with an ultraviolet absorber, a crosslinking agent, an antioxidant, an antistatic agent, a thermal stabilizer, a lubricant, a filler, a colorant, an adhesion adjusting agent, and the like. May be.

（接着層）
本実施形態の遮熱フィルム３は、接着層によってガラス板に貼り合わせて使用される。また、本実施形態の遮熱合わせガラス１０では、遮熱フィルム３は、透明樹脂フィルム１の熱可塑性樹脂層２が形成された面とは反対側の面および熱可塑性樹脂層２の外側の面のそれぞれに、接着層４が設けられた構成を有している。遮熱フィルム３は、これらの接着層４によってそれぞれ、ガラス板５、６と貼合されている。 (Adhesive layer)
The heat shield film 3 of the present embodiment is used by being bonded to a glass plate with an adhesive layer. Moreover, in the heat insulation laminated glass 10 of this embodiment, the heat insulation film 3 is the surface on the opposite side to the surface in which the thermoplastic resin layer 2 of the transparent resin film 1 was formed, and the surface of the outer side of the thermoplastic resin layer 2 Each has a configuration in which an adhesive layer 4 is provided. The heat shielding film 3 is bonded to the glass plates 5 and 6 by these adhesive layers 4, respectively.

接着層４としては、遮熱フィルム３とガラス板との中間層として汎用的に使用される樹脂膜であれば特に制限されないが、可視光線領域や赤外線領域に吸収が少ないものが好ましい。 The adhesive layer 4 is not particularly limited as long as it is a resin film that is generally used as an intermediate layer between the heat shield film 3 and the glass plate, but a layer that absorbs less in the visible light region or the infrared region is preferable.

接着層４に使用される接着剤としては、例えば、室温では粘着性がないが、加熱処理することによって、粘着性・接着性を発現し、各層間を接着させることを可能とする接着剤がある。また、接着層４に使用される接着剤としては、例えば、室温で粘着性を有しており、ガラス板に貼り合せるまでは接着層が剥離シートで保護されており、貼り合せるときに剥離シートを剥がしてから、ガラス板との接着に供されるという使い方の接着剤がある。 The adhesive used for the adhesive layer 4 is, for example, an adhesive that is not tacky at room temperature, but that exhibits adhesiveness / adhesiveness by heat treatment, and enables adhesion between the layers. is there. Moreover, as an adhesive agent used for the adhesive layer 4, for example, it has adhesiveness at room temperature, and the adhesive layer is protected with a release sheet until it is attached to a glass plate. There is an adhesive that can be used for bonding to a glass plate after peeling off.

接着層４に使用される接着剤としては、具体的に、ポリビニルブチラール系樹脂（ＰＶＢ系樹脂）等のポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂（ＥＶＡ系樹脂）、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。 Specific examples of the adhesive used for the adhesive layer 4 include polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral resins (PVB resins), ethylene-vinyl acetate copolymer resins (EVA resins), acrylic resins, and silicones. Based resins and the like.

接着層４に使用される接着剤は公知の方法を用いて製造したものでもよいが、市販品を利用してもよい。市販品としては、例えば、積水化学工業社製や三菱樹脂社製の可塑化ＰＶＢ、デュポン社製や武田薬品工業社製のＥＶＡ樹脂、東ソー社製の変性ＥＶＡ樹脂等がある。接着層４の厚さは、１００〜１０００μｍであることが好ましい。 The adhesive used for the adhesive layer 4 may be manufactured using a known method, but a commercially available product may be used. Examples of commercially available products include plasticized PVB manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. and Mitsubishi Plastics, EVA resin manufactured by DuPont and Takeda Chemical Industries, and modified EVA resin manufactured by Tosoh Corporation. The thickness of the adhesive layer 4 is preferably 100 to 1000 μm.

接着層４に使用される接着剤には、紫外線吸収剤、抗酸化剤、帯電防止剤、熱安定剤、滑剤、充填剤、着色剤、接着調整剤等を適宜添加配合してもよい。 In the adhesive used for the adhesive layer 4, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antistatic agent, a heat stabilizer, a lubricant, a filler, a colorant, an adhesion adjusting agent and the like may be appropriately added and blended.

［遮熱フィルムの製造方法］
遮熱フィルム３は、透明樹脂フィルム１の少なくとも一方の表面に、セシウム酸化タングステン等と熱可塑性アクリル樹脂を含有する塗工液を塗工し、その後乾燥させることによって製造される。 [Production method of thermal barrier film]
The thermal barrier film 3 is manufactured by applying a coating liquid containing cesium tungsten oxide or the like and a thermoplastic acrylic resin to at least one surface of the transparent resin film 1 and then drying it.

遮熱フィルム３の製造方法においては、熱可塑性樹脂層２の形成後に、必要に応じて、熱可塑性樹脂層２の上に保護層を形成してもよい。保護層を形成する方法としては、コーティング法や保護フィルムのラミネート法等を用いることができる。 In the method for manufacturing the heat shielding film 3, a protective layer may be formed on the thermoplastic resin layer 2 as necessary after the formation of the thermoplastic resin layer 2. As a method for forming the protective layer, a coating method, a protective film laminating method, or the like can be used.

［遮熱合わせガラスの製造方法］
次に、本実施形態の遮熱合わせガラス１０の製造方法について説明する。本実施形態の遮熱合わせガラス１０の製造方法は、遮熱フィルム３を２枚のガラス板によって挟んだ構成を有する遮熱合わせガラス１０の製造方法である。 [Method for producing heat-shielding laminated glass]
Next, the manufacturing method of the heat insulation laminated glass 10 of this embodiment is demonstrated. The manufacturing method of the heat insulation laminated glass 10 of this embodiment is a manufacturing method of the heat insulation laminated glass 10 which has the structure which pinched | interposed the heat insulation film 3 between the two glass plates.

まず、遮熱フィルム３の両面にそれぞれ接着層４を形成する。接着剤樹脂を溶剤に適当量混合し、適切な粘度の溶液を調製する。その溶液を遮熱フィルム３の両面上にコーティングする。その後乾燥させることによって、接着層４が形成される。 First, the adhesive layers 4 are formed on both surfaces of the heat shield film 3 respectively. An appropriate amount of the adhesive resin is mixed with a solvent to prepare a solution having an appropriate viscosity. The solution is coated on both sides of the thermal barrier film 3. Thereafter, the adhesive layer 4 is formed by drying.

両面に接着層４が形成された遮熱フィルム３とガラス板５、６とを貼合する方法は特に制限されず、一般的な合わせガラスの製造方法を用いればよい。図３は、本実施形態の遮熱合わせガラス１０の製造方法を示す模式図である。 The method in particular of bonding the heat-shielding film 3 in which the adhesive layer 4 was formed on both surfaces and the glass plates 5 and 6 is not restrict | limited, What is necessary is just to use the manufacturing method of a general laminated glass. FIG. 3 is a schematic diagram showing a method for manufacturing the heat-shielding laminated glass 10 of the present embodiment.

まず、図３（ａ）に示すように、２枚のガラス板５、６の間に、両面に接着層４が形成された遮熱フィルム３を積層する。積層されたガラス板５、遮熱フィルム３およびガラス板６は、ローラー２１上を移動して、次の工程に移る。 First, as shown in FIG. 3A, a heat insulating film 3 having an adhesive layer 4 formed on both surfaces is laminated between two glass plates 5 and 6. The laminated glass plate 5, heat shield film 3 and glass plate 6 move on the roller 21 and move to the next step.

次に、図３（ｂ）に示すように、密閉されたチャンバ２２内で、積層されたガラス板５、遮熱フィルム３およびガラス板６を、ヒータ２３によって８０〜１４０℃の温度範囲、例えば９０℃程度に加熱する。続いて、１対の圧着ロール２４を通過させることによって、積層されたガラス板５、遮熱フィルム３およびガラス板６を仮圧着する。 Next, as shown in FIG. 3 (b), the laminated glass plate 5, the heat shield film 3 and the glass plate 6 are heated in a temperature range of 80 to 140 ° C. by the heater 23, for example, Heat to about 90 ° C. Subsequently, by passing a pair of pressure-bonding rolls 24, the laminated glass plate 5, heat shield film 3, and glass plate 6 are temporarily pressure-bonded.

次に、図３（ｃ）に示すように、仮圧着された遮熱合わせガラス１０は、オートクレーブ２５中に収納される。オートクレーブ２５中で、約１ＭＰａに加圧され、８０〜１４０℃の温度範囲、例えば１３０℃程度に加熱されることによって、仮圧着後に残った気泡は取り除かれ、遮熱フィルム３の接着層４がガラス板５、６と十分に貼合されて、遮熱合わせガラス１０が製造される。 Next, as shown in FIG. 3C, the heat-insulated laminated glass 10 that has been temporarily press-bonded is accommodated in an autoclave 25. The autoclave 25 is pressurized to about 1 MPa and heated to a temperature range of 80 to 140 ° C., for example, about 130 ° C., thereby removing bubbles remaining after the temporary pressure bonding, and the adhesive layer 4 of the heat shield film 3 is removed. The heat-shielding laminated glass 10 is manufactured by being sufficiently bonded to the glass plates 5 and 6.

本実施形態の遮熱合わせガラスの製造方法では、仮圧着前とオートクレーブ２５の中との２回加熱操作が行われる。いずれの場合も加熱温度は、８０〜１４０℃であることが好ましい。また、通常は、仮圧着前の加熱時よりもオートクレーブでの加熱時の方が加熱温度を高く設定する。 In the method for manufacturing the heat-shielding laminated glass of the present embodiment, the heating operation is performed twice before temporary pressing and in the autoclave 25. In any case, the heating temperature is preferably 80 to 140 ° C. In general, the heating temperature is set higher during heating in the autoclave than during heating before temporary pressing.

［遮熱フィルムおよび遮熱合わせガラスの性能］
以下、本実施形態の遮熱フィルム３および遮熱合わせガラス１０が有する各種性能について説明する。 [Performance of heat shield film and laminated glass]
Hereinafter, various performances of the heat shield film 3 and the heat shield laminated glass 10 of the present embodiment will be described.

（可視光線透過率）
本実施形態の遮熱フィルム３および遮熱合わせガラス１０は、可視光線を透過させる。遮熱フィルム３および遮熱合わせガラス１０の可視光線透過率は、７０％以上であることが好ましい。可視光線透過率が７０％以上であると、視野的に優れたものとなり、７２％以上がより好ましい。可視光線透過率は、ＪＩＳＲ３１０６：１９９８に準拠して、赤外反射測定機を用いて測定することができる。可視光線透過率の数値は、遮熱フィルム３を構成する透明樹脂フィルム１および熱可塑性樹脂層２の構成素材や厚さ、ガラス板５、６の材質や厚さ等によって調整することができる。 (Visible light transmittance)
The thermal barrier film 3 and the thermal barrier laminated glass 10 of the present embodiment transmit visible light. The visible light transmittance of the heat shielding film 3 and the heat shielding laminated glass 10 is preferably 70% or more. When the visible light transmittance is 70% or more, the visual field is excellent, and 72% or more is more preferable. The visible light transmittance can be measured using an infrared reflection measuring instrument in accordance with JIS R3106: 1998. The numerical value of the visible light transmittance can be adjusted by the constituent materials and thicknesses of the transparent resin film 1 and the thermoplastic resin layer 2 constituting the heat shield film 3 and the materials and thicknesses of the glass plates 5 and 6.

（可視光線反射率）
本実施形態の遮熱フィルム３および遮熱合わせガラス１０は、可視光線反射率が２５％以下であることが好ましい。可視光線反射率が２５％以下であると、金属光沢が少なく、商品としての外観に優れたものとなる。可視光線反射率は、１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。可視光線反射率は、ＪＩＳＲ３１０６：１９９８に準拠して、赤外反射測定機を用いて測定することができる。可視光線反射率の数値は、前記した可視光線透過率の場合と同様に、構成する各層の素材や厚さ等によって調整することができる。 (Visible light reflectance)
The heat shielding film 3 and the heat shielding laminated glass 10 of the present embodiment preferably have a visible light reflectance of 25% or less. When the visible light reflectance is 25% or less, the metallic luster is small and the appearance as a product is excellent. The visible light reflectance is more preferably 15% or less, and further preferably 10% or less. The visible light reflectance can be measured using an infrared reflection measuring instrument in accordance with JIS R3106: 1998. The numerical value of the visible light reflectance can be adjusted by the material, thickness, etc. of each layer constituting the same as in the case of the visible light transmittance described above.

（日射透過率）
本実施形態の遮熱フィルム３および遮熱合わせガラス１０は、日射透過率が５０％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましい。日射透過率が５０％以下であると、遮熱性に優れたものとなる。日射透過率は、ＪＩＳＲ３１０６：１９９８に準拠して、赤外反射測定機を用いて測定することができる。日射透過率の数値は、前記した可視光線透過率の場合と同様に、構成する各層の素材や厚さ等によって調整することができる。 (Solar radiation transmittance)
The heat shielding film 3 and the heat shielding laminated glass 10 of the present embodiment preferably have a solar transmittance of 50% or less, and more preferably 40% or less. When the solar transmittance is 50% or less, the heat shielding property is excellent. The solar radiation transmittance can be measured using an infrared reflection measuring instrument in accordance with JIS R3106: 1998. The numerical value of the solar radiation transmittance can be adjusted by the material, thickness, etc. of each layer constituting the same as in the case of the visible light transmittance described above.

（日射反射率）
本実施形態の遮熱フィルム３および遮熱合わせガラス１０は、日射反射率が２０％以上であることが好ましく、２５％以上であることがより好ましく、３０％以上がさらに好ましい。日射反射率が２０％以上であると、熱線遮蔽性に優れたものとなる。日射反射率は、ＪＩＳＲ３１０６：１９９８に準拠して、赤外反射測定機を用いて測定することができる。日射反射率の数値は、前記した可視光線透過率の場合と同様に、構成する各層の素材や厚さ等によって調整することができる。 (Solar reflectance)
The heat shielding film 3 and the heat shielding laminated glass 10 of the present embodiment preferably have a solar reflectance of 20% or more, more preferably 25% or more, and even more preferably 30% or more. When the solar reflectance is 20% or more, the heat ray shielding property is excellent. The solar reflectance can be measured using an infrared reflection measuring instrument in accordance with JIS R3106: 1998. The numerical value of solar reflectance can be adjusted according to the material, thickness, etc. of each layer constituting the same as in the case of the visible light transmittance described above.

（透過光色度）
本実施形態の遮熱フィルム３および遮熱合わせガラス１０において、透過光が色彩を帯びていると、外観上の商品性が低下する。そのため、色彩を帯びていない方が好ましい。すなわち、ＪＩＳＺ８７２９に記載のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の色度図において、透過光における色相ａ^＊値およびｂ^＊値がいずれも少ないことが好ましい。具体的には、いずれも５以下であることが好ましい。 (Transmitted light chromaticity)
In the heat-shielding film 3 and the heat-shielding laminated glass 10 of the present embodiment, if the transmitted light is tinged with color, the merchantability on the appearance is reduced. Therefore, it is preferable that the color is not tinged. That is, in the chromaticity diagram of the L ^* a ^* b ^* color system described in JIS Z8729, it is preferable that both the hue a ^* value and b ^* value in transmitted light are small. Specifically, it is preferable that all are 5 or less.

（遮熱性能）
本実施形態では、遮熱フィルム３および遮熱合わせガラス１０の遮熱性能の指標として、Ｔ_ＴＳを用いる。Ｔ_ＴＳは、ＩＳＯ１３８３７：２００８に準拠して測定する。具体的には、Ｔ_ＴＳ＝27.6＋0.724×（日射透過率）−0.276×（日射反射率）の式から算出される。前記の日射透過率と日射反射率透過は分光光度計を用いて測定される。Ｔ_ＴＳは、５５％以下であることが好ましく、５０％以下であることがより好ましい。 (Heat insulation performance)
In the present embodiment, as an indicator of the thermal barrier performance of the thermal barrier film 3 and the heat insulating laminated glass 10, using T _TS. T _TS is, ISO13837: be measured in accordance with 2008. Specifically, T _TS = 27.6 + 0.724 × (solar radiation transmittance) −0.276 × (solar reflectance) is calculated. The solar transmittance and solar reflectance transmission are measured using a spectrophotometer. T _TS is preferably 55% or less, and more preferably 50% or less.

（ヘイズ）
本実施形態の遮熱フィルム３は、内部ヘイズが０．５％以下であることが好ましく、０．４％以下であることがより好ましい。内部ヘイズとは、近赤外線吸収剤が入ってる構成のヘイズと近赤外線吸収剤が入っていない構成のヘイズとの差をとったものである。遮熱合わせガラス１０は、ヘイズが０．７％以下であることが好ましく、０．６％以下であることがより好ましい。ヘイズが０．７％以下であると、視野的により優れたものとなる。ヘイズは、ＪＩＳＫ７１３６：２０００に準拠して、ヘイズメータ（曇り度計）を用いて測定することができる。ヘイズの数値は、前記した可視光線透過率の場合と同様に、構成する各層の素材や厚さ等によって調整することができる。 (Haze)
The heat shield film 3 of the present embodiment preferably has an internal haze of 0.5% or less, and more preferably 0.4% or less. The internal haze is a difference between a haze having a configuration including a near infrared absorber and a haze having a configuration not including a near infrared absorber. The heat shielding laminated glass 10 preferably has a haze of 0.7% or less, and more preferably 0.6% or less. When the haze is 0.7% or less, the visual field becomes more excellent. The haze can be measured using a haze meter (cloudiness meter) in accordance with JIS K7136: 2000. The numerical value of haze can be adjusted according to the material, thickness, and the like of each layer constituting the same as in the case of the visible light transmittance described above.

本実施形態の遮熱フィルム３および遮熱合わせガラス１０は、電磁波を透過させるので、室内において携帯電話や携帯テレビ等を使用することができる。屋外から照射される可視光線をある程度は透過させるので、室内を明るくすることができる。一方、遮熱フィルム３および遮熱合わせガラス１０は、熱線を遮蔽するので、室内の気温の上昇を抑制することができる。また、遮熱フィルム３および遮熱合わせガラス１０は、室内から放射される遠赤外線は室外へ逃げないようにすることができる。さらに、遮熱フィルム３および遮熱合わせガラス１０は、紫外線は遮蔽して、室内の物品が紫外線によって経時的に劣化することを防止することができる。
また、本実施形態の遮熱合わせガラス１０は、２枚のガラス板５、６によって遮熱フィルム３が挟まれた構成であるため、いずれの側が室外側になっても、雨風等による劣化を低減することができる。 Since the heat-insulating film 3 and the heat-insulating laminated glass 10 of the present embodiment transmit electromagnetic waves, a mobile phone, a mobile TV, or the like can be used indoors. Visible light irradiated from the outside is transmitted to some extent, so that the room can be brightened. On the other hand, since the heat-insulating film 3 and the heat-insulating laminated glass 10 shield the heat rays, an increase in the indoor air temperature can be suppressed. Moreover, the heat-insulating film 3 and the heat-insulating laminated glass 10 can prevent far-infrared rays emitted from the room from escaping outside the room. Furthermore, the heat-shielding film 3 and the heat-shielding laminated glass 10 can block ultraviolet rays and prevent indoor articles from being deteriorated by ultraviolet rays over time.
Moreover, since the heat insulation laminated glass 10 of this embodiment is the structure by which the heat insulation film 3 was pinched | interposed by the two glass plates 5 and 6, even if which side becomes an outdoor side, deterioration by rain wind etc. Can be reduced.

本実施形態を下記の実施例と比較例によって、さらに具体的に説明する。
実験に用いた材料は以下のとおりである。
（１）基材フィルム（透明樹脂フィルム）
ＰＥＴフィルム：両面易接着ＰＥＴフィルム、東レ社製Ｕ３４、１００μｍ厚
多層フィルム：層数２００層以上（ハードコート層あり、粘着剤層あり）、３Ｍ社製ｎａｎｏ９０、粘着剤を溶剤で除去した面に熱可塑性樹脂層を形成する、５２μｍ厚 This embodiment will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples.
The materials used in the experiment are as follows.
(1) Base film (transparent resin film)
PET film: Double-sided easy-adhesive PET film, U34 manufactured by Toray Industries, Inc., 100 μm thick Multilayer film: 200 layers or more (with hard coat layer and adhesive layer), 3M company nano90, on the surface where the adhesive was removed with a solvent 52μm thickness to form thermoplastic resin layer

（２）近赤外線吸収剤
セシウム酸化タングステン（ＣｓＷＯｘと略記する）：溶剤分散型セシウム酸化タングステン微粒子、住友金属鉱山社製ＹＭＦ０２Ａ、ＭＩＢＫ希釈、固形分１８．５質量％
錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯと略記する）：溶剤分散型ＩＴＯ微粒子、三菱マテリアル社製、トルエン分散ＩＴＯ、固形分２０．０質量％
フタロシアニン：溶剤可溶型色素、山田化学工業社製ＦＤ−４３、中心金属バナジウム系 (2) Near-infrared absorber Cesium tungsten oxide (abbreviated as CsWOx): Solvent-dispersed cesium tungsten oxide fine particles, YMF02A manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., MIBK dilution, solid content 18.5% by mass
Tin-doped indium oxide (abbreviated as ITO): solvent-dispersed ITO fine particles, manufactured by Mitsubishi Materials Corporation, toluene-dispersed ITO, solid content 20.0% by mass
Phthalocyanine: Solvent-soluble dye, FD-43 manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., central metal vanadium

（３）熱可塑性樹脂
アクリル系樹脂Ａ：熱可塑性アクリル樹脂、綜研化学社製サーモラックＨ−４５Ｃ、ガラス転移温度１０５℃、トルエン希釈、固形分４１．０質量％
アクリル系樹脂Ｂ：熱可塑性アクリル樹脂、綜研化学社製サーモラックＥＦ−３２、ガラス転移温度４５℃、トルエン／酢酸エチル／イソプロパノール希釈、固形分５５．０質量％
アクリル系樹脂Ｃ：熱可塑性アクリル樹脂、綜研化学社製ＳＫダイン１４２９ＤＴ、ガラス転移温度−３７℃、酢酸エチル希釈、固形分３０．０質量％
ポリエステル系樹脂：熱可塑性ポリエステル樹脂、東洋紡社製バイロン２０ＳＳ、ガラス転移温度６７℃、トルエン／ＭＥＫ（８０／２０）希釈、固形分３０．０質量％
ポリウレタン系樹脂：熱可塑性ポリエステル樹脂、東洋紡社製ＵＲ−１３５０、ガラス転移温度４６℃、トルエン／ＭＥＫ（３５／６５）希釈、固形分３３．０質量％ (3) Thermoplastic resin Acrylic resin A: thermoplastic acrylic resin, Thermolac H-45C manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., glass transition temperature 105 ° C., toluene dilution, solid content 41.0% by mass
Acrylic resin B: Thermoplastic acrylic resin, Thermolac EF-32 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., glass transition temperature 45 ° C., diluted with toluene / ethyl acetate / isopropanol, solid content 55.0% by mass
Acrylic resin C: thermoplastic acrylic resin, SK Dyne 1429DT manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., glass transition temperature -37 ° C., diluted with ethyl acetate, solid content 30.0% by mass
Polyester resin: Thermoplastic polyester resin, Byron 20SS manufactured by Toyobo Co., Ltd., glass transition temperature 67 ° C., toluene / MEK (80/20) dilution, solid content 30.0% by mass
Polyurethane resin: Thermoplastic polyester resin, UR-1350 manufactured by Toyobo Co., Ltd., glass transition temperature 46 ° C., toluene / MEK (35/65) dilution, solid content 33.0% by mass

（４）ガラス板、接着剤
ガラス板：セントラル硝子社製フロートガラス板、２ｍｍ厚
接着剤：ＰＶＢシート、ポリビニルブチラールフィルム、積水化学工業社製Ｓ−ＬＥＣＰＶＢ、３８０μｍ厚 (4) Glass plate, adhesive Glass plate: Float glass plate manufactured by Central Glass Co., Ltd., 2 mm thickness Adhesive: PVB sheet, polyvinyl butyral film, S-LEC PVB manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., 380 μm thickness

＜実験Ｎｏ．１〜１５＞
（遮熱フィルムの作製）
表１に記載の近赤外線吸収剤、熱可塑性樹脂および溶剤を用いて、それぞれ表１に記載の使用量となるように塗工液を調製した。得られた塗工液の固形分濃度は、表１に記載したとおりである。この塗工液を用いて、表１に記載の基材フィルムの一方の表面に、塗工液を塗工した。塗工後に、１００℃で１分間乾燥させた。塗工量は、乾燥後の固形分の厚さが、表２に記載の熱可塑性樹脂層の厚さおよび固形分量になるように調製した。但し、実験Ｎｏ．１０は、塗工液を塗工しなかった。
得られた遮熱フィルム（実験Ｎｏ．１〜１５）の近赤外線吸収剤の単位面積あたりの形成量と熱可塑性樹脂層中の含有率は、表２に示したとおりである。 <Experiment No. 1-15>
(Preparation of thermal barrier film)
Using the near-infrared absorber, the thermoplastic resin, and the solvent described in Table 1, coating solutions were prepared so as to have the usage amounts described in Table 1, respectively. The solid content concentration of the obtained coating liquid is as described in Table 1. Using this coating solution, the coating solution was applied to one surface of the substrate film described in Table 1. After coating, it was dried at 100 ° C. for 1 minute. The coating amount was prepared such that the solid content after drying was equal to the thickness and solid content of the thermoplastic resin layer shown in Table 2. However, Experiment No. No. 10 did not apply the coating solution.
The formed amount per unit area of the near-infrared absorber of the obtained heat-shielding film (Experiment Nos. 1 to 15) and the content in the thermoplastic resin layer are as shown in Table 2.

＜実験Ｎｏ．１６〜２２＞
（遮熱合わせガラスの作製）
遮熱合わせガラスとしては、寸法１００ｍｍ×１００ｍｍで、図２に記載の構成を有する遮熱合わせガラスを、以下に記載する条件で作製した。 <Experiment No. 16-22>
(Production of heat shield laminated glass)
As the heat insulating laminated glass, a heat insulating laminated glass having a size of 100 mm × 100 mm and having the configuration shown in FIG. 2 was produced under the conditions described below.

平らなテーブル上に、ガラス板を置き、その上に接着層として、３８０μｍ厚のＰＶＢシートを置いた。その上に、表２に記載された遮熱フィルム（実験Ｎｏ．５、１０〜１５）を熱可塑性樹脂層を上側にして置き、さらに接着層としてのＰＶＢシートを置き、最後にガラス板を置いた。得られた積層板を図３に記載した製造ラインに通した。すなわち、密閉されたチャンバ２２内で、得られた積層板をヒータ２３を用いて約９０℃に加熱した。その後、１対の圧着ロール２４を通過させることによって、積層されたガラス板５と遮熱フィルム３とガラス板６を仮圧着させた。 A glass plate was placed on a flat table, and a PVB sheet having a thickness of 380 μm was placed thereon as an adhesive layer. On top of that, the thermal barrier film described in Table 2 (Experiment No. 5, 10-15) is placed with the thermoplastic resin layer facing upward, and further the PVB sheet as the adhesive layer is placed, and finally the glass plate is placed. It was. The obtained laminate was passed through the production line described in FIG. That is, in the sealed chamber 22, the obtained laminate was heated to about 90 ° C. using the heater 23. Then, the laminated glass plate 5, the thermal insulation film 3, and the glass plate 6 were temporarily crimped | bonded by letting a pair of crimping | compression-bonding rolls 24 pass.

次に、仮圧着された遮熱合わせガラス１０をオートクレーブ２５中に収納した。オートクレーブ２５中で、約１ＭＰａに加圧し、約１３０℃で３０分間加熱することによって、仮圧着後に残った気泡を取り除き、遮熱フィルム３が接着層によってガラス板５、６と十分に貼合された遮熱合わせガラス（実験Ｎｏ．１６〜２２）１０を製造した。 Next, the temporarily heat-bonded laminated glass 10 was stored in an autoclave 25. In autoclave 25, pressurize to about 1 MPa and heat at about 130 ° C. for 30 minutes to remove bubbles remaining after temporary pressure bonding, and heat insulating film 3 is sufficiently bonded to glass plates 5 and 6 by an adhesive layer. Heat insulation laminated glass (Experiment No. 16-22) 10 was manufactured.

＜性能評価＞
得られた遮熱フィルム（実験Ｎｏ．１〜１５）と遮熱合わせガラス（実験Ｎｏ．１６〜２２）について、以下に説明する各種性能の評価を行った。
尚、遮熱合わせガラスの評価は、遮熱フィルムの熱可塑性樹脂層が形成された方が室内側となるように設置し、室外側から所定の光線を照射して、その透過光、反射光について行った（図２参照）。 <Performance evaluation>
About the obtained thermal-insulation film (Experiment No. 1-15) and the thermal-insulation laminated glass (Experiment No. 16-22), various performances demonstrated below were evaluated.
In addition, the evaluation of the heat insulating laminated glass is performed by installing the heat insulating film so that the thermoplastic resin layer is formed on the indoor side, irradiating a predetermined light beam from the outdoor side, and transmitting and reflecting the light. (See FIG. 2).

（密着性）
遮熱フィルム（実験Ｎｏ．１〜１５）について、熱可塑性樹脂層と基材フィルムとの間の密着性を、ＪＩＳＡ５４００（１９９９）に準拠して測定した。カッターを用いて熱可塑性樹脂層の表面を１ｍｍの碁盤目になるように１００個分切り、セロハンテープを貼り付け、剥がしたときの熱可塑性樹脂層の剥離状態を観察した。１００個の碁盤目のうち、剥離した碁盤目の数を算出した。 (Adhesion)
About the heat shielding film (Experiment No. 1-15), the adhesiveness between a thermoplastic resin layer and a base film was measured based on JIS A5400 (1999). Using a cutter, the surface of the thermoplastic resin layer was cut into 100 pieces so as to form a 1 mm grid, a cellophane tape was attached, and the peeled state of the thermoplastic resin layer when peeled was observed. Of the 100 grids, the number of peeled grids was calculated.

（可視光線透過率、可視光線反射率、日射透過率、日射反射率）
分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ３１６０）を用いて分光透過率および分光反射率を測定し、ＪＩＳＲ３１０６：１９９８に基づき、可視光線透過率、可視光線反射率、日射透過率、日射反射率を算出した。 (Visible light transmittance, visible light reflectance, solar transmittance, solar reflectance)
Spectral transmittance and spectral reflectance are measured using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV3160). Based on JIS R3106: 1998, visible light transmittance, visible light reflectance, solar transmittance, solar reflectance are calculated. Calculated.

（透過光色度）
ＪＩＳＺ８７２９に記載のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の色度図から、色度ａ^＊、ｂ^＊を算出した。ＪＩＳＺ８７２２に準拠して、光源Ｄ６５を使用して、遮熱フィルムまたは遮熱合わせガラスを透過した光について測定を行った。測定装置として、日本電色社製、ＳＥ２０００を使用した。 (Transmitted light chromaticity)
The chromaticities a ^* and b ^* were calculated from the chromaticity diagram of the L ^* a ^* b ^* color system described in JIS Z8729. Based on JIS Z8722, it measured about the light which permeate | transmitted the heat insulation film or the heat insulation laminated glass using the light source D65. As a measuring apparatus, SE2000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. was used.

（遮熱性能）
ＩＳＯ１３８３７：２００８に準拠して測定した。Ｔ_ＴＳ＝27.6＋0.724×（日射透過率）−0.276×（日射反射率）の式から算出した。 (Heat insulation performance)
It measured based on ISO13837: 2008. T _TS = 27.6 + 0.724 × (solar transmittance) −0.276 × (solar reflectance) was calculated.

（ヘイズ）
ヘイズは、ＪＩＳＫ７１３６：２０００に準拠して、日本電色工業社製ヘイズメーターＮＤＨ７０００を用いて測定した。 (Haze)
The haze was measured using a haze meter NDH7000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. based on JIS K7136: 2000.

表３に、実験Ｎｏ．１〜１５の遮熱フィルムの評価結果を示した。表４に、実験Ｎｏ．１６〜２２の遮熱合わせガラスの評価結果を示した。密着性の評価結果だけは表２に示した。
図４〜図６は、表４に記載した遮熱合わせガラス（実験Ｎｏ．１６〜２２）について、波長と透過率および反射率との関係を示すスペクトル図である。Ｔは透過率のスペクトルであり、Ｒは反射率のスペクトルである。また、各記号の番号は、それぞれ、表４の実験Ｎｏ．の番号と対応している。 In Table 3, the experiment No. The evaluation result of 1-15 heat-shielding films was shown. In Table 4, the experiment No. The evaluation result of 16-22 heat-shielding laminated glass was shown. Only the adhesion evaluation results are shown in Table 2.
4-6 is a spectrum figure which shows the relationship between a wavelength, the transmittance | permeability, and a reflectance about the heat insulation laminated glass (Experiment No. 16-22) described in Table 4. FIG. T is a transmittance spectrum, and R is a reflectance spectrum. The number of each symbol is shown in the experiment No. Corresponds to the number.

図４には多層フィルムの単独での透過率および反射率のスペクトルが示されており（Ｔ１７、Ｒ１７）、多層フィルムは、８００〜１２００ｎｍの波長領域において特異的に高い反射率を有していることが分かる。このことは、図６のＰＥＴフィルム（Ｔ１６、Ｒ１６）では、８００〜１２００ｎｍの波長領域に特異的な反射率を有していないことからも明らかである。しかし、多層フィルムだけでは、波長が１２００〜２５００ｎｍの近赤外線は透過させてしまう。 FIG. 4 shows the transmittance and reflectance spectra of the multilayer film alone (T17, R17), and the multilayer film has a specifically high reflectance in the wavelength region of 800 to 1200 nm. I understand that. This is clear from the fact that the PET film (T16, R16) in FIG. 6 does not have a specific reflectance in the wavelength region of 800 to 1200 nm. However, only the multilayer film transmits near infrared rays having a wavelength of 1200 to 2500 nm.

図４の（Ｔ１８、Ｒ１８）から分かるように、併用する近赤外線吸収剤として、フタロシアニンだけでは熱線遮蔽性能として不十分である。また、図５の（Ｔ１９、Ｒ１９）、図６の（Ｔ２１、Ｒ２１）から分かるように、併用する近赤外線吸収剤として、ＩＴＯだけでは熱線遮蔽性能として不十分である。図５の（Ｔ２０、Ｒ２０）、図６の（Ｔ２２、Ｒ２２）から分かるように、併用する近赤外線吸収剤として、セシウム酸化タングステンを用いることによって初めて波長が１２００〜２５００ｎｍの近赤外線に対する熱線遮蔽性能が付与されることが分かる。 As can be seen from (T18, R18) in FIG. 4, phthalocyanine alone is not sufficient as a heat ray shielding performance as a near infrared absorber to be used in combination. Further, as can be seen from (T19, R19) in FIG. 5 and (T21, R21) in FIG. 6, ITO alone is not sufficient as a heat ray shielding performance as a near infrared absorber to be used together. As can be seen from (T20, R20) in FIG. 5 and (T22, R22) in FIG. 6, heat ray shielding performance against near infrared rays having a wavelength of 1200 to 2500 nm is only obtained by using cesium tungsten oxide as a near infrared absorber to be used in combination. It can be seen that.

表２から分かるように、近赤外線吸収剤の含有率が５０質量％を超えている場合、または、熱可塑性樹脂としてアクリル系ではなく、ポリエステル系またはポリウレタン系を用いた場合は、熱可塑性樹脂層の基材フィルムに対する密着性に劣っていた。 As can be seen from Table 2, when the content of the near-infrared absorber exceeds 50% by mass, or when a polyester or polyurethane system is used as the thermoplastic resin instead of an acrylic resin, the thermoplastic resin layer The adhesion to the base film was inferior.

表３、表４の結果から分かるように、本発明の規定を満足する実験Ｎｏ．３〜６とＮｏ．１３とＮｏ．１５の遮熱フィルムは、可視光線透過率、可視光線反射率、日射透過率、遮熱性能Ｔ_ＴＳ、内部ヘイズにおいて優れた性能を有していた。熱可塑性樹脂層にセシウム酸化タングステンとフタロシアニンを共に含有するＮｏ．１５の遮熱フィルムは、遮熱性能Ｔ_ＴＳにおいて最も優れていた。また、本発明の規定を満足する実験Ｎｏ．１６とＮｏ．２０とＮｏ．２２の遮熱合わせガラスは、可視光線透過率、可視光線反射率、日射透過率、遮熱性能Ｔ_ＴＳ、ヘイズにおいて優れた性能を有していた。熱可塑性樹脂層にセシウム酸化タングステンとフタロシアニンを共に含有するＮｏ．２２の遮熱合わせガラスは、遮熱性能Ｔ_ＴＳにおいて最も優れていた。 As can be seen from the results in Tables 3 and 4, Experiment No. satisfying the provisions of the present invention. 3-6 and no. 13 and no. The heat shielding film of 15 had excellent performance in visible light transmittance, visible light reflectance, solar radiation transmittance, heat shielding performance T _TS , and internal haze. No. 1 containing both cesium tungsten oxide and phthalocyanine in the thermoplastic resin layer. Heat-shielding film 15 has the most excellent in heat insulating performance _{T TS.} In addition, the experiment No. 1 satisfying the provisions of the present invention. 16 and no. 20 and no. The heat insulating laminated glass No. 22 had excellent performance in visible light transmittance, visible light reflectance, solar light transmittance, heat shielding performance T _TS , and haze. No. 1 containing both cesium tungsten oxide and phthalocyanine in the thermoplastic resin layer. Heat laminated glass barrier 22 was the most superior in heat insulating performance T _TS.

実験Ｎｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．１０、Ｎｏ．１１、Ｎｏ．１２、Ｎｏ．１４の遮熱フィルムおよび実験Ｎｏ．１７、Ｎｏ．１８、Ｎｏ．１９、Ｎｏ．２１の遮熱合わせガラスは、熱可塑性樹脂層にセシウム酸化タングステンを含有していないため、日射透過率、遮熱性能Ｔ_ＴＳ、ヘイズのいずれかの性能において、好ましい数値に比べて劣る性能を有していた。 Experiment No. 1, no. 2, no. 10, no. 11, no. 12, no. No. 14 thermal barrier film and Experiment No. 17, no. 18, no. 19, no. Since the heat-shielding laminated glass 21 does not contain cesium tungsten oxide in the thermoplastic resin layer, it has performance inferior to preferable values in any one of solar transmittance, heat-shielding performance T _TS , and haze. Was.

実験Ｎｏ．８、９の遮熱フィルムは、熱可塑性樹脂層に熱可塑性アクリル樹脂を用いていないものであり、可視光線透過率や内部ヘイズに劣るものであった。実験Ｎｏ．７の遮熱フィルムは、熱可塑性樹脂層にガラス転移温度が４０℃未満の熱可塑性アクリル樹脂を用いているため、樹脂の極性が低下して、セシウム酸化タングステンの分散性が悪化し、内部ヘイズが好ましい数値に比べて大きく劣るものであった。 Experiment No. The thermal barrier films of Nos. 8 and 9 did not use a thermoplastic acrylic resin in the thermoplastic resin layer, and were inferior in visible light transmittance and internal haze. Experiment No. The heat shielding film of No. 7 uses a thermoplastic acrylic resin having a glass transition temperature of less than 40 ° C. for the thermoplastic resin layer, so that the polarity of the resin is lowered, the dispersibility of cesium tungsten oxide is deteriorated, and the internal haze is reduced. Was significantly inferior to the preferred numerical value.

１透明樹脂フィルム
２熱可塑性樹脂層
３遮熱フィルム
４接着層
５、６ガラス板
１０遮熱合わせガラス DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent resin film 2 Thermoplastic resin layer 3 Heat insulation film 4 Adhesive layer 5, 6 Glass plate 10 Heat insulation laminated glass

Claims

A heat-shielding film having a thermoplastic resin layer made of a thermoplastic acrylic resin containing cesium tungsten oxide and having a glass transition temperature of 40 to 120 ° C on at least one surface of the transparent resin film.

The thermal barrier film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin layer further contains phthalocyanine.

The heat-shielding film according to claim 1 or 2, wherein the transparent resin film has a multilayer structure.

The thermal barrier film according to claim 3, wherein the number of layers of the multilayer structure is 100 to 2000, and the thickness per layer is 50 to 1000 nm.

The thermal barrier film according to any one of claims 1 to 4, wherein a content of the cesium tungsten oxide in the thermoplastic resin layer is 50 mass% or less.

The visible light transmittance is 70% or more, the heat shielding performance T _ts is 55% or less, and the internal haze is 0.5% or less. Heat shield film.

A heat insulating laminated glass having a configuration in which a heat insulating film is sandwiched between two glass plates,
The thermal barrier film has a thermoplastic resin layer made of a thermoplastic acrylic resin containing cesium tungsten oxide and having a glass transition temperature of 40 to 120 ° C. on at least one surface of the transparent resin film. Heat insulation laminated glass.

The heat insulating laminated glass according to claim 7, wherein the thermoplastic resin layer further contains phthalocyanine.

The heat-shielding laminated glass according to claim 7 or 8, wherein the transparent resin film has a multilayer structure.

The heat insulating laminated glass according to claim 9, wherein the number of layers of the multilayer structure is 100 to 2000, and the thickness per layer is 50 to 1000 nm.

The heat shielding laminated glass according to any one of claims 7 to 10, wherein a content of the cesium tungsten oxide in the thermoplastic resin layer is 50 mass% or less.

The visible light transmittance is 70% or more, the heat shielding performance T _ts is 55% or less, and the haze is 0.7% or less. Heat shielding laminated glass.