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JP2017039861A - Rubber composition for tire - Google Patents

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JP2017039861A
JP2017039861A JP2015162988A JP2015162988A JP2017039861A JP 2017039861 A JP2017039861 A JP 2017039861A JP 2015162988 A JP2015162988 A JP 2015162988A JP 2015162988 A JP2015162988 A JP 2015162988A JP 2017039861 A JP2017039861 A JP 2017039861A
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JP
Japan
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rubber
rubber composition
tire
thiosulfuric acid
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP2015162988A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
健介 土方
Kensuke Hijikata
健介 土方
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Yokohama Rubber Co Ltd filed Critical Yokohama Rubber Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for tire capable of achieving high rubber hardness and excellent low heat generation property after vulcanization while maintaining viscosity during unvulcanization low.SOLUTION: There is provided a rubber composition for tire by blending 100 pts.wt. of a diene rubber containing a polymer where a polymer chain is crosslinked by a specific polysulfide bond of 30 wt.% or more, 30 to 160 pts.wt. of a reinforcement filler such as carbon black and 0.1 to 10.0 pts.wt. of specific S-(aminoalkyl)thiosulfate or a metal salt thereof.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、未加硫時の粘度を低く保ちながら、加硫後において高いゴム硬度と優れた低発熱性とを両立することを可能にしたタイヤ用ゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition for tires that can achieve both high rubber hardness and excellent low heat build-up after vulcanization while keeping the viscosity when unvulcanized low.

近年、空気入りタイヤに対する要求性能として、地球環境問題への関心の高まりに伴い燃費性能が優れることが求められている。燃費性能を向上するためには転がり抵抗を低減することが必要である。このため空気入りタイヤを構成するゴム組成物の発熱を抑えることにより、タイヤの転がり抵抗を小さくすることが行われている。ゴム組成物の発熱性の指標としては一般に動的粘弾性測定による60℃のtanδ(以下、tanδ(60℃)という)が用いられ、ゴム組成物のtanδ(60℃)が小さいほど発熱性が小さくなる。   In recent years, as a required performance for pneumatic tires, it has been demanded that fuel efficiency performance is excellent with increasing interest in global environmental problems. In order to improve fuel efficiency, it is necessary to reduce rolling resistance. For this reason, the rolling resistance of the tire is reduced by suppressing the heat generation of the rubber composition constituting the pneumatic tire. Generally, tan δ at 60 ° C. (hereinafter referred to as tan δ (60 ° C.)) by dynamic viscoelasticity measurement is used as an index of exothermic property of the rubber composition, and the lower the tan δ (60 ° C.) of the rubber composition, Get smaller.

ゴム組成物のtanδ(60℃)を小さくする方法として、例えばカーボンブラックの配合量を少なくしたり、カーボンブラックの粒径を大きくしたりすることが挙げられる。しかし、このような方法では、未加硫時の粘度が高くなり押出し等の加工性が悪くなったり、加硫後のゴム組成物において硬度が低下してタイヤに用いた際の補強性能が低下するという問題がある。   As a method for reducing the tan δ (60 ° C.) of the rubber composition, for example, the amount of carbon black is decreased or the particle size of the carbon black is increased. However, in such a method, the viscosity at the time of unvulcanization increases and the processability such as extrusion deteriorates, or the rubber composition after vulcanization decreases in hardness and the reinforcement performance when used in a tire is decreased. There is a problem of doing.

特許文献1は、ゴム成分とS−(3−アミノプロピル)−チオ硫酸とを混練して得られるゴム組成物が、その粘弾性特性を改変することによりタイヤにしたとき燃費性能を改良することを提案している。しかしながら、前述の化合物は天然ゴム以外のゴム成分と混練した場合に、粘弾性特性を改質する効果が著しく減少してしまう傾向がある。また、未加硫時の粘度が高まり加工性が低下したり、加硫後のゴム硬度を高めることができず充分な補強性能が得難いという問題もある。そのため、天然ゴム以外のゴム成分を用いた場合でも、未加硫時の粘度を低く保ちながら、加硫後の硬度を充分に高め、且つ、粘弾性特性を改善して燃費性能を改善するための更なる改良が求められていた。   Patent Document 1 discloses that a rubber composition obtained by kneading a rubber component and S- (3-aminopropyl) -thiosulfuric acid improves fuel efficiency when it is made into a tire by modifying its viscoelastic properties. Has proposed. However, when the above-mentioned compound is kneaded with a rubber component other than natural rubber, the effect of modifying viscoelastic properties tends to be remarkably reduced. In addition, there is a problem that the viscosity at the time of unvulcanization increases and the workability is lowered, or the rubber hardness after vulcanization cannot be increased and sufficient reinforcing performance is difficult to obtain. Therefore, even when rubber components other than natural rubber are used, in order to improve the fuel efficiency performance by sufficiently increasing the hardness after vulcanization and improving the viscoelastic characteristics while keeping the viscosity when unvulcanized low There was a need for further improvements.

特許第5051274号公報Japanese Patent No. 5051274

本発明の目的は、未加硫時の粘度を低く保ちながら、加硫後において高いゴム硬度と優れた低発熱性とを両立することを可能にしたタイヤ用ゴム組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire that can achieve both high rubber hardness and excellent low heat build-up after vulcanization while keeping the viscosity when unvulcanized low. .

上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ポリマー鎖が下記一般式(1)で表されるポリスルフィド結合により架橋されたポリマーを30重量%以上含むジエン系ゴム100重量部に対し、補強性充填剤を30〜160重量部、下記一般式(2)で表されるS−(アミノアルキル)チオ硫酸またはその金属塩を0.1〜10.0重量部配合したことを特徴とする。

Figure 2017039861
(式中、mは1〜7の整数を表す。)
Figure 2017039861
(式中、nは1〜10の整数を表す。) The rubber composition for a tire of the present invention that achieves the above object is based on 100 parts by weight of a diene rubber containing 30% by weight or more of a polymer whose polymer chain is crosslinked by a polysulfide bond represented by the following general formula (1) 30 to 160 parts by weight of reinforcing filler and 0.1 to 10.0 parts by weight of S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid represented by the following general formula (2) or a metal salt thereof are blended. .
Figure 2017039861
(In the formula, m represents an integer of 1 to 7.)
Figure 2017039861
(In the formula, n represents an integer of 1 to 10.)

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、特定の結合を分子鎖中に含んだジエン系ゴムに、補強性充填剤および特定のS−(アミノアルキル)チオ硫酸またはその金属塩を配合したので、ゴム組成物の硬度や粘度を従来レベル以上に維持・改善しながら、ゴム組成物のtanδ(60℃)を小さくして低発熱性を改善することができる。そのため、このタイヤ用ゴム組成物を空気入りタイヤに使用した際には、空気入りタイヤの転がり抵抗を低減し、燃費性能を向上することができる。その結果、燃費性能の改善による二酸化炭素排出量の削減が見込めて、環境負荷を低減するという優れた効果を得ることができる。   The rubber composition for tires of the present invention contains a reinforcing filler and a specific S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid or a metal salt thereof in a diene rubber containing a specific bond in the molecular chain. While maintaining and improving the hardness and viscosity of the composition at or above conventional levels, tan δ (60 ° C.) of the rubber composition can be reduced to improve low heat buildup. Therefore, when this tire rubber composition is used for a pneumatic tire, the rolling resistance of the pneumatic tire can be reduced and the fuel efficiency can be improved. As a result, a reduction in carbon dioxide emissions due to improved fuel efficiency can be expected, and an excellent effect of reducing the environmental load can be obtained.

本発明では、前記補強性充填剤がカーボンブラックであることが好ましい。また、このカーボンブラックの窒素吸着表面積が20〜160m2/gであることが好ましい。 In the present invention, the reinforcing filler is preferably carbon black. Moreover, it is preferable that the nitrogen adsorption surface area of this carbon black is 20-160 m < 2 > / g.

本発明のタイヤ用ゴム組成物において、ゴム成分はジエン系ゴムであり、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン‐ブタジエンゴム、アクリロニトリル‐ブタジエンゴム等が挙げられる。なかでも、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン‐ブタジエンゴムが好ましい。これらジエン系ゴムは、単独または任意のブレンドとしても使用することができる。   In the rubber composition for tires of the present invention, the rubber component is a diene rubber, and examples thereof include natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, and acrylonitrile-butadiene rubber. Of these, natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, and styrene-butadiene rubber are preferable. These diene rubbers can be used alone or as any blend.

但し、本発明では、前述のゴム成分中に、ポリマー鎖が下記一般式(1)で表されるポリスルフィド結合により架橋されたポリマーを必ず含む。このポリマーの含有量はジエン系ゴム100重量%に対して30重量%以上、好ましくは40%以上である。このポリマーの含有量が30重量%未満であると、特定のS−(アミノアルキル)チオ硫酸またはその金属塩の効果が発現出来ず、充分な低発熱性が得られない。

Figure 2017039861
(式中、mは1〜7の整数を表す。) However, in the present invention, the rubber component described above always includes a polymer in which a polymer chain is crosslinked by a polysulfide bond represented by the following general formula (1). The content of this polymer is 30% by weight or more, preferably 40% or more with respect to 100% by weight of the diene rubber. When the content of this polymer is less than 30% by weight, the effect of specific S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid or a metal salt thereof cannot be exhibited, and sufficient low heat build-up cannot be obtained.
Figure 2017039861
(In the formula, m represents an integer of 1 to 7.)

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム100重量部に対し、カーボンブラックやシリカ等の補強性充填剤を30〜160重量部、好ましくは40〜150重量部配合する。補強性充填剤の配合量が30重量部よりも少ないと、ゴムに対する補強性能が低下するため、加硫後のタイヤ用ゴム組成物の硬度が悪化する。補強性充填剤の配合量が160重量部よりも多いと、tanδ(60℃)が悪化してタイヤに用いた際に低発熱性が充分に得られない。   The rubber composition for tires of the present invention contains 30 to 160 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight, of a reinforcing filler such as carbon black or silica with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. When the compounding amount of the reinforcing filler is less than 30 parts by weight, the reinforcing performance of the rubber is lowered, so that the hardness of the rubber composition for a tire after vulcanization is deteriorated. When the compounding amount of the reinforcing filler is more than 160 parts by weight, tan δ (60 ° C.) is deteriorated and sufficient low heat build-up cannot be obtained when used for a tire.

補強性充填剤としては、上述のようにカーボンブラックやシリカを用いることができるが、特にカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、タイヤ用ゴム組成物に通常用いられるものを使用することができる。   As the reinforcing filler, carbon black or silica can be used as described above, and carbon black is particularly preferable. As carbon black, what is normally used for the rubber composition for tires can be used.

尚、シリカを用いる場合、タイヤ用ゴム組成物に通常使用されるシリカ、例えば、湿式法シリカ、乾式法シリカ、或いは表面処理シリカなどを使用することができる。シリカは、市販されているものの中から適宜選択して使用することができる。また、通常の製造方法により得られたシリカを使用することができる。   In addition, when using a silica, the silica normally used for the rubber composition for tires, for example, a wet method silica, a dry method silica, or a surface treatment silica, can be used. Silica can be used by appropriately selecting from commercially available products. Moreover, the silica obtained by the normal manufacturing method can be used.

本発明では、上述のカーボンブラックやシリカの他の充填剤を配合することができる。他の充填剤としては、例えば、クレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等を例示することができる。他の充填剤を配合することによりゴム組成物の強度及び硬度を高くすることができ、タイヤにしたときの操縦安定性を改良することができる。   In the present invention, the above-mentioned carbon black and other fillers of silica can be blended. Examples of other fillers include clay, mica, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, and titanium oxide. By blending other fillers, the strength and hardness of the rubber composition can be increased, and the handling stability when made into a tire can be improved.

本発明のゴム組成物においては、ジエン系ゴム100重量部に対して、下記一般式(2)で表されるS−(アミノアルキル)チオ硫酸またはその金属塩を0.1〜10.0重量部配合する。

Figure 2017039861
(式中、nは2〜10の整数を表す。) In the rubber composition of the present invention, 0.1 to 10.0 weight of S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid represented by the following general formula (2) or a metal salt thereof is added to 100 parts by weight of the diene rubber. Part mix.
Figure 2017039861
(In the formula, n represents an integer of 2 to 10.)

上記式(2)において、nは2〜10の整数を表し、好ましくは2〜6、より好ましくは3〜4の整数である。S−(アミノアルキル)チオ硫酸としては、S−(アミノメチル)チオ硫酸、S−(2−アミノエチル)チオ硫酸、S−(3−アミノプロピル)チオ硫酸、S−(4−アミノブチル)チオ硫酸、S−(5−アミノペンチル)、S−(6−アミノヘキシル)チオ硫酸、S−(7−アミノペプチル)チオ硫酸、S−(8−アミノオクチル)チオ硫酸、S−(9−アミノノニル)チオ硫酸、S−(10−アミノデシル)チオ硫酸が例示される。なかでもS−(3−アミノプロピル)チオ硫酸、S−(4−アミノブチル)チオ硫酸が好ましい。   In said formula (2), n represents the integer of 2-10, Preferably it is 2-6, More preferably, it is an integer of 3-4. As S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid, S- (aminomethyl) thiosulfuric acid, S- (2-aminoethyl) thiosulfuric acid, S- (3-aminopropyl) thiosulfuric acid, S- (4-aminobutyl) Thiosulfuric acid, S- (5-aminopentyl), S- (6-aminohexyl) thiosulfuric acid, S- (7-aminopeptyl) thiosulfuric acid, S- (8-aminooctyl) thiosulfuric acid, S- (9-aminononyl) ) Thiosulfuric acid, S- (10-aminodecyl) thiosulfuric acid. Of these, S- (3-aminopropyl) thiosulfuric acid and S- (4-aminobutyl) thiosulfuric acid are preferable.

上記式(2)表わされるS−(アミノアルキル)チオ硫酸の金属塩は、金属イオンとして、例えばリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオン、コバルトイオン、銅イオン、亜鉛イオンを例示することができる。   Examples of the metal salt of S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid represented by the above formula (2) include lithium ions, sodium ions, potassium ions, cesium ions, cobalt ions, copper ions, and zinc ions as metal ions. it can.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、上述したS−(アミノアルキル)チオ硫酸を配合することにより、ゴム組成物のtanδを低減して低発熱性を改善することができる。更に、未加硫時の粘度を従来レベルよりも低減し、且つ加硫後のゴム硬度を従来レベル以上に改善することができる。このような効果は、ジエン系ゴムが、上述の特定のポリスルフィド結合を含むことが必要であり、S−(アミノアルキル)チオ硫酸がポリスルフィド結合に作用するためと推測される。また、S−(アミノアルキル)チオ硫酸の金属塩よりもS−(アミノアルキル)チオ硫酸を配合したとき、その効果がより顕著になる。   The tire rubber composition of the present invention can improve the low heat build-up by reducing the tan δ of the rubber composition by blending the above-described S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid. Furthermore, the viscosity at the time of unvulcanization can be reduced from the conventional level, and the rubber hardness after vulcanization can be improved beyond the conventional level. Such an effect is presumed to be because the diene rubber needs to contain the specific polysulfide bond described above, and S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid acts on the polysulfide bond. Further, when S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid is blended rather than the metal salt of S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid, the effect becomes more remarkable.

S−(アミノアルキル)チオ硫酸の配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対して0.1〜10.0重量部、好ましくは0.5〜8.0重量部にするとよい。S−(アミノアルキル)チオ硫酸の配合量が0.1重量部よりも少ないと、ゴム組成物のtanδ(60℃)を低減して低発熱性を改善し、かつ未加硫時の粘度や加硫後のゴム硬度を改善する効果が充分に得られない。S−(アミノアルキル)チオ硫酸の配合量が10.0重量部よりも多いと、tanδ(60℃)が高まり低発熱性が悪化する。   The compounding amount of S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid is 0.1 to 10.0 parts by weight, preferably 0.5 to 8.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber. When the blending amount of S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid is less than 0.1 parts by weight, the tan δ (60 ° C.) of the rubber composition is reduced to improve the low heat build-up, and the viscosity when unvulcanized The effect of improving the rubber hardness after vulcanization cannot be obtained sufficiently. When there are more compounding quantities of S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid than 10.0 weight part, tan-delta (60 degreeC) will increase and low exothermic property will deteriorate.

本発明のタイヤ用ゴム組成物には、加硫または架橋剤、加硫促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫または架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。本発明のビードフィラー用ゴム組成物は、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。   The tire rubber composition of the present invention contains various additives generally used in tire rubber compositions such as a vulcanization or cross-linking agent, a vulcanization accelerator, various oils, an antioxidant, and a plasticizer. Such additives can be kneaded by a conventional method to form a rubber composition, which can be used for vulcanization or crosslinking. As long as the amount of these additives is not contrary to the object of the present invention, a conventional general amount can be used. The rubber composition for bead fillers of the present invention can be produced by mixing the above-described components using an ordinary rubber kneading machine such as a Banbury mixer, a kneader, or a roll.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤのキャップトレッドやサイドトレッド等に好適に使用することができる。本発明のタイヤ用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、走行時の発熱性が小さくなるので、転がり抵抗を小さくし燃費性能を改良することができる。同時に、ゴム組成物の機械的特性も改良されるため、操縦安定性、タイヤ耐久性を従来レベル以上に維持・向上することができる。   The rubber composition for tires of the present invention can be suitably used for cap treads, side treads and the like of pneumatic tires. Since the pneumatic tire using the rubber composition for tires of the present invention has low heat generation during running, it can reduce rolling resistance and improve fuel efficiency. At the same time, the mechanical properties of the rubber composition are also improved, so that the handling stability and tire durability can be maintained and improved at or above conventional levels.

以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, the scope of the present invention is not limited to these Examples.

表1に示す配合からなる11種類のタイヤ用ゴム組成物(標準例、比較例1〜5、実施例1〜5)を、硫黄、加硫促進剤を除く成分を1.8Lの密閉型ミキサーで160℃、5分間混練し放出したマスターバッチに、硫黄、加硫促進剤を加えてオープンロールで混練することにより調製した。   11 types of rubber compositions for tires (standard examples, comparative examples 1 to 5 and examples 1 to 5) having the composition shown in Table 1 are used, and components other than sulfur and a vulcanization accelerator are 1.8 L of sealed mixers. Was prepared by adding sulfur and a vulcanization accelerator to the master batch which was kneaded and discharged at 160 ° C. for 5 minutes and kneading with an open roll.

得られた11種類のタイヤ用ゴム組成物について、下記に示す方法により、粘度(ムーニー粘度)の評価を行った。   About the obtained 11 types of rubber compositions for tires, the viscosity (Mooney viscosity) was evaluated by the method shown below.

粘度
得られたゴム組成物のムーニー粘度をJIS K6300に準拠して、ムーニー粘度計にてL型ロータ(38.1mm径、5.5mm厚)を使用し、予熱時間1分、ロータの回転時間4分、100℃、2rpmの条件で測定した。得られた結果は、標準例の値を100とする指数として「粘度」の欄に示した。この指数が小さいほど粘度が小さく加工性に優れることを意味する。
Viscosity The Mooney viscosity of the obtained rubber composition is based on JIS K6300, using a Mooney viscometer with an L-shaped rotor (38.1 mm diameter, 5.5 mm thickness), preheating time 1 minute, rotor rotation time The measurement was performed for 4 minutes at 100 ° C. and 2 rpm. The obtained results are shown in the “Viscosity” column as an index with the value of the standard example being 100. A smaller index means a smaller viscosity and better processability.

また、得られた11種類のゴム組成物を、それぞれ所定形状の金型中で、150℃、20分間加硫して試験片を作製し、下記に示す方法により、硬度、tanδ(60℃)の評価を行った。   In addition, the 11 types of rubber compositions obtained were each vulcanized at 150 ° C. for 20 minutes in a mold having a predetermined shape to prepare test pieces, and the hardness, tan δ (60 ° C.) was measured by the method described below. Was evaluated.

硬度
得られた試験片を用いJIS K6253に準拠しデュロメータのタイプAにより温度20℃で測定した。得られた結果は、標準例の値を100として「硬度」の欄に示した。指数値が大きいほど、硬度が高く補強性能に優れることを意味する。
Hardness Using the obtained test piece, it was measured at a temperature of 20 ° C. with a durometer type A according to JIS K6253. The obtained results are shown in the column of “Hardness” with the value of the standard example being 100. A larger index value means higher hardness and better reinforcement performance.

tanδ(60℃)
得られた試験片をJIS K6394に準拠して、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み10%、振幅±2%、周波数20Hzの条件で、温度60℃における損失正接tanδを測定した。得られた結果は、標準例の値を100とする指数として「低発熱性」の欄に示した。指数値が小さいほど、損失正接tanδが小さく発熱性が低いことを意味する。
tan δ (60 ° C)
Based on JIS K6394, the obtained test piece was subjected to a loss tangent tan δ at a temperature of 60 ° C. under the conditions of an initial strain of 10%, an amplitude of ± 2%, and a frequency of 20 Hz, using a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. It was measured. The obtained results are shown in the column of “low heat generation” as an index with the value of the standard example being 100. A smaller index value means a smaller loss tangent tan δ and lower heat generation.

Figure 2017039861
Figure 2017039861

なお、表1において使用した原材料の種類を下記に示す。
−NR:天然ゴム、STR20
−BR1:ブタジエンゴム、日本ゼオン社製Nipol BR1220(一般式(1)で表されるポリスルフィド結合を非含有)
−BR2:ブタジエンゴム、ランクセス社製Buna CB22(一般式(1)で表されるポリスルフィド結合を非含有)
−BR3:ブタジエンゴム、ランクセス社製Buna CB25(一般式(1)で表されるポリスルフィド結合を含有)
−CB:カーボンブラック、キャボットジャパン社製ショウブラックN339(窒素吸着比表面積が95m2/g)
−シリカ:EVONIK社製ULTRASIL VN3GR
−ステアリン酸:日新理科社製ステアリン酸50S
−酸化亜鉛:正同化学工業社製酸化亜鉛3種
−有機チオ硫酸1:S−(3−アミノプロピル)チオ硫酸(住友化学社製)
−有機チオ硫酸2:S−(4−アミノブチル)チオ硫酸(住友化学社製)
−オイル:昭和シェル石油社製エキストラクト4号S
−加硫促進剤:大内新興化学社製ノクセラーNS‐P
−硫黄:鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
In addition, the kind of raw material used in Table 1 is shown below.
-NR: natural rubber, STR20
-BR1: Butadiene rubber, Nipol BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (not containing polysulfide bond represented by the general formula (1))
-BR2: Butadiene rubber, Buna CB22 manufactured by LANXESS (containing no polysulfide bond represented by the general formula (1))
-BR3: Butadiene rubber, Buna CB25 manufactured by LANXESS (containing a polysulfide bond represented by the general formula (1))
-CB: carbon black, show black N339 manufactured by Cabot Japan (nitrogen adsorption specific surface area is 95 m 2 / g)
-Silica: ULTRAIL VN3GR manufactured by EVONIK
-Stearic acid: Stearic acid 50S manufactured by Nisshin Rika
-Zinc oxide: 3 types of zinc oxide manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.-Organic thiosulfuric acid 1: S- (3-aminopropyl) thiosulfuric acid (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Organic thiosulfuric acid 2: S- (4-aminobutyl) thiosulfuric acid (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
-Oil: Extract No. 4 S manufactured by Showa Shell Sekiyu KK
-Vulcanization accelerator: Nouchira NS-P manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
-Sulfur: Fine powder sulfur with Jinhua seal oil manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.

表1から明らかなように実施例1〜5のタイヤ用ゴム組成物は、粘度、硬度、およびtanδ(60℃)をバランスよく従来レベル以上に向上することが確認された。即ち、これらタイヤ用ゴム組成物は、未加硫時の粘度が低く加工性に優れる一方で、加硫後のゴム硬度が高く補強性能に優れ、且つ、優れた低発熱性により、空気入りタイヤに用いた際には転がり抵抗を低減して燃費性能を改善することができる。   As is apparent from Table 1, it was confirmed that the rubber compositions for tires of Examples 1 to 5 improved the viscosity, hardness, and tan δ (60 ° C.) in a well-balanced manner over the conventional level. That is, these rubber compositions for tires have low unvulcanized viscosity and excellent processability, but also have high rubber hardness after vulcanization, excellent reinforcing performance, and excellent low heat build-up, so that a pneumatic tire is obtained. When it is used, the rolling resistance can be reduced and the fuel efficiency can be improved.

一方、比較例1のゴム組成物は、ゴム成分が前述のポリスルフィド結合を含まず、また、S−(アミノアルキル)チオ硫酸を含まないので、粘度が悪化した。比較例2のゴム組成物は、S−(アミノアルキル)チオ硫酸を含まないので、硬度が悪化した。比較例3のゴム組成物はS−(アミノアルキル)チオ硫酸を含むものの、ゴム成分が前述のポリスルフィド結合を含まないので、粘度が悪化した。比較例5のゴム組成物は、S−(アミノアルキル)チオ硫酸の配合量が多いため、tanδ(60℃)が低下した。   On the other hand, the rubber composition of Comparative Example 1 was deteriorated in viscosity because the rubber component did not contain the aforementioned polysulfide bond and did not contain S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid. Since the rubber composition of Comparative Example 2 did not contain S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid, the hardness deteriorated. Although the rubber composition of Comparative Example 3 contained S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid, the viscosity deteriorated because the rubber component did not contain the aforementioned polysulfide bond. Since the rubber composition of Comparative Example 5 contained a large amount of S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid, tan δ (60 ° C.) decreased.

Claims (2)

ポリマー鎖が下記一般式(1)で表されるポリスルフィド結合により架橋されたポリマーを30重量%以上含むジエン系ゴム100重量部に対し、補強性充填剤を30〜160重量部、下記一般式(2)で表されるS−(アミノアルキル)チオ硫酸またはその金属塩を0.1〜10.0重量部配合したことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
Figure 2017039861
(式中、mは1〜7の整数を表す。)
Figure 2017039861
(式中、nは1〜10の整数を表す。)
30 to 160 parts by weight of a reinforcing filler with respect to 100 parts by weight of a diene rubber containing 30% by weight or more of a polymer whose polymer chain is crosslinked by a polysulfide bond represented by the following general formula (1), A rubber composition for tires, comprising 0.1 to 10.0 parts by weight of S- (aminoalkyl) thiosulfuric acid represented by 2) or a metal salt thereof.
Figure 2017039861
(In the formula, m represents an integer of 1 to 7.)
Figure 2017039861
(In the formula, n represents an integer of 1 to 10.)
前記補強性充填剤がカーボンブラックであることを特徴とする請求項1に記載のタイヤ用ゴム組成物。   The tire rubber composition according to claim 1, wherein the reinforcing filler is carbon black.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019035014A (en) * 2017-08-14 2019-03-07 横浜ゴム株式会社 Rubber composition for side tread

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