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JP2017088599A - Composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition that comprises ethylhexyl methoxycinnamate and metal oxide but has no aggregation, offers excellent dispersion stability and excellent spreadability, and does not cause a white skin after application.SOLUTION: A composition has (a) metal oxide subjected to hydrophobic treatment with an average particle diameter of 1-100 nm, (b) p-menthane-3,8-diol, and (c) ethylhexyl methoxycinnamate, preferably, so that the ratio of (a)/(b) is in the range of 0.5-5.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、p−メンタン−3,8−ジオール及び特定の平均粒子径の範囲にある疎水化処理されている金属酸化物を含有する組成物に関し、さらに詳細には、分散安定性、伸び広がりのよさ、塗布後の肌白さのなさに優れた組成物に関する。   The present invention relates to a composition comprising ethylhexyl methoxycinnamate, p-menthane-3,8-diol and a hydrophobized metal oxide in a specific average particle size range, and more particularly, The present invention relates to a composition that is excellent in dispersion stability, good spreading, and skin whiteness after application.

化粧料や塗料などに含有されている金属酸化物は、様々な機能を持つ原料として使用されている。特にこの金属酸化物は大きさ(平均粒子径)の違いにより、さまざまな効果を得ることができる特徴を有しており、平均粒子径が大きいものでは、着色剤としての白色顔料として用いることがあり、また平均粒子径が小さいものでは、紫外線カット効果に優れる機能があり、日焼け止め化粧料等に用いることがなされている。しかしながら、平均粒子径が小さくなるほど、組成物における分散性が悪くなる傾向があり、金属酸化物同士の凝集物を作りやすい場合がある。また、一般的に日焼け止め化粧料において、紫外線カット効果を持たせるために、無機紫外線散乱剤として平均粒子径の小さい金属酸化物や、有機紫外線吸収剤を含有するが、特に有機紫外線吸収剤であるメトキシケイ皮酸エチルヘキシルの含有下においてはさらに平均粒子径の小さい金属酸化物が凝集物を作りやすい場合がある。   Metal oxides contained in cosmetics and paints are used as raw materials having various functions. In particular, this metal oxide has a feature that various effects can be obtained due to the difference in size (average particle size). When the average particle size is large, it can be used as a white pigment as a colorant. In addition, those having a small average particle diameter have a function of being excellent in ultraviolet ray-cutting effect, and are used for sunscreen cosmetics and the like. However, the smaller the average particle size, the worse the dispersibility in the composition, and it may be easier to form aggregates of metal oxides. In general, sunscreen cosmetics contain a metal oxide having a small average particle diameter and an organic ultraviolet absorber as an inorganic ultraviolet scattering agent in order to have an ultraviolet ray blocking effect. In some cases of containing ethylhexyl methoxycinnamate, a metal oxide having a smaller average particle size may easily form an aggregate.

これらを解決する方法としては、常温で固体状と液体状の化合物で表面処理することで分散性を高める技術(例えば、特許文献1参照)、アルキルアルコキシシランで表面処理することで分散性を高める技術(特許文献2参照)、メタクリル酸含有アクリルシリコーンを用いて油相へ粉体を分散させる技術(特許文献3参照)等が提案されている。しかし、これらの技術を用いても、製造時に加熱工程を加えるなどの製造条件や、処方中にメトキシケイ皮酸エチルヘキシルを含有するなどその他原料との組合せによっては平均粒子径の小さい金属酸化物の分散安定性が不十分になる場合がある。   As a method for solving these problems, a technique for improving dispersibility by surface treatment with solid and liquid compounds at room temperature (see, for example, Patent Document 1), dispersibility is improved by surface treatment with alkylalkoxysilane. Techniques (see Patent Document 2), techniques for dispersing powder in an oil phase using methacrylic acid-containing acrylic silicone (see Patent Document 3), and the like have been proposed. However, even if these techniques are used, depending on the production conditions such as adding a heating step during production, or the combination with other raw materials such as containing ethylhexyl methoxycinnamate in the formulation, the metal oxide having a small average particle diameter may be used. Dispersion stability may be insufficient.

特開2001−72527号公報JP 2001-72527 A 特開平8−119832号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-119832 特開2005−247722号公報JP 2005-247722 A

しかしながら、特許文献1の技術では、固体状の化合物を表面処理することにより、肌に塗布する際に滑らかさに欠け、伸び広がりが悪くなるという問題があった。特許文献2の技術では、油相中にシリコーン油を大量に含有する必要があり、相溶性の悪い油剤、例えば固形の紫外線吸収剤などを含有することが困難であるなど処方幅に制限があるという問題があった。また、特許文献3の技術では、メトキシケイ皮酸エチルヘキシルの含有下においては粉体の分散性が不十分になるという問題があった。
従って、分散安定性、伸び広がりのよさ、塗布後の肌白さのなさに優れた組成物を開発することが求められていた。
一般的に金属酸化物は凝集性が強く、特にメトキシケイ皮酸エチルヘキシルに金属酸化物を含有する組成物において、金属酸化物が凝集しやすい場合があった。これに対しては更なる凝集を抑えるために、あらかじめ金属酸化物表面に疎水化処理をしておくことが従来より行われていた。しかしながら、化粧料等の組成物には含有するその他の成分等により、その凝集を抑える効果が十分でない場合があった。
However, in the technique of Patent Document 1, there is a problem that by applying a surface treatment to a solid compound, it lacks smoothness when applied to the skin, resulting in poor spread. In the technique of Patent Document 2, it is necessary to contain a large amount of silicone oil in the oil phase, and it is difficult to contain a poorly compatible oil agent, for example, a solid ultraviolet absorber, etc., and there is a limitation in the prescription width. There was a problem. Further, the technique of Patent Document 3 has a problem that the dispersibility of the powder becomes insufficient when ethylhexyl methoxycinnamate is contained.
Therefore, it has been demanded to develop a composition having excellent dispersion stability, good spread of spread, and lack of skin whiteness after application.
In general, metal oxides have strong cohesive properties. In particular, in a composition containing a metal oxide in ethylhexyl methoxycinnamate, the metal oxide may easily aggregate. On the other hand, in order to suppress further agglomeration, it has been conventionally performed to hydrophobize the metal oxide surface in advance. However, the composition such as cosmetics may not have sufficient effect of suppressing aggregation due to other components contained therein.

かかる実情において本発明者は、さらなる安定性向上のための第三成分について鋭意検討を重ねた。その際、何らかの油剤を組合せることが思いのほか分散安定性の効果が高いという知見を見出した。すなわちメトキシケイ皮酸エチルヘキシルとは別の極性を有する油剤と組合せることで、メトキシケイ皮酸エチルヘキシルと金属酸化物の分散状態を変化させることを試みた。このような油剤を検討する際に、例えば、分岐構造を有する成分、不飽和結合を有する成分等々種々の特徴を検討した結果、分子構造の一部に水酸基や、分子に環状構造をもつ成分が分散性に優れる傾向があることを見出し、さらに検討を重ねた結果、p−メンタン−3,8−ジオールが特に優れることを見出した。   Under such circumstances, the inventor has intensively studied the third component for further improving the stability. At that time, it was found that combining some kind of oil was unexpectedly effective in dispersion stability. That is, an attempt was made to change the dispersion state of ethylhexyl methoxycinnamate and metal oxide by combining with an oil agent having a polarity different from that of ethylhexyl methoxycinnamate. When examining such an oil agent, for example, as a result of examining various characteristics such as a component having a branched structure and a component having an unsaturated bond, a component having a hydroxyl group in a part of the molecular structure or a component having a cyclic structure in the molecule is found. As a result of finding that there is a tendency to be excellent in dispersibility and further studying it, it was found that p-menthane-3,8-diol is particularly excellent.

すなわち、本発明は、次の成分(a)〜(c):
(a)平均粒子径1〜100nmの疎水化処理されている金属酸化物
(b)p−メンタン−3,8−ジオール
(c)メトキシケイ皮酸エチルヘキシル
を含有する組成物を提供するものである。
That is, the present invention includes the following components (a) to (c):
(A) A metal oxide having an average particle diameter of 1 to 100 nm and having been hydrophobized (b) p-menthane-3,8-diol (c) ethylhexyl methoxycinnamate is provided. .

前記成分(a)、(b)の含有質量比(a)/(b)が、0.5〜5の範囲である組成物を提供するものである。   The composition (a) / (b) of the said components (a) and (b) provides the composition whose range is 0.5-5.

前記成分(a)の金属酸化物が、酸化亜鉛又は酸化チタンである組成物を提供するものである。   A composition in which the metal oxide of the component (a) is zinc oxide or titanium oxide is provided.

前記成分(a)が、トリエトキシカプリリルシランで疎水化されているものである組成物を提供するものである。   The component (a) provides a composition that is hydrophobized with triethoxycaprylylsilane.

化粧料である組成物を提供するものである。   The present invention provides a composition that is a cosmetic.

水中油型である組成物を提供するものである。   Compositions that are oil-in-water are provided.

日焼け止め化粧料である組成物を提供するものである。   A composition that is a sunscreen cosmetic is provided.

本発明の組成物は、平均粒子径1〜100nmの疎水化処理されている金属酸化物の分散安定性、伸び広がりのよさ、塗布後の肌白さのなさに優れるものである。   The composition of the present invention is excellent in the dispersion stability of the metal oxide subjected to the hydrophobization treatment with an average particle diameter of 1 to 100 nm, the good spread and the skin whiteness after coating.

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, “to” means a range including numerical values before and after.

本発明に用いられる成分(a)平均粒子径1〜100nmの疎水化処理されている金属酸化物について説明する。
本発明における金属酸化物としては、特に限定されるものではないが、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄等が挙げられ、これらを一種又は二種以上併用して用いることができる。
本発明における「平均粒子径」とは、画像解析装置(ルーゼックスIIIU、ニレコ社製)による測定により求めた値である。本発明に用いる金属酸化物の平均粒子径は、1〜100nmの範囲である。平均粒子径がこの範囲にあるものは、通常化粧料等に用いられるものであれば、特に限定されるものではなく、いわゆる微粒子金属酸化物ともいわれるものである。この範囲の金属酸化物は、特に凝集性が高く、本技術の分散性向上が特に効果的であるからである。さらには、平均粒子径が10〜100nmの範囲が好ましい。そしてさらには、平均粒子径が20〜50nmの範囲が好ましい。
このような疎水化処理されていない酸化亜鉛の市販品としては、例えばFINEX−50(堺化学工業社製)、ZnO−350(住友大阪セメント社製)、酸化亜鉛FZO−50(石原産業社製)、微粒子酸化亜鉛MZ−500(テイカ社製)等が挙げられる。また疎水化処理されていない酸化チタンの市販品としては、MT−500B(テイカ社製)等がある。
本発明の成分(a)は、形状は特に限定されるものではなく、球状、針状、板状などのいずれのものでもよい。
The component (a) metal oxide having an average particle diameter of 1 to 100 nm and subjected to hydrophobic treatment used in the present invention will be described.
Although it does not specifically limit as a metal oxide in this invention, For example, a zinc oxide, a titanium oxide, a cerium oxide, a zirconium oxide, an iron oxide etc. are mentioned, These are used combining 1 type, or 2 or more types. Can do.
The “average particle diameter” in the present invention is a value obtained by measurement with an image analysis apparatus (Luzex IIIU, manufactured by Nireco). The average particle diameter of the metal oxide used in the present invention is in the range of 1 to 100 nm. Those having an average particle diameter in this range are not particularly limited as long as they are usually used in cosmetics and the like, and are also referred to as so-called particulate metal oxides. This is because the metal oxide in this range has particularly high cohesiveness, and the dispersibility improvement of the present technology is particularly effective. Furthermore, the range whose average particle diameter is 10-100 nm is preferable. Furthermore, the average particle diameter is preferably in the range of 20 to 50 nm.
Examples of commercially available zinc oxide that has not been subjected to hydrophobic treatment include FINEX-50 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), ZnO-350 (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.), and zinc oxide FZO-50 (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.). ), Fine particle zinc oxide MZ-500 (manufactured by Teica), and the like. Moreover, as a commercial item of the titanium oxide which has not been hydrophobized, there is MT-500B (manufactured by Teika).
The shape of the component (a) of the present invention is not particularly limited, and may be any of a spherical shape, a needle shape, a plate shape, and the like.

本発明における「疎水化処理されている」とは、通常化粧料等に用いられる疎水化処理剤であれば特に制限はなく、例えば、シリコーン処理剤、フッ素処理剤、有機チタネート処理剤、金属石鹸処理剤、レシチン処理剤などが挙げられる。特に分散性及び化粧膜の均一性の点で、シリコーン処理剤、フッ素処理剤、有機チタネート処理剤が好ましい。
具体的には、シリコーン処理剤としては、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン類、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等の変性シリコーン類、トリメチルシロキシケイ酸やアクリル−シリコーングラフト共重合体等のシリコーン樹脂類、シリコーンゴム類、部分又は全架橋オルガノポリシロキサン類、シリル化剤類、シランカップリング剤類等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。
また、シランカップリング剤の中でも、トリアルコキシアルキルシランが好ましい。トリアルコキシアルキルシランは、ケイ素原子に三つのアルコキシ基と一つのアルキル基が結合した化合物であり、該アルコキシ基が粉体表面の水酸基等と反応することにより、粉体表面を化学的に修飾する化合物である。該トリアルコキシアルキルシランにおける、アルコキシ基は、炭素数1〜3のアルコキシ基であるメトキシ、エトキシ、プロポキシ等が好ましい。また、該トリアルコキシアルキルシランにおける、アルキル基は、炭素数6〜18のアルキル基であるヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基等が好ましい。このようなトリアルコキシアルキルシランは、例えば、トリメトキシヘキシルシラン、トリメトキシオクチルシラン、トリメトキシデシルシラン、トリメトキシオクタデシルシラン、トリエトキシヘキシルシラン、トリエトキシオクチルシラン、トリエトキシデシルシラン、トリエトキシオクタデシルシラン等が挙げられる。これらのトリアルコキシアルキルシランの中でも、トリメトキシオクチルシラン、トリエトキシオクチルシランを選択すると、肌との親和性が向上するため特に好ましい。
In the present invention, “having been hydrophobized” is not particularly limited as long as it is a hydrophobizing agent usually used in cosmetics and the like. For example, silicone treating agent, fluorine treating agent, organic titanate treating agent, metal soap A processing agent, a lecithin processing agent, etc. are mentioned. In particular, silicone treatment agents, fluorine treatment agents, and organic titanate treatment agents are preferred from the viewpoint of dispersibility and uniformity of the decorative film.
Specifically, silicone treatment agents include low-polymerization dimethylpolysiloxane, high-polymerization dimethylpolysiloxane, chain silicones such as methylphenylpolysiloxane, amino-modified silicones, alkyl-modified silicones, alkoxy-modified silicones, etc. Silicones, silicone resins such as trimethylsiloxysilicic acid and acrylic-silicone graft copolymers, silicone rubbers, partially or fully crosslinked organopolysiloxanes, silylating agents, silane coupling agents, etc. 1 type (s) or 2 or more types can be used.
Of the silane coupling agents, trialkoxyalkylsilane is preferred. A trialkoxyalkylsilane is a compound in which three alkoxy groups and one alkyl group are bonded to a silicon atom, and the surface of the powder is chemically modified by the reaction of the alkoxy group with a hydroxyl group or the like on the surface of the powder. A compound. In the trialkoxyalkylsilane, the alkoxy group is preferably methoxy, ethoxy, propoxy or the like, which is an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. In the trialkoxyalkylsilane, the alkyl group is preferably a hexyl group, octyl group, decyl group, octadecyl group or the like, which is an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms. Such trialkoxyalkylsilanes include, for example, trimethoxyhexylsilane, trimethoxyoctylsilane, trimethoxydecylsilane, trimethoxyoctadecylsilane, triethoxyhexylsilane, triethoxyoctylsilane, triethoxydecylsilane, triethoxyoctadecylsilane Etc. Among these trialkoxyalkyl silanes, trimethoxy octyl silane and triethoxy octyl silane are particularly preferable because affinity with skin is improved.

フッ素処理剤としては、フッ素変性シリコーン、パーフルオロアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテル、フルオロアルコキシシラン、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロアルキルシラン等のフッ素化合物が挙げられ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。   Examples of the fluorine treatment agent include fluorine compounds such as fluorine-modified silicone, perfluoroalkyl phosphoric acid and its salt, perfluoropolyether, fluoroalkoxysilane, perfluoropolyetheralkyl phosphoric acid and its salt, and perfluoroalkylsilane. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.

有機チタネート処理剤としては、例えば、長鎖カルボン酸型、ピロリン酸型、亜リン酸型、アミノ酸型等のアルキルチタネート等が挙げられ、炭素数8〜24のアルキル基を有するアルキルチタネートが好ましい。前記アルキルチタネートは、具体的には、長鎖カルボン酸型のアルキルチタネートとして、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられ、ピロリン酸型アルキルチタネートとして、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、テトラ(2,2−ジアリルオキシメチル−1−ブチル)ビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート等が挙げられ、亜リン酸型アルキルチタネートとして、イソプロピルトリ(ジオクチルピロホスフェート)チタネート、ビス(ジオクチルピロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルピロホスフェート)エチレンチタネート等が挙げられ、アミノ酸型アルキルチタネートとして、イソプロピルトリ(N−アミドエチル・アミノエチル)チタネート等が挙げられる。本発明においては、これらアルキルチタネートの中でも、長鎖カルボン酸型のアルキルチタネートを選択することが好ましく、特にイソプロピルトリイソステアロイルチタネートを選択すると、肌との親和性が向上するため特に好ましい。   Examples of the organic titanate treatment agent include alkyl titanates of long chain carboxylic acid type, pyrophosphoric acid type, phosphorous acid type, amino acid type and the like, and alkyl titanates having an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms are preferable. Specifically, the alkyl titanate is, as a long chain carboxylic acid type alkyl titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacrylisostearoyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl titanate, diisostearoyl ethylene. Titanates and the like, and as pyrophosphate type alkyl titanates, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis ( Ditridecyl phosphite) titanate and the like, and phosphite-type alkyl titanates include isopropyl tri (dioctyl pyrophosphate) titanate. , Bis (dioctyl pyrophosphate) oxy acetate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate and the like, as an amino acid alkyl titanate, isopropyl tri (N- amidoethyl-aminoethyl) titanate. In the present invention, among these alkyl titanates, it is preferable to select a long-chain carboxylic acid type alkyl titanate, and it is particularly preferable to select isopropyl triisostearoyl titanate because the affinity with the skin is improved.

成分(a)は、金属酸化物表面が、疎水化処理されているものである。処理されているとは、粉体の表面に対して処理剤が付着、吸着あるいは被覆等されている状態のものをいい、この処理状態は、物理的、化学的いずれの処理であってもよく、また金属酸化物の表面に対して、表面全てに対してであっても、表面の一部に対してであってもよい。
本発明に用いられる成分(a)の金属酸化物は疎水化処理されていることを特徴としているが、ここでの疎水化処理の方法は特に制限はなく、通常公知の方法で製造できる。例えば、溶媒に疎水化処理剤と処理を施される粉体粒子を添加し、ボールミル等で撹拌処理した後、必要に応じて乾燥し、水洗、濾過を繰返し、夾雑物を除去した後、乾燥、粉砕することにより、目的の疎水化処理粉体を得ることができる。また、表面処理剤である数種類の化合物を同時に表面処理することもでき、何れか一つの化合物で予め表面処理をしてから、更に他の化合物を表面処理することもできる。それらの処理量は、表面処理剤の種類やその組み合わせ及び処理を施される粉体の種類によっても異なり、特に制限されないが、表面処理される対象の粉体に対して0.1〜10質量%(以下、単に「%」と略す)が好ましい。処理量がこの範囲内であれば、耐水性及び肌への付着性が、特に優れる表面処理粉体を得ることができる。
なお、本発明の成分(a)は、あらかじめ疎水化処理された粉体を用いることもできる。
上記したもので、本発明においては特にトリエトキシカプリリルシランで疎水化処理されている金属酸化物が好ましい。
In the component (a), the metal oxide surface is subjected to a hydrophobic treatment. The term “treated” refers to a state in which the treatment agent is attached, adsorbed or coated on the surface of the powder, and this treatment state may be either physical or chemical treatment. In addition, with respect to the surface of the metal oxide, it may be for the entire surface or a part of the surface.
The metal oxide of component (a) used in the present invention is characterized by being hydrophobized, but the hydrophobizing method here is not particularly limited and can be produced by a generally known method. For example, a hydrophobic treatment agent and powder particles to be treated are added to a solvent, stirred with a ball mill or the like, then dried as necessary, washed with water and filtered repeatedly to remove impurities, and then dried. The desired hydrophobized powder can be obtained by pulverization. Further, several types of compounds that are surface treatment agents can be simultaneously surface treated, and after surface treatment with any one compound in advance, other compounds can be surface treated. The amount of treatment varies depending on the type of surface treatment agent, the combination thereof, and the type of powder to be treated, and is not particularly limited. % (Hereinafter simply referred to as “%”) is preferable. When the treatment amount is within this range, a surface-treated powder having particularly excellent water resistance and adhesion to the skin can be obtained.
In addition, the component (a) of this invention can also use the powder hydrophobized previously.
In the present invention, a metal oxide that has been hydrophobized with triethoxycaprylylsilane is particularly preferable in the present invention.

なお、本発明の技術によれば、平均粒子径1〜100nmの疎水化処理されている金属酸化物の分散性を向上させることができ好ましいが、平均粒子径100nmを超える金属酸化物や、金属酸化物以外の粉体であっても含有することが可能である。平均粒子径が大きいものでは、従来より着色剤としての利用も可能であり、本発明の技術を用いることにより、成分(a)以外の粉体をも安定に含有することができ好ましい。特に、平均粒子径100nmより大きい金属酸化物を0〜2%程度の極微量を含有することで、組成物を肌に塗布した際に、肌を白く見せる効果を付与することもでき、審美的に化粧料塗布後の肌白さを求める態様において好ましい。   In addition, according to the technique of the present invention, it is preferable that the dispersibility of the hydrophobized metal oxide having an average particle diameter of 1 to 100 nm can be improved. Even powders other than oxides can be contained. When the average particle size is large, it can be used as a colorant conventionally, and powders other than the component (a) can be stably contained by using the technique of the present invention. In particular, by containing a metal oxide having an average particle size of more than 100 nm in an extremely small amount of about 0 to 2%, it is possible to impart an effect of making the skin appear white when the composition is applied to the skin. It is preferable in the aspect which calculates | requires the skin whiteness after cosmetics application | coating.

本発明における成分(a)の含有量としては、0.1〜60%であることが好ましく、更に1〜30%であることが好ましい。この範囲であれば、更に良好な分散安定性が得られ好ましい。   The content of the component (a) in the present invention is preferably 0.1 to 60%, and more preferably 1 to 30%. If it is this range, further favorable dispersion stability will be acquired and it is preferable.

本発明に用いられる成分(b)p−メンタン−3,8−ジオール(メンタンジオール)は、レモンユーカリ等に含まれる植物由来の精油成分であり、昆虫忌避の効果が認められており、虫よけスプレーなどにも含有される物質である。また、わずかに親水性を有することから、塗布した時や喫食した時に、清涼感が得られることで知られている成分であるが、本発明においては、成分(a)と組み合わせることにより、成分(a)に対する分散安定性を向上させる効果を有するため好ましい。   Component (b) p-menthane-3,8-diol (menthanediol) used in the present invention is a plant-derived essential oil component contained in lemon eucalyptus and the like, and has an insect repellent effect. It is also a substance contained in sprays. Moreover, since it is slightly hydrophilic, it is a component that is known to provide a refreshing feeling when applied or eaten. In the present invention, the component is combined with the component (a). Since it has the effect of improving the dispersion stability with respect to (a), it is preferable.

本発明に用いられる成分(b)の含有量としては、0.01〜60%であることが好ましく、更に0.5〜30%であることが好ましい。この範囲であれば、更に良好な分散安定性が得られる。   The content of the component (b) used in the present invention is preferably 0.01 to 60%, and more preferably 0.5 to 30%. Within this range, better dispersion stability can be obtained.

本発明において、上記した成分(a)、成分(b)を各々任意の含有量で用いることができるが、さらに成分(a)と成分(b)の含有質量比(a)/(b)を特定の範囲のものとすることにより、分散安定性効果の向上が期待でき好ましい。このような比率としては0.25〜10が好ましく、更に0.5〜5であることが好ましい。この範囲内であれば、更に良好な分散安定性を得られることができ、伸び広がりのよさや塗布後の肌白さのなさも向上することが期待でき好ましい。   In the present invention, the component (a) and the component (b) described above can be used in any content, but the content mass ratio (a) / (b) of the component (a) and the component (b) is further set. By making it into a specific range, an improvement in the dispersion stability effect can be expected, which is preferable. Such a ratio is preferably 0.25 to 10, and more preferably 0.5 to 5. Within this range, better dispersion stability can be obtained, and it is preferable because it can be expected to improve the spread and the skin whiteness after application.

本発明に用いられる成分(c)メトキシケイ皮酸エチルヘキシル(オクチルメトキシシンナメート)は、メトキシケイヒ酸と2−エチルヘキシルアルコールのエステルであり、25℃で液状の油である。通常、化粧料等には、紫外線吸収剤などとして用いられるものである。例えば、市販品としてはユビナールMC80、ユビナールMC80N、BASFジャパン社、パルソールMCX、DSMニュートリションジャパン社等があり、これらを用いることもできる。   Component (c) ethylhexyl methoxycinnamate (octylmethoxycinnamate) used in the present invention is an ester of methoxycinnamic acid and 2-ethylhexyl alcohol, and is a liquid oil at 25 ° C. Usually, cosmetics and the like are used as ultraviolet absorbers. For example, commercially available products include ubinal MC80, ubinal MC80N, BASF Japan, Pulsol MCX, DSM Nutrition Japan, etc., and these can also be used.

本発明における成分(c)の含有量は0.1〜60%であることが好ましく、更に1〜30%であることが好ましい。この範囲であれば、各種疎水化処理金属酸化物の特性を十分に発揮することができ、また、分散安定性、伸び広がりのよさ、塗布後の肌白さのなさに優れた組成物を得ることができ好ましい。   The content of component (c) in the present invention is preferably 0.1 to 60%, and more preferably 1 to 30%. Within this range, the properties of various hydrophobized metal oxides can be fully exerted, and a composition excellent in dispersion stability, good spread and skin whiteness after application can be obtained. Can be preferable.

このように本発明には、上記した成分(a)〜(c)以外の成分を加えることが可能である。例えば、水相を構成する成分としては、水の他、グリセリン、1,3−ブチレングリコールなどの多価アルコールもしくはその重合体、ソルビトール、マルチトール、グルコースなどの糖アルコール、低級アルコールなどの水性成分が使用できる。水としては、特に制限されず、常水、精製水、温泉水、深層水、ラベンダー水、ローズ水、オレンジフラワー水などの植物由来の水蒸気蒸留水などが挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。   Thus, it is possible to add components other than the above-described components (a) to (c) to the present invention. For example, as components constituting the aqueous phase, water, polyhydric alcohols such as glycerin and 1,3-butylene glycol or polymers thereof, sugar alcohols such as sorbitol, maltitol and glucose, and aqueous components such as lower alcohols Can be used. The water is not particularly limited, and examples thereof include normal water, purified water, hot spring water, deep water, lavender water, rose water, orange flower water and other steam-derived distilled water, and one or more of them are used. be able to.

油相を構成する成分としては、成分(b)、成分(c)以外に、固体、半固体、液体であればよく、動物油、植物油、鉱物油、合成油を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、エステル類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油などが使用可能であり、これらから一種又は二種以上を用いることができる。これらの中でも、より良好な分散安定性、伸び広がりのよさ、塗布後の肌白さのなさが得られるという観点から、ジカプリン酸プロピレングリコール、ポリヒドロキシステアリン酸を選択することが好ましい。   In addition to component (b) and component (c), the component constituting the oil phase may be a solid, semi-solid, or liquid, and may be a hydrocarbon, fat or oil, regardless of animal oil, vegetable oil, mineral oil, or synthetic oil. , Waxes, esters, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorinated oils and the like can be used, and one or more of these can be used. Among these, it is preferable to select propylene glycol dicaprate and polyhydroxystearic acid from the viewpoints of obtaining better dispersion stability, good spread and good skin whiteness after coating.

界面活性剤としては、化粧料等に一般に用いられている界面活性剤であれば、いずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、これらから一種又は二種以上を用いることができる。これらの中でも、より好ましい組成物である水中油乳化型組成物の分散安定性の観点から、例えば、HLB10〜17の範囲である高HLBの非イオン性界面活性剤が好ましい。さらには、より良好な分散安定性、伸び広がりのよさ、塗布後の肌白さのなさが得られるという観点から、HLB10〜17の範囲のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を選択することが好ましい。   As the surfactant, any surfactant that is generally used in cosmetics and the like can be used. Nonionic surfactant, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric interface An activator etc. are mentioned, 1 type or 2 types or more can be used from these. Among these, from the viewpoint of dispersion stability of the oil-in-water emulsion composition, which is a more preferable composition, for example, a high HLB nonionic surfactant in the range of HLB 10 to 17 is preferable. Furthermore, it is preferable to select a polyoxyethylene hydrogenated castor oil in the range of HLB 10 to 17 from the viewpoint that better dispersion stability, good spread and good skin whiteness after application can be obtained.

本発明の組成物には、必要に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、上記成分の他に通常使用される成分、例えば、成分(a)以外の粉体、ゲル化剤、水溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、包接化合物、保湿剤、抗菌剤、香料、消臭剤、塩類、pH調整剤、アミノ酸類、ビタミン類、ペプタイド類、その他美容成分などを適宜含有することができるが、特に上記成分に限定されるものではない。なかでもポリヒドロキシステアリン酸を含有することにより、本発明の成分(a)の分散性がさらに向上することが期待でき好ましい。ポリヒドロキステアリン酸を成分(d)とした場合に、該成分(d)は、成分(b)と特定の比率で含有することが好ましく、成分(b)、成分(d)の含有質量比(b)/(d)が、0.5〜210の範囲であることが好ましい。さらには、(b)/(d)が、5〜20の範囲であるとより好ましい。   In the composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, in addition to the above-mentioned components, for example, powders and gels other than the component (a), in a quantitative and qualitative range as needed Agents, water-soluble polymers, film-forming agents, resins, clathrate compounds, moisturizers, antibacterial agents, fragrances, deodorants, salts, pH adjusters, amino acids, vitamins, peptides, and other cosmetic ingredients Although it can contain suitably, it is not specifically limited to the said component. Among these, the inclusion of polyhydroxystearic acid is preferable because the dispersibility of the component (a) of the present invention can be further improved. When polyhydroxystearic acid is used as the component (d), the component (d) is preferably contained in a specific ratio with the component (b), and the mass ratio of the component (b) and the component (d) ( b) / (d) is preferably in the range of 0.5 to 210. Furthermore, (b) / (d) is more preferable in the range of 5-20.

本発明の組成物は、各種剤型の通常の製造方法に従って調製することができる。具体的には、成分(b)と成分(c)を含む油相中に成分(a)を分散させ、さらにそれを水相中に分散させることで水中油型の組成物を得ることができるが、特にこの製造方法に限定されるものではない。また本発明の組成物を油性(実質的に水を含まない)油性型として用いることができるが、水性成分や、界面活性剤、粉体等の成分を加えることで、水中油乳化型、油中水乳化型、二層型等のいずれでもよいが、べたつきのない仕上がりと本願効果が効率的に発揮される点で、水中油乳化型であることが好ましい。   The composition of this invention can be prepared in accordance with the usual manufacturing method of various dosage forms. Specifically, an oil-in-water composition can be obtained by dispersing component (a) in an oil phase containing components (b) and (c), and further dispersing it in an aqueous phase. However, it is not particularly limited to this manufacturing method. Further, the composition of the present invention can be used as an oily (substantially water-free) oily type, but by adding components such as an aqueous component, a surfactant, and a powder, an oil-in-water emulsion type, an oil type Either a water-in-water emulsification type or a two-layer type may be used, but an oil-in-water emulsification type is preferred from the standpoint of achieving a non-sticky finish and the effect of the present application efficiently.

本発明の組成物の用途に関しては特に制限はなく、化粧料、皮膚外用剤、食品、インク、洗剤、衣料用柔軟仕上剤、芳香剤、消臭剤、織物等種々の用途の組成物として用いることができる。本発明は肌への優れた使用感という観点から、化粧料又は皮膚外用剤として用いるのが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular regarding the use of the composition of this invention, It uses as a composition for various uses, such as cosmetics, an external preparation for skin, foodstuffs, ink, detergent, the softening finishing agent for clothes, a fragrance | flavor, a deodorant, and a textile. be able to. It is preferable to use this invention as cosmetics or a skin external preparation from a viewpoint of the outstanding usability to skin.

本発明の組成物の化粧料用途の例としては、特に限定されず、例えば、乳液、クリーム、美容液、パック等のスキンケア化粧料、ファンデーション、頬紅、口紅、アイカラー、マスカラ、アイライナー、マニキュア等のメーキャップ化粧料、養毛料、ヘアトニック、シャンプー、リンス、ヘアワックス等の頭髪用化粧料、洗顔料等の洗浄料、等のいずれの形態であってもよい。   Examples of the cosmetic application of the composition of the present invention are not particularly limited, and examples thereof include skin care cosmetics such as milky lotion, cream, cosmetic liquid, and pack, foundation, blusher, lipstick, eye color, mascara, eyeliner, and nail polish. Any of makeup cosmetics such as makeup cosmetics, hair nourishing agents, hair tonics, shampoos, rinses, hair waxes and other cosmetics, and facial cleansers may be used.

本発明の組成物は、様々な性状で提供することができる。具体的には、クリーム状、乳液状、液状、ジェル状、シート状、スプレー状等、任意の性状とすることができる。また、日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム、化粧下地、ファンデーション、日焼け止めリップバームなどの化粧料にて実施することができる。   The composition of the present invention can be provided in various properties. Specifically, it can be in any form such as cream, emulsion, liquid, gel, sheet, spray or the like. Moreover, it can implement with cosmetics, such as sunscreen milky lotion, sunscreen cream, a makeup base, a foundation, and a sunscreen lip balm.

本発明の組成物は、上記した化粧料用途の他に、皮膚外用剤にも用いることができる。また、塗料やインク、光学フィルター、抄き込み紙などに用いることができる。   The composition of the present invention can be used for an external preparation for skin in addition to the above cosmetic use. Moreover, it can be used for paints, inks, optical filters, papermaking, and the like.

次に、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、以下に説明する実施例は、本発明の代表的な実施例の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が限定されることはない。   Next, the present invention will be described in more detail based on examples. In addition, the Example demonstrated below shows an example of the typical Example of this invention, and the range of this invention is not limited by this.

実施例1〜10、比較例1〜6: 日焼け止め乳液(水中油型)
表1〜表3に示す組成及び下記製法にて得られた組成物に関して、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」について、下記の方法で評価をおこなった。その結果を併せて表1〜表3に示した。
Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 6: Sunscreen emulsion (oil-in-water type)
Regarding the compositions shown in Tables 1 to 3 and the compositions obtained by the following production methods, “dispersion stability”, “goodness of elongation” and “no whiteness after application” are as follows. Evaluation was performed. The results are also shown in Tables 1 to 3.

(製造方法)
A:成分9〜16を70℃で加温溶解する。
B:Aに成分1〜8を添加して均一分散させる。
C:成分17、21〜23を70℃で加温溶解する。
D:Cに成分24を添加して均一膨潤する。
E:Dに成分18〜20を添加して混合溶解する。
F:EにBを添加、混合攪拌して乳化し、水中油型の日焼け止め乳液を得た。
(Production method)
A: Components 9 to 16 are dissolved by heating at 70 ° C.
B: Components 1 to 8 are added to A and dispersed uniformly.
C: Components 17 and 21 to 23 are dissolved by heating at 70 ° C.
D: Component 24 is added to C and uniformly swelled.
E: Components 18 to 20 are added to D and mixed and dissolved.
F: B was added to E, mixed and stirred to emulsify, and an oil-in-water sunscreen emulsion was obtained.

(評価方法1:保存時の金属酸化物の分散安定性)
実施例1〜10、比較例1〜6の日焼け止め乳液を6号規格瓶に充填した試料を作成し、試料を安定性加速試験として50℃恒温下にて1ヶ月放置後、25℃に戻した試料の200μlを石英板に滴下し、6milのドクターブレードを用いて薄膜を引き、360nmの透過率を測定し、透過率の測定値を下記の評価基準より判定した。
金属酸化物の凝集度合いは目視では、変化状況がわかりづらいが、微視的な凝集レベルに対しては、透過率を測定することで凝集レベルを確認した。

(評価基準)
◎:20%未満
○:20%以上〜30%未満
△:30%以上〜40%未満
×:40%以上
(Evaluation method 1: Dispersion stability of metal oxide during storage)
Samples were prepared by filling No. 6 standard bottles with sunscreen emulsions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6, and the samples were allowed to stand at 50 ° C. for 1 month as a stability acceleration test, and then returned to 25 ° C. 200 μl of the sample was dropped onto a quartz plate, a thin film was drawn using a 6 mil doctor blade, the transmittance at 360 nm was measured, and the measured transmittance was determined from the following evaluation criteria.
Although the degree of aggregation of the metal oxide is difficult to understand visually, the aggregation level was confirmed by measuring the transmittance for the microscopic aggregation level.

(Evaluation criteria)
◎: Less than 20% ○: 20% or more to less than 30% △: 30% or more to less than 40% ×: 40% or more

(評価方法2:伸び広がりのよさ)
専門評価パネル20名により、実施例1〜10、比較例1〜6の各試料を使用してもらい、下記絶対評価基準にて6段階に評価し評点を付け、各試料のパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記4段階判定基準により判定した。表1〜表3には、評点の平均点も併せて記載した。

絶対評価基準
(評価) :(評点)
伸び広がりが非常に良好 :6点
伸び広がりが良好 :5点
伸び広がりがやや良好 :4点
普通 :3点
伸び広がりがやや不良 :2点
伸び広がりが不良 :1点

4段階評価基準
(評点の平均点) :(判定)
4.75点を超える : ◎
3.5点を超える4.75点以下: ○
2.25点を超える3.5点以下: △
2.25点以下 : ×
(Evaluation Method 2: Good Elongation)
Twenty expert evaluation panels used each sample of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6, evaluated in 6 grades according to the following absolute evaluation criteria, given a score, and the total score of all the panels of each sample From that, the average value was calculated and judged according to the following four-step criteria. In Tables 1 to 3, the average score is also shown.

Absolute Evaluation Criteria (Evaluation): (Score)
Elongation is very good: 6 points Elongation is good: 5 points Elongation is slightly good: 4 points Normal: 3 points Elongation is slightly poor: 2 points Elongation is poor: 1 point

4-level evaluation criteria (average score): (judgment)
4. Over 75 points: ◎
Over 3.5 points and below 4.75 points: ○
2. Over 25 and below 3.5: △
2.25 points or less: ×

(評価方法3:塗布後の肌白さのなさ)
専門評価パネル20名により、実施例1〜10、比較例1〜6の各試料を使用してもらい、下記絶対評価基準にて6段階に評価し評点を付け、各試料のパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記4段階判定基準により判定した。表1〜表3には、評点の平均点も併せて記載した。

絶対評価基準
(評価) :(評点)
肌白さをまったく感じない :6点
肌白さを感じない :5点
肌白さをやや感じない :4点
普通 :3点
肌白さをやや感じる :2点
肌白さを感じる :1点

4段階評価基準
(評点の平均点) :(判定)
4.75点を超える : ◎
3.5点を超える4.75点以下 : ○
2.25点を超える3.5点以下 : △
2.25点以下 : ×
(Evaluation Method 3: No whiteness after application)
Twenty expert evaluation panels used each sample of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6, evaluated in 6 grades according to the following absolute evaluation criteria, given a score, and the total score of all the panels of each sample From that, the average value was calculated and judged according to the following four-step criteria. In Tables 1 to 3, the average score is also shown.

Absolute Evaluation Criteria (Evaluation): (Score)
No skin whiteness: 6 points No skin whiteness: 5 points No skin whiteness: 4 points Normal: 3 points Somewhat white skin feeling: 2 points White skin feeling: 1 point

4-level evaluation criteria (average score): (judgment)
4. Over 75 points: ◎
Over 3.5 points and below 4.75 points: ○
2. Over 25 points and below 3.5 points: △
2.25 points or less: ×

(評価結果)
表1〜表3の結果から、実施例1〜10は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れるものであった。一方で、比較例1は、成分(a)のシリコーン処理酸化チタンの粒径が大きいため「塗布後の肌白さのなさ」が不十分であった。比較例2は、成分(a)の酸化チタンに疎水化処理が施されていないため、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」が不十分であった。比較例3は、成分(a)の酸化亜鉛に疎水化処理が施されていないため、「分散安定性」及び「伸び広がりのよさ」が不十分であった。比較例4は、成分(b)が含有されていないため、「塗布後の肌白さのなさ」が不十分であった。成分(b)の代わりにトリイソステアリン酸グリセリルを用いた比較例5は、「伸び広がりのよさ」が不十分であった。成分(b)の代わりにリンゴ酸ジイソステアリルを用いた比較例6は、「伸び広がりのよさ」が不十分であった。
このように、実施例1〜10は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れるものであった。
(Evaluation results)
From the results of Tables 1 to 3, Examples 1 to 10 were excellent in “dispersion stability”, “excellence in spreading”, and “unskinness after application”. On the other hand, in Comparative Example 1, since the particle size of the silicone-treated titanium oxide of component (a) was large, “no skin whiteness after application” was insufficient. In Comparative Example 2, since the component (a) titanium oxide has not been subjected to a hydrophobization treatment, “dispersion stability”, “excellence in spreading”, and “non-skin whiteness after application” are insufficient. Met. In Comparative Example 3, since the component (a) zinc oxide was not hydrophobized, “dispersion stability” and “good elongation” were insufficient. Since the comparative example 4 did not contain the component (b), “no whiteness after application” was insufficient. In Comparative Example 5 in which glyceryl triisostearate was used instead of the component (b), the “good elongation” was insufficient. In Comparative Example 6 in which diisostearyl malate was used in place of the component (b), “good elongation” was insufficient.
As described above, Examples 1 to 10 were excellent in “dispersion stability”, “good spread”, and “no whiteness after application”.

実施例11 日焼け止めクリーム(水中油型)
成分 (%)
(1) ステアリン酸 2.0
(2) セタノール 2.5
(3) モノステアリン酸グリセリン 2.0
(4) スクワラン 2.0
(5) パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 10.0
(6) デカメチルシクロペンタシロキサン 2.0
(7) ジメチルポリシロキサン(10cs) 2.0
(8) p−メンタン−3,8−ジオール 15.0
(9) オクトクリレン 1.0
(10)ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 1.0
(11)トリエトキシカプリリルシラン処理微粒子酸化チタン
(平均粒子径30nm、トリエトキシカプリリルシラン処理量3%) 15.0
(12)精製水 残量
(13)セスキオレイン酸ソルビタン 0.1
(14)モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン 0.4
(15)水素添加大豆リン脂質 0.5
(16)1,3−ブチレングリコール 10.0
(17)トリエタノールアミン 1.3
(18)カルボキシビニルポリマー 0.2
(19)アスタキサンチン 0.01
Example 11 Sunscreen Cream (Oil-in-water type)
Ingredient (%)
(1) Stearic acid 2.0
(2) Cetanol 2.5
(3) Glycerol monostearate 2.0
(4) Squalane 2.0
(5) 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 10.0
(6) Decamethylcyclopentasiloxane 2.0
(7) Dimethylpolysiloxane (10cs) 2.0
(8) p-Mentane-3,8-diol 15.0
(9) Octocrylene 1.0
(10) Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine 1.0
(11) Triethoxycaprylylsilane-treated fine particle titanium oxide (average particle size 30 nm, triethoxycaprylylsilane treatment amount 3%) 15.0
(12) Purified water remaining amount (13) sorbitan sesquioleate 0.1
(14) Polyoxyethylene sorbitan monooleate 0.4
(15) Hydrogenated soybean phospholipid 0.5
(16) 1,3-butylene glycol 10.0
(17) Triethanolamine 1.3
(18) Carboxyvinyl polymer 0.2
(19) Astaxanthin 0.01

<製造方法>
A:成分1〜10を70℃で加温溶解する。
B:Aに成分11、19を添加して均一分散させる。
C:成分12〜18を70℃で加温溶解する。
D:CにBを添加、混合攪拌して、乳化し、水中油型の日焼け止めクリームを得た。
<Manufacturing method>
A: Components 1 to 10 are dissolved by heating at 70 ° C.
B: Components 11 and 19 are added to A and dispersed uniformly.
C: Components 12 to 18 are dissolved by heating at 70 ° C.
D: B was added to C, mixed and stirred, and emulsified to obtain an oil-in-water sunscreen cream.

<評価結果>
本発明品である実施例11は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れる日焼け止めクリームであった。
<Evaluation results>
Example 11 which is a product of the present invention was a sunscreen cream excellent in “dispersion stability”, “good spread” and “no whiteness after application”.

実施例12 化粧下地(油中水型)
成分 (%)
(1) ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 1.5
(2) ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト 1.0
(3) デカメチルシクロペンタシロキサン 16.0
(4) PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 1.5
(5) ジプロピレングリコール 7.0
(6) トリエトキシカプリリルシラン処理酸化亜鉛
(平均粒子径35nm、トリエトキシカプリリルシラン処理量3%) 6.0
(7) ジメチルポリシロキサン処理酸化チタン
(平均粒子径200nm、ジメチルポリシロキサン処理量2%) 1.0
(8) タルク 0.5
(9) セリサイト 0.5
(10)ベンガラ 0.1
(11)黄酸化鉄 0.5
(12)黒酸化鉄 0.01
(13)PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 0.5
(14)トリイソステアリン酸ジグリセリル 0.5
(15)セチルジメチコンコポリオール 1.0
(16)ラウリルPEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 1.0
(17)ジメチルポリシロキサン(6cs) 10.0
(18)ジカプリン酸プロピレングリコール 3.0
(19)パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 8.5
(20)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 0.5
(21)p−メンタン−3,8−ジオール 2.0
(22)精製水 残量
(23)塩化ナトリウム 0.5
(24)無水ケイ酸 0.1
(25)雲母チタン 0.1
(26)エタノール 1.0
(27)天然ビタミンE 0.01
(28)アスタキサンチン 0.01
Example 12 Makeup base (water-in-oil type)
Ingredient (%)
(1) Dimethyl distearyl ammonium hectorite 1.5
(2) Benzyldimethylstearyl ammonium hectorite 1.0
(3) Decamethylcyclopentasiloxane 16.0
(4) PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 1.5
(5) Dipropylene glycol 7.0
(6) Triethoxycaprylylsilane-treated zinc oxide (average particle size 35 nm, triethoxycaprylylsilane treatment amount 3%) 6.0
(7) Dimethylpolysiloxane-treated titanium oxide (average particle size 200 nm, dimethylpolysiloxane treatment amount 2%) 1.0
(8) Talc 0.5
(9) Sericite 0.5
(10) Bengala 0.1
(11) Yellow iron oxide 0.5
(12) Black iron oxide 0.01
(13) PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 0.5
(14) Diglyceryl triisostearate 0.5
(15) Cetyl dimethicone copolyol 1.0
(16) Lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 1.0
(17) Dimethylpolysiloxane (6cs) 10.0
(18) Propylene glycol dicaprate 3.0
(19) 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 8.5
(20) Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 0.5
(21) p-Mentane-3,8-diol 2.0
(22) Purified water remaining amount (23) Sodium chloride 0.5
(24) Silicic anhydride 0.1
(25) Mica titanium 0.1
(26) Ethanol 1.0
(27) Natural vitamin E 0.01
(28) Astaxanthin 0.01

<製造方法>
A:成分1〜5を予め膨潤する。
B:成分13〜21、27、28を均一に70℃で加温溶解する。
C:Bを室温に戻した後、成分6〜12を添加して均一分散させる。
D:CにAを加え均一に攪拌混合する。
E:成分22〜26を均一に混合する。
F:DにEを加えて、混合攪拌、乳化し、油中水型の化粧下地を得た。
<Manufacturing method>
A: Components 1 to 5 are swollen in advance.
B: Components 13 to 21, 27, and 28 are uniformly dissolved by heating at 70 ° C.
C: After returning B to room temperature, components 6 to 12 are added and dispersed uniformly.
D: Add A to C and stir and mix uniformly.
E: Components 22 to 26 are mixed uniformly.
F: E was added to D, and the mixture was stirred and emulsified to obtain a water-in-oil makeup base.

<評価結果>
本発明品である実施例12は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れる化粧下地であった。
<Evaluation results>
Example 12 which is a product of the present invention was a makeup base excellent in “dispersion stability”, “excellence in spreading” and “unskinness after application”.

実施例13 クリームファンデーション(水中油型)
成分 (%)
(1) ステアリン酸 2.0
(2) セトステアリルアルコール 2.5
(3) 親油型モノステアリン酸グリセリル 1.0
(4) 自己乳化型モノステアリン酸グリセリル 1.0
(5) モノステアリン酸ポリエチレングリコール 1.0
(6) モノステアリン酸ソルビタン 0.1
(7) スクワラン 6.0
(8) トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリル 5.0
(9) p−メンタン−3,8−ジオール 5.0
(10)パラメトキシケイ皮酸オクチル 4.0
(11)ジメチルポリシロキサン(20cs) 7.5
(12)ラウリン酸亜鉛処理微粒子酸化チタン
(平均粒子径80nm、ラウリン酸亜鉛処理量3%) 3.0
(13)ベンガラ 0.04
(14)黄酸化鉄 0.3
(15)黒酸化鉄 0.1
(16)タルク 3.0
(17)精製水 残量
(18)1,3−ブチレングリコール 9.0
(19)カルボマー 0.2
(20)トリエタノールアミン 1.5
(21)セスキオレイン酸ソルビタン 0.3
(22)モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20EO) 0.5
(23)水添大豆リン脂質 0.3
(24)天然ビタミンE 0.01
(25)香料 0.2
Example 13 Cream Foundation (oil-in-water type)
Ingredient (%)
(1) Stearic acid 2.0
(2) cetostearyl alcohol 2.5
(3) Lipophilic glyceryl monostearate 1.0
(4) Self-emulsifying glyceryl monostearate 1.0
(5) Polyethylene glycol monostearate 1.0
(6) Sorbitan monostearate 0.1
(7) Squalane 6.0
(8) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5.0
(9) p-Mentane-3,8-diol 5.0
(10) Octyl paramethoxycinnamate 4.0
(11) Dimethylpolysiloxane (20cs) 7.5
(12) Zinc laurate-treated fine particle titanium oxide (average particle size 80 nm, zinc laurate treatment amount 3%) 3.0
(13) Bengala 0.04
(14) Yellow iron oxide 0.3
(15) Black iron oxide 0.1
(16) Talc 3.0
(17) Purified water remaining amount (18) 1,3-butylene glycol 9.0
(19) Carbomer 0.2
(20) Triethanolamine 1.5
(21) Sorbitan sesquioleate 0.3
(22) Polyoxyethylene sorbitan monooleate (20EO) 0.5
(23) Hydrogenated soybean phospholipid 0.3
(24) Natural vitamin E 0.01
(25) Fragrance 0.2

<製造方法>
A:成分1〜11を均一に70℃で加温溶解する。
B:Aに成分12〜16を添加して均一分散させる。
C:成分17〜24を均一に70℃で加温溶解する。
D:CにBを加え、混合攪拌して乳化した後、成分25を加え、水中油型のクリームファンデーションを得た。
<Manufacturing method>
A: Components 1 to 11 are uniformly dissolved by heating at 70 ° C.
B: Components 12 to 16 are added to A and dispersed uniformly.
C: Components 17 to 24 are uniformly dissolved by heating at 70 ° C.
D: B was added to C, mixed and stirred to emulsify, and then component 25 was added to obtain an oil-in-water cream foundation.

<評価結果>
本発明品である実施例13は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れるクリームファンデーションであった。
<Evaluation results>
Example 13 which is a product of the present invention was a cream foundation excellent in “dispersion stability”, “excellence in spreading” and “unskinness after application”.

実施例14 日焼け止めスプレー(エアゾール型)
(原液成分) (%)
(1)ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 3.0
(2)ジカプリン酸プロピレングリコール 35.0
(3)パラメトキシケイ皮酸オクチル 15.0
(4)p−メンタン−3,8−ジオール 0.5
(5)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 3.0
(6)ポリシリコーン−15 1.5
(7)ジポリヒドロキシステアリン酸ポリエチレングリコール 0.3
(8)PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 0.5
(9)トリエトキシカプリリルシラン処理微粒子酸化亜鉛
(平均粒子径25nm、トリエトキシカプリリルシラン処理量2%) 2.5
(10)ジプロピレングリコール 10.0
(11)エタノール 5.0
(12)精製水 残量
(13)加水分解ヒアルロン酸Na 0.01
Example 14 Sunscreen Spray (Aerosol Type)
(Stock solution component) (%)
(1) Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 3.0
(2) Propylene glycol dicaprate 35.0
(3) Octyl paramethoxycinnamate 15.0
(4) p-menthane-3,8-diol 0.5
(5) Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 3.0
(6) Polysilicone-15 1.5
(7) Polyethylene glycol dipolyhydroxystearate 0.3
(8) PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 0.5
(9) Triethoxycaprylylsilane-treated fine particle zinc oxide (average particle size 25 nm, triethoxycaprylylsilane treatment amount 2%) 2.5
(10) Dipropylene glycol 10.0
(11) Ethanol 5.0
(12) Purified water Residual amount (13) Hydrolyzed sodium hyaluronate 0.01

<製造方法>
A:成分1〜8を均一に70℃で加温溶解する。
B:Aを室温に戻した後、成分9を添加して均一分散させる。
C:成分10〜13を混合し、Bに添加、混合攪拌して乳化し、原液を得る。
D:Cで得られた原液6gをアルミ製耐圧容器に充填した後バルブを固着し、バルブを通じてLPG(0.15)24gを耐圧容器に充填し、日焼け止めスプレーを得た。
<Manufacturing method>
A: Components 1 to 8 are uniformly dissolved by heating at 70 ° C.
B: After returning A to room temperature, component 9 is added and dispersed uniformly.
C: Components 10 to 13 are mixed, added to B, mixed and stirred to emulsify to obtain a stock solution.
D: After filling 6 g of the stock solution obtained in C into an aluminum pressure resistant container, the valve was fixed, and 24 g of LPG (0.15) was filled into the pressure resistant container through the valve to obtain a sunscreen spray.

<評価結果>
本発明品である実施例14は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れる日焼け止めスプレーであった。
<Evaluation results>
Example 14 which is a product of the present invention was a sunscreen spray excellent in “dispersion stability”, “excellence in spreading” and “unskinness after application”.

実施例15 ペースト状美容液(油性)
成分 (%)
(1) マカデミアナッツ油 30.0
(2) ホホバ油 残量
(3) ポリヒドロキシステアリン酸 0.3
(4) ジメチルポリシロキサン(10cs) 10.0
(5) パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 10.0
(6) p−メンタン−3,8−ジオール 4.0
(7) 12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル 0.5
(8) ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 1.0
(9) ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト 1.0
(10)トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理酸化亜鉛
(平均粒子径35nm、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理量5%)
10.0
(11) ポリメチルシルセスキオキサン 6.0
(12)(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー 3.0
(13)オクタン酸グリセリル 8.0
(14)PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 1.0
(15)ジプロピレングリコール 5.0
(16)グレープシードオイル 1.0
(17)無水ケイ酸 0.1
(18)香料 0.1
(19)アスタキサンチン 0.01
Example 15 Pasty serum (oiliness)
Ingredient (%)
(1) Macadamia nut oil 30.0
(2) Jojoba oil remaining amount (3) polyhydroxystearic acid 0.3
(4) Dimethylpolysiloxane (10 cs) 10.0
(5) 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 10.0
(6) p-menthane-3,8-diol 4.0
(7) Cholesteryl 12-hydroxystearate 0.5
(8) Dimethyl distearyl ammonium hectorite 1.0
(9) Benzyldimethylstearyl ammonium hectorite 1.0
(10) Zinc oxide treated with isopropyl titanium triisostearate (average particle size 35 nm, treated with 5% isopropyl titanium triisostearate)
10.0
(11) Polymethylsilsesquioxane 6.0
(12) (Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone) Cross Polymer 3.0
(13) Glyceryl octanoate 8.0
(14) PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 1.0
(15) Dipropylene glycol 5.0
(16) Grape seed oil 1.0
(17) Silicic anhydride 0.1
(18) Fragrance 0.1
(19) Astaxanthin 0.01

<製造方法>
A:成分1〜7を均一に70℃で加温溶解する。
B:Aを室温に戻した後、成分8〜19を添加して均一分散し、油性のペースト状美容液を得た。
<Manufacturing method>
A: Components 1 to 7 are uniformly dissolved by heating at 70 ° C.
B: After returning A to room temperature, components 8 to 19 were added and dispersed uniformly to obtain an oily paste-like cosmetic liquid.

<評価結果>
本発明品である実施例15は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れるペースト状美容液であった。
<Evaluation results>
Example 15 which is a product of the present invention was a paste-like serum that was excellent in “dispersion stability”, “excellence in spreading”, and “unskinness after application”.

実施例16 日焼け止め乳液(水中油型)
成分 (%)
(1) ポリソルベート60 1.0
(2) 水 残量
(3) 水素添加大豆リン脂質 0.5
(4) ブチレングリコール 2.0
(5) グリセリン 5.0
(6) アクリル酸/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体 0.5
(7) セトステアリルアルコール 2.0
(8) モノステアリン酸グリセリル 2.0
(9) パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 8.0
(10)ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 1.0
(11)p−メンタン−3,8−ジオール 4.0
(12) ポリヒドロキシステアリン酸 0.3
(13) 12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル 0.5
(14)トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理酸化亜鉛
(平均粒子径35nm、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理量5%)
10.0
(15)ポリメチルシルセスキオキサン 2.0
(16)(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー 3.0
(17)オクタン酸グリセリル 8.0
(18)ジプロピレングリコール 5.0
(19)グレープシードオイル 1.0
(20)無水ケイ酸 0.1
(21)香料 0.1
(22)1,2−ヘキサンジオール 0.05
(23)カプリリルグリコール 0.05
(24)アスタキサンチン 0.01
Example 16 Sunscreen Latex (oil-in-water type)
Ingredient (%)
(1) Polysorbate 60 1.0
(2) Water remaining amount (3) Hydrogenated soybean phospholipid 0.5
(4) Butylene glycol 2.0
(5) Glycerin 5.0
(6) Acrylic acid / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer 0.5
(7) Cetostearyl alcohol 2.0
(8) Glyceryl monostearate 2.0
(9) 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 8.0
(10) Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine 1.0
(11) p-Mentane-3,8-diol 4.0
(12) Polyhydroxystearic acid 0.3
(13) Cholesteryl 12-hydroxystearate 0.5
(14) Zinc oxide treated with isopropyl titanium triisostearate (average particle size 35 nm, treated with 5% isopropyl titanium triisostearate)
10.0
(15) Polymethylsilsesquioxane 2.0
(16) (Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone) Cross Polymer 3.0
(17) Glyceryl octanoate 8.0
(18) Dipropylene glycol 5.0
(19) Grape seed oil 1.0
(20) Silicic anhydride 0.1
(21) Fragrance 0.1
(22) 1,2-hexanediol 0.05
(23) Caprylyl glycol 0.05
(24) Astaxanthin 0.01

A:成分7〜13を70℃で加温溶解する。
B:Aに成分14を添加して均一分散させる。
C:成分1〜6を70℃で加温溶解する。
D:CにBを添加、混合攪拌して、乳化する。
E:成分15〜24を室温で混合する。
F:DにEを加え、混合攪拌し、日焼け止め乳液を得た。
A: Components 7 to 13 are dissolved by heating at 70 ° C.
B: Component 14 is added to A and dispersed uniformly.
C: Components 1 to 6 are dissolved by heating at 70 ° C.
D: B is added to C, mixed and stirred to emulsify.
E: Components 15 to 24 are mixed at room temperature.
F: E was added to D and mixed and stirred to obtain a sunscreen emulsion.

<評価結果>
本発明品である実施例16は、「分散安定性」、「伸び広がりのよさ」及び、「塗布後の肌白さのなさ」に優れる日焼け止め乳液であった。
<Evaluation results>
Example 16, which is a product of the present invention, was a sunscreen emulsion excellent in “dispersion stability”, “good spread” and “no whiteness after application”.

Claims (7)

次の成分(a)〜(c):
(a)平均粒子径1〜100nmの疎水化処理されている金属酸化物
(b)p−メンタン−3,8−ジオール
(c)メトキシケイ皮酸エチルヘキシル
を含有する組成物。
The following components (a) to (c):
(A) A metal oxide having an average particle diameter of 1 to 100 nm and subjected to hydrophobic treatment (b) p-menthane-3,8-diol (c) ethylhexyl methoxycinnamate
前記成分(a)、(b)の含有質量比(a)/(b)が、0.5〜5の範囲である請求項1記載の組成物。 The composition according to claim 1, wherein the mass ratio (a) / (b) of the components (a) and (b) is in the range of 0.5-5. 前記成分(a)の金属酸化物が、酸化亜鉛又は酸化チタンである請求項1又は2記載の組成物。 The composition according to claim 1 or 2, wherein the metal oxide of component (a) is zinc oxide or titanium oxide. 前記成分(a)が、トリエトキシカプリリルシランで疎水化されているものである請求項1〜3のいずれかの項記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (a) is hydrophobized with triethoxycaprylylsilane. 化粧料である請求項1〜4のいずれかの項記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 4, which is a cosmetic. 水中油型である請求項1〜5のいずれかの項記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 5, which is an oil-in-water type. 日焼け止め化粧料である請求項5記載の組成物。 6. The composition according to claim 5, which is a sunscreen cosmetic.
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Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019065368A1 (en) * 2017-09-29 2019-04-04 株式会社マンダム Oil-in-water-type skin cosmetic
JP2019064944A (en) * 2017-09-29 2019-04-25 株式会社マンダム Oil-in-water skin cosmetics
JP2019064943A (en) * 2017-09-29 2019-04-25 株式会社マンダム Oil-in-water skin cosmetics
JP2020002109A (en) * 2018-06-29 2020-01-09 三好化成株式会社 Ultraviolet protection composition and cosmetics containing ultraviolet protection composition
JP2020063228A (en) * 2018-10-11 2020-04-23 堺化学工業株式会社 Oil-in-water emulsified cosmetic and method for producing the same
WO2020137771A1 (en) * 2018-12-28 2020-07-02 花王株式会社 Oil-in-water type pest repellent composition
WO2020137772A1 (en) * 2018-12-28 2020-07-02 花王株式会社 Pest repellent composition
WO2021177188A1 (en) * 2020-03-02 2021-09-10 花王株式会社 Oil-in-water-type emulsified cosmetic material
JP2021138620A (en) * 2020-03-02 2021-09-16 花王株式会社 Oil-in-water-type emulsified cosmetic material
JP2021155379A (en) * 2020-03-30 2021-10-07 株式会社コーセー Oily composition
JP2022522684A (en) * 2019-02-27 2022-04-20 エルジー ハウスホールド アンド ヘルスケア リミテッド UV blocking cosmetic composition whose UV blocking efficiency is increased by UV rays
WO2022136067A1 (en) * 2020-12-23 2022-06-30 Workforce Biologics Ltd Formulation comprising p-menthane-3,8-diol
WO2023286780A1 (en) * 2021-07-14 2023-01-19 株式会社 資生堂 Oil-in-water emulsion composition
JP2023157613A (en) * 2022-04-15 2023-10-26 日油株式会社 sunscreen cosmetics
EP4098327A4 (en) * 2020-01-31 2024-02-28 Kao Corporation Water-in-oil emulsion cosmetic
WO2024162373A1 (en) * 2023-01-31 2024-08-08 ロート製薬株式会社 Oil-in-water external composition
GB2603220B (en) * 2020-12-23 2025-07-16 Maze Green Ltd Stable Antiviral Formulation

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05294828A (en) * 1992-04-17 1993-11-09 Kanebo Ltd Dermal composition for external use
JP2000514050A (en) * 1996-06-26 2000-10-24 エス.シー.ジョンソン アンド サン,インコーポレーテッド Insect repellent sunscreen composition
US6284227B1 (en) * 1992-06-25 2001-09-04 Iguana, Llc Water resistant sunscreen and insect repellent composition
JP2005170860A (en) * 2003-12-12 2005-06-30 Noevir Co Ltd Skin care preparation for external use
JP2012121835A (en) * 2010-12-08 2012-06-28 Miyoshi Kasei Inc Lipophilically surface treated powder having excellent smooth feeling and detergency
JP2012184178A (en) * 2011-03-03 2012-09-27 Kose Corp Particulate metal oxide dispersion composition
JP2014088369A (en) * 2012-10-02 2014-05-15 Kose Corp Cosmetic

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05294828A (en) * 1992-04-17 1993-11-09 Kanebo Ltd Dermal composition for external use
US6284227B1 (en) * 1992-06-25 2001-09-04 Iguana, Llc Water resistant sunscreen and insect repellent composition
JP2000514050A (en) * 1996-06-26 2000-10-24 エス.シー.ジョンソン アンド サン,インコーポレーテッド Insect repellent sunscreen composition
JP2005170860A (en) * 2003-12-12 2005-06-30 Noevir Co Ltd Skin care preparation for external use
JP2012121835A (en) * 2010-12-08 2012-06-28 Miyoshi Kasei Inc Lipophilically surface treated powder having excellent smooth feeling and detergency
JP2012184178A (en) * 2011-03-03 2012-09-27 Kose Corp Particulate metal oxide dispersion composition
JP2014088369A (en) * 2012-10-02 2014-05-15 Kose Corp Cosmetic

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Buzz Guard UV SPF 50+/PA++++ (ID: 2467971)", MINTEL GNPD [ONLINE], JPN6020032296, May 2014 (2014-05-01), ISSN: 0004336796 *

Cited By (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019064944A (en) * 2017-09-29 2019-04-25 株式会社マンダム Oil-in-water skin cosmetics
JP2019064943A (en) * 2017-09-29 2019-04-25 株式会社マンダム Oil-in-water skin cosmetics
CN110603024A (en) * 2017-09-29 2019-12-20 株式会社漫丹 Oil-in-water type skin cosmetic
WO2019065368A1 (en) * 2017-09-29 2019-04-04 株式会社マンダム Oil-in-water-type skin cosmetic
JP2020002109A (en) * 2018-06-29 2020-01-09 三好化成株式会社 Ultraviolet protection composition and cosmetics containing ultraviolet protection composition
JP7404651B2 (en) 2018-10-11 2023-12-26 堺化学工業株式会社 Oil-in-water emulsion cosmetic and method for producing the same
JP2020063228A (en) * 2018-10-11 2020-04-23 堺化学工業株式会社 Oil-in-water emulsified cosmetic and method for producing the same
WO2020137771A1 (en) * 2018-12-28 2020-07-02 花王株式会社 Oil-in-water type pest repellent composition
JP2020109076A (en) * 2018-12-28 2020-07-16 花王株式会社 Pest repellent composition
JP2020109075A (en) * 2018-12-28 2020-07-16 花王株式会社 Oil-in-water pest repellent composition
CN113226028A (en) * 2018-12-28 2021-08-06 花王株式会社 Oil-in-water pest repellent composition
CN113226031A (en) * 2018-12-28 2021-08-06 花王株式会社 Pest repellent composition
TWI838440B (en) * 2018-12-28 2024-04-11 日商花王股份有限公司 Oil-based water pest repellent composition
WO2020137772A1 (en) * 2018-12-28 2020-07-02 花王株式会社 Pest repellent composition
JP2022522684A (en) * 2019-02-27 2022-04-20 エルジー ハウスホールド アンド ヘルスケア リミテッド UV blocking cosmetic composition whose UV blocking efficiency is increased by UV rays
US12168065B2 (en) 2019-02-27 2024-12-17 Lg Household & Health Care Ltd. Cosmetic composition for UV-protection that increases UV protection efficiency by means of UV light
EP4098327A4 (en) * 2020-01-31 2024-02-28 Kao Corporation Water-in-oil emulsion cosmetic
JP2021138620A (en) * 2020-03-02 2021-09-16 花王株式会社 Oil-in-water-type emulsified cosmetic material
JP2021138621A (en) * 2020-03-02 2021-09-16 花王株式会社 Oil-in-water-type emulsified cosmetic material
CN115243767A (en) * 2020-03-02 2022-10-25 花王株式会社 Oil-in-water emulsified cosmetic
KR102866866B1 (en) * 2020-03-02 2025-09-30 카오카부시키가이샤 Oil-in-water emulsion cosmetics
US20230125112A1 (en) * 2020-03-02 2023-04-27 Kao Corporation Oil-in-water-type emulsified cosmetic material
KR20220133972A (en) * 2020-03-02 2022-10-05 카오카부시키가이샤 Oil-in-water emulsion cosmetics
CN115243767B (en) * 2020-03-02 2024-07-16 花王株式会社 Oil-in-water emulsion cosmetics
JP7498577B2 (en) 2020-03-02 2024-06-12 花王株式会社 Oil-in-water emulsion cosmetics
WO2021177188A1 (en) * 2020-03-02 2021-09-10 花王株式会社 Oil-in-water-type emulsified cosmetic material
JP2021155379A (en) * 2020-03-30 2021-10-07 株式会社コーセー Oily composition
JP7532063B2 (en) 2020-03-30 2024-08-13 株式会社コーセー Oily composition
WO2022136067A1 (en) * 2020-12-23 2022-06-30 Workforce Biologics Ltd Formulation comprising p-menthane-3,8-diol
GB2603220B (en) * 2020-12-23 2025-07-16 Maze Green Ltd Stable Antiviral Formulation
WO2023286780A1 (en) * 2021-07-14 2023-01-19 株式会社 資生堂 Oil-in-water emulsion composition
JP2023157613A (en) * 2022-04-15 2023-10-26 日油株式会社 sunscreen cosmetics
JP7803204B2 (en) 2022-04-15 2026-01-21 日油株式会社 Sunscreen cosmetics
WO2024162373A1 (en) * 2023-01-31 2024-08-08 ロート製薬株式会社 Oil-in-water external composition

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