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JP2017081160A - Functional sheet - Google Patents

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JP2017081160A
JP2017081160A JP2016207501A JP2016207501A JP2017081160A JP 2017081160 A JP2017081160 A JP 2017081160A JP 2016207501 A JP2016207501 A JP 2016207501A JP 2016207501 A JP2016207501 A JP 2016207501A JP 2017081160 A JP2017081160 A JP 2017081160A
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JP
Japan
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layer
sheet
functional sheet
functional
protective film
Prior art date
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Pending
Application number
JP2016207501A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
森 力宏
Rikihiro Mori
力宏 森
利光 平連
Toshimitsu Hiraren
利光 平連
真奈美 置塩
Manami Okishio
真奈美 置塩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokuyama Corp
Original Assignee
Tokuyama Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokuyama Corp filed Critical Tokuyama Corp
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a functional sheet that has a good appearance while maintaining the excellent functionality; and further to provide a functional molded article.SOLUTION: Provided is a functional sheet having a functional layer between 1 pair of optical sheets or films, on at least one surface of which a protective film for protecting the surface is laminated, and in which the protective film comprises at least 2 layers or more and in which at least 1 layer is a film (first film layer) with a melting point of 100°C or more and less than 125°C for bonding to the functional sheet and at least 1 layer is a film (second film layer) with a melting point of 150°C or more and 175°C or less disposed on the outer layer side.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、1対のポリカーボネート樹脂製などの光学シート又は光学フィルムの間に、機能層を有する機能性シートに関する。詳しくは、ポリカーボネート樹脂製などの光学シート又は光学フィルム表面の外観を保護しながら、該機能性シートを所望の形状に型抜きすることが可能な機能性シートに関する。   The present invention relates to a functional sheet having a functional layer between a pair of optical sheets or optical films made of polycarbonate resin or the like. Specifically, the present invention relates to a functional sheet that can be die-cut into a desired shape while protecting the appearance of the optical sheet or optical film surface made of polycarbonate resin or the like.

近年米国を中心として、防眩性を有するサングラスなどに、透明で優れた耐衝撃性を有するポリカーボネートなどを用いたプラスチック基材の需要が急速に高まっている。そして、このようなプラスチック製サングラスにおいては、偏光機能やフォトクロミック機能と付与することによって、防眩性を調節する方法が種々検討されている。このようなサングラスは、以下の方法により製造されている。   In recent years, mainly in the United States, the demand for plastic substrates using transparent and excellent impact-resistant polycarbonate for sunglasses having anti-glare properties and the like is rapidly increasing. In such plastic sunglasses, various methods for adjusting the antiglare property by imparting a polarizing function and a photochromic function have been studied. Such sunglasses are manufactured by the following method.

例えば、2枚のプラスチックシートまたはフィルムの間に、防眩性を有する機能層を積層する方法としては、2枚のポリカーボネートシート間にフォトクロミック層を積層する方法(特許文献1参照)が知られている。具体的には、溶媒を含むフォトクロミック塗工液を一方のプラスチックシートに塗布し、それを特定の温度の乾燥器に、特定の速度で通過させることにより乾燥した後、他方のプラスチックシートを接合する方法(積層体を製造する方法)が示されている。この方法によれば、連続して、平滑性の優れたフォトクロミック層を有する機能性シートを製造することができる。   For example, as a method of laminating a functional layer having antiglare properties between two plastic sheets or films, a method of laminating a photochromic layer between two polycarbonate sheets is known (see Patent Document 1). Yes. Specifically, a photochromic coating solution containing a solvent is applied to one plastic sheet, dried by passing it through a dryer at a specific temperature at a specific speed, and then the other plastic sheet is joined. A method (a method for producing a laminate) is shown. According to this method, a functional sheet having a photochromic layer with excellent smoothness can be produced continuously.

また、2枚のポリカーボネートシート間に偏光層を積層する方法(特許文献2参照)も知られている。具体的には、2色性色素を高分子フィルム上に配向させた偏光性薄層の両側にポリカーボネートフィルムあるいはシートを積層する方法が示されている。この方法によれば、平滑性の優れた偏光層を有する機能性シートを製造することができる。   A method of laminating a polarizing layer between two polycarbonate sheets (see Patent Document 2) is also known. Specifically, a method of laminating a polycarbonate film or a sheet on both sides of a polarizing thin layer in which a dichroic dye is oriented on a polymer film is shown. According to this method, a functional sheet having a polarizing layer with excellent smoothness can be produced.

さらに、上記フォトクロミック層、または偏光層を有する機能性シートは、予め所望される形状に掘り込み加工が施された金型などを用いて、加熱環境下(積層体のガラス転移温度近辺の温度下)のもと、加圧あるいは減圧(真空)下で賦形する、熱曲げ加工を行うことにより所望の形状に加工することが可能である。また、該機能性シートは、前述の熱曲げ加工前、もしくは後に、通常は所望の形状に型抜きされる。   Furthermore, the functional sheet having the photochromic layer or the polarizing layer is used in a heating environment (under a temperature near the glass transition temperature of the laminate) using a mold or the like that has been dug into a desired shape in advance. ) Under a pressure or a reduced pressure (vacuum), it can be processed into a desired shape by performing a heat bending process. In addition, the functional sheet is usually die-cut before or after the above-described heat bending process, in a desired shape.

一方、ポリカーボネートなどの合成プラスチックシートには、キズや汚れ、或いは異物がつきやすいことが知られており、上記熱曲げ加工時、保管時、及び輸送時における合成プラスチックシートの表面を保護する為に、合成プラスチックシート表面に、保護フィルムを貼付して熱曲げ加工などに使用することが知られている。このような保護フィルムとして、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系フィルムが用いられている。   On the other hand, synthetic plastic sheets such as polycarbonate are known to be easily scratched, soiled, or contaminated with foreign matter. In order to protect the surface of the synthetic plastic sheet during hot bending, storage, and transportation. It is known that a protective film is attached to the surface of a synthetic plastic sheet and used for hot bending. As such a protective film, for example, a polyolefin film such as polyethylene or polypropylene is used.

例えば特許文献3には、アクリル基板用の一体熱曲げ加工用保護フィルムとして、低密度ポリエチレン層とエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)層の二層構成の保護フィルムが提案されている。しかしながら、該保護フィルムは耐熱性に問題があり、ポリカーボネート樹脂表面の保護シートとして用いた場合には、熱曲げ加工時の加熱の際に低密度ポリエチレン層の金型への溶着が発生してしまうという問題があった。   For example, Patent Document 3 proposes a protective film having a two-layer structure of a low-density polyethylene layer and an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) layer as a protective film for integrated thermal bending for an acrylic substrate. However, the protective film has a problem in heat resistance, and when used as a protective sheet on the surface of the polycarbonate resin, welding of the low density polyethylene layer to the mold occurs during heating during hot bending. There was a problem.

また、熱曲げ加工時の耐熱性を向上するために、少なくとも金型に接する側に配置された第一フィルム層とポリカーボネートシートに接する側に配置された第二フィルム層からなり、該第一フィルム層の融点が150℃以上のポリオレフィン系フィルム層であり、該第二フィルム層の融点が125〜145℃のポリオレフィン系フィルム層である保護フィルムが提案されている(特許文献4参照)。この保護フィルムを用いることにより、熱曲げ加工後に保護フィルムの金型やポリカーボネートシートへの溶着を抑制することが可能である。   Further, in order to improve heat resistance during hot bending, the first film comprises at least a first film layer disposed on the side in contact with the mold and a second film layer disposed on the side in contact with the polycarbonate sheet. A protective film is proposed which is a polyolefin film layer having a melting point of 150 ° C. or higher and a polyolefin film layer having a melting point of 125 to 145 ° C. of the second film layer (see Patent Document 4). By using this protective film, it is possible to suppress welding of the protective film to a mold or a polycarbonate sheet after hot bending.

更には、熱曲げ加工時の耐熱性の向上、及び型抜き加工時の糸状の不良の発生を抑制するために、保護フィルムの基材層が1層、及び接着剤層が1層であり、105℃以上130℃以下の融解ピーク(A)および160℃以上175℃未満の融解ピーク(B)の少なくとも2つの融解ピークを有し、融解ピークの面積比[(A)/(B)]が35/65以上80/20以下である保護フィルムが提案されている(特許文献5参照)。この保護フィルムを用いることにより、型抜き加工時の糸状の不良が抑制できるとともに、熱曲げ加工後に保護フィルムの金型やポリカーボネートシートへの溶着を抑制することが可能である。   Furthermore, in order to suppress the heat resistance improvement during the heat bending process and the occurrence of thread-like defects during the die cutting process, the protective film has one base material layer and one adhesive layer. It has at least two melting peaks, a melting peak (A) of 105 ° C. or more and 130 ° C. or less and a melting peak (B) of 160 ° C. or more and less than 175 ° C., and the area ratio [(A) / (B)] of the melting peaks is A protective film of 35/65 or more and 80/20 or less has been proposed (see Patent Document 5). By using this protective film, it is possible to suppress thread-like defects during die cutting and to suppress welding of the protective film to a mold or a polycarbonate sheet after hot bending.

日本国特許第4661017号Japanese Patent No. 4661017 日本国特許第2130732号Japanese Patent No. 2130732 特開平8−192501号公報JP-A-8-192501 特開2003−145616号公報JP 2003-145616 A 日本国特許第5724174号Japanese Patent No. 5724174

しかしながら、上記特許文献4記載の保護フィルムを用いて、レンズサイズ等への型抜き加工を行った場合には、型抜きしたシートの端部に糸状の異物が発生し、また特許文献4または5記載の保護フィルムのいずれの場合でも、端部に保護フィルムの浮き(剥離)が発生する場合があることが本発明者らの検討によって判明した。更には、上記特許文献4の保護フィルムは粘着層を介して機能性シートと密着しており、また上記特許文献5記載の保護フィルムは、水添テルペン樹脂等の粘着性付与成分等が添加された接着層を介して機能性シートと密着しており、熱曲げ加工後における保護フィルムのポリカーボネートシートへの接着力が強くなり過ぎて剥がしにくくなったり、熱曲げ加工時に保護フィルムに気泡が発生することによりポリカーボネートシート表面に外観不良が発生する場合があることも本発明者らの検討によって判明した。   However, when die-cutting to a lens size or the like is performed using the protective film described in Patent Document 4, thread-like foreign matter is generated at the end of the die-cut sheet, and Patent Document 4 or 5 In any case of the protective films described, the inventors have found that the protective film may float (peel) at the end. Furthermore, the protective film described in Patent Document 4 is in close contact with the functional sheet via an adhesive layer, and the protective film described in Patent Document 5 is added with a tackifier component such as a hydrogenated terpene resin. It is in close contact with the functional sheet via the adhesive layer, and the adhesive strength of the protective film to the polycarbonate sheet becomes too strong after hot bending, making it difficult to peel off, or bubbles are generated in the protective film during hot bending As a result, the inventors of the present invention have also found that appearance defects may occur on the polycarbonate sheet surface.

したがって、本発明の目的は、優れた機能性を維持しながら、型抜き加工後に糸状の異物や端部の保護フィルムの浮き等の外観不良が少ない、更には熱曲げ加工後の保護フィルムの剥離性が良好であり、且つ外観不良が少ない、外観良好な機能性シート、更には機能性成型体を提供することである。   Therefore, the object of the present invention is to reduce the appearance of the thread-like foreign matter and the protective film at the end after the die-cutting process while maintaining excellent functionality, and to peel off the protective film after hot bending. It is to provide a functional sheet with good appearance and few appearance defects, and also a functional molded body.

本発明者らは上記課題を解決すべく、鋭意検討を行った。その結果、機能性シートの少なくとも一方の表面に貼り付ける保護フィルムの特性を調整することにより、粘着層や水添テルペン樹脂等の粘着性付与成分等が添加された接着層を用いずに保護フィルムを機能性シートに密着させることができることを見出した。そして保護フィルムを密着させた機能性シートをレンズサイズ等への型抜き加工を行った際の、型抜きしたシートの端部に発生する糸状の異物や、保護フィルムの浮きを抑制できること、更には熱曲げ加工後においても良好な保護フィルムの剥離性を保持し、且つ熱曲げ加工後でも保護フィルムの気泡の発生を抑制できること、を見出し、本発明を完成させるに至った。   The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, by adjusting the properties of the protective film to be attached to at least one surface of the functional sheet, the protective film can be used without using an adhesive layer to which a tackifying component such as an adhesive layer or a hydrogenated terpene resin is added. Has been found to be able to adhere to the functional sheet. And, when the functional sheet with the protective film adhered thereto is subjected to die cutting to a lens size or the like, it is possible to suppress the thread-like foreign matter generated at the end of the die cut sheet and the float of the protective film, The inventors have found that it is possible to maintain good peelability of the protective film even after the hot bending process and to suppress the generation of bubbles in the protective film even after the hot bending process, thereby completing the present invention.

すなわち、本発明は、1対の光学シート又はフィルムの間に、機能層を有する機能性シートの少なくとも一方の表面に該表面を保護する保護フィルムが積層された機能性シートであって、
前記保護フィルムが少なくとも2層以上からなり、少なくとも1層が100℃以上125℃未満の融点を有する機能性シートに接合するフィルム(第一フィルム層)であり、少なくとも1層が150℃以上175℃以下の融点を有する前記第一フィルム層の外層側に配置されるフィルム(第二フィルム層)からなる保護フィルムを貼り付けた機能性シートである。
That is, the present invention is a functional sheet in which a protective film for protecting the surface is laminated on at least one surface of a functional sheet having a functional layer between a pair of optical sheets or films,
The protective film comprises at least two layers, and at least one layer is a film (first film layer) bonded to a functional sheet having a melting point of 100 ° C. or higher and lower than 125 ° C., and at least one layer is 150 ° C. or higher and 175 ° C. It is the functional sheet which affixed the protective film which consists of a film (2nd film layer) arrange | positioned at the outer layer side of said 1st film layer which has the following melting | fusing points.

上記本発明の機能性シートは、次の態様を好適に採り得る。   The functional sheet of the present invention can suitably adopt the following aspect.

(1)上記記載の機能性シートにおいて、所望の形状に成型する型抜き工程後の機能性シートの端部に発生する長さ2mm以上の糸状の異物が20個以下であること。   (1) In the functional sheet described above, the number of thread-like foreign matters having a length of 2 mm or more generated at the end of the functional sheet after the die-cutting step to be molded into a desired shape is 20 or less.

(2)上記機能性シートの機能層が、フォトクロミック機能、及び/または偏光機能を有すること。   (2) The functional layer of the functional sheet has a photochromic function and / or a polarizing function.

(3)さらに、上記保護フィルムが、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体およびプロピレン−α−オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも1種または2種以上の混合品を各層に用いた積層品であり、該保護フィルムの厚みが10〜150μmであること。   (3) Further, the protective film is at least one selected from polypropylene, polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-α-olefin copolymer and propylene-α-olefin copolymer, or a mixture of two or more. Product is used for each layer, and the thickness of the protective film is 10 to 150 μm.

本発明の機能性シートを用いることにより、型抜き工程後の機能性シート端部に発生する糸状の異物の発生を抑制することが可能であり、また型抜き工程後の機能性シート端部に発生する保護フィルムの浮きも抑制できる。更に、本発明の機能性シートは、熱曲げ加工後における保護フィルムの剥離性が良好であり、また熱曲げ加工時に生じるポリカーボネートシートなどの機能性シート表面の外観不良を抑制できることから、効率的に機能性を有するプラスチックレンズ等の二次加工品を得ることが可能である。このような効果が得られた理由として詳細は不明であるが、本発明者らは、以下の通り推測している。   By using the functional sheet of the present invention, it is possible to suppress the occurrence of thread-like foreign matter generated at the end of the functional sheet after the die cutting process, and at the end of the functional sheet after the die cutting process. The floating of the generated protective film can also be suppressed. Furthermore, the functional sheet of the present invention has good peelability of the protective film after hot bending, and can effectively suppress poor appearance of the functional sheet surface such as polycarbonate sheet that occurs during hot bending. It is possible to obtain a secondary processed product such as a plastic lens having functionality. Although details are unknown as the reason why such an effect is obtained, the present inventors presume as follows.

すなわち、本発明の機能性シートは、機能層の両面にポリカーボネートシート等の光学シート又は光学フィルムが積層し、更にその光学シート又は光学フィルムの少なくとも一方の表面に保護フィルムが積層した構成となっている。通常、本発明の機能性シートは、レンズサイズ等に型抜きされ使用されるため、型抜き加工後の外観、及び形状がその後の熱曲げ加工等の二次加工時の加工性や収率へ影響する。つまり、機能性シートの型抜き加工後に、機能性シート端部に糸状の異物や保護フィルムの浮きが発生すると、その部分が熱曲げ加工等の二次加工時に光学シート又は光学フィルム表面に転写され、凹みなどの外観不良が生じると推測される。また、本発明の機能性シートに対しては、上述の通り熱曲げ加工等の二次加工も実施されるため、保護フィルムの耐熱性が熱曲げ加工後の保護フィルムの剥離性や外観に影響する。つまり、保護フィルムを接着層を介して機能性シートに密着させた場合には、機能性シートの熱曲げ加工における加熱によって、機能性シートに対する保護フィルムの接着性が向上しすぎてしまい、熱曲げ加工後の保護フィルムの剥離性が低下することによって剥がし残りが生じたり、或いは、熱曲げ加工における加熱時に前記層に気泡が発生することで機能性シート表面に気泡の跡が転写されて凹みなどの外観不良が生じると推測される。   That is, the functional sheet of the present invention has a configuration in which an optical sheet such as a polycarbonate sheet or an optical film is laminated on both surfaces of the functional layer, and a protective film is further laminated on at least one surface of the optical sheet or optical film. Yes. Usually, since the functional sheet of the present invention is die-cut and used for lens size etc., the appearance and shape after die-cutting work to the workability and yield at the time of secondary processing such as subsequent thermal bending. Affect. In other words, after the functional sheet is die-cut, if thread-like foreign matter or protective film floats at the end of the functional sheet, that portion is transferred to the optical sheet or optical film surface during secondary processing such as thermal bending. It is estimated that appearance defects such as dents occur. Further, since the functional sheet of the present invention is also subjected to secondary processing such as thermal bending as described above, the heat resistance of the protective film affects the peelability and appearance of the protective film after thermal bending. To do. In other words, when the protective film is adhered to the functional sheet via the adhesive layer, the adhesiveness of the protective film to the functional sheet is excessively improved by heating in the thermal bending process of the functional sheet, and thermal bending is performed. Removability of the protective film after processing is reduced, resulting in unseparated residue, or generation of bubbles in the layer during heating in the heat bending process, so that the traces of the bubbles are transferred to the surface of the functional sheet and dents, etc. It is presumed that the appearance defect will occur.

本発明の機能性シートは、型抜き加工後の機能性シート端部に発生する糸状の異物や保護フィルムの浮きを抑制でき、更に熱曲げ加工時の保護フィルムの融着や気泡の発生を抑制できるため、熱曲げ加工を実施しても光学シート又は光学フィルムの表面に生じる凹みなど外観不良を抑制することが可能であると共に、熱曲げ加工後でも良好な保護フィルムの剥離性を保持できるものと推測している。   The functional sheet of the present invention can suppress the lifting of the filamentous foreign matter and the protective film generated at the end of the functional sheet after die cutting, and further suppresses the fusion of the protective film and the generation of bubbles during the hot bending process. Therefore, it is possible to suppress appearance defects such as dents generated on the surface of the optical sheet or optical film even when heat bending is performed, and to maintain good peelability of the protective film even after heat bending I guess.

本発明は、1対の光学シート又は光学フィルムの間に、機能層が接合されてなる機能性シートの少なくとも一方の表面に該表面を保護する保護フィルムを有する機能性シートであって、該機能性シートを所望の形状に成型する型抜き工程後の機能性シートの端部に発生する糸状の異物や保護フィルムの浮きを抑制可能であること、更には熱曲げ加工後においても良好な保護フィルムの剥離性を保持し、且つ熱曲げ加工後でも保護フィルムの気泡の発生を抑制できることが特徴である。この様な機能性シートを用いることにより、熱曲げ加工における外観不良の発生を抑制することが可能である。   The present invention is a functional sheet having a protective film for protecting the surface on at least one surface of a functional sheet in which a functional layer is bonded between a pair of optical sheets or optical films, It is possible to suppress thread-like foreign matter and protective film floating generated at the end of the functional sheet after the die-cutting process for molding the functional sheet into a desired shape, and also a good protective film even after hot bending This is characterized in that the release property of the protective film can be maintained and the generation of bubbles in the protective film can be suppressed even after hot bending. By using such a functional sheet, it is possible to suppress the appearance defect in the heat bending process.

ここで、上記糸状の異物とは、機能性シートを円形に型抜きした際に、外縁部(端部)に生成する長さ2mm以上の異物を示すものであり、本発明の機能性シートにおいては、直径80mmに型抜きした際の上記糸状の異物が20個以下であることが好ましい。糸状の異物の測定は、デジタルマイクロスコープ(キーエンス社製、VHX−2000)を用いて、直径80mmの円形状に型抜きしたシートの外周に存在する長さ2mm以上の糸状異物を確認し、当該糸状の異物の個数を数えることにより、測定可能である。   Here, the thread-like foreign matter means a foreign matter having a length of 2 mm or more generated at the outer edge portion (end portion) when the functional sheet is cut into a circular shape. In the functional sheet of the present invention, Is preferably 20 or less of the above-mentioned thread-like foreign matters when die-cut to a diameter of 80 mm. For the measurement of the thread-like foreign matter, using a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation, VHX-2000), confirm the thread-like foreign matter having a length of 2 mm or more present on the outer periphery of the sheet punched into a circular shape having a diameter of 80 mm. It can be measured by counting the number of filamentous foreign matter.

以下、本発明の機能性シートについて説明する。   Hereinafter, the functional sheet of the present invention will be described.

(保護フィルム)
本発明の機能性シートにおける保護フィルムは、ポリカーボネートなどの合成樹脂から成る光学シート又は光学フィルムの表面に貼ることにより、該光学シート又は光学フィルムの表面をキズや汚れから保護するために使用されるものである。
(Protective film)
The protective film in the functional sheet of the present invention is used to protect the surface of the optical sheet or the optical film from scratches and dirt by being attached to the surface of the optical sheet or the optical film made of a synthetic resin such as polycarbonate. Is.

前記のとおり、本発明の保護フィルムは、少なくとも2層以上からなり、少なくとも100℃以上125℃未満の融点、特に100℃以上123℃以下の融点を有する機能性シートに接合するフィルム(第一フィルム層)であり、少なくとも1層が150℃以上175℃以下の融点を有する、前記第一フィルム層の外層側に配置されるフィルム(第二フィルム層)からなる保護フィルムである。このような保護フィルムを用いることにより、本発明の機能性シートは、型抜きした機能性シートの端部に糸状の異物の発生を抑制することが出来る。また、本発明の保護フィルムを用いれば、機能性シート表面との密着力が良く、型抜き加工を実施した後でも、型抜きした機能性シートの端部に保護フィルムの浮きも抑制することが可能となる。さらに、熱曲げ加工等の二次加工時に加熱された後でも、保護フィルムが加熱前と同等の剥離性を有し、且つ気泡等の外観不良を抑制することが出来る。   As described above, the protective film of the present invention comprises at least two layers, and is a film (first film) that is bonded to a functional sheet having a melting point of at least 100 ° C. and less than 125 ° C., particularly a melting point of 100 ° C. to 123 ° C. A protective film comprising a film (second film layer) disposed on the outer layer side of the first film layer, wherein at least one layer has a melting point of 150 ° C. or higher and 175 ° C. or lower. By using such a protective film, the functional sheet of the present invention can suppress the occurrence of thread-like foreign matter at the end of the die-cut functional sheet. In addition, if the protective film of the present invention is used, the adhesion with the functional sheet surface is good, and even after the die cutting process, the protective film can be prevented from floating at the end of the die cut functional sheet. It becomes possible. Furthermore, even after being heated at the time of secondary processing such as hot bending, the protective film has a peelability equivalent to that before heating and can suppress appearance defects such as bubbles.

上記保護フィルムの融点とは、DSC(示唆走査熱量計)を用いたJIS K7121記載の方法により測定した際のピークトップである。   The melting point of the protective film is the peak top when measured by the method described in JIS K7121 using a DSC (suggested scanning calorimeter).

本発明の機能性シートに接合する保護フィルム(第一フィルム層)の融点が100℃未満の樹脂からなる樹脂フィルムを保護フィルムに用いた場合には、熱曲げ加工などの熱がかかる工程後に保護フィルムと機能性シートの接着力が強くなり過ぎ、操作性に支障をきたすと共に、保護フィルムが機能性シート表面に融着し残存する場合がある。また、第一フィルム層の融点が125℃以上の場合には、機能性シートとの接着力が低下するため、型抜き加工後の機能性シート端部に発生する保護フィルムの浮きが生じやすくなる。但し、機能性シートへの接着力の観点から、該第一フィルム層の融解開始温度は80〜90℃程度であることが好ましい。また、保護フィルムの外層側に配置されるフィルム(第二フィルム層)の融点が150℃未満よりも低いと、熱曲げ加工に際して金型表面への融着が生じ易くなり、成形不良等を生じ易くなってしまい、175℃を超える樹脂からなる樹脂フィルムを保護フィルムに用いた場合には、熱曲げ加工時における機能性シートの変形に追随し難くなるため、機能性シートの加工安定性に問題が生じる場合がある。   When a resin film made of a resin having a melting point of less than 100 ° C. for the protective film (first film layer) to be bonded to the functional sheet of the present invention is used as the protective film, the protective film is protected after a step where heat is applied such as heat bending. The adhesive force between the film and the functional sheet becomes too strong, which may hinder operability and the protective film may be fused and remain on the functional sheet surface. In addition, when the melting point of the first film layer is 125 ° C. or higher, the adhesive strength with the functional sheet is reduced, so that the protective film is likely to float at the end of the functional sheet after die cutting. . However, from the viewpoint of the adhesive strength to the functional sheet, the melting start temperature of the first film layer is preferably about 80 to 90 ° C. In addition, if the melting point of the film (second film layer) disposed on the outer layer side of the protective film is lower than less than 150 ° C., fusion to the mold surface is likely to occur during hot bending, resulting in poor molding and the like. When a resin film made of a resin exceeding 175 ° C. is used as a protective film, it becomes difficult to follow the deformation of the functional sheet at the time of thermal bending, so there is a problem in the processing stability of the functional sheet. May occur.

本発明の機能性シートに接合する保護フィルム(第一フィルム層)に使用される樹脂としては、融点が100℃以上125℃未満である公知の樹脂が何ら制限なく使用可能である。型抜きした機能性シートの端部の保護フィルムの浮きを抑制する観点からすれば、ポリオレフィン、ポリオレフィン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体などが好ましく、ポリエチレンエラストマーなどが含まれていてもよい。これらの中でも、機能性シートの表面、つまりは、ポリカーボネートなどの合成樹脂から成る光学シート又は光学フィルムの表面との密着性が良好であることから、低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも1種または2種以上の混合品であることが好ましい。本発明の低密度ポリエチレンは、線状低密度ポリエチレン、分岐状低密度ポリエチレンの単独またはこれらのブレンド物である。   As the resin used for the protective film (first film layer) bonded to the functional sheet of the present invention, a known resin having a melting point of 100 ° C. or higher and lower than 125 ° C. can be used without any limitation. From the viewpoint of suppressing lifting of the protective film at the end of the die-cut functional sheet, polyolefin, polyolefin copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-α-olefin copolymer. A polymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, and the like are preferable, and a polyethylene elastomer or the like may be included. Among these, since it has good adhesion to the surface of the functional sheet, that is, the surface of the optical sheet or optical film made of a synthetic resin such as polycarbonate, low density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene It is preferably at least one selected from vinyl acetate copolymers and ethylene-α-olefin copolymers, or a mixture of two or more. The low density polyethylene of the present invention is a linear low density polyethylene, a branched low density polyethylene, or a blend thereof.

また、本発明の第一フィルム層には、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、ロジン樹脂、フェノール樹脂などの粘着性付与成分は添加されていないのが好ましい。前記粘着性付与成分が第一フィルム層に添加されことにより、機能性シートに対する保護フィルムの接着性が向上するが、熱曲げ加工後の保護フィルムの接着性が強くなるために剥離性が低下傾向になり、耐熱性が不十分であるために第一フィルム層に気泡が発生し、機能性シート表面に気泡の跡が転写されて凹みなどの外観不良が生じ易くなるためである。   Moreover, it is preferable that tackifying components, such as a terpene resin, a hydrogenated terpene resin, a rosin resin, and a phenol resin, are not added to the first film layer of the present invention. By adding the tackifying component to the first film layer, the adhesion of the protective film to the functional sheet is improved, but the peelability tends to decrease because the adhesion of the protective film after the heat bending process becomes stronger. Because the heat resistance is insufficient, bubbles are generated in the first film layer, and the traces of the bubbles are transferred to the surface of the functional sheet, so that appearance defects such as dents are likely to occur.

なお、本発明の第一フィルム層と機能性シートの間には、上記粘着性付与成分が添加された接着層、更には、アクリル系、シリコーン系、長鎖アルキル系、ステアリン酸系、またはウレタン系などのいかなる粘着剤も積層されていない。該粘着剤が機能性シートと第一フィルム層間に積層されている場合には、機能性シートに対する第一フィルム層の接着性の向上は大きいが、熱曲げ加工後の保護フィルムの接着性もより強くなるため剥離性の低下が顕著になる。また、耐熱性が不十分であるための粘着層への気泡の発生も激しくなり、機能性シート表面に気泡の跡が転写されての凹みなどの外観不良もより顕著になるからである。   In addition, between the 1st film layer of this invention and a functional sheet, the adhesive layer to which the said tackifying component was added, and also acrylic type, silicone type, long chain alkyl type, stearic acid type, or urethane No adhesives such as system are laminated. When the pressure-sensitive adhesive is laminated between the functional sheet and the first film layer, the adhesion of the first film layer to the functional sheet is greatly improved, but the adhesiveness of the protective film after hot bending is also greater. Since it becomes strong, the decrease in peelability becomes remarkable. In addition, the generation of bubbles in the pressure-sensitive adhesive layer due to insufficient heat resistance becomes intense, and the appearance defect such as a dent resulting from the transfer of the bubble marks on the surface of the functional sheet becomes more prominent.

本発明の第一フィルム層としては、型抜き時に使用する刃に対する切れが良く、型抜きした機能性シートの端部に糸状の異物の発生を抑制する観点から、引張り強度が30MPa以下、特に20MPa以下の樹脂からなるフィルムを用いることが好ましい。その理由は定かではないが、引張り強度が30MPaを超える樹脂フィルムを用いた場合には、型抜き時に使用する刃に対する切れが悪く、樹脂フィルムが伸びて引きちぎられるようにして切断されるためと推定している。型抜きした際に糸状の異物の発生を抑制する観点から、引張り強度は20MPa以下であることがより好ましい。   As the first film layer of the present invention, the tensile strength is 30 MPa or less, particularly 20 MPa from the viewpoint of good cutting with respect to the blade used at the time of die cutting and suppressing the occurrence of thread-like foreign matters at the end of the die cut functional sheet. It is preferable to use a film made of the following resin. The reason is not clear, but when a resin film with a tensile strength exceeding 30 MPa is used, it is estimated that the cutting with respect to the blade used at the time of die-cutting is bad and the resin film is stretched and torn so as to be cut. doing. The tensile strength is more preferably 20 MPa or less from the viewpoint of suppressing the generation of thread-like foreign matters when the mold is punched.

また、本発明の保護フィルムの第一フィルム層の外層側に配置されるフィルム(第二フィルム層)、すなわち熱曲げ加工時に金型に接する側に配置されたフィルムに使用される樹脂としては、融点が150℃以上175℃以下である公知の樹脂が何ら制限なく使用可能であるが、耐熱性の観点から、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、またはプロピレン−α−オレフィン共重合体などからなるポリオレフィン系フィルムであることが好ましい。   In addition, as a resin used for a film (second film layer) disposed on the outer layer side of the first film layer of the protective film of the present invention, that is, a film disposed on the side in contact with the mold at the time of thermal bending, A known resin having a melting point of 150 ° C. or higher and 175 ° C. or lower can be used without any limitation. From the viewpoint of heat resistance, it is composed of polypropylene, ethylene-propylene copolymer, propylene-α-olefin copolymer, or the like. A polyolefin film is preferred.

第二フィルム層に好適に使用される上記の様なポリオレフィン系フィルム層(ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、及びプロピレン−α−オレフィン共重合体など)は、30MPaを超える引張り強度を有するが、第一フィルム層に引張り強度30MPa以下の樹脂フィルムを積層することにより、第一フィルム層の引張り強度が緩和され、型抜き加工時に発生する機能性シート端部の糸状の異物を抑制することが可能となる。   The polyolefin film layer (polypropylene, ethylene-propylene copolymer, propylene-α-olefin copolymer, etc.) preferably used for the second film layer has a tensile strength exceeding 30 MPa, By laminating a resin film with a tensile strength of 30 MPa or less on the first film layer, the tensile strength of the first film layer is relaxed, and it is possible to suppress thread-like foreign matter at the end of the functional sheet that occurs during die cutting. It becomes.

また、本発明の第一フィルム層と第二フィルム層との間にも、上述の様なアクリル系、シリコーン系、長鎖アルキル系、ステアリン酸系、またはウレタン系などのいかなる粘着剤も積層されていない。該粘着剤が第一フィルム層と第二フィルム層間に積層されている場合には、第一フィルム層と第二フィルム層間の接着性は向上するものの、熱曲げ加工時などの熱により粘着剤がはみ出し、金型を汚染すると共に、機能性シート表面に外観不良を生じる可能性があるため、本発明の保護フィルムには粘着剤を使用しない。   Also, any adhesive such as acrylic, silicone, long chain alkyl, stearic acid, or urethane as described above is laminated between the first film layer and the second film layer of the present invention. Not. When the pressure-sensitive adhesive is laminated between the first film layer and the second film layer, the adhesiveness between the first film layer and the second film layer is improved, but the pressure-sensitive adhesive is heated by heat during the bending process. The adhesive film is not used in the protective film of the present invention because it protrudes, contaminates the mold, and may cause poor appearance on the surface of the functional sheet.

本発明の保護フィルムは、少なくとも2層以上からなり、少なくとも1層の第一フィルム層と、少なくとも1層の第二フィルム層を有するが、該第一フィルム層と該第二フィルム層との間に別のフィルム層(以下「第三フィルム層」とも言う)を有していることがより好ましい。第三フィルム層を積層することにより、厚膜の保護フィルムを製造する場合においても、最終的な膜厚が均一な保護フィルムを製造することができるため、後述する塗工方法により本発明の機能層をポリカーボネートシートなどに塗布する際に均一な膜厚で塗布することが可能となる。また、本発明の第三フィルム層に使用される樹脂は、前述の第一フィルム層、及び第二フィルム層に使用される樹脂の中から適宜選択される。   The protective film of the present invention comprises at least two or more layers, and has at least one first film layer and at least one second film layer, but between the first film layer and the second film layer. It is more preferable to have another film layer (hereinafter also referred to as “third film layer”). Even when a thick protective film is manufactured by laminating the third film layer, a protective film having a uniform final film thickness can be manufactured. When the layer is applied to a polycarbonate sheet or the like, it can be applied with a uniform film thickness. Moreover, resin used for the 3rd film layer of this invention is suitably selected from resin used for the above-mentioned 1st film layer and 2nd film layer.

本発明の上記保護フィルムは、ポリカーボネートシートなどの表面に貼り付け、そのまま加熱した金型などを用いた熱曲げ加工等の二次加工に使用される。本発明の機能性シートに光学シート又は光学フィルムとして後述するポリカーボネートシートを用いた場合には、ポリカーボネートシートのガラス転移温度が145〜150℃であることから、通常150℃程度の温度で熱曲げ加工等の二次加工が実施される。よって、本発明の保護フィルムは、二次加工時の耐熱性、熱曲げ加工時の柔軟性、及びポリカーボネートシートと保護フィルムの接着性の観点から、更に、主に第一フィルム層由来の80℃以上135℃以下の融解熱量(I)と、主に第二フィルム層由来の145℃以上175℃以下の融解熱量(II)との面積比[(I)/(II)]が60/40〜99/1の範囲になるように層構造を形成することが好ましい。   The said protective film of this invention is affixed on the surfaces, such as a polycarbonate sheet, and is used for secondary processes, such as a heat bending process using the metal mold | die etc. which were heated as it is. When a polycarbonate sheet, which will be described later, is used as the optical sheet or optical film for the functional sheet of the present invention, the glass transition temperature of the polycarbonate sheet is 145 to 150 ° C. Secondary processing such as is performed. Therefore, the protective film of the present invention is mainly from the viewpoint of the heat resistance during the secondary processing, the flexibility during the heat bending process, and the adhesiveness between the polycarbonate sheet and the protective film. The area ratio [(I) / (II)] between the heat of fusion (I) of 135 ° C. or less and the heat of fusion (II) of 145 ° C. or more and 175 ° C. or less mainly derived from the second film layer is 60/40 to The layer structure is preferably formed so as to be in the range of 99/1.

上記保護フィルムの融解熱量は、DSC(示唆走査熱量計)を用いてJIS K7121記載の方法により測定することができる。なお、上記保護フィルムは、前述のとおり2層以上の層構成を有しているが、融解熱量の測定では、各層を分離することなく2層以上の層構成のまま測定する。具体的な測定方法は以下のとおりである。   The heat of fusion of the protective film can be measured by a method described in JIS K7121 using a DSC (suggested scanning calorimeter). In addition, although the said protective film has a 2 or more layer structure as above-mentioned, in the measurement of a calorie | heat amount, it measures with a 2 or more layer structure, without isolate | separating each layer. The specific measurement method is as follows.

<DSC測定方法>
JIS K7121の測定方法に準拠し、保護フィルムの試験片をアルミニウム容器に5mg量り取り、示差走査熱量計(リガク製DSC8230)に装着し、窒素ガス雰囲気下にて、0℃から昇温速度10℃/minにより測定する。
<DSC measurement method>
In accordance with the measurement method of JIS K7121, 5 mg of a test piece of a protective film is weighed in an aluminum container and mounted on a differential scanning calorimeter (DSC8230 manufactured by Rigaku), and the heating rate is 10 ° C. from 0 ° C. in a nitrogen gas atmosphere. Measured by / min.

また、本発明に使用される保護フィルムは、該保護フィルムに含まれる異物の深さ方向の大きさが、保護フィルムの厚みに対して100%を超えて200%未満である異物の含有量が、100cmあたり10個以下であることが好ましい。 Further, the protective film used in the present invention has a foreign matter content in which the size of the foreign matter contained in the protective film is more than 100% and less than 200% with respect to the thickness of the protective film. , Preferably 10 or less per 100 cm 2 .

すなわち、保護フィルムは、使用時には引き剥がされてしまうものであるため、一般に安価なローグレードの前記樹脂製のフィルムが使用されている。このようなローグレードのフィルムは、原料樹脂の溶融不足、フィルム成形時での温度ムラ等に起因してフィッシュアイ(所謂ブツ)と呼ばれる硬く、白く濁たり、逆に光が散乱して光って見える光学的不純物粒子等を多く含んでおり、本発明者らは、このような光学的不純物粒子の内、大きなサイズのものに対応して熱曲げ加工時に機能性シートの機能層表面に凹みが形成されるものと考えている。   That is, since the protective film is peeled off during use, an inexpensive low-grade resin film is generally used. Such low-grade films are hard, white and cloudy called fish eyes (so-called “butsu”) due to insufficient melting of the raw material resin, temperature unevenness at the time of film formation, etc. It contains a lot of visible optical impurity particles, etc., and the present inventors have a dent on the surface of the functional layer of the functional sheet at the time of thermal bending corresponding to a large size of such optical impurity particles. I think it will be formed.

詳細には、本発明における機能性シートは、1対の光学シート又は光学フィルムの間に、フォトクロミック特性や偏光特性などの機能性を有する機能層が接合されてなる機能性シートであって、該機能層の両面にポリカーボネートシート等の光学シート又は光学フィルムが積層した構成となっている。本発明の機能層には、ウレタン樹脂やポリビニルアルコール樹脂が使用されるが、これらの樹脂はポリカーボネートシートと比べて軟化点が低く、前記異物を含有する保護フィルムを貼付した機能性シートの熱曲げ加工を行うと、中心部にある機能層が軟化し、さらに加工時の機能層が両面からの圧力によって押される結果、異物が機能性シートに押しつけられるために機能層が凹み、従って、熱曲げ加工時に該異物の形状の応じた凹みが形成されるものと推測される。従って、保護フィルムに含有する異物の大きさと個数を制御することによって、機能性シート表面に生じる熱加工時の異物の形状の応じた凹みの形成を抑制することが可能であるものと推測している。   Specifically, the functional sheet in the present invention is a functional sheet in which a functional layer having functionality such as photochromic characteristics and polarization characteristics is bonded between a pair of optical sheets or optical films, An optical sheet such as a polycarbonate sheet or an optical film is laminated on both surfaces of the functional layer. For the functional layer of the present invention, urethane resin or polyvinyl alcohol resin is used, but these resins have a lower softening point than the polycarbonate sheet, and heat bending of the functional sheet to which the protective film containing the foreign matter is attached. When the processing is performed, the functional layer in the center is softened, and the functional layer during processing is pressed by pressure from both sides. It is presumed that a recess corresponding to the shape of the foreign matter is formed during processing. Therefore, it is speculated that by controlling the size and number of foreign matters contained in the protective film, it is possible to suppress the formation of dents according to the shape of the foreign matters at the time of thermal processing occurring on the functional sheet surface. Yes.

熱加工後の外観不良の抑制効果の点から、保護フィルムに存在する異物の大きさとしては、上記保護フィルムの厚みに対する深さ方向の大きさが100%を超えて180%未満であり、最も好ましくは100%を超えて150%未満の範囲とすることが好ましい。また、同様の点から、上記異物の個数は、保護フィルム100cmあたりより好ましくは5個以下、最も好ましくは3個以下が好ましい。 In terms of the effect of suppressing the appearance defect after the heat processing, the size of the foreign matter present in the protective film is more than 100% and less than 180% in the depth direction with respect to the thickness of the protective film. Preferably, it is in a range of more than 100% and less than 150%. From the same point, the number of foreign substances is preferably 5 or less, and most preferably 3 or less, per 100 cm 2 of the protective film.

上記異物は、以下の方法によって測定することが可能である。まず、デジタルマイクロスコープ(キーエンス社製、VHX−2000)を用いて、保護フィルム100cmあたりに含まれる異物の形状等の確認を行う。そして、確認された異物の個数を数えることにより、測定可能である。また、平面方向及び深さ方向の大きさに関しては、レーザー顕微鏡(キーエンス社製、VK−8700/8710)にて、異物が存在する個所の保護フィルムの表面粗さを見ることにより測定することができる。 The foreign matter can be measured by the following method. First, using a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation, VHX-2000), the shape of foreign matter contained in 100 cm 2 of the protective film is confirmed. And it is measurable by counting the number of confirmed foreign matters. In addition, the size in the planar direction and the depth direction can be measured by looking at the surface roughness of the protective film where foreign matter is present with a laser microscope (VK-8700 / 8710, manufactured by Keyence Corporation). it can.

上記保護フィルムの厚みは、二次加工における作業性、及び保護フィルムによる不良発生の抑制の観点から10〜150μmであることが好ましい。保護フィルムの厚みが10μmよりも薄い場合には熱曲げ加工時にシワ不良を生じたり、熱曲げ加工時に金型や保護フィルム表面に付着した異物の形状を機能性シート表面に転写しやすくなる。また、保護フィルムの厚みが150μmよりも厚い場合には、型抜き工程時に糸状の異物が発生しやすくなったり、熱曲げ加工時に所望の形状に曲げにくくなったり、更には耐熱性が低い保護フィルムの場合には該フィルム層がポリカーボネートシート等よりはみ出してしまい外観不良を生じやすくなる。保護フィルムの厚みは、より好ましくは25〜110μmである。その中でも、本発明の保護フィルムは、金型に接する側に配置された第二フィルム層と機能性シート等に接する側に配置された第一フィルム層からなることが好ましく、第二フィルム層、及び第一フィルム層それぞれの厚みは以下の値であることが好ましい。つまり、第二フィルム層の厚みは5〜100μmであることが好ましく、20〜100μmであることがより好ましく、第一フィルム層の厚みは5〜100μmであることが好ましく、5〜30μmであることがより好ましく、10〜30μmであることが最も好ましい。   The thickness of the protective film is preferably 10 to 150 μm from the viewpoint of workability in the secondary processing and suppression of occurrence of defects due to the protective film. When the thickness of the protective film is less than 10 μm, a wrinkle defect occurs during the thermal bending process, or the shape of the foreign matter attached to the mold or the protective film surface during the thermal bending process is easily transferred to the functional sheet surface. In addition, when the thickness of the protective film is greater than 150 μm, thread-like foreign matters are likely to be generated during the die-cutting process, it is difficult to bend into a desired shape during the heat bending process, and the heat resistance is low. In this case, the film layer protrudes from the polycarbonate sheet or the like, and it tends to cause poor appearance. The thickness of the protective film is more preferably 25 to 110 μm. Among these, the protective film of the present invention is preferably composed of a second film layer disposed on the side in contact with the mold and a first film layer disposed on the side in contact with the functional sheet, the second film layer, The thickness of each of the first film layers is preferably the following value. That is, the thickness of the second film layer is preferably 5 to 100 μm, more preferably 20 to 100 μm, and the thickness of the first film layer is preferably 5 to 100 μm, and 5 to 30 μm. Is more preferable, and it is most preferable that it is 10-30 micrometers.

さらに、保護フィルム表面へのゴミや埃の付着を抑制するため、更には保護フィルム剥離時の静電気の発生を抑制し、機能性シート自体へのゴミや埃の付着を抑制するために、保護フィルムのいずれか、もしくは複数の層にポリピロール系などの導電材を塗布してあってもよく、また界面活性剤などの帯電防止剤を保護フィルム中に添加してあってもよい。更には、酸化防止剤、光安定剤などの各種添加剤を本発明の保護フィルム中に添加したり、表面に塗布することで、長期に渡り光学シート又は光学フィルムや曲げ加工品を安定的に保管することもできる。   Furthermore, in order to suppress the adhesion of dust and dust to the surface of the protective film, and further to suppress the generation of static electricity when the protective film is peeled off, the protective film is used to suppress the adhesion of dust and dirt to the functional sheet itself. One or a plurality of layers may be coated with a conductive material such as polypyrrole, or an antistatic agent such as a surfactant may be added to the protective film. In addition, various additives such as antioxidants and light stabilizers can be added to the protective film of the present invention or applied to the surface to stably stabilize the optical sheet or optical film or bent product over a long period of time. It can also be stored.

本発明に使用する保護フィルムは、各層を構成するフィルムを共押し出ししながら接着させることで得ることができる。   The protective film used for this invention can be obtained by making it adhere | attach, coextruding the film which comprises each layer.

(光学シート又は光学フィルム)
本発明の機能性シートにおける、光学シート又は光学フィルムとしては、光透過性を有するシート又はフィルムが特に制限なく使用できるが、入手の容易性および加工のし易さなどの観点から樹脂製のものを使用することが好適である。光学シート又は光学フィルムの原料として好適な樹脂を例示すれば、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ナイロン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などが挙げられる。その中でも、接着性が良好で射出成形法に対する適用性が高いという理由からポリカーボネート樹脂が特に好ましい。これらの光学シート又はフィルムは、異なるものを組み合わせて使用することも可能である。なお、染色した光学シート又はフィルムを使用する場合には、元々、染色されたものを使用することもできるし、本発明の機能性シートを作製した後、表面の光学シート又はフィルムを染色してもよい。
(Optical sheet or optical film)
As the optical sheet or optical film in the functional sheet of the present invention, a light-transmitting sheet or film can be used without particular limitation, but it is made of a resin from the viewpoint of easy availability and ease of processing. Is preferably used. Examples of resins suitable as raw materials for optical sheets or optical films include polycarbonate resins, polyethylene terephthalate resins, nylon resins, triacetyl cellulose resins, acrylic resins, urethane resins, allyl resins, epoxy resins, and polyvinyl alcohol resins. . Among these, polycarbonate resin is particularly preferable because it has good adhesiveness and high applicability to the injection molding method. These optical sheets or films can be used in combination with different ones. In addition, when using the dyed optical sheet or film, the dyed one can be used originally, or after producing the functional sheet of the present invention, the surface optical sheet or film is dyed. Also good.

光学シート又は光学フィルムに使用されるポリカーボネート樹脂は、一般的なビスフェノールA骨格などを有する芳香族フェノール類を主体にする芳香族ポリカーボネート樹脂、さらには芳香族ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン、アクリル、アモルファスポリオレフィン、ABS、ASなどの合成樹脂などとのポリマーアロイなどを用いることが出来る。具体的には、以下のようなジオールに由来する構造単位を含んでなるポリカーボネート樹脂を使用することが好ましい。   The polycarbonate resin used for the optical sheet or the optical film is an aromatic polycarbonate resin mainly composed of an aromatic phenol having a general bisphenol A skeleton, and further, an aromatic polycarbonate resin and a polyester resin, polysiloxane, polyamide, A polymer alloy with a synthetic resin such as polystyrene, polyolefin, acrylic, amorphous polyolefin, ABS, or AS can be used. Specifically, it is preferable to use a polycarbonate resin containing structural units derived from the following diols.

Figure 2017081160
Figure 2017081160

(式中、
1〜R は、それぞれ独立に、炭素数1〜20アルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数6〜20のシクロアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数6〜20のシクロアルコキシ基または炭素数6〜20のアリールオキシ基であり、
Aは、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基、スルホン基、カルボニル基、炭素数1〜20のアルキレン基、炭素数2〜20のアルキリデン基、炭素数6〜20のシクロアルキレン基、炭素数6〜20のシクロアルキリデン基、炭素数6〜20のアリーレン基、または炭素数6〜20のアルキレンアリーレンアルキレン基である。)
(Where
R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or 6 carbon atoms. A cycloalkoxy group having 20 carbon atoms or an aryloxy group having 6-20 carbon atoms,
A is an oxygen atom, sulfur atom, sulfoxide group, sulfone group, carbonyl group, alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, alkylidene group having 2 to 20 carbon atoms, cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms, or 6 to 6 carbon atoms. A cycloalkylidene group having 20 carbon atoms, an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkylene arylene alkylene group having 6 to 20 carbon atoms. )

Figure 2017081160
Figure 2017081160

(式中、
〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数1〜20のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数6〜20のシクロアルキル基、または、置換若しくは無置換の炭素数6〜20のアリール基を表し、
Bは、置換若しくは無置換の炭素数2〜10のアルキレン基、置換若しくは無置換の炭素数6〜20のシクロアルキレン基、または、置換若しくは無置換の炭素数6〜20のアリーレン基を表し、
m及びnは、それぞれ独立に0〜5の整数である。)
(Where
R 5 to R 8 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group. Represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms,
B represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms;
m and n are each independently an integer of 0 to 5. )

Figure 2017081160
Figure 2017081160

(式中、
は、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数1〜20のアルキル基であり、
10は、水素原子、または炭素数1〜10のアルキル基であり、
pは、1〜3の整数である。)
(Where
R 9 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
R 10 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
p is an integer of 1 to 3. )

Figure 2017081160
Figure 2017081160

(式中、
Yは、炭素数2〜10のアルキレン基、または炭素数2〜10のオキシアルキレン基であり、
qは、1〜10の整数である。)
(Where
Y is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms or an oxyalkylene group having 2 to 10 carbon atoms,
q is an integer of 1-10. )

Figure 2017081160
Figure 2017081160

光学シート又は光学フィルムに使用されるポリカーボネート樹脂は、重量平均分子量が10,000〜200,000であることが好ましく、15,000〜80,000であることがより好ましい。   The polycarbonate resin used for the optical sheet or the optical film preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000, more preferably 15,000 to 80,000.

また、光学シート又は光学フィルムに使用されるポリエステル樹脂は、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸のような多価カルボン酸と、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどのポリアルコールとの重縮合体であるものが、強度や透明性などの観点から好適である。その中でも、テレフタル酸とエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレートが好ましい。   Polyester resins used for optical sheets or optical films include polyvalent carboxylic acids such as terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, ethylene glycol, 1,3-propanediol, and 1,4-butanediol. A polycondensate with a polyalcohol such as 1,4-cyclohexanedimethanol is preferred from the viewpoints of strength and transparency. Among these, polyethylene terephthalate composed of terephthalic acid and ethylene glycol is preferable.

また、光学シート又は光学フィルムに使用されるポリアミド樹脂は、アミド結合によって多数のモノマーが結合してできたポリマーであり、n−ナイロン、n、m−ナイロンなどが好適に使用される。n−ナイロンは、ε−カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ラウリルラクタムなどの開環重縮合反応によって得ることが出来る。n、m−ナイロンは、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、メチルペンタジアミンなどのジアミンと、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などのジカルボン酸との共重縮合反応によって得ることが出来る。その中でも、ε−カプロラクタムの開環重縮合反応によって得られるナイロン6、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との共重縮合反応によって得られるナイロン6,6などが好ましい。   Moreover, the polyamide resin used for an optical sheet or an optical film is a polymer formed by bonding a large number of monomers by amide bonds, and n-nylon, n, m-nylon and the like are preferably used. n-Nylon can be obtained by a ring-opening polycondensation reaction of ε-caprolactam, undecane lactam, lauryl lactam and the like. n, m-Nylon can be obtained by copolycondensation reaction of diamines such as tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, nonanediamine, and methylpentadiamine with dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid. I can do it. Among these, nylon 6 obtained by ring-opening polycondensation reaction of ε-caprolactam, nylon 6,6 obtained by copolycondensation reaction of hexamethylenediamine and adipic acid, and the like are preferable.

また、光学シート又は光学フィルムに使用されるセルロース樹脂は、β−グルコース分子がグリコシド結合により直線状に重合した樹脂であり、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロースなどを挙げることが出来る。   Moreover, the cellulose resin used for an optical sheet or an optical film is a resin in which β-glucose molecules are linearly polymerized by glycosidic bonds, and examples thereof include acetyl cellulose, diacetyl cellulose, and triacetyl cellulose.

また、光学シート又は光学フィルムに使用されるポリアクリル樹脂としては、アクリル酸エステル、あるいはメタクリル酸エステルの重合体であり、メチルメタアクリレートやシクロヘキシルメタクリレートなどのメタクリレート類を主成分にするメタクリレート系重合体、あるいは共重合体が、硬さや強度、透明性などの観点から好ましい。   The polyacrylic resin used in the optical sheet or optical film is a polymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester, and is a methacrylate polymer mainly composed of methacrylates such as methyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate. Alternatively, a copolymer is preferable from the viewpoints of hardness, strength, transparency, and the like.

また、光学シート又は光学フィルムに使用されるウレタン系樹脂は、芳香族イソシアネート、脂環式イソシアネート、及び脂肪族イソシアネートなどのポリイソシアネート化合物、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、及びポリエーテルポリオールなどのポリオール化合物、さらには低分子量のジオール、及びジアミン化合物などの鎖延長剤からなる市販のウレタン系樹脂を用いることが出来る。   Further, urethane resins used for optical sheets or optical films include polyisocyanate compounds such as aromatic isocyanate, alicyclic isocyanate, and aliphatic isocyanate, polycarbonate polyol, polyester polyol, polycaprolactone polyol, and polyether polyol. A commercially available urethane resin comprising a chain extender such as a polyol compound, a low molecular weight diol, and a diamine compound can be used.

また、光学シート又は光学フィルムに使用されるポリオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類やアルケンを単位分子として合成される樹脂であり、ポリエチレン、ポリプロピレンなどに加え、ポリシクロオレフィン樹脂も用いることが出来る。   The polyolefin resin used for the optical sheet or the optical film is a resin synthesized by using olefins such as ethylene and propylene and alkenes as unit molecules, and in addition to polyethylene and polypropylene, a polycycloolefin resin may also be used. I can do it.

本発明において使用する光学シート又はフィルムの好適な厚みとしては、100〜1500μmが好ましく、200〜1000μmがより好ましい。また、これらの光学シート又はフィルムは、異なる厚みを組み合わせて使用することも可能である。   As a suitable thickness of the optical sheet or film used in the present invention, 100 to 1500 μm is preferable, and 200 to 1000 μm is more preferable. These optical sheets or films can be used in combination with different thicknesses.

また、本発明の光学シート及びフィルムの表面(上面および下面)には、塗膜層が形成されていてもよい。塗膜層は、水分散ポリウレタン樹脂、水分散ポリエステル樹脂、水分散アクリル樹脂、水分散ポリウレタン・アクリル樹脂などの水分散性ポリマー;前記水分散性ポリマーの内、カルボニル基を有するポリマーとヒドラジド化合物との架橋体;ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーの架橋体;(メタ)アクリル基を有する重合性モノマー、及び/またはエポキシ基、(メタ)アクリル基、ビニル基、アミノ基、及びメルカプト基などから選ばれる基を有する加水分解性有機ケイ素化合物の組成物;シラノール基あるいは加水分解してシラノール基を形成しうる基、(メタ)アクリレート基、エポキシ基、及びビニル基から選ばれる重合性基を有するウレタンウレア樹脂の組成物;プロペニルエーテル基含有化合物、ポリエン化合物及びチオール化合物とを含むエン/チオール系組成物、オキセタン化合物などを含む光硬化性組成物などの、樹脂、架橋体、組成物から形成されればよい。該塗膜層を特に最表面(フォトクロミック接着性シートが存在しない側)に形成することにより、(メタ)アクリレート系モノマー組成物、アリル系モノマー組成物、チオウレタン系モノマー組成物、ウレタン系モノマー組成物、チオエポキシ系モノマー組成物などの熱硬化性樹脂(光学基材)を形成するモノマー組成物中に、馴染みよく、本発明の積層シートを埋設することができる。その結果、該熱硬化性樹脂(光学基材)と該積層シートとの密着性が良好な、該熱硬化性樹脂(光学基材)中に該積層シートが埋設した光学物品を得ることもできる。
次に、本発明の機能層について説明する。本発明の機能層は、防眩性を付与する層であれば特に制限されないが、フォトクロミック特性を有する機能層、及び偏光特性を有する機能層の中から選ばれる少なくとも1つの機能層であることが好ましい。
Moreover, the coating layer may be formed in the surface (upper surface and lower surface) of the optical sheet and film of this invention. The coating layer comprises a water-dispersible polymer such as water-dispersed polyurethane resin, water-dispersed polyester resin, water-dispersed acrylic resin, water-dispersed polyurethane / acrylic resin; among the water-dispersible polymers, a polymer having a carbonyl group and a hydrazide compound A crosslinked product of a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol; a polymerizable monomer having a (meth) acrylic group and / or an epoxy group, a (meth) acrylic group, a vinyl group, an amino group, and a mercapto group. Of a hydrolyzable organosilicon compound having a group capable of forming a silanol group or a urethane having a polymerizable group selected from a group that can be hydrolyzed to form a silanol group, a (meth) acrylate group, an epoxy group, and a vinyl group Composition of urea resin; propenyl ether group-containing compound, polyene compound and Ene / thiol compositions comprising ol compound, such as light-curable composition comprising an oxetane compound, a resin, crosslinked, may be formed from the composition. By forming the coating layer on the outermost surface (the side where no photochromic adhesive sheet is present), a (meth) acrylate-based monomer composition, an allyl-based monomer composition, a thiourethane-based monomer composition, a urethane-based monomer composition The laminated sheet of the present invention can be embedded in a monomer composition that forms a thermosetting resin (optical substrate) such as a thioepoxy monomer composition. As a result, it is possible to obtain an optical article in which the laminated sheet is embedded in the thermosetting resin (optical substrate) having good adhesion between the thermosetting resin (optical substrate) and the laminated sheet. .
Next, the functional layer of the present invention will be described. The functional layer of the present invention is not particularly limited as long as it is a layer that imparts antiglare properties, but may be at least one functional layer selected from a functional layer having photochromic properties and a functional layer having polarization properties. preferable.

(フォトクロミック特性を有する機能層)
本発明の機能性シートにおける、フォトクロミック特性を有する機能層は、ウレタン樹脂及びフォトクロミック化合物を含有する接着層(以下「フォトクロミック接着層」とも言う)であることが好ましく、該フォトクロミック接着層はウレタン樹脂及びフォトクロミック化合物を含んでなる。
(Functional layer with photochromic properties)
In the functional sheet of the present invention, the functional layer having photochromic properties is preferably an adhesive layer containing a urethane resin and a photochromic compound (hereinafter also referred to as “photochromic adhesive layer”), and the photochromic adhesive layer includes a urethane resin and a photochromic adhesive layer. It comprises a photochromic compound.

本発明のフォトクロミック接着層は、単層であってもよいし、複数層から形成されてもよい。単層である場合には、上記のウレタン樹脂とフォトクロミック化合物とを含む接着層とすればよい。複数層である場合には、ウレタン樹脂とフォトクロミック化合物とを含む第一の接着層の両面に第二の接着層を積層すればよい。   The photochromic adhesive layer of the present invention may be a single layer or may be formed from a plurality of layers. In the case of a single layer, an adhesive layer containing the urethane resin and the photochromic compound may be used. In the case of a plurality of layers, the second adhesive layer may be laminated on both surfaces of the first adhesive layer containing the urethane resin and the photochromic compound.

なお、得られる機能性シートにおけるフォトクロミック接着層の厚みは、特に制限されるものではないが、単層である場合には、5〜100μmであることが好ましい。また、第二接着層/第一接着層/第二接着層の構成にした場合には、第一接着層が5〜100μmであることが好ましく、より好ましくは10〜50μmであり、第二接着層が2〜40μmであることが好ましく、より好ましくは5〜15μmである。   In addition, the thickness of the photochromic adhesive layer in the functional sheet to be obtained is not particularly limited, but when it is a single layer, it is preferably 5 to 100 μm. Moreover, when it is set as the structure of 2nd contact bonding layer / 1st contact bonding layer / 2nd contact bonding layer, it is preferable that a 1st contact bonding layer is 5-100 micrometers, More preferably, it is 10-50 micrometers, It is preferable that a layer is 2-40 micrometers, More preferably, it is 5-15 micrometers.

以下、上記フォトクロミック接着層を構成する各成分について説明する。   Hereinafter, each component which comprises the said photochromic contact bonding layer is demonstrated.

(ウレタン樹脂)
上記フォトクロミック接着層の構成成分であるウレタン樹脂は、両面に一対のポリカーボネートシートなどの光学シート又は光学フィルムを貼り合わせる目的で使用される。該ウレタン樹脂は、熱可塑性樹脂、または熱硬化性樹脂のどちらであってもよい。
(Urethane resin)
The urethane resin, which is a constituent component of the photochromic adhesive layer, is used for the purpose of bonding an optical sheet or an optical film such as a pair of polycarbonate sheets on both sides. The urethane resin may be either a thermoplastic resin or a thermosetting resin.

該ウレタン樹脂は、分子内にウレタン結合を有する樹脂であって1対の光学シート又はフィルムを接合できるものであれば、特に制限されるものではない。具体的には、ジイソシアネート化合物、ポリオール化合物、及び鎖延長剤から得られるウレタン樹脂を使用することができる。その中でも特に、鎖延長剤にジアミン、もしくはトリアミンを用いたウレタン−ウレア樹脂であることが好適である。鎖延長剤として、ジアミン、もしくはトリアミンを用いることによりウレタン樹脂中にウレア結合(−R−NH−CO−NH−)が導入され、ウレタン−ウレア樹脂となる。   The urethane resin is not particularly limited as long as it is a resin having a urethane bond in the molecule and can join a pair of optical sheets or films. Specifically, a urethane resin obtained from a diisocyanate compound, a polyol compound, and a chain extender can be used. Among these, a urethane-urea resin using diamine or triamine as a chain extender is particularly preferable. By using diamine or triamine as a chain extender, a urea bond (—R—NH—CO—NH—) is introduced into the urethane resin to form a urethane-urea resin.

(ジイソシアネート化合物)
前記イソシアネート化合物としては、分子内に2つ以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物であり、脂肪族イソシアネート化合物、脂環式イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、及びこれらの混合物が使用される。これらの中でも、耐候性の観点から脂肪族イソシアネート化合物及び/又は脂環式イソシアネート化合物を使用することが好ましい。また、同様の理由からジイソシアネート化合物の30〜100質量%、特に50〜100質量%が脂肪族ジイソシアネート化合物であることが好ましい。
(Diisocyanate compound)
As said isocyanate compound, it is an isocyanate compound which has two or more isocyanate groups in a molecule | numerator, and an aliphatic isocyanate compound, an alicyclic isocyanate compound, an aromatic isocyanate compound, and a mixture thereof are used. Among these, it is preferable to use an aliphatic isocyanate compound and / or an alicyclic isocyanate compound from the viewpoint of weather resistance. For the same reason, it is preferable that 30 to 100% by mass, particularly 50 to 100% by mass of the diisocyanate compound is an aliphatic diisocyanate compound.

具体的には、テトラメチレン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネート、オクタメチレン−1,8−ジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサン−1,6−ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート化合物;
シクロブタン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、2,4−メチルシクロヘキシルジイソシアネート、2,6−メチルシクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)の異性体混合物、ヘキサヒドロトルエン−2,4−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン−2,6−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−1,3−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−1,4−ジイソシアネート、1,9−ジイソシアナト−5−メチルノナン、1,1−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、2−イソシアナト−4−[(4−イソシアナトシクロヘキシル)メチル]−1−メチルシクロヘキサン、2−(3−イソシアナトプロピル)シクロヘキシルイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート化合物;
フェニルシクロヘキシルメタンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(フェニルイソシアネート)の異性体混合物、トルエン−2,3−ジイソシアネート、トルエン−2,4−ジイソシアネート、トルエン−2,6−ジイソシアネート、フェニレン−1,3−ジイソシアネート、フェニレン−1,4−ジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、1,3−ジイソシアナトメチルベンゼン、4,4’−ジイソシアナト−3,3’−ジメトキシ(1,1’−ビフェニル)、4,4’−ジイソシアナト−3,3’−ジメチルビフェニル、1,2−ジイソシアナトベンゼン、1,4−ビス(イソシアナトメチル)−2,3,5,6−テトラクロロベンゼン、2−ドデシル−1,3−ジイソシアナトベンゼン、1−イソシアナト−4−[(2−イソシアナトシクロヘキシル)メチル]2−メチルベンゼン、1−イソシアナト−3−[(4−イソシアナトフェニル)メチル)−2−メチルベンゼン、4−[(2−イソシアナトフェニル)オキシ]フェニルイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート化合物
などを挙げることができる。
Specifically, aliphatic such as tetramethylene-1,4-diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, octamethylene-1,8-diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diisocyanate Diisocyanate compound;
Cyclobutane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, 2,4-methylcyclohexyl diisocyanate, 2,6-methylcyclohexyl diisocyanate, isophorone diisocyanate, norbornene diisocyanate, 4,4 ′ -Methylenebis (cyclohexyl isocyanate) isomer mixture, hexahydrotoluene-2,4-diisocyanate, hexahydrotoluene-2,6-diisocyanate, hexahydrophenylene-1,3-diisocyanate, hexahydrophenylene-1,4-diisocyanate 1,9-diisocyanato-5-methylnonane, 1,1-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 2-isocyanato-4-[(4-isocyanate Preparative cyclohexyl) methyl] -1-methyl-cyclohexane, 2- (3-isocyanatopropyl) cyclohexyl isocyanate, alicyclic diisocyanate compounds such as norbornane diisocyanate;
Phenylcyclohexylmethane diisocyanate, 4,4′-methylenebis (phenylisocyanate) isomer mixture, toluene-2,3-diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, phenylene-1,3- Diisocyanate, phenylene-1,4-diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) benzene, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, 1,3-diisocyanatomethylbenzene, 4, 4′-diisocyanato-3,3′-dimethoxy (1,1′-biphenyl), 4,4′-diisocyanato-3,3′-dimethylbiphenyl, 1,2-diisocyanatobenzene, 1,4 Bis (isocyanatomethyl) -2,3,5,6-tetrachlorobenzene, 2-dodecyl-1,3-diisocyanatobenzene, 1-isocyanato-4-[(2-isocyanatocyclohexyl) methyl] 2-methyl Aromatic diisocyanate compounds such as benzene, 1-isocyanato-3-[(4-isocyanatophenyl) methyl) -2-methylbenzene, 4-[(2-isocyanatophenyl) oxy] phenyl isocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc. be able to.

これらの中でも、良好な接着力、耐熱性、及び塗工性の観点から、上記の通り、イソシアネート化合物の30〜100質量%、特に50〜100質量%が、脂肪族ジイソシアネート化合物、及び脂環式ジイソシアネート化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種のジイソシアネート化合物であることが好ましい。好適な化合物を具体的に例示すると、テトラメチレン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネート、オクタメチレン−1,8−ジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサン−1,6−ジイソシアネート、シクロブタン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、2,4−メチルシクロヘキシルジイソシアネート、2,6−メチルシクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)の異性体混合物、ヘキサヒドロトルエン−2,4−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン−2,6−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−1,3−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−1,4−ジイソシアネートが挙げられる。これらのジイソシアネート化合物は、単独で使用してもよく、2種類以上を併用しても構わない。   Among these, from the viewpoint of good adhesive strength, heat resistance, and coatability, as described above, 30 to 100% by mass, particularly 50 to 100% by mass of the isocyanate compound is an aliphatic diisocyanate compound and an alicyclic type. It is preferably at least one diisocyanate compound selected from the group consisting of diisocyanate compounds. Specific examples of suitable compounds include tetramethylene-1,4-diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, octamethylene-1,8-diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane-1,6- Diisocyanate, cyclobutane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, 2,4-methylcyclohexyl diisocyanate, 2,6-methylcyclohexyl diisocyanate, isophorone diisocyanate, norbornane diisocyanate, 4, 4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate) isomer mixture, hexahydrotoluene-2,4-diisocyanate, hexahydrotoluene-2,6-diisocyanate, hexahi Rofeniren 1,3 diisocyanate are hexahydrophthalate phenylene-1,4-diisocyanate. These diisocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more.

(ポリオール化合物)
上記ウレタン樹脂の構成成分の一つであるポリオール化合物としては、生成するウレタン樹脂が高架橋体になり過ぎないという理由から分子中に含まれる水酸基数が2〜6であることが好ましく、有機溶剤への溶解性を考慮すれば、分子中に含まれる水酸基数は2〜3であることがより好ましい。ポリオール化合物として具体的には、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びポリカプロラクトンポリオールが好ましい。これらのポリオール化合物は、単独で使用しても良く、2種類以上を併用しても構わないが、耐熱性、接着性、耐候性、耐加水分解性などの観点から、特にポリカーボネートポリオール、及びポリカプロラクトンポリオールを使用することが好ましい。
(Polyol compound)
As a polyol compound which is one of the constituent components of the urethane resin, the number of hydroxyl groups contained in the molecule is preferably 2 to 6 because the urethane resin to be produced does not become a highly crosslinked product, In view of the solubility, the number of hydroxyl groups contained in the molecule is more preferably 2 to 3. Specifically, polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, and polycaprolactone polyol are preferable as the polyol compound. These polyol compounds may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoints of heat resistance, adhesiveness, weather resistance, hydrolysis resistance and the like, polycarbonate polyols and poly It is preferred to use caprolactone polyol.

上記ポリエーテルポリオールとしては、分子中に活性水素含有基を2個以上有する化合物とアルキレンオキサイドとの反応により得られるポリエーテルポリオール化合物及び該ポリエーテルポリオール化合物の変性体である、ポリマーポリオール、ウレタン変性ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルコポリマーポリオール等を挙げることが出来る。   Examples of the polyether polyol include a polyether polyol compound obtained by reaction of a compound having two or more active hydrogen-containing groups in the molecule with an alkylene oxide, and a modified polymer polyol or urethane modified product of the polyether polyol compound. Examples include polyether polyols and polyether ester copolymer polyols.

なお、上記分子中に活性水素含有基を2個以上有する化合物としては、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、トリエタノールアミン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどの分子中に水酸基を1個以上有するグリコール、グリセリン等のポリオール化合物が挙げられ、これらは単独で使用しても、2種類以上を混合して使用しても構わない。   The compounds having two or more active hydrogen-containing groups in the molecule include water, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, triethanolamine, diglycerin, pentaerythritol, tritriol. Examples thereof include polyol compounds such as glycol and glycerin having one or more hydroxyl groups in the molecule such as methylolpropane and hexanetriol, and these may be used alone or in admixture of two or more.

また、上記アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等の環状エーテル化合物が挙げられ、これらは単独で使用しても2種類以上を混合して使用しても構わない。   Moreover, as said alkylene oxide, cyclic ether compounds, such as ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, are mentioned, These may be used individually or may be used in mixture of 2 or more types.

上記ポリエステルポリオールとしては、多価アルコールと多塩基酸との縮合反応により得られるポリエステルポリオールなどを挙げることができる。ここで、前記多価アルコールとしては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3,3’−ジメチロールヘプタン、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、3,3−ビス(ヒドロキシメチル)ヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどが挙げられ、これらは単独で使用しても、2種類以上を混合して使用しても構わない。また、前記多塩基酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、これらは単独で使用しても、2種類以上を混合して使用しても構わない。   Examples of the polyester polyol include a polyester polyol obtained by a condensation reaction between a polyhydric alcohol and a polybasic acid. Here, as the polyhydric alcohol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexane Diol, 3,3′-dimethylol heptane, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, 3,3-bis (hydroxymethyl) heptane, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the polybasic acid include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, cyclopentanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid. These may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリカーボネートポリオールとしては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−エチル−4−ブチル−1,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールA のエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物、ビス(β−ヒドロキシエチル)ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール類の1種類以上のホスゲン化より得られるポリカーボネートポリオール、或いはエチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、及びジフェニルカーボネート等によるエステル交換法により得られるポリカーボネートポリオール等を挙げることができる。この低分子ポリオール類なかでも、最終的に得られるウレタンウレア樹脂の接着性、及び耐熱性の観点から、直鎖のアルキル鎖を有する低分子ポリオール類がより好ましく、側鎖にアルキル基を有する低分子ポリオールから合成されたポリカーボネートポリオールは、接着性が低下する傾向が見られる。   Examples of the polycarbonate polyol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1, 4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol 2-ethyl-4-butyl-1,3-propanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane-1,4-diol, cyclohexane-1,4-dimethanol, dimer acid diol, bisphenol A Ethylene oxide and propylene oxide adducts, Polycarbonate polyols obtained by phosgenation of one or more low molecular polyols such as bis (β-hydroxyethyl) benzene, xylylene glycol, glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol, or ethylene carbonate, diethyl carbonate, and diphenyl carbonate The polycarbonate polyol obtained by the transesterification method by the above etc. can be mentioned. Among these low molecular polyols, low molecular polyols having a linear alkyl chain are more preferable from the viewpoint of adhesiveness and heat resistance of the urethane urea resin finally obtained, and a low molecular polyol having an alkyl group in the side chain. Polycarbonate polyols synthesized from molecular polyols tend to have poor adhesive properties.

また、ウレタン樹脂の末端には、ピペリジン構造、ヒンダードフェノール構造、トリアジン構造、またはベンゾトリアゾール構造などの機能性を有する基を導入することが好ましい。この機能性を付与する末端を修飾する化合物としては、ピペリジン構造を有する1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ヒドロキシピペリジン、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノピペリジン、2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジン、2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペリジン、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノメチルピペリジン、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノブチルピペリジンなどの化合物を挙げることができる。その他にも末端を修飾する化合物として、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ノルマルブチルアミン、tert−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミンなどのアミン類なども挙げることができる。   Moreover, it is preferable to introduce | transduce functional groups, such as a piperidine structure, a hindered phenol structure, a triazine structure, or a benzotriazole structure, into the terminal of a urethane resin. Examples of the compound that modifies the end imparting this functionality include 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxypiperidine having a piperidine structure, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-amino. Piperidine, 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine, 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminomethyl Examples include piperidine, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminobutylpiperidine and the like. Other examples of the compound that modifies the terminal include amines such as methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, normal butylamine, tert-butylamine, pentylamine, and hexylamine.

上記ウレタン樹脂の合成方法としては、所謂ワンショット法又はプレポリマー法を採用することができる。合成に使用するイソシアネート化合物、ポリオール化合物、鎖延長剤、および末端を修飾する化合物の量比は適宜決定すればよいが、得られる接着性ウレタン系樹脂の耐熱性、接着強度、フォトクロミック特性(発色濃度、退色速度、耐候性など)などのバランスの観点から、次のような量比とすることが好ましい。すなわち、ポリオール化合物に含まれる水酸基の総モル数をn1とし、イソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基の総モル数をn2とし、鎖延長剤に含まれるイソシアネート基と反応しうる基の総モル数をn3とし、末端を修飾する化合物に含まれるイソシアネート基と反応しうる基(具体的にはアミノ基、水酸基、メルカプト基及び/又はカルボキシル基等)の総モル数をn4としたときに、n1:n2:n3:n4=0.30〜0.89/1/0.10〜0.69/0.01〜0.20となる量比、特にn1:n2:n3:n4=0.40〜0.83/1/0.15〜0.58/0.02〜0.15となる量比とすることが好ましく、n1:n2:n3:n4=0.55〜0.78/1/0.20〜0.43/0.02〜0.10となる量比とすることが最も好ましい。ここで、上記n1〜n4は、各成分として用いる化合物の使用モル数と該化合物1分子中に存在する各基の数の積として求めることができる。   As a method for synthesizing the urethane resin, a so-called one-shot method or a prepolymer method can be employed. The amount ratio of the isocyanate compound, polyol compound, chain extender, and terminal-modifying compound used in the synthesis may be determined as appropriate, but the heat resistance, adhesive strength, photochromic properties (color density) of the resulting adhesive urethane resin From the viewpoint of balance such as fading speed, weather resistance, etc., the following ratio is preferable. That is, the total number of moles of hydroxyl groups contained in the polyol compound is n1, the total number of isocyanate groups contained in the isocyanate compound is n2, and the total number of groups capable of reacting with the isocyanate group contained in the chain extender is n3. N1: n2 where n4 is the total number of moles of a group capable of reacting with an isocyanate group (specifically, an amino group, a hydroxyl group, a mercapto group, and / or a carboxyl group, etc.) contained in the compound that modifies the terminal. : N3: n4 = 0.30-0.89 / 1 / 0.10-0.69 / 0.01-0.20, particularly n1: n2: n3: n4 = 0.40-0. It is preferable that the quantity ratio is 83/1 / 0.15 to 0.58 / 0.02 to 0.15, and n1: n2: n3: n4 = 0.55 to 0.78 / 1 / 0.20. ~ 0.43 / 0.02-0.1 It is most preferred to become ratio. Here, said n1-n4 can be calculated | required as a product of the use mole number of the compound used as each component, and the number of each group which exists in this compound 1 molecule.

上記ウレタン樹脂の製造においては、イソシアネート化合物、ポリオール化合物、及び鎖延長剤がそれ同士、或いは各化合物同士で反応するため、得られるウレタン樹脂は一定の分子量分布有する混合物として得られる。従って、得られたウレタン樹脂の機能を特定することは困難である。   In the production of the urethane resin, since the isocyanate compound, the polyol compound, and the chain extender react with each other or with each other, the resulting urethane resin is obtained as a mixture having a certain molecular weight distribution. Therefore, it is difficult to specify the function of the obtained urethane resin.

(好適なウレタン樹脂)
また、ウレタン樹脂は、後述する光学物品(積層体)の接着(密着)強度を向上するためには、分子鎖中にウレタン結合、及びウレア結合を有するウレタン−ウレア樹脂の該ウレタン結合、または/及び該ウレア結合とポリイソシアネート化合物とを反応して得られる、橋架け構造を有する樹脂とすることが好ましい。ウレタン−ウレア樹脂は、鎖延長剤として、アミノ基を分子内に2つ以上有する化合物を使用すればよい。
(Preferable urethane resin)
Moreover, in order to improve the adhesion (adhesion) strength of an optical article (laminated body) described later, the urethane resin is a urethane bond of a urethane-urea resin having a urethane bond and a urea bond in the molecular chain, or / And a resin having a bridged structure obtained by reacting the urea bond with a polyisocyanate compound. The urethane-urea resin may be a compound having two or more amino groups in the molecule as a chain extender.

そして、ウレア結合と反応させるポリイソシアネート化合物としては、前述のイソシアネート化合物に加えて、1,3,5−トリス(6−イソシアナトヘキシル)ビュレット、(2,4,6−トリオキトリアジン−1,3,5(2H,4H,6H)トリイル)トリス(ヘキサメチレン)イソシアネート、1−メチルベンゼン−2,4,6−トリイルトリイソシアネート、4,4’,4’ ’−メチリジントリス(イソシアナトベンゼン)、メチルシラントリイルトリスイソシアネート、2,6−ジイソシアナトカプロン酸2−イソシアナトエチル、2,6−ビス[(2−イソシアナトフェニル)メチル]フェニルイソシアネート、トリス(3−メチル−6−イソシアナトベンゾイル)メタン、トリス(4−メチル−3−イソシアナトベンゾイル)メタン、トリス(3−イソシアナトフェニル)メタン、トリス(3−メチル−4−イソシアナトベンゾイル)メタン、トリス(4−メチル−2−イソシアナトベンゾイル)メタン等の分子内に3つのイソシアネート基を有する化合物を挙げることができる。また、イソシアネート基を3つ有するイソシアヌレート化合物を挙げることができる。さらには、テトライソシアナトシラン、[メチレンビス(2,1−フェニレン)]ビスイソシアネート等の分子内に4つのイソシアネート基を有する化合物を挙げることができる。   And as a polyisocyanate compound made to react with a urea bond, in addition to the above-mentioned isocyanate compound, 1,3,5-tris (6-isocyanatohexyl) burette, (2,4,6-trioxtriazine-1, 3,5 (2H, 4H, 6H) triyl) tris (hexamethylene) isocyanate, 1-methylbenzene-2,4,6-triyltriisocyanate, 4,4 ′, 4 ′ ′-methylidynetris (isocyanatobenzene ), Methylsilanetriyltrisisocyanate, 2,6-diisocyanatocaproic acid 2-isocyanatoethyl, 2,6-bis [(2-isocyanatophenyl) methyl] phenylisocyanate, tris (3-methyl-6- Isocyanatobenzoyl) methane, tris (4-methyl-3-isocyanatobenzoyl) ) Three isocyanate groups in the molecule such as methane, tris (3-isocyanatophenyl) methane, tris (3-methyl-4-isocyanatobenzoyl) methane, tris (4-methyl-2-isocyanatobenzoyl) methane The compound which has can be mentioned. Moreover, the isocyanurate compound which has three isocyanate groups can be mentioned. Furthermore, compounds having four isocyanate groups in the molecule such as tetraisocyanatosilane and [methylenebis (2,1-phenylene)] bisisocyanate can be exemplified.

これらの中でも好適なポリイソシアネート化合物としては、2級炭素に結合したイソシアネート基を有する化合物が挙げられる。具体的には、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)の異性体混合物、シクロブタン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン−2,4−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン−2,6−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−1,3−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−1,4−ジイソシアネート、及びこれらイソシアネート化合物や、イソホロンジイソシアネートの3量体(イソシアヌレート化合物)などが挙げられる。   Among these, suitable polyisocyanate compounds include compounds having an isocyanate group bonded to a secondary carbon. Specifically, isomer mixture of 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), cyclobutane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, hexahydrotoluene-2, 4-diisocyanate, hexahydrotoluene-2,6-diisocyanate, hexahydrophenylene-1,3-diisocyanate, hexahydrophenylene-1,4-diisocyanate, and trimers of these isocyanate compounds and isophorone diisocyanate (isocyanurate compounds) ) And the like.

橋架け構造を有するウレタン−ウレア樹脂としては、ウレタン樹脂100質量部に対して、ポリイソシアネート化合物の量が5〜20質量部の範囲となることが好ましい。   As urethane-urea resin which has a bridge structure, it is preferable that the quantity of a polyisocyanate compound becomes the range of 5-20 mass parts with respect to 100 mass parts of urethane resins.

また、本発明の機能性シートの物性、得られた機能性シートを用いて曲げ加工や射出成型により光学物品を製造する際の加工安定性の観点、及びそれら機能性シートの接着性の観点、さらにはこれら機能性シート又は光学物品の表面にハードコート層を形成する場合において、ハードコート液を塗布したり、硬化させたりするときの加工性の観点から、好適なウレタン樹脂の物性としては、軟化点が80℃以上150℃以下となることが好ましい。この軟化点は、熱機械測定装置(セイコーインスツルメント社製、TMA120C)を用いて、下記条件で測定した値である。
〔測定条件〕 昇温速度:10℃/分、測定温度範囲:30〜200℃、プローブ:先端径0.5mmの針入プローブ。
In addition, the physical properties of the functional sheet of the present invention, the viewpoint of processing stability when producing an optical article by bending or injection molding using the obtained functional sheet, and the adhesive viewpoint of these functional sheets, Furthermore, in the case of forming a hard coat layer on the surface of these functional sheets or optical articles, from the viewpoint of workability when applying or curing the hard coat liquid, as a suitable physical property of the urethane resin, The softening point is preferably 80 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. This softening point is a value measured under the following conditions using a thermomechanical measurement device (Seiko Instruments, TMA120C).
[Measurement Conditions] Temperature rising rate: 10 ° C./min, measurement temperature range: 30 to 200 ° C., probe: needle-inserted probe with a tip diameter of 0.5 mm.

接着層に軟化点が80℃以上150℃以下のウレタン樹脂(直鎖状のウレタン樹脂、または橋架け構造を有するウレタン−ウレア樹脂)を使用することにより、機能性シート又は光学物品の表面にハードコート層を形成する場合、熱曲げ加工を実施する場合、射出成型を行い光学物品とする場合において、優れた特性を発揮する。そして、このようなウレタン樹脂を使用する場合、本発明の方法は優れた効果を発揮する。   By using a urethane resin (linear urethane resin or urethane-urea resin having a bridge structure) having a softening point of 80 ° C. or higher and 150 ° C. or lower for the adhesive layer, the surface of the functional sheet or optical article is hardened. In the case of forming a coat layer, in the case of carrying out a thermal bending process, in the case of carrying out injection molding to obtain an optical article, it exhibits excellent characteristics. And when using such a urethane resin, the method of this invention exhibits the outstanding effect.

(フォトクロミック化合物)
上記フォトクロミック接着層の構成成分として用いられるフォトクロミック化合物としては、クロメン化合物、フルギミド化合物、スピロオキサジン化合物、スピロピラン化合物などの公知のフォトクロミック化合物を何ら制限なく使用することが出来る。これらは、単独使用でもよく、2種類以上を併用しても良い。
(Photochromic compound)
As a photochromic compound used as a constituent component of the photochromic adhesive layer, known photochromic compounds such as a chromene compound, a fulgimide compound, a spirooxazine compound, and a spiropyran compound can be used without any limitation. These may be used alone or in combination of two or more.

上記のフルギミド化合物、スピロオキサジン化合物、スピロピラン化合物およびクロメン化合物としては、例えば特開平2−28154号公報、特開昭62−288830号公報、WO94/22850号パンフレット、WO96/14596号パンフレットなどに記載されている化合物を挙げることができる。   Examples of the fulgimide compound, spirooxazine compound, spiropyran compound and chromene compound described in JP-A-2-28154, JP-A-62-2288830, WO94 / 22850, WO96 / 14596, etc. Can be mentioned.

これらのフォトクロミック化合物の中でも、発色濃度、初期着色、耐久性、退色速度などのフォトクロミック特性の観点から、インデノ(2,1−f)ナフト(2,1−b)ピラン骨格を有するクロメン化合物を1種類以上用いることがより好ましい。さらにこれらクロメン化合物中でもその分子量が540以上の化合物は、発色濃度および退色速度に特に優れるため好適である。   Among these photochromic compounds, 1 is a chromene compound having an indeno (2,1-f) naphtho (2,1-b) pyran skeleton from the viewpoint of photochromic properties such as color density, initial coloring, durability, and fading speed. It is more preferable to use more than one type. Further, among these chromene compounds, compounds having a molecular weight of 540 or more are preferable because they are particularly excellent in color density and fading speed.

本発明におけるフォトクロミック化合物の配合量は、フォトクロミック特性の観点から、ウレタン樹脂100質量部に対して0.1〜20質量部とすることが好適である。   The blending amount of the photochromic compound in the present invention is preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane resin from the viewpoint of photochromic properties.

上記配合量が少なすぎる場合には、十分な発色濃度や耐久性が得られない傾向があり、多すぎる場合には、フォトクロミック化合物の種類にもよるが、フォトクロミック化合物が溶解しにくくなり、組成物の均一性が低下する傾向があるばかりでなく、接着力(密着力)が低下する傾向もある。発色濃度や耐久性といったフォトクロミック特性を維持したまま、ポリマーシートなどの光学基材との接着性を十分に保持するためには、フォトクロミック化合物の添加量はウレタン樹脂100質量部に対して0.5〜10重量、特に1〜7質量部とすることがより好ましい。   When the blending amount is too small, sufficient color density and durability tend not to be obtained. When the blending amount is too large, although depending on the type of photochromic compound, the photochromic compound is difficult to dissolve, and the composition In addition to the tendency to decrease the uniformity, the adhesive force (adhesion) also tends to decrease. In order to maintain sufficient adhesion to an optical substrate such as a polymer sheet while maintaining photochromic properties such as color density and durability, the amount of photochromic compound added is 0.5 to 100 parts by mass of urethane resin. It is more preferable to set it to 10 to 10 weight part, especially 1 to 7 mass parts.

以下、上記各成分を用いた本発明のフォトクロミック特性を有する機能性シート(以下「フォトクロミックシート」とも言う)の製造方法について説明する。   Hereinafter, the manufacturing method of the functional sheet (henceforth "photochromic sheet") which has the photochromic characteristic of this invention using each said component is demonstrated.

(フォトクロミックシートの製造方法)
本発明のフォトクロミックシートの製造方法は、保護フィルムが積層された1対の光学シート又は光学フィルムの間に、ウレタン樹脂、及びフォトクロミック化合物を含む接着層を介在させてフォトクロミックシートを形成する。
(Method for producing photochromic sheet)
In the method for producing a photochromic sheet of the present invention, a photochromic sheet is formed by interposing an adhesive layer containing a urethane resin and a photochromic compound between a pair of optical sheets or optical films laminated with a protective film.

(単層である接着層(第一接着層))
フォトクロミック接着層を単層の接着層(以下、第一接着層とする場合もある)とする場合には、フォトクロミック接着層形成した後、に光学フィルム又は光学シートと貼り合わせても良いし、ウレタン樹脂とフォトクロミック化合物とを混合し、光学フィルム又はシート上に塗工し、直接シート状に成形してもよい。中でも、橋架け構造を有するウレタン−ウレア樹脂を使用する場合には、橋架け前のウレタン−ウレア樹脂、フォトクロミック化合物、必要により配合されるポリイソシアネート化合物、添加剤、有機溶媒を混合した第一接着層用塗工液を準備し、第一、若しくは第二の光学フィルム又はシート上に該塗工液を塗布した後、乾燥することにより、接着層をシート状に形成することが好ましい。或いは、上記第一接着層用塗工液を他の基材上に塗布した後、乾燥させ、形成されたシートを剥離することにより、接着層をシート状に形成しても良い。
(Adhesive layer that is a single layer (first adhesive layer))
When the photochromic adhesive layer is a single adhesive layer (hereinafter sometimes referred to as a first adhesive layer), after the photochromic adhesive layer is formed, it may be bonded to an optical film or optical sheet, or urethane. A resin and a photochromic compound may be mixed, applied onto an optical film or sheet, and directly formed into a sheet. Above all, when using a urethane-urea resin having a bridge structure, the first adhesion in which a urethane-urea resin before crosslinking, a photochromic compound, a polyisocyanate compound blended as necessary, an additive, and an organic solvent are mixed. It is preferable to form the adhesive layer in a sheet form by preparing a layer coating solution, applying the coating solution on the first or second optical film or sheet, and then drying. Or after apply | coating the said coating liquid for 1st contact bonding layers on another base material, it may be made to dry and the formed sheet may be peeled, and an adhesive layer may be formed in a sheet form.

この第一接着層用塗工液において、必要に応じて配合される添加剤は、公知の添加剤、界面活性剤、酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料、可塑剤等が挙げられる。これら添加剤は、ウレタン樹脂100質量部に対し、0.001〜20質量部の範囲が好ましい。なお、橋架け構造を有するウレタン−ウレア樹脂を使用する場合には、この値は、橋架け前のウレタン−ウレア樹脂100質量部と見なす。これらの添加剤を使用しすぎると、ポリカーボネートシートへのフォトクロミック接着層の接着性が低下するため、その添加量は好ましくは7質量部以下、より好ましくは3質量部以下、最も好ましくは1質量部以下である。   In this first adhesive layer coating solution, additives that are blended as necessary are known additives, surfactants, antioxidants, radical scavengers, UV stabilizers, UV absorbers, mold release agents. , Coloring agents, antistatic agents, fluorescent dyes, dyes, pigments, fragrances, plasticizers, and the like. These additives are preferably in the range of 0.001 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane resin. In addition, when using urethane-urea resin which has a bridge structure, this value is considered as 100 mass parts of urethane-urea resin before bridge | crosslinking. If these additives are used excessively, the adhesiveness of the photochromic adhesive layer to the polycarbonate sheet is lowered. Therefore, the amount added is preferably 7 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and most preferably 1 part by mass. It is as follows.

また、有機溶媒としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、n−ブタノール、t−ブタノール、2−ブタノール、2,2,2−トリフルオロエタノール等のアルコール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール−n−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等の多価アルコール誘導体;ジアセトンアルコール;メチルエチルケトン、ジエチルケトン、n−プロピルメチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、n−ブチルメチルケトンなどのケトン類;トルエン;ヘキサン;ヘプタン;酢酸エチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチルなどのアセテート類;ジメチルホルムアミド(DMF);ジメチルスルホキシド(DMSO);テトラヒドロフラン(THF);シクロヘキサノン;クロロホルム;ジクロロメタン及びこれらの組み合せを挙げることができる。   Examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, t-butanol, 2-butanol, 2,2,2-trifluoroethanol; ethylene glycol monomethyl ether, Ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol Polyhydric alcohol derivatives such as n-butyl ether and ethylene glycol dimethyl ether; diacetone alcohol; methyl ethyl ketone, diethyl Tones, ketones such as n-propyl methyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisopropyl ketone, n-butyl methyl ketone; toluene; hexane; heptane; acetates such as ethyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and 2-ethoxyethyl acetate Dimethylformamide (DMF); dimethyl sulfoxide (DMSO); tetrahydrofuran (THF); cyclohexanone; chloroform; dichloromethane and combinations thereof.

以上のような第一接着層用塗工液をポリカーボネートシート上に塗布した後、乾燥させた場合には、得られたシート同士を下記に詳述する方法で接合すればよい。また、ポリカーボネートシート以外の基材に塗布した場合には、基材と第一接着層とを剥離し、得られた第一接着層をポリカーボネートシートの間に介在させて、下記に詳述する方法で接合すればよい。   When the coating liquid for the first adhesive layer as described above is applied on the polycarbonate sheet and then dried, the obtained sheets may be joined by the method described in detail below. In addition, when applied to a substrate other than the polycarbonate sheet, the substrate and the first adhesive layer are peeled off, and the obtained first adhesive layer is interposed between the polycarbonate sheets to be described in detail below. Can be joined together.

第一接着層用塗工液を塗布する方法は、公知の方法を採用すればよく、スピンコート法、スプレーコート法、ディップコート法、ディップ−スピンコート法、ドライラミネート法などの公知の方法が何ら制限なく用いられる。中でも、生産効率の観点からロール状のポリカーボネートを使用することが望まれるため、塗工機としては、ナイフコーター、ダイコーター、グラビアコーター、リバースロールコーター、バーコーターなど、ロール状シートに塗工可能な一般的な塗工機を用いることが好適である。その中でも、塗工液粘度の許容範囲が比較的広いナイフコーター、ダイコーターが好適に用いられる。   As a method for applying the coating solution for the first adhesive layer, a known method may be adopted, and known methods such as a spin coating method, a spray coating method, a dip coating method, a dip-spin coating method, and a dry laminating method may be used. Used without any restrictions. Above all, it is desirable to use roll polycarbonate from the viewpoint of production efficiency, so it can be applied to roll sheets such as knife coaters, die coaters, gravure coaters, reverse roll coaters, bar coaters as coating machines. It is preferable to use a general coating machine. Among them, knife coaters and die coaters having a relatively wide allowable range of coating solution viscosity are preferably used.

(複数層の接着層)
また、フォトクロミック接着層を複数層とする場合には、第二接着層/第一接着層/第二接着層とからなる3層構造とすることが好ましい。この場合、第二接着層と2枚のポリカーボネートシートが接することになる。そして、第一接着層に、フォトクロミック化合物を配合することにより、接着性をより向上することができる。
(Multi-layer adhesive layer)
Moreover, when making a photochromic contact bonding layer into multiple layers, it is preferable to set it as the 3 layer structure which consists of a 2nd contact bonding layer / a 1st contact bonding layer / a 2nd contact bonding layer. In this case, the second adhesive layer is in contact with the two polycarbonate sheets. And adhesiveness can be improved more by mix | blending a photochromic compound with a 1st contact bonding layer.

この第一接着層は、前記の単層の接着層と同じ構成からなることが好ましい。つまり、この第一接着層は、軟化点が80℃以上150℃以下であって、前記橋架け構造を有するウレタン−ウレア樹脂を使用し、その他、ポリイソシアネート化合物、フォトクロミック化合物、必要により配合される添加剤、有機溶媒を混合した第一接着層用塗工液から形成することが好ましい。   The first adhesive layer preferably has the same configuration as the single-layer adhesive layer. That is, the first adhesive layer has a softening point of 80 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and uses the urethane-urea resin having the bridge structure. In addition, a polyisocyanate compound, a photochromic compound, and blended as necessary. It is preferable to form from the coating liquid for 1st contact bonding layers which mixed the additive and the organic solvent.

一方、第二接着層は、特に制限されるものではないが、前記の軟化点が100℃以上200℃以下であるウレタン−ウレア樹脂を使用することが好ましい。この第二接着層は、フォトクロミック化合物を含むこともできるが、より優れた接着性を発揮するためには、第一接着層のみがフォトクロミック化合物を含むことが好ましい。   On the other hand, the second adhesive layer is not particularly limited, but it is preferable to use a urethane-urea resin having a softening point of 100 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. The second adhesive layer may contain a photochromic compound, but it is preferable that only the first adhesive layer contains a photochromic compound in order to exhibit better adhesiveness.

このような3層構造の接着層を形成する場合には、共押出成形により第二接着層/第一接着層/第二接着層を形成することもできるが、以下の方法で形成することが好ましい。先ず、第一接着層は、ポリカーボネートシート以外の基材上に、前記第一接着層用塗工液を塗布して、前記の方法に従い成形する。   When forming an adhesive layer having such a three-layer structure, the second adhesive layer / first adhesive layer / second adhesive layer can be formed by coextrusion, but may be formed by the following method. preferable. First, a 1st contact bonding layer apply | coats the said coating liquid for 1st contact bonding layers on base materials other than a polycarbonate sheet, and shape | molds according to the said method.

第二接着層は、ウレタン樹脂、必要に応じて配合される添加剤、有機溶媒を含む第二接着層用塗工液を準備し、ポリカーボネートシート上に塗布し、乾燥させることにより、第二接着層をポリカーボネートシート上に形成する。なお、第二接着層用塗工液に含まれる添加剤、有機溶媒は、第一接着用塗工液で説明したものと同様のものを使用することができる。なお、第二接着層は、第一接着層と同じく、ポリカーボネートシート以外の基材上で作製することもできるが、接着性を向上させるためには、ポリカーボネートシート上に直接作製することが好ましい。   The second adhesive layer is prepared by preparing a coating solution for the second adhesive layer containing a urethane resin, an additive that is blended as necessary, and an organic solvent, and applying the coating liquid onto the polycarbonate sheet, followed by drying, thereby the second adhesive layer. A layer is formed on the polycarbonate sheet. In addition, the thing similar to what was demonstrated with the coating liquid for 1st adhesion | attachment can be used for the additive and organic solvent which are contained in the coating liquid for 2nd contact bonding layers. The second adhesive layer can be produced on a substrate other than the polycarbonate sheet, like the first adhesive layer, but is preferably produced directly on the polycarbonate sheet in order to improve the adhesiveness.

そして、第二接着層を有すポリカーボネートシートと、上記第一接着層を有する基材とを、第二接着層と第一接着層が接合するように、加熱したラミネートロール等を用いて圧着する。次いで、該基材を剥離して現れる第一接着層と、第二接着層を有すポリカーボネートシートとを、第一接着層と第二接着層が接合するように、前述の本発明の方法により圧着すればよい。   Then, the polycarbonate sheet having the second adhesive layer and the base material having the first adhesive layer are pressure-bonded using a heated laminating roll or the like so that the second adhesive layer and the first adhesive layer are joined. . Next, the first adhesive layer that appears after the substrate is peeled off and the polycarbonate sheet having the second adhesive layer are joined by the method of the present invention so that the first adhesive layer and the second adhesive layer are joined. What is necessary is just to crimp.

(フォトクロミックシート製造後処理)
前述の方法により得られた本発明のフォトクロミックシートは、そのまま二次加工等に使用することもできるが、以下の方法により、その状態を安定化させて使用することもできる。具体的には、接合したばかりのシートを20℃以上70℃以下の温度で4時間以上常圧もしくは減圧下で静置し、脱気することが好ましい。さらに、この静置した積層体を60℃以上130℃以下の温度下、30分以上3時間以下放置しておくことが好ましい(以下、加熱処理とする)。また、ポリイソシアネート化合物を配合した場合(橋架けウレタン−ウレア樹脂を接着層に使用した場合)には、室温〜100℃の温度、及び30〜100%RHの湿度下で加湿処理されることが好ましい。
(Photochromic sheet after-treatment)
The photochromic sheet of the present invention obtained by the above-described method can be used for secondary processing or the like as it is, but the state can be stabilized and used by the following method. Specifically, it is preferable to deaerate the sheet just joined at a temperature of 20 ° C. or higher and 70 ° C. or lower for 4 hours or longer under normal pressure or reduced pressure. Furthermore, it is preferable to leave this standing laminate at a temperature of 60 ° C. to 130 ° C. for 30 minutes to 3 hours (hereinafter referred to as heat treatment). In addition, when a polyisocyanate compound is blended (when a crosslinked urethane-urea resin is used for the adhesive layer), it may be humidified at a temperature of room temperature to 100 ° C. and a humidity of 30 to 100% RH. preferable.

さらには、加湿処理後に、常圧下、もしくは真空下において、40〜130℃で静置することにより、積層体中に存在する過剰の水分を除去することができる。
次に、偏光特性を有する機能層について説明する。
Furthermore, after the humidification treatment, excess moisture present in the laminate can be removed by standing at 40 to 130 ° C. under normal pressure or under vacuum.
Next, the functional layer having polarization characteristics will be described.

(偏光特性を有する機能層)
本発明の機能性シートにおける、偏光特性を有する機能層は、偏光特性を有する層であれば特に制限されないが、ポリビニルアルコール樹脂及び二色性染料を含有する層(以下「偏光層」とも言う)であることが好ましい。
(Functional layer with polarization characteristics)
In the functional sheet of the present invention, the functional layer having a polarizing property is not particularly limited as long as it has a polarizing property, but a layer containing a polyvinyl alcohol resin and a dichroic dye (hereinafter also referred to as “polarizing layer”). It is preferable that

本発明の偏光層は、単層であってもよいし、複数層から形成されてもよい。単層である場合には、上記のポリビニルアルコール樹脂及び二色性染料を含有する層とすればよい。複数層である場合には、ポリビニルアルコール樹脂と二色性染料とを含む第一の層の両面に第二の層を積層すればよい。   The polarizing layer of the present invention may be a single layer or may be formed from a plurality of layers. In the case of a single layer, a layer containing the polyvinyl alcohol resin and the dichroic dye may be used. In the case of a plurality of layers, the second layer may be laminated on both surfaces of the first layer containing the polyvinyl alcohol resin and the dichroic dye.

なお、得られる機能性シートにおける偏光層の厚みは、特に制限されるものではないが、単層である場合には、10〜500μmであることが好ましい。また、第二の層/第一の層/第二の層の構成にした場合には、第一の層が10〜500μmであることが好ましく、第二の層が2〜40μmであることが好ましい。   In addition, the thickness of the polarizing layer in the obtained functional sheet is not particularly limited, but in the case of a single layer, it is preferably 10 to 500 μm. Moreover, when it is set as the structure of 2nd layer / 1st layer / 2nd layer, it is preferable that a 1st layer is 10-500 micrometers, and a 2nd layer is 2-40 micrometers. preferable.

本発明の偏光層には、偏光子としてヨウ素系化合物(あるいは、二色性染料)を含浸させたポリビニルアルコールフィルム等の機能層を形成する低軟化点の樹脂フィルムを一軸延伸したものが好適に用いられる。このような偏光材料は、一般に低軟化点の樹脂100質量部あたり0.1〜5質量部程度使用される。該偏光層を用いた本発明の偏光特性を有する機能性シート(以下「偏光シート」とも言う)の製造方法は特に制限されないが、ポリビニルアルコール樹脂フィルムを水膨潤、一軸延伸しつつ、ヨウ素化合物(あるいは、二色性染料)にて染色し、乾燥してなる偏光フィルムの両面に接着層を介してポリカーボネートシートなどの光学シート又は光学フィルムを貼り合わせた偏光シートであることが好ましい。偏光シートを作製する際に使用される前記第二の層(接着層)としては、ポリウレタンプレポリマーとポリオールとを含む硬化剤からなる2液型の熱硬化性ポリウレタン樹脂を用いることが好ましい。   The polarizing layer of the present invention is preferably a uniaxially stretched resin film having a low softening point that forms a functional layer such as a polyvinyl alcohol film impregnated with an iodine compound (or dichroic dye) as a polarizer. Used. Such a polarizing material is generally used in an amount of about 0.1 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of a resin having a low softening point. The method for producing the functional sheet having the polarizing property of the present invention (hereinafter also referred to as “polarizing sheet”) using the polarizing layer is not particularly limited, but the iodine compound ( Alternatively, it is preferably a polarizing sheet in which an optical sheet such as a polycarbonate sheet or an optical film is bonded to both surfaces of a polarizing film that is dyed with a dichroic dye and dried. As said 2nd layer (adhesion layer) used when producing a polarizing sheet, it is preferable to use the 2 liquid type thermosetting polyurethane resin which consists of a hardening | curing agent containing a polyurethane prepolymer and a polyol.

次いで、本発明の機能性シートに対する保護フィルムの積層方法について、説明する。   Next, a method for laminating the protective film on the functional sheet of the present invention will be described.

(保護フィルムの積層)
本発明に使用する保護フィルムを光学シート又は光学フィルム表面に積層する方法は、最終的に本発明の機能性シートの構成となるような積層方法であれば特に限定されるものではないが、光学シート又は光学フィルム表面の傷付き防止の観点から、機能性シートを作製する以前から、光学シート又は光学フィルムの少なくとも1方の面には保護フィルムが貼られていることが好ましい。
(Lamination of protective film)
The method of laminating the protective film used in the present invention on the optical sheet or the optical film surface is not particularly limited as long as it is a laminating method that finally forms the functional sheet of the present invention. From the viewpoint of preventing scratches on the surface of the sheet or optical film, it is preferable that a protective film is stuck on at least one surface of the optical sheet or optical film before the functional sheet is produced.

(機能性シートの加工)
(型抜き加工)
本発明の機能性シートは、所望の形状に型抜きを行って使用される場合がある。この型抜き加工を行うタイミングとしては、後述する熱曲げ加工の実施前でも、実施後でも構わない。
(Functional sheet processing)
(Die cutting)
The functional sheet of the present invention may be used after being cut into a desired shape. The timing for performing the die cutting process may be before or after the thermal bending process described later.

本発明の型抜き加工には、トムソン刃、ピナクル刃、彫刻刃、エッチング刃などの刃が使用されるが、加工安定性、経済性の観点からトムソン刃を用いることが好ましい。トムソン刃の形状としては、両刃、片刃、2段刃、3段刃、片2段刃などが挙げられ、刃先の刃角としては25〜60°の範囲が好ましい。   Blades such as Thomson blades, pinnacle blades, engraving blades, and etching blades are used in the die cutting process of the present invention, but it is preferable to use Thomson blades from the viewpoint of processing stability and economy. Examples of the shape of the Thomson blade include a double blade, a single blade, a double blade, a triple blade, a double blade, and the blade angle of the blade edge is preferably in the range of 25 to 60 °.

刃の厚みとしては0.3〜2.0mmが好ましく、材質はショア硬度30〜90の全鋼であることが好ましい。また、ショア硬度に関しては、刃先の硬度だけを高くして、切れ味を調整することも可能である。   The thickness of the blade is preferably 0.3 to 2.0 mm, and the material is preferably all steel having a Shore hardness of 30 to 90. As for the Shore hardness, it is also possible to adjust the sharpness by increasing only the hardness of the blade edge.

本発明の機能性シートを、トムソン刃により抜き加工を行う場合には、機能性シートに貼り付けられている保護フィルムの切断性を考慮し、刃角が45°以下の刃を用いることがより好ましく、最も好ましくは30°以下の刃である。使用するトムソン刃の刃角が60°を超える場合、保護フィルムの切断性が低下するため、機能性シートの端部に保護フィルムが伸びて糸状の異物が発生したり、または保護フィルムの浮きが発生し、最終的に得られるプラスチックレンズの不良、及び収率低下の原因となる場合がある。   When the functional sheet of the present invention is punched with a Thomson blade, it is more preferable to use a blade having a blade angle of 45 ° or less in consideration of the cutting property of the protective film attached to the functional sheet. The blade is preferably 30 ° or less. If the blade angle of the Thomson blade used exceeds 60 °, the protective film will be cut off, and the protective film will extend to the end of the functional sheet to generate thread-like foreign matter, or the protective film may float. It may occur, resulting in a defect in the finally obtained plastic lens and a decrease in yield.

また、型抜き加工時の圧力は、型抜きをする機能性シートの材料によって適宜決定すれば良いが、本発明の機能性シートについては、1枚当たり500〜1000kgの圧力をかけて型抜きをすることが好ましい。   Moreover, the pressure at the time of the die cutting process may be determined as appropriate depending on the material of the functional sheet to be die cut. However, the functional sheet of the present invention is subjected to a pressure of 500 to 1000 kg per sheet. It is preferable to do.

(熱曲げ加工)
次いで、光学基材と一体化する前に、機能性シートの熱曲げ加工を実施することにより、レンズ状の球面形状(2眼用)、やサングラス・ゴーグル用途などに使用される球面形状(1眼用)等に加工(加工シートを製造)することもできる。なお、熱曲げ加工を施す前に所望の形状に型抜きを行ってもよい。機能性シートを球面形状に熱曲げ加工する方法は、例えば、熱プレス加工、加圧加工、減圧吸引加工などが挙げられる。
(Hot bending)
Next, before integrating with the optical substrate, the functional sheet is subjected to thermal bending to form a lens-shaped spherical shape (for two eyes) or a spherical shape (1 for use in sunglasses / goggles). It can also be processed (manufactured with a processed sheet). In addition, you may die-cut to a desired shape before performing a heat bending process. Examples of the method for thermally bending the functional sheet into a spherical shape include hot press processing, pressure processing, and vacuum suction processing.

熱プレス加工は、先ず、熱プレス機に、所望する球面形状の凸型の金型と凹型の金型を装着し、両金型の間に該機能性シートを固定治具で押さえつけ、凸型及び凹型の金型を加熱する。次いで、機能性シートの両側から、この加熱した金型でプレスすることで、所望の球面形状に曲げ加工することができる。また、熱プレスする場合には、凹型の金型を用いず、凸型の金型のみを用いて、曲げ加工することも可能である。熱プレス加工する場合には、金型のみではなく、機能性シートを含めた熱プレスを行う雰囲気全体を加熱して実施してもよい。   In the hot press process, first, a convex mold having a desired spherical shape and a concave mold are mounted on a hot press machine, and the functional sheet is pressed between the molds with a fixing jig, and the convex mold is used. And heat the concave mold. Subsequently, it can be bent into a desired spherical shape by pressing with a heated mold from both sides of the functional sheet. In the case of hot pressing, it is also possible to perform bending using only a convex mold without using a concave mold. When hot pressing is performed, not only the mold but also the entire atmosphere in which the hot pressing including the functional sheet is performed may be performed.

加圧加工は、所望の球面形状の凹型金型を有する装置を用いる。この凹型金型に対して本発明の機能性シートを固定治具で固定化し、機能性シートの下面側に圧縮空気を注入できる金型をかぶせ、これら全体をヒータで加熱する。次いで、圧縮空気を機能性シート下面側から注入し、凹型金型の形状に変形させる。   The pressing process uses an apparatus having a desired spherical concave mold. The functional sheet of the present invention is fixed to the concave mold with a fixing jig, and a mold capable of injecting compressed air is placed on the lower surface side of the functional sheet, and the whole is heated with a heater. Next, compressed air is injected from the lower surface side of the functional sheet and deformed into the shape of the concave mold.

減圧吸引加工は、加圧加工と同様に所望の球面形状の凹型金型を有する装置を用いる。この凹型金型に本発明の機能性シートを設置するか、もしくは固定治具で固定化し、これら全体をヒータで加熱する。次いで、凹型金型内部から減圧吸引することで、凹型金型の形状に機能性シートを変形させる。   The vacuum suction processing uses a device having a desired spherical concave mold as in the pressurization processing. The functional sheet of the present invention is installed in this concave mold, or fixed with a fixing jig, and the whole is heated with a heater. Next, the functional sheet is deformed into the shape of the concave mold by vacuum suction from the inside of the concave mold.

また、加圧加工と減圧吸引加工を併用して、本発明の機能性シートを変形させることも出来る。   Further, the functional sheet of the present invention can be deformed by using both pressure processing and vacuum suction processing.

本発明の機能性シートは、保護フィルムに含有する異物の大きさと個数を制御することによって、熱加工時の物の形状の応じた凹みの形成を抑制することが可能であるものと推測している。   The functional sheet of the present invention is assumed to be capable of suppressing the formation of dents according to the shape of the object during thermal processing by controlling the size and number of foreign substances contained in the protective film. Yes.

なお、これらの熱曲げ加工方法においては、機能性シートが平滑であり、反りが少ないことが重要である。つまりは、機能性シートを熱曲げ加工する所定の位置に設置する際に、機能性シートに反りがある場合には、所定の位置に固定しくいばかりではなく、熱曲げ加工後の機能性シートの球面形状に歪が生じるおそれがある。本発明の方法によれば、これらの不良を抑制することができる。   In these hot bending methods, it is important that the functional sheet is smooth and has little warpage. In other words, if the functional sheet is warped when it is installed at a predetermined position where the functional sheet is subjected to hot bending, it is not only fixed at the predetermined position but also the functional sheet after hot bending. There is a risk of distortion in the spherical shape. According to the method of the present invention, these defects can be suppressed.

熱曲げ加工する際の温度は、本発明の機能性シートに使用されている光学シート又は光学フィルムの種類によって適宜、決定すれば良いが、120℃を超え200℃以下で実施することが好ましい。   The temperature at the time of hot bending may be appropriately determined depending on the type of the optical sheet or optical film used in the functional sheet of the present invention, but it is preferably carried out at a temperature exceeding 120 ° C. and not exceeding 200 ° C.

また、本発明の方法により得られる機能性シートは、熱曲げ加工を行う前処理として、予備加熱処理を行うことが好ましい。積層体は、大気中の水又は空気を含んだ状態で熱曲げ加工を行うと、機能性シート内部の水又は空気が膨張し、気泡などの不良が発生することがある。そのため、予備加熱処理に行った後、熱曲げ加工を行うことで、気泡などの発生を抑制することができる。予備加熱処理は、40℃〜120℃の温度下で、5分〜24時間放置すればよい。圧力に関しては、常圧でも構わないが、減圧下で予備加熱処理を行う方がより効果的である。   Moreover, it is preferable that the functional sheet obtained by the method of the present invention is subjected to a preheating treatment as a pretreatment for performing heat bending. When the laminate is subjected to hot bending in a state containing water or air in the atmosphere, the water or air inside the functional sheet expands, and defects such as bubbles may occur. Therefore, generation of bubbles and the like can be suppressed by performing heat bending after performing the preheating treatment. The preheating treatment may be left at a temperature of 40 ° C. to 120 ° C. for 5 minutes to 24 hours. The pressure may be normal pressure, but it is more effective to perform the preheating treatment under reduced pressure.

(熱曲げ加工後の処理)
本発明の機能性シート、または熱曲げ加工した機能性シート(加工シート)は、保護フィルムを剥離した後、射出成型機の金型内に取り付けられ、機能性シート、または加工シートの裏面(凹面)側に、熱可塑性樹脂を射出成型することにより、熱可塑性樹脂からなる光学基材と該機能性シート、または該加工シートとを一体化して、光学物品、例えば、プラスチックレンズとすればよい。さらに得られたプラスチックレンズの着用時の傷の発生を防止することを目的として、さらにハードコート層で被覆して使用することもできる。また、上記プラスチックレンズの表面には、ハードコート層以外にも、さらに必要により、SiO2、TiO2、ZrO2等の金属酸化物の薄膜の蒸着や有機高分子体の薄膜の塗布等による反射防止処理、帯電防止処理等の加工や2次処理を施すこともできる。
(Process after hot bending)
The functional sheet of the present invention or the functional sheet (processed sheet) subjected to thermal bending is peeled off the protective film, and then attached to the mold of the injection molding machine. The functional sheet or the back surface of the processed sheet (concave surface) The optical base material made of a thermoplastic resin and the functional sheet or the processed sheet are integrated by injection molding of a thermoplastic resin on the) side to form an optical article such as a plastic lens. Furthermore, in order to prevent the generation | occurrence | production of the damage | wound at the time of wear of the obtained plastic lens, it can also coat | cover and use by a hard-coat layer. Further, on the surface of the plastic lens, in addition to the hard coat layer, if necessary, an antireflection treatment such as vapor deposition of a thin film of metal oxide such as SiO2, TiO2, or ZrO2 or application of a thin film of an organic polymer, Processing such as antistatic treatment or secondary treatment can also be performed.

本発明を、次の実験例で説明する。   The invention is illustrated by the following experimental example.

なお、以下の実験において、光学積層体、或いは該光学積層体を加工して得られたレンズについての各種特性の測定もしくは評価は以下の方法によって行った。
<機能性シートの剥離強度>
各実施例或いは比較例で作成された光学積層体から保護フィルムを引き剥がした後、25×100mmの大きさに裁断し、これを試験片として、試験機(オートグラフAGS−500NX、島津製作所製)に装着し、クロスヘッドスピード100mm/minで引張り試験を行い、光学積層体中の透明基材(ポリカーボネートシート)と機能性シート(光学機能層に相当)との初期剥離強度を測定した。
In the following experiments, measurement or evaluation of various characteristics of the optical laminate or a lens obtained by processing the optical laminate was performed by the following method.
<Peel strength of functional sheet>
After peeling off the protective film from the optical laminate produced in each Example or Comparative Example, the protective film was cut into a size of 25 × 100 mm, and this was used as a test piece as a tester (Autograph AGS-500NX, manufactured by Shimadzu Corporation). ), A tensile test was performed at a crosshead speed of 100 mm / min, and the initial peel strength between the transparent substrate (polycarbonate sheet) and the functional sheet (corresponding to the optical functional layer) in the optical laminate was measured.

また、上記試験片を、沸騰した蒸留水中に1時間浸漬させた後、同様にして透明基材と機能性シートとの剥離強度(煮沸試験後剥離強度)を測定した。
<保護フィルムの剥離強度>
保護フィルムを引き剥がさずに、上記と同様の試験片を作成し、保護フィルムと透明基材(ポリカーボネートシート)との初期剥離強度を測定した。また、上記試験片を150℃の雰囲気中に30分保持することにより、加熱処理を行い、この後、上記と同様に剥離強度(加熱処理後の剥離強度)を測定した。
<フォトクロミック特性>
光学積層体から保護フィルムを引き剥がした後、(株)浜松ホトニクス製のキセノンランプL−2480(300W)SHL−100を、エアロマスフィルター(コーニング社製)を介して23℃、積層体表面でのビーム強度365nm=2.4mW/cm、245nm=24μW/cmで120秒間照射して発色させ、下記のフォトクロミック特性を測定した。
Moreover, after immersing the said test piece in the boiling distilled water for 1 hour, the peeling strength (peeling strength after a boiling test) of a transparent base material and a functional sheet was measured similarly.
<Peel strength of protective film>
A test piece similar to the above was prepared without peeling off the protective film, and the initial peel strength between the protective film and the transparent substrate (polycarbonate sheet) was measured. Moreover, the heat treatment was performed by holding the test piece in an atmosphere of 150 ° C. for 30 minutes, and thereafter, peel strength (peel strength after heat treatment) was measured in the same manner as described above.
<Photochromic characteristics>
After peeling off the protective film from the optical laminate, a xenon lamp L-2480 (300W) SHL-100 manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. was passed through an aeromass filter (manufactured by Corning) at 23 ° C. on the surface of the laminate. The color intensity was irradiated for 120 seconds at a beam intensity of 365 nm = 2.4 mW / cm 2 and 245 nm = 24 μW / cm 2 , and the following photochromic characteristics were measured.

1)最大吸収波長(λmax):
(株)大塚電子工業製の分光光度計(瞬間マルチチャンネルフォトディレクターMCPD1000)により求めた発色後の最大吸収波長である。該最大吸収波長は、発色時の色調に関係する。
1) Maximum absorption wavelength (λmax):
It is the maximum absorption wavelength after color development determined by a spectrophotometer (instant multi-channel photo director MCPD1000) manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. The maximum absorption wavelength is related to the color tone at the time of color development.

2)発色濃度〔ε(120)−ε(0)〕:
前記最大吸収波長における、120秒間照射した後の吸光度ε(120)と最大吸収波長における未照射時の吸光度ε(0)との差。この値が高いほどフォトクロミック性が優れていると言える。
2) Color density [ε (120) −ε (0)]:
Difference between absorbance ε (120) after irradiation for 120 seconds at the maximum absorption wavelength and absorbance ε (0) when not irradiated at the maximum absorption wavelength. It can be said that the higher this value, the better the photochromic properties.

3)退色速度〔t1/2(秒)〕:
120秒間照射後、光の照射をとめたときに、試料の前記最大波長における吸光度が〔ε(120)−ε(0)〕の1/2まで低下するのに要する時間。この時間が短いほどフォトクロミック性が優れているといえる。
3) Fading speed [t1 / 2 (seconds)]:
The time required for the absorbance at the maximum wavelength of the sample to drop to half of [ε (120) −ε (0)] when light irradiation is stopped after irradiation for 120 seconds. It can be said that the shorter this time is, the better the photochromic property is.

4)耐久性(%)=〔(A96/A0)×100〕:
光照射による発色の耐久性を評価するために次の劣化促進試験を行った。すなわち、得られた積層体をスガ試験器(株)製キセノンウェザーメーターX25により96時間促進劣化させた。その後、前記発色濃度の評価を試験の前後で行い、試験前の発色濃度(A0)および試験後の発色濃度(A96)を測定し、〔(A96)/A0〕×100〕の値を残存率(%)とし、発色の耐久性の指標とした。残存率が高いほど発色の耐久性が高い。
<型抜き加工性評価>
得られた光学積層体を型抜き加工に付して、径80mmの円板状シート20枚を作製した。
(糸状異物防止性からの良品取得率)
この円板状シートの端部に2mm以上の長さの糸状の異物が20個以下の円板状シートの枚数を、糸状異物が少ない良品とし、該良品の円板状シートの割合を糸引き糸状異物防止性からの良品取得率として算出した。評価は、目視により評価した。
(浮き防止性からの良品取得率)
前記円板状シート端部に0.5mm幅以上の保護フィルムの浮きが、外周の4分の1以下である円板状シートの枚数を、保護フィルムの浮きが抑制された良品とし、該良品の円板状シートの割合を浮き防止性からの良品取得率として算出した。評価は、目視により評価した。
<レンズ外観評価>
光学積層体を加工して得られたレンズに、不良箇所が存在するかどうかを目視及びデジタルマイクロスコープ(キーエンス社製、VHX−2000)にて、下記の評価を行った。
4) Durability (%) = [(A96 / A0) × 100]:
In order to evaluate the durability of coloring by light irradiation, the following deterioration acceleration test was conducted. That is, the obtained laminate was accelerated and deteriorated for 96 hours using a xenon weather meter X25 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. Thereafter, the color density was evaluated before and after the test, the color density (A0) before the test and the color density (A96) after the test were measured, and the value of [(A96) / A0] × 100] was determined as the residual rate. (%) And used as an index of color durability. The higher the remaining rate, the higher the durability of coloring.
<Die-cutting processability evaluation>
The obtained optical laminate was subjected to die cutting to produce 20 disk-shaped sheets having a diameter of 80 mm.
(Acquisition of non-defective products from the prevention of filamentous foreign matter)
The number of disc-like sheets with 20 or less thread-like foreign matters having a length of 2 mm or more at the end of the disc-like sheet is regarded as a non-defective product with few thread-like foreign matters, and the ratio of the good disc-like sheets is drawn by stringing. It was calculated as a non-defective product acquisition rate from the prevention of thread-like foreign matter. Evaluation was evaluated visually.
(Acquisition rate of non-defective products from floating prevention)
The number of the disk-shaped sheets in which the protective film having a width of 0.5 mm or more is not more than a quarter of the outer periphery is defined as a non-defective product in which the protective film is prevented from being lifted. The ratio of the disk-shaped sheet was calculated as a non-defective product acquisition rate from the anti-floating property. Evaluation was evaluated visually.
<Lens appearance evaluation>
The following evaluation was performed by visual observation and a digital microscope (VHX-2000, manufactured by Keyence Corporation) as to whether or not a defective portion exists in the lens obtained by processing the optical laminate.

なお、目視で容易に確認できる不良は、レンズ端部に生じる形状不良であり、この不良は、主として保護フィルム端部の浮きが原因と推定される。
(レンズ成型収率)
デジタルマイクロスコープにより、得られたレンズに、不良箇所が存在するかどうかを観察し、レンズ20枚に対する、良品レンズの割合をレンズ成型収率として算出した。
(不良1)
レンズ表面をデジタルマイクロスコープにより観察して確認される不良品の発生数を測定した。
In addition, the defect which can be easily confirmed visually is a shape defect generated at the lens end, and this defect is presumed to be mainly caused by the floating of the protective film end.
(Lens molding yield)
Using a digital microscope, it was observed whether or not a defective portion was present in the obtained lens, and the ratio of non-defective lenses to 20 lenses was calculated as a lens molding yield.
(Bad 1)
The number of defective products confirmed by observing the lens surface with a digital microscope was measured.

直径30μm以上の凹凸が存在しているものを不良レンズとし、20枚あたりの不良品枚数として示した。この不良は、光学的不純物微粒子に主に由来する。
(不良2)
目視によりレンズ端部の形状不良を観察し、形状不良を有するものを不良レンズとし、20枚あたりの不良品枚数として示した。この不良は、減圧吸引時において保護フィルム端部の浮きがあることを主原因として発生する。
(不良3)
レンズ表面の糊残りを目視により観察し、糊残りが確認されたものを不良レンズとし、20枚あたりの不良品枚数として示した。
<保護フィルム>
それぞれ、融点の異なる各種樹脂もしくは樹脂混合物を用いて作成された二層(低融点層/高融点層)或いは三層(低融点層/中間層/高融点層)の保護フィルム1A〜1H及び2A〜2Rを用意した。各保護フィルムの材質、引張強度、及び厚みを表1に示した。
A lens having irregularities with a diameter of 30 μm or more was defined as a defective lens, and the number of defective products per 20 sheets was shown. This defect is mainly derived from the optical impurity fine particles.
(Defect 2)
The shape defect of the lens end was visually observed, and the lens having the shape defect was regarded as a defective lens, and indicated as the number of defective products per 20 sheets. This defect is mainly caused by the fact that the end of the protective film is lifted during vacuum suction.
(Defect 3)
The adhesive residue on the lens surface was visually observed, and the one where the adhesive residue was confirmed was regarded as a defective lens, and indicated as the number of defective products per 20 sheets.
<Protective film>
Protective films 1A to 1H and 2A of two layers (low melting point layer / high melting point layer) or three layers (low melting point layer / intermediate layer / high melting point layer) prepared using various resins or resin mixtures having different melting points, respectively. ˜2R was prepared. Table 1 shows the material, tensile strength, and thickness of each protective film.

なお、表1において使用されている略号は以下の通りである。
LDPE:低密度ポリエチレン
HDPE:高密度ポリエチレン
PP:ポリプロピレン
LDHDmix:低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとの混合物
PPLDmix:ポリプロピレンと低密度ポリエチレンとの混合物
5ADLDPE:水添テルペン樹脂5重量%含有低密度ポリエチレン
1ADLDPE:水添テルペン樹脂1重量%含有低密度ポリエチレン
PVCL:ポリ塩化ビニル
ADLDPE−HDPEmix:
水添テルペン樹脂5重量%含有低密度ポリエチレンと高密度ポリエチ レンとの混合物
PEVAC:ポリエチレン・酢酸ビニル共重合体
なお、低密度ポリエチレン(LDPE)としては、融点が130℃または120℃のものが使用されている。
The abbreviations used in Table 1 are as follows.
LDPE: low density polyethylene HDPE: high density polyethylene PP: polypropylene LDHDmix: mixture of low density polyethylene and high density polyethylene PPLDmix: mixture of polypropylene and low density polyethylene 5ADLDPE: low density polyethylene 1ADLDPE containing 5% by weight of hydrogenated terpene resin: Low density polyethylene PVCL containing 1% by weight of hydrogenated terpene resin: Polyvinyl chloride ADLDPE-HDPEmix:
5% by weight of hydrogenated terpene resin mixture of low density polyethylene and high density polyethylene PEVAC: Polyethylene / vinyl acetate copolymer Note that low density polyethylene (LDPE) with a melting point of 130 ° C or 120 ° C is used. Has been.

また、ポリプロピレン(PP)としては、融点が160℃または165℃のものが使用され 上記の保護フィルムについて、DSCにより測定した軟化開始温度及び融解熱量面積比(I)/(II)を表2に示した。   In addition, polypropylene (PP) having a melting point of 160 ° C. or 165 ° C. is used. For the above protective film, the softening start temperature and the heat of fusion area ratio (I) / (II) measured by DSC are shown in Table 2. Indicated.

また、上記の保護フィルムについて、光学的不純物粒子の個数を測定し、該不純物粒子のフィルム厚み方向の長さdが、フィルム厚みtに対して2t以上、1〜2t、1〜1.8t、1〜1.5tの範囲にあるものについて、フィルム100cmあたりに含まれる数を測定し表3に示した。 Further, for the protective film, the number of optical impurity particles is measured, and the length d of the impurity particles in the film thickness direction is 2t or more, 1 to 2t, 1 to 1.8t with respect to the film thickness t. The number contained per 100 cm 2 of the film in the range of 1 to 1.5 t was measured and shown in Table 3.

Figure 2017081160
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Figure 2017081160
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(光学機能層用ウレタン樹脂溶液の調製)
撹拌羽、冷却管、温度計、窒素ガス導入管を有する三つ口フラスコに、
数平均分子量800のポリカーボネートジオール 251.9g
イソホロンジイソシアネート 100g
を仕込み、窒素雰囲気下、110℃で7時間反応させ、プレポリマーを合成した。
(Preparation of urethane resin solution for optical functional layer)
To a three-necked flask with a stirring blade, cooling tube, thermometer, and nitrogen gas inlet tube,
251.9 g of polycarbonate diol having a number average molecular weight of 800
Isophorone diisocyanate 100g
Was reacted at 110 ° C. for 7 hours under a nitrogen atmosphere to synthesize a prepolymer.

反応終了後、反応液を30℃付近まで冷却し、THF1515gに溶解させ、次いで、鎖延長剤であるビス−(4−アミノシクロヘキシル)メタン23.6gを滴下し、25℃で1時間反応させた。   After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to around 30 ° C. and dissolved in 1515 g of THF, and then 23.6 g of bis- (4-aminocyclohexyl) methane, which is a chain extender, was added dropwise and reacted at 25 ° C. for 1 hour. .

その後さらに、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノピペリジン7.7gを滴下し、25℃で1時間反応させることにより、ウレタン樹脂溶液を得た。   Thereafter, 7.7 g of 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidine was further added dropwise and reacted at 25 ° C. for 1 hour to obtain a urethane resin solution.

このウレタン樹脂溶液に、
フォトクロミック化合物 11.5g
4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)の異性体 混合物 40g
エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル
−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]
(酸化防止剤) 4g
DOW CORNING TORAY L−7001
(界面活性剤) 0.6g
を添加し、室温で攪拌・混合を行い、光学機能層用のウレタン樹脂溶液を得た。
In this urethane resin solution,
Photochromic compound 11.5g
40 g of an isomer mixture of 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate)
Ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate]
(Antioxidant) 4g
DOW CORNING TORAY L-7001
(Surfactant) 0.6g
Was added and stirred and mixed at room temperature to obtain a urethane resin solution for the optical functional layer.

なお、フォトクロミック化合物としては、以下の式で表されるものを使用した。   In addition, as a photochromic compound, what is represented by the following formula was used.

Figure 2017081160
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また、上記の光学機能層用ウレタン樹脂溶液に含まれるウレタン樹脂の軟化点は、105℃であった。
(接着層用ウレタン樹脂溶液)
撹拌羽、冷却管、温度計、窒素ガス導入管を有する三つ口フラスコに、
数平均分子量1000のポリカーボネートジオール 220g
イソホロンジイソシアネート 100g
を仕込み、窒素雰囲気下、110℃で7時間反応させ、プレポリマーを合成した。
The softening point of the urethane resin contained in the urethane resin solution for the optical function layer was 105 ° C.
(Urethane resin solution for adhesive layer)
To a three-necked flask with a stirring blade, cooling tube, thermometer, and nitrogen gas inlet tube,
220 g of polycarbonate diol with a number average molecular weight of 1000
Isophorone diisocyanate 100g
Was reacted at 110 ° C. for 7 hours under a nitrogen atmosphere to synthesize a prepolymer.

反応終了後、反応液を30℃付近まで冷却し、プロピレングリコール−モノメチルエーテル 1550gに溶解させ、次いで、鎖延長剤であるイソホロンジアミン 36gを滴下し、25℃で1時間反応させた。   After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to around 30 ° C. and dissolved in 1550 g of propylene glycol monomethyl ether, and then 36 g of isophoronediamine as a chain extender was added dropwise and reacted at 25 ° C. for 1 hour.

その後さらに、n−ブチルアミン 2gを滴下し、25℃で1時間反応させることにより、ウレタン樹脂のプロピレングリコール−モノメチルエーテル溶液を得た。   Thereafter, 2 g of n-butylamine was further added dropwise and reacted at 25 ° C. for 1 hour to obtain a propylene glycol monomethyl ether solution of urethane resin.

このウレタン樹脂の溶液に、界面活性剤としてDOW CORNING TORAY L−7001 2.0gを添加し、室温で攪拌・混合を行い、接着層用ウレタン樹脂溶液を得た。   To this urethane resin solution, 2.0 g of DOW CORNING TORAY L-7001 as a surfactant was added and stirred and mixed at room temperature to obtain a urethane resin solution for an adhesive layer.

この接着層用ウレタン樹脂溶液に含まれるウレタン樹脂の軟化点は150℃であった。
<実施例1>
(光学積層体の作成)
厚み400μmのポリカーボネートシートの片面に保護フィルム1Aを積層して保護フィルム付透明基材を作成した。
The softening point of the urethane resin contained in the urethane resin solution for the adhesive layer was 150 ° C.
<Example 1>
(Creation of optical laminate)
A protective film 1A was laminated on one side of a 400 μm thick polycarbonate sheet to prepare a transparent substrate with a protective film.

なお、ここで使用した保護フィルムAは、融点が120℃の低密度ポリエチレンによる低融点層(厚み15μm)と融点が165℃のポリプロピレンの高融点層(厚み15μm)との二層構造を有しており、そのトータル厚みtが30μmである(表1、表2参照)。この保護フィルムAにおいて、平面方向の大きさが40μm以上、フィルム厚み方向の長さdが40μm以上(1t<d<2t)である光学的不純物粒子を、100cmあたり5個含有するものである(表3参照)。 The protective film A used here has a two-layer structure of a low melting point layer (thickness 15 μm) made of low density polyethylene having a melting point of 120 ° C. and a high melting point layer (thickness 15 μm) made of polypropylene having a melting point of 165 ° C. The total thickness t is 30 μm (see Tables 1 and 2). This protective film A contains five optical impurity particles having a size in the plane direction of 40 μm or more and a length d in the film thickness direction of 40 μm or more (1t <d <2t) per 100 cm 2. (See Table 3).

また、この保護フィルム1Aについて、DSCにより求めた80〜135℃の融解熱量(I)と、145〜175℃の融解熱量(II)との面積比[(I)/(II)]は65/35であった。   Moreover, about this protective film 1A, area ratio [(I) / (II)] of the heat of fusion (I) of 80-135 degreeC calculated | required by DSC and the heat of fusion (II) of 145-175 degreeC is 65 / 35.

まず、コーター(テスター産業製)を用いて、接着層用ウレタン樹脂溶液を、上記の透明基材のポリカーボネートシート表面(保護フィルムが積層されていない面)に、塗工速度0.5m/minで塗工し、乾燥温度110℃で3分間乾燥させることにより、膜厚5μmの接着層を形成した。   First, using a coater (manufactured by Tester Sangyo), the urethane resin solution for the adhesive layer is applied on the polycarbonate sheet surface (the surface on which the protective film is not laminated) of the transparent substrate at a coating speed of 0.5 m / min. The adhesive layer having a thickness of 5 μm was formed by coating and drying at a drying temperature of 110 ° C. for 3 minutes.

また、別途用意された厚み50μmのOPPフィルム(延伸ポリプロピレンフィルム)上に、前記で作成された光学機能層用ウレタン樹脂溶液を、塗工速度0.3m/minで塗工し、乾燥温度100℃で5分間乾燥させることにより、OPPフィルム上に厚み40μmの機能性シート(光学機能層に相当)を形成した。   In addition, the urethane resin solution for optical function layer prepared above is applied on an OPP film (stretched polypropylene film) having a thickness of 50 μm prepared separately at a coating speed of 0.3 m / min, and a drying temperature of 100 ° C. Was dried for 5 minutes to form a functional sheet (corresponding to the optical functional layer) having a thickness of 40 μm on the OPP film.

次いで、上記の光学機能層を、先に形成された透明基材の接着層上に配置し、ラミネートロールを用いて張り合わせて、保護フィルム/ポリカーボネートシート/接着層/機能性シート/OPPフィルムからなる積層体αを得た。   Next, the optical functional layer is placed on the adhesive layer of the transparent substrate formed in advance, and is laminated using a laminate roll, and is composed of protective film / polycarbonate sheet / adhesive layer / functional sheet / OPP film. A laminate α was obtained.

次いで、上記の積層体αからOPPフィルムを剥離した積層体βと、接着層を有する保護フィルム付きポリカーボネートシートとを、機能性シートとポリカーボネートシート上の接着層とが接合するように、ラミネートロールを用いて圧接した。   Next, a laminate roll obtained by peeling the OPP film from the laminate α and a polycarbonate sheet with a protective film having an adhesive layer are laminated so that the functional sheet and the adhesive layer on the polycarbonate sheet are joined. Used for pressure welding.

このようにして得られた積層シートを60℃、真空下(500Pa)で12時間静置(脱気工程)した後、120℃で2時間加熱処理(加熱工程)し、次いで70℃、90%RHで20時間の加湿処理(加湿工程)を行い、最後に80℃、真空下(500Pa)で5時間静置(乾燥工程)することにより、フォトクロミック特性を有する光学積層体を得た。   The laminated sheet thus obtained was allowed to stand at 60 ° C. under vacuum (500 Pa) for 12 hours (degassing step), then heat-treated at 120 ° C. for 2 hours (heating step), and then 70 ° C. and 90%. An optical laminate having photochromic properties was obtained by performing a humidification treatment (humidification step) with RH for 20 hours, and finally leaving it at 80 ° C. under vacuum (500 Pa) for 5 hours (drying step).

この光学積層体の層構成は以下の通りである。   The layer structure of this optical laminated body is as follows.

保護フィルム/PCシート/接着層/機能性シート/接着層/PCシート/保護フィルム
(PCシートはポリカーボネートシートである)
得られた光学積層体において、機能性シートの剥離強度は、初期剥離強度が200N/25mm、煮沸試験後剥離強度が180N/25mmであった。また、フォトクロミック特性に関しては、最大吸収波長(λmax)が585nm、発色濃度1.0、退色速度45秒、耐久性93%であった。
Protective film / PC sheet / adhesive layer / functional sheet / adhesive layer / PC sheet / protective film (PC sheet is a polycarbonate sheet)
In the obtained optical laminate, the peel strength of the functional sheet was 200 N / 25 mm at the initial peel strength and 180 N / 25 mm after the boiling test. As for photochromic properties, the maximum absorption wavelength (λmax) was 585 nm, the color density 1.0, the fading speed 45 seconds, and the durability 93%.

また、保護フィルムの剥離強度は、初期剥離強度が0.5N/25mmであり、加熱処理後剥離強度が0.5N/25mmであった。
(光学積層体の2次加工〔減圧吸引加工〕)
得られた光学積層体をレンズに成型するために、トムソン刃(両刃、刃角42°)を用いて上記保護フィルム付光学積層体の型抜きを行い、径が80mmの円板状シートを20枚取得した。得られた円板状シートについて、型抜き加工性を評価したところ、糸状異物防止性からの良品取得率及び浮き防止性からの良品取得率のいずれも100%であった。
Moreover, the peel strength of the protective film was an initial peel strength of 0.5 N / 25 mm, and a post-heat treatment peel strength of 0.5 N / 25 mm.
(Secondary processing of optical laminate [vacuum suction processing])
In order to mold the obtained optical laminate into a lens, the optical laminate with a protective film was die-cut using a Thomson blade (both blades, blade angle 42 °), and a disc-shaped sheet having a diameter of 80 mm was obtained. I got a copy. When the obtained disk-shaped sheet was evaluated for die-cutting workability, both the non-defective product acquisition rate from the filamentous foreign matter prevention property and the non-defective product acquisition rate from the float prevention property were 100%.

上記で得られた円板状シートを用い、減圧吸引加工(熱曲げ加工)により、球面形状への曲げ加工を実施した。この減圧吸引加工は、直径90mmの凹型の金型を150℃雰囲気中に設置し、凹型の金型の中心部の穴から、真空ポンプにて減圧吸引を行うことにより実施した。加工時間は、1枚当たり約20分間実施し、金型から取り外すことで球面形状に加工された光学積層体を得た。なお、減圧吸引加工前には、光学積層体を真空下、80℃で1時間の予備加熱を実施した。   Using the disk-shaped sheet obtained above, bending to a spherical shape was performed by vacuum suction processing (thermal bending processing). This vacuum suction processing was carried out by placing a concave mold having a diameter of 90 mm in an atmosphere at 150 ° C. and performing vacuum suction from a hole in the center of the concave mold with a vacuum pump. The processing time was about 20 minutes per sheet, and an optical laminate processed into a spherical shape was obtained by removing it from the mold. Prior to vacuum suction processing, the optical laminate was preheated at 80 ° C. for 1 hour under vacuum.

得られた球面形状を有する光学積層体の加工シートから両面の保護フィルムを剥がした後、射出成型機の金型に設置し、100℃に加熱した。射出成型機に120℃、5時間の予備加熱を行ったポリカーボネート樹脂のペレット(帝人化成製パンライト)を充填し、300℃、60rpmで加熱溶融し、射出圧力14000N/cmで金型内に射出することで、ポリカーボネート樹脂と一体化したプラスチックレンズ(光学物品)を製造した。
得られた球面形状を有する光学積層体を用い、実施例1と同様な方法でプラスチックレンズを製造し、レンズの外観評価(レンズ成型収率、不良1、不良2、不良3)を行い、その結果を表5に示した。得られたレンズについてのレンズ成型収率(レンズ外観評価)は、85%であった。
The protective films on both sides were peeled off from the processed sheet of the obtained optical laminate having a spherical shape, and then placed in a mold of an injection molding machine and heated to 100 ° C. The injection molding machine is filled with pellets of polycarbonate resin (Panlite manufactured by Teijin Chemicals Co., Ltd.) preheated at 120 ° C for 5 hours, heated and melted at 300 ° C and 60 rpm, and placed in the mold at an injection pressure of 14000 N / cm 2. By injection, a plastic lens (optical article) integrated with a polycarbonate resin was produced.
Using the obtained optical layered body having a spherical shape, a plastic lens is manufactured in the same manner as in Example 1, and the appearance of the lens is evaluated (lens molding yield, defect 1, defect 2, defect 3). The results are shown in Table 5. The lens molding yield (lens appearance evaluation) of the obtained lens was 85%.

上記の型抜き加工性、機能性シートの剥離強度、保護フィルムの剥離強度、フォトクロミック特性、及びレンズ成型収率の結果を表5に示した。
<実施例2〜12、比較例1〜5>
表4に示す保護フィルムを使用し、実施例1と同様の方法で光学積層体、さらにはレンズを作製し、実施例1と同様の評価を行い、その結果を表5に示した。
<比較例6>
保護フィルムAをポリエチレン系粘着剤を用いてポリカーボネートシートに貼り付けた以外は、実施例1と同様の方法で光学積層体及びレンズを作製し、実施例1と同様の評価を行い、その結果を表5に示した。
<実施例13>
保護フィルムAを使用し、光学機能層に相当する機能性シートとしてポリビニルアルコール製の偏光フィルムを用いた以外は、実施例1と同様の方法で光学積層体及びレンズを作製し、実施例1と同様の評価を行い、その結果を表5に示した
Table 5 shows the results of the above-mentioned die cutting processability, the peel strength of the functional sheet, the peel strength of the protective film, the photochromic characteristics, and the lens molding yield.
<Examples 2 to 12, Comparative Examples 1 to 5>
Using the protective film shown in Table 4, an optical laminate and a lens were prepared in the same manner as in Example 1, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 5.
<Comparative Example 6>
An optical laminate and a lens are produced in the same manner as in Example 1 except that the protective film A is attached to a polycarbonate sheet using a polyethylene-based adhesive, and the same evaluation as in Example 1 is performed. Table 5 shows.
<Example 13>
An optical laminate and a lens were produced in the same manner as in Example 1 except that the protective film A was used and a polyvinyl alcohol polarizing film was used as a functional sheet corresponding to the optical functional layer. The same evaluation was performed, and the results are shown in Table 5.

Figure 2017081160
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Figure 2017081160

上記実施例1〜13から明らかなように、融点が100〜125℃の低融点層、及び融点が150〜175℃の高融点層からなる保護フィルムを用いた場合、最終的に得られるレンズの外観は、レンズ表面の凹凸に関する不良(不良1)だけでなく、熱曲げ加工における形状不良(不良2)や糊残りに起因する不良(不良3)もなく、極めて優れた成型収率となった。   As apparent from Examples 1 to 13, when a protective film comprising a low melting point layer having a melting point of 100 to 125 ° C. and a high melting point layer having a melting point of 150 to 175 ° C. is used, the lens finally obtained The appearance was not only a defect (defect 1) related to irregularities on the lens surface, but also a shape defect (defect 2) in hot bending and a defect (defect 3) caused by adhesive residue, resulting in an extremely excellent molding yield. .

一方、比較例1〜5に示すように、低融点層の融点が100〜125℃の範囲外の場合、低融点層に粘着性付与成分が配合されている場合、高融点層の融点が150〜175℃の範囲外の場合には、最終的に得られるレンズは、レンズ表面の凹凸に関する不良(不良1)には優れているものの、前記熱曲げ加工における形状不良(不良2)や糊残りに起因する不良(不良3)は劣るものになり、その成型収率は低下した。   On the other hand, as shown in Comparative Examples 1 to 5, when the melting point of the low melting point layer is outside the range of 100 to 125 ° C., when the tackifying component is blended in the low melting point layer, the melting point of the high melting point layer is 150. When the temperature is outside the range of ˜175 ° C., the lens finally obtained is excellent in the defect (defect 1) related to the unevenness of the lens surface, but the shape defect (defect 2) or adhesive residue in the heat bending process is not good. The defect (defect 3) attributed to was inferior, and the molding yield decreased.

さらに、比較例6に示されているように、保護フィルムが粘着剤によりポリカーボネートシートに貼り付けられている場合には、糊残りに起因する不良3が著しく悪いものであった。   Furthermore, as shown in Comparative Example 6, when the protective film was affixed to the polycarbonate sheet with an adhesive, the defect 3 due to the adhesive residue was extremely bad.

Claims (9)

1対の光学シート又はフィルムの間に、機能層を有する機能性シートの少なくとも一方の表面に該表面を保護する保護フィルムが積層された機能性シートであって、前記保護フィルムが少なくとも2層以上からなり、少なくとも1層が100℃以上125℃未満の融点を有する機能性シートに接合するフィルム(第一フィルム層)であり、少なくとも1層が150℃以上175℃以下の融点を有する前記第一フィルム層の外層側に配置されるフィルム(第二フィルム層)である機能性シート。   A functional sheet in which a protective film for protecting the surface is laminated on at least one surface of a functional sheet having a functional layer between a pair of optical sheets or films, wherein the protective film has at least two layers or more And the first layer having a melting point of 150 ° C. or more and 175 ° C. or less, wherein at least one layer is bonded to a functional sheet having a melting point of 100 ° C. or more and less than 125 ° C. A functional sheet which is a film (second film layer) disposed on the outer layer side of the film layer. 請求項1記載の機能性シートにおいて、所望の形状に成型する型抜き工程後の機能性シートの端部に発生する長さ2mm以上の糸状の異物が20個以下である機能性シート。   2. The functional sheet according to claim 1, wherein 20 or less thread-like foreign matters having a length of 2 mm or more are generated at an end portion of the functional sheet after the die-cutting step to be molded into a desired shape. 前記機能層が、フォトクロミック機能、及び/または偏光機能を有する請求項1、または2記載の機能性シート。   The functional sheet according to claim 1, wherein the functional layer has a photochromic function and / or a polarizing function. 前記保護フィルムが、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体およびプロピレン−α−オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも1種または2種以上の混合品を各層に用いた積層品であり、
且つ、該保護フィルムの厚みが10〜150μmである請求項1〜3のいずれか1項に記載の機能性シート。
The protective film is made of at least one or a mixture of two or more selected from polypropylene, polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-α-olefin copolymer and propylene-α-olefin copolymer for each layer. Laminated product,
And the thickness of this protective film is 10-150 micrometers, The functional sheet of any one of Claims 1-3.
前記機能層の軟化点が、80℃以上である請求項1〜4のいずれか1項に記載のフォトクロミック機能を有する積層体。   The softening point of the said functional layer is 80 degreeC or more, The laminated body which has a photochromic function of any one of Claims 1-4. 前記機能層が、少なくともフォトクロミック機能を有する層を含んでなり、該フォトクロミック機能を有する層が、ウレタン−ウレア樹脂(A)とフォトクロミック化合物(B)を含んでなることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のフォトクロミック機能を有する機能性シート。 The functional layer comprises at least a layer having a photochromic function, and the layer having a photochromic function comprises a urethane-urea resin (A) and a photochromic compound (B). A functional sheet having a photochromic function according to any one of 5. 前記ポリウレタン−ウレア樹脂(A)が、
(A1)ポリカーボネートポリオール、及びポリカプロラクトンポリオールよりなる群から選ばれる少なくとも1種のポリオール化合物と、
(A2)分子内に2つのイソシアネート基を有するジイソシアネート化合物と、
(A3)分子内に2つ以上のアミノ基を有するアミノ基含有化合物と、
(A4)分子内に1または2つのイソシアネート基と反応しうる基を有し、かつ、分子内にピペリジン構造を有する機能性付与化合物と、
を反応して得られる樹脂であることを特徴とする請求項6記載のフォトクロミック機能を有する機能性シート。
The polyurethane-urea resin (A) is
(A1) at least one polyol compound selected from the group consisting of polycarbonate polyol and polycaprolactone polyol;
(A2) a diisocyanate compound having two isocyanate groups in the molecule;
(A3) an amino group-containing compound having two or more amino groups in the molecule;
(A4) a functional compound having a group capable of reacting with one or two isocyanate groups in the molecule and having a piperidine structure in the molecule;
The functional sheet having a photochromic function according to claim 6, wherein the functional sheet is a resin obtained by reaction.
フォトクロミック機能を有する層が、前記ポリウレタン−ウレア樹脂(A)と(C)分子内に少なくとも2つのイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物との反応物を含んでなることを特徴とする請求項6記載のフォトクロミック機能を有する機能性シート。 The layer having a photochromic function comprises a reaction product of the polyurethane-urea resin (A) and (C) a polyisocyanate compound having at least two isocyanate groups in the molecule. A functional sheet having a photochromic function. 請求項1〜8のいずれか1項に記載の機能性シートを用いた機能性シートの成型体。 The molded object of the functional sheet using the functional sheet of any one of Claims 1-8.
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