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JP2017078108A - Foam molding and method for producing the same, and method for producing resin material for foam molding - Google Patents

Foam molding and method for producing the same, and method for producing resin material for foam molding Download PDF

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JP2017078108A
JP2017078108A JP2015206224A JP2015206224A JP2017078108A JP 2017078108 A JP2017078108 A JP 2017078108A JP 2015206224 A JP2015206224 A JP 2015206224A JP 2015206224 A JP2015206224 A JP 2015206224A JP 2017078108 A JP2017078108 A JP 2017078108A
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resin
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foam
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Muneo Tsukamoto
宗夫 塚本
靖治 齊田
Yasuharu Saita
靖治 齊田
陽 中島
Akira Nakajima
中島  陽
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

【課題】 表面粗さが小さく外観に優れた発泡成形体を製造することができる発泡成形体の製造方法、発泡成形体、並びに、発泡成形体用樹脂材料の製造方法の提供。
【解決手段】 発泡成形体の製造方法は、内部に気泡を有する発泡体部と、当該発泡体部と一体化されてその表面を覆うよう形成された、エラストマーCを含有するスキン層とを有する発泡成形体を製造する方法であって、非晶性の熱可塑性樹脂Aと、当該非晶性の熱可塑性樹脂Aのガラス転移点よりも高い融点を有する結晶性の熱可塑性樹脂Bと、当該結晶性の熱可塑性樹脂B以外のエラストマーCとを用い、(1)結晶性の熱可塑性樹脂BとエラストマーCとを混練する一次練工程と、(2)前記一次練工程によって得られた混練物と非晶性の熱可塑性樹脂Aとを混練する二次練工程と、(3)前記二次練工程によって得られた混練物に発泡剤を加え、射出成形する成形工程とを有することを特徴とする。
【選択図】 図1
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a foam molded product, a foam molded product, and a method for producing a resin material for a foam molded product capable of producing a foam molded product having a small surface roughness and an excellent appearance.
SOLUTION: A method for producing a foam molded article includes a foam part having bubbles inside, and a skin layer containing an elastomer C formed so as to be integrated with the foam part and cover the surface thereof. A method for producing a foam-molded article, comprising an amorphous thermoplastic resin A, a crystalline thermoplastic resin B having a melting point higher than the glass transition point of the amorphous thermoplastic resin A, and Using an elastomer C other than the crystalline thermoplastic resin B, (1) a primary kneading step of kneading the crystalline thermoplastic resin B and the elastomer C, and (2) a kneaded product obtained by the primary kneading step And a non-crystalline thermoplastic resin A, and (3) a molding step in which a foaming agent is added to the kneaded product obtained by the secondary kneading step and injection molding is performed. And
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、発泡成形体およびその製造方法、並びに、発泡成形体を形成するための発泡成形体用樹脂材料の製造方法に関する。   The present invention relates to a foam molded article, a method for producing the same, and a method for producing a resin material for a foam molded article for forming a foam molded article.

例えば自動車やOA機器に使用されている成形品として、軽量化や原材料の使用量の削減を図るなどの目的から、樹脂などよりなる固体成分の内部に気泡(発泡セル)やマイクロカプセルを有する発泡成形体(例えば、特許文献1〜4参照。)を用いることが行われている。   For example, as molded products used in automobiles and office automation equipment, foaming with bubbles (foam cells) and microcapsules inside solid components made of resin, etc., for the purpose of reducing weight and reducing the amount of raw materials used. Use of a molded body (see, for example, Patent Documents 1 to 4) is performed.

然るに、発泡成形体は、発泡に起因して表面粗さが大きくなってしまう、という問題がある。発泡成形体の表面粗さが大きくなると、白色化して光沢が小さくなり外観を損なってしまう。発泡成形体の表面粗さが大きくなる理由としては、溶融された樹脂が射出成形時に金型の表面に接触して冷却されて固化するときに、その表面に破泡痕(スワールマーク)やシルバーストリークが残るためと考えられている。   However, the foam molded article has a problem that the surface roughness increases due to foaming. When the surface roughness of the foamed molded product is increased, the foamed product is whitened and gloss is decreased, and the appearance is impaired. The reason why the surface roughness of the foamed molding increases is that when the molten resin comes into contact with the mold surface during injection molding and is cooled and solidified, the surface is broken with bubbles (swirl marks) or silver. It is thought that streaks remain.

このような問題を解消するためには、従来、金型温度を樹脂のガラス転移点(Tg)付近まで上げる必要があった。
しかしながら、金型温度を高くすると必然的に冷却時間が長くなるため、成形時間が長くなってしまう、という問題が生じる。
また、マイクロカプセルを含有する発泡成形体においては、熱膨張性マイクロカプセルを用いて発泡成形体を形成することとなるが、この熱膨張性マイクロカプセルを壊さない条件下で成形を行わなければならない、という問題がある。
In order to solve such a problem, conventionally, it has been necessary to raise the mold temperature to near the glass transition point (Tg) of the resin.
However, when the mold temperature is raised, the cooling time is inevitably increased, and therefore the molding time becomes longer.
In addition, in a foamed molded article containing microcapsules, a foamed molded article is formed using a thermally expandable microcapsule. However, molding must be performed under conditions that do not break the thermally expandable microcapsule. There is a problem.

特開2011−37925号公報JP 2011-37925 A 特開2001−151963号公報JP 2001-151963 A WO2004/046243号WO2004 / 046243 特開2008−150476号公報JP 2008-150476 A

本発明者らが検討を重ねた結果、発泡成形体を形成するための樹脂材料にガラス転移点(Tg)の低いエラストマー(ゴム成分)を添加することにより、得られる発泡成形体の表面粗さを小さくすることができることを見出した。
しかしながら、単にガラス転移点(Tg)の低いゴム成分を添加するのみでは発泡を維持することが難しく、従って軽量化することが困難であった。
As a result of repeated studies by the present inventors, the surface roughness of the foam molded article obtained by adding an elastomer (rubber component) having a low glass transition point (Tg) to the resin material for forming the foam molded article. It was found that can be reduced.
However, it is difficult to maintain foaming simply by adding a rubber component having a low glass transition point (Tg), and thus it is difficult to reduce the weight.

本発明は、以上の事情に基づいてなされたものであって、その目的は、表面粗さが小さく外観に優れた発泡成形体を製造することができる発泡成形体の製造方法、当該製造方法によって得られた発泡成形体、並びに、当該発泡成形体を形成するための発泡成形体用樹脂材料の製造方法を提供することにある。   The present invention has been made on the basis of the above circumstances, and its purpose is to provide a foamed molded product that can produce a foamed molded product having a small surface roughness and excellent appearance, and the manufacturing method. It is providing the manufacturing method of the obtained foaming molding and the resin material for foaming moldings for forming the said foaming molding.

本発明の発泡成形体の製造方法は、内部に気泡を有する発泡体部と、当該発泡体部と一体化されてその表面を覆うよう形成された、エラストマーCを含有するスキン層とを有する発泡成形体を製造する方法であって、
非晶性の熱可塑性樹脂Aと、当該非晶性の熱可塑性樹脂Aのガラス転移点(Tg)よりも高い融点(Tm)を有する結晶性の熱可塑性樹脂Bと、当該結晶性の熱可塑性樹脂B以外のエラストマーCとを用い、
(1)結晶性の熱可塑性樹脂BとエラストマーCとを混練する一次練工程と、
(2)前記一次練工程によって得られた混練物と非晶性の熱可塑性樹脂Aとを混練する二次練工程と、
(3)前記二次練工程によって得られた混練物に発泡剤を加え、射出成形する成形工程と
を有することを特徴とする。
The method for producing a foamed molded article of the present invention includes a foam part having bubbles inside and a skin layer containing an elastomer C formed so as to be integrated with the foam part and cover the surface thereof. A method for producing a molded body, comprising:
Amorphous thermoplastic resin A, a crystalline thermoplastic resin B having a melting point (Tm) higher than the glass transition point (Tg) of the amorphous thermoplastic resin A, and the crystalline thermoplastic resin Using elastomer C other than resin B,
(1) a primary kneading step of kneading the crystalline thermoplastic resin B and the elastomer C;
(2) a secondary kneading step of kneading the kneaded product obtained by the primary kneading step and the amorphous thermoplastic resin A;
(3) It has a molding step of adding a foaming agent to the kneaded material obtained by the secondary kneading step and injection molding.

本発明の発泡成形体の製造方法においては、前記非晶性の熱可塑性樹脂Aが、スチレン系樹脂であることが好ましい。   In the manufacturing method of the foaming molding of this invention, it is preferable that the said amorphous thermoplastic resin A is a styrene resin.

本発明の発泡成形体の製造方法においては、前記結晶性の熱可塑性樹脂Bが、前記スチレン系樹脂のガラス転移点(Tg)よりも50℃以上高い融点(Tm)を有するものであることが好ましい。   In the method for producing a foamed molded article of the present invention, the crystalline thermoplastic resin B has a melting point (Tm) higher by 50 ° C. or more than the glass transition point (Tg) of the styrenic resin. preferable.

本発明の発泡成形体の製造方法においては、前記結晶性の熱可塑性樹脂Bが、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂またはフッ素樹脂であることが好ましい。   In the method for producing a foamed molded product of the present invention, the crystalline thermoplastic resin B is preferably a polyester resin, a polyamide resin or a fluororesin.

本発明の発泡成形体の製造方法においては、前記エラストマーCが、メタクリル酸アルキルおよび/またはアクリル酸アルキルと、オルガノシロキサンモノマーとの共重合物であって、前記メタクリル酸アルキルおよび/またはアクリル酸アルキルがモノマー単位で50%以上用いられたものであることが好ましい。   In the method for producing a foam molded article of the present invention, the elastomer C is a copolymer of an alkyl methacrylate and / or an alkyl acrylate and an organosiloxane monomer, and the alkyl methacrylate and / or the alkyl acrylate. Is preferably used in a monomer unit of 50% or more.

本発明の発泡成形体の製造方法においては、前記一次練工程における混練温度が、結晶性の熱可塑性樹脂Bの融点(Tm)未満であることが好ましい。   In the method for producing a foamed molded article of the present invention, the kneading temperature in the primary kneading step is preferably less than the melting point (Tm) of the crystalline thermoplastic resin B.

本発明の発泡成形体用樹脂材料の製造方法は、内部に気泡を有する発泡体部と、当該発泡体部と一体化されてその表面を覆うよう形成された、エラストマーCを含有するスキン層とを有する発泡成形体を製造するための射出成形に用いる発泡成形体用樹脂材料の製造方法であって、
非晶性の熱可塑性樹脂Aと、当該非晶性の熱可塑性樹脂Aのガラス転移点(Tg)よりも高い融点(Tm)を有する結晶性の熱可塑性樹脂Bと、当該結晶性の熱可塑性樹脂B以外のエラストマーCとを用い、
(1)結晶性の熱可塑性樹脂BとエラストマーCとを混練する一次練工程と、
(2)前記一次練工程によって得られた混練物と非晶性の熱可塑性樹脂Aとを混練する二次練工程と
を経ることを特徴とする。
The method for producing a resin material for a foam molded article of the present invention includes a foam part having bubbles inside, a skin layer containing an elastomer C formed so as to be integrated with the foam part and cover the surface thereof, A method for producing a resin material for a foam molded article used for injection molding for producing a foam molded article having
Amorphous thermoplastic resin A, a crystalline thermoplastic resin B having a melting point (Tm) higher than the glass transition point (Tg) of the amorphous thermoplastic resin A, and the crystalline thermoplastic resin Using elastomer C other than resin B,
(1) a primary kneading step of kneading the crystalline thermoplastic resin B and the elastomer C;
(2) A kneaded product obtained by the primary kneading step and a secondary kneading step of kneading the amorphous thermoplastic resin A are characterized.

本発明の発泡成形体は、内部に気泡を有する発泡体部と、当該発泡体部と一体化されてその表面を覆うよう形成された、気泡を有さない厚さ50μm以上のスキン層とを有し、当該スキン層がエラストマーCを含有する発泡成形体であって、
軽量化率が10〜50%であり、
表面粗さRzが3μm以下であり、
エラストマーCが、発泡体部よりもスキン層に多く存在することを特徴とする。
The foamed molded article of the present invention comprises a foam part having bubbles inside, and a skin layer having a thickness of 50 μm or more that does not have bubbles, and is formed so as to be integrated with the foam part and cover the surface thereof. A foamed molded article in which the skin layer contains elastomer C,
The weight reduction rate is 10-50%,
The surface roughness Rz is 3 μm or less,
Elastomer C is characterized by being present in the skin layer more than in the foam part.

本発明の発泡成形体の製造方法によれば、気泡を有して軽量化が図られながらも、表面粗さが小さく外観に優れた発泡成形体を射出成形によって製造することができる。   According to the method for producing a foamed molded article of the present invention, a foamed molded article having a small surface roughness and an excellent appearance can be produced by injection molding while having light bubbles and being reduced in weight.

本発明の発泡成形体を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for demonstrating the foaming molding of this invention.

以下、本発明について詳細に説明する。
〔発泡成形体の製造方法〕
図1は、本発明の発泡成形体を説明するための模式断面図である。
本発明の発泡成形体の製造方法は、内部に気泡15を有する発泡体部10と、当該発泡体部10と一体化されてその表面を覆うよう形成された、エラストマーCを含有するスキン層12とを有する発泡成形体を製造する方法である。
具体的には、非晶性の熱可塑性樹脂A(以下、「非晶性樹脂A」ともいう。)と、当該非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)よりも高い融点(Tm)を有する結晶性の熱可塑性樹脂B(以下、「結晶性樹脂B」ともいう。)と、当該結晶性樹脂B以外のエラストマーC(以下、「ゴム成分C」ともいう。)を用い、以下の(1)〜(3)の工程を少なくとも有する。
(1)結晶性樹脂Bとゴム成分Cとを混練する一次練工程
(2)一次練工程によって得られた混練物(結晶性樹脂組成物)と非晶性樹脂Aとを混練して発泡成形体用樹脂材料を製造する二次練工程
(3)二次練工程によって得られた発泡成形体用樹脂材料に発泡剤を加えて射出成形材料を得、これを射出成形する成形工程
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[Method for producing foam molded article]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining a foamed molded article of the present invention.
The method for producing a foamed molded article of the present invention includes a foam part 10 having bubbles 15 inside, and a skin layer 12 containing an elastomer C formed so as to be integrated with the foam part 10 and cover the surface thereof. Is a method for producing a foamed molded article having the following.
Specifically, an amorphous thermoplastic resin A (hereinafter also referred to as “amorphous resin A”) and a melting point (Tm) higher than the glass transition point (Tg) of the amorphous resin A. Using the crystalline thermoplastic resin B (hereinafter also referred to as “crystalline resin B”) and an elastomer C other than the crystalline resin B (hereinafter also referred to as “rubber component C”), the following ( It has at least the steps of 1) to (3).
(1) Primary kneading step in which crystalline resin B and rubber component C are kneaded (2) Kneaded product (crystalline resin composition) obtained in the primary kneading step and amorphous resin A are kneaded and foamed. Secondary kneading step for producing body resin material (3) Molding step of adding an foaming agent to the resin material for foam molded body obtained by the secondary kneading step to obtain an injection molding material and injection molding this

〔非晶性樹脂A〕
本発明の発泡成形体を形成する非晶性の熱可塑性樹脂Aとしては、スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂などを挙げることができる。これらの中でも、温度に対する粘度変化が小さく、発泡させ易いという理由から、スチレン系樹脂を用いることが好ましい。これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
[Amorphous resin A]
Examples of the amorphous thermoplastic resin A that forms the foamed molded article of the present invention include styrene resins and polycarbonate resins. Among these, it is preferable to use a styrene resin because the change in viscosity with respect to temperature is small and foaming is easy. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)は、例えば90〜150℃であることが好ましい。
非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)が過小である場合は、得られる発泡成形体が強度の低いものとなるおそれがある。一方、非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)が過大である場合は、結晶性樹脂Bの融点(Tm)との温度差を十分に確保することができず、従って、非晶性樹脂Aを金型の内部領域に移動させることが十分にできず、その結果、結晶性樹脂Bおよびゴム成分Cよりなるスキン層を確実に形成することができないおそれがある。
The glass transition point (Tg) of the amorphous resin A is preferably 90 to 150 ° C., for example.
When the glass transition point (Tg) of the amorphous resin A is too small, the foamed molded product obtained may be low in strength. On the other hand, when the glass transition point (Tg) of the amorphous resin A is excessive, a sufficient temperature difference from the melting point (Tm) of the crystalline resin B cannot be ensured. A cannot be sufficiently moved to the inner region of the mold, and as a result, there is a possibility that the skin layer composed of the crystalline resin B and the rubber component C cannot be reliably formed.

非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)は、粘弾性測定装置「ARES−G2」(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製)を用いて、周波数6.28rad/sec、温度220℃〜80℃まで、2℃/minで降温させながら測定する条件において、tanδのピーク温度として測定されるものである。   The glass transition point (Tg) of the amorphous resin A is a frequency of 6.28 rad / sec and a temperature of 220 ° C. using a viscoelasticity measuring device “ARES-G2” (manufactured by TA Instruments Japan). It is measured as the peak temperature of tan δ under the condition of measuring while decreasing the temperature from ˜80 ° C. at 2 ° C./min.

発泡成形体用樹脂材料における非晶性樹脂Aの含有量は、発泡成形体用樹脂材料100質量部において70〜93質量部である。
発泡成形体用樹脂材料における非晶性樹脂Aの含有量が過多である場合は、所期の厚みのスキン層を形成することができず、得られる発泡成形体を表面粗さの小さなものとすることができないおそれがある。一方、発泡成形体用樹脂材料における非晶性樹脂Aの含有量が過少である場合は、所期の大きさの発泡体部を形成することができず、得られる発泡成形体が軽量化率の低いものとなるおそれがある。
Content of the amorphous resin A in the resin material for foam molded bodies is 70 to 93 parts by mass in 100 parts by mass of the resin material for foam molded bodies.
When the content of the amorphous resin A in the resin material for the foam molded article is excessive, a skin layer having a desired thickness cannot be formed, and the resulting foam molded article has a small surface roughness. There is a risk that it cannot be done. On the other hand, when the content of the amorphous resin A in the resin material for the foam molded article is too small, the foam part of the desired size cannot be formed, and the resulting foam molded article has a weight reduction rate. May be low.

〔結晶性樹脂B〕
本発明の発泡成形体を形成する結晶性の熱可塑性樹脂Bとしては、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂などを挙げることができる。これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
[Crystalline resin B]
Examples of the crystalline thermoplastic resin B that forms the foamed molded article of the present invention include polyester resins, polyamide resins, fluororesins, polypropylene resins, and polyethylene resins. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

結晶性樹脂Bの融点(Tm)は、非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)よりも高く、例えば200〜300℃であることが好ましい。
結晶性樹脂Bの融点(Tm)と非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)の差は、50℃以上であることが好ましい。
結晶性樹脂Bとして非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)よりも50℃以上高い融点(Tm)を有するものを用いることにより、結晶性樹脂Bの融点(Tm)と非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)との温度差が十分に確保されるので、成形工程において結晶性樹脂Bが高粘度とされて流動性を失ってから、非晶性樹脂Aがガラス転移点(Tg)以下まで冷却されて流動性を失うまでの時間を十分に確保することができ、従って、当該非晶性樹脂Aを確実に金型の内部領域に移動させることができ、その結果、スキン層を確実に形成することができる。
The melting point (Tm) of the crystalline resin B is higher than the glass transition point (Tg) of the amorphous resin A, and is preferably 200 to 300 ° C., for example.
The difference between the melting point (Tm) of the crystalline resin B and the glass transition point (Tg) of the amorphous resin A is preferably 50 ° C. or higher.
By using the crystalline resin B having a melting point (Tm) higher than the glass transition point (Tg) of the amorphous resin A by 50 ° C. or higher, the melting point (Tm) of the crystalline resin B and the amorphous resin A A sufficient temperature difference from the glass transition point (Tg) of the crystalline resin B is ensured in the molding process, and the amorphous resin A loses its fluidity in the molding process. ) It is possible to secure a sufficient time until the fluid is cooled to the following and loses fluidity. Therefore, the amorphous resin A can be reliably moved to the inner region of the mold, and as a result, the skin layer Can be reliably formed.

また、結晶性樹脂Bの融点(Tm)が過小である場合は、非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)との温度差を十分に確保することができず、従って、非晶性樹脂Aを金型の内部領域に移動させることが十分にできず、その結果、結晶性樹脂Bおよびゴム成分Cよりなるスキン層を確実に形成することができないおそれがある。一方、結晶性樹脂Bの融点(Tm)が過大である場合は、混練温度や射出成型時のシリンダー温度を高くしなければならず、非晶性樹脂Aが熱分解されてしまうおそれがある。   In addition, when the melting point (Tm) of the crystalline resin B is excessively small, a sufficient temperature difference from the glass transition point (Tg) of the amorphous resin A cannot be ensured. A cannot be sufficiently moved to the inner region of the mold, and as a result, there is a possibility that the skin layer composed of the crystalline resin B and the rubber component C cannot be reliably formed. On the other hand, when the melting point (Tm) of the crystalline resin B is excessive, the kneading temperature and the cylinder temperature at the time of injection molding must be increased, and the amorphous resin A may be thermally decomposed.

結晶性樹脂Bの融点(Tm)は、DSC「Diamond DSC」(パーキンエルマージャパン社製)を用いて、室温から10℃/minで昇温させる条件において、融解ピークの最小値を示した温度として測定されるものである。   The melting point (Tm) of the crystalline resin B is a temperature showing the minimum value of the melting peak under the condition that the temperature is raised from room temperature to 10 ° C./min using DSC “Diamond DSC” (manufactured by PerkinElmer Japan). It is to be measured.

発泡成形体用樹脂材料における結晶性樹脂Bの含有量は、発泡成形体用樹脂材料100質量部において5〜25質量部である。
発泡成形体用樹脂材料における結晶性樹脂Bの含有量が過多である場合は、発泡成形体用樹脂材料およびこれから得られる射出成形材料が流動性の低いものとなるために、金型に射出成形材料を流し入れることが困難となるおそれがある。一方、発泡成形体用樹脂材料における結晶性樹脂Bの含有量が過少である場合は、所期の厚みのスキン層を形成することができず、得られる発泡成形体を表面粗さの小さなものとすることができないおそれがある。
Content of crystalline resin B in the resin material for foam molded articles is 5 to 25 parts by mass in 100 parts by mass of the resin material for foam molded articles.
When the content of the crystalline resin B in the resin material for the foam molded body is excessive, the resin material for the foam molded body and the injection molding material obtained therefrom have low fluidity. It may be difficult to pour the material. On the other hand, when the content of the crystalline resin B in the resin material for the foam molded body is too small, a skin layer having the desired thickness cannot be formed, and the resulting foam molded body has a small surface roughness. It may not be possible.

〔ゴム成分C〕
本発明の発泡成形体を形成するエラストマーC(ゴム成分C)は、ガラス転移点(Tg)が−60〜−20℃のものであることが好ましい。
ゴム成分Cとしては、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、シリコーンアクリルゴムなどが挙げられる。これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
ゴム成分Cとしては、メタクリル酸アルキルおよび/またはアクリル酸アルキルと、ジメチルシロキサンモノマーなどのオルガノシロキサンモノマーとの共重合物であって、メタクリル酸アルキルおよび/またはアクリル酸アルキルがモノマー単位で50%以上用いられたシリコーンアクリルゴムを用いることが特に好ましい。
[Rubber component C]
The elastomer C (rubber component C) forming the foamed molded article of the present invention preferably has a glass transition point (Tg) of −60 to −20 ° C.
Examples of the rubber component C include butadiene rubber, ethylene propylene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, and silicone acrylic rubber. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The rubber component C is a copolymer of an alkyl methacrylate and / or an alkyl acrylate and an organosiloxane monomer such as a dimethylsiloxane monomer, and the alkyl methacrylate and / or the alkyl acrylate is 50% or more in monomer units. It is particularly preferable to use the used silicone acrylic rubber.

ゴム成分Cのガラス転移点が−20℃以下であると、当該ゴム成分Cが、分子運動性が高いことによって低い温度においても動くことができるため、室温などの低温においても金型の表面において変形し易く、従って金型の表面形状を高い精度で転写することができ、その結果、得られる発泡成形体の表面粗さを小さくすることができる。また、ゴム成分Cのガラス転移点が−60℃よりも低い場合は、分子運動性が過度に高くゴム成分が動き易くなりすぎ、その結果、発泡を維持しにくくなるおそれがある。   When the glass transition point of the rubber component C is −20 ° C. or lower, the rubber component C can move even at a low temperature due to its high molecular mobility. Therefore, the surface shape of the mold can be transferred with high accuracy, and as a result, the surface roughness of the obtained foamed molded product can be reduced. Moreover, when the glass transition point of the rubber component C is lower than −60 ° C., the molecular mobility is excessively high and the rubber component is likely to move, and as a result, it may be difficult to maintain foaming.

発泡成形体用樹脂材料に含有されるゴム成分Cの含有量は、発泡成形体用樹脂材料100質量部において2〜15質量部である。
ゴム成分Cの含有量が過多である場合は、得られる発泡成形体が強度の低いものになるおそれがある。一方、ゴム成分Cの含有量が過少である場合は、得られる発泡成形体を所期の小さい表面粗さのものとすることができないおそれがある。
The content of the rubber component C contained in the resin material for foam molded bodies is 2 to 15 parts by mass in 100 parts by mass of the resin material for foam molded bodies.
When the content of the rubber component C is excessive, the obtained foamed molded product may be low in strength. On the other hand, when the content of the rubber component C is too small, there is a possibility that the obtained foamed molded article cannot have a desired low surface roughness.

〔発泡剤〕
発泡剤としては、有機系化学発泡剤および無機系化学発泡剤を用いることができる。
有機系化学発泡剤としては、ポリカルボン酸、アゾ化合物、ニトロソ化合物、ヒドラジン誘導体、セミカルバジド化合物等を用いることができる。
また、無機系化学発泡剤としては、重炭酸塩、炭酸塩、有機酸金属塩、亜硝酸塩等が挙げられる。
[Foaming agent]
As the foaming agent, an organic chemical foaming agent and an inorganic chemical foaming agent can be used.
As the organic chemical foaming agent, polycarboxylic acid, azo compound, nitroso compound, hydrazine derivative, semicarbazide compound and the like can be used.
Examples of the inorganic chemical foaming agent include bicarbonate, carbonate, organic acid metal salt, nitrite and the like.

有機系化学発泡剤において、ポリカルボン酸の具体例としては、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、フタル酸などが挙げられる。
アゾ化合物の具体例としては、アゾジカルボンアミド(ADCA)、1,1’−アゾビス(1−アセトキシ−1−フェニルエタン)、ジメチル−2,2’−アゾビスブチレート、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート、2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチル−プロピオンアミジン]等が挙げられる。
ニトロソ化合物の具体例としては、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)が挙げられる。
ヒドラジン誘導体の具体例としては、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、ジフェニルスルホン−3,3’−ジスルホニルヒドラジド等が挙げられる。
セミカルバジド化合物の具体例としては、p−トルエンスルホニルセミカルバジドが挙げられる。
その他の有機系化学発泡剤の具体例としては、トリヒドラジノトリアジン等が挙げられる。
Specific examples of the polycarboxylic acid in the organic chemical foaming agent include citric acid, oxalic acid, fumaric acid, and phthalic acid.
Specific examples of the azo compound include azodicarbonamide (ADCA), 1,1′-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane), dimethyl-2,2′-azobisbutyrate, dimethyl-2,2 ′. -Azobisisobutyrate, 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis [N- (2 -Carboxyethyl) -2-methyl-propionamidine] and the like.
Specific examples of the nitroso compound include N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine (DPT).
Specific examples of the hydrazine derivative include 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), diphenylsulfone-3,3′-disulfonylhydrazide and the like.
Specific examples of the semicarbazide compound include p-toluenesulfonyl semicarbazide.
Specific examples of other organic chemical foaming agents include trihydrazinotriazine.

無機系化学発泡剤において、重炭酸塩の具体例としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
炭酸塩の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等が挙げられる。
有機酸金属塩の具体例としては、クエン酸ナトリウムが挙げられる。
亜硝酸塩の具体例としては、亜硝酸アンモニウムが挙げられる。
In the inorganic chemical foaming agent, specific examples of the bicarbonate include sodium bicarbonate and ammonium bicarbonate.
Specific examples of the carbonate include sodium carbonate and ammonium carbonate.
Specific examples of the organic acid metal salt include sodium citrate.
Specific examples of nitrite include ammonium nitrite.

これらの発泡剤のうち、発泡成形体を構成する樹脂の溶融温度以下では分解せず、分解温度以下で分解する発泡剤を用いることが好ましい。このような発泡剤としては、アゾジカルボンアミド(ADCA)、炭酸水素ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウムなどを好ましく用いることができる。特に、得られる発泡成形体に臭気や色むらが発生することを防止する観点からは、炭酸水素ナトリウムを用いることが好ましい。   Of these foaming agents, it is preferable to use a foaming agent that does not decompose below the melting temperature of the resin constituting the foamed molded article but decomposes below the decomposition temperature. As such a foaming agent, azodicarbonamide (ADCA), sodium bicarbonate, citric acid, sodium citrate and the like can be preferably used. In particular, it is preferable to use sodium hydrogen carbonate from the viewpoint of preventing odor and color unevenness from occurring in the obtained foamed molded article.

発泡剤としては、発生するガスの主成分が不燃性ガスであるものを用いることが好ましい。このような発泡剤の具体例を示すと、窒素ガスおよび炭酸ガスが発生する発泡剤としては、アゾジカルボンアミド等が挙げられ、炭酸ガスが発生する発泡剤としては、炭酸水素ナトリウムが挙げられ、窒素ガスが発生する発泡剤としては、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、p,p’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等が挙げられる。   As the foaming agent, it is preferable to use a foaming gas whose main component is a nonflammable gas. Specific examples of such foaming agents include nitrogen gas and carbon dioxide-generating foaming agents such as azodicarbonamide, and carbon dioxide-generating foaming agents such as sodium hydrogen carbonate, Examples of the blowing agent that generates nitrogen gas include dinitrosopentamethylenetetramine, p, p′-oxybisbenzenesulfonylhydrazide, and the like.

発泡成形体用樹脂材料に対して添加される発泡剤の添加量は、発泡剤の種類、得られる発泡成形体の軽量化率などを考慮して定められるが、通常、発泡成形体用樹脂材料100質量部に対して0.2〜10質量部である。   The amount of the foaming agent added to the resin material for the foamed molded product is determined in consideration of the type of foaming agent, the weight reduction rate of the foamed molded product, etc. It is 0.2-10 mass parts with respect to 100 mass parts.

〔その他の成分〕
発泡成形体用樹脂材料においては、発泡剤以外のその他の成分が含有されていてもよい。
その他の成分としては、補強剤、分散剤、顔料や着色剤、充填剤、結晶化促進剤、透明化剤、気泡防止剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、加工助剤、滑剤、有機系過酸化物、可塑剤、光触媒等を用いることができる。これらのその他の成分は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
補強剤として、カーボンブラックやシリカ、ガラス繊維、カーボン繊維、セルロースファイバー、アラミド繊維などを用いることができる。
分散剤としては、ワックス、変性ワックス、金属石鹸、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等を用いることができる。
ワックスとしては、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス等を用いることができる。
変性ワックスとしては、例えば、分子構造中に酸性基を有するワックスを用いることができ、その具体例としては、マレイン酸変性ワックス、フマル酸変性ワックス、アクリル酸変性ワックス、メタクリル酸変性ワックス、クロトン酸変性ワックス等が挙げられる。 金属石鹸としては、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、ラウリン酸、セバシン酸等の脂肪酸のナトリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩を用いることができる。
顔料および着色剤としては、無機顔料および無機顔料を用いることができる。無機顔料の具体例としては、弁柄、酸化チタン、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、酸化亜鉛、群青、コバルトブルー、炭酸カルシウム、チタンイエロー、鉛白、鉛丹、鉛黄、紺青等が挙げられる。有機顔料の具体例としては、キナクリドン、ポリアゾイエロー、アンスラキノンイエロー、ポリアゾレッド、アゾレーキイエロー、ペリレン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、イソインドリノンイエロー等が挙げられる。
[Other ingredients]
In the resin material for foam molded articles, other components other than the foaming agent may be contained.
Other components include reinforcing agents, dispersants, pigments and colorants, fillers, crystallization accelerators, clearing agents, foam inhibitors, flame retardants, flame retardant aids, antistatic agents, processing aids, lubricants. Organic peroxides, plasticizers, photocatalysts, and the like can be used. These other components may be used alone or in combination of two or more.
As the reinforcing agent, carbon black, silica, glass fiber, carbon fiber, cellulose fiber, aramid fiber, or the like can be used.
As the dispersant, wax, modified wax, metal soap, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene and the like can be used.
As the wax, paraffin wax, polyolefin wax, or the like can be used.
As the modified wax, for example, a wax having an acidic group in the molecular structure can be used. Specific examples thereof include maleic acid-modified wax, fumaric acid-modified wax, acrylic acid-modified wax, methacrylic acid-modified wax, crotonic acid. Examples thereof include modified waxes. As the metal soap, sodium salts, calcium salts, zinc salts, magnesium salts, and aluminum salts of fatty acids such as stearic acid, hydroxystearic acid, behenic acid, montanic acid, lauric acid, and sebacic acid can be used.
As the pigment and colorant, inorganic pigments and inorganic pigments can be used. Specific examples of inorganic pigments include petals, titanium oxide, cadmium red, cadmium yellow, zinc oxide, ultramarine, cobalt blue, calcium carbonate, titanium yellow, lead white, red lead, lead yellow, and bitumen. Specific examples of the organic pigment include quinacridone, polyazo yellow, anthraquinone yellow, polyazo red, azo lake yellow, perylene, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and isoindolinone yellow.

〔一次練工程〕
一次練工程においては、結晶性樹脂Bおよびゴム成分Cの混練が行われる。
一次練工程における混練温度は、結晶性樹脂Bの融点(Tm)未満とされることが好ましい。
一次練工程における混練温度が結晶性樹脂Bの融点(Tm)未満とされることにより、当該結晶性樹脂Bの粘度が高い状態において混練されるので、大きなせん断力をかけることができて結晶性樹脂Bとゴム成分Cとの相互作用を大きくすることができ、その結果、結晶性樹脂Bにゴム成分Cを高い分散性で分散させることができる。
[Primary training process]
In the primary kneading step, the crystalline resin B and the rubber component C are kneaded.
The kneading temperature in the primary kneading step is preferably less than the melting point (Tm) of the crystalline resin B.
Since the kneading temperature in the primary kneading step is lower than the melting point (Tm) of the crystalline resin B, the kneading is performed in a state where the viscosity of the crystalline resin B is high, so that a large shearing force can be applied and the crystallinity can be increased. The interaction between the resin B and the rubber component C can be increased, and as a result, the rubber component C can be dispersed in the crystalline resin B with high dispersibility.

〔二次練工程〕
二次練工程においては、上記一次練工程によって得られた結晶性樹脂組成物と非晶性樹脂Aとの混練が行われる。
二次練工程における混練温度は、例えば160〜280℃とすることができる。
[Secondary training process]
In the secondary kneading step, the crystalline resin composition obtained by the primary kneading step and the amorphous resin A are kneaded.
The kneading temperature in the secondary kneading step can be set to 160 to 280 ° C., for example.

〔成形工程〕
成形工程においては、上記二次練工程によって得られた発泡成形体用樹脂材料に発泡剤を加えて射出成形材料を得、これが射出成形される。
具体的には、発泡成形体用樹脂材料に発泡剤がドライブレンドされた射出成形材料が射出成形機に投入され、シリンダーにおいて発泡剤が分解されてガスが発生する。当該シリンダーから金型に投入されると、金型表面においては融点以下まで冷却されて急激に粘度が増加した結晶性樹脂Bが冷却されて固化され、当該結晶性樹脂Bおよびこれに分散されたゴム成分Cによるスキン層12が形成される。非晶性樹脂Aはガラス転移点以上の温度においては流動することができるので、ガラス転移点以下まで冷却されて流動性を失うまでの時間が結晶性樹脂Bよりも長い。このため、金型表面から離間した内部領域には非晶性樹脂Aが移動されて当該内部領域においてガスが膨張して気泡15が形成されて発泡体部10が形成され、これにより、発泡成形体が得られる。
スキン層12においては、低温(室温)においても動くことのできるゴム成分Cが発泡の圧力によって金型の表面に押し付けられ、これにより金型の表面形状が高い精度で転写される。
[Molding process]
In the molding step, an injection molding material is obtained by adding a foaming agent to the resin material for foam molding obtained in the secondary kneading step, and this is injection molded.
Specifically, an injection molding material in which a foaming agent is dry blended with a resin material for a foam molding is put into an injection molding machine, and the foaming agent is decomposed in a cylinder to generate gas. When charged into the mold from the cylinder, the crystalline resin B, which was cooled to below the melting point and rapidly increased in viscosity on the mold surface, was cooled and solidified, and dispersed in the crystalline resin B and the crystalline resin B. A skin layer 12 made of the rubber component C is formed. Since the amorphous resin A can flow at a temperature above the glass transition point, it takes longer than the crystalline resin B to cool to below the glass transition point and lose fluidity. For this reason, the amorphous resin A is moved to the inner region spaced from the mold surface, and the gas expands in the inner region to form the bubbles 15 to form the foam portion 10. The body is obtained.
In the skin layer 12, the rubber component C that can move even at a low temperature (room temperature) is pressed against the surface of the mold by the pressure of foaming, whereby the surface shape of the mold is transferred with high accuracy.

成形温度は、使用する非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)、結晶性樹脂Bの融点(Tm)およびゴム成分Cの種類によっても異なるが、例えばシリンダー温度が180〜300℃、金型温度が30〜120℃であることが好ましい。   The molding temperature varies depending on the glass transition point (Tg) of the amorphous resin A to be used, the melting point (Tm) of the crystalline resin B, and the type of the rubber component C. For example, the cylinder temperature is 180 to 300 ° C., the mold It is preferable that temperature is 30-120 degreeC.

以上のような発泡成形体の製造方法によれば、気泡15を有して軽量化が図られながらも、ゴム成分Cが、高融点であるために先行して固化される結晶性樹脂Bと予め十分に混練されているので、ゴム成分Cを発泡成形体のスキン層12に偏在させることができ、その結果、表面粗さが小さく外観に優れた発泡成形体を射出成形によって製造することができる。   According to the method for producing a foamed molded article as described above, the crystalline resin B having the bubbles 15 and being solidified in advance because the rubber component C has a high melting point while being reduced in weight. Since the rubber component C is sufficiently kneaded in advance, the rubber component C can be unevenly distributed in the skin layer 12 of the foam molded article, and as a result, a foam molded article having a small surface roughness and excellent appearance can be produced by injection molding. it can.

〔発泡成形体〕
本発明の発泡成形体は、内部に気泡15を有する発泡体部10と、当該発泡体部10と一体化されてその表面を覆うよう形成された、気泡をほとんど有さない厚さ50μm以上のスキン層12とを有するものである。
この発泡成形体においては、エラストマーCが、発泡体部10よりもスキン層12に多く存在する。
[Foamed molded product]
The foamed molded product of the present invention has a foam part 10 having air bubbles 15 therein, and is formed so as to be integrated with the foam part 10 so as to cover the surface, and has a thickness of 50 μm or more with almost no air bubbles. And a skin layer 12.
In this foam molded article, the elastomer C is present in the skin layer 12 more than the foam part 10.

発泡成形体におけるスキン層12の厚みは、発泡成形体を切断し、その断面をレーザー顕微鏡「VK9510」(キーエンス社製)によって得られた画像について、表面側の端部から最初に存在する気泡の位置までの距離を測定してスキン層の厚みとし、これを任意の10箇所について行い、その平均値として算出されるものである。   The thickness of the skin layer 12 in the foamed molded product is determined by cutting the foamed molded product and analyzing the cross-section of the bubbles initially present from the end on the surface side in an image obtained by a laser microscope “VK9510” (manufactured by Keyence). The distance to the position is measured to obtain the thickness of the skin layer, which is calculated for any 10 locations and calculated as the average value.

発泡成形体におけるスキン層12は、発泡体部10を完全に被覆している形態のみならず、発泡体部10の一部を被覆している形態のものであってもよい。   The skin layer 12 in the foamed molded product may have a form that covers not only the foam part 10 but also a part of the foam part 10.

〔気泡〕
発泡成形体において内包された気泡15内に充填されるガスの主成分は、不燃性ガスであることが好ましい。ここで、「不燃性ガス」とは、可燃性ガス(例えば水素ガス、炭化水素ガス、アンモニアガス等)および支燃性ガス(例えば酸素ガス、ハロゲンガス等)以外の燃焼に寄与しないガスを意味する。
このような不燃性ガスの具体例としては、窒素ガス、炭酸ガスなどが挙げられる。
気泡15内に充填されるガスのうち、不燃性ガスの割合は、95mol%以上であることが好ましい。
[Bubbles]
It is preferable that the main component of the gas filled in the bubbles 15 included in the foam molded article is a nonflammable gas. Here, “non-combustible gas” means a gas that does not contribute to combustion other than combustible gas (for example, hydrogen gas, hydrocarbon gas, ammonia gas, etc.) and combustion-supporting gas (for example, oxygen gas, halogen gas, etc.). To do.
Specific examples of such incombustible gas include nitrogen gas and carbon dioxide gas.
It is preferable that the ratio of nonflammable gas among the gas with which the bubble 15 is filled is 95 mol% or more.

本発明の発泡成形体の軽量化率は、10〜50%であり、好ましくは15〜50%である。軽量化率が過小である場合には、十分に軽量化を図ることが困難となる。   The weight reduction rate of the foamed molded product of the present invention is 10 to 50%, preferably 15 to 50%. When the weight reduction rate is excessively small, it is difficult to reduce the weight sufficiently.

発泡成形体の軽量化率は、発泡成形体を構成する樹脂材料の未発泡状態のソリッド成形体の比重をP0、発泡成形体の比重をP1としたとき、下記式(a)に従って算出されるものである。
式(a):軽量化率=({P0−P1}/P0)×100
The weight reduction rate of the foam molded body is calculated according to the following formula (a), where P0 is the specific gravity of the unfoamed solid molded body of the resin material constituting the foam molded body and P1 is the specific gravity of the foam molded body. Is.
Formula (a): Weight reduction rate = ({P0−P1} / P0) × 100

また、本発明の発泡成形体は、表面粗さRzが2μmである金型を用いて射出成形を行って得られるものであって、表面粗さRzが3μm以下のものである。   The foamed molded article of the present invention is obtained by injection molding using a mold having a surface roughness Rz of 2 μm, and has a surface roughness Rz of 3 μm or less.

発泡成形体の表面粗さRzは、レーザーマイクロスコープ「VK−X100」(キーエンス社製)によって表面を観察した画像を解析し、10点平均粗さとして算出されるものである。   The surface roughness Rz of the foamed molded product is calculated as a 10-point average roughness by analyzing an image obtained by observing the surface with a laser microscope “VK-X100” (manufactured by Keyence Corporation).

本発明の発泡成形体の形状は、特に制限されるものではなく、各種の用途に応じて、板状、円筒状、角状、球体状などの適宜の形状を有するものとして構成することができる。   The shape of the foamed molded product of the present invention is not particularly limited, and can be configured to have an appropriate shape such as a plate shape, a cylindrical shape, a square shape, a spherical shape, and the like according to various applications. .

以上、本発明の実施形態について具体的に説明したが、本発明の実施形態は上記の例に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described concretely, embodiment of this invention is not limited to said example, A various change can be added.

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

〔実施例1:発泡成形体の製造例1〕
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリプロピレン「MA3」(日本ポリプロ社製)100質量部とシリコーンアクリルゴム50質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(一次練工程)。
得られた混練物の15質量部と、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(二次練工程)。このようにして、本発明の発泡成形体用樹脂材料よりなるペレットを得た。
得られたペレットに、化学発泡剤「セルマイク6074MB」(三協化成社製)を2質量部添加し、ドライブレンドした後、射出成形機「J1 40AD−110H」(日本製鋼所社製)を用い、シリンダー温度230℃、金型温度50℃、射出速度30mm/sec、保圧5MPaの成形条件で、JIS K7110(K7111)に準じた形状の曲げ試験片を作製した(成形工程)。用いた金型は、内表面の表面粗さRzが2μmであるものである。
この試験片を発泡成形体〔1〕とする。
[Example 1: Production Example 1 of Foam Molded Article]
Using a twin-screw kneader “KTX-30” (manufactured by Kobe Steel), 100 parts by mass of polypropylene “MA3” (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) and 50 parts by mass of silicone acrylic rubber were added at a cylinder temperature of 210 ° C. and screw rotation. It knead | mixed on the conditions of several 300 rpm (primary kneading process).
15 parts by mass of the obtained kneaded product and 85 parts by mass of polystyrene resin “Dick Styrene XC515” (manufactured by DIC) were kneaded under the conditions of a cylinder temperature of 210 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm (secondary kneading step). Thus, the pellet which consists of a resin material for foaming moldings of this invention was obtained.
After adding 2 parts by mass of the chemical foaming agent “Cermic 6074MB” (manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.) to the obtained pellets and dry blending, an injection molding machine “J1 40AD-110H” (manufactured by Nippon Steel Works) was used. A bending test piece having a shape in accordance with JIS K7110 (K7111) was produced under the molding conditions of a cylinder temperature of 230 ° C., a mold temperature of 50 ° C., an injection speed of 30 mm / sec, and a holding pressure of 5 MPa (molding step). The mold used has a surface roughness Rz of 2 μm on the inner surface.
Let this test piece be a foaming molding [1].

〔実施例2〕
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリアミド6「1030B」(宇部興産製)100質量部とシリコーンアクリルゴム50質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(一次練工程)。
得られた混練物の15質量部と、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(二次練工程)。
以降の工程は実施例1と同様にして、発泡成形体〔2〕を得た。
[Example 2]
Using a twin-screw kneader “KTX-30” (manufactured by Kobe Steel), 100 parts by mass of polyamide 6 “1030B” (manufactured by Ube Industries) and 50 parts by mass of silicone acrylic rubber were added at a cylinder temperature of 210 ° C. and screw rotation. It knead | mixed on the conditions of several 300 rpm (primary kneading process).
15 parts by mass of the obtained kneaded product and 85 parts by mass of polystyrene resin “Dick Styrene XC515” (manufactured by DIC) were kneaded under the conditions of a cylinder temperature of 210 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm (secondary kneading step).
Subsequent steps were carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a foamed molded product [2].

〔実施例3〕
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、PTFE「ポリフロンMPA」(ダイキン工業(株)社製)100質量部とシリコーンアクリルゴム50質量部とを、シリンダー温度270℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(一次練工程)。
得られた混練物の15質量部と、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部とを、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(二次練工程)。
以降の工程は実施例1と同様にして、発泡成形体〔3〕を得た。
Example 3
Using a twin-screw kneader “KTX-30” (manufactured by Kobe Steel), 100 parts by mass of PTFE “Polyflon MPA” (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and 50 parts by mass of silicone acrylic rubber were added at a cylinder temperature of 270. It knead | mixed on the conditions of (degreeC) and screw rotation speed 300rpm (primary kneading process).
15 parts by mass of the obtained kneaded material and 85 parts by mass of polystyrene resin “Dick Styrene XC515” (manufactured by DIC) were kneaded under the conditions of a cylinder temperature of 230 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm (secondary kneading step).
Subsequent steps were performed in the same manner as in Example 1 to obtain a foamed molded product [3].

〔実施例4〕
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリエチレン「ノバテックHB420R」(日本ポリエチレン社製)100質量部とシリコーンアクリルゴム50質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(一次練工程)。
得られた混練物の15質量部と、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(二次練工程)。
以降の工程は実施例1と同様にして、発泡成形体〔4〕を得た。
Example 4
Using a biaxial kneader “KTX-30” (manufactured by Kobe Steel), 100 parts by mass of polyethylene “Novatech HB420R” (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) and 50 parts by mass of silicone acrylic rubber, a cylinder temperature of 210 ° C. and a screw It knead | mixed on the conditions of rotation speed 300rpm (primary kneading process).
15 parts by mass of the obtained kneaded product and 85 parts by mass of polystyrene resin “Dick Styrene XC515” (manufactured by DIC) were kneaded under the conditions of a cylinder temperature of 210 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm (secondary kneading step).
Subsequent steps were performed in the same manner as in Example 1 to obtain a foamed molded product [4].

〔実施例5〕
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリエステル「EMC355」(東洋紡(株)社製)100質量部とシリコーンアクリルゴム50質量部とを、シリンダー温度250℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(一次練工程)。
得られた混練物の15質量部と、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部とを、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(二次練工程)。
以降の工程は実施例1と同様にして、発泡成形体〔5〕を得た。
Example 5
Using a biaxial kneader “KTX-30” (manufactured by Kobe Steel), 100 parts by mass of polyester “EMC355” (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and 50 parts by mass of silicone acrylic rubber were added at a cylinder temperature of 250 ° C. It knead | mixed on the conditions of screw rotation speed 300rpm (primary kneading process).
15 parts by mass of the obtained kneaded material and 85 parts by mass of polystyrene resin “Dick Styrene XC515” (manufactured by DIC) were kneaded under the conditions of a cylinder temperature of 230 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm (secondary kneading step).
Subsequent steps were performed in the same manner as in Example 1 to obtain a foamed molded product [5].

〔比較例1〕
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部、「ポリアミド6」10質量部およびシリコーンアクリルゴム5質量部を、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した。
得られたペレットに、化学発泡剤「セルマイク6074MB」(三協化成社製)を2質量部添加し、ドライブレンドした後、射出成形機「J1 40AD−110H」(日本製鋼所社製)を用い、シリンダー温度230℃、金型温度50℃、射出速度30mm/sec、保圧5MPaの成形条件で、JIS K7110(K7111)に準じた形状の曲げ試験片を作製した。
この試験片を比較用の発泡成形体〔6〕とする。
[Comparative Example 1]
Using a biaxial kneader “KTX-30” (manufactured by Kobe Steel), 85 parts by mass of polystyrene resin “Dick Styrene XC515” (manufactured by DIC), 10 parts by mass of “polyamide 6” and 5 parts by mass of silicone acrylic rubber Was kneaded under conditions of a cylinder temperature of 210 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm.
After adding 2 parts by mass of the chemical foaming agent “Cermic 6074MB” (manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.) to the obtained pellets and dry blending, an injection molding machine “J1 40AD-110H” (manufactured by Nippon Steel Works) was used. A bending test piece having a shape according to JIS K7110 (K7111) was produced under molding conditions of a cylinder temperature of 230 ° C., a mold temperature of 50 ° C., an injection speed of 30 mm / sec, and a holding pressure of 5 MPa.
This test piece is used as a comparative foam molded article [6].

〔比較例2〕
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部とシリコーンアクリルゴム5質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した。
得られた混練物と、「ポリアミド6」10質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した。
得られたペレットに、化学発泡剤「セルマイク6074MB」(三協化成社製)を2質量部添加し、ドライブレンドした後、射出成形機「J1 40AD−110H」(日本製鋼所社製)を用い、シリンダー温度230℃、金型温度50℃、射出速度30mm/sec、保圧5MPaの成形条件で、JIS K7110(K7111)に準じた形状の曲げ試験片を作製した。
この試験片を比較用の発泡成形体〔7〕とする。
[Comparative Example 2]
Using a biaxial kneader “KTX-30” (manufactured by Kobe Steel), 85 parts by mass of polystyrene resin “Dick Styrene XC515” (manufactured by DIC) and 5 parts by mass of silicone acrylic rubber were added at a cylinder temperature of 210 ° C. It knead | mixed on the conditions of screw rotation speed 300rpm.
The obtained kneaded material and 10 parts by mass of “polyamide 6” were kneaded under the conditions of a cylinder temperature of 210 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm.
After adding 2 parts by mass of the chemical foaming agent “Cermic 6074MB” (manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.) to the obtained pellets and dry blending, an injection molding machine “J1 40AD-110H” (manufactured by Nippon Steel Works) was used. A bending test piece having a shape according to JIS K7110 (K7111) was produced under molding conditions of a cylinder temperature of 230 ° C., a mold temperature of 50 ° C., an injection speed of 30 mm / sec, and a holding pressure of 5 MPa.
This test piece is used as a comparative foam molded article [7].

〔比較例3〕
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリカーボネート「カリバー301−10」(住化スタイロン ポリカーボネート社製)100質量部とシリコーンアクリルゴム50質量部とを、シリンダー温度260℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(一次練工程)。
得られた混練物の15質量部と、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部とを、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(二次練工程)。
以降の工程は実施例1と同様にして、発泡成形体〔8〕を得た。
[Comparative Example 3]
Using a twin-screw kneader “KTX-30” (manufactured by Kobe Steel), 100 parts by mass of polycarbonate “Caliver 301-10” (manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate) and 50 parts by mass of silicone acrylic rubber were added to the cylinder temperature. It knead | mixed on the conditions of 260 degreeC and screw rotation speed 300rpm (primary kneading process).
15 parts by mass of the obtained kneaded material and 85 parts by mass of polystyrene resin “Dick Styrene XC515” (manufactured by DIC) were kneaded under the conditions of a cylinder temperature of 230 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm (secondary kneading step).
Subsequent steps were carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a foamed molded product [8].

〔比較例4〕
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリエチレン「ノバテックHB420R」(日本ポリエチレン社製)100質量部とシリコーンアクリルゴム50質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(一次練工程)。
得られた混練物の15質量部と、ポリカーボネート樹脂「カリバー301−10」(住化スタイロン ポリカーボネート社製)85質量部とを、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(二次練工程)。
以降の工程は実施例1と同様にして、発泡成形体〔9〕を得た。
[Comparative Example 4]
Using a biaxial kneader “KTX-30” (manufactured by Kobe Steel), 100 parts by mass of polyethylene “Novatech HB420R” (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) and 50 parts by mass of silicone acrylic rubber, a cylinder temperature of 210 ° C. and a screw It knead | mixed on the conditions of rotation speed 300rpm (primary kneading process).
15 parts by mass of the obtained kneaded product and 85 parts by mass of polycarbonate resin “Caliver 301-10” (manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate) were kneaded under conditions of a cylinder temperature of 230 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm (secondary Kneading process).
Subsequent steps were performed in the same manner as in Example 1 to obtain a foam molded article [9].

〔参照例1〕
発泡成形体の製造例1において、表1に記載した処方に変更したこと以外は同様にして、参考用のソリッド成形体〔10〕を得た。
[Reference Example 1]
A solid molded article [10] for reference was obtained in the same manner as in Production Example 1 of foam molded article, except that the formulation described in Table 1 was changed.

〔成形体の評価〕
上記の実施例および比較例並びに参照例に係る成形体〔1〕〜〔10〕について、以下の評価を行った。結果を下記表1に示す。
[Evaluation of molded body]
The molded body [1] to [10] according to the above examples, comparative examples, and reference examples were evaluated as follows. The results are shown in Table 1 below.

(1)軽量化率
成形体を構成する樹脂材料の未発泡状態のソリッド成形体の比重をP0、発泡成形体の比重をP1として、下記式(a)に従って軽量化率を算出し、下記の評価基準に従って軽量性を評価した。
式(a):軽量化率=({P0−P1}/P0)×100
−評価基準−
○:軽量化率が15%以上(合格)
△:軽量化率が10%以上(合格)
×:軽量化率が10%未満(不合格)
(1) Weight reduction rate The weight reduction rate is calculated according to the following formula (a), where P0 is the specific gravity of an unfoamed solid molded body of the resin material constituting the molded body, and P1 is the specific gravity of the foam molded body. Lightness was evaluated according to the evaluation criteria.
Formula (a): Weight reduction rate = ({P0−P1} / P0) × 100
-Evaluation criteria-
○: Weight reduction rate is 15% or more (pass)
Δ: Weight reduction rate is 10% or more (pass)
X: Lightening rate is less than 10% (failed)

(2)表面粗さ
キーエンス社製「VK−X100」を用い、成形体の表面を観察した画像を解析し、10点平均粗さを算出し、下記の評価基準に従って金型の表面形状の転写性を評価した。
−評価基準−
○:表面粗さが3.0μm以下(合格)
△:表面粗さが4.0μm以下(合格)
×:表面粗さが4.1μm以上(不合格)
(2) Surface roughness Using “VK-X100” manufactured by Keyence Corporation, an image obtained by observing the surface of the molded body was analyzed, the 10-point average roughness was calculated, and the surface shape of the mold was transferred according to the following evaluation criteria. Sex was evaluated.
-Evaluation criteria-
○: Surface roughness is 3.0 μm or less (pass)
Δ: Surface roughness is 4.0 μm or less (pass)
X: Surface roughness is 4.1 μm or more (failed)

Figure 2017078108
Figure 2017078108

表1の結果から明らかなように、実施例1〜5に係る発泡成形体は、良好な軽量性を有すると共に、金型の表面形状の転写性に優れることが確認された。   As is clear from the results in Table 1, it was confirmed that the foamed molded products according to Examples 1 to 5 had excellent lightness and excellent transferability of the surface shape of the mold.

10 発泡体部
12 スキン層
15 気泡
10 Foam part 12 Skin layer 15 Air bubbles

Claims (8)

内部に気泡を有する発泡体部と、当該発泡体部と一体化されてその表面を覆うよう形成された、エラストマーCを含有するスキン層とを有する発泡成形体を製造する方法であって、
非晶性の熱可塑性樹脂Aと、当該非晶性の熱可塑性樹脂Aのガラス転移点(Tg)よりも高い融点(Tm)を有する結晶性の熱可塑性樹脂Bと、当該結晶性の熱可塑性樹脂B以外のエラストマーCとを用い、
(1)結晶性の熱可塑性樹脂BとエラストマーCとを混練する一次練工程と、
(2)前記一次練工程によって得られた混練物と非晶性の熱可塑性樹脂Aとを混練する二次練工程と、
(3)前記二次練工程によって得られた混練物に発泡剤を加え、射出成形する成形工程と
を有することを特徴とする発泡成形体の製造方法。
A method for producing a foamed molded article having a foam part having bubbles inside, and a skin layer containing an elastomer C formed so as to be integrated with the foam part and covering the surface thereof,
Amorphous thermoplastic resin A, a crystalline thermoplastic resin B having a melting point (Tm) higher than the glass transition point (Tg) of the amorphous thermoplastic resin A, and the crystalline thermoplastic resin Using elastomer C other than resin B,
(1) a primary kneading step of kneading the crystalline thermoplastic resin B and the elastomer C;
(2) a secondary kneading step of kneading the kneaded product obtained by the primary kneading step and the amorphous thermoplastic resin A;
(3) A method for producing a foamed molded article, comprising: a molding step of adding a foaming agent to the kneaded product obtained by the secondary kneading step and performing injection molding.
前記非晶性の熱可塑性樹脂Aが、スチレン系樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の発泡成形体の製造方法。   The method for producing a foam molded article according to claim 1, wherein the amorphous thermoplastic resin A is a styrene resin. 前記結晶性の熱可塑性樹脂Bが、前記スチレン系樹脂のガラス転移点(Tg)よりも50℃以上高い融点(Tm)を有するものであることを特徴とする請求項2に記載の発泡成形体の製造方法。   The foamed molded article according to claim 2, wherein the crystalline thermoplastic resin B has a melting point (Tm) higher by 50 ° C or more than the glass transition point (Tg) of the styrenic resin. Manufacturing method. 前記結晶性の熱可塑性樹脂Bが、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂またはフッ素樹脂であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の発泡成形体の製造方法。   The method for producing a foamed molded article according to any one of claims 1 to 3, wherein the crystalline thermoplastic resin B is a polyester resin, a polyamide resin or a fluororesin. 前記エラストマーCが、メタクリル酸アルキルおよび/またはアクリル酸アルキルと、オルガノシロキサンモノマーとの共重合物であって、前記メタクリル酸アルキルおよび/またはアクリル酸アルキルがモノマー単位で50%以上用いられたものであることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載の発泡成形体の製造方法。   The elastomer C is a copolymer of an alkyl methacrylate and / or an alkyl acrylate and an organosiloxane monomer, wherein the alkyl methacrylate and / or the alkyl acrylate is used in a monomer unit of 50% or more. It exists, The manufacturing method of the foaming molding in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 前記一次練工程における混練温度が、結晶性の熱可塑性樹脂Bの融点(Tm)未満であることを特徴とする請求項1〜請求項5のいずれかに記載の発泡成形体の製造方法。   The method for producing a foam molded article according to any one of claims 1 to 5, wherein a kneading temperature in the primary kneading step is lower than a melting point (Tm) of the crystalline thermoplastic resin B. 内部に気泡を有する発泡体部と、当該発泡体部と一体化されてその表面を覆うよう形成された、エラストマーCを含有するスキン層とを有する発泡成形体を製造するための射出成形に用いる発泡成形体用樹脂材料の製造方法であって、
非晶性の熱可塑性樹脂Aと、当該非晶性の熱可塑性樹脂Aのガラス転移点(Tg)よりも高い融点(Tm)を有する結晶性の熱可塑性樹脂Bと、当該結晶性の熱可塑性樹脂B以外のエラストマーCとを用い、
(1)結晶性の熱可塑性樹脂BとエラストマーCとを混練する一次練工程と、
(2)前記一次練工程によって得られた混練物と非晶性の熱可塑性樹脂Aとを混練する二次練工程と
を経ることを特徴とする発泡成形体用樹脂材料の製造方法。
Used for injection molding for producing a foamed molded article having a foamed part having bubbles inside and a skin layer containing the elastomer C, which is integrated with the foamed part and covers the surface thereof. A method for producing a resin material for foam molded articles,
Amorphous thermoplastic resin A, a crystalline thermoplastic resin B having a melting point (Tm) higher than the glass transition point (Tg) of the amorphous thermoplastic resin A, and the crystalline thermoplastic resin Using elastomer C other than resin B,
(1) a primary kneading step of kneading the crystalline thermoplastic resin B and the elastomer C;
(2) A method for producing a resin material for a foam-molded product, which comprises a secondary kneading step of kneading the kneaded product obtained by the primary kneading step and the amorphous thermoplastic resin A.
内部に気泡を有する発泡体部と、当該発泡体部と一体化されてその表面を覆うよう形成された、気泡を有さない厚さ50μm以上のスキン層とを有し、当該スキン層がエラストマーCを含有する発泡成形体であって、
軽量化率が10〜50%であり、
表面粗さRzが3μm以下であり、
エラストマーCが、発泡体部よりもスキン層に多く存在することを特徴とする発泡成形体。

It has a foam part having bubbles inside, and a skin layer that is integrated with the foam part and covers the surface thereof, and has a thickness of 50 μm or more without bubbles, and the skin layer is an elastomer. A foamed molded article containing C,
The weight reduction rate is 10-50%,
The surface roughness Rz is 3 μm or less,
A foam molded article, wherein the elastomer C is present in the skin layer more than in the foam part.

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