JP2016522968A - 二次電池用アルミニウムパウチフィルム、これを含む包装材、これを含む二次電池およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アルミニウム層と、前記アルミニウム層の第1表面に形成される外部樹脂層と、前記アルミニウム層と前記外部樹脂層とを接着させる第1接着層と、前記アルミニウム層の第2表面に形成される内部樹脂層と、前記アルミニウム層と前記内部樹脂層とを接着させる第2接着層とを含む二次電池用アルミニウムパウチフィルムを提供する。
本発明の二次電池用アルミニウムパウチフィルムにおいて、前記アルミニウム層(3)は、好ましくは軟質のアルミニウム箔を使用すればよく、より好ましくは、アルミニウム箔の成形性をさらに付与させるために、鉄を含有するアルミニウム箔を使用する。前記鉄を含有するアルミニウム箔において、全体アルミニウム箔の質量100に対して、好ましくは0.1〜9.0質量%を含み、より好ましくは0.5〜2.0質量%を含むことができる。前記アルミニウム箔の鉄の含有量が0.1質量%未満になると、アルミニウム層の延性が低下し、9.0質量%を超えて含有すると、成形性が低下する問題が発生する。アルミニウム層に使用するアルミニウム箔は、内部樹脂層との接着性向上のために、表面をエッチングまたは脱脂を実施することが可能であるが、工程速度の節減のためには省略可能である。前記アルミニウム層の厚さは、加工性、酸素および水分遮断特性などを考慮して、10〜100μmであることが好ましく、30〜50μmであることがより好ましい。前記範囲を満足しない場合、10μm未満であれば、破れやすく、耐電解性および絶縁性が低下し、100μmを超えると、成形性が低下する問題がある。
本発明の二次電池用アルミニウムパウチフィルムにおいて、前記外部樹脂層(1)は、ハードウェアと直接当接する部位に相当するため、絶縁性を有する樹脂であることが好ましい。したがって、外部樹脂層に使用される樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネートなどのポリエステル樹脂を使用するか、またはナイロンフィルムを使用することが好ましく、特にナイロンフィルムを使用することが好ましい。前記ナイロンフィルムの場合、破裂強度、耐ピンホール性、ガス遮断性などに優れるだけでなく、耐熱性、耐寒性および機械的強度に優れ、包装用フィルムに主に使用されている。前記ナイロンフィルムの具体例としては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン6とナイロン66との共重合体、ナイロン610、ポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)などが挙げられる。前記外部樹脂層を積層する場合、積層された外部樹脂層の厚さは、10〜30μm以上であることが好ましく、12〜25μmであることが特に好ましい。前記範囲を満足しない場合、10μm未満であれば、物理的特性が低下して破れやすく、30μmを超えると、成形性が低下する問題がある。
本発明の二次電池用アルミニウムパウチフィルムにおいて、前記第1接着層としては、ポリオール成分を主成分とし、イソシアネート化合物またはその誘導体を硬化剤成分としてさらに含むポリウレタン系接着剤を使用することができる。前記第1接着層は、外部樹脂層との接着性および成形後の厚さなどを考慮して、2〜10μmであることが好ましく、3〜5μmであることがより好ましい。前記範囲を満足しない場合、2μm未満の場合には、粘着性が低下し、10μmを超える場合には、クラックが発生するなどの問題が発生し得る。
本発明の二次電池用アルミニウムパウチフィルムにおいて、前記内部樹脂層としては、ポリエチレン(poly ethylene、PE)またはポリプロピレン(poly propylene、PP)などのポリオレフィンまたはこれらの共重合体を使用することができる。前記高分子層にPEまたはPPなどのポリオレフィンまたはこれらの共重合体を使用する場合、良好なヒートシール性、防湿性、耐熱性などの二次電池用包装材料として要求される物性を有するだけでなく、ラミネーションなどの加工性が良いので好ましい。前記内部樹脂層の高分子層の厚さは、成形性、絶縁性および耐電解液性などを考慮して、20〜60μmであることが好ましく、30〜50μmであることがより好ましい。前記範囲を満足しない場合、成形性、絶縁性および耐電解液性が低下する問題が発生し得る。
本発明の二次電池用アルミニウムパウチフィルムにおいて、前記第2接着層としては、一方面がケイ酸塩またはリン酸塩グループで改質されて鎖の最後を構成しているモノマー成分を含み、これに加えて、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、ポリエステルウレタン系、ポリオレフィン系、ポリエチレンイミン系、シアノアクリレート系、イソシアネート系、イミド系、シリコン系樹脂、またはこれらの変性物およびこれらの混合物のうちのいずれか1つ以上を含む接着剤を使用することができる。本発明の第2接着層は、前記一方面がケイ酸塩またはリン酸塩グループで改質されて鎖の最後を構成しているモノマー成分を含むため、アルミニウム箔層に接触すると、共重合反応により、アルミニウム箔層とケイ酸塩のSiO2またはリン酸塩グループのPO4 2−が強い結合を形成する。
本発明の二次電池用アルミニウムパウチフィルムにおいて、前記共重合体層は、一方面はヒドロキシ基で構成しており、他の一方面はリン酸塩で構成されたモノマーを含む共重合体を使用することができ、好ましくは、VPA(Vinyl Phosphonic Acid)およびAA(Acrylic Acid)のうちのいずれか1つ以上の共重合体を使用することができる。前記モノマーを含む場合、アルミニウム箔層とリン酸塩グループのPO4 2−が強い結合を形成し、親水性基のヒドロキシ基が接着剤を通した内部樹脂層との硬い結合を誘導するため、既存のアルミニウム表面処理方法のクロメート法と比較して接着性はさらに改善できる。また、前記モノマーが共重合体層を形成して耐水性および電解液からの侵入が抑制されるため、耐電解液性も向上する。したがって、本願発明の二次電池用アルミニウムパウチフィルムは、前記共重合体層を含むため、従来の技術であるアルミニウムクロメート表面処理を省略したにもかかわらず、耐電解性と接着性の性能が低下しない。前記共重合体層は、内部樹脂層との接着性および成形後の厚さなどを考慮して、2〜30μmであることが好ましく、3〜10μmであることがより好ましい。前記範囲を満足しない場合、2μm未満の場合には、接着性および耐電解液性が低下し、30μmを超える場合には、フィルムのフレキシビリティが低下する問題が発生し得る。
本発明の二次電池用アルミニウムパウチフィルムについて、実施例によってさらに具体的に説明する。
実施例1〜3および比較例1〜6による二次電池用アルミニウムパウチフィルムをそれぞれ2cm×4cmに切断した試験片を、試験容器にLiPF6電解液(リーケム社製品)と共に入れて密封した後、85℃に加熱して、フィルムを24時間経過後まで毎4時間ごとにフィルムを採取して、フィルム間の剥離の有無を肉眼で観察して耐電解液性を評価した。
実施例1および3、比較例1〜2および比較例5〜6による二次電池用アルミニウムパウチフィルムをそれぞれ3cm×5cm×0.62cm(横×縦×厚さ)に成形して、正極、分離膜および負極の電極アセンブリとLiPF6電解液(リーケム社製品)を充填した後、密封して、85℃で24時間保管後、電極と上部面のアルミニウム層を人為的に露出させて電気的に絶縁(1MΩ以上)されるかを測定した。
実施例2および比較例3および4による二次電池用アルミニウムパウチフィルムをそれぞれ20cm×1.5cm(横×縦)に成形して、Stable Micro Systems社のTexture Analyzerで内部樹脂層とアルミニウム層との接着強度を測定した。
Claims (20)
- アルミニウム層と、
前記アルミニウム層の第1表面に形成される外部樹脂層と、
前記アルミニウム層と前記外部樹脂層とを接着させる第1接着層と、
前記アルミニウム層の第2表面に形成される内部樹脂層と、
前記アルミニウム層と前記内部樹脂層とを接着させる第2接着層とを含むことを特徴とする二次電池用アルミニウムパウチフィルム。 - 前記アルミニウム層と前記第2接着層との間に形成される共重合体層をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルム。
- 前記第2接着層は、一方がケイ酸塩で改質されて鎖の最後を構成しているモノマーを含むことを特徴とする請求項1に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルム。
- 前記第2接着層は、一方がリン酸塩グループで改質されて鎖の最後を構成しているモノマーを含むことを特徴とする請求項1に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルム。
- 前記共重合体層は、一方がリン酸塩グループで改質されたモノマーを含むことを特徴とする請求項2に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルム。
- 前記モノマーは、他の一方がヒドロキシ基で改質されたモノマーを含むことを特徴とする請求項5に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルム。
- 前記モノマーは、VPA(Vinyl Phosphonic Acid)およびAA(Acrylic Acid)のうちのいずれか1つ以上を使用することを特徴とする請求項5に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルム。
- 前記モノマーは、前記第2接着層全体に対して10〜30質量%含まれることを特徴とする請求項3または4に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルム。
- 前記第2接着剤層は、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、ポリエステルウレタン系、ポリオレフィン系、ポリエチレンイミン系、シアノアクリレート系、イソシアネート系、イミド系、シリコン系樹脂、またはこれらの変性物およびこれらの混合物のうちのいずれか1つ以上を含むことを特徴とする請求項1に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルム。
- 前記外部樹脂層は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネート、およびナイロンフィルムからなる群より選択されるいずれか1つ以上であることを特徴とする請求項1に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルム。
- 前記ナイロンフィルムは、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン6とナイロン66との共重合体、ナイロン610、ポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)からなる群より選択されるいずれか1つ以上であることを特徴とする請求項10に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルム。
- 前記第1接着剤階は、ポリオール成分を含み、
イソシアネート化合物またはその誘導体を硬化剤成分としてさらに含むポリウレタン系接着剤で構成されることを特徴とする請求項1に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルム。 - 前記内部樹脂層は、ポリオレフィンまたはポリオレフィンの共重合体を使用することを特徴とする請求項1に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルム。
- 前記ポリオレフィンは、ポリエチレン(poly ethylene、PE)またはポリプロピレン(poly propylene、PP)であることを特徴とする請求項13に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルム。
- a)アルミニウム層を用意するステップと、
b)前記アルミニウム層の第1表面に外部樹脂層を形成させるステップと、
c)内部樹脂層を用意するステップと、
d)前記アルミニウム層の第2表面に前記内部樹脂層を接着するステップとを含み、
前記内部樹脂層を接着するステップは、一方面がケイ酸塩またはリン酸塩で改質されて鎖の最後を構成しているモノマーを含む接着剤を使用することを特徴とする二次電池用アルミニウムパウチフィルムの製造方法。 - a)アルミニウム層を用意するステップと、
b)前記アルミニウム層の第1表面に外部樹脂層を形成させるステップと、
c)前記アルミニウム層の第2表面に共重合体層を形成するステップと、
d)前記共重合体層上に内部樹脂層を形成するステップとを含むことを特徴とする二次電池用アルミニウムパウチフィルムの製造方法。 - 前記共重合体層は、一方面がリン酸塩グループで改質されたモノマーを含むことを特徴とする請求項16に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルムの製造方法。
- 前記モノマーは、他の一方面がヒドロキシ基で改質されたモノマーを含むことを特徴とする請求項17に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルムの製造方法。
- 請求項1に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルムを含む包装材。
- 請求項1に記載の二次電池用アルミニウムパウチフィルムを含む二次電池。
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