JP2016121273A - Antistatic acrylic resin composition and molded article - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、帯電防止性アクリル系樹脂組成物および成形品に関する。 The present invention relates to an antistatic acrylic resin composition and a molded article.
近年、樹脂に帯電防止性を付与するニーズが増えており、特に透明性や強度などに優れた帯電防止性樹脂の登場が強く求められている。帯電防止性を有する樹脂としては、透明ＡＢＳ樹脂が市販されているが、透明性については必ずしも市場の要求を満足していない。最近においては、帯電防止性樹脂は電気・電子分野の外装部材、例えば家庭用電気掃除機の外装部材などに使用されることが多く、その意匠性を向上して製品価値を高める観点から、より透明性に優れた帯電防止性樹脂の要求が高まっている。 In recent years, there has been an increasing need for imparting antistatic properties to resins, and there has been a strong demand for antistatic resins that are particularly excellent in transparency and strength. As a resin having antistatic properties, a transparent ABS resin is commercially available. However, the transparency does not necessarily satisfy market requirements. In recent years, antistatic resins are often used for exterior members in the electric and electronic fields, such as exterior members for household vacuum cleaners, etc. From the viewpoint of improving their design and increasing product value, There is an increasing demand for antistatic resins with excellent transparency.
また、透明性を有するアクリル系樹脂に帯電防止性を付与する手段として種々の方法が提案されているが、帯電防止能を付与すると樹脂の延性が悪化するなど、依然、透明性、帯電防止性、強度および延性のバランスに優れた帯電防止性樹脂は得られていない。 In addition, various methods have been proposed as a means for imparting antistatic properties to acrylic resins having transparency. However, imparting antistatic properties deteriorates the ductility of the resin, and the transparency and antistatic properties remain. An antistatic resin having an excellent balance between strength and ductility has not been obtained.
本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、透明性、帯電防止性、強度および延性に優れた成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を提供することにある。 The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and the object of the present invention is to provide an antistatic acrylic resin composition capable of forming a molded article having excellent transparency, antistatic properties, strength and ductility. To provide things.
本発明の帯電防止性アクリル系樹脂組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）と、ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）と、アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）と、有機スルホン酸金属塩（Ｄ）とを含み、該ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）が、ポリアミドブロック（ｂ１）と、ポリエーテルエステルブロック（ｂ２）とから構成されるポリエーテルエステルアミドブロック共重合体であり、該ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）の含有割合が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、５重量部〜４０重量部であり、該アクリル系グラフト重合体（Ｃ）の含有割合が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１０重量部〜９０重量部であり、該有機スルホン酸金属塩（Ｄ）の含有割合が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１重量部〜２重量部であり、アクリル系樹脂（Ａ）とポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）との屈折率差の絶対値が、０．０１以下であり、アクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系グラフト重合体（Ｃ）との屈折率差の絶対値が、０．０１以下である。
１つの実施形態においては、上記ポリアミドブロック（ｂ１）が、ジカルボン酸成分とジアミン成分とを反応させて得られ、該ジカルボン酸成分が、重合脂肪酸、該重合脂肪酸のエステル誘導体、脂肪族ジカルボン酸、および該脂肪族ジカルボン酸のエステル誘導体からなる群から選択される少なくとも１種を含み、該重合脂肪酸および該重合脂肪酸のエステル誘導体における炭素数が、２０〜４８であり、該脂肪族カルボン酸および該脂肪族カルボン酸のエステル誘導体における炭素数が、６〜１２であり、該ジアミン成分が、脂環族ジアミンおよび／または脂肪族ジアミンを含む。
１つの実施形態においては、上記ポリエーテルエステルブロック（ｂ２）が、ジカルボン酸成分と、ポリオキシアルキレングリコール成分とを反応して得られ、該ジカルボン酸成分が、重合脂肪酸、該重合脂肪酸のエステル誘導体、脂肪族ジカルボン酸、および該脂肪族ジカルボン酸のエステル誘導体からなる群から選択される少なくとも１種を含み、該重合脂肪酸および該重合脂肪酸のエステル誘導体における炭素数が、２０〜４８であり、該脂肪族カルボン酸および該脂肪族カルボン酸のエステル誘導体における炭素数が、６〜１２である。
１つの実施形態においては、上記ポリエーテルエステルブロック（ｂ２）に対する前記ポリアミドブロック（ｂ１）の質量比（ｂ１／ｂ２）が、１０／９０〜５５／４５である。
１つの実施形態においては、上記ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）中、炭素数２０〜４８の重合脂肪酸および該重合脂肪酸のエステル誘導体に由来する構成単位の含有割合が、該ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）１００重量部に対して、１重量部〜４０重量部である。
１つの実施形態においては、上記アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）が、アクリル系弾性重合体（ｃ１）に、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）をグラフト重合して得られた重合体である。
１つの実施形態においては、上記アクリル系弾性重合体（ｃ１）が、アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位と、芳香族ビニル系単量体由来の構成単位と、架橋性単量体由来の構成単位とを含む。
１つの実施形態においては、上記アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合が、アクリル系弾性重合体（ｃ１）１００重量部に対して、６０重量部以上である。
１つの実施形態においては、上記芳香族ビニル系単量体由来の構成単位の含有割合が、アクリル系弾性重合体（ｃ１）１００重量部に対して、１０重量部〜３０重量部である。
１つの実施形態においては、上記架橋性単量体由来の構成単位の含有割合が、アクリル系弾性重合体（ｃ１）１００重量部に対して、０．１重量部〜５重量部である。
１つの実施形態においては、上記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）が、メタクリル酸メチル由来の構成単位を有する。
１つの実施形態においては、上記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）が、ビニル基またはビニリデン基を有する単量体由来の構成単位をさらに含む。
１つの実施形態においては、上記ビニル基またはビニリデン基を有する単量体由来の構成単位の含有割合が、前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）１００重量部に対して、好ましくは２０重量部以下である。
１つの実施形態においては、上記アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）において、前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）に由来する部分の含有割合が、前記アクリル系弾性重合体（ｃ１）に由来する部分１００重量部に対して、５重量部〜９００重量部である。
本発明の別の局面によれば、成形品が提供される。この成形品は、上記帯電防止性アクリル系樹脂組成物を用いて得られる。
The antistatic acrylic resin composition of the present invention comprises an acrylic resin (A), a polyetheresteramide elastomer (B), an acrylic graft copolymer (C), and an organic sulfonic acid metal salt (D). The polyether ester amide elastomer (B) is a polyether ester amide block copolymer composed of a polyamide block (b1) and a polyether ester block (b2), and the polyether ester amide The content of the elastomer (B) is 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A), and the content of the acrylic graft polymer (C) is acrylic resin (C). A) 10 parts by weight to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight, and the content of the organic sulfonic acid metal salt (D) is acrylic. The absolute value of the difference in refractive index between the acrylic resin (A) and the polyetheresteramide elastomer (B) is 0.1 parts by weight to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin (A). The absolute value of the difference in refractive index between the acrylic resin (A) and the acrylic graft polymer (C) is 0.01 or less.
In one embodiment, the polyamide block (b1) is obtained by reacting a dicarboxylic acid component and a diamine component, and the dicarboxylic acid component is a polymerized fatty acid, an ester derivative of the polymerized fatty acid, an aliphatic dicarboxylic acid, And at least one selected from the group consisting of ester derivatives of aliphatic dicarboxylic acids, wherein the polymerized fatty acid and the ester derivative of the polymerized fatty acid have 20 to 48 carbon atoms, the aliphatic carboxylic acid and the aliphatic carboxylic acid The ester derivative of the aliphatic carboxylic acid has 6 to 12 carbon atoms, and the diamine component contains an alicyclic diamine and / or an aliphatic diamine.
In one embodiment, the polyether ester block (b2) is obtained by reacting a dicarboxylic acid component with a polyoxyalkylene glycol component, and the dicarboxylic acid component is a polymerized fatty acid, and an ester derivative of the polymerized fatty acid. At least one selected from the group consisting of an aliphatic dicarboxylic acid and an ester derivative of the aliphatic dicarboxylic acid, wherein the polymerized fatty acid and the ester derivative of the polymerized fatty acid have 20 to 48 carbon atoms, Carbon number in aliphatic carboxylic acid and the ester derivative of this aliphatic carboxylic acid is 6-12.
In one embodiment, mass ratio (b1 / b2) of the said polyamide block (b1) with respect to the said polyetherester block (b2) is 10 / 90-55 / 45.
In one embodiment, in the said polyetheresteramide elastomer (B), the content rate of the structural unit derived from a C20-48 polymeric fatty acid and the ester derivative of this polymeric fatty acid is this polyetheresteramide elastomer ( B) 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight.
In one embodiment, the acrylic graft copolymer (C) is a polymer obtained by graft polymerization of a (meth) acrylic ester resin (c2) to an acrylic elastic polymer (c1). It is.
In one embodiment, the acrylic elastic polymer (c1) is a structural unit derived from an alkyl acrylate ester, a structural unit derived from an aromatic vinyl monomer, and a structural unit derived from a crosslinkable monomer. Including.
In one embodiment, the content rate of the structural unit derived from the alkyl acrylate ester is 60 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the acrylic elastic polymer (c1).
In one embodiment, the content rate of the structural unit derived from the said aromatic vinyl-type monomer is 10 weight part-30 weight part with respect to 100 weight part of acrylic elastic polymers (c1).
In one embodiment, the content rate of the structural unit derived from the said crosslinkable monomer is 0.1 weight part-5 weight part with respect to 100 weight part of acrylic type elastic polymers (c1).
In one embodiment, the (meth) acrylic ester resin (c2) has a structural unit derived from methyl methacrylate.
In one embodiment, the (meth) acrylic ester resin (c2) further includes a structural unit derived from a monomer having a vinyl group or a vinylidene group.
In one embodiment, the content ratio of the structural unit derived from the monomer having a vinyl group or vinylidene group is preferably 20 weights with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic ester resin (c2). Or less.
In one embodiment, in the acrylic graft copolymer (C), the content ratio of the portion derived from the (meth) acrylic ester resin (c2) is in the acrylic elastic polymer (c1). It is 5 to 900 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the derived part.
According to another aspect of the present invention, a molded article is provided. This molded article is obtained using the antistatic acrylic resin composition.
本発明の帯電防止性アクリル系樹脂組成物は、特定量のアクリル系樹脂（Ａ）、ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）、アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）および有機スルホン酸金属塩（Ｄ）を含み、アクリル系樹脂（Ａ）とポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）との屈折率差、およびアクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系グラフト重合体（Ｃ）との屈折率差がいずれも０．０１以下である。このような樹脂組成物によれば、アクリル系樹脂本来の透明性を有し、かつ、帯電防止能が付与されても強度および延性に優れる成形品を提供することができる。 The antistatic acrylic resin composition of the present invention comprises a specific amount of an acrylic resin (A), a polyetheresteramide elastomer (B), an acrylic graft copolymer (C), and an organic sulfonic acid metal salt (D). The difference in refractive index between the acrylic resin (A) and the polyether ester amide elastomer (B) and the difference in refractive index between the acrylic resin (A) and the acrylic graft polymer (C) are both 0. 01 or less. According to such a resin composition, it is possible to provide a molded article having transparency inherent in an acrylic resin and excellent in strength and ductility even when antistatic ability is imparted.
Ａ．帯電防止性アクリル系樹脂組成物
本発明の帯電防止性アクリル系樹脂組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）と、ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）と、アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）と、有機スルホン酸金属塩（Ｄ）とを含む。
A. Antistatic acrylic resin composition The antistatic acrylic resin composition of the present invention comprises an acrylic resin (A), a polyetheresteramide elastomer (B), an acrylic graft copolymer (C), An organic sulfonic acid metal salt (D).
上記ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）の含有割合は、上記アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは５重量部〜４０重量部であり、より好ましくは１０重量部〜３０重量部であり、さらに好ましくは１５重量部〜２０重量部である。このような範囲であれば、帯電防止性に優れ、かつ、耐熱性および剛性に優れる成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。 The content ratio of the polyetheresteramide elastomer (B) is preferably 5 to 40 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A). More preferably, it is 15 to 20 parts by weight. If it is such a range, the antistatic acrylic resin composition which can form the molded article which is excellent in antistatic property and excellent in heat resistance and rigidity can be obtained.
上記アクリル系グラフト重合体（Ｃ）の含有割合は、上記アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは１０重量部〜９０重量部であり、より好ましくは３０重量部〜６０重量部であり、さらに好ましくは４０重量部〜５０重量部である。このような範囲であれば、延性に優れ、かつ、耐熱性および剛性にも優れる成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。 The content ratio of the acrylic graft polymer (C) is preferably 10 parts by weight to 90 parts by weight, more preferably 30 parts by weight to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A). More preferably, it is 40 to 50 parts by weight. If it is such a range, the antistatic acrylic resin composition which can form the molded article which is excellent in ductility and is excellent also in heat resistance and rigidity can be obtained.
上記有機スルホン酸金属塩（Ｄ）の含有割合は、上記アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部〜２重量部であり、より好ましくは０．２重量部〜１重量部であり、さらに好ましくは０．４重量部〜０．８重量部である。このような範囲であれば、帯電防止性に優れ、かつ、延性に優れる成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。 The content of the organic sulfonic acid metal salt (D) is preferably 0.1 parts by weight to 2 parts by weight, more preferably 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A). Is 1 part by weight, and more preferably 0.4 part by weight to 0.8 part by weight. If it is such a range, the antistatic acrylic resin composition which can form the molded article which is excellent in antistatic property and excellent in ductility can be obtained.
上記アクリル系樹脂（Ａ）とポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）との屈折率差の絶対値は、好ましくは０．０１以下であり、より好ましくは０．００５以下であり、さらに好ましくは０．００１以下であり、特に好ましくは０である。このような範囲であれば、透明性に優れた成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。なお、屈折率は、対象材料により厚み１ｍｍのシートを作製し、該シートについて屈折率計を用いて測定することができる。 The absolute value of the difference in refractive index between the acrylic resin (A) and the polyetheresteramide elastomer (B) is preferably 0.01 or less, more preferably 0.005 or less, and still more preferably 0.00. 001 or less, particularly preferably 0. If it is such a range, the antistatic acrylic resin composition which can form the molded article excellent in transparency can be obtained. In addition, a refractive index can measure a 1-mm-thick sheet | seat with a target material, and using a refractometer about this sheet | seat.
上記アクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系グラフト重合体（Ｃ）との屈折率差の絶対値は、好ましくは０．０１以下であり、より好ましくは０．００５以下であり、さらに好ましくは０．００１以下であり、特に好ましくは０である。このような範囲であれば、透明性に優れた成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。 The absolute value of the difference in refractive index between the acrylic resin (A) and the acrylic graft polymer (C) is preferably 0.01 or less, more preferably 0.005 or less, and still more preferably 0.00. 001 or less, particularly preferably 0. If it is such a range, the antistatic acrylic resin composition which can form the molded article excellent in transparency can be obtained.
上記化合物（Ａ）〜（Ｄ）の混合方法としては、任意の適切な混合方法が採用され得る。例えば、高速ミキサー、タンブラー、リボンブレンダー等により混合し、さらに、単軸押出機または二軸押出機等で溶融混練して、上記帯電防止性アクリル系樹脂組成物を調製することができる。 Any appropriate mixing method may be adopted as a mixing method of the compounds (A) to (D). For example, the antistatic acrylic resin composition can be prepared by mixing with a high speed mixer, tumbler, ribbon blender or the like, and further melt-kneading with a single screw extruder or twin screw extruder.
Ａ−１．アクリル系樹脂（Ａ）
上記アクリル系樹脂（Ａ）としては、例えば、１種または２種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を含むアクリル系樹脂が挙げられる。好ましくは、アクリル系樹脂（Ａ）として、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）由来の構成単位を含む樹脂が用いられる。１つの実施形態においては、アクリル系樹脂（Ａ）として、ＭＭＡの単重合体が用いられる。別の実施形態においては、アクリル系樹脂（Ａ）として、ＭＭＡと、ＭＭＡと共重合可能な単量体との共重合体が用いられる。該共重合体において、ＭＭＡ由来の構成単位の含有割合は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは５０重量部であり、より好ましくは６０重量部〜９８重量部であり、さらに好ましくは７０重量部〜９５重量部である。
A-1. Acrylic resin (A)
As said acrylic resin (A), acrylic resin containing the structural unit derived from 1 type, or 2 or more types of (meth) acrylic-acid alkylester is mentioned, for example. Preferably, a resin containing a structural unit derived from methyl methacrylate (MMA) is used as the acrylic resin (A). In one embodiment, a MMA homopolymer is used as the acrylic resin (A). In another embodiment, a copolymer of MMA and a monomer copolymerizable with MMA is used as the acrylic resin (A). In the copolymer, the content of the structural unit derived from MMA is preferably 50 parts by weight, more preferably 60 parts by weight to 98 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A). More preferably, it is 70 weight part-95 weight part.
上記ＭＭＡと共重合可能な単量体としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル等のＭＭＡ以外のメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸、アクリル酸のような不飽和カルボン酸類；スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、無水グルタル酸、グルタルイミド、多官能メタクリレート、多官能アクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、必要に応じて２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the monomer copolymerizable with MMA include, for example, methacrylic acid esters other than MMA such as ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and phenyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid Acrylic esters such as butyl, cyclohexyl acrylate and phenyl acrylate; unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid and acrylic acid; styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, phenylmaleimide, cyclohexyl Maleimide, glutaric anhydride, glutarimide, polyfunctional methacrylate, polyfunctional acrylate and the like can be mentioned. These monomers may be used in combination of two or more as necessary.
１つの実施形態においては、上記ＭＭＡと共重合可能な単量体として、アクリル酸アルキルエステルが用いられる。ＭＭＡ由来の構成単位とアクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を含むアクリル系樹脂（Ａ）を用いれば、成形時の流動性および耐熱分解性等が向上して成形加工性に優れる帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。ＭＭＡ由来の構成単位とアクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を含むアクリル系樹脂（Ａ）において、アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、ＭＡＡ由来の構成単位とアクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部〜３０重量部であり、より好ましくは１重量部〜１５重量部であり、さらに好ましくは１重量部〜１０重量部である。このような範囲であれば、成形加工性に優れ、かつ、耐熱性および透過率に優れた成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。 In one embodiment, an alkyl acrylate is used as a monomer copolymerizable with the MMA. If an acrylic resin (A) containing a structural unit derived from MMA and a structural unit derived from an alkyl acrylate ester is used, the antistatic acrylic system is improved in flowability and heat-decomposability during molding and has excellent molding processability. A resin composition can be obtained. In the acrylic resin (A) containing the structural unit derived from MMA and the structural unit derived from alkyl acrylate, the content ratio of the structural unit derived from alkyl acrylate is the composition derived from the structural unit derived from MAA and the alkyl acrylate. Preferably, it is 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 15 parts by weight, and further preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total unit. . If it is such a range, the antistatic acrylic resin composition which can form the molded article which was excellent in molding processability, and excellent in heat resistance and the transmittance | permeability can be obtained.
上記アクリル系樹脂（Ａ）において、上記アクリル酸アルキルエステルは、好ましくは炭素数１〜２４の直鎖状または分岐状のアルキル基を有し、より好ましくは炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基を有し、さらに好ましくは炭素数１〜８の直鎖状または分岐状のアルキル基を有する。 In the acrylic resin (A), the alkyl acrylate preferably has a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, more preferably a linear or branched chain having 1 to 18 carbon atoms. It has a branched alkyl group, more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
１つの実施形態においては、上記ＭＭＡと共重合可能な単量体として、スチレンが用いられる。ＭＡＡ由来の構成単位とスチレン由来の構成単位を含むアクリル系樹脂（Ａ）を用いれば、低吸水性の帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。ＭＡＡ由来の構成単位とスチレン由来の構成単位を含むアクリル系樹脂（Ａ）において、スチレン由来の構成単位の含有割合は、ＭＡＡ由来の構成単位とスチレン由来の構成単位との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部以上５０重量部未満であり、より好ましくは１重量部〜２０重量部であり、さらに好ましくは１重量部〜１５重量部である。このような範囲であれば、低吸水性であり、かつ、透過率および耐光性に優れる成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。 In one embodiment, styrene is used as a monomer copolymerizable with the MMA. If the acrylic resin (A) containing the structural unit derived from MAA and the structural unit derived from styrene is used, an antistatic acrylic resin composition having low water absorption can be obtained. In the acrylic resin (A) containing the structural unit derived from MAA and the structural unit derived from styrene, the content ratio of the structural unit derived from styrene is 100 parts by weight in total of the structural unit derived from MAA and the structural unit derived from styrene. On the other hand, it is preferably 0.1 parts by weight or more and less than 50 parts by weight, more preferably 1 part by weight to 20 parts by weight, and further preferably 1 part by weight to 15 parts by weight. If it is such a range, the antistatic acrylic resin composition which can form the molded article which is low water absorption and excellent in the transmittance | permeability and light resistance can be obtained.
また、上記ＭＭＡと共重合可能な単量体として、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート等の多官能（メタ）アクリレートを用いてもよい。多官能（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有割合は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは１重量部以下である。多官能（メタ）アクリレートの含有割合が多すぎると、成形時の流動性が低い樹脂組成物となるおそれがある。ただし、アクリル系樹脂（Ａ）を、キャスト重合等により板状で得る際は、この限りではない。 Moreover, as a monomer copolymerizable with the above-mentioned MMA, allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diester Polyfunctional (meth) acrylates such as methacrylate may be used. The content ratio of the structural unit derived from the polyfunctional (meth) acrylate is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A). If the content ratio of the polyfunctional (meth) acrylate is too large, the resin composition may have low fluidity during molding. However, this is not the case when the acrylic resin (A) is obtained in a plate shape by cast polymerization or the like.
上記アクリル系樹脂（Ａ）の製造方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、キャスト重合等の各重合方法が採用され得る。重合に用いられる重合開始剤としては、任意の適切な重合開始剤が用いられ得る。例えば、アゾ系化合物、過酸化物等が挙げられる。また、分子量調節剤として、任意の適切な化合物（例えば、メルカプタン系化合物、テルペノイド系化合物）等を用いてもよい。 Any appropriate method can be adopted as a method for producing the acrylic resin (A). For example, each polymerization method such as solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and cast polymerization may be employed. Any appropriate polymerization initiator may be used as the polymerization initiator used for the polymerization. Examples include azo compounds and peroxides. Moreover, you may use arbitrary appropriate compounds (for example, a mercaptan type compound, a terpenoid type compound) etc. as a molecular weight regulator.
Ａ−２．ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）
上記ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）としては、好ましくは、ポリアミドブロック（ｂ１）と、ポリエーテルエステルブロック（ｂ２）とをブロック化反応させて得られる熱可塑性ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体が用いられる。
A-2. Polyether ester amide elastomer (B)
As the polyether ester amide elastomer (B), a thermoplastic polyether ester amide block copolymer obtained by blocking the polyamide block (b1) and the polyether ester block (b2) is preferably used. It is done.
好ましくは、前記ポリアミドブロック（ｂ１）は、ジカルボン酸成分とジアミン成分とを反応（重縮合反応）させて得られる。ジカルボン酸成分は、好ましくは、重合脂肪酸、該重合脂肪酸のエステル誘導体、脂肪族ジカルボン酸、および該脂肪族ジカルボン酸のエステル誘導体からなる群から選択される少なくとも１種を含む。ジアミン成分は、好ましくは、脂環族ジアミンおよび／または脂肪族ジアミンを含む。 Preferably, the polyamide block (b1) is obtained by reacting a dicarboxylic acid component and a diamine component (polycondensation reaction). The dicarboxylic acid component preferably contains at least one selected from the group consisting of a polymerized fatty acid, an ester derivative of the polymerized fatty acid, an aliphatic dicarboxylic acid, and an ester derivative of the aliphatic dicarboxylic acid. The diamine component preferably contains an alicyclic diamine and / or an aliphatic diamine.
上記重合脂肪酸は、不飽和結合を有する一塩基性脂肪酸を重合して得られる重合物である。また、重合脂肪酸のエステル誘導体は、不飽和結合を有する一塩基性脂肪酸のエステル化物を重合して得られ得る。重合脂肪酸および該重合脂肪酸のエステル誘導体における炭素数は、好ましくは２０〜４８であり、より好ましくは２４〜４８であり、さらに好ましくは３０〜４２である。 The polymerized fatty acid is a polymer obtained by polymerizing a monobasic fatty acid having an unsaturated bond. In addition, an ester derivative of a polymerized fatty acid can be obtained by polymerizing an esterified product of a monobasic fatty acid having an unsaturated bond. The number of carbon atoms in the polymerized fatty acid and the ester derivative of the polymerized fatty acid is preferably 20 to 48, more preferably 24 to 48, and still more preferably 30 to 42.
上記重合脂肪酸としては、ダイマー酸（二量体化脂肪酸）が好ましく用いられる。ジカルボン酸成分が、重合脂肪酸および／または該重合脂肪酸のエステル誘導体を含む場合、ダイマー酸の含有割合は、重合脂肪酸および該重合脂肪酸のエステル誘導体の合計１００重量部に対して、好ましくは９３重量部以上であり、より好ましくは９５重量部以上である。このような範囲であれば、十分な粘度を有するポリエーテルエステルアミドエラストマー前駆体（ポリアミドブロック）を得ることができる。 As the above-mentioned polymerized fatty acid, dimer acid (dimerized fatty acid) is preferably used. When the dicarboxylic acid component contains a polymerized fatty acid and / or an ester derivative of the polymerized fatty acid, the content ratio of the dimer acid is preferably 93 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the polymerized fatty acid and the ester derivative of the polymerized fatty acid. It is above, More preferably, it is 95 weight part or more. Within such a range, a polyetheresteramide elastomer precursor (polyamide block) having a sufficient viscosity can be obtained.
上記ダイマー酸としては、大豆油脂肪酸、トール油脂肪酸、菜種油脂肪酸の如き天然獣植物油脂肪酸；これらの天然獣植物油脂肪酸を精製して得られたオレイン酸、リノール酸、エルカ酸等が挙げられる。 Examples of the dimer acid include natural animal and vegetable oil fatty acids such as soybean oil fatty acid, tall oil fatty acid, and rapeseed oil fatty acid; and oleic acid, linoleic acid, and erucic acid obtained by refining these natural animal and vegetable oil fatty acids.
上記脂肪族カルボン酸および該脂肪族カルボン酸のエステル誘導体における炭素数は、好ましくは６〜１２であり、より好ましくは８〜１０である。 The number of carbon atoms in the aliphatic carboxylic acid and the ester derivative of the aliphatic carboxylic acid is preferably 6 to 12, and more preferably 8 to 10.
上記脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ二酸、ヘキサデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジエンジオン酸、ジグリコール酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。なかでも好ましくは、アゼライン酸、セバシン酸またはドデカ二酸である。これらの脂肪族ジカルボン酸を用いれば、透明性に優れる成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。なお、脂肪族ジカルボン酸は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include adipic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, hexadecanedioic acid, eicosandioic acid, eicosadienedienedonic acid, diglycol Examples include acid, 2,2,4-trimethyladipic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Among these, azelaic acid, sebacic acid or dodecadioic acid is preferable. If these aliphatic dicarboxylic acids are used, an antistatic acrylic resin composition capable of forming a molded article having excellent transparency can be obtained. In addition, aliphatic dicarboxylic acid may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
上記脂環族ジアミンとしては、例えば、ビス−（４，４′−アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン等が挙げられる。また、上記脂肪族ジアミンとしては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカンメチレンジアミン、ドデカンメチレンジアミン、メチルペンタメチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、重合脂肪酸（例えば、炭素数２０〜４８）から誘導されるダイマージアミン等が挙げられる。なお、脂環族ジアミンおよび脂肪族ジアミンは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the alicyclic diamines include bis- (4,4′-aminocyclohexyl) methane, metaxylene diamine, paraxylene diamine, isophorone diamine, and norbornane diamine. Examples of the aliphatic diamine include hexamethylene diamine, tetramethylene diamine, nonamethylene diamine, undecane methylene diamine, dodecane methylene diamine, methyl pentamethylene diamine, 2,2,4 (or 2,4,4)- Examples thereof include trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, and dimer diamine derived from polymerized fatty acid (for example, carbon number 20 to 48). In addition, alicyclic diamine and aliphatic diamine may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
１つの実施形態においては、上記ジアミン成分として、脂環族ジアミンおよび／またはヘキサメチレンジアミンが用いられる。これらのジアミンを用いれば、透明性に優れる成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。 In one embodiment, an alicyclic diamine and / or hexamethylene diamine is used as the diamine component. If these diamines are used, an antistatic acrylic resin composition capable of forming a molded article having excellent transparency can be obtained.
好ましくは、上記ポリエーテルエステルブロック（ｂ２）は、ジカルボン酸成分と、ポリオキシアルキレングリコール成分とを反応させて得られる。例えば、ジカルボン酸成分と、ポリオキシアルキレングリコール成分とをエステル化触媒を用いてエステル化反応させることにより、ポリエーテルエステルブロック（ｂ２）を得ることができる。 Preferably, the polyether ester block (b2) is obtained by reacting a dicarboxylic acid component with a polyoxyalkylene glycol component. For example, a polyetherester block (b2) can be obtained by esterifying a dicarboxylic acid component and a polyoxyalkylene glycol component using an esterification catalyst.
上記ポリエーテルエステルブロック（ｂ２）の生成に用いられるジカルボン酸成分としては、上記で説明したジカルボン酸成分が用いられ得る。上記のとおり、ジカルボン酸成分としては、例えば、重合脂肪酸、該重合脂肪酸のエステル誘導体、脂肪族ジカルボン酸、該脂肪族ジカルボン酸のエステル誘導体等が用いられる。ポリエーテルエステルブロック（ｂ２）の生成においては、脂肪族ジカルボン酸および／または該脂肪族ジカルボン酸のエステル誘導体を用いることがより好ましい。 As the dicarboxylic acid component used for the production of the polyetherester block (b2), the dicarboxylic acid component described above can be used. As described above, as the dicarboxylic acid component, for example, a polymerized fatty acid, an ester derivative of the polymerized fatty acid, an aliphatic dicarboxylic acid, an ester derivative of the aliphatic dicarboxylic acid, or the like is used. In the production of the polyether ester block (b2), it is more preferable to use an aliphatic dicarboxylic acid and / or an ester derivative of the aliphatic dicarboxylic acid.
上記ポリオキシアルキレングリコール成分としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックまたはランダム共重合体、エチレンオキサイドとテトラヒドロフランとのブロックまたはランダム共重合体等が挙げられる。ポリオキシアルキレングリコール成分に用いられる化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the polyoxyalkylene glycol component include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and a block or random block of ethylene oxide and tetrahydrofuran. A copolymer etc. are mentioned. As the compound used for the polyoxyalkylene glycol component, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
上記ポリオキシアルキレングリコール成分として、好ましくは、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、およびポリエチレングリコールグリセリンエーテからなる群から選ばれる少なくとも１種が用いられる。ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、およびポリエチレングリコールグリセリンエーテルの合計含有割合は、ポリオキシアルキレングリコール成分１００重量部に対して、好ましくは９０重量部以上であり、より好ましくは９５重量部以上であり、さらに好ましくは９８重量部以上であり、最も好ましくは１００重量部である。このような範囲であれば、透明性に優れる成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。 As the polyoxyalkylene glycol component, preferably, at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, polyethylene glycol monoethyl ether, and polyethylene glycol glycerin ether is used. The total content of polyethylene glycol, polyethylene glycol monoethyl ether, and polyethylene glycol glycerin ether is preferably 90 parts by weight or more, more preferably 95 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polyoxyalkylene glycol component. More preferably, it is 98 parts by weight or more, and most preferably 100 parts by weight. If it is such a range, the antistatic acrylic resin composition which can form the molded article excellent in transparency can be obtained.
ポリエーテルエステルブロック（ｂ２）に対するポリアミドブロック（ｂ１）の質量比（ｂ１／ｂ２）は、好ましくは１０／９０〜５５／４５であり、より好ましくは２０／８０〜５５／４５である。このような範囲であれば、加工性に優れ、かつ、透明性に優れる成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。 The mass ratio (b1 / b2) of the polyamide block (b1) to the polyetherester block (b2) is preferably 10/90 to 55/45, more preferably 20/80 to 55/45. If it is such a range, the antistatic acrylic resin composition which can form the molded article which is excellent in workability and excellent in transparency can be obtained.
上記ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）中、炭素数２０〜４８の重合脂肪酸および該重合脂肪酸のエステル誘導体に由来する構成単位の含有割合は、ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜４０重量部であり、より好ましくは２重量部〜３０重量部である。このような範囲であれば、透明性に優れる成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。炭素数２０〜４８の重合脂肪酸および該重合脂肪酸のエステル誘導体に由来する構成単位は、ポリアミドブロック（ｂ１）およびポリエーテルエステルブロック（ｂ２）の両方に含まれていてもよく、ポリアミドブロック（ｂ１）またはポリエーテルエステルブロック（ｂ２）のいずれか一方に含まれていてもよい。好ましくは、炭素数２０〜４８の重合脂肪酸および該重合脂肪酸のエステル誘導体に由来する構成単位は、ポリアミドブロック（ｂ１）中にのみ存在する。 In the polyether ester amide elastomer (B), the content of the structural unit derived from the polymerized fatty acid having 20 to 48 carbon atoms and the ester derivative of the polymerized fatty acid is based on 100 parts by weight of the polyether ester amide elastomer (B). The amount is preferably 1 to 40 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight. If it is such a range, the antistatic acrylic resin composition which can form the molded article excellent in transparency can be obtained. The structural unit derived from the polymerized fatty acid having 20 to 48 carbon atoms and the ester derivative of the polymerized fatty acid may be contained in both the polyamide block (b1) and the polyether ester block (b2), and the polyamide block (b1) Alternatively, it may be contained in any one of the polyether ester blocks (b2). Preferably, the structural unit derived from the polymerized fatty acid having 20 to 48 carbon atoms and the ester derivative of the polymerized fatty acid is present only in the polyamide block (b1).
上記ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）の溶融粘度は、好ましくは５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓであり、より好ましくは５０Ｐａ・ｓ〜３５０Ｐａ・ｓである。このような範囲であれば、機械的特性に優れる成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。また、合成が容易なポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）を得ることができる。本明細書において、溶融粘度は、測定温度２５０℃、ダイ１ｍｍ（径）×１０ｍｍ（長）、荷重１０kgの条件で測定される。 The melt viscosity of the polyetheresteramide elastomer (B) is preferably 5 Pa · s to 1000 Pa · s, more preferably 50 Pa · s to 350 Pa · s. Within such a range, an antistatic acrylic resin composition capable of forming a molded article having excellent mechanical properties can be obtained. Moreover, a polyether ester amide elastomer (B) that can be easily synthesized can be obtained. In this specification, the melt viscosity is measured under the conditions of a measurement temperature of 250 ° C., a die 1 mm (diameter) × 10 mm (long), and a load of 10 kg.
上記ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）の製造方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、まずポリアミドブロック（ｂ１）を合成し、該ポリアミドブロック（ｂ１）と、リエーテルポリエステルブロック（ｂ２）の原料となるジカルボン酸成分およびポリオキシアルキレングリコール成分とを混合し、減圧下、２００℃〜３００℃で加熱し、エステル化触媒を用いてエステル化反応を進行させてポリエーテルポリエステルブロック（ｂ２）を合成しながらブロック化反応を行う方法が挙げられる。また、ポリアミドブロック（ｂ１）とポリエーテルポリエステルブロック（ｂ２）を各々合成した後にブロック化する方法を用いてもよい。 Any appropriate method can be adopted as a method for producing the polyetheresteramide elastomer (B). For example, first, a polyamide block (b1) is synthesized, and the polyamide block (b1) is mixed with a dicarboxylic acid component and a polyoxyalkylene glycol component, which are raw materials of the polyether polyester block (b2). Examples include a method of heating at ˜300 ° C. and performing the blocking reaction while synthesizing the polyether polyester block (b2) by allowing the esterification reaction to proceed using an esterification catalyst. Alternatively, a method may be used in which the polyamide block (b1) and the polyether polyester block (b2) are synthesized and then blocked.
上記エステル化触媒としては、任意の適切な触媒が用いられ得る。例えば、リン酸、メタリン酸、ポリリン酸等のリン酸系触媒；テトラブチルオルソチタネート、テトライソプロピルオルソチタネート等のチタン系触媒；ジブチルスズオキシド、ジブチルスズラウレート、モノブチルヒドロキシスズオキシド等のスズ系触媒；テトラブトキシジルコニウム、酢酸ジルコニウム、オクチル酸ジルコニウム等のジルコニウム系触媒などが挙げられる。 Any appropriate catalyst can be used as the esterification catalyst. For example, phosphoric acid-based catalysts such as phosphoric acid, metaphosphoric acid, and polyphosphoric acid; titanium-based catalysts such as tetrabutyl orthotitanate and tetraisopropyl orthotitanate; tin-based catalysts such as dibutyltin oxide, dibutyltin laurate, and monobutylhydroxytin oxide; Zirconium-based catalysts such as tetrabutoxyzirconium, zirconium acetate, and zirconium octylate are listed.
上記ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）として、市販品を用いてもよい。該市販品の例としては、Ｔ＆ＫＴＯＫＡ社の商品名「ＴＰＡＥＨ−１５１」等が挙げられる。 A commercially available product may be used as the polyetheresteramide elastomer (B). As an example of this commercial item, the brand name "TPAEH-151" etc. of T & KTOKA company is mentioned.
Ａ−３．アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）
アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）としては、アクリル系弾性重合体（ｃ１）に、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）をグラフト重合して得られた重合体が好ましく用いられる。また、より好ましくは、コア層としてのアクリル系弾性重合体（ｃ１）に、シェル層としての（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）をグラフト重合して得られたコアシェル構造の重合体が用いられる。１つの実施形態においては、上記アクリル系樹脂（Ａ）と、アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）とは、コアシェル構造の有無により区別される。
A-3. Acrylic graft copolymer (C)
As the acrylic graft copolymer (C), a polymer obtained by graft polymerization of a (meth) acrylic ester resin (c2) to an acrylic elastic polymer (c1) is preferably used. More preferably, a polymer having a core-shell structure obtained by graft polymerization of a (meth) acrylic ester resin (c2) as a shell layer to an acrylic elastic polymer (c1) as a core layer is used. It is done. In one embodiment, the acrylic resin (A) and the acrylic graft copolymer (C) are distinguished by the presence or absence of a core-shell structure.
１つの実施形態においては、アクリル系弾性重合体（ｃ１）は、１種または２種以上のアクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を主成分として含む。上記アクリル系弾性重合体（ｃ１）において、該アクリル酸アルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は、好ましくは２〜８であり、より好ましくは４〜８である。上記アクリル系弾性重合体（ｃ１）において、アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、アクリル系弾性重合体（ｃ１）１００重量部に対して、好ましくは６０重量部以上であり、より好ましくは６５重量部〜８５重量部である。 In one embodiment, the acrylic elastic polymer (c1) contains a structural unit derived from one or more alkyl acrylate esters as a main component. In the said acrylic elastic polymer (c1), carbon number of the alkyl group which this acrylic acid alkyl ester has becomes like this. Preferably it is 2-8, More preferably, it is 4-8. In the acrylic elastic polymer (c1), the content ratio of the structural unit derived from the alkyl acrylate ester is preferably 60 parts by weight or more, more preferably 100 parts by weight of the acrylic elastic polymer (c1). Is 65 parts by weight to 85 parts by weight.
好ましくは、アクリル系弾性重合体（ｃ１）は、主成分としてのアクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体由来の構成単位をさらに含む。該他の単量体は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。アクリル系弾性重合体（ｃ１）における、アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、スチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸エステル；アクリロニトリル等のビニルシアン化合物等が挙げられる。なかでも好ましくは、芳香族ビニル系単量体である。上記アクリル系弾性重合体（ｃ１）において、芳香族ビニル系単量体由来の構成単位の含有割合は、アクリル系弾性重合体（ｃ１）１００重量部に対して、好ましくは１０重量部〜３０重量部であり、さらに好ましくは１５重量部〜２５重量部である。 Preferably, the acrylic elastic polymer (c1) further includes a structural unit derived from another monomer copolymerizable with an alkyl acrylate ester as a main component. These other monomers may be used alone or in combination of two or more. Examples of other monomers copolymerizable with the acrylic acid alkyl ester in the acrylic elastic polymer (c1) include aromatic vinyl monomers such as styrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, and vinyl toluene; Examples thereof include methacrylic acid esters such as methyl acid and butyl methacrylate; vinylcyan compounds such as acrylonitrile. Of these, aromatic vinyl monomers are preferred. In the acrylic elastic polymer (c1), the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl monomer is preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic elastic polymer (c1). Part, more preferably 15 parts by weight to 25 parts by weight.
上記アクリル系弾性重合体（ｃ１）は、該重合体に弾性を付与し得る単量体（架橋性単量体）由来の構成単位を含み得る。該架橋性単量体は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。架橋性単量体としては、例えば、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル等のカルボン酸アリルエステル、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート等のグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル類；ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼン等が挙げられる。なかでも好ましくは、カルボン酸アリルエステルである。上記架橋性単量体由来の構成単位の含有割合は、アクリル系弾性重合体（ｃ１）１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部〜５重量部であり、さらに好ましくは０．５重量部〜３重量部である。 The acrylic elastic polymer (c1) may include a structural unit derived from a monomer (crosslinkable monomer) that can impart elasticity to the polymer. These crosslinkable monomers may be used alone or in combination of two or more. Examples of the crosslinkable monomer include carboxylic acid allyl esters such as allyl acrylate and allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate, and propylene glycol diester. Examples thereof include unsaturated carboxylic acid diesters of glycols such as methacrylate; polyvinylbenzene such as divinylbenzene and trivinylbenzene. Of these, carboxylic acid allyl ester is preferable. The content of the structural unit derived from the crosslinkable monomer is preferably 0.1 parts by weight to 5 parts by weight, more preferably 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic elastic polymer (c1). Parts by weight to 3 parts by weight.
上記アクリル系弾性重合体（ｃ１）は、任意の適切な重合方法により上記単量体を重合して得ることができる。好ましくは、上記アクリル系弾性重合体（ｃ１）は、乳化重合により得られる。 The acrylic elastic polymer (c1) can be obtained by polymerizing the monomer by any appropriate polymerization method. Preferably, the acrylic elastic polymer (c1) is obtained by emulsion polymerization.
上記アクリル系弾性重合体（ｃ１）の膨潤度は、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは３〜１５である。このような範囲であれば、透明性、強度および延性に優れる成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。重合体の膨潤度は、重合体Ｗ０ｇを約５０倍量のトルエン（液温：３０℃）に４８時間浸漬して該重合体を膨潤させ、膨潤した重合体の重量をＷ１ｇとしたとき、膨潤度＝（Ｗ１−Ｗ０）÷Ｗ０の式で表される。 The degree of swelling of the acrylic elastic polymer (c1) is preferably 3 to 20, and more preferably 3 to 15. If it is such a range, the antistatic acrylic resin composition which can form the molded article excellent in transparency, intensity | strength, and ductility can be obtained. The degree of swelling of the polymer was determined by immersing the polymer W 0 g in about 50 times the amount of toluene (liquid temperature: 30 ° C.) for 48 hours to swell the polymer, and the weight of the swollen polymer was defined as W 1 g. The degree of swelling = (W 1 −W 0 ) ÷ W 0 .
上記アクリル系弾性重合体（ｃ１）のゲル含有量は、好ましくは８０重量％以上であり、より好ましくは８５重量％〜９８重量％である。このような範囲であれば、透明性に優れる成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を得ることができる。重合体のゲル含有量は、重合体Ｗ０ｇを約５０倍量のトルエン（液温：３０℃）に４８時間浸漬して該重合体を膨潤させ、その後、恒量になるまで該重合体を真空乾燥し、乾燥後の重合体の重量をＷ２ｇとしたとき、ゲル含量＝（Ｗ２÷Ｗ０）×１００（％）の式で表される。 The gel content of the acrylic elastic polymer (c1) is preferably 80% by weight or more, and more preferably 85% by weight to 98% by weight. If it is such a range, the antistatic acrylic resin composition which can form the molded article excellent in transparency can be obtained. The polymer gel content was determined by immersing the polymer W 0 g in about 50 times the amount of toluene (liquid temperature: 30 ° C.) for 48 hours to swell the polymer. When the weight of the polymer after drying in vacuum is W 2 g, the gel content is expressed by the formula: (W 2 ÷ W 0 ) × 100 (%).
１つの実施形態においては、上記アクリル系弾性重合体（ｃ１）は、粒子状である。アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）の体積平均粒子径は、好ましくは０．０５μｍ〜０．２５μｍであり、より好ましくは０．０８μｍ〜０．１５μｍである。なお、本明細書において、平均粒子径は、粒子径が既知の粒子における（吸光度−粒子径）の検量線を用いて、求められる。 In one embodiment, the acrylic elastic polymer (c1) is in the form of particles. The volume average particle diameter of the acrylic graft copolymer (C) is preferably 0.05 μm to 0.25 μm, more preferably 0.08 μm to 0.15 μm. In the present specification, the average particle diameter is determined using a calibration curve of (absorbance−particle diameter) in particles having a known particle diameter.
アクリル系弾性重合体（ｃ１）にグラフト重合する（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）は、好ましくは、１種または２種以上の（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を主成分として含む。（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）における、該（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。なかでも好ましくは、メタクリル酸メチルである。また、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）は、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体由来の構成単位をさらに含んでいてもよい。 The (meth) acrylic ester resin (c2) to be graft-polymerized on the acrylic elastic polymer (c1) preferably contains, as a main component, one or more structural units derived from (meth) acrylic ester. . Examples of the (meth) acrylic acid ester in the (meth) acrylic acid ester resin (c2) include, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl acrylate, and ethyl acrylate. And butyl acrylate. Of these, methyl methacrylate is preferable. Moreover, the (meth) acrylic acid ester resin (c2) may further contain a structural unit derived from another monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester.
上記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）において、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位の含有割合は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）１００重量部に対して、好ましくは８０重量部〜１００重量部であり、より好ましくは９０重量部〜１００重量部である。 In the (meth) acrylic acid ester resin (c2), the content ratio of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester is preferably 80 with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester resin (c2). Parts by weight to 100 parts by weight, more preferably 90 parts by weight to 100 parts by weight.
１つの実施形態においては、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）は、メタクリル酸メチルを主単量体として用い、該メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体を副単量体として用いて得られ得る。該メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体としては、例えば、ビニル基またはビニリデン基を有する単量体が用いられる。ビニル基またはビニリデン基を有する単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。この実施形態において、メタクリル酸メチル由来の構成単位の含有割合は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）１００重量部に対して、好ましくは８０重量部〜１００重量部であり、より好ましくは９０重量部〜１００重量部である。また、ビニル基またはビニリデン基を有する単量体由来の構成単位の含有割合は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）１００重量部に対して、好ましくは２０重量部以下であり、より好ましくは１０重量部以下である。 In one embodiment, the (meth) acrylic ester resin (c2) uses methyl methacrylate as a main monomer, and uses a monomer copolymerizable with the methyl methacrylate as a submonomer. Can be obtained. As the monomer copolymerizable with methyl methacrylate, for example, a monomer having a vinyl group or a vinylidene group is used. Specific examples of the monomer having a vinyl group or a vinylidene group include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and the like. In this embodiment, the content ratio of the structural unit derived from methyl methacrylate is preferably 80 parts by weight to 100 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the (meth) acrylic ester resin (c2). 90 parts by weight to 100 parts by weight. Further, the content of the structural unit derived from the monomer having a vinyl group or vinylidene group is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight of (meth) acrylic ester resin (c2). Is 10 parts by weight or less.
上記アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）の製造方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）は、例えば、アクリル系弾性重合体（ｃ１）と、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）と、任意の適切な開始剤と、任意の適切な重合度調節剤とを混合し、例えば５０℃〜１００℃の重合温度で重合して、得ることができる。 Any appropriate method can be adopted as a method for producing the acrylic graft copolymer (C). The acrylic graft copolymer (C) includes, for example, an acrylic elastic polymer (c1), a (meth) acrylic ester resin (c2), any appropriate initiator, and any appropriate polymerization degree. It can be obtained by mixing with a regulator and polymerizing at a polymerization temperature of 50 to 100 ° C., for example.
上記アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）において、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（ｃ２）に由来する部分の含有割合は、アクリル系弾性重合体（ｃ１）に由来する部分１００重量部に対して、好ましくは５重量部〜９００重量部であり、より好ましくは５重量部〜３００重量部である。このような範囲であれば、透明性、強度および延性に優れる成形品を形成し得る帯電防止性アクリル系樹脂組成物を作業性よく得ることができる。 In the acrylic graft copolymer (C), the content ratio of the part derived from the (meth) acrylic ester resin (c2) is 100 parts by weight of the part derived from the acrylic elastic polymer (c1). The amount is preferably 5 to 900 parts by weight, and more preferably 5 to 300 parts by weight. Within such a range, an antistatic acrylic resin composition capable of forming a molded article having excellent transparency, strength and ductility can be obtained with good workability.
上記アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）として、市販品を用いてもよい。該市販品の例としては、三菱レイヨン社の商品名「メタブレンＷ−３７７」等が挙げられる。 As the acrylic graft copolymer (C), a commercially available product may be used. As an example of this commercial item, the brand name "METABBRENE W-377" etc. of Mitsubishi Rayon Co., Ltd. is mentioned.
Ａ−４．有機スルホン酸金属塩（Ｄ）
上記有機スルホン酸金属塩（Ｄ）としては、例えば、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の脂肪族スルホン酸金属塩、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の芳香族スルホン酸金属塩等が挙げられる。
A-4. Organic sulfonic acid metal salt (D)
Examples of the organic sulfonic acid metal salt (D) include aliphatic sulfonic acid metal salts of alkali metals and / or alkaline earth metals, and aromatic sulfonic acid metal salts of alkali metals and / or alkaline earth metals. It is done.
上記有機スルホン酸金属塩（Ｄ）の具体例としては、例えば、フルオロスルホン酸リチウム、フルオロスルホン酸ナトリウム、フルオロスルホン酸カリウム、フルオロスルホン酸マグネシウム、フルオロスルホン酸カルシウム等のフルオロスルホン酸塩；メタンスルホン酸リチウム、メタンスルホン酸ナトリウム、メタンスルホン酸カリウム、メタンスルホン酸マグネシウム、メタンスルホン酸カルシウム等のメタンスルホン酸塩；トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、トリフルオロメタンスルホン酸マグネシウム、トリフルオロメタンスルホン酸カルシウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸リチウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸ナトリウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸カリウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸マグネシウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸カルシウム、ノナフルオロブタンスルホン酸リチウム、ノナフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、ノナフルオロブタンスルホン酸カリウム、ノナフルオロブタンスルホン酸マグネシウム、ノナフルオロブタンスルホン酸カルシウム、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸リチウム、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸ナトリウム、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸カリウム、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸マグネシウム、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸カルシウム、トリデカフルオロヘキサンスルホン酸リチウム、トリデカフルオロヘキサンスルホン酸ナトリウム、トリデカフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、トリデカフルオロヘキサンスルホン酸マグネシウム、トリデカフルオロヘキサンスルホン酸カルシウム、リチウムビストリフルオロメタンスルホンイミド等のフルオロアルカンスルホン酸塩；パラトルエンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。 Specific examples of the organic sulfonic acid metal salt (D) include fluorosulfonates such as lithium fluorosulfonate, sodium fluorosulfonate, potassium fluorosulfonate, magnesium fluorosulfonate, and calcium fluorosulfonate; methanesulfone Methanesulfonates such as lithium acid, sodium methanesulfonate, potassium methanesulfonate, magnesium methanesulfonate, calcium methanesulfonate; lithium trifluoromethanesulfonate, sodium trifluoromethanesulfonate, potassium trifluoromethanesulfonate, trifluoromethanesulfone Magnesium oxide, calcium trifluoromethanesulfonate, lithium pentafluoroethanesulfonate, sodium pentafluoroethanesulfonate Potassium pentafluoroethanesulfonate, magnesium pentafluoroethanesulfonate, calcium pentafluoroethanesulfonate, lithium nonafluorobutanesulfonate, sodium nonafluorobutanesulfonate, potassium nonafluorobutanesulfonate, magnesium nonafluorobutanesulfonate, nona Calcium fluorobutanesulfonate, lithium undecafluoropentanesulfonate, sodium undecafluoropentanesulfonate, potassium undecafluoropentanesulfonate, magnesium undecafluoropentanesulfonate, calcium undecafluoropentanesulfonate, tridecafluorohexane Lithium sulfonate, sodium tridecafluorohexanesulfonate, tridecafluorohexa And sodium p-toluenesulfonic acid and the like; potassium sulfonate, magnesium tridecafluoro hexane sulfonate, calcium tridecafluoro hexane sulfonic acid, fluoro alkane sulfonates such as lithium bistrifluoromethanesulfonimide.
また、有機スルホン酸金属塩（Ｄ）として、アニオン性界面活性剤を用いてもよい。アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩などが挙げられる。 An anionic surfactant may be used as the organic sulfonic acid metal salt (D). Examples of the anionic surfactant include sulfate esters such as higher alcohol sulfates and higher alkyl ether sulfates, and sulfonates such as alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfonates, and paraffin sulfonates. It is done.
好ましくは、有機スルホン酸金属塩（Ｄ）として、フッ素系化合物および／またはアニオン系界面活性剤が用いられ、より好ましくは、ノナフルオロブタンスルホン酸カリウムおよび／またはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが用いられる。これらの有機スルホン酸金属塩（Ｄ）は、比較的低濃度で優れた帯電防止性を発現させ得る点で好ましい。 Preferably, as the organic sulfonic acid metal salt (D), a fluorine-based compound and / or an anionic surfactant is used, and more preferably, potassium nonafluorobutane sulfonate and / or sodium alkylbenzene sulfonate is used. These organic sulfonic acid metal salts (D) are preferred in that they can exhibit excellent antistatic properties at a relatively low concentration.
Ａ−５．添加剤
上記帯電防止性アクリル系樹脂組成物は、必要に応じて、任意の適切な添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤としては、染料；顔料；有機系架橋粒子（例えば、シロキサン系架橋樹脂粒子、スチレン系架橋樹脂粒子、アクリル系架橋樹脂粒子など）、無機系微粒子（例えば、ガラス粒子、硫酸バリウム、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウムなど）等の光拡散剤または艶消し剤；ヒンダードフェノール系、リン系などの酸化防止剤または熱安定剤；ベンゾトリアゾール系、２−ヒドロキシベンゾフェノン系、トリアジン系、マロン酸エステル系、シアノアクリレート系、サリチル酸フェニルエステル系などの紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系などの光安定剤；フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ボリエステル系などの可塑剤；高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸エステルのモノ、ジ、またはトリグリセリド等の離型剤；高級脂肪酸エステル、ポリオレフィン系などの滑剤；リン系や窒素系などの難燃剤、ガラス繊維、炭素繊維、マイカ、ワラステナイト等の補強剤；展着剤（流動パラフィン、エポキシ化大豆油など）等が挙げられる。
A-5. Additive The antistatic acrylic resin composition may further contain any appropriate additive as required. Examples of additives include dyes; pigments; organic crosslinked particles (eg, siloxane crosslinked resin particles, styrene crosslinked resin particles, acrylic crosslinked resin particles, etc.), inorganic fine particles (eg, glass particles, barium sulfate, talc, Light diffusing agents or matting agents such as titanium oxide and calcium carbonate; hindered phenols, phosphorus-based antioxidants or heat stabilizers; benzotriazoles, 2-hydroxybenzophenones, triazines, malonic esters , Cyanoacrylate, salicylic acid phenyl ester and other UV absorbers; hindered amines and other light stabilizers; phthalate ester, fatty acid ester, trimellitic acid ester, phosphate ester, polyester, and other plasticizers Higher fatty acid, higher fatty acid ester, higher fatty acid ester Mold release agents such as glycerides, di- or triglycerides; lubricants such as higher fatty acid esters and polyolefins; flame retardants such as phosphorus and nitrogen; reinforcing agents such as glass fibers, carbon fibers, mica and wollastonite; spreading agents ( Liquid paraffin, epoxidized soybean oil, etc.).
熱安定剤または酸化防止剤としては、ホスファイト化合物等のリン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物等が好ましく用いられる。ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス｛２，４−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル｝ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイト、３,９−ビス（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２,４,８,１０−テトラオキサ−３,９−ジフォスファスピロ[５,５]ウンデカンなどが挙げられる。また、ホスファイト化合物として、二価フェノール類と反応し環状構造を有する化合物も使用できる。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、および２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトなどが例示される。 As the heat stabilizer or antioxidant, phosphorus compounds such as phosphite compounds, hindered phenol compounds, and the like are preferably used. Examples of the phosphite compound include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl Monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, tris (diethylphenyl) phosphite, tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, tris (di-n-butyl) Phenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, distearyl Taerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis ( 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis {2,4-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenyl} pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A penta Erythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and dicyclohexylpentaerythritol diphosphite, 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4, 8,10-tetraoxa-3 , 9-diphosphaspiro [5,5] undecane. Moreover, the compound which reacts with dihydric phenols and has a cyclic structure can also be used as a phosphite compound. For example, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert- Examples include butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite and 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite.
上記ヒンダードフェノール系化合物としては、任意の適切なヒンダードフェノール系化合物が用いられ得る。ヒンダードフェノール系化合物としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオジエチレンビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）アセテート、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）アセチルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、テトラキス［メチレン−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、メタン１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）ベンゼン、およびトリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）イソシアヌレート等が挙げられる。 Any appropriate hindered phenol compound can be used as the hindered phenol compound. Examples of the hindered phenol compound include α-tocopherol, butylhydroxytoluene, sinapyl alcohol, vitamin E, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2-tert -Butyl-6- (3'-tert-butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,6-di-tert-butyl-4- (N, N-dimethylamino) Methyl) phenol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl) -6-tert-butylphenol), 4,4'-methylenebis (2 6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-dimethylene-bis (6-α-methyl-benzyl-p-cresol), 2, 2′-ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-butylidene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6) -Tert-butylphenol), triethylene glycol-N-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,6-hexanediol bis [3- (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], bis [2-tert-butyl-4-methyl 6- (3-t rt-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) phenyl] terephthalate, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1, 1, -dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 4,4′-thiobis ( 3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 4, 4'-di-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-tri-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol) 2,2-thiodiethylenebis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylanilino) -1,3,5-triazine, N, N′-hexamethylenebis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide), N, N′- Bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, , 3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydride) Loxyphenyl) isocyanurate, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) ) Isocyanurate, 1,3,5-tris 2 [3 (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-) tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, triethylene glycol-N-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, triethylene glycol-N-bis-3 -(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) acetate 3,9-bis [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) acetyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxa Spiro [5,5] undecane, tetrakis [methylene-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate], methane 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) benzene, and tris (3-tert-butyl) -4-hydroxy-5-methylbenzyl) isocyanurate and the like.
Ｂ．成形品
本発明の成形品は、上記帯電防止性アクリル系樹脂組成物を任意の適切な成形方法により成形して得られ得る。成形方法としては、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮成形、回転成形、インフレーション成形等が挙げられる。
B. Molded Article The molded article of the present invention can be obtained by molding the antistatic acrylic resin composition by any appropriate molding method. Examples of the molding method include injection molding, extrusion molding, blow molding, vacuum molding, compression molding, rotational molding, inflation molding, and the like.
上記帯電防止性アクリル系樹脂組成物から成形された厚さ４ｍｍの成形品の２３℃における曲げ弾性率は、好ましくは１４００ＭＰａ以上であり、より好ましくは１７００ＭＰａ以上である。該曲げ弾性率の上限は、例えば、２２００ＭＰａである。 The bending elastic modulus at 23 ° C. of a molded product having a thickness of 4 mm molded from the antistatic acrylic resin composition is preferably 1400 MPa or more, more preferably 1700 MPa or more. The upper limit of the flexural modulus is, for example, 2200 MPa.
上記帯電防止性アクリル系樹脂組成物から成形された成形品の表面抵抗値は、好ましくは４×１０１２Ω／□以下であり、より好ましくは４×１０１１Ω／□以下である。 The surface resistance value of a molded product molded from the antistatic acrylic resin composition is preferably 4 × 10 12 Ω / □ or less, more preferably 4 × 10 11 Ω / □ or less.
上記帯電防止性アクリル系樹脂組成物から成形された厚さ３ｍｍの成形品（シート）のヘーズ値は、好ましくは６％以下であり、より好ましくは５％以下であり、さらに好ましくは４％以下である。ヘーズ値の下限は、例えば、０．５％である。 The haze value of a molded product (sheet) having a thickness of 3 mm molded from the antistatic acrylic resin composition is preferably 6% or less, more preferably 5% or less, and even more preferably 4% or less. It is. The lower limit of the haze value is 0.5%, for example.
上記帯電防止性アクリル系樹脂組成物から成形された厚さ３ｍｍの成形品（シート）の光透過率は、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上である。光透過率は高ければ高いほど好ましく、その上限は、例えば８５％であり、より好ましくは８７％であり、さらに好ましくは９０％である。 The light transmittance of a molded product (sheet) having a thickness of 3 mm molded from the antistatic acrylic resin composition is preferably 70% or more, and more preferably 80% or more. The higher the light transmittance, the better. The upper limit is, for example, 85%, more preferably 87%, and still more preferably 90%.
本発明の成形品は、優れた透明性、帯電防止性と延性（耐衝撃性）を具備していることから、各種の電気・電子部品、自動車用部品、医療用部品、各種シート、フィルムなどに幅広く利用することができる。 Since the molded product of the present invention has excellent transparency, antistatic properties and ductility (impact resistance), various electrical / electronic components, automotive components, medical components, various sheets, films, etc. It can be used widely.
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお、部および％は特に断りのない限り重量基準に基づく。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Parts and% are based on weight unless otherwise specified.
［実施例１、２］
アクリル系樹脂（Ａ）、ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）、アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）および有機スルホン酸金属塩（Ｄ）を、表１に示す配合比率にて、高速ミキサーに投入し、１０分間乾式混合した。その後、二軸押出機（テクノベル社製、商品名「ＫＺＷ−１５−４５ＭＧ」）により溶融温度２３０℃にて混練し、帯電防止性アクリル系樹脂組成物のペレットを得た。なお、アクリル系樹脂（Ａ）として、三菱レイヨン社製の商品名「アクリペットＶＨ００１」（屈折率：１．４９、表中「ＡＣ」と略記する）を用いた。ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）として、Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製の商品名「ＴＰＡＥ Ｈ−１５１」（屈折率：１．４９、表中「ＰＡＥ」と略記する）を用いた。アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）として、三菱レイヨン社製の商品名「メタブレンＷ−３７７」（屈折率：１．４９、表中「ＩＭ−１」と略記する）を用いた。有機スルホン酸金属塩（Ｄ）として、ランクセス社製の商品名「ＢＡＹＯＷＥＴ Ｃ４」（パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、表中「ＳＡＬＴ」と略記する）を用いた。
得られた帯電防止性アクリル系樹脂組成物のペレットを、７０℃で７時間乾燥した後、射出成形機（東芝機械社製、商品名「ＥＣ７５ＳＸ」、設定温度：２３０℃、金型温度：４５℃）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１３９に規定される多目的試験片（長さ：１６８ｍｍ×厚さ：４ｍｍ、以下サンプルＡとする）を得た。また、７０℃で７時間乾燥した後、射出成形機（東芝機械社製、商品名「ＥＣ７５ＳＸ」、設定温度：２３０℃、金型温度：４５℃）を用い、厚みが３ｍｍである部分と厚みが２ｍｍである部分とから構成される２段プレート（以下、サンプルＢともいう）を形成した。該２段プレートは、長さ９０ｍｍ、幅５０ｍｍであり、上下面のうち一方の面は平面とし、他方の面は１ｍｍの段差を有することとした。また、該２段プレートにおいては、長さ方向半分（長さ４５ｍｍ×幅５０ｍｍ）を厚み３ｍｍの部分とし、残りの半分（４５ｍｍ×幅５０ｍｍ）を厚み２ｍｍの部分とした。
[Examples 1 and 2]
Acrylic resin (A), polyetheresteramide elastomer (B), acrylic graft copolymer (C), and organic sulfonic acid metal salt (D) are charged into a high-speed mixer at the blending ratio shown in Table 1. Dry mixed for 10 minutes. Then, it knead | mixed at the melting temperature of 230 degreeC with the twin-screw extruder (The product name "KZW-15-45MG" by the Technobel company), and obtained the pellet of the antistatic acrylic resin composition. As the acrylic resin (A), trade name “Acrypet VH001” (refractive index: 1.49, abbreviated as “AC” in the table) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. was used. As the polyether ester amide elastomer (B), trade name “TPAE H-151” (refractive index: 1.49, abbreviated as “PAE” in the table) manufactured by T & K TOKA Co., Ltd. was used. As the acrylic graft copolymer (C), a trade name “METABBRENE W-377” (refractive index: 1.49, abbreviated as “IM-1” in the table) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. was used. As the organic sulfonic acid metal salt (D), LANXESS brand name “BAYOWET C4” (potassium perfluorobutane sulfonate, abbreviated as “SALT” in the table) was used.
The obtained antistatic acrylic resin composition pellets were dried at 70 ° C. for 7 hours, and then injection molding machine (trade name “EC75SX” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., set temperature: 230 ° C., mold temperature: 45 And a multipurpose test piece (length: 168 mm × thickness: 4 mm, hereinafter referred to as sample A) defined in JIS K7139. Further, after drying at 70 ° C. for 7 hours, using an injection molding machine (trade name “EC75SX”, set temperature: 230 ° C., mold temperature: 45 ° C., manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), a portion having a thickness of 3 mm and a thickness A two-stage plate (hereinafter also referred to as sample B) composed of a portion having a thickness of 2 mm was formed. The two-stage plate had a length of 90 mm and a width of 50 mm. One of the upper and lower surfaces was a flat surface, and the other surface had a step of 1 mm. In the two-stage plate, a half in the length direction (length 45 mm × width 50 mm) was a portion having a thickness of 3 mm, and the other half (45 mm × width 50 mm) was a portion having a thickness of 2 mm.
［比較例１〜４］
アクリル系樹脂（Ａ）、ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）、アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）および有機スルホン酸金属塩（Ｄ）の配合比率を、表１に示す配合比率とした以外は、実施例１と同様にして、帯電防止性アクリル系樹脂組成物のペレットを得、サンプルＡおよびサンプルＢを作製した。
[Comparative Examples 1-4]
Except that the blending ratio of the acrylic resin (A), the polyether ester amide elastomer (B), the acrylic graft copolymer (C) and the organic sulfonic acid metal salt (D) is the blending ratio shown in Table 1, In the same manner as in Example 1, pellets of an antistatic acrylic resin composition were obtained, and Sample A and Sample B were produced.
［比較例５］
アクリル系グラフト共重合体（Ｃ）としての三菱レイヨン社製の商品名「メタブレンＷ−３７７」（屈折率：１．４９）に代えて、三菱レイヨン社製の商品名「メタブレンＣ−２２３Ａ」（ブタジエン・アルキルアクリレート・スチレン共重合ゴム質グラフト共重合体、屈折率：１．５２、表中「ＩＭ−２」と略記する）を用いた以外は、実施例１と同様にして、帯電防止性アクリル系樹脂組成物のペレットを得、サンプルＡおよびサンプルＢを作製した。
[Comparative Example 5]
In place of the trade name “Metbrene W-377” (refractive index: 1.49) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. as the acrylic graft copolymer (C), the product name “Metbrene C-223A” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. ( Antistatic properties in the same manner as in Example 1 except that butadiene / alkyl acrylate / styrene copolymer rubbery graft copolymer, refractive index: 1.52, abbreviated as “IM-2” in the table) was used. A pellet of acrylic resin composition was obtained, and Sample A and Sample B were produced.
［比較例６］
ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）としてのＴ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製の商品名「ＴＰＡＥ Ｈ−１５１」（屈折率：１．４９）に代えて、三洋化成工業社製の商品名「ペレクトロンＰＶＨ」（屈折率：１．５０）を用いた以外は、実施例１と同様にして、帯電防止性アクリル系樹脂組成物のペレットを得、サンプルＡおよびサンプルＢを作製した。なお、商品名「ペレクトロンＰＶＨ」は、両末端にカルボキシル基を有するポリアミドと、ビスフェノール類のエチレンオキシド付加物とから誘導される樹脂である。
[Comparative Example 6]
Instead of the trade name “TPAE H-151” (refractive index: 1.49) manufactured by T & K TOKA as the polyetheresteramide elastomer (B), the trade name “Peletron PVH” (refractive index) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. : 1.50) was used in the same manner as in Example 1 to obtain pellets of an antistatic acrylic resin composition, and Sample A and Sample B were prepared. The trade name “Peletron PVH” is a resin derived from a polyamide having carboxyl groups at both ends and an ethylene oxide adduct of bisphenols.
［比較例７］
ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）としてのＴ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製の商品名「ＴＰＡＥ Ｈ−１５１」（屈折率：１．４９）に代えて、三洋化成工業社製の商品名「ペレスタット３００」（屈折率：１．４９）を用いた以外は、実施例１と同様にして、帯電防止性アクリル系樹脂組成物のペレットを得、サンプルＡおよびサンプルＢを作製した。なお、商品名「ペレスタット３００」は、オレフィン系ポリマーブロックと親水性ブロック（ポリエーテルジオールおよびポリエーテルジアミン）とから構成される樹脂である。
[Comparative Example 7]
Instead of the trade name “TPAE H-151” (refractive index: 1.49) manufactured by T & K TOKA as the polyether ester amide elastomer (B), the trade name “Pelestat 300” (refractive index) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. : Samples A and B were prepared in the same manner as in Example 1 except that 1.49) was used and pellets of an antistatic acrylic resin composition were obtained. The trade name “Pelestat 300” is a resin composed of an olefin polymer block and a hydrophilic block (polyether diol and polyether diamine).
［参考例］
市販の帯電防止透明ＡＢＳ樹脂（東レ社製、商品名「トヨラックパレル ＴＰ９０−Ｘ０２」）を用いて、サンプルＡおよびサンプルＢを用いた。当該サンプルを下記評価に供したところ、固有抵抗値は１×１０１１Ω／□であり、クロスヘッド移動量は３０ｍｍを超え、ヘーズ値は1５％であり、曲げ弾性率は１９００ＭＰａであった。
[Reference example]
Sample A and Sample B were used using a commercially available antistatic transparent ABS resin (trade name “Toyolac Parrell TP90-X02” manufactured by Toray Industries, Inc.). When the sample was subjected to the following evaluation, the specific resistance value was 1 × 10 11 Ω / □, the crosshead movement amount exceeded 30 mm, the haze value was 15%, and the flexural modulus was 1900 MPa.
［評価］
実施例および比較例で得られた帯電防止性アクリル系樹脂組成物を以下の評価に供した。結果を表１に示す。なお、いずれの評価においても、測定時の環境温度は２３℃、相対湿度は５０％とした。
[Evaluation]
The antistatic acrylic resin compositions obtained in the examples and comparative examples were subjected to the following evaluation. The results are shown in Table 1. In any evaluation, the environmental temperature at the time of measurement was 23 ° C., and the relative humidity was 50%.
（１）表面固有抵抗の測定
表面固有抵抗測定器（三菱化学アナリテック社製のハイレスターUP）により、上記サンプルＢ（測定部位：２ｍｍ厚さ部分）の抵抗値の測定を行った。表面固有抵抗器の測定条件は以下のとおりである。
印加電圧：１０００Ｖ
測定時間：３０秒
なお、測定は、試料を水洗する前（初期）と水洗した後の両方について行った。水洗後の試料の測定は以下のように行った。流水により試料の表面を1分間、洗い流した後、エアガンで表面の水滴を吹き飛ばし、抵抗値の測定を行った。
表面抵抗値が、４×１０１２Ω／□以下の場合を合格とした。
（２）ヘーズ値（曇価）の測定
ＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠し、ヘーズメーター（日本電色社製、商品名「ＮＤＨ５０００」）により、上記サンプルＢ（測定部位：３ｍｍ厚さ部分）のヘーズ値の測定を行った。
ヘーズ値が６％以下の場合を合格とした。
（３）延性評価試験（曲げ破断試験）
サンプルＢについて、曲げ試験機（東洋精機社製、商品名「ストログラフＶＥ２０００」）を用いて、曲げ破断試験を行った。曲げ破断試験の試験条件は以下のとおりである。
（ｉ）サンプルＢを２つの支点上（支点間距離：３０ｍｍ）にセットした。このとき、サンプルＢの段差のない面を上向きとし、段差部分を支点間の中央となるようにした。
（ｉｉ）サンプルＢの上部より、サンプルＢが破断するまで、クロスヘッドを降ろした（移動速度３０ｍｍ／分）。
（ｉｉｉ）クロスヘッドの先端がサンプルＢに最初に接触した点をゼロ点とし、サンプルＢが破断するまでのクロスヘッドの移動量（ストローク）により、延性を評価した。クロスヘッドの移動量が多いほど、延性が高いことを意味する。
（４）曲げ弾性率の測定
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠し、サンプルＡについて、曲げ試験機（東洋精機社製、商品名「ストログラフＶＥ２０００」）を用いて、曲げ試験を行い、曲げ弾性率の測定を行った。曲げ弾性率が１４００ＭＰａ以上の場合を合格とした。
(1) Measurement of surface specific resistance The resistance value of the sample B (measurement site: 2 mm thickness portion) was measured with a surface specific resistance measuring instrument (Hiresta UP manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.). The measurement conditions of the surface specific resistor are as follows.
Applied voltage: 1000V
Measurement time: 30 seconds Note that the measurement was performed both before (initial) and after washing the sample with water. The sample after washing with water was measured as follows. After rinsing the surface of the sample with running water for 1 minute, water drops on the surface were blown off with an air gun, and the resistance value was measured.
The case where the surface resistance value was 4 × 10 12 Ω / □ or less was regarded as acceptable.
(2) Measurement of haze value (cloudiness value) Based on JIS K7361, the haze value of the sample B (measurement part: 3 mm thickness portion) was measured with a haze meter (trade name “NDH5000” manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.). Measurements were made.
A case where the haze value was 6% or less was regarded as acceptable.
(3) Ductility evaluation test (bending fracture test)
Sample B was subjected to a bending fracture test using a bending tester (trade name “Strograph VE2000” manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). The test conditions for the bending fracture test are as follows.
(I) Sample B was set on two fulcrums (distance between fulcrums: 30 mm). At this time, the surface of the sample B without a step was faced upward, and the stepped portion was the center between the fulcrums.
(Ii) The crosshead was lowered from the top of sample B until sample B broke (moving speed 30 mm / min).
(Iii) The point at which the tip of the crosshead first contacted sample B was taken as the zero point, and the ductility was evaluated by the amount of movement (stroke) of the crosshead until sample B broke. The larger the amount of movement of the crosshead, the higher the ductility.
(4) Measurement of flexural modulus In accordance with JIS K7171, the sample A is subjected to a bending test using a bending tester (trade name “Strograph VE2000” manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) to measure the flexural modulus. went. The case where the flexural modulus was 1400 MPa or more was regarded as acceptable.
表１から明らかなように、本願発明の帯電防止性アクリル系樹脂組成物は、透明性、帯電防止性、強度および延性に優れた成形品を形成し得る。 As is clear from Table 1, the antistatic acrylic resin composition of the present invention can form a molded article excellent in transparency, antistatic properties, strength and ductility.
本発明の帯電防止性アクリル系樹脂組成物から得られた成形品は、各種の電気・電子部品、自動車用部品、医療用部品、各種シート、フィルムなどに幅広く利用することができる。
The molded product obtained from the antistatic acrylic resin composition of the present invention can be widely used in various electric / electronic parts, automotive parts, medical parts, various sheets, films and the like.
Claims (15)
該ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）が、ポリアミドブロック（ｂ１）と、ポリエーテルエステルブロック（ｂ２）とから構成されるポリエーテルエステルアミドブロック共重合体であり、
該ポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）の含有割合が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、５重量部〜４０重量部であり、
該アクリル系グラフト重合体（Ｃ）の含有割合が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１０重量部〜９０重量部であり、
該有機スルホン酸金属塩（Ｄ）の含有割合が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１重量部〜２重量部であり、
アクリル系樹脂（Ａ）とポリエーテルエステルアミドエラストマー（Ｂ）との屈折率差の絶対値が、０．０１以下であり、
アクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系グラフト重合体（Ｃ）との屈折率差の絶対値が、０．０１以下である、
帯電防止性アクリル系樹脂組成物。 An acrylic resin (A), a polyetheresteramide elastomer (B), an acrylic graft copolymer (C), and an organic sulfonic acid metal salt (D),
The polyetheresteramide elastomer (B) is a polyetheresteramide block copolymer composed of a polyamide block (b1) and a polyetherester block (b2),
The content ratio of the polyether ester amide elastomer (B) is 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A),
The content ratio of the acrylic graft polymer (C) is 10 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A),
The content of the organic sulfonic acid metal salt (D) is 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A),
The absolute value of the refractive index difference between the acrylic resin (A) and the polyetheresteramide elastomer (B) is 0.01 or less,
The absolute value of the difference in refractive index between the acrylic resin (A) and the acrylic graft polymer (C) is 0.01 or less.
Antistatic acrylic resin composition.
該ジカルボン酸成分が、重合脂肪酸、該重合脂肪酸のエステル誘導体、脂肪族ジカルボン酸、および該脂肪族ジカルボン酸のエステル誘導体からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
該重合脂肪酸および該重合脂肪酸のエステル誘導体における炭素数が、２０〜４８であり、
該脂肪族カルボン酸および該脂肪族カルボン酸のエステル誘導体における炭素数が、６〜１２であり、
該ジアミン成分が、脂環族ジアミンおよび／または脂肪族ジアミンを含む、
請求項１に記載の帯電防止性アクリル系樹脂組成物。 The polyamide block (b1) is obtained by reacting a dicarboxylic acid component and a diamine component,
The dicarboxylic acid component includes at least one selected from the group consisting of polymerized fatty acids, ester derivatives of the polymerized fatty acids, aliphatic dicarboxylic acids, and ester derivatives of the aliphatic dicarboxylic acids,
Carbon number in the polymerized fatty acid and the ester derivative of the polymerized fatty acid is 20 to 48;
Carbon number in the aliphatic carboxylic acid and the ester derivative of the aliphatic carboxylic acid is 6 to 12,
The diamine component includes an alicyclic diamine and / or an aliphatic diamine.
The antistatic acrylic resin composition according to claim 1.
該ジカルボン酸成分が、重合脂肪酸、該重合脂肪酸のエステル誘導体、脂肪族ジカルボン酸、および該脂肪族ジカルボン酸のエステル誘導体からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
該重合脂肪酸および該重合脂肪酸のエステル誘導体における炭素数が、２０〜４８であり、
該脂肪族カルボン酸および該脂肪族カルボン酸のエステル誘導体における炭素数が、６〜１２である、
請求項１または２に記載の帯電防止性アクリル系樹脂組成物。 The polyether ester block (b2) is obtained by reacting a dicarboxylic acid component with a polyoxyalkylene glycol component,
The dicarboxylic acid component includes at least one selected from the group consisting of polymerized fatty acids, ester derivatives of the polymerized fatty acids, aliphatic dicarboxylic acids, and ester derivatives of the aliphatic dicarboxylic acids,
Carbon number in the polymerized fatty acid and the ester derivative of the polymerized fatty acid is 20 to 48;
The number of carbon atoms in the aliphatic carboxylic acid and the ester derivative of the aliphatic carboxylic acid is 6 to 12,
The antistatic acrylic resin composition according to claim 1 or 2.
A molded article obtained by using the antistatic acrylic resin composition according to any one of claims 1 to 14.
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