JP2016199700A - Ink set and inkjet recording method - Google Patents
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Abstract
【課題】シアンインクを用いた場合においても、２次色の最大濃度を高くすることができる、インクセット及びそのインクセットを用いるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】少なくとも、シアンインクである第一のインクと、イエローインク及びマゼンタインクからなる群より選ばれる少なくとも１種の第二のインクと、を備え、当該第一のインクは、第一の親水性シリコーン系界面活性剤を含み、該第一のインクの表面張力が２２ｍＮ／ｍ未満であり、かつ、当該第二のインクは、第二の親水性シリコーン系界面活性剤及び非親水性シリコーン系界面活性剤を含み、該第二のインクの表面張力が２２ｍＮ／ｍ以上である、インクセット。【選択図】なしAn ink set and an ink jet recording method using the ink set that can increase the maximum density of a secondary color even when cyan ink is used. At least a first ink that is a cyan ink and at least one second ink selected from the group consisting of a yellow ink and a magenta ink are provided, and the first ink is a first ink. A hydrophilic silicone surfactant, the surface tension of the first ink is less than 22 mN / m, and the second ink comprises a second hydrophilic silicone surfactant and a non-hydrophilic silicone. An ink set comprising a system surfactant, wherein the second ink has a surface tension of 22 mN / m or more. [Selection figure] None
Description
本発明は、インクセット及びインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an ink set and an ink jet recording method.
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、
各方面で急速な発展を遂げている。その中で、より安定して高品質な記録物を得ることに
ついて種々の検討がなされている。
The inkjet recording method is capable of recording high-definition images with a relatively simple device.
Rapid development in various areas. Among them, various studies have been made on obtaining a more stable and high-quality recorded matter.
例えば、特許文献１には、被記録面がプラスチックフィルムである記録媒体（すなわち
ノンコートプラスチックメディア等）に対して印刷しても、インクの濃淡ムラや滲み・混
色等が少なく、かつ吐出安定性に優れた水性インク組成物及びこれを用いたインクジェッ
ト記録方法を提供することを目的として、被記録面がプラスチックフィルムである記録媒
体に水性インク組成物の液滴を吐出させ、被記録面に付着させて印刷を行なう記録方法で
あって、前記水性インク組成物として、着色剤、０．１重量％〜１．５重量％のシリコン
系界面活性剤、０．０１重量％〜１重量％の消泡剤、ピロリドン誘導体、熱可塑性樹脂、
及び水を少なくとも含有する水性インク組成物を用い、被記録面に付着させた前記水性イ
ンク組成物を４０℃以上に加熱する工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法
が開示されている。
For example, in Patent Document 1, even when printing is performed on a recording medium whose recording surface is a plastic film (that is, non-coated plastic media, etc.), ink density unevenness, bleeding, color mixing, etc. are small, and ejection stability is improved. For the purpose of providing an excellent water-based ink composition and an ink jet recording method using the same, droplets of the water-based ink composition are ejected onto a recording medium whose recording surface is a plastic film and adhered to the recording surface. The water-based ink composition includes a colorant, 0.1 wt% to 1.5 wt% silicon surfactant, 0.01 wt% to 1 wt% defoaming. Agent, pyrrolidone derivative, thermoplastic resin,
And an aqueous ink composition containing at least water, and a step of heating the aqueous ink composition adhered to the recording surface to 40 ° C. or higher is disclosed.
特許文献１に記載のような従来のインクを備えたインクセットにおいては、インクジェ
ット法により被記録媒体に着弾した後のインクが、２次色の最大濃度を高くすると、濃淡
ムラを生じる。この現象は、２次色を形成するインクのうちの少なくとも１色の原色イン
クがシアンインクである場合に見られる。
In an ink set provided with a conventional ink as described in Patent Document 1, when the maximum density of the secondary color of the ink after landing on the recording medium by the ink jet method is increased, light and shade unevenness occurs. This phenomenon is seen when at least one primary color ink among the inks forming the secondary color is a cyan ink.
そこで、本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり
、シアンインクを用いた場合においても、２次色の最大濃度を高くすることができる、イ
ンクセット及びそのインクセットを用いるインクジェット記録方法を提供することを目的
とする。
Therefore, the present invention has been made to solve at least a part of the above-described problems, and an ink set that can increase the maximum density of a secondary color even when cyan ink is used, and its ink set. It is an object of the present invention to provide an ink jet recording method using an ink set.
本発明者らは、上記従来技術の課題を解決すべく鋭意検討した結果、シアンインクであ
る第一のインクと、イエローインク及び／又はマゼンタインクである第二のインクと、を
備え、第一のインク及び第二のインクが各々独立に、特定種の界面活性剤を含み、且つ、
所定範囲の表面張力を有する、インクセットを用いることで、２次色の最大濃度を高くす
ることができることを見出し、本発明を完成させた。
As a result of intensive studies to solve the above-described problems of the prior art, the inventors have provided a first ink that is a cyan ink and a second ink that is a yellow ink and / or a magenta ink. The second ink and the second ink each independently contain a specific type of surfactant, and
It has been found that the maximum density of the secondary color can be increased by using an ink set having a surface tension within a predetermined range, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］
少なくとも、シアンインクである第一のインクと、イエローインク及びマゼンタインク
からなる群より選ばれる少なくとも１種の第二のインクと、を備え、
前記第一のインクは、第一の親水性シリコーン系界面活性剤を含み、該第一のインクの
表面張力が２２ｍＮ／ｍ未満であり、かつ、
前記第二のインクは、第二の親水性シリコーン系界面活性剤及び非親水性シリコーン系
界面活性剤を含み、該第二のインクの表面張力が２２ｍＮ／ｍ以上である、インクセット
。
［２］
前記第一の親水性シリコーン系界面活性剤のＳＰ値が、１２．０以上であり、
前記第二の親水性シリコーン系界面活性剤のＳＰ値が、１２．０以上であり、かつ、
前記非親水性シリコーン系界面活性剤のＳＰ値が、１２．０未満である、［１］に記載
のインクセット。
［３］
前記第二のインクは、溶剤と水とを所定の比で含み、
前記第一の親水性シリコーン系界面活性剤は、水溶性であり、
前記第二の親水性シリコーン系界面活性剤は、水溶性であり、かつ、
前記非親水性シリコーン系界面活性剤は、非水溶性であり、前記溶剤と前記水とを前記
比で含む混合液に対して溶解性である、［１］又は［２］に記載のインクセット。
［４］
前記第一のインク及び前記第二のインクにおいて、該第一のインク又は該第二のインク
の総量に対する、沸点が２１０℃以上である低表面張力溶剤の含有量が４．０質量％以下
である、［１］〜［３］のいずれかに記載のインクセット。
［５］
前記第一のインクにおいて、該第一のインクの総量に対する、前記第一の親水性シリコ
ーン系界面活性剤の含有量が５．０質量％以下であり、
前記第二のインクにおいて、該第二のインクの総量に対する、前記第二の親水性シリコ
ーン系界面活性剤及び前記非親水性シリコーン系界面活性剤の合計含有量が５．０質量％
以下であり、かつ、
前記第一の親水性シリコーン系界面活性剤の含有量と、前記第二の親水性シリコーン系
界面活性剤及び前記非親水性シリコーン系界面活性剤の合計含有量との差が、−１．０質
量％以上＋１．０質量％以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載のインクセット。
［６］
第一のインクの表面張力と第二のインクの表面張力との差が、１．０ｍＮ／ｍ以上であ
る、［１］〜［５］のいずれかに記載のインクセット。
［７］
吐出ヘッドを用いて、温度が４０℃以上にある非吸収性被記録媒体に対して、８以下の
印刷パス数で、［１］〜［６］のいずれかに記載のインクを吐出する吐出工程を有する、
インクジェット記録方法。
That is, the present invention is as follows.
[1]
At least a first ink which is a cyan ink, and at least one second ink selected from the group consisting of a yellow ink and a magenta ink,
The first ink includes a first hydrophilic silicone surfactant, the surface tension of the first ink is less than 22 mN / m, and
The ink set includes a second hydrophilic silicone surfactant and a non-hydrophilic silicone surfactant, and the second ink has a surface tension of 22 mN / m or more.
[2]
The SP value of the first hydrophilic silicone surfactant is 12.0 or more,
The SP value of the second hydrophilic silicone surfactant is 12.0 or more, and
The ink set according to [1], wherein the non-hydrophilic silicone surfactant has an SP value of less than 12.0.
[3]
The second ink contains a solvent and water at a predetermined ratio,
The first hydrophilic silicone surfactant is water-soluble,
The second hydrophilic silicone surfactant is water-soluble, and
The ink set according to [1] or [2], wherein the non-hydrophilic silicone surfactant is water-insoluble and is soluble in a mixed solution containing the solvent and water in the ratio. .
[4]
In the first ink and the second ink, the content of the low surface tension solvent having a boiling point of 210 ° C. or more with respect to the total amount of the first ink or the second ink is 4.0% by mass or less. The ink set according to any one of [1] to [3].
[5]
In the first ink, the content of the first hydrophilic silicone surfactant with respect to the total amount of the first ink is 5.0% by mass or less,
In the second ink, the total content of the second hydrophilic silicone surfactant and the non-hydrophilic silicone surfactant is 5.0% by mass with respect to the total amount of the second ink.
And
The difference between the content of the first hydrophilic silicone surfactant and the total content of the second hydrophilic silicone surfactant and the non-hydrophilic silicone surfactant is -1.0. The ink set according to any one of [1] to [4], which is not less than mass% and not more than 1.0 mass%.
[6]
The ink set according to any one of [1] to [5], wherein the difference between the surface tension of the first ink and the surface tension of the second ink is 1.0 mN / m or more.
[7]
A discharge step of discharging the ink according to any one of [1] to [6] using a discharge head to a non-absorbent recording medium having a temperature of 40 ° C. or more with a number of printing passes of 8 or less. Having
Inkjet recording method.
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に
説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内
容に限定する趣旨ではない。本発明はその要旨の範囲内で、適宜に変形して実施できる。
Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. The following embodiments are examples for explaining the present invention, and are not intended to limit the present invention to the following contents. The present invention can be appropriately modified within the scope of the gist.
〔インクセット〕
本実施形態のインクセットは、少なくとも、シアンインクである第一のインクと、イエ
ローインク及びマゼンタインクからなる群より選ばれる少なくとも１種の第二のインクと
を備える。また、上記第一のインクは、第一の親水性シリコーン系界面活性剤を含み、該
第一のインクの表面張力が２２ｍＮ／ｍ未満であり、かつ、上記第二のインクは、第二の
親水性シリコーン系界面活性剤及び非親水性シリコーン系界面活性剤を含み、該第二のイ
ンクの表面張力が２２ｍＮ／ｍ以上である。
[Ink set]
The ink set of this embodiment includes at least a first ink that is a cyan ink and at least one second ink selected from the group consisting of a yellow ink and a magenta ink. The first ink includes a first hydrophilic silicone surfactant, the surface tension of the first ink is less than 22 mN / m, and the second ink includes the second ink. A surface tension of the second ink is 22 mN / m or more, including a hydrophilic silicone surfactant and a non-hydrophilic silicone surfactant.
本実施形態のインクセットとは、少なくとも色材の種類が異なるインクを２以上組み合
わせたインクのセットである。インクセットを構成する各色のインクは、少なくとも、シ
アンインクである第一のインクとイエローインク及びマゼンタインクからなる群より選ば
れる少なくとも１種の第二のインクとを含むが、シアンインクとイエローインクとマゼン
タインクとを全て含むことが好ましく、ブラックインクをさらに含むことがより好ましい
。また、インクセットが備えるインクは、特に限定されず、第一のインク及び第二のイン
ク以外のその他のインクとして、例えば、ブラックインク、特色インク、白色インクを備
えてもよい。
The ink set of the present embodiment is an ink set in which two or more inks having different types of color materials are combined. The ink of each color constituting the ink set includes at least a first ink that is a cyan ink and at least one second ink selected from the group consisting of a yellow ink and a magenta ink. And magenta ink are preferable, and it is more preferable that black ink is further included. Moreover, the ink with which an ink set is provided is not specifically limited, As a ink other than a 1st ink and a 2nd ink, you may provide a black ink, a special color ink, and a white ink, for example.
以下、第一のインク及び第二のインクについて、詳述する。なお、第一のインクと第二
のインクとその他のインクとを区別しない場合には、これらのインクを単に「インク」と
もいう。
Hereinafter, the first ink and the second ink will be described in detail. In the case where the first ink, the second ink, and the other ink are not distinguished, these inks are also simply referred to as “ink”.
本実施形態において、第一のインクの表面張力は、２２ｍＮ／ｍ未満であり、かつ、第
二のインクの表面張力は、２２ｍＮ／ｍ以上である。第一のインク及び第二のインクの表
面張力が上記範囲にあることにより、２次色の最大濃度を高くすることができる。この要
因は、次のように推察される（ただし、要因はこれに限定されない。）。従来のインクセ
ットを用い、シアン色を含む２次色を形成した場合、全てのインク（シアンインク、イエ
ローインク、マゼンタインク）の表面張力をほぼ同一にしても２次色の最大濃度を高くし
た場合に濃淡ムラが発生する。この濃淡ムラは、被記録媒体に着弾後のシアンインクドッ
トが、着弾後のイエローインクドット及びマゼンタインクドットに対してより、他のシア
ンインクドットに対して優先的に融合し、シアンインク同士が凝集してしまうことに起因
していると推察される。一方、本実施形態のインクセットを用い、シアンインクを含む２
次色を形成した場合において、２次色の最大濃度を高くすることができる。これは、着弾
後のシアンインクドットに対するイエローインクドット又はマゼンタインクドットの混合
性が、シアンインクドット同士の融合性と同等程度に引き上げられたことに起因する。こ
れにより、シアンインクは最も近くに隣接するイエローインク又はマゼンタインクと混合
し、２次色が均一に形成しやすくなり、最大濃度を高くすることができる。
In this embodiment, the surface tension of the first ink is less than 22 mN / m, and the surface tension of the second ink is 22 mN / m or more. When the surface tensions of the first ink and the second ink are in the above range, the maximum density of the secondary color can be increased. This factor is inferred as follows (however, the factor is not limited to this). When a secondary color including a cyan color was formed using a conventional ink set, the maximum density of the secondary color was increased even if the surface tensions of all inks (cyan ink, yellow ink, magenta ink) were almost the same. In some cases, shading unevenness occurs. This density unevenness is caused by the cyan ink dots after landing on the recording medium being preferentially fused with other cyan ink dots over the yellow ink dots and magenta ink dots after landing. It is inferred that it is caused by aggregation. On the other hand, using the ink set of the present embodiment, 2 including cyan ink
When the secondary color is formed, the maximum density of the secondary color can be increased. This is due to the fact that the mixability of yellow ink dots or magenta ink dots with respect to cyan ink dots after landing has been raised to the same extent as the coalescence of cyan ink dots. Thereby, the cyan ink is mixed with the closest yellow ink or magenta ink, so that the secondary color can be easily formed uniformly, and the maximum density can be increased.
第一のインクの表面張力は、２２ｍＮ／ｍ未満であり、好ましくは１８ｍＮ／ｍ以上２
２ｍＮ／ｍ未満であり、より好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上２１ｍＮ／ｍ以下である。表面
張力が２２ｍＮ／ｍ未満であることにより、２次色の最大濃度を高くしても濃淡ムラを抑
制することができる。また、表面張力が１８ｍＮ／ｍ以上であることにより、記録安定性
に優れる傾向にある。表面張力が上記範囲にあるインクを調製するためには、例えば、後
述する親水性シリコーン系界面活性剤の種類及び含有量を調整すればよい。
The surface tension of the first ink is less than 22 mN / m, preferably 18 mN / m or more and 2
It is less than 2 mN / m, more preferably 20 mN / m or more and 21 mN / m or less. When the surface tension is less than 22 mN / m, uneven density can be suppressed even when the maximum density of the secondary color is increased. Further, when the surface tension is 18 mN / m or more, the recording stability tends to be excellent. In order to prepare an ink having a surface tension in the above range, for example, the type and content of a hydrophilic silicone surfactant described later may be adjusted.
第二のインクの表面張力は、２２ｍＮ／ｍ以上であり、好ましくは２２ｍＮ／ｍ以上２
５ｍＮ／ｍ以下であり、より好ましくは２３ｍＮ／ｍ以上２４ｍＮ／ｍ以下である。表面
張力が２２ｍＮ／ｍ以上であることにより、２次色の最大濃度を高くしても濃淡ムラを抑
制することができる。また、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であることにより、非吸収性被
記録媒体上での濡れ広がりが良好でフィルム印刷に適する傾向にある。表面張力が上記範
囲にあるインクを調製するためには、例えば、後述する親水性シリコーン系界面活性剤及
び非親水性シリコーン系界面活性剤を併用し、これらの種類及び含有量を調整すればよい
。
The surface tension of the second ink is 22 mN / m or more, preferably 22 mN / m or more.
5 mN / m or less, more preferably 23 mN / m or more and 24 mN / m or less. When the surface tension is 22 mN / m or more, uneven density can be suppressed even when the maximum density of the secondary color is increased. Further, when the surface tension is 25 mN / m or less, the wetting and spreading on the non-absorbable recording medium is good and tends to be suitable for film printing. In order to prepare an ink having a surface tension in the above range, for example, a hydrophilic silicone surfactant and a non-hydrophilic silicone surfactant described later may be used in combination, and the type and content thereof may be adjusted. .
本実施形態において、第一のインクの表面張力と第二のインクの表面張力との差が、１
．０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＮ／ｍ以上であり、さ
らに好ましくは２．０ｍＮ／ｍ以上である。なお、ここでいう差とは、第二のインクの表
面張力の値から、第一のインクの表面張力の値を減じた値である。第一のインク及び第二
のインクの表面張力が上記範囲にあることにより、２次色の最大濃度を高くした場合に濃
淡ムラをより抑制することができる傾向にある。
In this embodiment, the difference between the surface tension of the first ink and the surface tension of the second ink is 1
. It is preferably 0 mN / m or more, more preferably 1.5 mN / m or more, and still more preferably 2.0 mN / m or more. Here, the difference is a value obtained by subtracting the surface tension value of the first ink from the surface tension value of the second ink. When the surface tensions of the first ink and the second ink are in the above-mentioned range, the density unevenness tends to be further suppressed when the maximum secondary color density is increased.
インクの表面張力は、後述する実施例に記載の方法により測定される。 The surface tension of the ink is measured by the method described in Examples described later.
＜色材＞
本実施形態のシアンインクは、シアンの色材を含むインクである。同様に、本実施形態
のイエローインク又はマゼンタインクは、イエロー又はマゼンタの色材を含むインクであ
る。色材としては、特に限定されないが、例えば、染料及び顔料が挙げられる。このなか
でも顔料が好ましい。顔料としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げら
れる。
<Color material>
The cyan ink of this embodiment is an ink containing a cyan color material. Similarly, the yellow ink or magenta ink of this embodiment is an ink containing a yellow or magenta color material. Although it does not specifically limit as a coloring material, For example, dye and a pigment are mentioned. Of these, pigments are preferred. Although it does not specifically limit as a pigment, For example, the following are mentioned.
シアン顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １、
２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２
２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー ４、６０が挙げられる。
Although it does not specifically limit as a cyan pigment, For example, C.I. I. Pigment Blue 1,
2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15:34, 15: 4, 16, 18, 2
2, 25, 60, 65, 66, C.I. I. Bat Blue 4, 60.
イエロー顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４
、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、
９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４
、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５
、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
Although it does not specifically limit as a yellow pigment, For example, C.I. I. Pigment yellow
1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 34
, 35, 37, 53, 55, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 93, 94, 95,
97, 98, 99, 108, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 124
128, 129, 133, 138, 139, 147, 151, 153, 154, 155
, 167, 172, 180.
マゼンタ顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １
、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８
、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（
Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２
３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７
６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２
４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９、２３、３２、３３、３６、
３８、４３、５０が挙げられる。
Although it does not specifically limit as a magenta pigment, For example, C.I. I. Pigment Red 1
2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18
, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 40, 41, 42, 48 (
Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 88, 112, 114, 122, 12
3, 144, 146, 149, 150, 166, 168, 170, 171, 175, 17
6, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 202, 209, 219, 22
4, 245, or C.I. I. Pigment Violet 19, 23, 32, 33, 36,
38, 43, and 50.
また、インクはシアン顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料以外のその他の顔料を含んで
もよい。その他の顔料としては、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、ラ
ンプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．
ピグメントブラック７）類、酸化鉄のブラック顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７，
１０のグリーン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ３，５，２５，２６のブラウン顔料
；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４
，３６，３８，４０，４３，６３のオレンジ顔料が挙げられる。
Further, the ink may contain other pigments other than the cyan pigment, yellow pigment, and magenta pigment. Other pigments are not particularly limited. For example, carbon blacks such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black (C.I.
Pigment black 7), iron oxide black pigments; C.I. I. Pigment Green 7,
10 green pigments; C.I. I. Pigment Brown 3,5,25,26 brown pigments; C.I. I. Pigment Orange 1, 2, 5, 7, 13, 14, 15, 16, 24, 34
, 36, 38, 40, 43, 63 orange pigments.
顔料の含有量は、インクの総量（１００質量％）に対して、好ましくは０．１質量％以
上１０質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上５．０質量％以下である。
The pigment content is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 5.0% by mass or less, with respect to the total amount of ink (100% by mass). .
上記の顔料及び色材は、１種単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。 The above pigments and color materials may be used alone or in combination of two or more.
＜顔料分散剤＞
上記の顔料は、インク中でより安定的に分散保持されやすくするために、各種の方法を
適用することができる。その方法としては、例えば、水溶性樹脂を用いて分散させる方法
、界面活性剤を用いて分散させる方法が挙げられる。水溶性樹脂系顔料分散剤としては、
特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、アク
リルニトリル類、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル重合体
、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−
アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイ
ン酸エステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−
マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸エステル共重合体が挙げられる。
共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフ
ト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
<Pigment dispersant>
Various methods can be applied to the above pigment in order to make it more stably dispersed and held in the ink. Examples of the method include a method of dispersing using a water-soluble resin and a method of dispersing using a surfactant. As a water-soluble resin pigment dispersant,
Although not particularly limited, for example, polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, acrylonitriles, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymers, acrylic acid ester polymers, styrene- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-methacrylic acid. Acid ester
Acrylic acid ester copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer Polymer, vinyl naphthalene-acrylic acid ester copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate
Maleic acid ester copolymers and vinyl acetate-crotonic acid ester copolymers are exemplified.
As the form of the copolymer, any form of a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer can be used.
以上述べた水溶性樹脂系顔料分散剤としては市販品を用いることもできる。具体的な市
販品としては、例えば、ジョンクリル６７（重量平均分子量：１２，５００、酸価：２１
３）、ジョンクリル６７８（重量平均分子量：８，５００、酸価：２１５）、ジョンクリ
ル５８６（重量平均分子量：４，６００、酸価：１０８）、ジョンクリル６１１（重量平
均分子量：８，１００、酸価：５３）、ジョンクリル６８０（重量平均分子量：４，９０
０、酸価：２１５）、ジョンクリル６８２（重量平均分子量：１，７００、酸価：２３８
）、ジョンクリル６８３（重量平均分子量：８，０００、酸価：１６０）、ジョンクリル
６９０（重量平均分子量：１６，５００、酸価：２４０）（以上商品名、ＢＡＳＦジャパ
ン株式会社製）が挙げられる。
Commercially available products may be used as the water-soluble resin pigment dispersant described above. Specific examples of commercially available products include Joncrill 67 (weight average molecular weight: 122,500, acid value: 21
3), Joncryl 678 (weight average molecular weight: 8,500, acid value: 215), Joncryl 586 (weight average molecular weight: 4,600, acid value: 108), Joncryl 611 (weight average molecular weight: 8,100) , Acid value: 53), joncryl 680 (weight average molecular weight: 4,90)
0, acid value: 215), joncryl 682 (weight average molecular weight: 1,700, acid value: 238)
), Joncryl 683 (weight average molecular weight: 8,000, acid value: 160), Joncryl 690 (weight average molecular weight: 16,500, acid value: 240) (above trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.). It is done.
また、界面活性剤系顔料分散剤としては、特に限定されないが、例えば、アルカンスル
ホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩、アシルメチルタウリン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、アルキル
硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル
塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩
、モノグリセライトリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤；アルキルピリジウム塩
、アルキルアミノ酸塩、アルキルジメチルベタイン等の両性界面活性剤；ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、グリセリンアルキルエステ
ル、ソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
The surfactant-based pigment dispersant is not particularly limited, and examples thereof include alkane sulfonate, α-olefin sulfonate, alkylbenzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, acylmethyl taurate, and dialkyl sulfone. Anionic interfaces such as oxalate, alkyl sulfate, sulfated olefin, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, monoglycerite phosphate Activators: Amphoteric surfactants such as alkyl pyridium salts, alkyl amino acid salts, alkyl dimethyl betaines; polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polio Shi ethylene alkyl amides, glycerol alkyl esters, nonionic surfactants such as sorbitan alkyl esters.
水溶性樹脂系顔料分散剤及び界面活性剤系顔料分散剤の含有量は、顔料１００質量部に
対して、好ましくは１０質量部以上１５０質量部以下であり、より好ましくは２５質量部
以上１００質量部以下である。水溶性樹脂系顔料分散剤及び界面活性剤系顔料分散剤の含
有量が上記範囲であることにより、顔料の分散安定性がより向上する傾向にある。
The content of the water-soluble resin pigment dispersant and the surfactant pigment dispersant is preferably 10 parts by mass or more and 150 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or more and 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. Or less. When the content of the water-soluble resin pigment dispersant and the surfactant pigment dispersant is within the above range, the dispersion stability of the pigment tends to be further improved.
顔料の分散方法としては、特に限定されないが、例えば、顔料と水と水溶性樹脂系顔料
分散剤とを分散機を用いて混合する方法；顔料と水と界面活性剤系顔料分散剤とを分散機
を用いて混合する方法が挙げられる。なお、混合の際、必要に応じて水溶性有機溶剤及び
中和剤等を加えてもよい。また、分散機としては、特に限定されないが、例えば、ボール
ミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、
コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルが挙げられる。
The method for dispersing the pigment is not particularly limited. For example, the pigment, water and the water-soluble resin pigment dispersant are mixed using a disperser; the pigment, water and the surfactant pigment dispersant are dispersed. The method of mixing using a machine is mentioned. When mixing, a water-soluble organic solvent and a neutralizing agent may be added as necessary. Further, the disperser is not particularly limited. For example, a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator mill, a Henschel mixer,
Examples thereof include a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a jet mill, and an ang mill.
上記の顔料分散剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。 The above pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more.
＜界面活性剤＞
本実施形態の第一のインクは、親水性を示すシリコーン系の界面活性剤である、第一の
親水性シリコーン系界面活性剤を含み、かつ、本実施形態の第二のインクは、親水性を示
すシリコーン系の界面活性剤である、第二の親水性シリコーン系界面活性剤、及び、非親
水性を示すシリコーン系の界面活性剤である、非親水性シリコーン系界面活性剤を含む。
第一のインク及び第二のインクが上記種類の界面活性剤をそれぞれ含むことにより、異な
る２色間の隣接境界滲みが抑制される。この要因は、次のように推察される（ただし、要
因はこれに限定されない。）。一般にシアンインクとイエローインク又はマゼンタインク
の異なる２色間の隣接境界では滲みが発生し易い。特にインク間の表面張力に差があり、
シアンインクが低表面張力、イエローインク又はマゼンタインクが高表面張力の場合に異
なる２色間の隣接境界滲みが顕著となる。これは被記録媒体に着弾したシアンインクドッ
トがイエローインクドット又はマゼンタインクドットに混合し易くなったことに起因し、
不規則な混合が発生するためと推察される。一方、本実施形態のインクセットを用いた場
合、異なる２色間の隣接境界の滲みが抑制される。これは、イエローインク又はマゼンタ
インクに対して、非親水性シリコーン系界面活性剤に加えて、親水性シリコーン系界面活
性剤を含有させることにより、親水性シリコーン系界面活性剤を含有するシアンインクと
の混合性が均一になり、異なる２色間の隣接境界で不規則な滲みや混色が緩和されたこと
によると推察される。
<Surfactant>
The first ink of the present embodiment includes a first hydrophilic silicone surfactant that is a silicone-based surfactant exhibiting hydrophilicity, and the second ink of the present embodiment is hydrophilic. A second hydrophilic silicone surfactant that is a silicone-based surfactant, and a non-hydrophilic silicone surfactant that is a non-hydrophilic silicone-based surfactant.
When the first ink and the second ink each contain the above-mentioned type of surfactant, it is possible to suppress adjacent boundary bleeding between two different colors. This factor is inferred as follows (however, the factor is not limited to this). In general, bleeding is likely to occur at an adjacent boundary between two different colors of cyan ink and yellow ink or magenta ink. In particular, there is a difference in surface tension between inks,
When the cyan ink has a low surface tension and the yellow ink or magenta ink has a high surface tension, adjacent boundary blur between two colors becomes noticeable. This is because cyan ink dots landed on the recording medium are easily mixed with yellow ink dots or magenta ink dots,
It is assumed that irregular mixing occurs. On the other hand, when the ink set of the present embodiment is used, blurring of an adjacent boundary between two different colors is suppressed. This is because a yellow ink or a magenta ink contains a hydrophilic silicone surfactant in addition to a non-hydrophilic silicone surfactant, and a cyan ink containing a hydrophilic silicone surfactant. It can be inferred that the mixing property is uniform and irregular bleeding and color mixing are mitigated at the adjacent boundary between two different colors.
また、上記第一の親水性シリコーン系界面活性剤と上記第二の親水性シリコーン系界面
活性剤とは、同一の種類及び含有量の組成であってもよく、異なる組成であってもよいが
、同一の種類であることが好ましい。同一の種類であることにより、異なる２色間の隣接
境界にじみが抑制される傾向にある。以下、第一の親水性シリコーン系界面活性剤と第二
の親水性シリコーン系界面活性剤とを区別せず、これらの親水性シリコーン系界面活性剤
を単に「親水性シリコーン系界面活性剤」ともいう。また、親水性シリコーン系界面活性
剤と非親水性シリコーン系界面活性剤とも区別しない場合には、単に「界面活性剤」とも
いう。
In addition, the first hydrophilic silicone surfactant and the second hydrophilic silicone surfactant may have the same kind and composition, or different compositions. The same kind is preferable. Due to the same type, blurring tends to be suppressed at an adjacent boundary between two different colors. Hereinafter, the first hydrophilic silicone surfactant and the second hydrophilic silicone surfactant are not distinguished, and these hydrophilic silicone surfactants are simply referred to as “hydrophilic silicone surfactants”. Say. Further, when the hydrophilic silicone surfactant and the non-hydrophilic silicone surfactant are not distinguished from each other, they are simply referred to as “surfactant”.
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリシロキサン系化
合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。この中から、適宜、親水性と
非親水性のシリコーン系界面活性剤を選択することができる。
Although it does not specifically limit as a silicone type surfactant, For example, a polysiloxane type compound and a polyether modified organosiloxane are mentioned. From these, hydrophilic and non-hydrophilic silicone surfactants can be appropriately selected.
親水性シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、ＢＹＫ−３３
３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４
８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１
Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ
、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２
２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以
上商品名、信越化学株式会社製）が挙げられる。
Although it does not specifically limit as a commercial item of hydrophilic silicone type surfactant, BYK-33
3, BYK-341, BYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK-34
8, BYK-349 (above trade name, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), KF-351
A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A
, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6020, X-2
2-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017 (above trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
非親水性シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｂ
ＹＫ−３４５５（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、シルフェイスＳＡ
Ｇ００２（以上商品名、日信化学工業株式会社製）が挙げられる。
Although it does not specifically limit as a commercial item of non-hydrophilic silicone type surfactant, For example, B
YK-3455 (trade name, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), Silface SA
G002 (trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.).
本実施形態において、第一の親水性シリコーン系界面活性剤のＳＰ値（溶解性パラメー
ター）は、１２．０以上であり、第二の親水性シリコーン系界面活性剤のＳＰ値は、１２
．０以上であり、かつ、非親水性シリコーン系界面活性剤のＳＰ値は、１２．０未満であ
ることが好ましい。
In this embodiment, the SP value (solubility parameter) of the first hydrophilic silicone-based surfactant is 12.0 or more, and the SP value of the second hydrophilic silicone-based surfactant is 12
. The SP value of the non-hydrophilic silicone surfactant that is 0 or more is preferably less than 12.0.
親水性シリコーン系界面活性剤のＳＰ値は、特に限定されないが、好ましくは１２．０
以上であり、より好ましくは１２．５以上１４．０以下であり、さらに好ましくは１３．
０以上１３．５以下である。ＳＰ値が１２．０以上であることにより、非吸収性被記録媒
体上での濡れ広がりが良好でフィルム印刷に適する傾向にある。
The SP value of the hydrophilic silicone surfactant is not particularly limited, but is preferably 12.0.
It is above, More preferably, it is 12.5 or more and 14.0 or less, More preferably, it is 13.
0 or more and 13.5 or less. When the SP value is 12.0 or more, wetting spread on the non-absorbent recording medium is good and tends to be suitable for film printing.
非親水性シリコーン系界面活性剤のＳＰ値（溶解性パラメーター）は、特に限定されな
いが、好ましくは１２．０未満であり、より好ましくは９．０以上１１．８以下である。
ＳＰ値が１２．０未満であることにより、第一のインクと第二のインクとの２次色を非吸
収性被記録媒体に高濃度で印刷した場合の濃淡ムラが低減される傾向にある。
The SP value (solubility parameter) of the non-hydrophilic silicone surfactant is not particularly limited, but is preferably less than 12.0, more preferably 9.0 or more and 11.8 or less.
When the SP value is less than 12.0, there is a tendency to reduce uneven density when the secondary color of the first ink and the second ink is printed on the non-absorbable recording medium at a high density. .
界面活性剤のＳＰ値は、後述する実施例に記載の方法により求められる。 The SP value of the surfactant is determined by the method described in Examples described later.
本実施形態において、第二のインクは、溶剤と水とを所定の比で含み、第一の親水性シ
リコーン系界面活性剤は、水溶性であり、第二の親水性シリコーン系界面活性剤は水溶性
であり、かつ、非親水性シリコーン系界面活性剤は、非水溶性であり、上記溶剤と上記水
とを上記比で含む混合液に対しては溶解性であることが好ましい。これにより、２次色の
最大濃度をより高くすることができ、且つ、異なる２色の隣接境界にじみがより抑制され
る傾向にある。第二のインクが含む、溶剤と水との比は特に限定されないが、水（１００
質量部）に対する溶剤の質量として、１．０質量部以上２０質量部以下が好ましく、３．
０質量部以上１０質量部以下がより好ましい。
In the present embodiment, the second ink contains a solvent and water in a predetermined ratio, the first hydrophilic silicone surfactant is water-soluble, and the second hydrophilic silicone surfactant is The water-soluble and non-hydrophilic silicone surfactant is preferably water-insoluble and soluble in a mixed solution containing the solvent and the water in the above ratio. As a result, the maximum density of the secondary color can be further increased, and blurring tends to be further suppressed at the adjacent boundary between two different colors. The ratio of the solvent and water contained in the second ink is not particularly limited, but water (100
The mass of the solvent with respect to (mass part) is preferably 1.0 part by mass or more and 20 parts by mass or less.
0 to 10 parts by mass is more preferable.
第一のインクにおいて、該第一のインクの総量（１００質量％）に対する、第一の親水
性シリコーン系界面活性剤の含有量が５．０質量％以下であると好ましく、第二のインク
において、該第二のインクの総量（１００質量％）に対する、第二の親水性シリコーン系
界面活性剤及び非親水性シリコーン系界面活性剤の合計含有量が５．０質量％以下である
と好ましく、第一の親水性シリコーン系界面活性剤の含有量と、第二の親水性シリコーン
系界面活性剤及び前記非親水性シリコーン系界面活性剤の合計含有量との差が、−１．０
質量％以上＋１．０質量％以下であると好ましい。特に、これら３つの条件を全て満足す
ることが好ましい。上記差は、より好ましくは−０．７質量％以上＋０．７質量％以下で
あり、更に好ましくは−０．４質量％以上＋０．４質量％以下である。上記差がこのよう
な範囲にあることにより、２次色の最大濃度をより高くすることができ、且つ、異なる２
色の隣接境界にじみがより抑制される傾向にある。
In the first ink, the content of the first hydrophilic silicone surfactant is preferably 5.0% by mass or less based on the total amount (100% by mass) of the first ink. The total content of the second hydrophilic silicone surfactant and the non-hydrophilic silicone surfactant with respect to the total amount (100% by mass) of the second ink is preferably 5.0% by mass or less, The difference between the content of the first hydrophilic silicone surfactant and the total content of the second hydrophilic silicone surfactant and the non-hydrophilic silicone surfactant is -1.0.
It is preferable that it is at least mass% and at most 1.0 mass%. In particular, it is preferable to satisfy all these three conditions. The difference is more preferably −0.7 mass% or more and +0.7 mass% or less, and further preferably −0.4 mass% or more and +0.4 mass% or less. When the difference is within such a range, the maximum density of the secondary color can be further increased and different 2
Bleeding tends to be more suppressed at adjacent borders of colors.
第一のインクは、該第一のインクの総量（１００質量％）に対して、第一の親水性シリ
コーン系界面活性剤を５．０質量％以下含むことが好ましく、この界面活性剤の含有量は
、より好ましくは２．０質量％以上４．０質量％以下であり、さらに好ましくは２．５質
量％以上３．５質量％以下である。上記の界面活性剤の含有量がこのような範囲にあるこ
とにより、非吸収性被記録媒体上での濡れ広がりが良好でフィルム印刷に適する傾向にあ
る。
The first ink preferably contains 5.0% by mass or less of the first hydrophilic silicone surfactant with respect to the total amount (100% by mass) of the first ink. The amount is more preferably 2.0% by mass or more and 4.0% by mass or less, and further preferably 2.5% by mass or more and 3.5% by mass or less. When the content of the surfactant is in such a range, the wetting and spreading on the non-absorbable recording medium tends to be favorable and suitable for film printing.
第二のインクは、該第二のインクの総量（１００質量％）に対して、第二の親水性シリ
コーン系界面活性剤及び非親水性シリコーン系界面活性剤を併せて５．０質量％以下含む
ことが好ましく、これらの界面活性剤の合計含有量は、より好ましくは２．０質量％以上
４．０質量％以下であり、さらに好ましくは２．５質量％以上３．５質量％以下である。
上記の界面活性剤の含有量がこのような範囲にあることにより、２次色の最大濃度をより
高くすることができ、且つ、異なる２色の隣接境界にじみがより抑制される傾向にある。
The second ink is 5.0% by mass or less in combination of the second hydrophilic silicone surfactant and the non-hydrophilic silicone surfactant with respect to the total amount (100% by mass) of the second ink. Preferably, the total content of these surfactants is 2.0% by mass or more and 4.0% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or more and 3.5% by mass or less. is there.
When the content of the surfactant is in such a range, the maximum density of the secondary color can be further increased, and bleeding at the adjacent boundary between two different colors tends to be further suppressed.
＜溶剤＞
本実施形態のインクは、溶剤を含んでもよく、その溶剤は、水溶性有機溶剤であると好
ましい。
<Solvent>
The ink of this embodiment may contain a solvent, and the solvent is preferably a water-soluble organic solvent.
水溶性有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、エチレングリコ
ール（沸点１９７℃）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、イソブチレン
グリコール（２−メチル−１，２−プロパンジオール、沸点１７６℃）、プロピレングリ
コール（１，２−プロパンジオール、沸点１８８℃）、ジプロピレングリコール（沸点２
３０℃）、１，３−プロピレングリコール（１，３−プロパンジオール、沸点２１４℃）
、１，２−ブタンジオール（沸点１９３℃）、１，３−ブタンジオール（１，３−ブチレ
ングリコール、沸点２０３℃）、１，４−ブタンジオール（沸点２２８℃）、２−ブテン
−１，４−ジオール（沸点２３５℃）、１，２−ペンタンジオール（沸点１０４℃）、２
−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点１９８℃）、１，２−ヘキサンジオール（沸
点２２３℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点２４２℃）、１，６−ヘキサンジオール
（沸点２５３℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（沸点２４４℃）、１，７−
ヘプタンジオール（沸点２５８℃）、１，８−オクタンジオール（沸点１７１℃（２０ｍ
ｍＨｇ））、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモ
ノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル
、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プ
ロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエー
テル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチル
エーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコ
ール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、
ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール
等のアルコール類又はグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１
，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び１，
１，３，３−テトラメチル尿素が挙げられる。
The water-soluble organic solvent is not particularly limited. For example, glycerin, ethylene glycol (boiling point 197 ° C.), diethylene glycol, triethylene glycol, isobutylene glycol (2-methyl-1,2-propanediol, boiling point 176 ° C.), propylene Glycol (1,2-propanediol, boiling point 188 ° C.), dipropylene glycol (boiling point 2
30 ° C.), 1,3-propylene glycol (1,3-propanediol, boiling point 214 ° C.)
1,2-butanediol (boiling point 193 ° C.), 1,3-butanediol (1,3-butylene glycol, boiling point 203 ° C.), 1,4-butanediol (boiling point 228 ° C.), 2-butene-1, 4-diol (boiling point 235 ° C.), 1,2-pentanediol (boiling point 104 ° C.), 2
-Methyl-2,4-pentanediol (boiling point 198 ° C), 1,2-hexanediol (boiling point 223 ° C), 1,5-pentanediol (boiling point 242 ° C), 1,6-hexanediol (boiling point 253 ° C) 2-ethyl-1,3-hexanediol (boiling point 244 ° C.), 1,7-
Heptanediol (boiling point 258 ° C.), 1,8-octanediol (boiling point 171 ° C. (20 m
mHg)), diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-n- Butyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl Ether, propylene glycol mono-n-
Butyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol butyl methyl Ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, 2- Ethanol, tert- butanol, iso- butanol,
Alcohols or glycols such as n-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, and tert-pentanol, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 2-pyrrolidone, N-methyl- 2-pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1
, 3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide, sulfolane, and 1,
1,3,3-tetramethylurea is mentioned.
また、溶剤は、表面張力の低い、低表面張力溶剤であることが好ましい。低表面張力溶
剤の表面張力は、５０ｍＮ／ｍ以下であり、好ましくは２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以
下である。低表面張力溶剤を用いることにより、疎水性被記録媒体への濡れ広がりが良好
となりフィルム印刷に適する傾向にある。溶剤の表面張力は、後述する実施例に記載の方
法により測定することができる。
The solvent is preferably a low surface tension solvent having a low surface tension. The surface tension of the low surface tension solvent is 50 mN / m or less, preferably 25 mN / m or more and 40 mN / m or less. By using a low surface tension solvent, wetting and spreading to a hydrophobic recording medium becomes good and tends to be suitable for film printing. The surface tension of the solvent can be measured by the method described in Examples described later.
溶剤のＳＰ値は、特に限定されないが、好ましくは１４．０以下であり、より好ましく
は９．０以上１４．０以下である。ＳＰ値が１４．０以下であることにより、非親水性シ
リコーン系界面活性剤の溶解性が良好となる傾向にある。また、ＳＰ値が９．０以上であ
ることにより、親水性シリコーン系界面活性剤の溶解性が良好となる傾向にある。ＳＰ値
は、後述する実施例に記載の方法により求められる。
Although SP value of a solvent is not specifically limited, Preferably it is 14.0 or less, More preferably, it is 9.0 or more and 14.0 or less. When the SP value is 14.0 or less, the solubility of the non-hydrophilic silicone surfactant tends to be good. Moreover, when SP value is 9.0 or more, it exists in the tendency for the solubility of hydrophilic silicone type surfactant to become favorable. The SP value is obtained by the method described in Examples described later.
低表面張力溶剤の含有量は、インクの総量（１００質量％）に対して、１０質量％以下
であり、好ましくは１．０質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは３．０質量
％以上８．０質量％以下である。低表面張力溶剤の含有量がこのような範囲にあることに
より、インクの乾燥性が良好となりフィルム印刷に適する傾向にある。
The content of the low surface tension solvent is 10% by mass or less, preferably 1.0% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 3.0% by mass with respect to the total amount (100% by mass) of the ink. % Or more and 8.0 mass% or less. When the content of the low surface tension solvent is in such a range, the ink has good drying properties and tends to be suitable for film printing.
第一のインク及び第二のインクにおいて、好ましくは、該第一のインク又は該第二のイ
ンクの総量（１００質量％）に対する、沸点が２１０℃以上である低表面張力溶剤の含有
量が４．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２．０質量％以下であり、
さらに好ましくは、１．０質量％以下である。また、含有量の沸点が２１０℃以上である
低表面張力溶剤の含有量の下限値は特に限定されず、検出限界以下であってもよく、第一
のインク又は第二のインクの沸点が２１０℃以上である低表面張力溶剤を含まなくてもよ
い。上記沸点が２１０℃以上である低表面張力溶剤の含有量が４．０質量％以下であるこ
とにより、被記録媒体上に着弾したインクの乾燥が阻害されないことに起因して、２次色
の濃淡ムラが抑制される傾向にある。
In the first ink and the second ink, the content of the low surface tension solvent having a boiling point of 210 ° C. or higher is preferably 4 with respect to the total amount (100% by mass) of the first ink or the second ink. It is preferably 0.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less,
More preferably, it is 1.0 mass% or less. Further, the lower limit value of the content of the low surface tension solvent having a boiling point of 210 ° C. or higher is not particularly limited, and may be lower than the detection limit. The boiling point of the first ink or the second ink is 210. It is not necessary to include a low surface tension solvent that is at or above ° C. When the content of the low surface tension solvent having a boiling point of 210 ° C. or higher is 4.0% by mass or less, the drying of the ink landed on the recording medium is not hindered. There is a tendency that shading unevenness is suppressed.
上記の溶剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Said solvent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
＜水＞
インクは、水を含む。水は、インクの主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成
分である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水のよ
うなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射又は過
酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテ
リアの発生を防止することができるので好適である。
<Water>
The ink contains water. Water is a main medium of ink and is a component that evaporates and scatters when dried. The water is preferably water from which ionic impurities such as pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, distilled water or ultrapure water are removed as much as possible. Further, when water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is used, it is preferable because generation of mold and bacteria can be prevented when the ink is stored for a long time.
＜その他の成分＞
インクは、バインダー成分としての樹脂エマルジョン、ワックスエマルジョン、溶解助
剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影
響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜含んで
もよい。
<Other ingredients>
Inks capture resin ions, wax emulsions, dissolution aids, viscosity modifiers, pH adjusters, antioxidants, preservatives, antifungal agents, corrosion inhibitors, and metal ions that affect dispersion as binder components Various additives such as a chelating agent for the purpose may be appropriately contained.
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態のインクジェット記録方法は、吐出ヘッドを用いて、被記録媒体に対して、
本実施形態のインクを吐出する吐出工程を有する。また、吐出工程は、温度が４０℃以上
にある非吸収性被記録媒体に対して、８以下の印刷パス数で、本実施形態のインクを吐出
する吐出工程であることが好ましい。以下、本実施形態のインクジェット記録方法を、該
インクジェット記録方法に用いられ得るインクジェット記録装置の具体例を用いて説明す
る。後述するインクジェット記録装置は、上記インクを用いてインクジェット記録方法に
より記録を行うものであれば特に限定されず、従来と同様の構成のものを用いることがで
きる。
[Inkjet recording method]
The ink jet recording method of the present embodiment uses a discharge head to record a recording medium.
It has a discharge process for discharging the ink of this embodiment. The ejection step is preferably an ejection step for ejecting the ink of the present embodiment with a number of printing passes of 8 or less onto a non-absorbable recording medium having a temperature of 40 ° C. or higher. Hereinafter, the ink jet recording method of the present embodiment will be described using a specific example of an ink jet recording apparatus that can be used in the ink jet recording method. The inkjet recording apparatus to be described later is not particularly limited as long as recording is performed by the inkjet recording method using the above-described ink, and an apparatus having the same configuration as the conventional one can be used.
〔吐出工程〕
吐出工程は、吐出ヘッドを用いて、被記録媒体に対して、上記インクを吐出する工程で
ある。吐出工程において、非吸収性被記録媒体を用いる場合には、その温度は、好ましく
は４０℃以上であることが好ましく、より好ましくは４５℃以上６０℃以下である。吐出
工程における非吸収性被記録媒体の温度が上記範囲内であることにより、被記録媒体上に
吐出されたインクの乾燥が促進されることに起因して、２次色の濃淡ムラが抑制される傾
向にある。この要因は、非吸収性被記録媒体に対してインクが着弾して記録物となった直
後、着弾後のインクが非吸収性被記録媒体の表面を流れてしまう前に記録物中の液体成分
を蒸発させるためと推察される（ただし、要因はこれに限定されない。）。また、吸収性
被記録媒体を用いる場合にも、その温度を上記範囲にすることにより、高速記録が可能と
なる傾向にある。被記録媒体の温度を上記範囲にするためには、公知の方法により被記録
媒体を加熱すればよく、例えば、被記録媒体の搬送ベルトを加熱する方法が挙げられる。
温度は、市販のサーモグラフィ装置を用いて測定可能である。サーモグラフィ装置の具体
例として、赤外線サーモグラフィ装置Ｈ２６４０／Ｈ２６３０〔商品名〕（ＮＥＣ Ａｖ
ｉｏ赤外線テクノロジー社（ＮＥＣ Ａｖｉｏ Ｉｎｆｒａｒｅｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｉｅｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）製）が挙げられる。
[Discharge process]
The ejection step is a step of ejecting the ink onto a recording medium using an ejection head. In the ejection step, when a non-absorbable recording medium is used, the temperature is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 45 ° C. or higher and 60 ° C. or lower. Due to the fact that the temperature of the non-absorbent recording medium in the ejection process is within the above range, the drying of the ink ejected on the recording medium is promoted, thereby suppressing the uneven density of the secondary color. It tends to be. This is because the liquid component in the recorded material immediately after the ink landed on the non-absorbent recording medium and before the ink after landing flows on the surface of the non-absorbable recording medium. It is inferred to evaporate (however, the factor is not limited to this). Also, when an absorbent recording medium is used, high temperature recording tends to be possible by setting the temperature within the above range. In order to bring the temperature of the recording medium into the above range, the recording medium may be heated by a known method, for example, a method of heating the conveyance belt of the recording medium.
The temperature can be measured using a commercially available thermography apparatus. As a specific example of the thermography apparatus, an infrared thermography apparatus H2640 / H2630 [trade name] (NEC Av
io Infrared Technology (NEC Avio Infrared Technology)
ies Co. , Ltd., Ltd. ))).
シリアル方式のインクジェット記録装置であるシリアルプリンタは、ヘッドが被記録媒
体の副走査方向と交差した主走査方向に移動しながらインクの吐出を行う主走査（パス）
を行い、通常２パス以上（マルチパス）で記録を行うものであり、８パス以下であれば高
速で印刷することが可能である。
A serial printer, which is a serial type inkjet recording apparatus, performs main scanning (pass) in which ink is ejected while the head moves in a main scanning direction that intersects the sub-scanning direction of the recording medium.
In general, recording is performed in two or more passes (multi-pass), and if it is eight passes or less, printing can be performed at high speed.
本実施形態のインクジェット記録方法は、上述の工程を備える他は、従来知られている
インクジェット記録方法と同様の工程を有するものであってもよい。
The ink jet recording method of the present embodiment may have the same steps as the conventionally known ink jet recording method, except that the method includes the above-described steps.
＜被記録媒体＞
本実施形態のインクジェット記録方法を利用して、インクを被記録媒体上に吐出するこ
と等により、記録物が得られる。この被記録媒体としては、例えば、吸収性の被記録媒体
（吸収性被記録媒体）、又は、低吸収性の被記録媒体（低級性被記録媒体）若しくは非吸
収性の被記録媒体（非吸収性被記録媒体）が挙げられる。本実施形態のインクジェット記
録方法は、水溶性のインクの浸透が困難な低吸収性被記録媒体及び非吸収性被記録媒体か
ら、水溶性のインクの浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録
媒体に幅広く適用できる。
<Recording medium>
A recorded matter is obtained by ejecting ink onto a recording medium using the ink jet recording method of the present embodiment. Examples of the recording medium include an absorptive recording medium (absorbing recording medium), a low-absorbing recording medium (lower recording medium), or a non-absorbing recording medium (non-absorbing medium). Recording medium). The ink jet recording method of the present embodiment is various from a low-absorbing recording medium and a non-absorbing recording medium in which penetration of water-soluble ink is difficult to an absorbing recording medium in which penetration of water-soluble ink is easy. The present invention can be widely applied to recording media having excellent absorption performance.
吸収性被記録媒体として、特に限定されないが、例えば、インクの浸透性が高い電子写
真用紙等の普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子若しくはアルミナ粒子から構成され
たインク吸収層、又は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）若しくはポリビニルピロリドン
（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用
紙）から、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コ
ート紙、キャスト紙が挙げられる。
Although it does not specifically limit as an absorptive recording medium, For example, plain paper, such as electrophotographic paper with high ink permeability, inkjet paper (the ink absorption layer comprised from the silica particle or the alumina particle, or polyvinyl alcohol (PVA) ) Or art paper, coated paper, cast used for general offset printing, which has a relatively low ink permeability, from an ink-absorbing layer composed of a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone (PVP) Paper is an example.
低吸収性被記録媒体としては、例えば、表面に塗料を塗布し、美感や平滑さを高めた紙
で、経済産業省の「生産動態統計分類」で印刷用塗工紙に分類されるものが挙げられる。
塗料としては、クレー（カオリン）や炭酸カルシウムなどの白色顔料と、デンプンなどの
接着剤(バインダー)を混合して作るものが挙げられる。塗料の塗布量としては１０〜４０
ｇ／ｍ2程度が好ましい。低吸収性被記録媒体の具体例としては、アート紙、コート紙、
マット紙、キャスト紙等の印刷本紙が挙げられる。
As a low-absorbency recording medium, for example, a paper whose surface is coated with a coating material to enhance aesthetics and smoothness, and classified as a coated paper for printing in the “Production Dynamic Statistics Classification” of the Ministry of Economy, Trade and Industry. Can be mentioned.
Examples of the paint include those prepared by mixing a white pigment such as clay (kaolin) or calcium carbonate and an adhesive (binder) such as starch. The amount of paint applied is 10-40
About g / m 2 is preferable. Specific examples of the low-absorbency recording medium include art paper, coated paper,
Examples include printing paper such as matte paper and cast paper.
また、非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有
していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされてい
るものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラス
チックとしては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリル等
が挙げられる。
Further, the non-absorbable recording medium is not particularly limited. For example, a plastic film that does not have an ink absorbing layer, a substrate such as paper coated with plastic, or a plastic film adhered thereto. And the like. Examples of the plastic here include polyvinyl chloride (PVC), polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyurethane, polyethylene, polypropylene, and polyacryl.
ここで、「低吸収性被記録媒体」又は「非吸収性被記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉ
ｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下で
ある被記録媒体をいう。低吸収性又は非吸収性被記録媒体のブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ
）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量は、好ましくは０〜１０ｍＬ／ｍ
2であり、より好ましくは０ｍＬ／ｍ2以上７．０ｍＬ／ｍ2以上であり、さらに好ましく
は０ｍＬ／ｍ2以上５．０ｍＬ／ｍ2以下である。このブリストー法は、短時間での液体吸
収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ
ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パル
プ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリス
トー法」に述べられている。
Here, “low-absorbing recording medium” or “non-absorbing recording medium” means Bristow.
A recording medium having a water absorption of 10 mL / m 2 or less from the start of contact in the stow method to 30 msec. Bristow of recording medium with low or non-absorbing properties (Bristow)
) In the method, the amount of water absorbed from the start of contact until 30 msec is preferably 0 to 10 mL / m.
2, more preferably 0 mL / m 2 or more 7.0 mL / m 2 or more, more preferably not more than 0 mL / m 2 or more 5.0 mL / m 2. This Bristow method is the most popular method for measuring the amount of liquid absorbed in a short time. The Japan Paper Pulp Technology Association (JAPAN)
(TAPPI). For details of the test method, refer to Standard No. of “JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method 2000”. 51 "Paper and paperboard-Liquid absorbency test method-Bristow method".
また、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によ
って分類することができる。例えば、被記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、
接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測
定することによって被記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、被記録媒体
の性質として、「非吸収性被記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１．０％未満のこと
を指し、「低吸収性被記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１．０％以上５．０％未満
のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５．０％以上のことを指す。なお、接触
角はポータブル接触角計 ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定するこ
とができる。
Further, the non-absorbent recording medium or the low-absorbing recording medium can be classified by the wettability of the recording surface with respect to water. For example, a 0.5 μL water droplet is dropped on the recording surface of the recording medium,
The recording medium can be characterized by measuring the rate of decrease of the contact angle (comparison of the contact angle at 0.5 milliseconds after landing and the contact angle at 5 seconds). More specifically, as a property of the recording medium, the non-absorbing property of the “non-absorbing recording medium” indicates that the above-described reduction rate is less than 1.0%. Low absorptivity indicates that the above-mentioned decrease rate is 1.0% or more and less than 5.0%. Moreover, absorptivity means that said reduction rate is 5.0% or more. In addition, a contact angle can be measured using portable contact angle meter PCA-1 (made by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) etc.
以下、実施例及び比較例を挙げて本実施形態をより具体的に説明するが、本実施形態は
その要旨を超えない限り、以下の実施例及び比較例によって何ら限定されるものではない
。
Hereinafter, the present embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present embodiment is not limited to the following examples and comparative examples as long as the gist thereof is not exceeded.
下記の実施例及び比較例において用いたインクセットに含まれる主な材料は、以下の通
りである。
The main materials included in the ink sets used in the following examples and comparative examples are as follows.
〔色材〕
シアン（Ｃ）インク用：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
イエロー（Ｙ）インク用：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
マゼンタ（Ｍ）インク用：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
〔水溶性樹脂系顔料分散剤〕
スチレン−アクリル酸系水溶性樹脂
〔エマルジョン〕
樹脂エマルジョン（スチレン−アクリル酸系樹脂、Ｔｇ ８５℃）
ワックスエマルジョン（ビックケミー・ジャパン社製、製品名ＡＱＵＡＣＥＲ５１５）
〔界面活性剤〕
シリコーン系界面活性剤１（ｂｐ．：２９０℃超、ＳＰ値：１３．１、ビックケミー・
ジャパン社製、製品名ＢＹＫ−３４９）
シリコーン系界面活性剤２（ｂｐ．：２９０℃超、ＳＰ値１１．６、ビックケミー・ジ
ャパン社製、製品名ＢＹＫ−３４５５）
〔溶剤〕
１，３−ブチレングリコール（ｂｐ．：２０３℃、ＳＰ値：１３．６、表面張力：３７
．３ｍＮ／ｍ）
１，２−ヘキサンジオール（ｂｐ．：２２３℃、ＳＰ値：１２．５、表面張力：２６．
７ｍＮ／ｍ）
[Color material]
For cyan (C) ink: C.I. I. Pigment Blue 15: 3
For yellow (Y) ink: C.I. I. Pigment Yellow 155
For magenta (M) ink: C.I. I. Pigment Red 122
[Water-soluble resin pigment dispersant]
Styrene-acrylic acid water-soluble resin [emulsion]
Resin emulsion (styrene-acrylic acid resin, Tg 85 ° C)
Wax emulsion (product name AQUACER 515, manufactured by Big Chemie Japan)
[Surfactant]
Silicone-based surfactant 1 (bp .: over 290 ° C., SP value: 13.1, Big Chemie
(Product name BYK-349, manufactured by Japan)
Silicone-based surfactant 2 (bp .: over 290 ° C., SP value 11.6, manufactured by BYK Japan, product name BYK-3455)
〔solvent〕
1,3-butylene glycol (bp .: 203 ° C., SP value: 13.6, surface tension: 37
. 3mN / m)
1,2-hexanediol (bp .: 223 ° C., SP value: 12.5, surface tension: 26.
7mN / m)
［インクセットの調製］
下記の表１、２に示す組成となるよう、インクセットにおける水性インク組成物を調製
した。予め顔料を水溶性樹脂分散剤で分散させた顔料分散液を得てから、その顔料分散液
を水性インク組成物に含有させた。顔料分散液は、まず、イオン交換水にアンモニア水溶
液を溶解させ、そこに、下記の表１、２に示す水溶性樹脂分散剤としてスチレン−アクリ
ル酸共重合体（Ｔｇ：８５℃）を加えて溶解させ、更にそこに、下記の表１、２に示す顔
料を加えて分散処理を行うことにより得た。各インクは、上記の顔料分散液と下記の表１
、２に示す他の材料を容器に収容し、マグネチックスターラーで２時間撹拌混合した後、
孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過してゴミや粗大粒子などの不純物を除去するこ
とにより調製した。また、インクセットを構成する各色のインクは、色材の種類以外は、
全て同組成とした。なお、下記の表１、２中、数値の単位は質量％であり、合計は１００
．０質量％である。
[Preparation of ink set]
Water-based ink compositions in the ink set were prepared so as to have the compositions shown in Tables 1 and 2 below. After obtaining a pigment dispersion in which a pigment was previously dispersed with a water-soluble resin dispersant, the pigment dispersion was contained in the aqueous ink composition. First, a pigment dispersion is prepared by dissolving an aqueous ammonia solution in ion exchange water, and adding a styrene-acrylic acid copolymer (Tg: 85 ° C.) as a water-soluble resin dispersant shown in Tables 1 and 2 below. It was obtained by dissolving and further dispersing the pigment shown in Tables 1 and 2 below. Each ink has the above pigment dispersion and the following Table 1.
2, the other materials shown in 2 are accommodated in a container and mixed with a magnetic stirrer for 2 hours.
It was prepared by removing impurities such as dust and coarse particles by filtering through a membrane filter having a pore size of 5 μm. In addition, the color inks that make up the ink set, except for the type of color material,
All had the same composition. In Tables 1 and 2 below, the unit of numerical values is mass%, and the total is 100.
. 0% by mass.
（物性１）界面活性剤のＳＰ値
界面活性剤について、濁点滴定によりＳＰ値を測定した。ＳＰ値は、下記のＫ．Ｗ．Ｓ
ＵＨ、Ｊ．Ｍ．ＣＯＲＢＥＴＴの式（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１２，２３５９，１９６８）に従い算出した。
ＳＰ＝（√Ｖｍｌ・δＨ＋√Ｖｍｈ・δＤ）／（√Ｖｍｌ＋√Ｖｍｈ）
(Physical property 1) SP value of surfactant The SP value of the surfactant was measured by cloud point titration. The SP value is the following K.P. W. S
UH, J.H. M.M. CORBETT equation (Journal of Applied Poly
mer Science, 12, 2359, 1968).
SP = (√Vml · δH + √Vmh · δD) / (√Vml + √Vmh)
具体的には、次の通り測定した。試料である界面活性剤０．５ｇをアセトン１０ｍＬに
溶解した中に、ｎ−ヘキサンを加えていき、濁点での滴定量Ｈ（ｍＬ）を読み、同様にア
セトン溶液中に脱イオン水を加えたときの濁点における滴定量Ｄ（ｍＬ）を読み、これら
を下記式に適用し、Ｖｍｌ、Ｖｍｈ、δＨ、δＤを算出した。なお、各溶剤の分子量（ｍ
ｏｌ／ｍＬ）は、アセトン：７４．４、ｎ−ヘキサン：１３０．３、脱イオン水：１８で
あり、各溶剤のＳＰ値は、アセトン：９．７５、ｎ−ヘキサン：７．２４、脱イオン水：
２３．４３である。結果を表１、２に示す。
Ｖｍｌ＝７４．４×３０．３／（（１−ＶＨ）×１３０．３＋ＶＨ×７４．４）
Ｖｍｈ＝７４．４×１８／（（１−ＶＤ）×１８＋ＶＤ×７４．４）
ＶＨ＝Ｈ／（１０＋Ｈ）
ＶＤ＝Ｄ／（１０＋Ｄ）
δＨ＝９．７５×１０／（１０＋Ｈ）＋７．２４×Ｈ／（１０＋Ｈ）
δＤ＝９．７５×１０／（１０＋Ｄ）＋２３．４３×Ｄ／（１０＋Ｄ）
Specifically, it measured as follows. While dissolving 0.5 g of the surfactant as a sample in 10 mL of acetone, n-hexane was added, the titration amount H (mL) at the cloud point was read, and deionized water was similarly added to the acetone solution. The titration amount D (mL) at the turbidity point was read and applied to the following formula to calculate Vml, Vmh, δH, and δD. The molecular weight of each solvent (m
ol / mL) is acetone: 74.4, n-hexane: 130.3, deionized water: 18, and the SP value of each solvent is acetone: 9.75, n-hexane: 7.24, deionized. Ionized water:
23.43. The results are shown in Tables 1 and 2.
Vml = 74.4 × 30.3 / ((1−VH) × 130.3 + VH × 74.4)
Vmh = 74.4 × 18 / ((1−VD) × 18 + VD × 74.4)
VH = H / (10 + H)
VD = D / (10 + D)
δH = 9.75 × 10 / (10 + H) + 7.24 × H / (10 + H)
δD = 9.75 × 10 / (10 + D) + 23.43 × D / (10 + D)
（物性２）インクの表面張力
得られた各インクセットにおけるシアンインクについて、その表面張力を測定した。自
動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２５℃の環境
下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定した。結
果を表１、２に示す。
(Physical property 2) Surface tension of ink The surface tension of the cyan ink in each ink set obtained was measured. Using an automatic surface tension meter CBVP-Z (trade name, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), the surface tension when the platinum plate was wetted with ink in an environment of 25 ° C. was measured. The results are shown in Tables 1 and 2.
［記録方法］
インクジェット記録方式のプリンタとして、インクジェットプリンタＰＸ−Ｇ９３０（
商品名、セイコーエプソン株式会社製）について、１色あたり２カートリッジを接続して
１色あたりのノズル解像度を３６０ｄｐｉとし、被記録媒体案内部に温度を調整できるヒ
ーターを取り付ける等の所定の改造を行ったものを用いた。
[Recording method]
As an inkjet recording printer, an inkjet printer PX-G930 (
About the product name (manufactured by Seiko Epson Co., Ltd.), two cartridges per color are connected, the nozzle resolution per color is set to 360 dpi, and a predetermined modification is performed such as attaching a heater that can adjust the temperature to the recording medium guide Used.
（評価１）２次色最大濃度
上記ＰＸ−Ｇ９３０改造機を用いたインクジェット法により、５５℃に加熱した被記録
媒体である白色ＰＶＣフィルム（ＬＬＳＰＥＸ１１３、桜井株式会社製）に、シアンイン
クとイエローインクの２次色を記録した。具体的には、記録密度を１色あたり７２０×７
２０ｄｐｉ、印刷パス数を４として、単位面積当たりの２色（シアンインク及びイエロー
インク）の合計インク量を２〜２０ｍｇ／ｉｎｃｈ2の間で１ｍｇ／ｉｎｃｈ2きざみで変
化させて上記２次色を記録した。記録後、１００℃で２分間の加熱乾燥をして、下記評価
用の各記録物を得た。さらに、イエローインクをマゼンタインクに替えた場合と、シアン
インクをマゼンタインクに替えた場合とで、上記同様に各記録物を得た。
(Evaluation 1) Maximum Secondary Color Density A cyan and yellow ink was applied to a white PVC film (LLSPEX 113, manufactured by Sakurai Co., Ltd.), which is a recording medium heated to 55 ° C. by an inkjet method using the above-described PX-G930 remodeling machine. The secondary color was recorded. Specifically, the recording density is 720 × 7 per color.
The above secondary color is changed by changing the total ink amount of two colors (cyan ink and yellow ink) per unit area in increments of 1 mg / inch 2 between 2-20 mg / inch 2 with 20 dpi and 4 printing passes. Recorded. After recording, it was heated and dried at 100 ° C. for 2 minutes to obtain the following recorded materials for evaluation. Further, each recorded matter was obtained in the same manner as described above when the yellow ink was changed to magenta ink and when the cyan ink was changed to magenta ink.
得られた各記録物を観察し、濃淡ムラが発生しないことを確認した最大の２色合計のイ
ンク量を、シアンインク及びイエローインク（Ｃ＋Ｙ）と、シアンインク及びマゼンタイ
ンク（Ｃ＋Ｍ）と、マゼンタインク及びイエローインク（Ｍ＋Ｙ）と、のそれぞれで求め
、２次色最大濃度とした。評価結果を表１、２に示す。
By observing the obtained recorded matter, it was confirmed that unevenness in density did not occur. The maximum total ink amount of the two colors was cyan ink and yellow ink (C + Y), cyan ink and magenta ink (C + M), and magenta. The maximum secondary color density was obtained for each of the ink and yellow ink (M + Y). The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
（評価２）隣接境界にじみ
上記ＰＸ−Ｇ９３０改造機を用いたインクジェット法により、５５℃に加熱した被記録
媒体である白色ＰＶＣフィルム（ＬＬＳＰＥＸ１１３、桜井株式会社製）に、シアンイン
ク単色パターンとイエローインク単色パターンを隣り合う様に接して記録した。具体的に
は、記録密度を７２０×７２０ｄｐｉ、印刷パス数を４として、単位面積当たりのインク
量を１〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2の間で１ｍｇ／ｉｎｃｈ2きざみで変化させ、隣接する２色
のインク量が等しくなるパターンを記録した。記録後、１００℃で２分間の加熱乾燥をし
て、下記評価用の各記録物を得た。
得られた記録物を観察し、以下の評価基準で判定した。評価結果を表１、２に示す。
○：２色の印刷境界線に、不規則なにじみも混色部もない。
△：２色の印刷境界線に、不規則なにじみはないが、混色部がある。
×：２色の印刷境界線に、不規則なにじみがある。
(Evaluation 2) Adjacent border blurring A white PVC film (LLSPEX113, manufactured by Sakurai Co., Ltd.), which is a recording medium heated to 55 ° C., by an inkjet method using the above-described PX-G930 remodeling machine, a cyan ink monochromatic pattern and a yellow ink Monochromatic patterns were recorded adjacent to each other. Specifically, the recording density is 720 × 720 dpi, the number of printing passes is 4, the ink amount per unit area is changed between 1 to 10 mg / inch 2 in steps of 1 mg / inch 2 , and two adjacent inks Patterns with equal amounts were recorded. After recording, it was heated and dried at 100 ° C. for 2 minutes to obtain the following recorded materials for evaluation.
The obtained recorded matter was observed and judged according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
◯: There are neither irregular bleeding nor mixed color portion on the printing boundary line of two colors.
Δ: The two-color printing boundary line has no irregular bleeding but has a mixed color portion.
X: Two-color printing boundary line has irregular bleeding.
表１、２に示す実施例及び比較例の対比により、本発明に係るインクセットによれば、
２次色の最大濃度を高くすることができ、且つ、異なる２色の隣接境界のにじみが抑制さ
れる記録物が得られることが分かった。
According to the comparison of the examples and comparative examples shown in Tables 1 and 2, according to the ink set according to the present invention,
It was found that a recorded matter can be obtained in which the maximum density of the secondary color can be increased and the blurring of adjacent borders of two different colors is suppressed.
Claims (7)
からなる群より選ばれる少なくとも１種の第二のインクと、を備え、
前記第一のインクは、第一の親水性シリコーン系界面活性剤を含み、該第一のインクの
表面張力が２２ｍＮ／ｍ未満であり、かつ、
前記第二のインクは、第二の親水性シリコーン系界面活性剤及び非親水性シリコーン系
界面活性剤を含み、該第二のインクの表面張力が２２ｍＮ／ｍ以上である、インクセット
。 At least a first ink which is a cyan ink, and at least one second ink selected from the group consisting of a yellow ink and a magenta ink,
The first ink includes a first hydrophilic silicone surfactant, the surface tension of the first ink is less than 22 mN / m, and
The ink set includes a second hydrophilic silicone surfactant and a non-hydrophilic silicone surfactant, and the second ink has a surface tension of 22 mN / m or more.
前記第二の親水性シリコーン系界面活性剤のＳＰ値が、１２．０以上であり、かつ、
前記非親水性シリコーン系界面活性剤のＳＰ値が、１２．０未満である、請求項１に記
載のインクセット。 The SP value of the first hydrophilic silicone surfactant is 12.0 or more,
The SP value of the second hydrophilic silicone surfactant is 12.0 or more, and
The ink set according to claim 1, wherein the non-hydrophilic silicone surfactant has an SP value of less than 12.0.
前記第一の親水性シリコーン系界面活性剤は、水溶性であり、
前記第二の親水性シリコーン系界面活性剤は、水溶性であり、かつ、
前記非親水性シリコーン系界面活性剤は、非水溶性であり、前記溶剤と前記水とを前記
比で含む混合液に対して溶解性である、請求項１又は２に記載のインクセット。 The second ink contains a solvent and water at a predetermined ratio,
The first hydrophilic silicone surfactant is water-soluble,
The second hydrophilic silicone surfactant is water-soluble, and
The ink set according to claim 1, wherein the non-hydrophilic silicone surfactant is water-insoluble and is soluble in a mixed solution containing the solvent and the water in the ratio.
の総量に対する、沸点が２１０℃以上である低表面張力溶剤の含有量が４．０質量％以下
である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。 In the first ink and the second ink, the content of the low surface tension solvent having a boiling point of 210 ° C. or more with respect to the total amount of the first ink or the second ink is 4.0% by mass or less. The ink set according to any one of claims 1 to 3.
ーン系界面活性剤の含有量が５．０質量％以下であり、
前記第二のインクにおいて、該第二のインクの総量に対する、前記第二の親水性シリコ
ーン系界面活性剤及び前記非親水性シリコーン系界面活性剤の合計含有量が５．０質量％
以下であり、かつ、
前記第一の親水性シリコーン系界面活性剤の含有量と、前記第二の親水性シリコーン系
界面活性剤及び前記非親水性シリコーン系界面活性剤の合計含有量との差が、−１．０質
量％以上＋１．０質量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセット
。 In the first ink, the content of the first hydrophilic silicone surfactant with respect to the total amount of the first ink is 5.0% by mass or less,
In the second ink, the total content of the second hydrophilic silicone surfactant and the non-hydrophilic silicone surfactant is 5.0% by mass with respect to the total amount of the second ink.
And
The difference between the content of the first hydrophilic silicone surfactant and the total content of the second hydrophilic silicone surfactant and the non-hydrophilic silicone surfactant is -1.0. The ink set according to any one of claims 1 to 4, wherein the ink set is not less than mass% and not more than +1.0 mass%.
る、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクセット。 The ink set according to any one of claims 1 to 5, wherein a difference between a surface tension of the first ink and a surface tension of the second ink is 1.0 mN / m or more.
印刷パス数で、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクを吐出する吐出工程を有する
、インクジェット記録方法。 7. A discharge step of discharging the ink according to any one of claims 1 to 6 with a number of printing passes of 8 or less with respect to a non-absorbable recording medium having a temperature of 40 ° C. or higher using a discharge head. An ink jet recording method comprising:
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- 2015-04-13 JP JP2015081496A patent/JP2016199700A/en active Pending
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