JP2016180093A - 常温乾燥型塗料組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】
加水分解性シリル基含有アクリル樹脂(A)、加水分解性シリル基含有オルガノポリシロキサン(B)、エポキシ基含有化合物(C)及び有機溶剤を含む第1成分、アミノシラン化合物(D)、硬化触媒(E)を含む第2成分とから構成され、樹脂(A)の固形分割合が、35質量%以上、樹脂(A)固形分質量100質量部を基準として、ポリシロキサン(B)の固形分質量が、5.0〜160質量部、化合物(C)の固形分質量が1〜160質量部、触媒(E)の量が、化合物(D)固形分質量100質量部を基準として1〜95質量部の範囲内にあることを特徴とする多成分系の常温乾燥型塗料組成物。
【選択図】なし
Description
加水分解性シリル基含有アクリル樹脂(A)、加水分解性シリル基含有オルガノポリシロキサン(B)、エポキシ基含有化合物(C)及び有機溶剤を含む第1成分、アミノシラン化合物(D)、硬化触媒(E)を含む第2成分とから構成され、
塗料組成物に含まれる全樹脂固形分中に占める加水分解性シリル基含有アクリル樹脂(A)の固形分割合が、35質量%以上であって、
加水分解性シリル基含有アクリル樹脂(A)固形分質量100質量部を基準として、加水分解性シリル基含有オルガノポリシロキサン(B)の固形分質量が、5.0〜160質量部、エポキシ基含有化合物(C)の固形分質量が1〜160質量部の範囲内にあり、
硬化触媒(E)の量が、アミノシラン化合物(D)固形分質量100質量部を基準として1〜95質量部の範囲内にあることを特徴とする多成分系の常温乾燥型塗料組成物、該塗料組成物を塗装する塗装方法、該方法により得られる塗装物品、に関する。
加水分解性シリル基含有アクリル樹脂(A)は、樹脂中に、加水分解性シリル基と、(メタ)アクリロイル基に由来する基とを有するアクリル系共重合体である。
(メタ)アクリロイル基含有化合物の例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート等の直鎖状、分岐状又は環状アルキル基含有(メタ)アクリレート;N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、メトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシプロピル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシプロピル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコールモノメトキシ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルコキシ(メタ)アクリレート等のアルコキシ基含有(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリレート;アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートと酸無水物とのハーフエステル化物等のカルボキシル基含有(メタ)アクリレート;2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有(メタ)アクリレート;アシッドホスホオキシエチル(メタ)アクリレート、リン酸モノ−〔(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリル酸〕エステル等のリン酸基含有(メタ)アクリレート;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N−t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノブチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリレート;(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド等の第4級アンモニウム塩基含有(メタ)アクリレート;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、上記ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートにε−カプロラクトン等のラクトンを開環重合した化合物、及びポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化物等の水酸基含有(メタ)アクリレート等;及びヘキサフルオロイソプロピル(メタ)アクリレート、パーフルオロオクチルメチル(メタ)アクリレート、パーフルオロオクチルエチル(メタ)アクリレート等のフルオロアルキル(メタ)アクリレート等;並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
1/Tg=W1/T1+W2/T2+・・・Wn/Tn
[式中、W1、W2、・・・Wnは各モノマーの質量分率であり、T1、T2・・・Tnは各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度(絶対温度)である。]
なお、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度は、POLYMER HANDBOOK Fourth Edition,J.Brandrup,E.h.Immergut,E.A.Grulke編(1999年)による値であり、該文献に記載されていないモノマーのガラス転移温度は、該モノマーのホモポリマーを重量平均分子量が5万程度になるようにして合成し、そのガラス転移温度を示差走査型熱分析により測定したときの値を使用した。
本発明において加水分解性シリル基含有オルガノポリシロキサン(B)は、樹脂中に、加水分解性シリル基及びポリシロキサン骨格を有する樹脂である。
次の式(1):SiXnY4-n 式(1)
(式中、Xは、水酸基又はアルコキシ基を表わし、Yは、置換基を有していてもよい1価の炭化水素基を表わし、そしてnは、1〜4の整数を表わす。)
で表わされる、同一又は異なる2以上のオルガノシランが化学結合することにより生成した樹脂が挙げられる。
本発明の塗料組成物は、エポキシ基含有化合物(C)を含む。エポキシ基含有化合物(C)を含むことによって、形成される塗膜の耐酸性、耐塩基性、耐薬品性そして耐候性の向上に効果がある。
本発明においてアミノシラン化合物(D)としては、アミノ基を含むアルコキシシラン化合物であり、具体例としては、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N―(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、N−メチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。かかるアミノシラン化合物はこれら列記した化合物の加水分解縮合物であってもよい。アミノシラン化合物(D)として「KBM−602」、「KBM−603」、「KBE−603」、「KBM−903」、「KBE−903」、「KBE−9103」、「KBM−573」、「KBP−90」(いずれも商品名、信越化学工業社製)、および「XS1003」(商品名、チッソ社製)などの市販品を使用することもできる。
本発明の塗料組成物では、後述される第2成分が加水分解性シリル基の重縮合を促進する硬化触媒(E)を含むことを特徴とする。第2成分が硬化触媒(E)を含むことにより、第2成分の貯蔵安定性が良好である上、形成される塗膜の耐候性が格段に向上する効果がある。
本発明の常温乾燥型塗料組成物は、塗料組成物に含まれる全樹脂固形分中に占める加水分解性シリル基含有アクリル樹脂(A)の固形分割合が35質量%以上、好ましくは40〜75質量%の範囲内にあることを特徴とする。
製造例1
冷却管、温度計を付帯したフラスコにミネラルスピリット35.7部、n−ブタノール9.0部を仕込み、窒素気流下にて、攪拌しながら95℃まで昇温した。
スチレン 10.0部
i−ブチルメタクリレート 49.0部
tーブチルメタクリレート 16.0部
2ーエチルヘキシルアクリレート 15.0部
3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン 10.0部
アゾビスイソブチロニトリル 1.5部。
製造例1において、モノマー組成を下記表1とする以外は製造例1と同様にして、アクリル樹脂溶液(A−2)〜(A−9)を製造した。
表2の配合割合となるように第1成分及び第2成分を製造し、両者を混合して塗料組成物を製造した。
なお、表2中、シリコーンレジン、アクリル、エポキシ、アミノシラン化合物、触媒の配合量は固形分質量を意味する。
(注)シリコーンレジン(B−2):「DC3037」(商品名、東レダウ社製、メトキシシリル基含有フェニルメチルシリコーン)、
(注)シリコーンレジン(B−3):「KR−500」(商品名、信越化学社製、メトキシシリル基含有メチルシリコーン)、
(注)シリコーンレジン(B−4):「IC−232」(商品名、旭化成ワッカー社製、メトキシシリル基含有フェニルシリコーン)、
(注)エポキシ化合物(C−1):「デナコールEX−252」(商品名、ナガセケムテクス社製、水素添加ビスフェノールA型エポキシ樹脂)、
(注)エポキシ化合物(C−2):「エポライト400E」(商品名、共栄社製、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル)、
(注)エポキシ化合物(C−3):「グリシエールPP−300P」(商品名、三洋化成社製、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル)、
(注)エポキシ化合物(C−4):グリシジルメタクリレート/エチルアクリレート共重合アクリル樹脂、重量平均分子量20000、エポキシ当量203、ガラス転移温度21.2℃、
(注)エポキシ化合物(C−5):3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
(注)アミノシラン:3−アミノプロピルトリエトキシシラン、
(注)アミノシラン:N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、
(注)触媒(E−1):ジオクチル錫ジラウレート、
(注)触媒(E−2):ジオクチル錫バーサテート、
(注)触媒(E−3):ジブチル錫ジアセテート、
(注)触媒(E−4):ジブチル錫ジラウレート、
(注)触媒(E−5):アルミニウムキレート、
(注)触媒(E−6):チタニウムキレート、
(注)触媒(E−7):トリエチルアミン、
(注)触媒(E−8):1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン、
(注)触媒(E−9):、N−メチルイミダゾール
(注)溶剤:「S−100」(商品名、三和化学産業社製、芳香族炭化水素系溶剤)。
各塗料組成物を、リン酸亜鉛処理が施された板厚み0.5mmの鋼板上に、乾燥膜厚が30μmとなるようにスプレー塗装し、23℃で168時間乾燥させることにより、作成し、下記評価に供した。
(*1)耐候性
JIS-K−5600 7−7 サイクルA条件に記載のキセノンウェザーメーター試験機及び条件を用いて、促進耐候性を評価した。2000時間経過後の塗膜の光沢を、促進耐候性試験を行っていない初期の塗膜の光沢と、下記の基準に従って比較した。
◎:光沢がほとんど低下しなかった、光沢保持率90%以上、
○:光沢が若干低下したが、製品として問題がない、光沢保持率80%以上で90%未満、
△:光沢がやや低下した、光沢保持率40%以上で80%未満、
×:光沢が著しく低下した。光沢保持率40%未満。
JIS K−5600 5−3:1999の第5部:塗膜の機械的性質、第3節:耐おもり落下性に従い、デュポン式衝撃試験機を用い、20℃の室温において、各試験用塗装板の表面側の塗面に対し、落錘重量300g、落錘高さ50cm、撃芯の尖端直径1/2インチの条件で行い、その塗膜表面にセロハン粘着テープを密着させ、急激に剥がした後の塗膜のワレ、剥がれの発生程度を評価した。
◎:塗膜の剥離が認められなかった、
○:塗膜にワレは観察されたが、剥離はわずかであった、
△:塗膜にワレが観察され、容易に目視確認できる剥離を発生した、
×:塗膜にワレ、剥がれが多く認められる。
JIS K 5600−5−1:1999の第5部:塗膜の機械的性質、第1節:耐屈曲性(円筒形マンドレル法)に従い、マンドレルの直径が10mmのタイプIの試験装置を用いて、下記基準に従って評価した。
◎:屈曲面の塗膜に変化が観察されなかった、
○:屈曲面の塗膜にわずかなワレが観察された、
△:屈曲部の塗膜に目視確認できるワレが観察された、
×:屈曲部の塗膜全体にワレが観察された。
各試験塗板の切断面と裏面を防錆塗料でシールした後25℃の0.5%硫酸水溶液に168時間浸漬した後、取出し洗浄し、室温にて乾燥した塗装板の塗膜状態を観察した。
◎:塗膜の変状が認められない、
○:わずかなフクレの発生及びわずかにツヤの変化が認められるが概ね良好、
△:フクレの発生又はツヤの低下が認められる、
×:著しいフクレの発生又は著しいツヤの低下が認められる。
各試験塗板の切断面と裏面を防錆塗料でシールした後、25℃の飽和水酸化カルシウム水溶液に168時間浸漬した後、取出し洗浄し、室温にて乾燥した塗装板の塗膜状態を観察した。
◎:塗膜の変状が認められない、
○:わずかなフクレの発生及びわずかにツヤの変化が認められるが概ね良好、
△:フクレの発生又はツヤの低下が認められる、
×:著しいフクレの発生又は著しいツヤの低下が認められる。
各塗料組成物を、リン酸亜鉛処理が施された板厚み0.5mmの鋼板上に、乾燥膜厚が60μmとなるようにスプレー塗装し、23℃で168時間乾燥させることにより、作成し、グロスメーターで20°グロスを測定した。
◎:20°グロスが55以上
〇:20°グロスが45以上で且つ55未満
△:20°グロスが30以上で且つ50未満
×:20°グロスが30未満。
Claims (7)
- 加水分解性シリル基含有アクリル樹脂(A)、加水分解性シリル基含有オルガノポリシロキサン(B)、エポキシ基含有化合物(C)及び有機溶剤を含む第1成分、アミノシラン化合物(D)及び硬化触媒(E)を含む第2成分とから構成され、
塗料組成物に含まれる全樹脂固形分中に占める加水分解性シリル基含有アクリル樹脂(A)の固形分割合が、35質量%以上であって、
加水分解性シリル基含有アクリル樹脂(A)固形分質量100質量部を基準として、加水分解性シリル基含有オルガノポリシロキサン(B)の固形分質量が、5.0〜160質量部、エポキシ基含有化合物(C)の固形分質量が1〜160質量部の範囲内にあり、
硬化触媒(E)の量が、アミノシラン化合物(D)固形分質量100質量部を基準として1〜95質量部の範囲内にあることを特徴とする多成分系の常温乾燥型塗料組成物。 - 加水分解性シリル基含有アクリル樹脂(A)のガラス転移温度が、5〜40℃の範囲内にある請求項1に記載の多成分系の常温乾燥型塗料組成物。
- 加水分解性シリル基含有アクリル樹脂(A)が、水酸基を有する樹脂である請求項1又は2に記載の多成分系の常温乾燥型塗料組成物。
- 第1成分と第2成分の使用割合が、第1成分/第2成分実配合質量比で99/1〜70/30の範囲内にある請求項1ないし3のいずれか1項に記載の常温乾燥型塗料組成物。
- 第1成分と第2成分を混合して得られる常温乾燥型塗料組成物。
- 被塗物面に、請求項5に記載の常温乾燥型塗料組成物の混合物を塗装し、塗膜を形成することを特徴とする塗装方法。
- 被塗物が、鋼製構造物である請求項6に記載の塗装方法。
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