JP2016168715A

JP2016168715A - Decorative sheet and decorative material

Info

Publication number: JP2016168715A
Application number: JP2015049328A
Authority: JP
Inventors: 聡史竹中; Satoshi Takenaka; 孝史冨永; Takashi Tominaga
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2015-03-12
Filing date: 2015-03-12
Publication date: 2016-09-23
Anticipated expiration: 2035-03-12
Also published as: JP6586750B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet that has heat shielding properties and can prevent warpage due to infrared light.SOLUTION: A decorative sheet is produced by forming a printing layer 13 having a pattern printed thereon, a transparent glossiness adjustment layer 15 for adjusting glossiness of the printing layer 13, and a projection 17 that has a shape synchronized with the pattern and is formed of an ionizing radiation-curable resin, in this order. The projection 17 has a height of 30 μm or more and 100 μm or less and intervals between the projections 17 of 1 μm or more and 2 mm or less, and contains 20 pts.mass or more and 30 pts.mass or less of granular particles having a particle diameter of 3 μm or more and 10 μm or less with respect to 100 pts.mass of the ionizing radiation-curable resin. A black pigment of the printing layer is a perylene black pigment.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、建材として使用される化粧シート及び、これを利用した化粧材に関する。 The present invention relates to a decorative sheet used as a building material and a decorative material using the decorative sheet.

化粧シートは、安価で加工性に優れた建材として、建築物の屋内、屋外及び家具や什器といった様々な用途に使用されている。
高い耐候性を有する化粧シートとして、現在、オレフィン系の材料を用いた化粧シートが実用化されている。耐候性の評価は、実際の屋外暴露や促進耐候性試験によって行われている。オレフィン系材料を用いた化粧シートの耐候性は、実用の条件を満たすものである。なお、このような化粧シートは、例えば、特許文献１に記載されている。 A decorative sheet is used for various uses such as indoor and outdoor buildings and furniture and furniture as a building material that is inexpensive and excellent in processability.
As decorative sheets having high weather resistance, decorative sheets using olefin-based materials are currently in practical use. The weather resistance is evaluated by actual outdoor exposure and accelerated weather resistance test. The weather resistance of a decorative sheet using an olefin-based material satisfies a practical condition. Such a decorative sheet is described in Patent Document 1, for example.

特開２０１２−１３１１１２号公報JP 2012-131112 A

しかしながら、既存の化粧シートは、太陽光の紫外光に対する耐候性については評価し、処方が施されているものの、赤外光に対する耐候性については考慮されていなかった。化粧シートにあっては、赤外光を吸収することによって蓄熱し、蓄えらえた熱が化粧シートの基材に伝わることによって膨張が発生する。化粧シートの基材が膨張すると、化粧シートが貼り合わされた化粧材に反りが発生し、建材としての美観や建築物を保護する機能が低下することになる。
本発明は、このような点に鑑みてなされたものであり、遮熱性を有し、赤外光による反りを防ぐことができる化粧シート及び化粧材を提供することを目的とする。 However, the existing decorative sheet is evaluated for weather resistance against ultraviolet light of sunlight, and although the prescription is applied, the weather resistance against infrared light has not been considered. In the decorative sheet, heat is stored by absorbing infrared light, and expansion is generated when the stored heat is transmitted to the base material of the decorative sheet. When the base material of the decorative sheet expands, the decorative material to which the decorative sheet is bonded is warped, and the beauty of the building material and the function of protecting the building are deteriorated.
This invention is made | formed in view of such a point, and it aims at providing the decorative sheet and cosmetics which have heat insulation and can prevent the curvature by infrared light.

上記課題を解決するため、本発明の一態様の化粧シートは、熱可塑性樹脂基材層と、該熱可塑性樹脂基材層に絵柄模様が印刷されてなる印刷層と、該印刷層の表面の艶を調整する透明艶調整層と、電離放射線硬化型樹脂からなり、前記絵柄模様と同調した形状を有する凸部と、がこの順番で形成され、前記凸部は、高さが３０μｍ以上１００μｍ以下であり、かつ前記凸部同士の間隔が１μｍ以上２ｍｍ以下であり、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して粒径が３μｍ以上１０μｍ以下の粒状粒子を２０質量部以上３０質量部以下含有し、前記印刷層は、前記熱可塑性樹脂基板の側からベタ印刷層と絵柄層とをこの順に有してなり、前記ベタ印刷層は、顔料が、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン及び酸化チタンから選択され、前記絵柄層においては、黒色が、イソインドリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料及びフタロシアニン顔料を混色して再現されることを特徴とする。 In order to solve the above problems, a decorative sheet according to one embodiment of the present invention includes a thermoplastic resin base layer, a printed layer in which a pattern is printed on the thermoplastic resin base layer, and a surface of the printed layer. A transparent gloss adjusting layer for adjusting the gloss and a convex portion made of an ionizing radiation curable resin and having a shape synchronized with the pattern are formed in this order, and the convex portion has a height of 30 μm or more and 100 μm or less. And the interval between the convex portions is 1 μm or more and 2 mm or less, and the particle size is 3 μm or more and 10 μm or less with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. The printing layer has a solid printing layer and a pattern layer in this order from the side of the thermoplastic resin substrate, and the solid printing layer has pigments such as isoindolinone, disazo, polyazo, and diketopyrrolopyrrole. , Kiina chestnut It is selected from Don, phthalocyanine, and titanium oxide, and black is reproduced in the pattern layer by mixing the color of isoindolinone pigment, diketopyrrolopyrrole pigment, and phthalocyanine pigment.

本発明によれば、遮熱性を有し、赤外光による反りを防ぐことができる化粧シート及び化粧材を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a decorative sheet and a decorative material that have heat shielding properties and can prevent warping due to infrared light.

本発明の一実施形態の化粧シート、及び化粧シートを用いた化粧材の断面図である。It is sectional drawing of the decorative material using the decorative sheet of one Embodiment of this invention, and a decorative sheet.

以下、本発明の一実施形態の化粧シート及び化粧材について説明する。
（化粧材）
図１は、本実施形態の化粧材１を説明するための断面図である。本実施形態の化粧材１は、基材２０と、基材２０と貼り合わされる化粧シート３と、基材２０と化粧シート３とを貼り合わせる接着層２１と、を有している。
本実施形態の化粧材１は、波長が０．７μｍから１０００μｍの赤外光に対する印刷層１３の透過率を高め、透過した赤外光を熱可塑性樹脂基材層１１で反射することによって基材２０の蓄熱を防いでいる。 Hereinafter, a decorative sheet and a decorative material according to an embodiment of the present invention will be described.
(Cosmetic materials)
FIG. 1 is a cross-sectional view for explaining a decorative material 1 of the present embodiment. The decorative material 1 of the present embodiment includes a base material 20, a decorative sheet 3 that is bonded to the base material 20, and an adhesive layer 21 that bonds the base material 20 and the decorative sheet 3.
The decorative material 1 of the present embodiment increases the transmittance of the printing layer 13 with respect to infrared light having a wavelength of 0.7 μm to 1000 μm, and reflects the transmitted infrared light by the thermoplastic resin base material layer 11. 20 heat storage is prevented.

（化粧シート）
本実施形態の化粧シート３は、熱可塑性樹脂基材層１１と、この熱可塑性樹脂基材層に絵柄模様が印刷されてなる印刷層１３と、印刷層１３の表面の艶を調整する透明艶調整層１５と、電離放射線硬化型樹脂からなり、絵柄模様と同調した形状を有する凸部１７と、がこの順番で形成されてなるものである。即ち、化粧シート３は、接着層２１の側から順に設けられる、熱可塑性樹脂基材層１１、印刷層１３、透明艶調性層１５、凸部１７及び耐汚染薄膜１９を有している。 (Decorative sheet)
The decorative sheet 3 of the present embodiment includes a thermoplastic resin base layer 11, a printed layer 13 in which a pattern is printed on the thermoplastic resin base layer, and a transparent gloss that adjusts the gloss of the surface of the printed layer 13. The adjustment layer 15 and a convex portion 17 made of an ionizing radiation curable resin and having a shape synchronized with the pattern are formed in this order. That is, the decorative sheet 3 includes a thermoplastic resin base material layer 11, a printed layer 13, a transparent glossy layer 15, a convex portion 17, and a stain-resistant thin film 19 that are provided in this order from the adhesive layer 21 side.

以下、化粧シート３の各層について説明する。
〈熱可塑性樹脂基材層〉
本発明における熱可塑性樹脂基材層１１としては、後述する印刷層１３を印刷等により設けることが可能であり、化粧シート３としての加工適性を有するものであれば公知のものが使用可能である。ただし、本実施形態では、塩化ビニルを使用しないものとしてポリエステル系樹脂シート、ポリオレフィン系樹脂シート等が好ましい。熱可塑性樹脂基材層１１には、必要に応じ、従来公知の充填剤、発泡剤、
難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種の添加剤を常法に従って
添加することができる。熱可塑性樹脂基材層１１の厚みは、化粧シート３の用途等によるが、５０μｍ〜１００μｍ程度が好ましい。 Hereinafter, each layer of the decorative sheet 3 will be described.
<Thermoplastic resin base material layer>
As the thermoplastic resin base material layer 11 in the present invention, a printing layer 13 to be described later can be provided by printing or the like, and any known material can be used as long as it has processing suitability as the decorative sheet 3. . However, in the present embodiment, a polyester resin sheet, a polyolefin resin sheet, or the like is preferable as one that does not use vinyl chloride. For the thermoplastic resin base material layer 11, if necessary, conventionally known fillers, foaming agents,
Various additives such as a flame retardant, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer can be added according to a conventional method. Although the thickness of the thermoplastic resin base material layer 11 is based on the use of the decorative sheet 3, etc., about 50 micrometers-100 micrometers are preferable.

また、本実施形態では、熱可塑性樹脂基材層１１における赤外光の反射率を高めるため、上記材料に酸化チタンを添加し、熱可塑性樹脂基材層１１に含有させてもよい。このとき、本実施形態では、熱可塑性樹脂基材層１１が酸化チタンを２３質量部以上含有させることにより、遮熱性が向上させる。
また、熱可塑性樹脂基材層１１に隠蔽層として酸化チタンを用いる場合、隠蔽層としての酸化チタンの含有量と添加された酸化チタンとの合計が２３質量部以上であればよい。また、熱可塑性樹脂基材層１１が隠蔽層として酸化チタンを２３質量部以上含む場合、これ以上酸化チタンを添加しなくともよい。 Moreover, in this embodiment, in order to improve the reflectance of the infrared light in the thermoplastic resin base material layer 11, you may add a titanium oxide to the said material and make it contain in the thermoplastic resin base material layer 11. FIG. At this time, in this embodiment, when the thermoplastic resin base material layer 11 contains 23 parts by mass or more of titanium oxide, the heat shielding property is improved.
Moreover, when using a titanium oxide as a hiding layer for the thermoplastic resin base material layer 11, the total of the content of titanium oxide as a hiding layer and the added titanium oxide should just be 23 mass parts or more. Moreover, when the thermoplastic resin base material layer 11 contains 23 mass parts or more of titanium oxide as a concealing layer, it is not necessary to add titanium oxide any more.

ただし、熱可塑性樹脂基材層１１に添加される酸化チタンが多くなると、熱可塑性樹脂基材層１１の膜質に酸化チタンが影響を及ぼす。このため、熱可塑性樹脂基材層１１の酸化チタンの好適な含有量は、２３質量部から４０質量部である。
また、本実施形態は、図１に示したように、熱可塑性樹脂基材層１１の印刷層１３の側の面に酸化チタンを塗布して酸化チタン層１１１を設けてもよい。なお、酸化チタン層１１１を設ける場合であっても、酸化チタン層１１１によって熱可塑性樹脂基材層１１が酸化チタンを２３質量部以上含有すれば熱可塑性樹脂基材層１１による基材２０への遮熱性が向上する。このような条件により、酸化チタン層１１１の厚さとしては、５μｍから１０μｍが好ましい。 However, when the amount of titanium oxide added to the thermoplastic resin substrate layer 11 increases, the titanium oxide affects the film quality of the thermoplastic resin substrate layer 11. For this reason, suitable content of the titanium oxide of the thermoplastic resin base material layer 11 is 23 mass parts to 40 mass parts.
In the present embodiment, as shown in FIG. 1, a titanium oxide layer 111 may be provided by applying titanium oxide to the surface of the thermoplastic resin base material layer 11 on the printed layer 13 side. Even when the titanium oxide layer 111 is provided, if the thermoplastic resin base material layer 11 contains 23 parts by mass or more of titanium oxide by the titanium oxide layer 111, the thermoplastic resin base material layer 11 can be applied to the base material 20. Thermal insulation is improved. Under such conditions, the thickness of the titanium oxide layer 111 is preferably 5 μm to 10 μm.

〈印刷層〉
本実施形態の印刷層１３は、顔料を用いたインキを使ってグラビア印刷等により設けられる。本実施形態の印刷層１３は、ベタ印刷層１３１と、絵柄層１３２と、からなる。ベタ印刷層１３１は、模様のない印刷層であり、絵柄層１３２は、化粧シート３に任意の模様を付すための層である。模様としては、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄及び幾何学模様等が考えられる。さらに、意匠が単なる着色や色彩調整のものである場合には、単色無地であってもよい。絵柄層１３２の模様としては、化粧シート３の用途に応じて任意の絵柄を採用することができる。 <Print layer>
The printing layer 13 of the present embodiment is provided by gravure printing or the like using an ink using a pigment. The printing layer 13 of this embodiment includes a solid printing layer 131 and a pattern layer 132. The solid print layer 131 is a print layer without a pattern, and the picture layer 132 is a layer for applying an arbitrary pattern to the decorative sheet 3. Examples of the pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, an abstract pattern, and a geometric pattern. Further, when the design is merely colored or color-adjusted, it may be a solid color. As the pattern of the pattern layer 132, an arbitrary pattern can be adopted according to the use of the decorative sheet 3.

また、ベタ印刷層、絵柄層１３２は、いずれも単層であってもよいし、複数の層を積層したものであってもよい。
ベタ印刷層１３１、絵柄層１３２に使用されるインキは、共に熱可塑性樹脂基材層１１に印刷可能なものであればよく、具体的には熱可塑性樹脂基材層１１がランダムポリプロピレン系樹脂であれば、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂の混合物が好適に用いられる。 In addition, the solid print layer and the pattern layer 132 may be either a single layer or a laminate of a plurality of layers.
The ink used for the solid print layer 131 and the pattern layer 132 may be any ink that can be printed on the thermoplastic resin base material layer 11. Specifically, the thermoplastic resin base material layer 11 is a random polypropylene resin. If present, a mixture of urethane resin and vinyl chloride = vinyl acetate copolymer resin is preferably used.

本実施形態は、ベタ印刷層１３１に用いる顔料として、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン、酸化チタンから選択されたものを用いる。また、ベタ印刷層１３１を設けた上で、絵柄層１３２においては黒色顔料は用いずに、イソインドリノン、ジケトピロロピロール、フタロシアニン顔料を混色することで黒色を再現する。 In the present embodiment, a pigment selected from isoindolinone, disazo, polyazo, diketopyrrolopyrrole, quinacridone, phthalocyanine, and titanium oxide is used as a pigment for the solid print layer 131. Moreover, after providing the solid printing layer 131, the black color is reproduced by mixing the color of isoindolinone, diketopyrrolopyrrole, and phthalocyanine pigment without using the black pigment in the pattern layer 132.

このような構成により、本実施形態は、絵柄層１３２をベタ印刷層１３１と組み合わせることで深みのある意匠性を得ると共に、経時による色変化を抑え、赤外光領域の反射率を一定以上に上げることが可能となる。
本発明の発明者らは、以上のようにベタ印刷層１３１の上に木目柄を印刷し、印刷層１３の総合的な赤外光透過率を測定した。この測定によれば、波長が０．７８1μｍ〜２．５μｍの光の透過率は、４０％以上であった。 With this configuration, the present embodiment obtains a deep design by combining the pattern layer 132 with the solid print layer 131, suppresses color change over time, and makes the reflectance in the infrared region more than a certain level. It is possible to raise.
The inventors of the present invention printed a wood grain pattern on the solid print layer 131 as described above, and measured the total infrared light transmittance of the print layer 13. According to this measurement, the transmittance of light having a wavelength of 0.781 μm to 2.5 μm was 40% or more.

その他、印刷層１３には、必要に応じて例えば体質顔料や可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、硬化剤、硬化促進剤または硬化遅延剤等の各種の添加剤を適宜添加することもできる。
印刷層１３の形成方法には特に制限はなく、例えばグラビア印刷法やオフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の従来公知の各種の印刷方法を使用することができる。また、例えば全面ベタ状の場合には前記した各種の印刷方法の他、例えばロールコート法やナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種のコーティング方法によることもできる。その他、例えば手描き法、墨流し法、写真法、レーザービームまたは電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法やエッチング法等、またはこれらの方法を複数組み合わせて行うことも勿論可能である。 In addition, for the printing layer 13, for example, extender pigments, plasticizers, dispersants, surfactants, tackifiers, adhesion assistants, drying agents, heat stabilizers, weathering stabilizers, curing agents, curing accelerators. Various additives such as an agent or a curing retarder can be appropriately added.
The method for forming the printing layer 13 is not particularly limited, and various known printing methods such as a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an ink jet printing method are used. be able to. In addition, for example, in the case of a solid surface, in addition to the above-described various printing methods, for example, roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method Various coating methods such as a dip coating method can also be used. In addition, for example, the hand-drawn method, the ink sink method, the photographic method, the laser beam or electron beam drawing method, the partial vapor deposition method of metal or the like, the etching method, etc., or a combination of these methods can of course be performed.

また、印刷層１３の形成に先立ち、必要に応じて、熱可塑性樹脂基材層１１の表面に例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理、アンカーまたはプライマー処理等の表面処理を施すことによって、熱可塑性樹脂基材層１１と印刷層１３との間の密着性を向上することもできる。 Further, prior to the formation of the printing layer 13, if necessary, the surface of the thermoplastic resin substrate layer 11 is subjected to, for example, corona treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, dichromic acid treatment, anchor or primer treatment. By performing the surface treatment, the adhesion between the thermoplastic resin base material layer 11 and the printing layer 13 can be improved.

〈透明艶調性層〉
本実施形態の透明艶調性層１５は、化粧シート３の表面の光沢を調整するための層である。透明艶調性層１５の樹脂成分（バインダー）としては、各種の透明熱可塑性樹脂層との接着の汎用性、化粧シート３を導管溝内へ彎曲させる際の変形追従性、及び耐擦傷性の点から、２液硬化型ウレタン樹脂が選択される。透明艶調性層１５は、所望の艶に応じて艶調整剤（マット剤或いは艶消剤とも呼ばれる）を添加或いは無添加とした組成物を塗工して得られる。艶調整剤は、表面を高光沢とする場合に添加されず、低光沢とする場合には添加される。艶調整剤としては、シリカ、アルミナ（α−アルミナ等）、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリナイト、アルミノシリケート等の無機物、或いはポリカーボネート、ナイロン、ウレタン樹脂等の有機物（樹脂）の微粒子が使用される。艶調整剤の平均粒径は、１μｍ〜１０μｍ程度が好ましく、添加量は所望の光沢に応じて適宜選択されるが、通常は最大で３０質量部程度である。 <Transparent glossy layer>
The transparent glossy layer 15 of the present embodiment is a layer for adjusting the gloss of the surface of the decorative sheet 3. As the resin component (binder) of the transparent glossy layer 15, the versatility of adhesion to various transparent thermoplastic resin layers, the deformation followability when the decorative sheet 3 is bent into the conduit groove, and the scratch resistance From the point of view, a two-component curable urethane resin is selected. The transparent glossy layer 15 is obtained by applying a composition to which a gloss adjusting agent (also called a matting agent or a matting agent) is added or not added depending on the desired gloss. The gloss adjusting agent is not added when the surface has a high gloss, but is added when the surface has a low gloss. As the gloss adjusting agent, fine particles of silica, alumina (α-alumina, etc.), calcium carbonate, barium sulfate, kaolinite, aluminosilicate, etc., or organic matter (resin) such as polycarbonate, nylon, urethane resin, etc. are used. . The average particle diameter of the gloss adjusting agent is preferably about 1 μm to 10 μm, and the addition amount is appropriately selected according to the desired gloss, but is usually about 30 parts by mass at the maximum.

２液硬化型ウレタン樹脂は、ポリオールを主体とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするウレタン樹脂である。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール等が用いられる。 The two-component curable urethane resin is a urethane resin mainly composed of polyol and having isocyanate as a crosslinking agent (curing agent). As the polyol, one having two or more hydroxyl groups in the molecule, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polyurethane polyol and the like are used.

また、イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられる。多価イソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートが用いられる。また、このような各種イソシアネートの付加体または多量体を用いることができる。付加体または多量体としては、例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体（ｔｒｉｍｅｒ）等がある。 As the isocyanate, a polyvalent isocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule is used. Examples of the polyvalent isocyanate include aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, or 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate. Aliphatic (or alicyclic) isocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate are used. In addition, adducts or multimers of such various isocyanates can be used. Examples of the adduct or multimer include an adduct of tolylene diisocyanate and a tolylene diisocyanate trimer.

なお、イソシアネートにおいて、脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートは耐候性、耐熱黄変性も良好に出来る点で好ましく、具体的には例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等が使用できる。
透明艶調性層１５の艶は、各艶調整剤を添加し、マット部分を反射光沢係数値で３から５程度とするのが意匠的に好ましい。 Of the isocyanates, aliphatic (or alicyclic) isocyanates are preferred in that they can be well weathered and heat-resistant yellowed, and specifically, for example, 1,6-hexamethylene diisocyanate can be used.
The glossiness of the transparent glossiness layer 15 is preferably designed by adding each glossiness adjusting agent and setting the mat portion to a reflection gloss coefficient value of about 3 to 5.

〈凸部〉
本実施形態の凸部１７は、電離放射線硬化型樹脂からなり、高さが３０μｍ以上１００μｍ以下であり、凸部１７同士の間隔が１ｍｍ以上２ｍｍ以下である。また、凸部１７の電離放射線硬化型樹脂には、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して粒径が３μｍ以上１０μｍ以下の粒状粒子を２０質量部以上３０質量部以下含有したものが用いられる。 <Convex>
The convex portion 17 of the present embodiment is made of an ionizing radiation curable resin, has a height of 30 μm or more and 100 μm or less, and an interval between the convex portions 17 is 1 mm or more and 2 mm or less. In addition, as the ionizing radiation curable resin of the convex portion 17, a resin containing 20 to 30 parts by mass of granular particles having a particle size of 3 to 10 μm with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin is used. .

電離放射線硬化型樹脂とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線または電子線等を照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。具体的には、電離放射線または紫外線硬化性樹脂組成物として慣用されている公知の重合性モノマー、重合性オリゴマー及びプレポリマーの中から適宜選択された部材が用いられる。 An ionizing radiation curable resin is one having an energy quantum capable of crosslinking and polymerizing molecules in electromagnetic waves or charged particle beams, that is, a resin composition that is crosslinked and cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Point to. Specifically, a member appropriately selected from known polymerizable monomers, polymerizable oligomers and prepolymers commonly used as ionizing radiation or ultraviolet curable resin compositions is used.

具体的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレートまたはメタクリレート」を意味する。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等がある。これらの多官能性（メタ）アクリレートは、単独で用いられるものであってもよいし、２種以上が組み合わせて用いられるものであってもよい。 Specifically, as the polymerizable monomer, a (meth) acrylate monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule is preferable, and among them, a polyfunctional (meth) acrylate is preferable. Here, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”. The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified diphosphate ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylo Propane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ( Acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. There is. These polyfunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態では、多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本実施形態の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present embodiment, a monofunctional (meth) acrylate can be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate as long as the purpose of the present embodiment is not impaired for the purpose of reducing the viscosity. Examples of monofunctional (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Examples include meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

また、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系等がある。ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 In addition, as the polymerizable oligomer, an oligomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate Etc. Here, the epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. . In addition, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can be used. The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Polyester (meth) acrylate oligomers include, for example, esterifying hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polycarboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.

さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。 Furthermore, other polymerizable oligomers include polybutadiene (meth) acrylate oligomers with high hydrophobicity that have (meth) acrylate groups in the side chain of polybutadiene oligomers, and silicone (meth) acrylate oligomers that have polysiloxane bonds in the main chain. In a molecule such as an aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified with an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule, or a novolak epoxy resin, bisphenol epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. There are oligomers having a cationic polymerizable functional group.

本実施形態は、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に含有される粒状粒子として、樹脂等の有機系、ガラスやシリカ等の無機系の粒子を使用する。粒子は、特に限定はされないが、特には手触り感と耐汚染性の点から真球状のアクリルビーズが好適である。電離放射線硬化型樹脂の粒子含有のプロセスにおいて、粒子の含有量が２０質量部より少ないと、手触り感があまり感じられないものとなり、３０質量部より多いと耐汚染性が悪くなる傾向がある。そして、粒径が３μｍより小さいと、手触り感があまり感じられないものとなり、１０μｍより大きいと耐汚染性が悪くなる傾向がある。 In the present embodiment, organic particles such as resin and inorganic particles such as glass and silica are used as the granular particles contained in 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. The particles are not particularly limited, but true spherical acrylic beads are particularly preferable from the viewpoints of touch and stain resistance. In the particle-containing process of the ionizing radiation curable resin, when the content of the particles is less than 20 parts by mass, the feeling of touch is hardly felt, and when the content is more than 30 parts by mass, the stain resistance tends to be deteriorated. When the particle size is smaller than 3 μm, the feeling of touch is not felt so much, and when it is larger than 10 μm, the stain resistance tends to be deteriorated.

また、本実施形態は、凸部１７に、所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤等が使用される。
また、本実施形態の凸部１７の上面視の形状は、特に限定されず、丸、四角形、６角形の規則的に並んだような定形の形状でも、不定型な絵柄であってもよく、不定型な絵柄であると触感、マット感、光沢感及び意匠性に優れることから好ましい。また凸部１７を絵柄模様層２と同調させることにより、絵柄のリアル感が得られる。 Moreover, this embodiment can mix | blend various additives with the convex part 17 according to a desired physical property. Examples of additives include a weather resistance improver, an abrasion resistance improver, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, an infrared absorber, an antistatic agent, an adhesion improver, a leveling agent, a thixotropic agent, a coupling agent, Plasticizers, antifoaming agents, fillers, solvents, colorants and the like are used.
Further, the shape of the projection 17 of the present embodiment in a top view is not particularly limited, and may be a regular shape such as a regular arrangement of circles, squares, hexagons, or an irregular pattern, An irregular pattern is preferable because it is excellent in touch, matte, gloss and design. Further, by synchronizing the convex portion 17 with the pattern layer 2, a realistic feeling of the pattern can be obtained.

本発明では、凸部１７に反応型シリコーン樹脂を１０質量部から５０質量部含有することが好ましい。反応型シリコーン樹脂としては、主鎖にシリコン骨格をもった材料、剥型剤等に使用されるシリコーンオイル、等が挙げられるが、特には耐汚染性の点から側鎖にシリコン骨格をもった紫外線効果型アクリレート樹脂が好適である。このような条件は、反応型シリコーン樹脂の含有量が１０質量部より少ないと耐汚染性が悪くなる傾向があり、５０質量部より多いとシリコンのブリードアウトによる基材との接着不良等の不具合が起こる可能性があることによって規定される。
また、反応型シリコーン樹脂は、後述する耐汚染薄膜コーティング樹脂層１９に用いられる樹脂と同様ものであれば、化粧シート３表面全体が同様の樹脂からなり、好ましいものとなる。 In the present invention, the convex portion 17 preferably contains 10 to 50 parts by mass of a reactive silicone resin. Examples of the reactive silicone resin include materials having a silicon skeleton in the main chain, silicone oil used for a release agent, and the like, and in particular, the side chain has a silicon skeleton from the viewpoint of stain resistance. UV effect acrylate resins are preferred. Under such conditions, if the content of the reactive silicone resin is less than 10 parts by mass, the stain resistance tends to deteriorate, and if it exceeds 50 parts by mass, defects such as poor adhesion to the substrate due to silicon bleed out. Is defined by the possibility of occurrence.
Moreover, if the reactive silicone resin is the same as the resin used for the stain-resistant thin film coating resin layer 19 described later, the entire surface of the decorative sheet 3 is made of the same resin, which is preferable.

〈耐汚染薄膜〉
本実施形態の耐汚染薄膜１９は、コーティング樹脂を材料とする厚さが０．５μｍ以上１．５μｍ以下の薄膜である。コーティング樹脂は、特に限定されるものではないが、ブロックイソシアネート硬化型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。また、厚さに関しては、０．５μｍより薄いと十分な耐汚染の効果が得られず、１．５μｍより厚いと立体感と意匠性を損なうものとなる。 <Contamination resistant thin film>
The contamination-resistant thin film 19 of this embodiment is a thin film having a thickness of 0.5 μm or more and 1.5 μm or less using a coating resin as a material. The coating resin is not particularly limited, but a blocked isocyanate curable urethane resin is preferably used. Further, regarding the thickness, if it is thinner than 0.5 μm, a sufficient anti-staining effect cannot be obtained, and if it is thicker than 1.5 μm, the three-dimensional effect and the design are impaired.

（基材）
基材２０は、表面に化粧シート３を貼着（ラミネート）して使用するものである。基材２０には、金属系基材や木質系基材等の各種材料のものがある。金属系基材としては、アルポリック材がある。アルポリック材は、塗装や鏡面仕上げ等の表面加工処理が施された金属板で樹脂材を挟んだアルミ樹脂複合板である。金属板としては、アルミ、ガルバリウム鋼板、ステンレス及びチタン等が使用される。また、樹脂材としては、ポリエチレン単体、あるいはポリエチレンに無機材を加えたもの等が使用される。
また、木質系基材としては、例えば、ＭＤＦ（medium density fiberboard）や合板、パーチクルボード等が使用される。
基材２０へのシート３の貼り付けには、例えばウレタン系や酢酸ビニル系等の適宜の接着剤が使用される。 (Base material)
The base material 20 is used by attaching (laminating) the decorative sheet 3 to the surface. The base material 20 includes various materials such as a metal base material and a wood base material. An example of the metal base material is an Alpolic material. The Alpolic material is an aluminum resin composite plate in which a resin material is sandwiched between metal plates that have been subjected to surface processing such as painting or mirror finishing. As the metal plate, aluminum, galvalume steel plate, stainless steel, titanium or the like is used. As the resin material, polyethylene alone or a material obtained by adding an inorganic material to polyethylene is used.
Moreover, as a wood-type base material, MDF (medium density fiberboard), a plywood, a particle board etc. are used, for example.
For attaching the sheet 3 to the base material 20, for example, an appropriate adhesive such as urethane or vinyl acetate is used.

（接着層）
接着層２１としては、床用化粧シートと基材との貼り合わせに使用される公知の接着剤であれば、どのようなものを用いてもよい。また、本実施形態では、例えば、反応性ホットメルト系の接着剤を使用して接着層２１を形成することができる。特に、反応性ホットメルト系の接着剤のうち、２液タイプのポリウレタンの接着剤を用いて接着層２１を形成してもよい。このような接着層２１のうち、本実施形態では、特に、一般社団法人日本壁装協会の規定による不燃認定を受けている部材を用いることが望ましい。 (Adhesive layer)
Any adhesive layer 21 may be used as long as it is a known adhesive used for bonding a decorative sheet for floor and a base material. In the present embodiment, for example, the adhesive layer 21 can be formed using a reactive hot-melt adhesive. In particular, the adhesive layer 21 may be formed using a two-component polyurethane adhesive among reactive hot-melt adhesives. Among such adhesive layers 21, in this embodiment, it is particularly preferable to use a member that has been certified non-combustible according to the regulations of the Japan Wallcovering Association.

接着層２１は、紫外線吸収剤や光安定剤等を含有するものであってもよい。また、接着層２１の厚みは、５μｍ〜５０μｍ程度が好ましい。
以上説明した本実施形態によれば、黒色が、イソインドリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料及びフタロシアニン顔料を混色して再現されるので、黒色顔料を使用することがない。このため、本実施形態は、印刷層１３における光の透過率が既存の化粧シートよりも高まる。印刷層１３を透過した赤外光は熱可塑性樹脂基材層１１で反射されるため、基材２０に熱が伝わらず、基材２０の蓄熱を防ぐことができる。そして、基材２０の蓄熱を防ぐことにより、太陽光による反り等が発生し難い化粧材１を得ることができる。 The adhesive layer 21 may contain an ultraviolet absorber or a light stabilizer. The thickness of the adhesive layer 21 is preferably about 5 μm to 50 μm.
According to the present embodiment described above, black is reproduced by mixing an isoindolinone pigment, a diketopyrrolopyrrole pigment and a phthalocyanine pigment, so that a black pigment is not used. For this reason, in this embodiment, the light transmittance in the printing layer 13 is higher than that of an existing decorative sheet. Since the infrared light transmitted through the printing layer 13 is reflected by the thermoplastic resin base material layer 11, heat is not transmitted to the base material 20, and heat storage of the base material 20 can be prevented. And by preventing the heat storage of the base material 20, it is possible to obtain the cosmetic material 1 that is less likely to be warped by sunlight.

また、本実施形態は、電離放射線硬化型樹脂からなる凸部に粒径と割合を限定した粒状粒子を含有することで、視覚的及び触感的に優れた立体感と手触り感を有し、かつ表面の耐汚染性等にすぐれた化粧シートを提供することができる。
なお、以上説明した実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造、配置等を上記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
また、実施形態中の図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、具体的な厚みや寸法は上記説明を参酌して判断すべきものである。 In addition, the present embodiment contains granular particles with a limited particle size and ratio in the convex portion made of an ionizing radiation curable resin, and thus has a three-dimensional effect and a touch feeling excellent in visual and tactile sense, and A decorative sheet having excellent surface contamination resistance can be provided.
The embodiment described above exemplifies a configuration for embodying the technical idea of the present invention, and the technical idea of the present invention is based on the material, shape, structure, arrangement, etc. of the component parts. It is not specific to the above. The technical idea of the present invention can be variously modified within the technical scope defined by the claims described in the claims.
In addition, it should be noted that the drawings in the embodiments are schematic, and the relationship between the thickness and the planar dimensions, the ratio of the thickness of each layer, and the like are different from the actual ones. Therefore, specific thicknesses and dimensions should be determined in consideration of the above description.

次に、本発明の実施例について説明する。
［実施例１］
実施例１では、ポリブチレンテレフタラート樹脂１００質量部に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を３質量部、紫外線吸収剤を１質量部、ヒンダードアミン系光安定剤を１質量部、酸化チタンを２３質量部添加して、厚み７５μｍの熱可塑性樹脂基材層を作製した。 Next, examples of the present invention will be described.
[Example 1]
In Example 1, 100 parts by mass of a polybutylene terephthalate resin, 3 parts by mass of a hindered phenol antioxidant, 1 part by mass of an ultraviolet absorber, 1 part by mass of a hindered amine light stabilizer, and 23 parts by mass of titanium oxide A thermoplastic resin base material layer having a thickness of 75 μm was prepared.

次に、実施例１では、着色熱可塑性樹脂基材層の表面にベタ印刷層を形成した。ベタ印刷層のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂を７：３の割合で混合したもの１００質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを２：８の割合で混合したものを３質量部添加し、顔料としてイソインドリノン５．３質量部、ポリアゾ２．４質量部、フタロシアニン１．７質量部を添加して作製された。ベタ印刷層は、このようなインキを着色熱可塑性樹脂基材層の全面に印刷して形成される。 Next, in Example 1, a solid printing layer was formed on the surface of the colored thermoplastic resin base material layer. The solid printing layer ink is a mixture of urethane resin and vinyl chloride = vinyl acetate copolymer resin in a ratio of 7: 3, and hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate as a curing agent in a ratio of 2: 8. 3 parts by mass of the product was added, and 5.3 parts by mass of isoindolinone, 2.4 parts by mass of polyazo, and 1.7 parts by mass of phthalocyanine were added as pigments. The solid print layer is formed by printing such an ink on the entire surface of the colored thermoplastic resin base material layer.

また、実施例１では、ベタ印刷層の表面に絵柄層の１層目を印刷した。絵柄層の１層目のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂を７：３の割合で混合したもの１００質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを２：８の割合で混合したものを３質量部添加し、顔料としてポリアゾ６．０質量部、フタロシアニン３．１質量部を添加して製造された。絵柄層の１層目は、木目模様の木肌部分を印刷するものである。 In Example 1, the first layer of the pattern layer was printed on the surface of the solid print layer. The ink of the first layer of the pattern layer is a mixture of urethane resin and vinyl chloride = vinyl acetate copolymer resin at a ratio of 7: 3, and hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate as a curing agent in a ratio of 2: 8. It was manufactured by adding 3 parts by mass of a mixture mixed at a ratio, and adding 6.0 parts by mass of polyazo and 3.1 parts by mass of phthalocyanine as pigments. The first layer of the pattern layer is for printing the bark portion of the wood grain pattern.

次に、実施例１では、絵柄層の２層目を印刷した。絵柄層の２層目のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂を７：３の割合で混合したもの１００質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを２：８の割合で混合したものを３質量部添加し、顔料としてイソインドリノン２．４質量部、ポリアゾ５．２質量部、フタロシアニン２．７質量部を添加して製造された。絵柄層の２層目は、木目模様の木肌部分を印刷するものである。 Next, in Example 1, the second layer of the pattern layer was printed. The ink of the second layer of the pattern layer is a mixture of urethane resin and vinyl chloride = vinyl acetate copolymer resin in a ratio of 7: 3, and hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate as a curing agent in a ratio of 2: 8. It was manufactured by adding 3 parts by mass of the mixture in a proportion and adding 2.4 parts by mass of isoindolinone, 5.2 parts by mass of polyazo, and 2.7 parts by mass of phthalocyanine as pigments. The second layer of the pattern layer is for printing the bark portion of the wood grain pattern.

次に、実施例１では、絵柄層の３層目を印刷した。絵柄層の３層目のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂を７：３の割合で混合したもの１００質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを２：８の割合で混合したものを３質量部添加し、顔料としてイソインドリノン３．２質量部、ポリアゾ４．９質量部、フタロシアニン３．０質量部を添加して製造された。絵柄層の３層目は、木目模様の導管部分を印刷するものである。 Next, in Example 1, the third layer of the pattern layer was printed. The ink of the third layer of the pattern layer is a mixture of urethane resin and vinyl chloride = vinyl acetate copolymer resin in a ratio of 7: 3, and hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate as a curing agent in a ratio of 2: 8. It was manufactured by adding 3 parts by weight of the mixture in a proportion and adding 3.2 parts by weight of isoindolinone, 4.9 parts by weight of polyazo, and 3.0 parts by weight of phthalocyanine as pigments. The third layer of the pattern layer is to print a wood-patterned conduit portion.

印刷層の乾燥後、実施例１では、印刷層の表面に透明艶調整層を形成した。透明艶調整層は、シリカ粉末を添加して艶を低く調整し、反応型シリコーン樹脂を２０質量部と、適量の紫外線開始剤とを添加した紫外線硬化型樹脂を乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ^２となるように塗工することによって作製された。実施例１で作製された透明艶調整層の反射光沢係数は４であった。 After the printed layer was dried, in Example 1, a transparent gloss adjusting layer was formed on the surface of the printed layer. The transparent gloss adjusting layer is adjusted to have a low gloss by adding silica powder, and the coating amount after drying an ultraviolet curable resin containing 20 parts by mass of a reactive silicone resin and an appropriate amount of an ultraviolet initiator is 10 g / was made by coating such that m ^2. The reflection gloss coefficient of the transparent gloss adjusting layer produced in Example 1 was 4.

透明艶調整層の架橋硬化後、実施例１では、耐汚染薄膜コーティング樹脂層を作製した。耐汚染薄膜コーティング樹脂層は、ブロックイソシアネート硬化型ウレタン系樹脂を乾燥後の塗布量が１ｇ／ｍ^２となるように塗工することによって作製された。耐汚染薄膜コーティング樹脂層の乾燥後、電離放射線硬化型樹脂製の凸部を作製した。凸部は、印刷層の絵柄と同調する印刷版で、凸部の高さが３０μｍ、凸部同士の間隔が１ｍｍとなるように盛上げ印刷を行うことにより作製された。
盛上げ印刷に使用されたインクは、紫外線硬化型樹脂１００質量部に粒径５μｍのウレタンビーズを３０質量部、反応型シリコーン添加剤を２０質量部添加して作製された。以上の工程により、実施例１の化粧シートが作製された。 In Example 1, after the transparent gloss adjusting layer was crosslinked and cured, a contamination-resistant thin film coating resin layer was produced. The antifouling thin film coating resin layer was produced by coating a blocked isocyanate curable urethane resin so that the coating amount after drying was 1 g / m ² . After drying the contamination-resistant thin film coating resin layer, convex portions made of ionizing radiation curable resin were prepared. The convex portion was a printing plate that synchronized with the pattern of the printing layer, and was produced by enlarging printing so that the height of the convex portion was 30 μm and the interval between the convex portions was 1 mm.
The ink used for the build-up printing was prepared by adding 30 parts by mass of urethane beads having a particle size of 5 μm and 20 parts by mass of reactive silicone additive to 100 parts by mass of the ultraviolet curable resin. The decorative sheet of Example 1 was produced through the above steps.

［実施例２］
実施例２の化粧シートは、凸部となる電離放射線硬化型樹脂のウレタンビーズの含有量に係る条件以外は実施例１の化粧シートと同じ条件で製造された。実施例２の化粧シートの凸部は、粒径５μｍのウレタンビーズを２０質量部含有している。
［比較例１］
比較例１の化粧シートは、印刷層の黒色顔料に係る条件以外は実施例１の化粧シートと同じ条件で製造された。比較例１の化粧シートは、インク層の黒色顔料として、カーボンブラックを使用している。 [Example 2]
The decorative sheet of Example 2 was manufactured under the same conditions as the decorative sheet of Example 1 except for the conditions relating to the content of the urethane beads of the ionizing radiation curable resin serving as the convex portions. The convex part of the decorative sheet of Example 2 contains 20 parts by mass of urethane beads having a particle diameter of 5 μm.
[Comparative Example 1]
The decorative sheet of Comparative Example 1 was produced under the same conditions as the decorative sheet of Example 1 except for the conditions relating to the black pigment of the printed layer. The decorative sheet of Comparative Example 1 uses carbon black as the black pigment of the ink layer.

［比較例２］
比較例２の化粧シートは、凸部となる電離放射線硬化型樹脂のウレタンビーズの含有量に係る条件以外は実施例１の化粧シートと同じ条件で製造された。比較例２の化粧シートの凸部は、粒径５μｍのウレタンビーズを５質量部含有している。
［比較例３］
比較例２の化粧シートは、凸部となる電離放射線硬化型樹脂のウレタンビーズの含有量に係る条件以外は実施例１の化粧シートと同じ条件で製造された。比較例２の化粧シートの凸部は、粒径５μｍのウレタンビーズを４０質量部含有している。 [Comparative Example 2]
The decorative sheet of Comparative Example 2 was produced under the same conditions as those of the decorative sheet of Example 1 except for the conditions relating to the content of the urethane beads of the ionizing radiation curable resin serving as the convex portions. The convex part of the decorative sheet of Comparative Example 2 contains 5 parts by mass of urethane beads having a particle diameter of 5 μm.
[Comparative Example 3]
The decorative sheet of Comparative Example 2 was produced under the same conditions as those of the decorative sheet of Example 1 except for the conditions relating to the content of the urethane beads of the ionizing radiation curable resin serving as the convex portions. The convex part of the decorative sheet of Comparative Example 2 contains 40 parts by mass of urethane beads having a particle diameter of 5 μm.

［評価］
本発明の発明者らは、上記実施例１、実施例２及び比較例１から比較例３について、それぞれ感触、耐汚染性、遮熱性能及び蓄熱性能を評価した。
〈感触〉
本発明の発明者らは、感触（手触り感）をブラインド評価により行った。ブラインド評価は、評価者が化粧シートを見ることができない状態において行われた。そして、評価者が実施例１、実施例２及び比較例１から比較例３の化粧シート３の表面と、感触評価のために作製された評価用の化粧シートの表面とを触り、手触り感に違いが感じられた場合に「〇」と評価し、手触りの違いが感じられなかった場合に「×」と評価した。評価用の化粧シートは、ウレタンビーズに係る条件以外は実施例１の化粧シートと同じ条件で製造された。評価用の化粧シートは、凸部の電離放射線硬化型樹脂がウレタンビーズを含有していない。 [Evaluation]
The inventors of the present invention evaluated the feel, contamination resistance, heat insulation performance, and heat storage performance of Example 1, Example 2, and Comparative Examples 1 to 3, respectively.
<Feel>
The inventors of the present invention performed a touch (feel) by blind evaluation. The blind evaluation was performed in a state where the evaluator cannot see the decorative sheet. Then, the evaluator touches the surface of the decorative sheet 3 of Example 1, Example 2 and Comparative Examples 1 to 3 and the surface of the decorative sheet for evaluation prepared for the touch evaluation, and feels to the touch. When a difference was felt, it was evaluated as “◯”, and when a difference in touch was not felt, it was evaluated as “x”. The decorative sheet for evaluation was produced under the same conditions as the decorative sheet of Example 1 except for the conditions relating to urethane beads. In the decorative sheet for evaluation, the ionizing radiation curable resin of the convex portion does not contain urethane beads.

〈耐汚染性〉
耐汚染性の評価は、化粧シートの表面の一部を油性の黒色マーカーで塗り、黒色マーカーが塗られた部分をティッシュペーパでふき取ることによって行われた。そして、簡単に黒色マーカーが拭き取れた場合を「○」と評価し、拭き残しが発生した場合を「×」と評価した。 <Contamination resistance>
The evaluation of the stain resistance was performed by applying a part of the surface of the decorative sheet with an oily black marker and wiping the part on which the black marker was applied with tissue paper. And the case where a black marker was easily wiped off was evaluated as "(circle)", and the case where the wiping residue generate | occur | produced was evaluated as "x".

〈遮熱性能〉
本発明の発明者らは、遮熱性能を、ＪＩＳ規格、Ｋ５６０２に規定された塗膜の日射反射率の測定方法を用いて測定した。測定は、株式会社島津製作所製分光光度計ＵＶ３６００（製品名）によって行われた。そして、ＪＩＳ規格、Ｋ５６０２の規定により、塗膜の日射反射率が４０％以上であれば「〇」と評価し、４０％以下であれば「×」と評価した。 <Heat insulation performance>
The inventors of the present invention measured the heat shielding performance using a method for measuring the solar reflectance of a coating film defined in JIS standard, K5602. The measurement was performed with a spectrophotometer UV3600 (product name) manufactured by Shimadzu Corporation. And according to the regulation of JIS standard K5602, if the solar reflectance of the coating film was 40% or more, it was evaluated as “◯”, and if it was 40% or less, it was evaluated as “x”.

〈蓄熱性能〉
蓄熱性能の評価では、本発明の発明者らは、縦２１ｃｍ、横２９．７ｃｍ、厚みが０．５ｍｍの無塗装鋼板の片側の表面に接着剤を用いて化粧シートを貼り合わせ、試験片を作製した。そして、試験片表面の真上であって、表面から１５ｃｍ離れた位置にハロゲン球を設置し、１２０分間ハロゲン光を照射しながら試験片の表面と裏面の温度を１分毎に測定し、その最高温度を記録した。 <Heat storage performance>
In the evaluation of the heat storage performance, the inventors of the present invention bonded a decorative sheet to the surface of one side of an uncoated steel sheet having a length of 21 cm, a width of 29.7 cm, and a thickness of 0.5 mm using an adhesive. Produced. Then, a halogen sphere is installed at a position 15 cm away from the surface directly above the surface of the test piece, and the temperature of the front and back surfaces of the test piece is measured every minute while irradiating with halogen light for 120 minutes. The maximum temperature was recorded.

表１は、上記遮熱性能、蓄熱性能及び耐候性の評価をまとめて示している。表１によれば、イソインドリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料及びフタロシアニン顔料を混色して黒色を再現する実施例１、実施例２、比較例２及び比較例３の化粧シートは、６０℃または６１℃になったのに対し、比較例１の試験片は７０℃にまで温度が上昇した。このような差異は、実施例１、実施例２、比較例２及び比較例３が黒色の顔料を含まないのに対し、比較例１は黒色顔料としてカーボンブラックを使用しているために生じたと考えられる。 Table 1 summarizes the evaluation of the heat shielding performance, the heat storage performance, and the weather resistance. According to Table 1, the decorative sheets of Example 1, Example 2, Comparative Example 2 and Comparative Example 3 which reproduce black color by mixing an isoindolinone pigment, a diketopyrrolopyrrole pigment and a phthalocyanine pigment are 60 ° C. or While the temperature reached 61 ° C., the temperature of the test piece of Comparative Example 1 rose to 70 ° C. Such a difference was caused because Example 1, Example 2, Comparative Example 2 and Comparative Example 3 did not contain a black pigment, whereas Comparative Example 1 was caused by using carbon black as a black pigment. Conceivable.

また、凸部が紫外線硬化型樹脂１００質量部にウレタンビーズを３０質量部含む実施形態１は、感触及び耐汚染性の両方で「○」と評価された。また、凸部が紫外線硬化型樹脂１００質量部にウレタンビーズを２０質量部含む実施形態２は、感触及び耐汚染性の両方で「○」と評価された。一方、凸部が紫外線硬化型樹脂１００質量部にウレタンビーズを５質量部含む比較例２は、感触の点で「×」と評価されている。このような評価は、比較例２の凸部に含まれるウレタンビーズが適正な量よりも少ないために生じたものと考える。
さらに、凸部が紫外線硬化型樹脂１００質量部にウレタンビーズを４０質量部含む比較例３は、耐汚染性の点で「×」と評価されている。このような評価は、比較例３の凸部に含まれるウレタンビーズが適正な量よりも多いために生じたものと考える。 Further, Embodiment 1 in which the convex portion includes 30 parts by mass of urethane beads in 100 parts by mass of the ultraviolet curable resin was evaluated as “◯” in both the touch and the stain resistance. In addition, Embodiment 2 in which the convex portion includes 20 parts by mass of urethane beads in 100 parts by mass of the ultraviolet curable resin was evaluated as “◯” in both the touch and the stain resistance. On the other hand, Comparative Example 2 in which the convex part includes 5 parts by mass of urethane beads in 100 parts by mass of the ultraviolet curable resin is evaluated as “x” in terms of feel. Such an evaluation is considered to have occurred because the urethane beads contained in the convex portions of Comparative Example 2 were less than the appropriate amount.
Further, Comparative Example 3 in which the convex portion includes 40 parts by mass of urethane beads in 100 parts by mass of the ultraviolet curable resin is evaluated as “x” in terms of contamination resistance. Such an evaluation is considered to have occurred because the amount of urethane beads contained in the convex portion of Comparative Example 3 is larger than an appropriate amount.

以上説明した本発明の化粧基材及び化粧シートは、赤外光が照射されても反りが発生し難いので、太陽光に曝される環境での使用に好適である。 The decorative base and decorative sheet of the present invention described above are suitable for use in an environment where they are exposed to sunlight because they do not easily warp even when irradiated with infrared light.

１化粧材
３化粧シート
１１熱可塑性樹脂基材層
１３印刷層
１５透明艶調整層
１７凸部
１９耐汚染薄膜
２０基材
２１接着層
１１１酸化チタン層
１３１ベタ印刷層
１３２絵柄層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cosmetic material 3 Cosmetic sheet 11 Thermoplastic resin base material layer 13 Print layer 15 Transparent gloss adjustment layer 17 Convex part 19 Antifouling thin film 20 Base material 21 Adhesive layer 111 Titanium oxide layer 131 Solid print layer 132 Picture layer

Claims

It consists of a thermoplastic resin base layer, a printed layer in which a pattern is printed on the thermoplastic resin base layer, a transparent gloss adjusting layer for adjusting the gloss of the surface of the printed layer, and an ionizing radiation curable resin. , And convex portions having a shape synchronized with the design pattern are formed in this order,
The convex portions have a height of 30 μm or more and 100 μm or less, and an interval between the convex portions of 1 μm or more and 2 mm or less, and a particle size of 3 μm or more and 10 μm or less with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. Containing 20 parts by mass or more and 30 parts by mass or less of particles,
The printing layer has a solid printing layer and a pattern layer in this order from the thermoplastic resin substrate side, and the solid printing layer has a pigment of isoindolinone, disazo, polyazo, diketopyrrolopyrrole, A decorative sheet selected from quinacridone, phthalocyanine and titanium oxide, wherein black is reproduced in the picture layer by mixing an isoindolinone pigment, a diketopyrrolopyrrole pigment and a phthalocyanine pigment.

The makeup according to claim 1, wherein the thermoplastic resin base material layer has a film made of a paint containing titanium oxide as a pigment on the surface on the printed layer side, or contains titanium oxide as a pigment. Sheet.

The decorative sheet according to claim 1, wherein the convex portion contains 10 to 50 parts by mass of a reactive silicone resin with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin.

4. The transparent contamination-resistant resin layer having a thickness of 0.5 μm or more and 1.5 μm or less on a portion of the surface of the transparent gloss adjusting layer where the convex portion is not provided. 5. The decorative sheet according to item.

A decorative material comprising the decorative sheet according to any one of claims 1 to 4 bonded to a base material.