JP2016168584A - 無機顔料用高分子分散剤 - Google Patents

Abstract

【課題】無機顔料の分散性とシート強度に優れるセラミックシートを製造可能な無機顔料用高分子分散剤を提供する。
【解決手段】エチレン性二重結合を有する、二塩基酸、無水二塩基酸及び二塩基酸モノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物由来の構成単位（ａ）、末端に不飽和基を有するポリエーテルから選ばれる少なくとも１種の構成単位（ｂ）、並びに好ましくはメチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、分岐ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びスチレンから選ばれる構成単位（ｃ）を含有し、構成単位（ｂ）に対する構成単位（ｃ）の質量比［（ｃ）／（ｂ）］が０．０５以上７．５以下である共重合体を含む、非水系溶媒中で用いる無機顔料用高分子分散剤。
【選択図】なし

Description

本発明は、無機顔料用高分子分散剤、及びそれを含有するスラリー組成物に関する。

無機顔料を用いるファインセラミック分野等においては、ナノスケールの微細構造を制御することで、小型化、高速化、低消費電力、高効率化、高容量化を実現する試みがなされている。

特許文献１は、無機微粒子を含有する無機微粒子分散ペースト組成物に用いられるバインダー樹脂を開示する。特許文献２は、酸基に二塩基酸を有する構成単位及びポリエチレングリコール鎖を有する構成単位等を含む３つの構成単位からなる無機顔料用高分子分散剤を開示する。特許文献３は、酸基を有する構成単位及びポリエチレングリコール鎖を有する構成単位等を含む３つの構成単位からなる無機顔料用高分子分散剤を開示する。

特開平６−０７２７５９号公報 特開２００７−２６１９１１号公報 ＷＯ２０１０／０２４１８６明細書

非水系溶媒における無機顔料のナノ分散技術への要求は高く、分散剤の性能の改善が求められている。さらに、積層セラミックコンデンサに用いられるグリーンシートに代表されるセラミックシートにおいても、シートの薄膜化に伴い、スラリー塗工後のセラミックシートの強度（以下、「シート強度」ともいう）等のハンドリング性の改善が求められている。特許文献１には、ポリエチレングリコール鎖を含有するメタクリル酸エステル共重合物をバインダー樹脂として使用することが言及されている。しかしながら、同文献が開示する樹脂は、無機顔料用高分子分散剤ではなくバインダー樹脂であり、無機顔料の分散には不十分であると考えられる。特許文献２には酸基に二塩基酸を有する構成単位及びポリエチレングリコール鎖を有する構成単位等を含む３つの構成単位からなる無機顔料用高分子分散剤の開示が言及されているが、シート強度が不十分である。特許文献３は、チタン酸バリウム粒子を高分散する分散剤として、ポリエチレングリコール鎖を含有する高分子分散剤に言及している。しかしながら、シート強度の向上においてはさらなる改善の余地がある。

本発明は、無機顔料の分散性とシート強度に優れるセラミックシートを製造可能な無機顔料用高分子分散剤を提供する。

本発明は、エチレン性二重結合を有する、二塩基酸、無水二塩基酸及び二塩基酸モノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物由来の構成単位（ａ）、式（１）で表される構成単位及び式（５）で表される化合物由来の構成単位から選ばれる少なくとも１種の構成単位（ｂ）、並びに式（２）で表される構成単位（ｃ）を含有し、構成単位（ｂ）に対する構成単位（ｃ）の質量比［（ｃ）／（ｂ）］が０．０５以上７．５以下である共重合体（以下、「本発明の共重合体」ともいう）を含む、非水系溶媒中で用いる無機顔料用高分子分散剤（以下、「本発明の分散剤」ともいう）に関する。

［式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁵は同一又は異なり、水素原子、メチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ⁴は炭素数２以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｘ¹は酸素原子及びＮＨから選ばれる少なくとも１種を示し、ｎは平均付加モル数を示し、１以上１４０以下である。］

Ｒ¹¹Ｏ(ＡＯ)_mＲ¹² （５）
［式（５）中、Ｒ¹¹は炭素数１以上１８以下の炭化水素基を示し、Ｒ¹²は炭素数２以上５以下の不飽和炭化水素基を示し、ＡＯは炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基の１種又は２種以上を示し、ｍはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、１以上１００以下である。］

［式（２）中、Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸は同一又は異なり、水素原子、メチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｘ³は酸素原子及びＮＨから選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は炭素数１以上３０以下の炭化水素基を示す。］

さらに、本発明は、非水系溶媒、無機顔料、及び本発明の分散剤を含有するスラリー組成物（以下、「本発明のスラリー組成物」ともいう）に関する。

本発明の分散剤は、無機顔料粒子を非水系溶媒中で高分散しつつ、かつ該分散剤を含有するスラリー組成物から形成されるセラミックシートの強度を向上させうるという効果を奏しうる。これにより、本発明は、セラミックシートを離型フィルムから剥離する際の破断による欠陥の発生を抑制でき、セラミックシートの積層時におけるハンドリング性を容易にするという効果を奏しうる。

本発明者は、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）を含有する共重合体において、特定の構成単位を所定の割合で含有させることにより、非水系溶媒中において無機顔料の良好な分散性（以下、単に「分散性」ともいう）を実現できること、及びシート強度を向上できることを見出した。本開示において、「無機顔料の良好な分散性を実現する」とは、無機顔料を一次粒子径の状態又はそれに近い状態に分散でき、さらにバインダー樹脂を添加しても、良好な分散性が維持できることをいう。本開示において、「シート強度の向上」とは、無機顔料と分散剤とを含むスラリー組成物から形成されたセラミックシートの破断応力が向上することをいう。

本発明の効果が発現するメカニズムの詳細は不明であるが以下のことが推定される。まず、本発明の分散剤が含有する共重合体は、構成単位（ａ）が二塩基酸構造骨格に由来する高い酸性度を有することから、無機顔料表面に強く吸着し、構成単位（ｂ）は無機顔料粒子間に強い立体的斥力をもたらすことで分散基として機能し、無機顔料粒子の良好な分散性を発現する。さらに、構成単位（ｃ）は非水系溶媒との親和性が低いため、非水系溶媒との親和性が高い構成単位（ｂ）に対して特定の割合で含有させることで、共重合体分子自体の非水系溶媒への溶出が抑制され、無機顔料粒子間の立体斥力は維持される。そのため、バインダー樹脂等のセラミックシートを形成する成分と共重合体分子との相互作用や共重合体の溶出による可塑化といった、シート強度の低下要因が排除され、良好な分散性と高いシート強度とを発現することができる。さらに、構成単位（ａ）の無機顔料表面に対する強い吸着は、無機顔料表面と共重合体との界面における剥離や破断も抑制するため、さらにシート強度が向上する。但し、これらは推定であって、本発明は、これらメカニズムに限定されない。

本発明の分散剤は、本発明の共重合体そのものであっても良く、本発明の共重合体を含み、さらにその他の成分を含んでも良い。その他の成分としては、溶媒、可塑剤、帯電防止剤、バインダー樹脂等が挙げられる。

［構成単位（ａ）］
本発明の共重合体は、エチレン性二重結合を有する、二塩基酸、無水二塩基酸及び二塩基酸モノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物由来の構成単位（ａ）を含有する。構成単位（ａ）はいずれも高い酸性度を有し、無機顔料表面との相互作用により、共重合体分子が無機顔料表面に選択的に強く吸着すると考えられる。

構成単位（ａ）は、エチレン性二重結合を有する、二塩基酸、無水二塩基酸及び二塩基酸モノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、「モノマー（ａ）」ともいう）由来の構成単位である。本明細書において、構成単位（ａ）とは、重合後の化学修飾によってモノマー（ａ）由来の構成単位となるものを含む概念である。前記化学修飾としては、カルボキシ基、リン酸基、スルホ基等の導入、加水分解、エステル化等が挙げられる。

前記二塩基酸及び二塩基酸モノエステルを構成する酸基は、コンデンサーの電気特性の観点から、好ましくはカルボキシ基である。前記無水二塩基酸は、好ましくは２つのカルボキシ基を有する二塩基酸由来の酸無水物である。構成単位（ａ）は、シート強度及び共重合体の製造容易性の観点から、好ましくはマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、並びにそれらの無水物及びモノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物由来の構成単位、より好ましくは、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル及び無水シトラコン酸から選ばれる少なくとも１種の化合物由来の構成単位、更に好ましくは無水マレイン酸及びマレイン酸モノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物由来の構成単位である。

前記二塩基酸モノエステルは、好ましくは前記二塩基酸が有する２つの酸基のうち１つの酸基がエステル化された構造である。前記酸基は、シート強度向上の観点から好ましくはカルボキシ基であり、前記二塩基酸モノエステルは、より好ましくは２つのカルボキシ基のうち１つのカルボキシ基がアルコールでエステル化された構造である。前記アルコールとしては、シート強度向上の観点から、好ましくは脂肪族アルコール、より好ましくは炭素数１以上８以下の脂肪族アルコール、更に好ましくは炭素数１以上３以下の脂肪族アルコール、更に好ましくはメタノール及びエタノールから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはエタノールである。

構成単位（ａ）は、共重合体の分子設計及び製造容易性の観点から、好ましくはモノマー（ａ）の重合により得られる構成単位である。構成単位（ａ）は、同様の観点から、好ましくは構成単位（ｂ）及び（ｃ）を形成するモノマーと共重合可能なエチレン性二重結合を有するモノマーに由来する、構成単位である。

モノマー（ａ）としては、シート強度向上及び共重合体の製造容易性の観点から、好ましくはエチレン性二重結合を有する、二塩基酸、無水二塩基酸及び二塩基酸モノエステルから選ばれる少なくとも１種である。
前記エチレン性二重結合を有する二塩基酸は、共重合体の製造容易性の観点から、好ましくはカルボキシ基を２つ有する化合物であり、より好ましくはマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸及びフマル酸から選ばれる少なくとも１種である。
前記エチレン性二重結合を有する無水二塩基酸としては、共重合体の製造容易性の観点から、好ましくはジカルボン酸無水物、より好ましくは無水マレイン酸、無水イタコン酸及び無水シトラコン酸から選ばれる少なくとも１種である。
前記エチレン性二重結合を有する二塩基酸モノエステルとしては、共重合体の製造容易性の観点から、好ましくは前記二塩基酸のモノエステル、より好ましくはマレイン酸、イタコン酸及びシトラコン酸から選ばれる少なくとも１種の二塩基酸とアルコールとのモノエステルである。前記アルコールとしては、シート強度向上の観点から、好ましくは脂肪族アルコール、より好ましくは炭素数１以上８以下の脂肪族アルコール、更に好ましくは炭素数１以上３以下の脂肪族アルコール、更に好ましくはメタノール及びエタノールから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはエタノールである。

二塩基酸モノエステルとしては、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノプロピル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノイソブチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノ（２−エチルヘキシル）、マレイン酸モノラウリル、マレイン酸モノステアリル、マレイン酸モノイソステアリル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノプロピル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸モノイソブチル、イタコン酸モノオクチル、イタコン酸モノ（２−エチルヘキシル）、イタコン酸モノラウリル、イタコン酸モノステアリル、イタコン酸モノイソステアリル、シトラコン酸モノメチル、シトラコン酸モノエチル、シトラコン酸モノプロピル、シトラコン酸モノブチル、シトラコン酸モノイソブチル、シトラコン酸モノオクチル、シトラコン酸モノ（２−エチルヘキシル）、シトラコン酸モノラウリル、シトラコン酸モノステアリル、シトラコン酸モノイソステアリル、フタル酸モノメチル、フタル酸モノエチル、フタル酸モノプロピル、フタル酸モノブチル、フタル酸モノオクチル、フタル酸モノ（２−エチルヘキシル）、フタル酸モノラウリル、フタル酸モノステアリル、フタル酸モノイソステアリル等が挙げられる。

モノマー（ａ）は、シート強度の向上及び分散性向上の観点から、好ましくは無水二塩基酸及び二塩基酸モノエステルから選ばれる少なくとも１種であり、共重合体の製造容易性の観点から、より好ましくは二塩基酸モノエステルである。そして、シート強度の向上の観点からは、より好ましくはマレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル及びマレイン酸モノエチルから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくは無水マレイン酸及びマレイン酸モノエチルから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはマレイン酸モノエチルである。前記モノマー（ａ）は、単独でも、二種以上併用してもよい。

本発明の共重合体の全構成単位中、構成単位（ａ）の含有量は、シート強度の向上の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは５質量％超、更に好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上であり、そして、シート強度の向上の観点から、好ましくは６６質量％未満、より好ましくは６０質量％以下である。

［構成単位（ｂ）］
本発明の共重合体は、式（１）で表される構成単位及び式（５）で表される化合物由来の構成単位から選ばれる少なくとも１種の構成単位（ｂ）を含有する。構成単位（ｂ）は非イオン性基を有し、無機顔料粒子間に強い立体的斥力をもたらし、無機顔料粒子同士の凝集を抑制して高い分散性に寄与すると考えられる。

式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁵は同一又は異なり、水素原子、メチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ⁴は炭素数２以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｘ¹は酸素原子及びＮＨから選ばれる少なくとも１種を示し、ｎは平均付加モル数を示し、１以上１４０以下である。シート強度の向上、分散性向上及び共重合体への構成単位（ｂ）の導入の容易性の観点から、Ｒ¹及びＲ²は、好ましくは水素原子及びメチル基から選ばれる少なくとも１種、より好ましくは水素原子であり、Ｒ³は、好ましくは水素原子及びメチル基から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはメチル基である。Ｒ⁴は、同様の観点から、好ましくはエタンジイル基及びプロパンジイル基から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはエタンジイル基又はエタンジイル基とプロパンジイル基との混合、更に好ましくはエタンジイル基であり、Ｒ⁵は、好ましくはメチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはメチル基であり、Ｘ¹は、好ましくは酸素原子である。ｎは、分散性向上の観点から、１以上であり、好ましくは２以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは２０以上であり、そして、シート強度の向上の観点から、１４０以下であり、好ましくは１００以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは２５以下である。

Ｒ¹¹Ｏ(ＡＯ)_mＲ¹² （５）

式（５）中、Ｒ¹¹は炭素数１以上１８以下の炭化水素基を示し、前記炭化水素基は直鎖状、分枝状及び環状のいずれの形態であってもよい。Ｒ¹¹としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基等が挙げられ、シート強度の向上、分散性向上及び共重合体への構成単位（ｂ）の導入の容易性の観点から、炭素数１以上４以下の炭化水素基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。

式（５）中、Ｒ¹²は炭素数２以上５以下の不飽和炭化水素基を示し、前記不飽和炭化水素基は直鎖状及び分枝状のいずれの形態であってもよい。Ｒ¹²としては、例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、メタリル基、３−ブテニル基等が挙げられ、シート強度の向上、分散性向上及び共重合体への構成単位（ｂ）の導入の容易性の観点から、炭素数３以上４以下の不飽和炭化水素基が好ましく、アリル基及びメタリル基から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。

式（５）中、ＡＯは炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基を示し、前記オキシアルキレン基は直鎖状及び分枝状のいずれの形態であってもよい。ＡＯは１種であっても、２種以上であってもよい。ＡＯが２種以上のとき、その付加形式はランダム状であっても、ブロック状であってもよい。ＡＯとしては、例えば、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等が挙げられる。ＡＯは、シート強度の向上、分散性向上及び共重合体への構成単位（ｂ）の導入の容易性の観点から、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、又は、オキシエチレン基とオキシプロピレン基との組み合わせが好ましい。

式（５）中、ｍはオキシアルキレン基の平均付加モル数（ＡＯが２種以上のとき、全てのＡＯに含まれるオキシアルキレン基の平均付加モル数の合計数）を示し、シート強度の向上、分散性向上及び共重合体への構成単位（ｂ）の導入の容易性の観点から、１以上１００以下であり、好ましくは１０以上６０以下である。

構成単位（ｂ）としては、非イオン性基を有するモノマー（以下、「モノマー（ｂ）」ともいう）由来の構成単位や、重合後に非イオン性基を導入して得られる構成単位等が挙げられ、共重合体の製造容易性の観点から、好ましくはモノマー（ｂ）由来の構成単位である。非イオン性基としては、例えば、ポリオキシエチレン（ＥＯ）基、ポリオキシプロピレン（ＰＯ）基等のポリオキシアルキレン基が挙げられる。構成単位（ｂ）は、同様の観点から、好ましくは、構成単位（ａ）及び（ｃ）を形成するモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーに由来する、構成単位である。

モノマー（ｂ）としては、シート強度の向上、分散性向上及び構成単位（ｂ）の導入の容易性の観点から、好ましくは式（３）で表されるモノマー及び上述の式（５）で表される化合物（モノマー）から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは式（３）で表されるモノマーである。モノマー（ｂ）は、単独でも、二種以上併用してもよい。

式（３）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｘ¹、及びｎは、一又は複数の実施形態において、上述の式（１）で表される構成単位と同様である。

式（３）で表されるモノマー（ｂ）としては、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、エトキシポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、２−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらの中でも、シート強度の向上及び分散性向上の観点から、好ましくはメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、より好ましくはメトキシポリエチレングリコールメタクリレートである。本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる少なくとも１種を意味する。同様に、「（メタ）アクリルアミド」とは、アクリルアミド及びメタクリルアミドから選ばれる少なくとも１種を意味する。

式（５）で表されるモノマー（ｂ）としては、例えば、Ｒ¹¹Ｏ（ＡＯ）_mＨで表されるポリオキシアルキレン誘導体にＲ¹²で示される不飽和炭化水素基が導入された化合物、Ｒ¹²Ｏ（ＡＯ）_mＨで表されるポリオキシアルキレン誘導体にＲ¹¹で示される炭化水素基が導入された化合物等が挙げられる。

Ｒ¹¹Ｏ（ＡＯ）_mＨで表されるポリオキシアルキレン誘導体にＲ¹²で示される不飽和炭化水素基が導入された化合物は、例えば、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物を加え、塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アリル、塩化メタリル、臭化メタリル等のモノハロゲン化不飽和炭化水素とのエーテル化反応により得られる。Ｒ¹²Ｏ（ＡＯ）_mＨで表されるポリオキシアルキレン誘導体にＲ¹¹で示される炭化水素基が導入された化合物は、例えば、ポリオキシアルキレンモノアリルエーテル、又はポリオキシアルキレンモノメタリルエーテルに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物を加え、塩化メチル、臭化メチル、塩化ブチル、臭化ブチル等のモノハロゲン化炭化水素とのエーテル化反応により得られる。

式（５）で表されるモノマー（ｂ）の具体例としては、ポリオキシエチレンアリルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアリルエーテル等が挙げられる。

本発明の共重合体の全構成単位中、構成単位（ｂ）の含有量は、分散性向上の観点から、好ましくは４質量％超、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、そして、シート強度向上の観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。

［構成単位（ｃ）］
本発明の共重合体は、式（２）で表される構成単位（ｃ）を含有する。構成単位（ｃ）は非極性基を有するため、無機顔料表面に吸着した共重合体が非水系溶媒中へ再溶出することを抑制すると考えられる。さらに、構成単位（ｃ）はイオン性基を有さないため、無機顔料表面に共重合体を留めつつ、共重合体分子形状の自由度を高めてより均一に無機顔料を被覆するものと考えられる。

式（２）において、Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸は同一又は異なり、水素原子、メチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｘ³は酸素原子及びＮＨから選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は炭素数１以上３０以下の炭化水素基を示す。分散性向上及び共重合体への構成単位（ｃ）の導入の容易性の観点から、Ｒ⁶及びＲ⁷は、好ましくは水素原子及びメチル基から選ばれる少なくとも１種、より好ましくは水素原子であり、Ｘ³は、好ましくは酸素原子である。Ｒ⁸は、好ましくは水素原子及びメチル基から選ばれる少なくとも１種であり、シート強度の向上及び分散性向上の観点から、より好ましくは水素原子である。Ｘ²は、シート強度向上の観点からは、好ましくは −Ｃ（＝Ｏ）Ｘ³Ｒ⁹であり、そして、分散性向上の観点からは、好ましくは −Ｒ¹⁰である。Ｒ⁹は好ましくは脂肪族炭化水素基であり、シート強度の向上及び分散性向上の観点から、より好ましくは分岐鎖を有する。Ｒ⁹の炭素数は、シート強度の向上の観点から、１以上であり、好ましくは５以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１６以上であり、そして、共重合体の製造容易性の観点から、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下である。Ｒ⁹としては、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、分岐ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等が挙げられ、シート強度の向上及び分散性向上の観点から、好ましくはステアリル基及び分岐ステアリル基から選ばれる少なくとも１種、より好ましくは分岐ステアリル基である。Ｒ¹⁰は、シート強度の向上、分散性向上及び入手容易性の観点から、好ましくは芳香族炭化水素基である。Ｒ¹⁰の炭素数は、シート強度の向上の観点から、１以上であり、好ましくは５以上であり、そして、共重合体の製造容易性の観点から、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下である。Ｒ¹⁰としては、シート強度の向上及び分散性向上の観点から、好ましくはフェニル基である。

構成単位（ｃ）の溶解度パラメータ（単位：［（ＭＰａ）^1/2］）は、共重合体の製造容易性の観点から、好ましくは１２．０以上、より好ましくは１４．５以上、更に好ましくは１５．０以上であり、そして、シート強度向上の観点から、好ましくは２０．０以下、より好ましくは１７．０以下、更に好ましくは１６．２以下、更に好ましくは１５．８以下である。本発明において、構成単位（ｃ）の溶解度パラメータとは、Ｈａｎｓｅｎの方法により計算された値をいう。すなわち前記溶解性パラメータは、特開２００４−１９６７１９号公報 段落[００１３]に記載の、三次元溶解度パラメータから算出したδに相当する。各三次元溶解度パラメータは、ＤＷ．ＶａｎＫｒｅｖｅｌｅｎ、「Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ．、３ｒｄ ｅｄ．、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ．、１９９０年、Ｃｈ．７」に記載された原子団のモル引力定数を用いて、構成単位（ｃ）を構成する各原子団毎のモル引力定数を足し合わせることで計算できる。

構成単位（ｃ）としては、非極性基を有するモノマー（以下、「モノマー（ｃ）」ともいう）由来の構成単位や、重合後に非極性基を導入して得られる構成単位等が挙げられ、共重合体の製造容易性の観点から、好ましくはモノマー（ｃ）由来の構成単位である。非極性基としては、例えば、アルキル基、アルキレン基、アリール基等の炭化水素基が挙げられる。構成単位（ｃ）は、同様の観点から、好ましくは、構成単位（ａ）及び（ｂ）を形成するモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーに由来する、構成単位である。

モノマー（ｃ）としては、シート強度の向上、分散性向上及び構成単位（ｃ）の導入の容易性の観点から、好ましくは式（４）で表されるモノマーである。

式（４）中、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、及びＸ³は、一又は複数の実施形態において、上述の式（２）で表される構成単位（ｃ）と同様である。

モノマー（ｃ）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、分岐ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等のエステル化合物；ブチル（メタ）アクリルアミド、オクチル（メタ）アクリルアミド、ラウリル（メタ）アクリルアミド、ステアリル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド等のアミド化合物；１−デセン、１−オクタデセン等のα―オレフィン；及びこれらのアルキル鎖が分岐しているもの；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン等が挙げられる。これらの中でも、シート強度の向上及び分散性向上の観点から、好ましくはメチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、分岐ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びスチレンから選ばれる少なくとも１種、より好ましくは分岐ステアリル（メタ）アクリレート及びスチレンから選ばれる少なくとも１種である。モノマー（ｃ）は、シート強度向上の観点からは、更に好ましくは分岐ステアリル（メタ）アクリレートであり、そして、分散性向上の観点からは、更に好ましくはスチレンである。

本発明の共重合体の全構成単位中、構成単位（ｃ）の含有量は、シート強度の向上の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％超、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、シート強度の向上及び分散性向上の観点から、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％未満、更に好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下である。

本発明の共重合体における構成単位（ｂ）に対する構成単位（ｃ）の質量比［（ｃ）／（ｂ）］は、シート強度の向上の観点から、０．０５以上であり、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．１２以上、更に好ましくは０．２以上、更により好ましくは０．６以上、更により好ましくは０．７超、更により好ましくは０．９以上であり、そして、シート強度の向上及び分散性向上の観点から、７．５以下であり、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．５以下、更に好ましくは１．９以下、更により好ましくは１．３以下である。

［その他の構成単位］
本発明の共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、構成単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）以外のその他の構成単位を含んでもよい。本発明の共重合体の全構成単位中、前記その他の構成単位の含有量は、本発明の効果を発現させる観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。

［共重合体の製造］
本発明の共重合体は、モノマー（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含むモノマー混合物を溶液重合法で重合させる等、公知の方法で得ることができる。溶液重合に用いられる溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族；エタノール、２−プロパノール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル；等が挙げられる。溶媒の量は、モノマー全量１００質量部に対し、好ましくは５０質量部以上１０００質量部以下である。

重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を用いることができ、アゾ系重合開始剤、ヒドロ過酸化物類、過酸化ジアルキル類、過酸化ジアシル類、ケトンペルオキシド類等が挙げられる。重合開始剤の量は、モノマー全量１００モルに対し、好ましくは１モル以上、より好ましくは２モル以上、更に好ましくは３モル以上であり、そして、好ましくは１５モル以下、より好ましくは１２モル以下、更に好ましくは９モル以下である。重合反応は、好ましくは窒素雰囲気で行い、反応温度は、好ましくは６０℃以上１８０℃以下、反応時間は、好ましくは０．５時間以上２０時間以下である。

重合の際には、さらに重合連鎖移動剤を用いてもよい。重合連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、メルカプトコハク酸等のメルカプタン類；チウラムジスルフィド類；炭化水素類；α−メチルスチレン等の不飽和環状炭化水素化合物；不飽和ヘテロ環状化合物；等が挙げられ、これらは、１種又は２種以上を用いることができる。

［共重合体］
本発明の共重合体において、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）、構成単位（ｃ）の配列は、ランダム、ブロック、又はグラフトのいずれでもよく、共重合体の製造容易性の観点から、好ましくはランダム及びブロックから選ばれる少なくとも１種であり、分散性向上の観点から、より好ましくはランダムである。本発明の共重合体において、全構成単位中の構成単位（ａ）の質量比は、重合に用いるモノマー全量に対する、モノマー（ａ）と、重合後に中和可能な酸性基を付加できるモノマーと、前記酸性基との合計量の質量比と見なすことができる。全構成単位中の構成単位（ｂ）の質量比は、重合に用いるモノマー全量に対する、モノマー（ｂ）と、重合後に非イオン性基を導入できるモノマーと、前記非イオン性基との合計量の質量比と見なすことができる。全構成単位中の構成単位（ｃ）の質量比は、重合に用いるモノマー全量に対する、モノマー（ｃ）と、重合後に非極性基を導入できるモノマーと、前記非極性基との合計量の質量比と見なすことができる。構成単位（ｂ）に対する構成単位（ｃ）の質量比［（ｃ）／（ｂ）］は、［前記全構成単位中の構成単位（ｃ）の質量比／前記全構成単位中の構成単位（ｂ）の質量比］と見なすことができる。

本発明の共重合体の重量平均分子量は、シート強度の向上及び分散性向上の観点から、１０００以上であり、好ましくは２０００以上、より好ましくは４０００以上、更に好ましくは７０００以上であり、そして、シート強度の向上、分散性向上及び共重合体の製造容易性の観点から、５００００未満であり、好ましくは４００００以下、より好ましくは２００００以下、更に好ましくは１００００以下である。重量平均分子量の測定方法は、実施例に記載の方法による。

本発明の共重合体のｐＫａは、好ましくは０．１以上であり、そして、顔料表面への吸着性を高め、シート強度及び分散性を向上させる観点から、好ましくは９．０未満、より好ましくは８．８以下、更に好ましくは８．５以下、更により好ましくは８．３以下、更により好ましくは８．０以下である。共重合体のｐＫａは、実施例記載の方法により求めることができる。

本発明の共重合体を含有する本発明の分散剤は、非水系溶媒における無機顔料の分散性に優れ、非水系溶媒、無機顔料及び本発明の分散剤を含有するスラリー組成物から形成されるセラミックシート等の強度に優れる。したがって、本発明の分散剤は、非水系溶媒における無機顔料の分散に好適に用いられる。

［非水系溶媒］
本発明で使用できる非水系溶媒の溶解度パラメータ（単位：［（ＭＰａ）^1/2］）は、無機顔料の分散性向上、及び上記高分子分散剤との相溶性の観点から、好ましくは２０以上、より好ましくは２１以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２６以下である。本発明において、非水系溶媒の溶解度パラメータは、Ｆｅｄｏｒｓの方法［Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ． Ｐｏｌｙｍ． Ｅｎｇ． Ｓｃｉ．，１４，１４７（１９７４）］により計算された値をいう。

２種以上の非水系溶媒を用いて、前記溶解度パラメータを好適に調整することができる。このような混合溶媒の溶解度パラメータは、前記方法により求めることもできるが、簡便な方法として、混合溶媒の各成分の溶解度パラメータと体積分率とから計算して求めることもできる。例えば、トルエンとエタノールとを体積分率５０：５０で混合した場合、その溶解度パラメータは、（１８．３）×０．５＋（２６．２）×０．５＝２２．３となる。

本発明で使用できる非水系溶媒としては、キシレン（１８．２）、酢酸エチル（１８．２）、トルエン（１８．３）、テトラハイドロフラン（１８．５）、メチルエチルケトン（１９．３）、アセトン（１９．７）、ブチルセロソルブ（２０．２）、２−プロパノール（２３．５）、ジメチルホルムアミド（２４．７）、１−プロパノール（２４．９）、エタノール（２６．２）、ジメチルスルホキシド（２６．４）、１−ブタノール（２８．７）、メタノール（２９．７）等の有機溶媒から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。前記（ ）内の数値は、溶解度パラメータである。

［無機顔料］
一般に、無機顔料の表面は酸点及び塩基点の両者を有する。非水系溶媒中における酸点及び塩基点の量は、逆滴定法で求めることが可能である。逆滴定法とは、あらかじめ濃度が既知である塩基性試薬（又は酸性試薬）を一定の割合で無機顔料と混合し、十分に中和させた後、遠心分離機等で、固液分離させ、その上澄み液を滴定し、減少した塩基性試薬の量（又は酸性試薬の量）から酸量（又は塩基量）を求める方法である。本発明において塩基量及び酸量は下記により求められる。

（１）塩基量の求め方
約２ｇの無機顔料を精秤し、その質量をＳ（ｇ）とする。前記精秤した無機顔料と、０．０１Ｎ 酢酸−トルエン／エタノール（容量比 ４８／５２）溶液３０ｍＬとを、ガラス製試料瓶に入れ、超音波洗浄器（Ｂｒａｎｓｏｎ社製「１５１０Ｊ−ＭＴ」）で１時間分散処理し、分散液を得る。２４時間静置後、前記分散液を遠心分離機（日立社製「ＣＰ−５６Ｇ」）を用いて、２５，０００ｒｐｍ、６０分の条件で遠心分離する。分離した上層の液体部１０ｍＬを、フェノールフタレイン指示薬が添加されているトルエン／エタノール溶媒（容量比 ２／１）２０ｍＬに加え、０．０１Ｎ 水酸化カリウム−エタノール溶液にて中和滴定する。このときの滴定量をＸ（ｍＬ）、０．０１Ｎ 酢酸−トルエン／エタノール（容量比 ４８／５２）１０ｍＬを中和するのに必要な滴定量をＢ（ｍＬ）とすると、以下の式で、塩基量が求められる。
塩基量（μｍｏｌ／ｇ）＝３０×（Ｂ−Ｘ）／Ｓ

（２）酸量の求め方
約２ｇの無機顔料を精秤し、その質量をＳ（ｇ）とする。前記精秤した無機顔料と、０．０１Ｎ ｎ−ブチルアミン−トルエン／エタノール（容量比 ４８／５２）溶液３０ｍＬとを、ガラス製試料瓶に入れ、超音波洗浄器（Ｂｒａｎｓｏｎ社製「１５１０Ｊ−ＭＴ」）で１時間分散処理し、分散液を得る。２４時間静置後、前記分散液を遠心分離機（日立社製「ＣＰ−５６Ｇ」）を用いて、２５，０００ｒｐｍ、６０分の条件で遠心分離する。分離した上層の液体部１０ｍＬを、ブロムクレゾールグリーン指示薬が添加されているトルエン／エタノール溶媒（容量比 ２／１）２０ｍＬに加え、０．０１Ｎ 塩酸−エタノール溶液にて中和滴定する。このときの滴定量をＸ（ｍＬ）、０．０１Ｎ ｎ−ブチルアミン−トルエン／エタノール（容量比 ４８／５２）１０ｍＬを中和するのに必要な滴定量をＢ（ｍＬ）とすると、以下の式で、酸量が求められる。
酸量（μｍｏｌ／ｇ）＝３０×（Ｂ−Ｘ）／Ｓ

本発明における無機顔料は、シート強度の向上及び分散性向上の観点から、好ましくは塩基性無機顔料である。塩基性無機顔料とは、上記定義の塩基量が上記定義の酸量よりも大きな値をもつ無機顔料であり、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化アルミニウム等の金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の金属炭酸塩；ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム等の複合酸化物等が挙げられる。本発明における無機顔料としては、セラミックシートの特性を向上させる観点から、より好ましくは複合酸化物であり、更に好ましくはチタン酸バリウムである。

本発明の分散剤を好適に用いることができる無機顔料の平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）、及び本発明のスラリー組成物に含まれる無機顔料の平均粒径（体積中位粒径（Ｄ５０））は、分散性向上の観点から、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ以下であり、そして、分散性を維持する観点から、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは７ｎｍ以上、更に好ましくは８ｎｍ以上である。無機顔料の平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）は、好ましくは粉末状の無機顔料の平均粒径をいい、以下のようにして測定される。

無機顔料の平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）の測定方法
無機顔料の平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）は、無機顔料粒子を粒子径Ｒ（ｍ）の球と仮定して、窒素吸着法により測定されたＢＥＴ比表面積Ｓ（ｍ²／ｇ）、無機微粒子の密度ρ（ｇ／ｃｍ³）を用いて、求めることができる。すなわち、ＢＥＴ比表面積は単位質量当たりの表面積であるので、表面積をＡ（ｍ²）、粒子の質量をＷ（ｇ）とすると、
Ｓ＝Ａ／Ｗ
＝［４×π×（Ｒ／２）²］／［４／３×π×（Ｒ／２）³×ρ×１０⁶］
＝６／（Ｒ×ρ×１０⁶）
の関係式が得られる。粒子径の単位をｎｍに変換すると、
Ｒ（ｎｍ）＝６０００／（Ｓ×ρ）
となり、平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）求めることができる。例えば、チタン酸バリウム（密度６．０ ｇ／ｃｍ³）のＢＥＴ比表面積が５．０（ｍ²／ｇ）であれば、その平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）は、２００ｎｍとなる。

［スラリー組成物の製造方法］
本発明のスラリー組成物は、無機顔料、非水系溶媒及び本発明の分散剤を混合し、好ましくは分散する工程を有する方法により、製造することができる。前記工程は、無機顔料、非水系溶媒及び本発明の分散剤を、メディアと共に混合する工程を含む。前記メディアの形状は好ましくはビーズであり、その粒径は、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上であり、そして、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。前記メディアの材質は、好ましくはアルミナ又はジルコニア、より好ましくはジルコニアである。スラリー組成物を製造する際に混合する無機顔料、非水系溶媒及び本発明の分散剤の好適な量は、後述するスラリー組成物における各成分の含有量と同様である。以上の製造方法により、無機顔料を非水系溶媒に分散させることができ、分散性及びシート強度に優れるスラリー組成物を製造することができる。

［スラリー組成物］
本発明の分散剤を用いれば、非水系溶媒に無機顔料が分散したスラリー組成物を得ることができる。したがって、本発明のスラリー組成物は無機顔料、非水系溶媒及び本発明の分散剤を含有する。スラリー組成物における無機顔料の含有量は、分散性向上の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。無機顔料１００質量部に対する本発明の分散剤に由来する共重合体の含有量は、分散性向上の観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上であり、そして、シート強度の向上の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。「本発明の分散剤に由来する共重合体」とは、本発明の分散剤に含有される本発明の共重合体をいう。

スラリー組成物における分散性は、スラリー組成物の粘度、無機顔料の沈降挙動、無機顔料の粒径又は粒度分布等により評価でき、粗大粒子数の定量等の観点から好ましくは粒度分布により評価される。本発明のスラリー組成物の分散性は、実施例に記載の方法により評価することができる。散乱強度の頻度分布において、粒径の小さい側から計算した累積が５０％となる粒径をＤ５０とし、累積が９０％となる粒径をＤ９０とすると、Ｄ９０とＤ５０との比［Ｄ９０／Ｄ５０］が小さいほど、スラリー組成物において粗大粒子が少なく、粒度分布が小さいことを示す。したがって、［Ｄ９０／Ｄ５０］の値が小さいほど、分散性に優れる。分散性向上の観点から、［Ｄ９０／Ｄ５０］は、好ましくは１．５０以下、より好ましくは１．４０以下、更に好ましくは１．３５以下、更により好ましくは１．３０以下である。

本発明のスラリー組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、バインダー樹脂、帯電防止剤、可塑剤、潤滑剤、分散助剤等の低分子化合物等の添加剤を含有してもよく、シート強度向上の観点から、バインダー樹脂を含有することが好ましい。

上記バインダー樹脂としては、シート強度の向上及びセラミックシートの性能向上の観点から、好ましくはポリビニルアセタール樹脂であり、より好ましくはポリビニルブチラール樹脂である。前記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、非水系溶媒への溶解性及びセラミックシートの強度向上の観点から、好ましくは５５モル％以上、より好ましくは６５モル％以上であり、そして、セラミックシートの強度向上の観点から、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは７５モル％以下である。

本発明のスラリー組成物中におけるバインダー樹脂の、無機顔料１００質量部に対する含有量は、シート強度の向上の観点から、好ましくは２質量部以上、より好ましくは４質量部以上、更に好ましくは６質量部以上であり、そして、分散性向上の観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。スラリー組成物が本発明の分散剤を含有することで、少ないバインダー樹脂量でもシート強度に優れるセラミックシートを得ることができる。

上記帯電防止剤としては、シートの剥離性向上の観点から、好ましくはカチオン性の帯電防止剤である。前記カチオン性の帯電防止剤としては、例えば、アルキルイミダゾリン、アルキルイミダゾール等の含窒素複素環を有する化合物が挙げられる。本発明のスラリー組成物における帯電防止剤の、無機顔料１００質量部に対する含有量は、シートの剥離性向上及びセラミックシートの性能向上の観点から、好ましくは０．０５質量部以上が、より好ましくは０．１質量部以上であり、そして、セラミックシートの剥離性を維持する観点から、好ましくは２．０質量部以下、より好ましくは１．５質量部以下である。

上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物、製造方法、或いは用途を開示する。

＜１＞ エチレン性二重結合を有する、二塩基酸、無水二塩基酸及び二塩基酸モノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物由来の構成単位（ａ）、式（１）で表される構成単位及び式（５）で表される化合物由来の構成単位から選ばれる少なくとも１種の構成単位（ｂ）、並びに式（２）で表される構成単位（ｃ）を含有し、構成単位（ｂ）に対する構成単位（ｃ）の質量比［（ｃ）／（ｂ）］が０．０５以上７．５以下である共重合体を含む、非水系溶媒中で用いる無機顔料用高分子分散剤。

［式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁵は同一又は異なり、水素原子、メチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ⁴は炭素数２以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｘ¹は酸素原子及びＮＨから選ばれる少なくとも１種を示し、ｎは平均付加モル数を示し、１以上１４０以下である。］
Ｒ¹¹Ｏ(ＡＯ)_mＲ¹² （５）
［式（５）中、Ｒ¹¹は炭素数１以上１８以下の炭化水素基を示し、Ｒ¹²は炭素数２以上５以下の不飽和炭化水素基を示し、ＡＯは炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基の１種又は２種以上を示し、ｍはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、１以上１００以下である。］

［式（２）中、Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸は同一又は異なり、水素原子、メチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｘ³は酸素原子及びＮＨから選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は炭素数１以上３０以下の炭化水素基を示す。］

＜２＞ 構成単位（ａ）が、好ましくはマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、並びにそれらの無水物及びモノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物由来の構成単位より好ましくは、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル及び無水シトラコン酸から選ばれる少なくとも１種の化合物由来の構成単位、更に好ましくは無水マレイン酸及びマレイン酸モノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物由来の構成単位である、＜１＞に記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜３＞ 構成単位（ａ）が、下記モノマー（ａ）由来の構成単位である、＜１＞に記載の無機顔料用高分子分散剤。
モノマー（ａ）：エチレン性二重結合を有する、二塩基酸、無水二塩基酸及び二塩基酸モノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物
＜４＞ モノマー（ａ）が、好ましくは無水二塩基酸及び二塩基酸モノエステルから選ばれる少なくとも１種、より好ましくは二塩基酸モノエステルである、＜３＞に記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜５＞ モノマー（ａ）が、好ましくはマレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル及びマレイン酸モノエチルから選ばれる少なくとも１種、より好ましくは無水マレイン酸及びマレイン酸モノエチルから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはマレイン酸モノエチルである、＜３＞又は＜４＞に記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜６＞ 式（１）のＲ¹及びＲ²は、好ましくは水素原子及びメチル基から選ばれる少なくとも１種、より好ましくは水素原子である、＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜７＞ 式（１）のＲ³は、好ましくは水素原子及びメチル基から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはメチル基である、＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜８＞ 式（１）のＲ⁴は、好ましくはエタンジイル基及びプロパンジイル基から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはエタンジイル基又はエタンジイル基とプロパンジイル基との混合、更に好ましくはエタンジイル基である、＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜９＞ 式（１）のＲ⁵は、好ましくはメチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはメチル基である、＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜１０＞ 式（１）のＸ¹は、好ましくは酸素原子である、＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜１１＞ 式（１）のｎは、好ましくは２以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは２０以上である、＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜１２＞ 式（１）のｎは、好ましくは１００以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは２５以下である、＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜１３＞ 構成単位（ｂ）が、好ましくは下記モノマー（ｂ）由来の構成単位である、＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
モノマー（ｂ）：非イオン性基及びエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー
＜１４＞ モノマー（ｂ）が、好ましくは式（３）で表されるモノマーである、＜１３＞に記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜１５＞ モノマー（ｂ）が、好ましくはメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、エトキシポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、２−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、及び３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミドから選ばれる少なくとも１種、より好ましくはメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、更により好ましくはメトキシポリエチレングリコールメタクリレートである、＜１３＞又は＜１４＞に記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜１６＞ 式（２）のＲ⁶及びＲ⁷は、好ましくは水素原子及びメチル基から選ばれる少なくとも１種、より好ましくは水素原子である、＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜１７＞ 式（２）のＸ²が、好ましくは −Ｃ（＝Ｏ）Ｘ³Ｒ⁹である、＜１＞から＜１６＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜１８＞ 式（２）のＸ²が、好ましくは −Ｒ¹⁰である、＜１＞から＜１６＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜１９＞ 式（２）のＸ³は、好ましくは酸素原子である、＜１＞から＜１８＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜２０＞ 式（２）のＲ⁸は、好ましくは水素原子及びメチル基から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは水素原子である、＜１＞から＜１９＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜２１＞ 式（２）のＲ⁹は、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは分岐鎖を有するものである、＜１＞から＜２０＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜２２＞ 式（２）のＲ⁹の炭素数は、１以上、好ましくは５以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１６以上である、＜１＞から＜２１＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜２３＞ 式（２）のＲ⁹の炭素数は、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下である、＜１＞から＜２２＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜２４＞ 式（２）のＲ⁹は、好ましくはメチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、分岐ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基、シクロヘキシル基、及びベンジル基から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはステアリル基、及び分岐ステアリル基から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくは分岐ステアリル基である、＜１＞から＜２３＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜２５＞ 式（２）のＲ¹⁰は、好ましくは芳香族炭化水素基、より好ましくはフェニル基である、＜１＞から＜２４＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜２６＞ 式（２）のＲ¹⁰の炭素数は、１以上、好ましくは５以上である、＜１＞から＜２０＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜２７＞ 式（２）のＲ¹⁰の炭素数は、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下である、＜１＞から＜２６＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜２８＞ 構成単位（ｃ）が、好ましくは下記モノマー（ｃ）由来の構成単位である、＜１＞から＜２７＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
モノマー（ｃ）：非極性基及びエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー
＜２９＞ モノマー（ｃ）が、好ましくは式（４）で表されるモノマーである、＜２８＞に記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜３０＞ モノマー（ｃ）が、好ましくはエステル化合物、アミド化合物、α―オレフィン、及びこれらのアルキル鎖が分岐しているもの、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、並びにスチレンから選ばれる少なくとも１種、より好ましくはメチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、分岐ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びスチレンから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくは分岐ステアリル（メタ）アクリレート及びスチレンから選ばれる少なくとも１種である、＜２８＞又は＜２９＞に記載の無機顔料用高分子剤。
＜３１＞ 前記共重合体の全構成単位中、構成単位（ａ）の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは５質量％超、更に好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上である、＜１＞から＜３０＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜３２＞ 前記共重合体の全構成単位中、構成単位（ａ）の含有量が、好ましくは６６質量％未満、より好ましくは６０質量％以下である、＜１＞から＜３１＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜３３＞ 前記共重合体の全構成単位中、構成単位（ｂ）の含有量が、好ましくは４質量％超、より好ましくは４質量％超、更に好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である、＜１＞から＜３２＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜３４＞ 前記共重合体の全構成単位中、構成単位（ｂ）の含有量が、好ましくは９０％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である、＜１＞から＜３３＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜３５＞ 前記共重合体の全構成単位中、構成単位（ｃ）の含有量が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％超、更に好ましくは１５質量％以上である、＜１＞から＜３４＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜３６＞ 前記共重合体の全構成単位中、構成単位（ｃ）の含有量が、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％未満、更に好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下である、＜１＞から＜３５＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜３７＞ 前記共重合体における構成単位（ｂ）に対する構成単位（ｃ）の質量比［（ｃ）／（ｂ）］が、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．１２以上、更に好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．７超、更に好ましくは０．９以上である、＜１＞から＜３６＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜３８＞ 前記共重合体における構成単位（ｂ）に対する構成単位（ｃ）の質量比［（ｃ）／（ｂ）］が、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．５以下、更に好ましくは１．９以下、より更に好ましくは１．３以下である、＜１＞から＜３７＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜３９＞ 共重合体のｐＫａが、好ましくは０．１以上である、＜１＞から＜３８＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜４０＞ 共重合体のｐＫａが、好ましくは９．０未満、より８．８以下、更に好ましくは８．５以下、更に好ましくは８．３以下、更に好ましくは８．０以下である、＜１＞から＜３９＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜４１＞ 共重合体の重量平均分子量が、好ましくは１０００以上、より好ましくは２０００以上、更に好ましくは４０００以上、更に好ましくは７０００以上である、＜１＞から＜４０＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜４２＞ 共重合体の重量平均分子量が、好ましくは１０００００以下、より好ましくは４００００以下、更に好ましくは２００００以下、更に好ましくは１００００以下である、＜１＞から＜４１＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜４３＞ 無機顔料が、好ましくは塩基性無機顔料、より好ましくは複合酸化物、更に好ましくはチタン酸バリウムである、＜１＞から＜４２＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
＜４４＞ ＜１＞から＜４３＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤を用いて、無機顔料を分散する方法。
＜４５＞ 非水系溶媒、無機顔料、及び＜１＞から＜４３＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤を含有するスラリー組成物。
＜４６＞ 好ましくはさらにバインダー樹脂を含有する、＜４５＞に記載のスラリー組成物。
＜４７＞ 無機顔料１００質量部に対する前記無機顔料用高分子分散剤に由来する共重合体の含有量が、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上である、＜４５＞又は＜４６＞に記載のスラリー組成物。
＜４８＞ 無機顔料１００質量部に対する前記無機顔料用高分子分散剤に由来する共重合体の含有量が、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である、＜４５＞から＜４７＞のいずれかに記載のスラリー組成物。
＜４９＞ 無機顔料を非水系溶媒に分散するための、＜４５＞から＜４８＞のいずれかに記載のスラリー組成物の使用。
＜５０＞ セラミックシートの製造における、＜１＞から＜４３＞のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤の使用。
＜５１＞ セラミックシートの製造における、＜４５＞から＜４８＞のいずれかに記載のスラリー組成物の使用。

以下、実施例により本発明を説明する。以下の実施例において、「ポリアルキレングリコール（Ｘモル）」とする表記におけるＸは、当該アルキレングリコールのアルキレンオキシド平均付加モル数を示す。重量平均分子量、固形分及びスラリー組成物の分散性の評価、シート強度の評価並びに共重合体のｐＫａの測定は、以下の方法により行った。

（１）重量平均分子量の測定
ゲル浸透クロマトグラフィー（以下「ＧＰＣ」ともいう）法を用いた。試料をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで希釈し、試料の固形分濃度０．３質量％の溶液を調製して試料溶液とし、その１００μＬを測定に供した。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに、リン酸とリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ＧＰＣ〔装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」、検出器：示差屈折計（装置付属）、カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ α−Ｍ」×２本、カラム温度：４０℃、溶離液流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、測定した。標準物質としては、単分散ポリスチレン（東ソー株式会社製：分子量 ５．２６×１０²、１．０２×１０⁵、８．４２×１０⁶；西尾工業株式会社製：分子量 ４．０×１０³、３．０×１０⁴、９．０×１０⁵）を用いた。

（２）固形分の測定
シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇを入れ、そこに試料１ｇを量り採り、ガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の質量を秤り、次式より得られた値を固形分とした。
固形分（質量％）＝｛［（乾燥後の質量−（シャーレの重さ＋ガラス棒の重さ＋無水硫酸ナトリウムの質量））］／試料の質量｝×１００

（３）スラリー組成物の分散性の評価（粒径の測定）
粒径測定装置として、光子相関法（動的光散乱法）の原理に基づく粒度分布測定機（シスメックス社製「ゼータサイザーナノＺＳ」）を使用した。非水系スラリー組成物 ０．０２５ｇと、分散媒としてトルエン／エタノール混合溶媒（容積比：４８／５２） ２ｍＬとを混合して得られた液をサンプルとし、光路長１０ｍｍの硝子セルに１．２ｍＬ採取し、測定部に入れて測定した。測定パラメータとして、粒子の屈折率、分散媒の屈折率及びサンプル粘度を入力した。例えば、無機顔料がチタン酸バリウムの場合、粒子の屈折率を２．４０とした。分散媒の屈折率は１．４２３、サンプル粘度は０．７５２とした。散乱強度の頻度分布が５０％となる粒径をＤ５０、９０％となる粒径をＤ９０とした。測定されたＤ９０とＤ５０との比［Ｄ９０／Ｄ５０］の値が小さいほど、スラリー組成物において粗大粒子が少なく、粒度分布が小さいことを示す。したがって、［Ｄ９０／Ｄ５０］の値が小さいほど、分散性に優れる。

（４）シート強度の評価（破断応力の測定）
フィルムアプリケーター（ギャップ５０μｍ）を用い、シリコーン処理された離型フィルム（帝人デュポンフィルム社製「ピューレックス Ａ３１」）にスラリー組成物を塗工し、６０℃にて１６時間乾燥し、セラミックシートを成形した。乾燥後のセラミックシートの厚みは５μｍであった。得られたセラミックシートを、前記離型フィルムとともにスーパーダンベル（ダンベル社製「ＳＤＫ−２４９３」、）を取り付けたレバー式試料裁断機（ダンベル社製「ＳＤ型」）を用いて裁断して、離型フィルムを剥離したシートを試験片とし、引っ張り試験用治具を装着した卓上型精密試験機（島津製作所社製「オートグラフ ＥＺ−Ｔｅｓｔ」）を用いて、シートが破断した時の破断応力を測定した。破断応力の値が大きいほど、シート強度に優れる。

シート強度の観点から、破断応力（単位：ＭＰａ）は、好ましくは２０．０以上、より好ましくは２５．０以上、更に好ましくは２６．０以上、更に好ましくは２７．０以上である。

（５）共重合体のｐＫａの測定
ＪＩＳ Ｋ ００７０に準じて、滴定溶媒にトルエンとエタノールの混合溶媒を用いて、共重合体溶液の電位差滴定により測定した。複数のｐＫａが測定された場合は、そのうちで最も低いｐＫａを、共重合体のｐＫａとした。

実施例及び比較例に用いた共重合体の詳細を表１に示す。ここで、表１及び以下の実施例に用いた原料の略号は次の通りである。Ｓｐ値の記載のあるものは、該原料が重合により共重合体の構成単位となった場合の、Ｈａｎｓｅｎの方法により計算された溶解度パラメータ（単位：［（ＭＰａ）^1/2］）である。
・Ｓｔ：スチレン（ＮＳスチレンモノマー社製）（Ｓｐ値：１５．５）
・ｉ−ＳＭＡ：分岐ステアリルメタクリレート（新中村化学工業社製「ＮＫエステル Ｓ−１８００Ｍ」）（Ｓｐ値：１５．７）
・ＰＥＧ（２３）ＭＡ：メトキシポリエチレングリコール（２３モル）メタクリレート（新中村化学工業社製「ＮＫ−エステル ＴＭ―２３０Ｇ」）
・ＭＡＡ：メタクリル酸（三菱瓦斯化学社製「ＧＥ−１１０」）
・無水マレイン酸：三井化学社製「ムスイマレインサン ペレット ＫＧ」
・無水シトラコン酸：磐田化学工業社製
・無水イタコン酸：磐田化学工業社製
・イタコン酸：和光純薬工業社製
・マレイン酸モノエチル：東京化成工業社製
・イタコン酸モノエチル：東京化成工業社製
・マレイン酸モノメチル：東京化成工業社製
・ＭＰＤ：３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（旭化学工業社製「１−チオグリセロール」）
・Ｖ−６５Ｂ：２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業社製）
・アリルエーテルＥＯ：ポリオキシエチレンアリルエーテル（式（５）中、Ｒ¹¹：メチル基、Ｒ¹²：アリル基、ｍ：３３）、日油社製「ブレンマー ＰＫＡ-５０１０」（ＥＯ平均付加モル数：３３）
・アリルエーテルＥＯＰＯ：ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアリルエーテル（式（５）中、Ｒ¹¹：メチル基、Ｒ¹²：アリル基、ｍ：３２）、日油社製「ブレンマー ＰＫＡ-５０１６」（ＥＯ平均付加モル数：１６、ＰＯ平均付加モル数：１６）

［実施例１］
還流管、攪拌装置、温度計及び窒素導入管を取り付けた１Ｌセパラブルフラスコに、「初期仕込み用モノマー」として無水マレイン酸 ６．７５ｇ、ＰＥＧ（２３）ＭＡ ３１．５ｇ、Ｓｔ ６．７５ｇ、ＭＰＤ １．８ｇ及びエタノール（キシダ化学社製、試薬） ２７．０ｇを仕込み、フラスコ内を撹拌しながら窒素置換し、８０℃まで昇温した。フラスコ内を８０℃で撹拌しながら、「開始剤液」としてＶ−６５Ｂ １．３５ｇ及びエタノール １２．１５ｇの混合液をフラスコ内に添加し、次いで、「滴下用モノマー液」として無水マレイン酸 ６０．７５ｇ、ＰＥＧ（２３）ＭＡ ２８３．５ｇ、Ｓｔ ６０．７５ｇ、ＭＰＤ １６．２ｇ、Ｖ−６５Ｂ １２．１５ｇ及びエタノール ２４３．０ｇの混合液を、３時間かけてフラスコ内に滴下した。更に８０℃で３時間攪拌し、冷却した。濃度調整のためにエタノールをフラスコ内に添加し、共重合体溶液を得た。ｐＫａは７．８、固形分は５６．１質量％、重量平均分子量は８８４０であった。

［実施例２〜１４、比較例１及び２］
「初期仕込み用モノマー」、「開始剤液」及び「滴下用モノマー液」の組成をそれぞれ表１の記載に従って変更したことを除いては、実施例１と同様の方法により、共重合体溶液を得た。ｐＫａ、固形分、並びに重量平均分子量は、表１に示した通りである。

（スラリー組成物の調製方法）
チタン酸バリウム粉末（ＢＥＴ比表面積１５ｍ²／ｇ） ３６ｇと、共重合体溶液を固形分換算で０．６ｇと、直径１ｍｍのジルコニアビーズ ５０ｇと、ジルコニアビーズを除いた成分中のチタン酸バリウムの含有量が５０質量％になる量のトルエン／エタノール混合溶媒（容積比：４８／５２）とを、容量１００ｍＬのポリエチレン製容器に入れ、卓上型ボールミル（アズワン社製「ビッグローター ＢＲ−２」）を用い、室温、１２０ｒ／ｍｉｎの条件で９６時間分散処理を行った。次いで、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製「エスレック ＢＭ−２」；ブチラール化度６８モル％、水酸基量３１モル％、分子量約５万） ２．８ｇと、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（花王社製「ビニサイザー ８０」） ０．５６ｇと、アルキルイミダゾリン（花王社製「ホモゲノール Ｌ−９５」） ０．２ｇと、チタン酸バリウムの含有量がスラリー組成物に対して３０質量％になる量のトルエン／エタノール混合溶媒（容積比：４８／５２）とを、前記容器に加え、前記卓上型ボールミルを用い、室温、１２０ｒ／ｍｉｎの条件で２時間分散処理を行った。ジルコニアビーズを２００メッシュナイロン濾過で取り除き、スラリー組成物を得た。

（分散性及びシート強度の評価）
得られたスラリー組成物を用い、粒径（Ｄ５０及びＤ９０）の測定、分散性の評価及びシート強度の評価を行った。結果を表２に示す。

表２に示すとおり、実施例１〜１４のスラリー組成物は、比較例１よりも、Ｄ９０／Ｄ５０比が小さく、分散性が優れていた。そして、実施例１〜１４のスラリー組成物から得られたセラミックシートは、比較例１及び２のそれよりも優れたシート強度を示した。

以上説明したとおり、本発明は、例えば、非水系溶媒における塩基性無機顔料を含有するスラリー組成物の製造工程及びセラミックシートの製造工程に有用である。

Claims (9)

1. エチレン性二重結合を有する、二塩基酸、無水二塩基酸及び二塩基酸モノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物由来の構成単位（ａ）、式（１）で表される構成単位及び式（５）で表される化合物由来の構成単位から選ばれる少なくとも１種の構成単位（ｂ）、並びに式（２）で表される構成単位（ｃ）を含有し、構成単位（ｂ）に対する構成単位（ｃ）の質量比［（ｃ）／（ｂ）］が０．０５以上７．５以下である共重合体を含む、非水系溶媒中で用いる無機顔料用高分子分散剤。
   

   

   
   ［式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁵は同一又は異なり、水素原子、メチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ⁴は炭素数２以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｘ¹は酸素原子及びＮＨから選ばれる少なくとも１種を示し、ｎは平均付加モル数を示し、１以上１４０以下である。］
   Ｒ¹¹Ｏ(ＡＯ)_mＲ¹² （５）
   ［式（５）中、Ｒ¹¹は炭素数１以上１８以下の炭化水素基を示し、Ｒ¹²は炭素数２以上５以下の不飽和炭化水素基を示し、ＡＯは炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基の１種又は２種以上を示し、ｍはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、１以上１００以下である。］
   

   

   ［式（２）中、Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸は同一又は異なり、水素原子、メチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｘ³は酸素原子及びＮＨから選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は炭素数１以上３０以下の炭化水素基を示す。］
2. 構成単位（ａ）が、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、並びにそれらの無水物及びモノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物由来の構成単位である、請求項１に記載の無機顔料用高分子分散剤。
3. 共重合体のｐＫａが、０．１以上９．０未満である、請求項１又は２に記載の無機顔料用高分子分散剤。
4. 式（２）のＲ⁹が分岐の炭化水素基である、請求項１から３のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
5. 共重合体の重量平均分子量が、１０００以上１０００００以下である、請求項１から４のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
6. 無機顔料が、複合酸化物である、請求項１から５のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤。
7. 非水系溶媒、無機顔料、及び請求項１から６のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤を含有するスラリー組成物。
8. さらにバインダー樹脂を含有する、請求項７に記載のスラリー組成物。
9. 無機顔料１００質量部に対する前記無機顔料用高分子分散剤に由来する共重合体の含有量が、１０質量部以下である、請求項７又は８に記載のスラリー組成物。