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JP2016156013A - Pharmaceutical packaging film - Google Patents

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JP2016156013A
JP2016156013A JP2016029182A JP2016029182A JP2016156013A JP 2016156013 A JP2016156013 A JP 2016156013A JP 2016029182 A JP2016029182 A JP 2016029182A JP 2016029182 A JP2016029182 A JP 2016029182A JP 2016156013 A JP2016156013 A JP 2016156013A
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JP
Japan
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film
drug packaging
polyvinyl alcohol
pva
group
Prior art date
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Pending
Application number
JP2016029182A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
慎太郎 森口
Shintaro Moriguchi
慎太郎 森口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

【課題】優れた耐薬品性及び水溶性を実現することができるとともに、高い視認性を有する薬剤包装用フィルムを提供する。
【解決手段】ポリビニルアルコールを含有する薬剤包装用フィルムであって、前記薬剤包装用フィルムの配向性が10〜150nmであり、かつ、前記ポリビニルアルコールは、ケン化度が90.0〜99.0モル%である薬剤包装用フィルム。
【選択図】なし
Disclosed is a drug packaging film which can realize excellent chemical resistance and water solubility and has high visibility.
A drug packaging film containing polyvinyl alcohol, wherein the drug packaging film has an orientation of 10 to 150 nm, and the polyvinyl alcohol has a saponification degree of 90.0 to 99.0. Drug packaging film that is mol%.
[Selection figure] None

Description

本発明は、優れた耐薬品性及び水溶性を実現することができるとともに、高い視認性を有する薬剤包装用フィルムに関する。 The present invention relates to a film for drug packaging which can realize excellent chemical resistance and water solubility and has high visibility.

ポリビニルアルコール(以下、PVAともいう)は、透明性、耐油性、耐薬品性、及び酸素等のガスバリア性に優れていることから、包装材料として広く用いられている。近年、酸化による劣化が特性に大きな影響を与える食品、医薬品、工業薬品、農薬などの包装材料としても、多く使用されている。 Polyvinyl alcohol (hereinafter also referred to as PVA) is widely used as a packaging material because it is excellent in transparency, oil resistance, chemical resistance, and gas barrier properties such as oxygen. In recent years, it has been widely used as a packaging material for foods, pharmaceuticals, industrial chemicals, agricultural chemicals and the like in which deterioration due to oxidation has a great influence on properties.

PVAからなるフィルムを薬剤等の包装用途に使用する場合は、例えば、PVAフィルムを連続して繰り出しながら、薬剤を充填した後、製袋する方法等が用いられる。
しかしながら、このようなPVAフィルムを用いて酸性又はアルカリ性の物質を包装した場合、保存期間中に内容物(酸性又はアルカリ性の物質)とポリビニルアルコールとが反応して、水溶性フィルムが不溶化してしまうという問題があった。
また、保存期間中に落下強度の低下が生じるという問題も新たに発生していた。
When using a film made of PVA for packaging applications such as medicine, for example, a method of making a bag after filling the medicine while continuously feeding out the PVA film is used.
However, when an acidic or alkaline substance is packaged using such a PVA film, the content (acidic or alkaline substance) reacts with polyvinyl alcohol during the storage period, and the water-soluble film becomes insoluble. There was a problem.
In addition, a new problem has arisen that the drop strength is reduced during the storage period.

これに対して、特許文献1には、ポリビニルアルコール系樹脂に、多塩基酸またはそのアルカリ金属塩、及び、ヒドラジン系化合物を添加することで、熱履歴を受けた後の水溶解性を改善する技術が記載されている。
しかしながら、特許文献1の方法では、フィルムの柔軟性が低く、薬剤を包装する際の加工適正が悪いという課題や、水溶解性が依然として不充分であり、特に溶解時間が長くなるという課題があった。
一方で、農薬や薬剤等の包装用途に使用される水溶性フィルムでは、PVAをカルボキシル基等で変性したり、可塑剤を添加したりすることで、水溶性フィルムとしての性能を向上させることが行われているが、充填する薬剤との接触により、フィルムが徐々に淡黄色に変色するという問題が新たに生じていた。
In contrast, Patent Document 1 improves the water solubility after receiving a heat history by adding a polybasic acid or an alkali metal salt thereof and a hydrazine compound to a polyvinyl alcohol resin. The technology is described.
However, the method of Patent Document 1 has the problem that the flexibility of the film is low and the processing suitability when packaging the drug is poor, and the water solubility is still insufficient, and the dissolution time is particularly long. It was.
On the other hand, in a water-soluble film used for packaging applications such as agricultural chemicals and drugs, the performance as a water-soluble film can be improved by modifying PVA with a carboxyl group or adding a plasticizer. However, there has been a new problem that the film gradually turns pale yellow due to contact with the medicine to be filled.

これに対して、特許文献2には、ポリビニルアルコール系樹脂に、可塑剤、亜硫酸塩を添加した水溶性フィルムが開示されており、製膜時の着色が少なく、薬剤と接触しても経時的な着色が少ない水溶性フィルムが得られるとしている。
しかしながら、水溶性フィルム中に亜硫酸塩を添加しても溶解時間が短縮できないという問題があった。また、亜硫酸塩は弱酸と反応して、二酸化硫黄ガスを発生することがあり、水溶性フィルムから異臭が発生するという問題もあった。
On the other hand, Patent Document 2 discloses a water-soluble film in which a plasticizer and a sulfite are added to a polyvinyl alcohol-based resin. It is said that a water-soluble film with little coloring is obtained.
However, there is a problem that the dissolution time cannot be shortened even if sulfite is added to the water-soluble film. In addition, sulfite reacts with a weak acid to generate sulfur dioxide gas, and there is also a problem that a bad odor is generated from the water-soluble film.

特開2003−171521号公報JP 2003-171521 A 特開2005−179390号公報JP 2005-179390 A

本発明は、優れた耐薬品性及び水溶性を実現することができるとともに、高い視認性を有する薬剤包装用フィルムを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a film for drug packaging which can realize excellent chemical resistance and water solubility and has high visibility.

本発明は、ポリビニルアルコールを含有する薬剤包装用フィルムであって、前記薬剤包装用フィルムの配向性が10〜150nmであり、かつ、前記ポリビニルアルコールは、ケン化度が90.0〜99.0モル%である薬剤包装用フィルムである。
以下、本発明を詳述する。
The present invention is a drug packaging film containing polyvinyl alcohol, wherein the drug packaging film has an orientation of 10 to 150 nm, and the polyvinyl alcohol has a saponification degree of 90.0 to 99.0. It is a film for drug packaging which is mol%.
The present invention is described in detail below.

本発明者は、薬剤包装用フィルムの成分として、所定のケン化度を有するポリビニルアルコールを用いるとともに、薬剤包装用フィルムの配向性を所定の範囲内とすることで、優れた耐薬品性及び水溶性を実現することができるとともに、高い視認性を有する薬剤包装用フィルムとすることができることを見出した。更に、このような薬剤包装用フィルムは、薬剤包装後も優れた視認性を維持できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
以下、本発明の薬剤包装用フィルムに用いられる各成分の詳細を説明する。
The present inventor uses polyvinyl alcohol having a predetermined degree of saponification as a component of a film for drug packaging, and makes the orientation of the film for drug packaging within a predetermined range, thereby providing excellent chemical resistance and water solubility. It has been found that a film for drug packaging having high visibility can be realized. Furthermore, it has been found that such a medicine packaging film can maintain excellent visibility even after medicine packaging, and the present invention has been completed.
Hereinafter, the detail of each component used for the film for medicine packaging of this invention is demonstrated.

(ポリビニルアルコール(PVA))
本発明の薬剤包装用フィルムは、ポリビニルアルコールを含有する。
上記ポリビニルアルコールは、本発明の薬剤包装用フィルムの主たる構成成分となる。
(Polyvinyl alcohol (PVA))
The film for drug packaging of the present invention contains polyvinyl alcohol.
The said polyvinyl alcohol becomes a main structural component of the film for medicine packaging of this invention.

上記ポリビニルアルコールは、従来公知の方法に従って、ビニルエステルを重合してポリマーを得た後、ポリマーを鹸化、すなわち加水分解することにより得られる。鹸化には、一般に、アルカリ又は酸が用いられる。鹸化には、アルカリを用いることが好ましい。上記ポリビニルアルコールとしては、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The polyvinyl alcohol can be obtained by polymerizing a vinyl ester to obtain a polymer according to a conventionally known method, and then saponifying the polymer, that is, hydrolyzing. In general, alkali or acid is used for saponification. It is preferable to use an alkali for the saponification. As said polyvinyl alcohol, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル及び安息香酸ビニル等が挙げられる。 Examples of the vinyl ester include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate and vinyl benzoate.

上記ビニルエステルの重合方法は特に限定されない。この重合方法として、溶液重合法、塊状重合法及び懸濁重合法等が挙げられる。 The method for polymerizing the vinyl ester is not particularly limited. Examples of the polymerization method include a solution polymerization method, a bulk polymerization method, and a suspension polymerization method.

上記ビニルエステルを重合する際に用いる重合触媒としては、例えば、2−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート(Tianjin McEIT社製「TrigonoxEHP」)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、t−ブチルペルオキシネオデカノエート、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルペルオキシジカーボネート、ジ−n−ブチルペルオキシジカーボネート、ジ−セチルペルオキシジカーボネート及びジ−s−ブチルペルオキシジカーボネート等が挙げられる。上記重合触媒は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 Examples of the polymerization catalyst used when polymerizing the vinyl ester include 2-ethylhexyl peroxydicarbonate (“TrigonoxEHP” manufactured by Tianjin McEIT), 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN), t-butyl. Peroxyneodecanoate, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, di-n-butylperoxydicarbonate, di-cetylperoxydicarbonate and di-s-butylperoxy Examples include dicarbonate. As for the said polymerization catalyst, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

鹸化度を好適な範囲に制御しやすいので、上記ビニルエステルを重合して得られるポリマーは、ポリビニルエステルであることが好ましい。また、上記ビニルエステルを重合して得られるポリマーは、上記ビニルエステルと他のモノマーとの共重合体であってもよい。すなわち、上記ポリビニルアルコールは、ビニルエステルと他のモノマーとの共重合体を用いて形成されていてもよい。上記他のモノマーすなわち共重合されるコモノマーとしては、例えば、オレフィン類、(メタ)アクリル酸及びその塩、(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド誘導体、N−ビニルアミド類、ビニルエーテル類、ニトリル類、ハロゲン化ビニル類、アリル化合物、マレイン酸及びその塩、マレイン酸エステル、イタコン酸及びその塩、イタコン酸エステル、ビニルシリル化合物、並びに酢酸イソプロペニル等が挙げられる。上記他のモノマーは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 Since the saponification degree can be easily controlled within a suitable range, the polymer obtained by polymerizing the vinyl ester is preferably a polyvinyl ester. The polymer obtained by polymerizing the vinyl ester may be a copolymer of the vinyl ester and another monomer. That is, the polyvinyl alcohol may be formed using a copolymer of vinyl ester and another monomer. Examples of the other monomers, that is, comonomers to be copolymerized, include olefins, (meth) acrylic acid and salts thereof, (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylamide derivatives, N-vinylamides, vinyl ethers, and nitriles. , Vinyl halides, allyl compounds, maleic acid and salts thereof, maleic acid esters, itaconic acid and salts thereof, itaconic acid esters, vinylsilyl compounds, and isopropenyl acetate. As for the other monomer, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.

上記オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン及びイソブテン等が挙げられる。上記(メタ)アクリル酸エステル類としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸i−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、及び(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル等が挙げられる。上記(メタ)アクリルアミド誘導体としては、アクリルアミド、n−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、及び(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸及びその塩等が挙げられる。上記N−ビニルアミド類としては、N−ビニルピロリドン等が挙げられる。上記ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、i−プロピルビニルエーテル及びn−ブチルビニルエーテル等が挙げられる。上記ニトリル類としては、(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。上記ハロゲン化ビニル類としては、塩化ビニル及び塩化ビニリデン等が挙げられる。上記アリル化合物としては、酢酸アリル及び塩化アリル等が挙げられる。上記ビニルシリル化合物としては、ビニルトリメトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the olefins include ethylene, propylene, 1-butene and isobutene. Examples of the (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid n-. Examples include butyl and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylamide derivative include acrylamide, n-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, and (meth) acrylamidepropanesulfonic acid and salts thereof. Examples of the N-vinyl amides include N-vinyl pyrrolidone. Examples of the vinyl ethers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, and n-butyl vinyl ether. Examples of the nitriles include (meth) acrylonitrile. Examples of the vinyl halides include vinyl chloride and vinylidene chloride. Examples of the allyl compound include allyl acetate and allyl chloride. Examples of the vinylsilyl compound include vinyltrimethoxysilane.

上記PVAは、ケン化度が90.0〜99.0モル%である。
上記ケン化度が上記下限以上及び上記上限以下であると、薬剤包装用フィルムの耐水性及び薬剤を開放するときの溶解時間の制御がし易くなり、耐水性と溶解時間の制御との双方をバランスよく高めることができる。
上記PVAのケン化度の好ましい下限は92.0モル%、好ましい上限は98.0モル%である。
The PVA has a saponification degree of 90.0 to 99.0 mol%.
When the saponification degree is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, it becomes easy to control the water resistance of the film for drug packaging and the dissolution time when the drug is opened, and both the water resistance and the control of the dissolution time are controlled. The balance can be improved.
The preferable lower limit of the saponification degree of the PVA is 92.0 mol%, and the preferable upper limit is 98.0 mol%.

上記ケン化度は、JIS K6726に準拠して測定される。ケン化度は、ケン化によるビニルアルコール単位に変換される単位のうち、実際にビニルアルコール単位にケン化されている単位の割合を示す。
上記ケン化度の調整方法は特に限定されない。ケン化度は、ケン化条件、すなわち加水分解条件により適宜調整可能である。
The saponification degree is measured according to JIS K6726. The saponification degree indicates the proportion of units that are actually saponified to vinyl alcohol units among the units converted to vinyl alcohol units by saponification.
The method for adjusting the saponification degree is not particularly limited. The saponification degree can be appropriately adjusted according to saponification conditions, that is, hydrolysis conditions.

上記変性PVAは、ケン化度分布標準偏差(σ)が0.1〜1.0モル%であることが好ましい。
上記ケン化度分布標準偏差が上記下限以上及び上記上限以下であると、薬剤包装用フィルムの溶解性、薬品耐性がよくなり、薬剤を開放するときの溶解時間、及び薬品を包装した際の保存期間の双方をバランスよく高めることができる。
上記変性PVAのケン化度分布標準偏差のより好ましい下限は0.2モル%、より好ましい上限は0.9モル%である。
なお、上記ケン化度分布標準偏差は変性PVA中のケン化度バラつきを示す指標であり、例えば、FT−IR等を用いて測定し、算出することができる。
The modified PVA preferably has a saponification degree distribution standard deviation (σ) of 0.1 to 1.0 mol%.
When the saponification degree distribution standard deviation is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the solubility and chemical resistance of the film for drug packaging are improved, the dissolution time when the drug is released, and storage when the drug is packaged Both periods can be improved in a balanced manner.
A more preferable lower limit of the standard deviation of saponification degree distribution of the modified PVA is 0.2 mol%, and a more preferable upper limit is 0.9 mol%.
The standard deviation of the saponification degree distribution is an index indicating the saponification degree variation in the modified PVA, and can be measured and calculated using, for example, FT-IR.

上記PVAの重合度は特に限定されない。上記PVAの重合度の好ましい下限は400、より好ましい下限は500、更に好ましい下限は600、特に好ましい下限は900、好ましい上限は2000、より好ましい上限は1800、更に好ましい上限は1500である。上記重合度が上記下限以上及び上記上限以下であると、薬剤包装用フィルムを製膜するときの適度な水溶液の粘度になる。上記重合度が上記上限以下であると、薬剤包装用PVAフィルムの強度がより一層高くなり、耐水性が得られる。なお、上記重合度は、JIS K6726に準拠して測定される。 The degree of polymerization of the PVA is not particularly limited. The preferable lower limit of the polymerization degree of the PVA is 400, the more preferable lower limit is 500, the still more preferable lower limit is 600, the particularly preferable lower limit is 900, the preferable upper limit is 2000, the more preferable upper limit is 1800, and the further preferable upper limit is 1500. When the degree of polymerization is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the viscosity of the aqueous solution becomes appropriate when a film for drug packaging is formed. When the degree of polymerization is not more than the above upper limit, the strength of the PVA film for drug packaging is further increased and water resistance is obtained. The degree of polymerization is measured according to JIS K6726.

上記PVAは、4重量%水溶液として、20℃で測定した粘度の好ましい下限が3mPa・s、好ましい上限が30mPa・sである。上記粘度が3mPa・s未満であると、耐水性を損なうことがある。上記粘度が30mPa・sを超えると、溶解時間が長くなることがある。上記粘度のより好ましい下限は8mPa・s、より好ましい上限は20mPa・sである。
なお、上記粘度はJIS K6726に準じて測定することができる。
The PVA has a preferred lower limit of viscosity of 3 mPa · s and a preferred upper limit of 30 mPa · s measured at 20 ° C. as a 4 wt% aqueous solution. When the viscosity is less than 3 mPa · s, water resistance may be impaired. When the viscosity exceeds 30 mPa · s, the dissolution time may be long. A more preferable lower limit of the viscosity is 8 mPa · s, and a more preferable upper limit is 20 mPa · s.
The viscosity can be measured according to JIS K6726.

上記PVAとしては、変性PVAを用いてもよい。
上記変性PVAは、スルホン酸基、ピロリドン環、アミノ基及びカルボキシル基からなる群より選択される少なくとも1種の親水性基で変性されたものであることが好ましい。
なかでも、スルホン酸基、ピロリドン環基が好ましい。上記親水性基には、上述した官能基に加えて、ナトリウム、カリウム等の塩も含む。
なお、上記親水性基で変性された変性PVAとしては、未変性ポリビニルアルコールと上記親水性基を有する他のモノマーとを共重合して得られるもののほか、未変性ポリビニルアルコールに親水性基を付加することによって得られるもの等が含まれる。
Modified PVA may be used as the PVA.
The modified PVA is preferably modified with at least one hydrophilic group selected from the group consisting of a sulfonic acid group, a pyrrolidone ring, an amino group, and a carboxyl group.
Of these, a sulfonic acid group and a pyrrolidone ring group are preferable. The hydrophilic group includes salts such as sodium and potassium in addition to the functional group described above.
The modified PVA modified with the hydrophilic group is obtained by copolymerizing unmodified polyvinyl alcohol and another monomer having the hydrophilic group, or adding a hydrophilic group to the unmodified polyvinyl alcohol. What is obtained by doing is included.

上記変性PVAとしては、例えば、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ピロリドン環変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールが挙げられる。 Examples of the modified PVA include sulfonic acid group-modified polyvinyl alcohol, pyrrolidone ring-modified polyvinyl alcohol, amino group-modified polyvinyl alcohol, and carboxyl group-modified polyvinyl alcohol.

上記スルホン酸基変性ポリビニルアルコールとしては、変性によってスルホン酸基が導入されたものであれば特に限定されないが、スルホン酸基が連結基を介して高分子主鎖と結合されたものであることが好ましい。
上記連結基としては、アミド基、アルキレン基、エステル基、エーテル基等が挙げられる。なかでも、アミド基とアルキレン基の組み合わせが好ましい。
また、上記スルホン酸基は、スルホン酸塩からなるものであることが好ましく、特にスルホン酸ナトリウム基であることが好ましい。
特に、上記変性PVAが、スルホン酸ナトリウム変性ポリビニルアルコールである場合、スルホン酸ナトリウム変性ポリビニルアルコールとしては、下記式(1)で表される構成単位を有することが好ましい。
The sulfonic acid group-modified polyvinyl alcohol is not particularly limited as long as the sulfonic acid group is introduced by modification, but the sulfonic acid group is bonded to the polymer main chain via a linking group. preferable.
Examples of the linking group include an amide group, an alkylene group, an ester group, and an ether group. Of these, a combination of an amide group and an alkylene group is preferable.
The sulfonic acid group is preferably a sulfonate salt, and particularly preferably a sodium sulfonate group.
In particular, when the modified PVA is sodium sulfonate-modified polyvinyl alcohol, the sodium sulfonate-modified polyvinyl alcohol preferably has a structural unit represented by the following formula (1).

Figure 2016156013
Figure 2016156013

上記式(1)中、Rは炭素数1〜4のアルキレン基を表す。 In the above formula (1), R 1 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.

上記変性PVAが、ピロリドン環変性ポリビニルアルコールである場合、ピロリドン環変性ポリビニルアルコールとしては、下記式(2)で表される構成単位を有することが好ましい。 When the modified PVA is pyrrolidone ring-modified polyvinyl alcohol, the pyrrolidone ring-modified polyvinyl alcohol preferably has a structural unit represented by the following formula (2).

Figure 2016156013
Figure 2016156013

上記変性PVAが、アミノ基変性ポリビニルアルコールである場合、アミノ基変性ポリビニルアルコールとしては、下記式(3)で表される構成単位を有することが好ましい。 When the modified PVA is amino group-modified polyvinyl alcohol, the amino group-modified polyvinyl alcohol preferably has a structural unit represented by the following formula (3).

Figure 2016156013
Figure 2016156013

上記式(3)中、Rは単結合又は炭素数1〜10のアルキレン基を表す。 In the above formula (3), R 2 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.

上記変性PVAが、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールである場合、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールとしては、下記式(4−1)、(4−2)又は(4−3)で表される構成単位を有することが好ましい。 When the modified PVA is a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol has a structural unit represented by the following formula (4-1), (4-2) or (4-3). Is preferred.

Figure 2016156013
Figure 2016156013

上記式(4−1)、(4−2)及び(4−3)中、X、X、X、X及びXは、それぞれ独立し、水素原子、金属原子又はメチル基を表す。即ち、本明細書中、カルボキシル基を有する構成単位に含まれるカルボキシル基には、カルボキシル基の塩及びメチルエステルも含まれる。金属原子として、例えば、ナトリウム原子等が挙げられる。
上記式(4−2)中、Rは炭素数1〜10のアルキレン基を表す。
In the above formulas (4-1), (4-2) and (4-3), X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 are each independently a hydrogen atom, a metal atom or a methyl group. Represent. That is, in this specification, the carboxyl group contained in the structural unit having a carboxyl group includes a salt of the carboxyl group and a methyl ester. As a metal atom, a sodium atom etc. are mentioned, for example.
In the formula (4-2), R 3 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.

上記変性PVAの市販品としては、例えば、「KL−318」、「KL−118」、「KM−618」、「KM−118」(いずれもクラレ社製)等が挙げられる。 Examples of commercially available modified PVA include “KL-318”, “KL-118”, “KM-618”, and “KM-118” (all manufactured by Kuraray Co., Ltd.).

上記変性PVAにおける親水性基を有する構成単位の含有量は0.2〜10モル%であることが好ましい。上記親水性基を有する構成単位の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、塩素含有衛生剤又は酸化性化学薬品に対しても、長期間に渡って、フィルムの変色や破れることのない抵抗性のあるフィルムを得ることができる。
上記親水性基を有する構成単位の含有量のより好ましい下限は0.5モル%、より好ましい上限は8モル%である。
The content of the structural unit having a hydrophilic group in the modified PVA is preferably 0.2 to 10 mol%. When the content of the structural unit having a hydrophilic group is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the film may be discolored or broken over a long period of time against chlorine-containing sanitary agents or oxidizing chemicals. A film with no resistance can be obtained.
The minimum with more preferable content of the structural unit which has the said hydrophilic group is 0.5 mol%, and a more preferable upper limit is 8 mol%.

上記変性PVAを作製する方法としては、例えば、未変性ポリビニルアルコールと上記親水性基を有する他のモノマーとを共重合する方法、未変性ポリビニルアルコールに親水性基を付加する方法等が挙げられる。 Examples of the method for producing the modified PVA include a method of copolymerizing unmodified polyvinyl alcohol and another monomer having the hydrophilic group, a method of adding a hydrophilic group to unmodified polyvinyl alcohol, and the like.

本発明の薬剤包装用フィルム100重量%中、上記ポリビニルアルコールの含有量の好ましい下限は70重量%、好ましい上限は97重量%である。
上記ポリビニルアルコールの含有量が上記下限以上であると、薬剤包装用フィルムから可塑剤のブリードアウトがないより一層良好な品質の薬剤包装用フィルムとなることがある。上記ポリビニルアルコールの含有量が上記上限以下であると、薬剤包装用PVAフィルム の強度がより一層高くなり、耐水性が得られることがある。
In 100% by weight of the drug packaging film of the present invention, the preferred lower limit of the content of the polyvinyl alcohol is 70% by weight, and the preferred upper limit is 97% by weight.
When the content of the polyvinyl alcohol is equal to or more than the lower limit, a drug packaging film having better quality without bleeding out of the plasticizer from the drug packaging film may be obtained. When the content of the polyvinyl alcohol is not more than the above upper limit, the strength of the PVA film for drug packaging is further increased, and water resistance may be obtained.

本発明の薬剤包装用フィルムは、可塑剤を含有する。
薬剤包装用フィルムは、高温多湿の地域や寒冷地でも運搬、貯蔵、使用がなされるため、高い引張強度や耐久性が要求される。特に低温での耐衝撃性が重視される。本発明の薬剤包装用フィルムは、可塑剤を含有することで、ガラス転移点を下げることが可能となり、低温での耐久性を向上させることができる。また、上記可塑剤を含有することで、薬剤包装用フィルムの水に対する溶解性を向上させることもできる。
The film for drug packaging of the present invention contains a plasticizer.
A film for drug packaging is required to have high tensile strength and durability because it can be transported, stored and used even in hot and humid areas and cold regions. Particularly, impact resistance at low temperatures is important. By containing a plasticizer, the film for drug packaging of the present invention can lower the glass transition point, and can improve durability at low temperatures. Moreover, the solubility with respect to the water of the film for medicine packaging can also be improved by containing the said plasticizer.

上記可塑剤としては、PVAの可塑剤として一般に用いられているものであれば特に制限はなく、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールなどの多価アルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリエーテル類、ビスフェノールA、ビスフェノールSなどのフェノール誘導体、N−メチルピロリドンなどのアミド化合物、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコールにエチレンオキサイドを付加した化合物や水等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を用いてもよい。
上記可塑剤のなかでは、水溶性を向上させることができることから、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールが好ましく、特に水溶性向上の効果が大きいことからグリセリン、トリメチロールプロパンが特に好ましい。
The plasticizer is not particularly limited as long as it is generally used as a plasticizer for PVA, and examples thereof include glycerin, diglycerin, diethylene glycol, trimethylolpropane, triethylene glycol, dipropylene glycol, and propylene glycol. Polyethylenes such as polyhydric alcohols, polyethylene glycols, polypropylene glycols, phenol derivatives such as bisphenol A and bisphenol S, amide compounds such as N-methylpyrrolidone, polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol, sorbitol and ethylene oxide Examples include added compounds and water. These may be used alone or in combination of two or more.
Among the above plasticizers, glycerin, trimethylolpropane, polyethylene glycol, polypropylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, and propylene glycol are preferable because water solubility can be improved, and the effect of improving water solubility is particularly large. Therefore, glycerin and trimethylolpropane are particularly preferable.

本発明の薬剤包装用フィルムにおいて、ポリビニルアルコール100重量部に対する上記可塑剤の含有量の好ましい下限が3重量部、好ましい上限が15重量部である。上記可塑剤の含有量が3重量部未満であると、可塑剤の配合効果が得られない場合がある。一方、可塑剤の配合割合が15重量部を超えると、可塑剤のブリードアウトが大きくなり、得られる薬剤包装用フィルムのブロッキング防止性が悪化する場合がある。
上記可塑剤含有量のより好ましい下限は3.2重量部、より好ましい上限は13重量部である。
In the drug packaging film of the present invention, the preferred lower limit of the plasticizer content relative to 100 parts by weight of polyvinyl alcohol is 3 parts by weight, and the preferred upper limit is 15 parts by weight. When the content of the plasticizer is less than 3 parts by weight, the plasticizer blending effect may not be obtained. On the other hand, when the blending ratio of the plasticizer exceeds 15 parts by weight, the bleeding out of the plasticizer increases, and the resulting anti-blocking property of the film for drug packaging may deteriorate.
The minimum with said more preferable plasticizer content is 3.2 weight part, and a more preferable upper limit is 13 weight part.

本発明の薬剤包装用フィルムは、配向性が10〜150nmである。
上記配向性が上記下限以上及び上記上限以下であると、薬剤包装用フィルムの溶解性、薬品耐性がよくなり、薬剤を開放するときの溶解時間、及び薬品を包装した際の保存期間の双方をバランスよく高めることができる。
上記配向性の好ましい下限は15nm、好ましい上限は120nmである。
なお、上記配向性は薬剤包装用フィルム中のPVA分子配列の規則正しさを示す指標であり、例えば、位相差測定装置(KOBRA−WR、王子計測機器製)を用いることで測定することができる。
The film for drug packaging of the present invention has an orientation of 10 to 150 nm.
When the orientation is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the solubility and chemical resistance of the film for drug packaging are improved, and both the dissolution time when the drug is released and the storage period when the drug is packaged The balance can be improved.
The preferable lower limit of the orientation is 15 nm, and the preferable upper limit is 120 nm.
The orientation is an index indicating the regularity of the PVA molecular arrangement in the drug packaging film, and can be measured, for example, by using a phase difference measuring device (KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments).

本発明の薬剤包装用フィルムの厚さは、好ましい上限が100μm、より好ましい上限が80μm、更に好ましい上限が75μmである。本発明の薬剤包装用フィルムの厚さは好ましい下限が10μmである。上記薬剤包装用フィルムの厚さが上記下限以上であると、薬剤を包装するフィルムの強度がより一層高くなる。上記薬剤包装用フィルムの厚さが上記上限以下であると、薬剤包装用フィルムとしてのパッケージング性やヒートシール性がより一層高くなり、加工時間をより一層短くなって生産性がより一層高くなる。 The thickness of the film for drug packaging of the present invention is preferably 100 μm, more preferably 80 μm, and still more preferably 75 μm. The preferable lower limit of the thickness of the film for drug packaging of the present invention is 10 μm. When the thickness of the drug packaging film is not less than the above lower limit, the strength of the film for packaging the drug is further increased. When the thickness of the drug packaging film is not more than the above upper limit, the packaging property and heat sealability as the drug packaging film are further improved, the processing time is further shortened, and the productivity is further increased. .

本発明の薬剤包装用フィルムは、さらに必要に応じて、着色剤、香料、増量剤、消泡剤、剥離剤、紫外線吸収剤、界面活性剤などの通常の添加剤を適宜配合しても差し支えない。特に製膜装置のダイスやドラムなどの金属表面と、製膜したフィルムやフィルム原液との剥離性を向上させるために、PVA100重量部に対して界面活性剤を0.01〜5重量部の割合で配合することが好ましい。 The drug packaging film of the present invention may further contain, as necessary, usual additives such as a colorant, a fragrance, an extender, an antifoaming agent, a release agent, an ultraviolet absorber, and a surfactant. Absent. In particular, in order to improve the releasability between the metal surface such as a die or drum of the film forming apparatus and the formed film or film stock solution, the ratio of 0.01 to 5 parts by weight of the surfactant with respect to 100 parts by weight of PVA It is preferable to mix with.

本発明の薬剤包装用フィルムは、液滴法により蒸留水を用いて測定した接触角の下限が20°、上限が50°である。上記接触角が20°以上であると、繰り出し性に優れた薬剤包装用フィルムを得ることができる。上記接触角が50°以下であると、ロール汚染を抑制した薬剤包装用フィルムを得ることができる。上記接触角の好ましい下限は23°、より好ましい下限は30°、好ましい上限は49°、より好ましい上限は40°である。
上記接触角は、JIS R 3257に準じて、測定することができる。例えば、接触角計Thetaライト(BiolinScientific社製)を用い、蒸留水を薬剤包装用フィルムに滴下することにより測定することができる。
The film for drug packaging of the present invention has a lower limit of contact angle of 20 ° and an upper limit of 50 ° measured using distilled water by a droplet method. When the contact angle is 20 ° or more, it is possible to obtain a film for drug packaging excellent in feeding property. When the contact angle is 50 ° or less, a film for drug packaging in which roll contamination is suppressed can be obtained. The preferable lower limit of the contact angle is 23 °, the more preferable lower limit is 30 °, the preferable upper limit is 49 °, and the more preferable upper limit is 40 °.
The contact angle can be measured according to JIS R 3257. For example, using a contact angle meter Thelite (manufactured by Biolin Scientific), it can be measured by dropping distilled water onto a film for drug packaging.

(薬剤包装用フィルムの製造方法)
本発明の薬剤包装用フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、PVA、可塑剤及び水を含有するPVA水溶液を支持部材に流延し、乾燥する方法等を用いることができる。具体的には、溶液流延法(キャスト法)、ロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法及びスプレー法が挙げられる。
(Method for producing film for drug packaging)
Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the film for medicine packaging of this invention, The method etc. which cast and dry the PVA aqueous solution containing PVA, a plasticizer, and water on a support member can be used. Specific examples include a solution casting method (casting method), a roll coating method, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, and a spray method.

上記PVA水溶液は、上記PVA、可塑剤とともに水を含む。上記PVAは、主として、上記水中に溶解されている。 The PVA aqueous solution contains water together with the PVA and the plasticizer. The PVA is mainly dissolved in the water.

上記PVA水溶液において、上記PVAを含む水以外の成分100重量部に対して、上記水の含有量は300重量部以上、好ましくは400重量部以上、より好ましくは500重量部以上である。
また、上記水の含有量は900重量部以下、好ましくは800重量部以下、より好ましくは700重量部以下である。上記水の含有量が上記下限以上であると、PVA水溶液の粘度が適度に低くなり、PVA水溶液の流延が容易になる。上記水の含有量が上記上限以下であると、PVA水溶液の粘度が適度に高くなり、PVA水溶液の流延が容易になり、乾燥時間がより一層短くなり、薬剤包装用フィルムの配向がより一層高められた、より一層良好な品質の薬剤包装用フィルムが得られる。
In the PVA aqueous solution, the content of the water is 300 parts by weight or more, preferably 400 parts by weight or more, more preferably 500 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of components other than water containing the PVA.
The water content is 900 parts by weight or less, preferably 800 parts by weight or less, more preferably 700 parts by weight or less. When the water content is not less than the above lower limit, the viscosity of the PVA aqueous solution becomes moderately low, and the casting of the PVA aqueous solution becomes easy. When the water content is not more than the above upper limit, the viscosity of the PVA aqueous solution becomes moderately high, the casting of the PVA aqueous solution becomes easy, the drying time is further shortened, and the orientation of the film for drug packaging is further increased. An enhanced and even better quality drug packaging film is obtained.

上記支持部材は、PVA水溶液の流延時に、PVA水溶液を表面上に維持し、かつ得られるPVAフィルムを支持可能であることが好ましい。上記支持部材の材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル及びアクリル樹脂等が挙げられる。これら以外の材料により形成された支持部材を用いてもよい。上記ポリオレフィンとしては、エチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−ビニルアルコール共重合体等が挙げられる。上記ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等が挙げられる。上記支持部材の材料は、PVAではないことが好ましい。 The support member is preferably capable of supporting the PVA film obtained by maintaining the PVA aqueous solution on the surface and casting the PVA aqueous solution. Examples of the material for the support member include polyolefin, polyester, acrylic resin, and the like. You may use the supporting member formed with materials other than these. Examples of the polyolefin include ethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-vinyl alcohol copolymer. Examples of the polyester include polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate. The material of the support member is preferably not PVA.

上記支持部材上に上記PVA水溶液を流延した後の乾燥方法は、適宜の方法を用いることができ、特に限定されない。乾燥方法としては、自然乾燥する方法、及び変性PVAのガラス転移温度以下の温度での加熱乾燥する方法等が挙げられる。 The drying method after casting the PVA aqueous solution on the support member can be any suitable method and is not particularly limited. Examples of the drying method include a method of natural drying and a method of heat drying at a temperature lower than the glass transition temperature of the modified PVA.

本発明の薬剤包装用フィルムを作製する場合、上記乾燥中や乾燥を行った後に延伸工程を行うことが好ましい。このような工程を行うことで、より好適に薬剤包装用フィルムの配向性を所定の範囲内とすることができる。
上記延伸工程としては、例えば、ロールを用いた延伸、テンターを用いた延伸、巻取装置を用いた延伸、乾燥収縮を利用した延伸、又は、これらを組み合わせた延伸等の方法が挙げられる。
また、上記延伸工程における延伸倍率としては、1.05〜3倍が好ましい。また、1.1〜2.8倍がより好ましい。
When producing the film for drug packaging of the present invention, it is preferable to perform the stretching step during the drying or after the drying. By performing such a process, the orientation of the film for drug packaging can be more preferably within a predetermined range.
Examples of the stretching step include stretching using a roll, stretching using a tenter, stretching using a winding device, stretching using drying shrinkage, and stretching combining these.
Moreover, as a draw ratio in the said extending process, 1.05-3 times are preferable. Moreover, 1.1 to 2.8 times is more preferable.

本発明によれば、優れた耐薬品性及び水溶性を実現することができるとともに、高い視認性を有する薬剤包装用フィルムを提供することができる。
更に、薬剤を包装した後、長期間経過した場合でも高い視認性を維持することが可能な薬剤包装用フィルムを提供することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being able to implement | achieve the outstanding chemical resistance and water solubility, the film for chemical | medical agent packaging which has high visibility can be provided.
Furthermore, it is possible to provide a drug packaging film capable of maintaining high visibility even after a long period of time after packaging the drug.

以下に実施例を掲げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 Examples of the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
未変性のポリビニルアルコール(平均重合度1300、鹸化度98.0モル%)94重量部、可塑剤として、グリセリン(和光純薬工業社製)3重量部、トリメチロールプロパン(和光純薬工業社製)3重量部を水600重量部に溶解させて16.7重量%の水溶液を作製した。
得られたPVA水溶液を支持部材であるポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ50μm)上に、オートフィルムアプリケーター(テスター産業社製「PI−1210」)を用いて塗布し、80℃で5分間乾燥させ、次に100℃で20分間乾燥させ、支持部材上にPVAフィルム(厚さ50μm)を得た。
得られたPVAフィルムから支持体を剥離して薬剤包装用フィルムを得た後、温度23℃、相対湿度50%RHの環境下に24時間暴露した。
その後、薬剤包装用フィルムを150mm×50mmのサイズにカットして、幅が100mmになるように引張試験器にセットした。その後、幅が150mmになるまで延伸(延伸倍率:1.5倍)し、薬剤包装用フィルムを得た。
Example 1
94 parts by weight of unmodified polyvinyl alcohol (average polymerization degree 1300, saponification degree 98.0 mol%), 3 parts by weight of glycerin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) as a plasticizer, trimethylolpropane (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 3) Part by weight was dissolved in 600 parts by weight of water to prepare a 16.7% by weight aqueous solution.
The obtained PVA aqueous solution was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 50 μm) as a support member using an auto film applicator (“PI-1210” manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) and dried at 80 ° C. for 5 minutes. And then dried at 100 ° C. for 20 minutes to obtain a PVA film (thickness 50 μm) on the support member.
The support was peeled from the obtained PVA film to obtain a film for drug packaging, and then exposed to an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH for 24 hours.
Thereafter, the film for drug packaging was cut into a size of 150 mm × 50 mm and set in a tensile tester so that the width was 100 mm. Thereafter, the film was stretched until the width became 150 mm (stretching ratio: 1.5 times) to obtain a film for drug packaging.

(実施例2)
幅が200mmになるまで延伸(延伸倍率:2.0倍)した以外は実施例1と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Example 2)
A drug packaging film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched until the width reached 200 mm (stretching ratio: 2.0 times).

(実施例3)
幅が250mmになるまで延伸(延伸倍率:2.5倍)した以外は実施例1と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Example 3)
A drug packaging film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched until the width reached 250 mm (stretching ratio: 2.5 times).

(実施例4)
未変性のポリビニルアルコールに代えて、式(1)に示す構造を有するスルホン酸ナトリウム変性ポリビニルアルコール(平均重合度600、R=CH、鹸化度90.2モル%、スルホン酸ナトリウム変性量4モル%)を用いた以外は実施例1と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
Example 4
Instead of unmodified polyvinyl alcohol, sodium sulfonate-modified polyvinyl alcohol having the structure shown in formula (1) (average polymerization degree 600, R 1 = CH 2 , saponification degree 90.2 mol%, sodium sulfonate modification amount 4 A drug packaging film was obtained in the same manner as in Example 1 except that (mol%) was used.

(実施例5)
未変性のポリビニルアルコールに代えて、式(2)に示す構造を有するピロリドン環変性ポリビニルアルコール(平均重合度1000、鹸化度90.5モル%、ピロリドン変性量4モル%)を用いた以外は実施例1と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Example 5)
Implemented except that pyrrolidone ring-modified polyvinyl alcohol (average polymerization degree 1000, saponification degree 90.5 mol%, pyrrolidone modification amount 4 mol%) having the structure shown in formula (2) was used in place of unmodified polyvinyl alcohol. In the same manner as in Example 1, a drug packaging film was obtained.

(実施例6)
未変性のポリビニルアルコールに代えて、式(3)に示す構造を有するアミノ基変性ポリビニルアルコール(平均重合度600、R=CH、鹸化度90.0モル%、アミノ基変性量8モル%)を用いた以外は実施例1と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Example 6)
Instead of unmodified polyvinyl alcohol, amino group-modified polyvinyl alcohol having the structure shown in formula (3) (average polymerization degree 600, R 2 = CH 2 , saponification degree 90.0 mol%, amino group modification amount 8 mol% ) Was used in the same manner as in Example 1 to obtain a drug packaging film.

(実施例7)
未変性のポリビニルアルコールに代えて、式(4−2)に示す構造を有するカルボキシル基変性ポリビニルアルコール(平均重合度700、R=CH、鹸化度91.2モル%、カルボキシル基変性量1.5モル%)を用いた以外は実施例1と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Example 7)
Instead of unmodified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol having a structure represented by formula (4-2) (average polymerization degree 700, R 3 = CH 2 , saponification degree 91.2 mol%, carboxyl group modification amount 1 0.5 mol%) was used in the same manner as in Example 1 to obtain a drug packaging film.

(実施例8)
未変性のポリビニルアルコール94重量部に代えて、式(1)に示す構造を有するスルホン酸ナトリウム変性ポリビニルアルコール(平均重合度1200、R=CH、鹸化度95.4モル%、スルホン酸ナトリウム変性量4モル%)5重量部と未変性のポリビニルアルコール(平均重合度1300、鹸化度90.0モル%)89重量部を用いた以外は実施例1と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Example 8)
Instead of 94 parts by weight of unmodified polyvinyl alcohol, sodium sulfonate-modified polyvinyl alcohol having the structure shown in formula (1) (average polymerization degree 1200, R 1 = CH 2 , saponification degree 95.4 mol%, sodium sulfonate A drug packaging film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of the modified amount 4 mol%) and 89 parts by weight of unmodified polyvinyl alcohol (average degree of polymerization 1300, degree of saponification 90.0 mol%) were used. It was.

(実施例9)
幅が250mmになるまで延伸(延伸倍率:2.5倍)した以外は実施例4と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
Example 9
A drug packaging film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the film was stretched until the width reached 250 mm (stretching ratio: 2.5 times).

(実施例10)
幅が250mmになるまで延伸(延伸倍率:2.5倍)した以外は実施例5と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Example 10)
A drug packaging film was obtained in the same manner as in Example 5 except that the film was stretched until the width reached 250 mm (stretching ratio: 2.5 times).

(実施例11)
幅が250mmになるまで延伸(延伸倍率:2.5倍)した以外は実施例6と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Example 11)
A drug packaging film was obtained in the same manner as in Example 6 except that the film was stretched until the width reached 250 mm (stretching ratio: 2.5 times).

(実施例12)
幅が250mmになるまで延伸(延伸倍率:2.5倍)した以外は実施例7と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Example 12)
A drug packaging film was obtained in the same manner as in Example 7 except that the film was stretched until the width reached 250 mm (stretching ratio: 2.5 times).

(比較例1)
延伸工程を行わなかった以外は実施例1と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A drug packaging film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching step was not performed.

(比較例2)
幅が300mmになるまで延伸(延伸倍率:3.0倍)した以外は実施例1と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
A drug packaging film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched until the width reached 300 mm (stretching ratio: 3.0 times).

(比較例3〜6)
延伸しなかった以外は実施例4〜7と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Comparative Examples 3-6)
A drug packaging film was obtained in the same manner as in Examples 4 to 7 except that the film was not stretched.

(比較例7)
幅が300mmになるまで延伸(延伸倍率:3.0倍)した以外は実施例4と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Comparative Example 7)
A drug packaging film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the film was stretched until the width reached 300 mm (stretching ratio: 3.0 times).

(比較例8)
幅が300mmになるまで延伸(延伸倍率:3.0倍)した以外は実施例5と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Comparative Example 8)
A drug packaging film was obtained in the same manner as in Example 5 except that the film was stretched to a width of 300 mm (stretching ratio: 3.0 times).

(比較例9)
幅が300mmになるまで延伸(延伸倍率:3.0倍)した以外は実施例6と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Comparative Example 9)
A drug packaging film was obtained in the same manner as in Example 6 except that the film was stretched until the width reached 300 mm (stretching ratio: 3.0 times).

(比較例10)
幅が300mmになるまで延伸(延伸倍率:3.0倍)した以外は実施例7と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Comparative Example 10)
A drug packaging film was obtained in the same manner as in Example 7 except that the film was stretched until the width reached 300 mm (stretching ratio: 3.0 times).

(比較例11)
未変性のポリビニルアルコール(平均重合度1300、鹸化度98.0モル%)に代えて、未変性のポリビニルアルコール(重合度1300、鹸化度80.4モル%)を用いた以外は実施例1と同様にして薬剤包装用フィルムを得た。
(Comparative Example 11)
Example 1 except that unmodified polyvinyl alcohol (polymerization degree 1300, saponification degree 80.4 mol%) was used instead of unmodified polyvinyl alcohol (average polymerization degree 1300, saponification degree 98.0 mol%). Similarly, a drug packaging film was obtained.

(評価)
実施例及び比較例で得られたフィルムについて以下の評価を行った。結果を表1に示した。
なお、ポリビニルアルコールの混合物を使用する場合、表1の平均重合度、ケン化度、変性基量には、各数値を添加比率で案分したものを合計した数値を記載した。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the film obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.
In addition, when using the mixture of polyvinyl alcohol, the average degree of polymerization of Table 1, the degree of saponification, and the amount of modification | denaturation group described the numerical value which totaled what divided each numerical value with the addition ratio.

(1)配向性
得られた薬剤包装用フィルムを温度23℃、相対湿度50%RHの環境下に24時間暴露した。その後、薬剤包装用フィルムを位相差測定装置(KOBRA−WR、王子計測機器社製)にて、入射角45°で測定し、測定した位相差Rの数値を配向性の値とした。
(1) Orientation The obtained drug packaging film was exposed to an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH for 24 hours. Thereafter, the film for drug packaging was measured with a phase difference measuring device (KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments) at an incident angle of 45 °, and the measured value of the phase difference R was defined as an orientation value.

(2)水溶性(溶解時間)
薬剤包装用フィルムを得た後、温度23℃、相対湿度50%RHの環境下に24時間暴露した。その後、薬剤包装用フィルムを35mm×40mmのサイズにカットして治具に固定し、500mlビーカーに水(500ml)を入れてスターラーにより撹拌(400mlの印に渦巻の下が到達)しながら、水温を23℃に保ちつつ、治具に固定したフィルムをかかる水中に浸漬した。治具からフィルムの残査が視認できなくなった時間を測定し、以下の基準により評価した。
○○:20秒未満
○:20秒以上30秒未満
×:30秒以上
(2) Water solubility (dissolution time)
After obtaining a film for drug packaging, the film was exposed to an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH for 24 hours. Then, cut the drug packaging film into a size of 35 mm x 40 mm and fix it on a jig. Put water (500 ml) into a 500 ml beaker and stir with a stirrer (the bottom of the spiral reaches the 400 ml mark) Was kept at 23 ° C., and the film fixed on the jig was immersed in the water. The time when the film residue was not visible from the jig was measured and evaluated according to the following criteria.
○○: Less than 20 seconds ○: More than 20 seconds but less than 30 seconds ×: More than 30 seconds

(3)耐薬品性
得られた薬剤包装用フィルムを5cm×4cmの袋を作製し、該袋でトリクロロイソシアヌル酸ナトリウム20gを実包し、更にアルミ袋に入れ密封した後、温度40℃、湿度70%RHの恒温恒湿オーブンに1ヶ月間放置した。その後、薬剤包装用フィルムの外観を目視観察した。
○:外観変化なし
×:外観が黄変又は茶変の着色あり
(3) Chemical resistance A 5 cm × 4 cm bag was prepared from the obtained film for drug packaging, and 20 g of sodium trichloroisocyanurate was actually packaged in the bag, further sealed in an aluminum bag, and then sealed at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 70 It was left in a constant temperature and humidity oven of% RH for 1 month. Thereafter, the appearance of the film for drug packaging was visually observed.
○: No change in appearance ×: The appearance is colored yellow or brown

(4)視認性
得られた薬剤包装用フィルムについて、ヘイズメーター(東京電色社製、TC−H3DPK)を用いて20℃でのヘイズを測定し、以下の基準により評価した。
○:ヘイズが3.5%未満
×:ヘイズが3.5%以上
(4) Visibility About the obtained film | membrane for drug packaging, the haze in 20 degreeC was measured using the haze meter (The Tokyo Denshoku Co., Ltd. make, TC-H3DPK), and the following references | standards evaluated.
○: Haze is less than 3.5% ×: Haze is 3.5% or more

(5)耐久視認性
得られた薬剤包装用フィルムから5cm×4cmの袋を作製し、該袋でトリクロロイソシアヌル酸ナトリウム20gを実包し、更にアルミ袋に入れ密封した後、温度40℃、湿度70%RHの恒温恒湿オーブンに1ヶ月間放置した。その後、フィルム部分を切り取り、ヘイズメーター(東京電色社製、TC−H3DPK)を用いて20℃でのヘイズを測定し、以下の基準により評価した。また、「(4)視認性」で測定したヘイズとの差から、ヘイズ変化率を算出した。
○:ヘイズが3.5%未満、かつ、ヘイズ変化率が20%未満
×:ヘイズが3.5%以上、又は、ヘイズ変化率が20%以上
(5) Endurance visibility A 5 cm × 4 cm bag is prepared from the obtained film for packaging medicine, and 20 g of sodium trichloroisocyanurate is actually packaged in the bag, further sealed in an aluminum bag, and then sealed at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 70. It was left in a constant temperature and humidity oven of% RH for 1 month. Then, the film part was cut out, the haze at 20 degreeC was measured using the haze meter (The Tokyo Denshoku Co., Ltd. make, TC-H3DPK), and the following references | standards evaluated. Further, the haze change rate was calculated from the difference from the haze measured in “(4) Visibility”.
○: Haze is less than 3.5% and haze change rate is less than 20% ×: Haze is 3.5% or more, or haze change rate is 20% or more

Figure 2016156013
Figure 2016156013

本発明によれば、優れた耐薬品性及び水溶性を実現することができるとともに、高い視認性を有する薬剤包装用フィルムを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being able to implement | achieve the outstanding chemical resistance and water solubility, the film for chemical | medical agent packaging which has high visibility can be provided.

Claims (3)

ポリビニルアルコールを含有する薬剤包装用フィルムであって、
前記薬剤包装用フィルムの配向性が10〜150nmであり、かつ、
前記ポリビニルアルコールは、ケン化度が90.0〜99.0モル%である
ことを特徴とする薬剤包装用フィルム。
A drug packaging film containing polyvinyl alcohol,
The orientation of the film for drug packaging is 10 to 150 nm, and
The polyvinyl alcohol has a saponification degree of 90.0 to 99.0 mol%.
ポリビニルアルコールは、スルホン酸基、ピロリドン環、アミノ基及びカルボキシル基からなる群より選択される少なくとも1種の親水性基で変性された変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項1記載の薬剤包装用フィルム。 The drug according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol is a modified polyvinyl alcohol modified with at least one hydrophilic group selected from the group consisting of a sulfonic acid group, a pyrrolidone ring, an amino group and a carboxyl group. Packaging film. 変性ポリビニルアルコールは、親水性基を有する構成単位の含有量が0.2〜10モル%であることを特徴とする請求項2記載の薬剤包装用フィルム。 The film for drug packaging according to claim 2, wherein the content of the structural unit having a hydrophilic group in the modified polyvinyl alcohol is 0.2 to 10 mol%.
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