JP2016074581A - Optical glass, lens preform and optical element - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学ガラス、レンズプリフォーム及び光学素子に関する。 The present invention relates to an optical glass, a lens preform, and an optical element.
近年、光学系を使用する機器のデジタル化や高精細化が急速に進んでおり、デジタルカメラやビデオカメラ等の撮影機器をはじめ、各種光学機器に用いられるレンズ等の光学素子に対する高精度化、軽量、及び小型化の要求は、ますます強まっている。 In recent years, the digitization and high definition of devices that use optical systems have been rapidly progressing, and the precision of optical elements such as lenses used in various optical devices, including photography devices such as digital cameras and video cameras, The demand for light weight and downsizing is increasing.
光学素子を作製する光学ガラスの中でも特に、光学素子の軽量化及び小型化を図ることが可能な、高い屈折率(nd)を有しながらも、より低いアッベ数(νd)を有するガラスの需要が非常に高まっている。高い屈折率と低いアッベ数を有するガラスとしては、例えば屈折率(nd)が1.70以上であり、35以下のアッベ数を有する光学ガラスとして、特許文献1〜5に開示されているようなガラスが知られている。 Among optical glasses for producing optical elements, in particular, a glass having a low Abbe number (ν d ) while having a high refractive index (n d ) capable of reducing the weight and size of the optical element. The demand for has increased greatly. As a glass having a high refractive index and a low Abbe number, for example, the refractive index (n d ) is 1.70 or more, and optical glasses having an Abbe number of 35 or less are disclosed in Patent Documents 1 to 5. Glass is known.
しかしながら、特許文献1〜5に開示されたガラスは、アッベ数は低いものの、安定性が高いとは言い難く、失透等が発生するおそれがあった。また、特許文献1〜5に開示されたガラスは、ガラス転移点が高く、プレス成形に好適なガラスとはいえなかった。 However, although the glass disclosed in Patent Documents 1 to 5 has a low Abbe number, it is difficult to say that the stability is high and devitrification or the like may occur. Moreover, the glass disclosed in Patent Documents 1 to 5 has a high glass transition point, and cannot be said to be a glass suitable for press molding.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、高い屈折率(nd)と低いアッベ数(νd)を有し、ガラス転移点が低くプレス成形に好適であり、且つ耐失透性の高い光学ガラスと、これを用いたレンズプリフォーム及び光学素子を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and its object is to have a high refractive index (n d ), a low Abbe number (ν d ), a low glass transition point, and press molding. And an optical glass having high devitrification resistance, and a lens preform and an optical element using the optical glass.
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、P2O5成分、Nb2O5成分、ZnO成分及びNa2O成分を併用したガラスにおいて、ガラス転移点の低い安定なガラスを得ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have conducted extensive test studies, and as a result, in a glass using a combination of P 2 O 5 component, Nb 2 O 5 component, ZnO component and Na 2 O component, the glass transition point. The present inventors have found that it is possible to obtain a stable glass having a low temperature and completed the present invention.
具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。 Specifically, the present invention provides the following.
(1) モル%で、P2O5成分を15.0%以上50.0%以下、Nb2O5成分を5.0%以上50.0%以下、ZnO成分を0.5%以上30.0%以下及びNa2O成分を0.5%以上30.0%以下含有し、1.80以上の屈折率(nd)を有する光学ガラス。 (1) In mol%, the P 2 O 5 component is 15.0% to 50.0%, the Nb 2 O 5 component is 5.0% to 50.0%, and the ZnO component is 0.5% to 30%. Optical glass having a refractive index (n d ) of 1.80 or more, containing 0.5% or less and a Na 2 O component of 0.5% or more and 30.0% or less.
(2) モル%で、
TiO2成分 0〜40.0%
B2O3成分 0〜15.0%
Li2O成分 0〜30.0%
K2O成分 0〜25.0%
MgO成分 0〜25.0%
CaO成分 0〜25.0%
SrO成分 0〜25.0%
BaO成分 0〜25.0%
Bi2O3成分 0〜10.0%
WO3成分 0〜10.0%
Y2O3成分 0〜10.0%
La2O3成分 0〜10.0%
Gd2O3成分 0〜10.0%
Yb2O3成分 0〜10.0%
SiO2成分 0〜10.0%
GeO2成分 0〜10.0%
Al2O3成分 0〜10.0%
TeO2成分 0〜15.0%
ZrO2成分 0〜10.0%
Ta2O5成分 0〜10.0%
Ga2O3成分 0〜10.0%
SnO成分 0〜10.0%
Sb2O3成分 0〜3.0%
である(1)記載の光学ガラス。
(2) In mol%,
TiO 2 component 0-40.0%
B 2 O 3 component 0 to 15.0%
Li 2 O component 0 to 30.0%
K 2 O component 0 to 25.0%
MgO component 0-25.0%
CaO component 0-25.0%
SrO component 0-25.0%
BaO component 0 to 25.0%
Bi 2 O 3 component 0 to 10.0%
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Y 2 O 3 component 0 to 10.0%
La 2 O 3 component 0 to 10.0%
Gd 2 O 3 component 0 to 10.0%
Yb 2 O 3 component 0 to 10.0%
SiO 2 component 0 to 10.0%
GeO 2 component 0-10.0%
Al 2 O 3 component 0 to 10.0%
TeO 2 component 0-15.0%
ZrO 2 component 0 to 10.0%
Ta 2 O 5 component 0 to 10.0%
Ga 2 O 3 component from 0 to 10.0%
SnO component 0 to 10.0%
Sb 2 O 3 component 0-3.0%
The optical glass according to (1).
(3) モル%で、
R2O成分の含有量の和が30.0%以下、
MO成分の含有量の和が30.0%以下、
Ln2O3成分の含有量の和が15.0%以下
である(1)又は(2)記載の光学ガラス(RはLi、Na及びKからなる群より選択される1種以上であり、MはMg、Ca、Sr及びBaからなる群より選択される1種以上であり、Lnは、Y、La、Gd及びYbからなる群より選択される1種以上である)。
(3) In mol%,
The sum of the content of R 2 O component is 30.0% or less,
The sum of the MO component contents is 30.0% or less,
The sum of the contents of the Ln 2 O 3 component is 15.0% or less (1) or the optical glass according to (2) (R is at least one selected from the group consisting of Li, Na and K, M is at least one selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr and Ba, and Ln is at least one selected from the group consisting of Y, La, Gd and Yb).
(4) モル和(ZnO+R2O)が10.0%以上50.0%以下である(1)から(3)のいずれか記載の光学ガラス(RはLi、Na及びKからなる群より選択される1種以上である)。 (4) The optical glass according to any one of (1) to (3), wherein the molar sum (ZnO + R 2 O) is 10.0% or more and 50.0% or less (R is selected from the group consisting of Li, Na, and K) One or more types).
(5) モル比TiO2/ZnOが2.0以下である(1)から(4)のいずれか記載の光学ガラス。 (5) the molar ratio TiO 2 / ZnO is 2.0 or less (1) to (4) any description of the optical glass.
(6) モル和(TiO2+Nb2O5)が50.0%以下である(1)から(5)のいずれか記載の光学ガラス。 (6) The optical glass according to any one of (1) to (5), wherein a molar sum (TiO 2 + Nb 2 O 5 ) is 50.0% or less.
(7) モル比(ZnO+R2O)/(TiO2+Nb2O5)が0.30以上である(1)から(6)のいずれか記載の光学ガラス(RはLi、Na及びKからなる群より選択される1種以上である)。 (7) The optical glass according to any one of (1) to (6), wherein the molar ratio (ZnO + R 2 O) / (TiO 2 + Nb 2 O 5 ) is 0.30 or more (R is composed of Li, Na, and K) One or more selected from the group).
(8) モル和(SiO2+Al2O3)が10.0%以下である(1)から(7)のいずれか記載の光学ガラス。 (8) the molar sum (SiO 2 + Al 2 O 3 ) is one wherein the optical glass from at most 10.0% (1) (7).
(9) モル比B2O3/(SiO2+Al2O3)が0.50以上であり、又はモル和(SiO2+Al2O3)が0である(1)から(8)のいずれか記載の光学ガラス。 (9) Any of (1) to (8), wherein the molar ratio B 2 O 3 / (SiO 2 + Al 2 O 3 ) is 0.50 or more, or the molar sum (SiO 2 + Al 2 O 3 ) is 0 Or an optical glass.
(10) 35以下のアッベ数(νd)を有し、分光透過率が70%を示す波長(λ70)が440nm以下であり、ガラス転移点が650℃以下である(1)から(9)のいずれか記載の光学ガラス。 (10) The wavelength (λ 70 ) having an Abbe number (ν d ) of 35 or less, a spectral transmittance of 70%, is 440 nm or less, and the glass transition point is 650 ° C. or less (1) to (9 ) Any one of the optical glasses.
(11) (1)から(10)のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。 (11) An optical element made of the optical glass according to any one of (1) to (10).
(12) (1)から(10)いずれか記載の光学ガラスからなる研磨加工用及び/又は精密プレス成形用のプリフォーム。 (12) A preform for polishing and / or precision press molding comprising the optical glass according to any one of (1) to (10).
(13) (12)記載のプリフォームを精密プレスしてなる光学素子。 (13) An optical element obtained by precision pressing the preform described in (12).
本発明によれば、高い屈折率(nd)と低いアッベ数(νd)を有し、ガラス転移点が低くプレス成形に好適であり、且つ耐失透性の高い光学ガラスと、これを用いたレンズプリフォーム及び光学素子を提供できる。 According to the present invention, an optical glass having a high refractive index (n d ), a low Abbe number (ν d ), a low glass transition point and suitable for press molding, and a high devitrification resistance is provided. The used lens preform and optical element can be provided.
また、本発明によれば、このように高い屈折率(nd)と低いアッベ数(νd)を有しながらも、高い可視光透過率を有する光学ガラスと、これを用いたレンズプリフォーム及び光学素子をも提供できる。 In addition, according to the present invention, an optical glass having a high visible light transmittance while having a high refractive index (n d ) and a low Abbe number (ν d ), and a lens preform using the same. And optical elements can also be provided.
本発明の光学ガラスは、モル%で、P2O5成分を15.0%以上45.0%以下、Nb2O5成分を5.0%以上50.0%以下、ZnO成分を0.5%以上30.0%以下及びNa2O成分を0.5%以上30.0%以下含有し、1.80以上の屈折率(nd)を有する。
P2O5成分、Nb2O5成分、ZnO成分及びNa2O成分を併用したガラスにおいて、各成分の含有量を調整することで、ガラス転移点の低い安定なガラスを得ることが可能になる。また、このようなガラスにおいて、各成分の含有量を調整することで、可視光についての透過率を高めることも可能になる。
このため、高い屈折率(nd)と低いアッベ数(νd)を有し、ガラス転移点が低くプレス成形に好適であり、耐失透性が高く、且つ高い可視光透過率を有する光学ガラスと、これを用いたレンズプリフォーム及び光学素子を提供できる。
The optical glass of the present invention is mol%, the P 2 O 5 component is 15.0% to 45.0%, the Nb 2 O 5 component is 5.0% to 50.0%, and the ZnO component is 0.00. It contains 5% or more and 30.0% or less and a Na 2 O component of 0.5% or more and 30.0% or less, and has a refractive index (n d ) of 1.80 or more.
In glass using P 2 O 5 component, Nb 2 O 5 component, ZnO component and Na 2 O component in combination, it is possible to obtain a stable glass having a low glass transition point by adjusting the content of each component. Become. In such a glass, the transmittance for visible light can be increased by adjusting the content of each component.
Therefore, it has a high refractive index (n d ) and a low Abbe number (ν d ), has a low glass transition point, is suitable for press molding, has high devitrification resistance, and has high visible light transmittance. Glass, a lens preform using the glass, and an optical element can be provided.
特に本発明は、従来少量しか含有されておらず、文献においても「含有量が多すぎると耐失透性が低下する」等の憶測に基づいた記載しかなされてこなかったZnO成分を含有させ、且つ、Na2O成分を含有させたガラスにおいて、屈折率が高く、ガラス転移点が低くプレス成形に好適であり、また、高い可視光透過率をもたらすことが可能であり、安定なガラスが得られることを、新たに見出したものである。 In particular, the present invention contains only a small amount of the conventional ZnO component, which has been described only in the literature based on speculations such as "devitrification resistance is reduced when the content is too high" In addition, the glass containing the Na 2 O component has a high refractive index, a low glass transition point, and is suitable for press molding, and can provide a high visible light transmittance, thereby obtaining a stable glass. This is a new finding.
以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。 Hereinafter, embodiments of the optical glass of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and may be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. be able to. In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the meaning of invention is not limited.
[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中で特に断りがない場合、各成分の含有量は、全て酸化物換算組成のガラス全物質量に対するモル%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が溶融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総モル数を100モル%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
[Glass component]
The composition range of each component constituting the optical glass of the present invention is described below. Unless otherwise specified in the present specification, the contents of the respective components are all expressed in mol% with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition. Here, the “oxide equivalent composition” means that the oxide, composite salt, metal fluoride, etc. used as the raw material of the glass component of the present invention are all decomposed and changed into oxides when melted. It is the composition which described each component contained in glass by making the total number of moles of the generated oxide 100 mol%.
<必須成分、任意成分について>
P2O5成分は、ガラス形成成分であり、且つガラス原料の溶解温度を下げる必須成分である。特に、P2O5成分の含有量を15.0%以上にすることで、ガラスの安定性及び可視域における透過率を高めることができる。従って、P2O5成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは19.0%、さらに好ましくは21.0%、さらに好ましくは23.0%、さらに好ましくは24.0%を下限とする。
他方で、P2O5成分の含有量を50.0%以下にすることで、高屈折率を得ることができる。従って、P2O5成分の含有量は、好ましくは50.0%、より好ましくは40.0%、さらに好ましくは35.0%、さらに好ましくは32.0%、さらに好ましくは30.0%を上限とする。
P2O5成分は、原料としてAl(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等を用いることができる。
<About essential and optional components>
The P 2 O 5 component is a glass forming component and an essential component that lowers the melting temperature of the glass raw material. In particular, by setting the content of the P 2 O 5 component to 15.0% or more, the stability of the glass and the transmittance in the visible region can be increased. Therefore, the content of the P 2 O 5 component is preferably 15.0%, more preferably 19.0%, still more preferably 21.0%, still more preferably 23.0%, and even more preferably 24.0%. Is the lower limit.
On the other hand, a high refractive index can be obtained by setting the content of the P 2 O 5 component to 50.0% or less. Accordingly, the content of the P 2 O 5 component is preferably 50.0%, more preferably 40.0%, even more preferably 35.0%, even more preferably 32.0%, and even more preferably 30.0%. Is the upper limit.
As the P 2 O 5 component, Al (PO 3 ) 3 , Ca (PO 3 ) 2 , Ba (PO 3 ) 2 , BPO 4 , H 3 PO 4 or the like can be used as a raw material.
Nb2O5成分は、ガラスの耐失透性、化学的耐久性及び屈折率を高めてアッベ数を低くする必須成分である。特に、Nb2O5成分を5.0%以上含有することで、高屈折率を得ることができ、且つ所望の低いアッベ数を得ることができる。また、Nb2O5成分を20.0%以上含有することで、より低い熱膨張係数を得易くでき、精密プレス等の温度変化を伴った加工工程におけるガラスの割れを防ぐ効果がある。従って、Nb2O5成分の含有量は、好ましくは5.0%以上、より好ましくは7.0%超、さらに好ましくは10.0%超、さらに好ましくは15.0%超とする。
他方で、Nb2O5成分の含有量を50.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高めることができる。従って、Nb2O5成分の含有量は、好ましくは50.0%、より好ましくは40.0%、さらに好ましくは35.0%、さらに好ましくは32.0%、さらに好ましくは30.0%、さらに好ましくは26.0%、さらに好ましくは23.0%を上限とする。
Nb2O5成分は、原料としてNb2O5等を用いることができる。
The Nb 2 O 5 component is an essential component that increases the devitrification resistance, chemical durability, and refractive index of the glass to lower the Abbe number. In particular, by containing 5.0% or more of the Nb 2 O 5 component, a high refractive index can be obtained and a desired low Abbe number can be obtained. Moreover, by containing 20.0% or more of the Nb 2 O 5 component, it is possible to easily obtain a lower thermal expansion coefficient, and there is an effect of preventing the glass from being broken in a processing step accompanied by a temperature change such as a precision press. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 5.0% or more, more preferably more than 7.0%, still more preferably more than 10.0%, still more preferably more than 15.0%.
On the other hand, the devitrification resistance of the glass can be increased by setting the content of the Nb 2 O 5 component to 50.0% or less. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 50.0%, more preferably 40.0%, still more preferably 35.0%, still more preferably 32.0%, and even more preferably 30.0%. More preferably, the upper limit is 26.0%, more preferably 23.0%.
As the Nb 2 O 5 component, Nb 2 O 5 or the like can be used as a raw material.
ZnO成分は、ガラスの耐失透性を高める必須成分である。特に、ZnO成分を0.5%以上含有することで、ガラスの原料の溶融性及び耐失透性を高められ、ガラス転移点を下げられ、ガラスの可視光についての透過率を高められ、比重を低減でき、且つ屈折率を高められる。また、ZnO成分は熱膨張係数を低くする成分であるため、精密プレス等の温度変化を伴った加工工程におけるガラスの割れを防ぐ効果がある。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは0.5%以上、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%以上、さらに好ましくは4.0%以上、さらに好ましくは5.0%超、さらに好ましくは7.0%超、さらに好ましくは9.0%超、さらに好ましくは11.5%以上としてもよい。
他方で、ZnO成分の含有量の上限は、好ましくは30.0%、より好ましくは28.0%、さらに好ましくは26.0%、さらに好ましくは23.0%、さらに好ましくは21.0%を上限とする。
ZnO成分は、原料としてZnO、Zn(PO3)2、ZnSO4、ZnF2等を用いることができる。
The ZnO component is an essential component that increases the devitrification resistance of the glass. In particular, by containing 0.5% or more of the ZnO component, the melting and devitrification resistance of the glass raw material can be improved, the glass transition point can be lowered, the transmittance for visible light of the glass can be increased, and the specific gravity can be increased. And the refractive index can be increased. Moreover, since a ZnO component is a component which makes a thermal expansion coefficient low, there exists an effect which prevents the crack of the glass in the manufacturing process accompanied by temperature changes, such as a precision press. Accordingly, the content of the ZnO component is preferably 0.5% or more, more preferably more than 1.0%, still more preferably 3.0% or more, still more preferably 4.0% or more, and further preferably 5.0%. %, More preferably more than 7.0%, more preferably more than 9.0%, and even more preferably 11.5% or more.
On the other hand, the upper limit of the content of the ZnO component is preferably 30.0%, more preferably 28.0%, still more preferably 26.0%, still more preferably 23.0%, and even more preferably 21.0%. Is the upper limit.
For the ZnO component, ZnO, Zn (PO 3 ) 2 , ZnSO 4 , ZnF 2 or the like can be used as a raw material.
本発明では、Nb2O5成分の含有量を低減させ、且つZnO成分の含有量を低減させることで、高い屈折率を維持しつつ、ガラスの安定性や可視光透過率を高めることができる。そのため、Nb2O5成分の含有量を50.0%以下にし、且つZnO成分の含有量を40.0%以下にすることがより好ましい。さらに好ましくは、Nb2O5成分の含有量を30.0%未満にし、且つZnO成分の含有量を24.0%以下にする。 In the present invention, the stability of the glass and the visible light transmittance can be increased while maintaining a high refractive index by reducing the content of the Nb 2 O 5 component and reducing the content of the ZnO component. . Therefore, it is more preferable that the content of the Nb 2 O 5 component is 50.0% or less and the content of the ZnO component is 40.0% or less. More preferably, the content of the Nb 2 O 5 component is less than 30.0%, and the content of the ZnO component is 24.0% or less.
Na2O成分は、0.5%以上含有することで、ガラス原料の溶解温度及びガラス転移点を下げられ、且つ耐失透性を高められる必須成分である。従って、Na2O成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%超、さらに好ましくは4.0%超、さらに好ましくは5.0%超とする。
他方で、Na2O成分の含有量を30.0%以下にすることで、屈折率の低下やアッベ数の上昇を抑えられる。従って、Na2O成分の含有量は、好ましくは30.0%、より好ましくは25.0%、さらに好ましくは21.0%、さらに好ましくは18.0%を上限とする。
Na2O成分は、原料としてNa2CO3、NaH2PO4、NaNO3、NaF、Na2SiF6等を用いることができる。
By containing 0.5% or more of the Na 2 O component, the melting temperature and glass transition point of the glass raw material can be lowered, and the devitrification resistance can be increased. Therefore, the content of the Na 2 O component is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, still more preferably more than 3.0%, still more preferably more than 4.0%, still more preferably 5.0. More than%.
On the other hand, by setting the content of the Na 2 O component to 30.0% or less, a decrease in refractive index and an increase in Abbe number can be suppressed. Therefore, the content of the Na 2 O component is preferably 30.0%, more preferably 25.0%, still more preferably 21.0%, and further preferably 18.0%.
As the Na 2 O component, Na 2 CO 3 , NaH 2 PO 4 , NaNO 3 , NaF, Na 2 SiF 6 or the like can be used as a raw material.
TiO2成分は、0%超含有する場合に、ガラスの溶融性、耐失透性及び屈折率を高められ、アッベ数を低くでき、且つ化学的耐久性を高められる任意成分である。また、TiO2成分は熱膨張係数を低くする成分であるため、精密プレス等の温度変化を伴った加工工程におけるガラスの割れを防ぐ効果がある。従って、TiO2成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは2.0%、さらに好ましくは5.0%を下限としてもよい。
他方で、TiO2成分の含有量を40.0%以下にすることで、可視光についての透過率の低下を抑えられ、耐失透性の低下を抑えられる。従って、TiO2成分の含有量は、好ましくは40.0%、より好ましくは35.0%、さらに好ましくは32.0%、さらに好ましくは29.0%、さらに好ましくは21.0%を上限とする。
TiO2成分は、原料としてTiO2等を用いることができる。
The TiO 2 component is an optional component that can increase the melting property, devitrification resistance and refractive index of the glass, reduce the Abbe number, and increase the chemical durability when it is contained in excess of 0%. In addition, since the TiO 2 component is a component that lowers the thermal expansion coefficient, it has an effect of preventing the glass from being broken in a processing step accompanied by a temperature change such as a precision press. Therefore, the content of the TiO 2 component is preferably more than 0%, more preferably 1.0%, still more preferably 2.0%, and even more preferably 5.0%.
On the other hand, by setting the content of the TiO 2 component to 40.0% or less, it is possible to suppress a decrease in transmittance with respect to visible light and to suppress a decrease in devitrification resistance. Therefore, the upper limit of the content of the TiO 2 component is preferably 40.0%, more preferably 35.0%, further preferably 32.0%, further preferably 29.0%, and further preferably 21.0%. And
As the TiO 2 component, TiO 2 or the like can be used as a raw material.
B2O3成分は、0%超含有する場合に、ガラス原料の溶融性を高め、安定なガラスの形成を促すことで耐失透性を高められる成分であり、ガラス中の任意成分である。従って、B2O3成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%、さらに好ましくは0.8%、さらに好ましくは1.0%、さらに好ましくは1.5%、さらに好ましくは2.0%を下限とし、さらに好ましくは3.0%超、さらに好ましくは3.6%以上としてもよい。
他方で、B2O3成分の含有量を15.0%以下にすることで、耐失透性の低下を抑えられ、且つ可視光についての透過率を高められる。従って、B2O3成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは12.0%以下、さらに好ましくは10.0%以下、さらに好ましくは8.0%未満、さらに好ましくは7.0%未満とする。
B2O3成分は、原料としてH3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7・10H2O、BPO4等を用いることができる。
The B 2 O 3 component is an optional component in the glass, when it contains more than 0%, it can increase the meltability of the glass raw material and promote the formation of a stable glass to enhance the devitrification resistance. . Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably more than 0%, more preferably 0.5%, further preferably 0.8%, more preferably 1.0%, still more preferably 1.5%, More preferably, the lower limit is 2.0%, more preferably more than 3.0%, and still more preferably 3.6% or more.
On the other hand, by setting the content of the B 2 O 3 component to 15.0% or less, a decrease in devitrification resistance can be suppressed and the transmittance for visible light can be increased. Accordingly, the content of the B 2 O 3 component is preferably 15.0% or less, more preferably 12.0% or less, further preferably 10.0% or less, more preferably less than 8.0%, and still more preferably Less than 7.0%.
As the B 2 O 3 component, H 3 BO 3 , Na 2 B 4 O 7 , Na 2 B 4 O 7 .10H 2 O, BPO 4 or the like can be used as a raw material.
Li2O成分は、0%超含有する場合に、ガラス原料の溶解温度及びガラス転移点を下げられる任意成分である。
他方で、Li2O成分の含有量を30.0%以下にすることで、屈折率の低下やアッベ数の上昇を抑えられ、且つ耐失透性を高められる。従って、Li2O成分の含有量は、好ましくは30.0%、より好ましくは20.0%を上限とし、さらに好ましくは15.0%未満、さらに好ましくは12.0%未満、さらに好ましくは9.0%未満、さらに好ましくは8.0%未満とする。
Li2O成分は、原料としてLi2CO3、LiPO3、LiNO3、LiF等を用いることができる。
The Li 2 O component is an optional component that can lower the melting temperature and glass transition point of the glass raw material when it contains more than 0%.
On the other hand, by setting the content of the Li 2 O component to 30.0% or less, a decrease in refractive index and an increase in the Abbe number can be suppressed, and devitrification resistance can be increased. Therefore, the content of the Li 2 O component is preferably 30.0%, more preferably 20.0% as an upper limit, still more preferably less than 15.0%, still more preferably less than 12.0%, still more preferably It is less than 9.0%, more preferably less than 8.0%.
As the Li 2 O component, Li 2 CO 3 , LiPO 3 , LiNO 3 , LiF, or the like can be used as a raw material.
K2O成分は、0%超含有する場合に、ガラス原料の溶解温度を下げられる成分であるとともに、上述のLi2O成分やNa2O成分よりも耐失透性を高められる任意成分である。
他方で、K2O成分の含有量を25.0%以下にすることで、より多くのNa2O成分やLi2O成分の含有が可能になるため、ガラス転移点を低くできる。また、可視光についての透過率を高められ、耐失透性を高められ、且つ、屈折率の低下やアッベ数の上昇を抑えられる。従って、K2O成分の含有量は、好ましくは25.0%、より好ましくは20.0%、さらに好ましくは15.0%、さらに好ましくは10.0%、さらに好ましくは7.0%を上限とする。
K2O成分は、原料としてK2CO3、KH2PO4、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等を用いることができる。
The K 2 O component is an optional component that can lower the melting temperature of the glass raw material when it is contained in excess of 0%, and can improve the devitrification resistance more than the above Li 2 O component and Na 2 O component. is there.
On the other hand, by making the content of the K 2 O component 25.0% or less, it becomes possible to contain more Na 2 O components and Li 2 O components, so that the glass transition point can be lowered. Moreover, the transmittance | permeability about visible light can be raised, devitrification resistance can be improved, and the fall of a refractive index and the raise of an Abbe number can be suppressed. Therefore, the content of the K 2 O component is preferably 25.0%, more preferably 20.0%, still more preferably 15.0%, still more preferably 10.0%, still more preferably 7.0%. The upper limit.
As the K 2 O component, K 2 CO 3 , KH 2 PO 4 , KNO 3 , KF, KHF 2 , K 2 SiF 6 or the like can be used as a raw material.
MgO成分、CaO成分及びSrO成分は、0%超含有する場合に、ガラス原料の溶融性及び耐失透性を高められる任意成分である。特にMgO成分は、ガラスの熱膨張係数を小さくでき、且つ、他のアルカリ土類成分、特にBaO成分に比べて比重を低減できる成分である。
他方で、MgO成分、CaO成分及びSrO成分の各々の含有量を25.0%以下にすることで、耐失透性の低下及びガラス転移点の上昇を抑えられ、且つガラスの熱的安定性も高められる。
従って、MgO成分、CaO成分及びSrO成分の各々の含有量は、好ましくは25.0%、より好ましくは20.0%、さらに好ましくは15.0%を上限とし、さらに好ましくは10.0%未満、さらに好ましくは5.0%未満とする。
MgO成分、CaO成分及びSrO成分は、原料としてMgO、MgCO3、Mg(PO3)2、MgF2、CaCO3、Ca(PO3)2、CaF2、SrCO3、Sr(NO3)2、SrF2等を用いることができる。
The MgO component, the CaO component and the SrO component are optional components that can enhance the meltability and devitrification resistance of the glass raw material when the content exceeds 0%. In particular, the MgO component is a component that can reduce the thermal expansion coefficient of glass and can reduce the specific gravity as compared with other alkaline earth components, particularly BaO components.
On the other hand, by reducing the content of each of the MgO component, CaO component and SrO component to 25.0% or less, a decrease in devitrification resistance and an increase in the glass transition point can be suppressed, and the thermal stability of the glass. Can also be enhanced.
Accordingly, the content of each of the MgO component, CaO component and SrO component is preferably 25.0%, more preferably 20.0%, still more preferably 15.0%, and even more preferably 10.0%. Less than, more preferably less than 5.0%.
MgO component, CaO component and SrO component are MgO, MgCO 3 , Mg (PO 3 ) 2 , MgF 2 , CaCO 3 , Ca (PO 3 ) 2 , CaF 2 , SrCO 3 , Sr (NO 3 ) 2 , SrF 2 or the like can be used.
BaO成分は、0%超含有する場合に、ZnO成分と併用することで屈折率及び可視光についての透過率をより一層高められる任意成分である。
他方で、BaO成分の含有量を25.0%以下にすることで、ガラス転移点をより低くでき、且つ、耐失透性を高められる。また、比重の上昇を抑えられる。従って、BaO成分の含有量は、好ましくは25.0%、より好ましくは20.0%、さらに好ましくは17.0%を上限とし、さらに好ましくは14.0%未満、さらに好ましくは10.0%以下、さらに好ましくは7.0%以下とする。
BaO成分は、原料としてBaCO3、Ba(PO3)2、BaSO4、Ba(NO3)2、BaF2等を用いることができる。
The BaO component is an optional component that can further increase the refractive index and the transmittance for visible light when used in combination with the ZnO component when it is contained in excess of 0%.
On the other hand, by setting the content of the BaO component to 25.0% or less, the glass transition point can be lowered and the devitrification resistance can be increased. In addition, an increase in specific gravity can be suppressed. Accordingly, the content of the BaO component is preferably 25.0%, more preferably 20.0%, still more preferably 17.0%, even more preferably less than 14.0%, still more preferably 10.0. % Or less, more preferably 7.0% or less.
As the BaO component, BaCO 3 , Ba (PO 3 ) 2 , BaSO 4 , Ba (NO 3 ) 2 , BaF 2 or the like can be used as a raw material.
Bi2O3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率とガラス原料の溶融性を高められ、且つガラス転移点を下げられる任意成分である。
他方で、Bi2O3成分の含有量を10.0%以下にすることで、耐失透性の低下を抑えられ、且つ可視光についての透過率の低下を抑えることができる。また、Bi2O3成分の還元によってポットが侵される問題を抑えられる。従って、Bi2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
The Bi 2 O 3 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and the melting property of the glass raw material and lower the glass transition point when it contains more than 0%.
On the other hand, by setting the content of the Bi 2 O 3 component to 10.0% or less, a decrease in devitrification resistance can be suppressed, and a decrease in transmittance for visible light can be suppressed. Moreover, the problem that the pot is eroded by the reduction of the Bi 2 O 3 component can be suppressed. Therefore, the content of the Bi 2 O 3 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.
WO3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率及び耐失透性を高められ、アッベ数を低くでき、且つガラス原料の溶融性を高められる任意成分である。また、WO3成分は熱膨張係数を低くする成分であるため、精密プレス等の温度変化を伴った加工工程におけるガラスの割れを防ぐ効果がある。
他方で、WO3成分の含有量を10.0%以下にすることで、耐失透性を高め、且つ可視光についての透過率の低下を抑えられる。従って、WO3成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満とする。
WO3成分は、原料としてWO3等を用いることができる。
The WO 3 component is an optional component that can increase the refractive index and devitrification resistance of the glass, reduce the Abbe number, and increase the meltability of the glass raw material when it contains more than 0%. Further, WO 3 component for a component to lower the thermal expansion coefficient, the effect of preventing the cracking of the glass in the processing steps with a temperature change, such as a precision press.
On the other hand, by making the content of the WO 3 component 10.0% or less, devitrification resistance can be improved and a decrease in the transmittance for visible light can be suppressed. Therefore, the content of the WO 3 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, and still more preferably less than 3.0%.
As the WO 3 component, WO 3 or the like can be used as a raw material.
Y2O3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの耐失透性、屈折率及び透過率を高められる任意成分である。
他方で、Y2O3成分の含有量を10.0%以下にすることで、耐失透性の低下や、ガラス転移点の上昇を抑えることができる。従って、Y2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
Y2O3成分は、原料としてY2O3、YF3等を用いることができる。
The Y 2 O 3 component is an optional component that can increase the devitrification resistance, refractive index, and transmittance of the glass when it exceeds 0%.
On the other hand, by setting the content of the Y 2 O 3 component to 10.0% or less, it is possible to suppress a decrease in devitrification resistance and an increase in the glass transition point. Therefore, the content of the Y 2 O 3 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.
As the Y 2 O 3 component, Y 2 O 3 , YF 3 or the like can be used as a raw material.
La2O3成分、Gd2O3成分及びYb2O3成分は、各々0%超含有する場合に、ガラスの耐失透性、屈折率及び透過率を高められる任意成分である。
他方で、La2O3成分、Gd2O3成分及びYb2O3成分の含有量を各々10.0%以下にすることで、ガラス転移点の上昇を抑えられ、且つ耐失透性の低下を抑えられる。従って、La2O3成分、Gd2O3成分及びYb2O3成分の各々の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
La2O3成分、Gd2O3成分及びYb2O3成分は、原料としてLa2O3、La(NO3)3・XH2O(Xは任意の整数)、Gd2O3、GdF3、Yb2O3等を用いることができる。
The La 2 O 3 component, the Gd 2 O 3 component, and the Yb 2 O 3 component are optional components that can increase the devitrification resistance, the refractive index, and the transmittance of the glass when each content exceeds 0%.
On the other hand, by making each content of La 2 O 3 component, Gd 2 O 3 component and Yb 2 O 3 component 10.0% or less, the increase in glass transition point can be suppressed and devitrification resistance Reduction can be suppressed. Therefore, the content of each of the La 2 O 3 component, the Gd 2 O 3 component, and the Yb 2 O 3 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, and even more preferably 3.0%. Less than, more preferably less than 1.0%.
La 2 O 3 component, Gd 2 O 3 component and Yb 2 O 3 component are La 2 O 3 , La (NO 3 ) 3 .XH 2 O (X is an arbitrary integer), Gd 2 O 3 , GdF as raw materials. 3 , Yb 2 O 3 or the like can be used.
SiO2成分は、0%超含有する場合に、ガラスの可視光についての透過率を高めて着色を低減できるとともに、安定なガラス形成を促すことでガラスの耐失透性を高められる任意成分である。
他方で、SiO2成分の含有量を10.0%以下にすることで、SiO2成分による耐失透性の低下が抑えられるため、安定性の高いガラスを得易くすることができる。従って、SiO2成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは4.5%以下、さらに好ましくは2.0%以下とする。
SiO2成分は、原料としてSiO2、K2SiF6、Na2SiF6等を用いることができる。
SiO 2 component is an optional component that, when contained in excess of 0%, can increase the transmittance of glass for visible light to reduce coloration, and can enhance the devitrification resistance of glass by promoting stable glass formation. is there.
On the other hand, by setting the content of the SiO 2 component to 10.0% or less, a decrease in devitrification resistance due to the SiO 2 component can be suppressed, so that highly stable glass can be easily obtained. Therefore, the content of the SiO 2 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, further preferably 4.5% or less, and further preferably 2.0% or less.
As the SiO 2 component, SiO 2 , K 2 SiF 6 , Na 2 SiF 6 or the like can be used as a raw material.
GeO2成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率及び耐失透性を高められる任意成分である。
他方で、GeO2成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの材料コストを低減できる。従って、GeO2成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
GeO2成分は、原料としてGeO2等を用いることができる。
The GeO 2 component is an optional component that can enhance the refractive index and devitrification resistance of the glass when it is contained in excess of 0%.
On the other hand, by the content of the GeO 2 component is 10.0% or less, it can reduce material costs of the glass. Therefore, the content of the GeO 2 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.
As the GeO 2 component, GeO 2 or the like can be used as a raw material.
Al2O3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの溶融性、耐失透性及び化学的耐久性を高められ、ガラス溶融時の粘度を高められる任意成分である。
特に、Al2O3成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラス原料の溶融性を高められ、耐失透性を高められる。従って、Al2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満とする。
Al2O3成分は、原料としてAl2O3、Al(OH)3、AlF3等を用いることができる。
When the Al 2 O 3 component is contained in an amount of more than 0%, it is an optional component that can enhance the meltability, devitrification resistance, and chemical durability of the glass and increase the viscosity during glass melting.
In particular, by making the content of the Al 2 O 3 component 10.0% or less, the meltability of the glass raw material can be enhanced and the devitrification resistance can be enhanced. Therefore, the content of the Al 2 O 3 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, and even more preferably less than 3.0%.
As the Al 2 O 3 component, Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , AlF 3 or the like can be used as a raw material.
TeO2成分は、0%超含有する場合に、ガラス原料の溶融性を高められ、ガラスの屈折率を高められ、アッベ数を低くでき、且つガラス転移点を下げられる任意成分である。
他方で、TeO2成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高められ、且つ、TeO2成分の還元によってポットが侵される問題を抑えられる。従って、TeO2成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは10.0%未満、さらに好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満とする。
TeO2成分は、原料としてTeO2等を用いることができる。
When the TeO 2 component is contained in an amount of more than 0%, the melting property of the glass raw material can be increased, the refractive index of the glass can be increased, the Abbe number can be lowered, and the glass transition point can be lowered.
On the other hand, by making the content of the TeO 2 component 15.0% or less, the devitrification resistance of the glass can be enhanced, and the problem of the pot being eroded by the reduction of the TeO 2 component can be suppressed. Therefore, the content of the TeO 2 component is preferably 15.0% or less, more preferably less than 10.0%, still more preferably less than 5.0%, and even more preferably less than 3.0%.
TeO 2 component can use TeO 2 or the like as a raw material.
ZrO2成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率及び耐失透性を高められ、且つ、可視光についての透過率を高められる任意成分である。また、ZrO2成分は熱膨張係数を低くする成分であるため、精密プレス等の温度変化を伴った加工工程におけるガラスの割れを防ぐ効果がある。
他方で、ZrO2成分の含有量を10.0%以下にすることで、耐失透性の低下を抑えられる。従って、ZrO2成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満とする。
ZrO2成分は、原料としてZrO2、ZrF4等を用いることができる。
The ZrO 2 component is an optional component that can increase the refractive index and devitrification resistance of the glass and increase the transmittance for visible light when it is contained in excess of 0%. Further, since the ZrO 2 component is a component that lowers the coefficient of thermal expansion, it has the effect of preventing the glass from cracking in a processing step accompanied by a temperature change such as a precision press.
On the other hand, by making the content of the ZrO 2 component 10.0% or less, it is possible to suppress a decrease in devitrification resistance. Therefore, the content of the ZrO 2 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, and still more preferably less than 3.0%.
As the ZrO 2 component, ZrO 2 , ZrF 4 or the like can be used as a raw material.
Ta2O5成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められる任意成分である。
他方で、Ta2O5成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高められる。従って、Ta2O5成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満とする。
Ta2O5成分は、原料としてTa2O5等を用いることができる。
The Ta 2 O 5 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass when it exceeds 0%.
On the other hand, the devitrification resistance of the glass can be enhanced by making the content of the Ta 2 O 5 component 10.0% or less. Therefore, the content of the Ta 2 O 5 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, and even more preferably less than 3.0%.
As the Ta 2 O 5 component, Ta 2 O 5 or the like can be used as a raw material.
Ga2O3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められる任意成分である。
他方で、Ga2O3成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高めつつ、ガラスの摩耗度を大きくして研磨加工し易くできる。従って、Ga2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満とする。
Ga2O3成分は、原料としてGa2O3、GaF3を用いることができる。
Ga 2 O 3 component, when ultra containing 0%, which is an optional component that enhances the refractive index of the glass.
On the other hand, by setting the content of the Ga 2 O 3 component to 10.0% or less, it is possible to increase the abrasion degree of the glass and to facilitate polishing while increasing the devitrification resistance of the glass. Therefore, the content of the Ga 2 O 3 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, and even more preferably less than 3.0%.
Ga 2 O 3 component can be used Ga 2 O 3, GaF 3 as a raw material.
SnO2成分は、0%超含有する場合に、ガラスの脱泡を促進できると同時に、Nb2O5成分やTiO2成分等の還元を抑えることで、ガラスの可視光についての透過率を高められる任意成分である。
他方で、SnO2成分の含有量が10.0%を越えると、ガラスが失透し易くなり、可視光における透過率も低下し易くなり、さらにSnO2成分と溶解設備(特にPt等の貴金属)との合金化が起こり易くなる。従って、SnO2成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。特に、SnO2成分と溶解設備の合金化を低減させる観点では、SnO2成分を含有しなくてもよい。
SnO2成分は、原料としてSnO、SnO2、SnF2、SnF4を用いることができる。
When SnO 2 component is contained over 0%, it can promote defoaming of glass, and at the same time, it suppresses the reduction of Nb 2 O 5 component, TiO 2 component, etc., thereby increasing the transmittance for visible light of glass. Optional ingredients.
On the other hand, if the content of the SnO 2 component exceeds 10.0%, the glass tends to be devitrified, and the transmittance in visible light also tends to decrease. Further, the SnO 2 component and the melting equipment (especially noble metals such as Pt) ) And alloying easily occur. Therefore, the content of the SnO 2 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%. In particular, from the viewpoint of reducing alloying of the SnO 2 component and the melting equipment, the SnO 2 component may not be contained.
For the SnO 2 component, SnO, SnO 2 , SnF 2 , and SnF 4 can be used as raw materials.
Sb2O3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの脱泡を促進できると同時に、Nb2O5成分やTiO2成分等の還元を抑えることで、可視光についてのガラスの透過率を高められる任意成分である。
他方で、Sb2O3成分の含有量が3.0%を越えると、可視光における透過率も低下し易くなり、且つ、Sb2O3成分と溶解設備(特にPt等の貴金属)との合金化が起こり易くなる。また、本発明の光学ガラスは、Sb2O3成分の含有量を低減させた場合であっても、高屈折率成分によるガラスへの着色を、ガラスへのアニールを行わなくとも低減できる。そのため、所望の屈折率を有しながらも、可視光についてのガラスの透過率が高く、且つガラス表面に形成される凹凸や曇りの少ないガラスを得ることができる。従って、Sb2O3成分の含有量は、好ましくは3.0%、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは0.5%、さらに好ましくは0.1%、さらに好ましくは0.05%、さらに好ましくは0.03%、さらに好ましくは0.01%を上限とする。
Sb2O3成分は、原料としてSb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7・5H2O等を用いることができる。
When Sb 2 O 3 component is contained more than 0%, it is possible to promote defoaming of glass, and at the same time, by suppressing reduction of Nb 2 O 5 component, TiO 2 component, etc., the transmittance of glass for visible light Is an optional component that can enhance
On the other hand, if the content of the Sb 2 O 3 component exceeds 3.0%, the visible light transmittance is likely to decrease, and the Sb 2 O 3 component and the melting equipment (especially noble metals such as Pt) Alloying is likely to occur. Further, the optical glass of the present invention, even when having a reduced content of Sb 2 O 3 component, the coloring of the glass due to the high refractive index component can be reduced without performing annealing to the glass. Therefore, while having a desired refractive index, a glass having high transmittance of glass for visible light and having less unevenness and fogging formed on the glass surface can be obtained. Therefore, the content of the Sb 2 O 3 component is preferably 3.0%, more preferably 1.0%, still more preferably 0.5%, still more preferably 0.1%, still more preferably 0.05%. More preferably, the upper limit is 0.03%, more preferably 0.01%.
As the Sb 2 O 3 component, Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , Na 2 H 2 Sb 2 O 7 .5H 2 O, or the like can be used as a raw material.
なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb2O3成分に限定されるものではなく、F成分やS成分を清澄剤(脱泡剤)として用いてもよく、また、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを用いることができる。 Incidentally, components of the fining defoaming of glass is not limited to the above Sb 2 O 3 ingredients may be used F component and S component as a refining agent (defoaming) The glass manufacturing Known fining agents, defoaming agents, or combinations thereof in the above field can be used.
R2O成分(RはLi、Na及びKからなる群より選択される1種以上である)の合計含有量(モル和)は、30.0%以下が好ましい。これにより、ガラスの屈折率の低下やアッベ数の上昇を抑えられる。また、ガラスの耐失透性も高められる。従って、R2O成分のモル和(例えば、Li2O成分、Na2O成分及びK2O成分の合計含有量)は、好ましくは30.0%、より好ましくは27.0%、さらに好ましくは24.0%を上限とし、さらに好ましくは21.0%未満とする。
他方で、この合計量は0%超にしてもよい。これにより、ガラス転移点(Tg)を下げられ、且つ可視域の光についての透過率を高められる。従って、R2O成分のモル和は、好ましくは0%超、より好ましくは0.1%超、さらに好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%超、さらに好ましくは5.0%超、さらに好ましくは7.0%超、さらに好ましくは11.0%超としてもよい。
The total content (molar sum) of the R 2 O component (R is at least one selected from the group consisting of Li, Na and K) is preferably 30.0% or less. Thereby, the fall of the refractive index of glass and the raise of an Abbe number can be suppressed. Further, the devitrification resistance of the glass is also improved. Accordingly, the molar sum of the R 2 O component (for example, the total content of the Li 2 O component, the Na 2 O component and the K 2 O component) is preferably 30.0%, more preferably 27.0%, even more preferably Has an upper limit of 24.0%, more preferably less than 21.0%.
On the other hand, this total amount may be greater than 0%. Thereby, the glass transition point (Tg) can be lowered and the transmittance for light in the visible range can be increased. Accordingly, the molar sum of the R 2 O component is preferably more than 0%, more preferably more than 0.1%, still more preferably more than 1.0%, still more preferably more than 3.0%, and still more preferably 5.0. %, More preferably more than 7.0%, and even more preferably more than 11.0%.
MO成分(MはMg、Ca、Sr及びBaからなる群より選択される1種以上である)の含有量の和は、30.0%以下である。これにより、ガラス転移点の上昇や、過剰な含有による耐失透性の低下を抑えられる。従って、MO成分のモル和(例えば、MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分の合計含有量)は、好ましくは30.0%、より好ましくは20.0%以下、さらに好ましくは14.0%未満、さらに好ましくは8.0%未満、さらに好ましくは6.0%未満とする。 The sum of the contents of the MO component (M is at least one selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr and Ba) is 30.0% or less. Thereby, the raise of a glass transition point and the fall of devitrification resistance by excessive inclusion can be suppressed. Therefore, the molar sum of MO components (for example, the total content of MgO component, CaO component, SrO component and BaO component) is preferably 30.0%, more preferably 20.0% or less, and even more preferably 14.0. %, More preferably less than 8.0%, and still more preferably less than 6.0%.
Ln2O3成分(Lnは、Y、La、Gd及びYbからなる群より選択される1種以上である)の含有量の和(モル和)は、15.0%以下が好ましい。これにより、ガラスの耐失透性の低下や、ガラス転移点の上昇を抑えられる。従って、Ln2O3成分のモル和(例えば、Y2O3成分、La2O3成分、Gd2O3成分及びYb2O3成分の合計含有量)は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは10.0%未満、さらに好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。 The sum (molar sum) of the contents of the Ln 2 O 3 component (Ln is at least one selected from the group consisting of Y, La, Gd and Yb) is preferably 15.0% or less. Thereby, the fall of the devitrification resistance of glass and the raise of a glass transition point can be suppressed. Therefore, the molar sum of the Ln 2 O 3 component (for example, the total content of the Y 2 O 3 component, the La 2 O 3 component, the Gd 2 O 3 component, and the Yb 2 O 3 component) is preferably 15.0% or less. More preferably, it is less than 10.0%, More preferably, it is less than 5.0%, More preferably, it is less than 3.0%, More preferably, it is less than 1.0%.
ZnO成分及びR2O成分の合計含有量(モル和)は、10.0%以上が好ましい(RはLi、Na及びKからなる群より選択される1種以上である)。これにより、ガラス転移点(Tg)を下げられ、且つ可視域の光についての透過率を高められる。従って、モル和(ZnO+R2O)は、好ましくは10.0%、より好ましくは13.0%、さらに好ましくは16.0%、さらに好ましくは20.0%、さらに好ましくは23.0%、さらに好ましくは25.0%を下限とする。
他方で、この合計量を50.0%以下にすることで、ガラスの屈折率の低下やアッベ数の上昇を抑えられる。また、ガラスの耐失透性も高められる。従って、モル和(ZnO+R2O)は、好ましくは50.0%、より好ましくは45.0%、さらに好ましくは40.0%、さらに好ましくは38.0%を上限とする。
The total content (molar sum) of the ZnO component and the R 2 O component is preferably 10.0% or more (R is one or more selected from the group consisting of Li, Na and K). Thereby, the glass transition point (Tg) can be lowered and the transmittance for light in the visible range can be increased. Therefore, the molar sum (ZnO + R 2 O) is preferably 10.0%, more preferably 13.0%, still more preferably 16.0%, still more preferably 20.0%, still more preferably 23.0%, More preferably, the lower limit is 25.0%.
On the other hand, by making this total amount 50.0% or less, it is possible to suppress a decrease in the refractive index of the glass and an increase in the Abbe number. Further, the devitrification resistance of the glass is also improved. Therefore, the upper limit of the molar sum (ZnO + R 2 O) is preferably 50.0%, more preferably 45.0%, still more preferably 40.0%, and even more preferably 38.0%.
ZnO成分及びNa2O成分の合計含有量(モル和)は、5.0%以上が好ましい。これにより、ガラス転移点(Tg)を下げられ、且つ可視域の光についての透過率を高められる。従って、モル和(ZnO+Na2O)は、好ましくは5.0%、より好ましくは8.0%、さらに好ましくは12.0%、さらに好ましくは15.0%、さらに好ましくは19.0%、さらに好ましくは23.0%を下限とする。
他方で、この合計量を48.0%以下にすることで、ガラスの屈折率の低下やアッベ数の上昇を抑えられる。また、ガラスの耐失透性も高められる。従って、モル和(ZnO+Na2O)は、好ましくは48.0%、より好ましくは45.0%、さらに好ましくは43.0%、さらに好ましくは40.0%を上限とする。
The total content (mol sum) of the ZnO component and the Na 2 O component is preferably 5.0% or more. Thereby, the glass transition point (Tg) can be lowered and the transmittance for light in the visible range can be increased. Accordingly, the molar sum (ZnO + Na 2 O) is preferably 5.0%, more preferably 8.0%, still more preferably 12.0%, still more preferably 15.0%, still more preferably 19.0%, More preferably, the lower limit is 23.0%.
On the other hand, when the total amount is 48.0% or less, a decrease in the refractive index of the glass and an increase in the Abbe number can be suppressed. Further, the devitrification resistance of the glass is also improved. Therefore, the upper limit of the molar sum (ZnO + Na 2 O) is preferably 48.0%, more preferably 45.0%, still more preferably 43.0%, and even more preferably 40.0%.
ZnO成分の含有量に対するTiO2の合計含有量の比率(モル比)は、2.00以下が好ましい。これにより、ガラス転移点がより低くなるため、プレス成形に好適な光学ガラスを得ることができる。また、Sb2O3成分の添加やガラスへの熱処理を行わなくても、可視光についての透過率を高めることが可能になり、且つ、ガラスの屈折率及び安定性が高められる。従って、モル比TiO2/ZnOは、好ましくは2.00、より好ましくは1.50、さらに好ましくは1.20、さらに好ましくは1.00を上限としてもよい。
他方で、モル比TiO2/ZnOは、より屈折率を高める観点から、好ましくは0超、より好ましくは0.2超、さらに好ましくは0.3超、さらに好ましくは0.5以上としてもよい。
The ratio (molar ratio) of the total content of TiO 2 to the content of the ZnO component is preferably 2.00 or less. Thereby, since a glass transition point becomes lower, the optical glass suitable for press molding can be obtained. Further, it is possible to increase the transmittance for visible light without adding an Sb 2 O 3 component or heat treatment to the glass, and the refractive index and stability of the glass can be improved. Accordingly, the upper limit of the molar ratio TiO 2 / ZnO is preferably 2.00, more preferably 1.50, even more preferably 1.20, and even more preferably 1.00.
On the other hand, the molar ratio TiO 2 / ZnO is preferably more than 0, more preferably more than 0.2, more preferably more than 0.3, and further preferably more than 0.5 from the viewpoint of further increasing the refractive index. .
TiO2成分及びNb2O5成分の含有量の和(モル和)は、50.0%以下が好ましい。これにより、ガラス転移点をより低くでき、且つ耐失透性を高められる。従って、モル和(TiO2+Nb2O5)は、好ましくは50.0%、より好ましくは45.0%、さらに好ましくは41.0%を上限としてもよい。
他方で、この合計量を5.0%以上にすることで、ガラスの屈折率を高められ、アッベ数を小さくできる。また、ガラスの耐失透性も高められる。従って、モル和(TiO2+Nb2O5)は、好ましくは5.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは25.0%、さらに好ましくは26.5%、さらに好ましくは27.5%、さらに好ましくは28.5%、さらに好ましくは30.0%を下限としてもよい。
The sum (molar sum) of the contents of the TiO 2 component and the Nb 2 O 5 component is preferably 50.0% or less. Thereby, a glass transition point can be made lower and devitrification resistance can be improved. Therefore, the molar sum (TiO 2 + Nb 2 O 5 ) is preferably 50.0%, more preferably 45.0%, and even more preferably 41.0%.
On the other hand, when the total amount is 5.0% or more, the refractive index of the glass can be increased and the Abbe number can be reduced. Further, the devitrification resistance of the glass is also improved. Therefore, the molar sum (TiO 2 + Nb 2 O 5 ) is preferably 5.0%, more preferably 15.0%, still more preferably 25.0%, still more preferably 26.5%, and even more preferably 27. The lower limit may be 5%, more preferably 28.5%, and even more preferably 30.0%.
ZnO成分及びR2O成分の合計量に対する、TiO2成分及びNb2O5成分の合計量の比率(モル比)は、0.30以上が好ましい(RはLi、Na及びKからなる群より選択される1種以上である)。これにより、ガラス転移点がより低くなるため、プレス成形に好適な光学ガラスを得られる。従って、モル比(ZnO+R2O)/(TiO2+Nb2O5)は、好ましくは0.30、より好ましくは0.45、さらに好ましくは0.55、さらに好ましくは0.65を下限とする。
他方で、この比率を小さくすることで、ガラスの耐失透性、屈折率を高められる。従って、モル比(ZnO+R2O)/(TiO2+Nb2O5)は、好ましくは10.00、より好ましくは5.00、さらに好ましくは3.00、さらに好ましくは1.50、さらに好ましくは1.30を上限としてもよい。
The ratio (molar ratio) of the total amount of TiO 2 component and Nb 2 O 5 component to the total amount of ZnO component and R 2 O component is preferably 0.30 or more (R is a group consisting of Li, Na and K) One or more selected). Thereby, since a glass transition point becomes lower, the optical glass suitable for press molding can be obtained. Therefore, the molar ratio (ZnO + R 2 O) / (TiO 2 + Nb 2 O 5 ) is preferably 0.30, more preferably 0.45, still more preferably 0.55, and still more preferably 0.65. .
On the other hand, by reducing this ratio, the devitrification resistance and refractive index of the glass can be increased. Therefore, the molar ratio (ZnO + R 2 O) / (TiO 2 + Nb 2 O 5 ) is preferably 10.00, more preferably 5.00, still more preferably 3.00, still more preferably 1.50, and even more preferably. The upper limit may be 1.30.
ZnO成分及びNa2O成分の合計量に対する、TiO2成分及びNb2O5成分の合計量の比率(モル比)は、0.30以上が好ましい。これにより、ガラス転移点がより低くなるため、プレス成形に好適な光学ガラスを得られる。従って、モル比(ZnO+Na2O)/(TiO2+Nb2O5)は、好ましくは0.30、より好ましくは0.35、さらに好ましくは0.45、さらに好ましくは0.60を下限とする。
他方で、この比率を小さくすることで、ガラスの耐失透性、屈折率を高められる。従って、モル比(ZnO+Na2O)/(TiO2+Nb2O5)は、好ましくは10.00、より好ましくは5.00、さらに好ましくは3.00、さらに好ましくは1.50、さらに好ましくは1.30を上限としてもよい。
The ratio (molar ratio) of the total amount of TiO 2 component and Nb 2 O 5 component to the total amount of ZnO component and Na 2 O component is preferably 0.30 or more. Thereby, since a glass transition point becomes lower, the optical glass suitable for press molding can be obtained. Therefore, the molar ratio (ZnO + Na 2 O) / (TiO 2 + Nb 2 O 5 ) is preferably 0.30, more preferably 0.35, still more preferably 0.45, and even more preferably 0.60. .
On the other hand, by reducing this ratio, the devitrification resistance and refractive index of the glass can be increased. Therefore, the molar ratio (ZnO + Na 2 O) / (TiO 2 + Nb 2 O 5 ) is preferably 10.00, more preferably 5.00, still more preferably 3.00, still more preferably 1.50, and even more preferably. The upper limit may be 1.30.
SiO2成分及びAl2O3成分の合計含有量(モル和)は、10.0%以下が好ましい。これにより、ガラス転移点を低くでき、且つ耐失透性を高められる。従って、モル和(SiO2+Al2O3)は、好ましくは10.0%、より好ましくは6.0%、さらに好ましくは4.5%、さらに好ましくは2.0%を上限とする。 The total content (molar sum) of the SiO 2 component and the Al 2 O 3 component is preferably 10.0% or less. Thereby, a glass transition point can be made low and devitrification resistance can be improved. Accordingly, the upper limit of the molar sum (SiO 2 + Al 2 O 3 ) is preferably 10.0%, more preferably 6.0%, still more preferably 4.5%, and even more preferably 2.0%.
SiO2成分及びAl2O3成分の合計量に対する、B2O3成分の含有量は、0.50以上が好ましい。これにより、ガラス転移点を低くでき、且つ耐失透性を高められる。従って、モル比B2O3/(SiO2+Al2O3)は、好ましくは0.50、より好ましくは1.00、さらに好ましくは1.30、さらに好ましくは1.60を下限とする。
なお、モル比B2O3/(SiO2+Al2O3)の上限は無限大であってよく、このときモル和(SiO2+Al2O3)は0である。
The content of the B 2 O 3 component with respect to the total amount of the SiO 2 component and the Al 2 O 3 component is preferably 0.50 or more. Thereby, a glass transition point can be made low and devitrification resistance can be improved. Accordingly, the lower limit of the molar ratio B 2 O 3 / (SiO 2 + Al 2 O 3 ) is preferably 0.50, more preferably 1.00, still more preferably 1.30, and even more preferably 1.60.
The upper limit of the molar ratio B 2 O 3 / (SiO 2 + Al 2 O 3 ) may be infinite, and the molar sum (SiO 2 + Al 2 O 3 ) is 0 at this time.
<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
<About ingredients that should not be included>
Next, components that should not be contained in the optical glass of the present invention and components that are not preferably contained will be described.
上述されていない他の成分を、本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じることで、本願発明の可視光透過率を高める効果を減殺する性質があるため、特に可視領域の波長を透過させる光学ガラスでは、実質的に含まないことが好ましい。 Other components not described above can be added as necessary within a range not impairing the properties of the glass of the present invention. However, even if each transition metal component such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag and Mo is contained alone or in combination with a small amount, the glass is colored and has a specific wavelength in the visible range. In particular, the optical glass that transmits wavelengths in the visible region is preferably substantially free of absorption because it has the property of reducing the effect of increasing the visible light transmittance of the present invention.
また、PbO等の鉛化合物及びAs2O3等の砒素化合物は、環境負荷が高い成分であるため、実質的に含有しないこと、すなわち、不可避な混入を除いて一切含有しないことが望ましい。 Moreover, since lead compounds such as PbO and arsenic compounds such as As 2 O 3 are components with high environmental loads, it is desirable that they are not substantially contained, that is, not contained at all except for inevitable mixing.
さらに、Th、Cd、Tl、Os、Be、及びSeの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、使用した場合には、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要になる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらを実質的に含有しないことが好ましい。 Furthermore, each component of Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se has tended to refrain from being used as a harmful chemical material in recent years. When used, not only the glass manufacturing process, but also the processing process, and It is necessary to take measures for environmental measures until disposal after commercialization. Therefore, when importance is placed on the environmental impact, it is preferable that these are not substantially contained.
[製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を石英坩堝又はアルミナ坩堝に投入して粗溶融した後、白金坩堝、白金合金坩堝又はイリジウム坩堝に入れて1000〜1400℃の温度範囲で2〜10時間溶融し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、1300℃以下の温度に下げてから仕上げ攪拌を行って脈理を除去し、金型に鋳込んで徐冷することにより作製される。
本発明の光学ガラスでは、作製されたガラスに対して、可視光についての透過率を高めるための特別な加熱処理を行わなくても、後述するような優れた物性を有するガラスを得ることができる。
[Production method]
The optical glass of the present invention is produced, for example, as follows. That is, the above raw materials are uniformly mixed so that each component is within a predetermined content range, and the prepared mixture is put into a quartz crucible or an alumina crucible and roughly melted, and then a platinum crucible, a platinum alloy crucible or iridium Put in a crucible and melt in the temperature range of 1000 to 1400 ° C for 2 to 10 hours, stir and homogenize to blow out bubbles, etc., then lower the temperature to 1300 ° C or lower and then stir to finish to remove striae It is produced by casting into a mold and slow cooling.
In the optical glass of the present invention, a glass having excellent physical properties as described later can be obtained without performing a special heat treatment for increasing the transmittance for visible light on the produced glass. .
[物性]
本発明の光学ガラスは、可視光についての透過率、特に可視光のうち短波長側の光についての透過率が高く、それにより着色が少ない。
特に、本発明の光学ガラスでは、厚み10mmのサンプルで分光透過率70%を示す最も短い波長(λ70)は、好ましくは440nm、より好ましくは425nm、さらに好ましくは420nmを上限とする。
本発明の光学ガラスは、適切な公知の製法によってガラスを作製したときに、このようにガラスの吸収端が紫外領域やその近傍に位置するようになり、可視域の特に短波長側の光についてのガラスの透明性がより高められることで、ガラスの黄色や橙色への着色が低減される。よって、この光学ガラスをレンズ等の可視光を透過させる光学素子の材料に好ましく用いることができる。
[Physical properties]
The optical glass of the present invention has a high transmittance with respect to visible light, in particular, with respect to light on the short wavelength side of visible light, and thus is less colored.
In particular, in the optical glass of the present invention, the shortest wavelength (λ 70 ) exhibiting a spectral transmittance of 70% in a sample having a thickness of 10 mm is preferably 440 nm, more preferably 425 nm, and still more preferably 420 nm.
When the optical glass of the present invention is produced by an appropriate known manufacturing method, the absorption edge of the glass is positioned in the ultraviolet region or in the vicinity thereof, and the light in the visible region, particularly on the short wavelength side. By further improving the transparency of the glass, the coloring of the glass to yellow or orange is reduced. Therefore, this optical glass can be preferably used as a material for an optical element that transmits visible light such as a lens.
本発明の光学ガラスは、高い屈折率を有しながらも、より高い分散(低いアッベ数)を有することが好ましい。
本発明の光学ガラスの屈折率(nd)は、好ましくは1.80、より好ましくは1.81を下限とし、さらに好ましくは1.82超とする。屈折率(nd)の上限は、好ましくは2.20、より好ましくは2.00、さらに好ましくは1.93であってもよい。このような高い屈折率を有することで、さらに素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。
また、本発明の光学ガラスのアッベ数(νd)は、好ましくは35、より好ましくは30を上限とし、さらに好ましくは27未満、さらに好ましくは25未満とする。アッベ数(νd)の下限は、好ましくは10、より好ましくは15、さらに好ましくは17、さらに好ましくは19であってもよい。このような低いアッベ数を有することで、例えば高いアッベ数を有する光学素子と組み合わせた場合に、高い結像特性等を図ることができる。
従って、このような高屈折率高分散の光学ガラスを、例えば光学素子の用途に用いることで、高い結像特性等を図りながらも、光学設計の自由度を広げることができる。
The optical glass of the present invention preferably has higher dispersion (low Abbe number) while having a high refractive index.
The refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.80, more preferably 1.81 as the lower limit, and even more preferably more than 1.82. The upper limit of the refractive index (n d ) is preferably 2.20, more preferably 2.00, and even more preferably 1.93. By having such a high refractive index, a large amount of light can be obtained even if the device is further thinned.
Further, the Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 35, more preferably 30 upper limit, still more preferably less than 27, still more preferably less than 25. The lower limit of the Abbe number (ν d ) is preferably 10, more preferably 15, still more preferably 17, and still more preferably 19. By having such a low Abbe number, for example, when combined with an optical element having a high Abbe number, high imaging characteristics and the like can be achieved.
Therefore, by using such an optical glass having a high refractive index and high dispersion, for example, for an optical element, the degree of freedom in optical design can be expanded while achieving high imaging characteristics and the like.
本発明の光学ガラスは、650℃以下のガラス転移点を有することが好ましい。これにより、ガラスがより低い温度で軟化するため、より低い温度でガラスをモールドプレス成形できる。また、モールドプレス成形に用いる金型の酸化を低減して金型の長寿命化を図ることもできる。従って、本発明の光学ガラスのガラス転移点は、好ましくは650℃、より好ましくは620℃、さらに好ましくは600℃、さらに好ましくは580℃を上限とする。
なお、本発明の光学ガラスのガラス転移点の下限は特に限定されないが、本発明の光学ガラスのガラス転移点は、好ましくは460℃、より好ましくは500℃、さらに好ましくは520℃を下限としてもよい。
The optical glass of the present invention preferably has a glass transition point of 650 ° C. or lower. Thereby, since glass softens at lower temperature, glass can be press-molded at lower temperature. Further, it is possible to extend the life of the mold by reducing oxidation of the mold used for mold press molding. Therefore, the upper limit of the glass transition point of the optical glass of the present invention is preferably 650 ° C., more preferably 620 ° C., further preferably 600 ° C., more preferably 580 ° C.
The lower limit of the glass transition point of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but the glass transition point of the optical glass of the present invention is preferably 460 ° C, more preferably 500 ° C, and even more preferably 520 ° C. Good.
本発明の光学ガラスは、700℃以下の屈伏点(At)を有することが好ましい。屈伏点は、ガラス転移点と同様にガラスの軟化性を示す指標の一つであり、プレス成形温度に近い温度を示す指標である。そのため、屈伏点が700℃以下のガラスを用いることにより、より低い温度でのプレス成形が可能になるため、より容易にプレス成形を行うことができる。従って、本発明の光学ガラスの屈伏点は、好ましくは700℃、より好ましくは680℃、最も好ましくは650℃を上限とする。
なお、本発明の光学ガラスの屈伏点は特に限定されないが、好ましくは500℃、より好ましくは520℃、さらに好ましくは550℃を下限としてもよい。
The optical glass of the present invention preferably has a yield point (At) of 700 ° C. or lower. Like the glass transition point, the yield point is one of indices indicating the softening property of glass and is an index indicating a temperature close to the press molding temperature. Therefore, by using a glass having a yield point of 700 ° C. or lower, press molding at a lower temperature is possible, so that press molding can be performed more easily. Accordingly, the upper limit of the yield point of the optical glass of the present invention is preferably 700 ° C., more preferably 680 ° C., and most preferably 650 ° C.
The yield point of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but is preferably 500 ° C., more preferably 520 ° C., and still more preferably 550 ° C.
本発明の光学ガラスは、平均線膨張係数(α)が小さいことが好ましい。特に、本発明の光学ガラスの平均線膨張係数は、好ましくは90×10−7K−1、より好ましくは80×10−7K−1、さらに好ましくは75×10−7K−1、さらに好ましくは73×10−7K−1を上限とする。これにより、光学ガラスを成形型でプレス成形する際に、ガラスの温度変化による膨張や収縮の総量が低減される。そのため、プレス成形時に光学ガラスを割れ難くでき、光学素子の生産性を高めることができる。 The optical glass of the present invention preferably has a small average coefficient of linear expansion (α). In particular, the average linear expansion coefficient of the optical glass of the present invention is preferably 90 × 10 −7 K −1 , more preferably 80 × 10 −7 K −1 , still more preferably 75 × 10 −7 K −1 , Preferably, the upper limit is 73 × 10 −7 K −1 . Thereby, when optical glass is press-molded with a mold, the total amount of expansion and contraction due to temperature change of the glass is reduced. Therefore, the optical glass can be hardly broken during press molding, and the productivity of the optical element can be increased.
本発明の光学ガラスは、ガラス作製時における耐失透性(明細書中では、単に「耐失透性」という場合がある。)が高いことが好ましい。これにより、ガラス作製時におけるガラスの結晶化等による透過率の低下が抑えられるため、この光学ガラスをレンズ等の可視光を透過させる光学素子に好ましく用いることができる。なお、ガラス作製時における耐失透性が高いことを示す尺度としては、例えば液相温度が低いことが挙げられる。 The optical glass of the present invention preferably has high devitrification resistance during glass production (in the specification, it may be simply referred to as “devitrification resistance”). Thereby, since the fall of the transmittance | permeability by crystallization of the glass at the time of glass preparation etc. is suppressed, this optical glass can be preferably used for the optical elements which permeate | transmit visible light, such as a lens. In addition, as a scale which shows that the devitrification resistance at the time of glass preparation is high, a liquidus temperature is low, for example.
[プリフォーム及び光学素子]
作製された光学ガラスから、例えばリヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスからモールドプレス成形用のプリフォームを作製し、このプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、研磨加工を行って作製したプリフォームや、公知の浮上成形等により成形されたプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりすることができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
[Preforms and optical elements]
A glass molded body can be produced from the produced optical glass by means of mold press molding such as reheat press molding or precision press molding. That is, a preform for mold press molding was prepared from optical glass, and after performing reheat press molding on this preform, polishing was performed to prepare a glass molded body, or polishing was performed. It is possible to produce a glass molded body by performing precision press molding on a preform, or a preform molded by a known floating molding or the like. In addition, the means for producing the glass molded body is not limited to these means.
このようにして作製されるガラス成形体は、様々な光学素子及び光学設計に有用である。特に、本発明の光学ガラスから、精密プレス成形等の手段を用いて、レンズやプリズム、ミラー等の光学素子を作製することが好ましい。これにより、カメラやプロジェクタ等のような光学素子に可視光を透過させる光学機器に用いたときに、高精細で高精度な結像特性等を実現しつつ、これら光学機器における光学系の小型化を図ることができる。 The glass molded body produced in this way is useful for various optical elements and optical designs. In particular, it is preferable to produce optical elements such as lenses, prisms, and mirrors from the optical glass of the present invention using means such as precision press molding. As a result, when used in optical devices that transmit visible light to optical elements such as cameras and projectors, the optical system in these optical devices is miniaturized while realizing high-definition and high-precision imaging characteristics. Can be achieved.
本発明の実施例(No.1〜No.16)及び比較例(No.A)のガラスの組成、屈折率(nd)、アッベ数(νd)、分光透過率が5%及び70%を示す波長(λ5、λ70)、ガラス転移点(Tg)、屈伏点(At)、並びに、平均線膨張係数(α)を表1〜表3に示す。このうち、比較例(No.A)のガラスは、ジェイ・アール・マルチネリ(J.R. Martinelli)、他2名、ジャーナル・オブ・ノンクリスタル・ソリッズ(Journal of Non−Crystalline Solids)、2000年、第263&264巻、p.263−270に記載された、PNBK30−30−30−10ガラスである。
なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。
Composition, refractive index (n d ), Abbe number (ν d ), spectral transmittance of 5% and 70% of the glass of Examples (No. 1 to No. 16) and Comparative Example (No. A) of the present invention. Tables 1 to 3 show the wavelengths (λ 5 , λ 70 ), the glass transition point (Tg), the yield point (At), and the average linear expansion coefficient (α). Among these, the glass of the comparative example (No. A) is J. Martinelli, two others, Journal of Non-Crystalline Solids, 2000. 263 & 264, p. PNBK30-30-30-10 glass described in H.263-270.
The following examples are merely for illustrative purposes, and are not limited to these examples.
これら実施例のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を選定し、表に示した各実施例及び比較例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、作製した混合物を石英坩堝に投入してガラス組成の溶融難易度に応じて電気炉で1200〜1350℃の温度範囲で粗溶融した後、白金坩堝に入れて1200〜1350℃の温度範囲で2〜10時間溶融し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、1300℃以下に温度を下げて攪拌均質化してから金型に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。 The glass of these examples is a high-grade glass used for ordinary optical glasses such as oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, fluorides, hydroxides, and metaphosphate compounds corresponding to the raw materials of the respective components. Purity raw materials are selected, weighed so as to have the composition ratios of the examples and comparative examples shown in the table and mixed uniformly, and then the prepared mixture is put into a quartz crucible to increase the melting difficulty of the glass composition. Accordingly, after roughly melting in a temperature range of 1200 to 1350 ° C. in an electric furnace and then melting in a platinum crucible for 2 to 10 hours in a temperature range of 1200 to 1350 ° C. The temperature was lowered to 1300 ° C. or lower, and the mixture was homogenized with stirring, cast into a mold, and gradually cooled to produce glass.
実施例のガラスの屈折率及びアッベ数は、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定した。 The refractive index and the Abbe number of the glass of the example were measured based on Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS01-2003.
実施例のガラスの可視光透過率は、日本光学硝子工業会規格JOGIS02に準じて測定した。なお、本発明においては、ガラスの可視光透過率を測定することで、ガラスの着色の有無と程度を求めた。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、200〜800nmの分光透過率を測定し、λ70(透過率70%時の波長)及びλ5(透過率5%時の波長)を求めた。 The visible light transmittance of the glass of the example was measured according to Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS02. In addition, in this invention, the presence or absence and the grade of coloring of glass were calculated | required by measuring the visible light transmittance | permeability of glass. Specifically, a face parallel polished product having a thickness of 10 ± 0.1 mm was measured for a spectral transmittance of 200 to 800 nm in accordance with JISZ8722, and λ 70 (wavelength at 70% transmittance) and λ 5 (transmittance). Wavelength at 5%).
実施例のガラスのガラス転移点(Tg)及び屈伏点(At)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS08−2003「光学ガラスの熱膨張の測定方法」に従い、温度と試料の伸びとの関係を測定することで得られる熱膨張曲線より求めた。 The glass transition point (Tg) and the yield point (At) of the glass of the examples were measured according to the Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS08-2003 “Measurement Method of Thermal Expansion of Optical Glass” and the relationship between temperature and sample elongation. It calculated | required from the thermal expansion curve obtained by doing.
実施例のガラスの平均線膨張係数(α)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS08−2003「光学ガラスの熱膨張の測定方法」に従い、−30〜+70℃における平均線膨張係数を求めた。
The average linear expansion coefficient (α) of the glass of the example was determined in accordance with Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS08-2003 “Measurement Method of Thermal Expansion of Optical Glass” at −30 to + 70 ° C.
表1〜表3に表されるように、本発明の実施例の光学ガラスは、ガラス転移点が650℃以下、より詳細には600℃以下であるため、より低い温度でガラスをモールドプレス成形できることが推察される。
他方で、比較例のガラスは、ガラス転移点が650℃を超えている。
そのため、本発明の実施例の光学ガラスは、比較例のガラスに比べてガラス転移点が低く、プレス成形に好適なことが明らかになった。
As shown in Tables 1 to 3, since the optical glass of the examples of the present invention has a glass transition point of 650 ° C. or lower, more specifically 600 ° C. or lower, the glass is molded and pressed at a lower temperature. It is speculated that it can be done.
On the other hand, the glass of the comparative example has a glass transition point exceeding 650 ° C.
Therefore, the optical glass of the Example of this invention has a low glass transition point compared with the glass of a comparative example, and it became clear that it was suitable for press molding.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈伏点が700℃以下、より詳細には660℃以下であり、所望の範囲内であった。 Further, the optical glasses of the examples of the present invention all had a yield point of 700 ° C. or less, more specifically 660 ° C. or less, and were within a desired range.
本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもλ70(透過率70%時の波長)が440nm以下、より詳細には425nm以下であり、所望の範囲内であった。
そのため、本発明の実施例の光学ガラスは、可視光について高い透過率を有していることが明らかになった。
The optical glasses of the examples of the present invention all had a λ 70 (wavelength at 70% transmittance) of 440 nm or less, more specifically 425 nm or less, and were within a desired range.
Therefore, it became clear that the optical glass of the Example of this invention has the high transmittance | permeability with respect to visible light.
本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(nd)が1.80以上であるため、所望の高い屈折率を有していることが明らかになった。
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(νd)が35以下、より詳細には24以下であるため、所望の低いアッベ数(νd)を有していることが明らかになった。
加えて、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも失透していない安定なガラスであった。
All of the optical glasses according to the examples of the present invention have a refractive index (n d ) of 1.80 or more, and thus have been found to have a desired high refractive index.
In addition, since the optical glasses of the examples of the present invention all have an Abbe number (ν d ) of 35 or less, more specifically 24 or less, the optical glass may have a desired low Abbe number (ν d ). It was revealed.
In addition, the optical glass of the examples of the present invention was a stable glass that was not devitrified.
従って、本発明の実施例の光学ガラスは、高い屈折率(nd)を有しながらも、より低いアッベ数(νd)を有しており、耐失透性が高く、且つ、ガラス転移点が低くプレス成形に好適なことが明らかになった。 Therefore, the optical glass of the example of the present invention has a low Abbe number (ν d ) while having a high refractive index (n d ), high devitrification resistance, and glass transition. The point was low and it became clear that it was suitable for press molding.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、高い屈折率(nd)を有しながらも、より低いアッベ数(νd)を有しており、耐失透性が高く、且つ、得られたガラスに対してアニールを行わなくとも可視光に対する高い透過率を有していることが明らかになった。 Moreover, the optical glass of the example of the present invention has a low Abbe number (ν d ) while having a high refractive index (n d ), has high devitrification resistance, and is obtained. It was revealed that the glass has a high transmittance for visible light without annealing.
加えて、本発明の実施例の光学ガラスは、平均線膨張係数(α)が90×10−7K−1以下、より詳細には80×10−7K−1以下であるため、所望の低い平均線膨張係数を有していた。他方で、比較例のガラスは、平均線膨張係数(α)が90×10−7K−1を超えている。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、比較例のガラスに比べて平均線膨張係数が小さいことが明らかになった。 In addition, the optical glass of the example of the present invention has an average linear expansion coefficient (α) of 90 × 10 −7 K −1 or less, more specifically 80 × 10 −7 K −1 or less, It had a low average coefficient of linear expansion. On the other hand, the glass of the comparative example has an average linear expansion coefficient (α) exceeding 90 × 10 −7 K −1 . For this reason, it became clear that the optical glass of the Example of this invention has a small average linear expansion coefficient compared with the glass of a comparative example.
さらに、本発明の実施例の光学ガラスを用いてレンズプリフォームを形成し、このレンズプリフォームに対してモールドプレス成形したところ、安定に様々なレンズ形状に加工することができた。 Furthermore, when a lens preform was formed using the optical glass of the example of the present invention, and this lens preform was molded and press-molded, various lens shapes could be stably processed.
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。 Although the present invention has been described in detail for the purpose of illustration, this embodiment is only for the purpose of illustration, and many modifications can be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the present invention. Will be understood.
Claims (13)
TiO2成分 0〜40.0%
B2O3成分 0〜15.0%
Li2O成分 0〜30.0%
K2O成分 0〜25.0%
MgO成分 0〜25.0%
CaO成分 0〜25.0%
SrO成分 0〜25.0%
BaO成分 0〜25.0%
Bi2O3成分 0〜10.0%
WO3成分 0〜10.0%
Y2O3成分 0〜10.0%
La2O3成分 0〜10.0%
Gd2O3成分 0〜10.0%
Yb2O3成分 0〜10.0%
SiO2成分 0〜10.0%
GeO2成分 0〜10.0%
Al2O3成分 0〜10.0%
TeO2成分 0〜15.0%
ZrO2成分 0〜10.0%
Ta2O5成分 0〜10.0%
Ga2O3成分 0〜10.0%
SnO成分 0〜10.0%
Sb2O3成分 0〜3.0%
である請求項1記載の光学ガラス。 In mol%
TiO 2 component 0-40.0%
B 2 O 3 component 0 to 15.0%
Li 2 O component 0 to 30.0%
K 2 O component 0 to 25.0%
MgO component 0-25.0%
CaO component 0-25.0%
SrO component 0-25.0%
BaO component 0 to 25.0%
Bi 2 O 3 component 0 to 10.0%
WO 3 components 0 to 10.0%
Y 2 O 3 component 0 to 10.0%
La 2 O 3 component 0 to 10.0%
Gd 2 O 3 component 0 to 10.0%
Yb 2 O 3 component 0 to 10.0%
SiO 2 component 0 to 10.0%
GeO 2 component 0-10.0%
Al 2 O 3 component 0 to 10.0%
TeO 2 component 0-15.0%
ZrO 2 component 0 to 10.0%
Ta 2 O 5 component 0 to 10.0%
Ga 2 O 3 component from 0 to 10.0%
SnO component 0 to 10.0%
Sb 2 O 3 component 0-3.0%
The optical glass according to claim 1.
R2O成分の含有量の和が30.0%以下、
MO成分の含有量の和が30.0%以下、
Ln2O3成分の含有量の和が15.0%以下
である請求項1又は2記載の光学ガラス(RはLi、Na及びKからなる群より選択される1種以上であり、MはMg、Ca、Sr及びBaからなる群より選択される1種以上であり、Lnは、Y、La、Gd及びYbからなる群より選択される1種以上である)。 In mol%
The sum of the content of R 2 O component is 30.0% or less,
The sum of the MO component contents is 30.0% or less,
3. The optical glass according to claim 1, wherein the sum of the contents of the Ln 2 O 3 component is 15.0% or less (R is one or more selected from the group consisting of Li, Na and K, and M is One or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr and Ba, and Ln is one or more selected from the group consisting of Y, La, Gd and Yb).
Priority Applications (1)
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