JP2016072560A - Sealant for solar battery and solar battery module - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、エチレン/α−オレフィン共重合体を用いた太陽電池用封止材に関し、特に封止材製造後の経時による密着性の低下が小さいシェルフライフに優れた太陽電池用封止材、およびそれを用いた太陽電池モジュールに好適な技術に関する。 The present invention relates to a solar cell encapsulant using an ethylene / α-olefin copolymer, and in particular, a solar cell encapsulant excellent in shelf life with little decrease in adhesion over time after the production of the encapsulant, And a technique suitable for a solar cell module using the same.
太陽光を利用するクリーンな発電技術として、太陽電池が近年注目を集めている。一般的な太陽電池の構成について図3に例示する。
図3に示す太陽電池モジュール101においては、シリコン基板102の受光面(表面)102aに負極103が設けられ、受光面と反対の面(裏面)102bに正極104が設けられた複数個のシリコンセル105が、隣接するシリコンセル105同士が配線部材106によって直列に接続された状態で、光入射側の透明基材107と裏側絶縁基材108との間において、受光面側封止材109aおよび裏面側封止材109bによって封止された構造である。
In recent years, solar cells have attracted attention as a clean power generation technology that uses sunlight. A typical solar cell configuration is illustrated in FIG.
In the
この太陽電池モジュール101は、シリコンセルの受光面側に集電用配線(バスバー)が形成されているため、バスバーの下は受光せず発電に寄与しない。これに対し、シリコンセルの背面側に設けた回路基板で集電を行う、バックコンタクト型太陽電池が開発されている(例えば特許文献1参照)。
上記太陽電池モジュールで用いられる封止材の役割は、シリコンセル、各配線部材などで構成される発電部分を、衝撃や風雨や光などの外部環境から保護することである。よって、封止材はそれ自体が発電部分に対して化学反応などによる悪影響が小さいことが重要である。また、封止材は、発電部分など隣接部材との界面から水分などが浸入すると発電部材に悪影響を与えるため、隣接部材との強固な密着性を有することが重要である。
Since this
The role of the sealing material used in the solar cell module is to protect a power generation portion composed of silicon cells, wiring members, and the like from an external environment such as impact, wind and rain, and light. Therefore, it is important that the sealing material itself has a small adverse effect on the power generation portion due to a chemical reaction or the like. In addition, it is important that the sealing material has strong adhesion to the adjacent member because moisture or the like enters the interface from the adjacent member such as the power generation portion to adversely affect the power generation member.
上記太陽電池モジュールの封止材としては、従来、エチレン/酢酸ビニル共重合体(EVA)に有機過酸化物を配合して架橋性を付与したものが用いられ、機械強度や耐久性を付与するために、架橋助剤、光安定化剤、紫外線吸収剤など、また、密着性を付与するためにシランカップリングが添加されている(例えば、特許文献2)。
エチレン/酢酸ビニル共重合体(EVA)樹脂は、加水分解性のエステル構造を有するため、長期間の使用においては水分や熱の影響により黄変や発泡などの劣化が顕著であり、さらに加水分解反応で生成する酢酸による電極部材の腐食が生じ発電性能が低下する懸念がある。
As a sealing material for the solar cell module, conventionally, an ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) blended with an organic peroxide to give crosslinkability is used to impart mechanical strength and durability. Therefore, a crosslinking aid, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and the like, and silane coupling are added to impart adhesion (for example, Patent Document 2).
Since the ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) resin has a hydrolyzable ester structure, deterioration such as yellowing and foaming is remarkable due to the influence of moisture and heat in long-term use. There is concern that the electrode member is corroded by acetic acid generated by the reaction, and the power generation performance is lowered.
これに対し、非晶性又は低結晶性のエチレン/α−オレフィン共重合体に有機過酸化物を配合して架橋性を付与した太陽電池用封止材が提案されている(例えば、特許文献3)。
しかし、エチレン/α−オレフィン共重合体を用いた封止材は、封止材製造後の経時による密着性の低下がEVAと比較して顕著であり、シェルフライフに課題がある。エチレン/α−オレフィン共重合体においてはシランカップリング剤の経時変化がEVAより生じやすく密着性を低下させる要因になっていると考えられる。このため、製造後の品質保証期間が短く、太陽電池モジュールの信頼性に懸念が生じる。
On the other hand, a sealing material for a solar cell in which an amorphous or low crystalline ethylene / α-olefin copolymer is blended with an organic peroxide has been proposed (for example, patent document). 3).
However, a sealing material using an ethylene / α-olefin copolymer has a remarkable decrease in adhesion with time after manufacturing the sealing material, as compared with EVA, and has a problem in shelf life. In the ethylene / α-olefin copolymer, it is considered that a change with time of the silane coupling agent is more likely to occur than EVA, which is a factor of lowering the adhesion. For this reason, the quality guarantee period after manufacture is short and a concern arises about the reliability of a solar cell module.
本発明の目的は、エチレン/α−オレフィン共重合体を用いた封止材において、封止材製造後の経時による密着性低下を抑制しシェルフライフが改善された太陽電池用封止材、およびそれを用いた太陽電池モジュールを提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a sealing material for a solar cell in which a shelf life is improved by suppressing a decrease in adhesion over time after manufacturing the sealing material in a sealing material using an ethylene / α-olefin copolymer, and It is an object to provide a solar cell module using the same.
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のシランカップリング剤を組合せて用いることで、封止材製造後の経時による密着性低下が抑制される効果を見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明の一態様の太陽電池用封止材は、エチレン/α−オレフィン共重合体と、有機過酸化物と、エポキシ基を含むシランカップリング剤と、(メタ)アクリロイル基を含むシランカップリング剤とを含む組成物であり、エチレン/α−オレフィン共重合体100質量部に対するエポキシ基を含むシランカップリング剤の質量部をW(SC(A))とし、エチレン/α−オレフィン共重合体100質量部に対する(メタ)アクリロイル基を含むシランカップリング剤をW(SC(B))としたときに、上記組成物中のシランカップリング剤の含有量が以下の(式1)及び(式2)を満たすことを特徴とする。
0.1< W(SC(B)) ・・・(式1)
0.8< W(SC(A))/W(SC(B)) <3 ・・・(式2)
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the use of a specific silane coupling agent in combination suppresses the decrease in adhesion over time after the production of the sealing material. Invented.
That is, the solar cell sealing material of one embodiment of the present invention includes an ethylene / α-olefin copolymer, an organic peroxide, a silane coupling agent containing an epoxy group, and a silane containing a (meth) acryloyl group. A composition containing a coupling agent, wherein the mass part of the silane coupling agent containing an epoxy group with respect to 100 parts by mass of the ethylene / α-olefin copolymer is W (SC (A)), and the ethylene / α-olefin copolymer. When the silane coupling agent containing a (meth) acryloyl group with respect to 100 parts by mass of the polymer is W (SC (B)), the content of the silane coupling agent in the composition is the following (formula 1) and (Equation 2) is satisfied.
0.1 <W (SC (B)) (Formula 1)
0.8 <W (SC (A)) / W (SC (B)) <3 (Formula 2)
本発明の太陽電池用封止材は、エチレン/α−オレフィン共重合体と有機過酸化物と特定のシランカップリング剤を含み、封止材製造後の経時による密着性低下が抑制される。このため、本発明の封止材を用いた太陽電池モジュールは信頼性(屋外長期使用における出力安定性)の向上が期待できる。 The sealing material for solar cells of the present invention contains an ethylene / α-olefin copolymer, an organic peroxide, and a specific silane coupling agent, and suppresses a decrease in adhesion over time after manufacturing the sealing material. For this reason, the solar cell module using the sealing material of the present invention can be expected to improve reliability (output stability in long-term outdoor use).
次に、本発明に係る実施形態について図面を参照しつつ説明する。
本実施形態のバックコンタクト型太陽電池の構成例について図1に例示する。バックコンタクト方式の太陽電池モジュール201においては、シリコン基板202の受光面(表面)202aに対する反対側の面(裏面)202bに正極203と負極204が形成されている。そのような複数個のシリコンセル205が、光入射側の透明基材206と、絶縁基材207に所定の回路パターンの金属箔208が接着層209を介して設けられた回路基板210との間に、間隔を開けて配列されている。
Next, embodiments according to the present invention will be described with reference to the drawings.
A configuration example of the back contact solar cell of this embodiment is illustrated in FIG. In the back contact type
また、光入射側の透明基材206と、シリコン基板202の受光面202aとの間は、受光面側封止材211aによって封止され、また、シリコン基板202の裏面202bと回路基板210との間は、裏面側封止材211bによって封止されている。正極203および負極204と金属箔208とは、裏面側封止材211bを貫通するハンダ等の導電接続部材212により電気的に接続されている。すなわち裏面側封止材211bにおける各電極203、204に対応する位置に、厚み方向に貫通する貫通孔213が形成されて、その貫通孔213に低融点ハンダなどの導電接続部材212が充填されることで、その導電接続部材212を介して各電極203、204と金属箔208とが電気的に接続されている。
Further, the space between the light incident side
本実施形態の太陽電池用封止材211a、211bは、エチレン/α−オレフィン共重合体と、有機過酸化物と、エポキシ基を含むシランカップリング剤と(メタ)アクリロイル基を含むシランカップリング剤とを含む組成物である。
エチレン/α−オレフィン共重合体は、分子内にα−オレフィンによる短い分岐構造を有するため、一般に密度が低く、透明性が高いという特徴がある。さらにα−オレフィンの種類や製造プロセスにより、柔軟性、流動性などの機械的特性を広範に制御することが可能であり、太陽電池用封止材211a、211bに適した特性を付与することも可能である。
The
Since the ethylene / α-olefin copolymer has a short branched structure of α-olefin in the molecule, it is generally characterized by low density and high transparency. Furthermore, the mechanical properties such as flexibility and fluidity can be controlled widely depending on the type of α-olefin and the manufacturing process, and characteristics suitable for the
本実施形態のエチレン/α−オレフィン共重合体としては、例えば、株式会社プライムポリマーや、日本ポリエチレン株式会社から上市されている各種グレードを使用することが可能であるが、柔軟性などの機械的特性、また、融点やメルトフローレートなど加工適性などの観点から直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が好ましい。
直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)のメルトフローレート(MFR:190℃、21.18N荷重)は0.1〜50g/10分が好ましく、さらに好ましくは1〜35g/10分である。MFRが0.1g/10分より小さいと流動性が小さすぎるため加工が困難である。また、50g/10分より大きいと流動性が大きすぎて、シート状に形成することが困難である。また、密度は0.860〜0.920g/cm3が好ましく、さらに0.87〜0.90g/cm3であることが好ましい。0.860g/cm3より小さい材料は融点が低すぎるため、加工時のシート巻取り時にブロッキングの問題が生じやすい。また、0.920g/cm3より大きい材料は融点が高すぎるため、シート加工温度で有機過酸化物が分解し、ゲル発生などの問題が生じる。
As the ethylene / α-olefin copolymer of the present embodiment, for example, Prime Polymer Co., Ltd. or various grades marketed by Nippon Polyethylene Co., Ltd. can be used. Linear low density polyethylene (LLDPE) is preferable from the viewpoints of properties and processability such as melting point and melt flow rate.
The melt flow rate (MFR: 190 ° C., 21.18 N load) of the linear low density polyethylene (LLDPE) is preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes, more preferably 1 to 35 g / 10 minutes. If the MFR is less than 0.1 g / 10 min, the fluidity is too small and processing is difficult. On the other hand, if it is larger than 50 g / 10 minutes, the fluidity is too high and it is difficult to form a sheet. The density is preferably 0.860 to 0.920 g / cm 3 , and more preferably 0.87 to 0.90 g / cm 3 . A material smaller than 0.860 g / cm 3 has a melting point that is too low, so that a blocking problem is likely to occur when the sheet is wound during processing. Moreover, since the melting point of a material larger than 0.920 g / cm 3 is too high, the organic peroxide is decomposed at the sheet processing temperature, causing problems such as gel generation.
なお、MFRは、JIS K7210:1999で定義されている。
有機過酸化物は特に限定されるものではないが、例えば、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ジ−(t−ブチルパーオキシ)バレレート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキシド、2,2−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ブタンを用いることが可能である。これらの有機過酸化物は単独で用いてもよく、複数種を混合して用いてもよい。
MFR is defined in JIS K7210: 1999.
The organic peroxide is not particularly limited. For example, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, n-butyl-4, 4-di- (t-butylperoxy) valerate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, It is possible to use t-butylcumyl peroxide, 2,2-di- (t-butylperoxy) butane. These organic peroxides may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態の太陽電池用封止材211a、211bは、有機過酸化物の他に、架橋反応を促進する架橋助剤が含有されていてもよい。架橋助剤としては、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート等が挙げられる。
本実施形態はエポキシ基を含むシランカップリング剤および(メタ)アクリロイル基を含むシランカップリング剤が併用され、封止材組成物中の含有量が以下の関係式(式1)(式2)を満たす。
In addition to the organic peroxide, the
In this embodiment, a silane coupling agent containing an epoxy group and a silane coupling agent containing a (meth) acryloyl group are used in combination, and the content in the encapsulant composition is expressed by the following relational expressions (formula 1) (formula 2) Meet.
0.1 < W(SC(B)) ・・・(式1)
0.8 < W(SC(A))/W(SC(B) )< 3 ・・・(式2)
ここで、
・SC(A):エポキシ基を含むシランカップリング剤
・SC(B):(メタ)アクリロイル基を含むシランカップリング剤
・W(SC(A)):エチレン/α−オレフィン共重合体100質量部に対するSC(A)の質量部
・W(SC(B)):エチレン/α−オレフィン共重合体100質量部に対するSC(B)の質量部
である。
0.1 <W (SC (B)) (Formula 1)
0.8 <W (SC (A)) / W (SC (B)) <3 (Formula 2)
here,
SC (A): Silane coupling agent containing an epoxy group SC (B): Silane coupling agent containing a (meth) acryloyl group W (SC (A)): 100 mass of an ethylene / α-olefin copolymer Parts by mass of SC (A) with respect to parts. W (SC (B)): parts by mass of SC (B) with respect to 100 parts by mass of the ethylene / α-olefin copolymer.
エポキシ基を含むシランカップリング剤としては、特に限定されるものではなく、2−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。 The silane coupling agent containing an epoxy group is not particularly limited, and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl Examples include trimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane.
(メタ)アクリロイル基を含むシランカップリング剤としては、特に限定されるものではなく、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。 The silane coupling agent containing a (meth) acryloyl group is not particularly limited, and 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, Examples include 3-methacryloxypropyltriethoxysilane and 3-acryloxypropyltrimethoxysilane.
本実施形態の封止材211a、211bは、架橋の際に(メタ)アクリロイル基を有するシランカップリング剤が該官能基のグラフト重合により樹脂骨格に導入され、被着体との密着性の一端を担っている。当該シランカップリング剤は必要最少量が存在し、(式1)においてW(SC(B))が0.1以下の場合には、封止材製造直後において、ガラスや金属などの被着体との密着性が十分に得られない。
In the sealing
本実施形態の封止材211a、211bの樹脂成分であるエチレン/α−オレフィン共重合体は、シランカップリング剤の偏析が生じやすく経時で密着性が低下する要因であると考えられる。偏析が生じるとシランカップリング剤の局所的濃度が高くなるためシランカップリング剤のアルコキシ基の加水分解反応および脱水縮合反応が生じやすく、上述の(メタ)アクリロキシ基とともに密着性を担うアルコキシ基が失われるため、密着性の低下に繋がると考えられる。
The ethylene / α-olefin copolymer, which is a resin component of the sealing
本実施形態の封止材211a、211bは上記各シランカップリング剤を併用することで、封止材211a、211bの経時での密着性低下が抑制される。封止材保存時にエポキシ基を有するシランカップリング剤と(メタ)アクリロキシ基を有するシランカップリング剤が縮合して生じた化学種は、金属やガラスとの親和性に優れるエポキシ基が末端に存在するため、縮合が生じても密着性低下の影響が小さいためと予想される。
The sealing
本実施形態の各シランカップリング剤の含有量は(式2)の関係を満たす。(式2)において、W(SC(A))/W(SC(B))が0.8以下、あるいは3以上の場合には、経時による密着性の低下量が大きくなり、封止材保存後の密着性が十分に得られない。
また、各シランカップリング剤の含有量は、エチレン/α−オレフィン共重合体100質量部に対し、両者の合計(W(SC(A))+W(SC(B)))で1.0質量部を未満であることが好ましい。シランカップリング剤の総量が1.0質量部を超えると経時による密着性の低下が大きくなる。シランカップリング剤の封止材表面析出が大きくなるため、析出したシランカップリング剤により被着体と封止材211a、211bとの密着が妨げられると考えられる。
Content of each silane coupling agent of this embodiment satisfy | fills the relationship of (Formula 2). In (Formula 2), when W (SC (A)) / W (SC (B)) is 0.8 or less, or 3 or more, the amount of decrease in adhesion over time increases, and the sealing material is stored. Subsequent adhesion cannot be obtained sufficiently.
Moreover, content of each silane coupling agent is 1.0 mass by the sum total (W (SC (A)) + W (SC (B))) of both with respect to 100 mass parts of ethylene / alpha-olefin copolymers. It is preferable that the part is less. When the total amount of the silane coupling agent exceeds 1.0 part by mass, the deterioration of the adhesiveness with time increases. Since the deposition of the sealing material surface of the silane coupling agent is increased, it is considered that the adhesion between the adherend and the sealing
ここで想定する十分な密着性とは、封止材製造後から室温環境にて100日間保存する間に、後述の実施例に記載した密着性測定において、被着体との剥離強度が40N/cmを下回らないことを意味する。剥離強度がこの値を下回ると太陽電池モジュールの長期信頼性に影響し、発電効率の低下や故障に対する懸念が生じる。
本実施形態の太陽電池用封止材211a、211bは、炭酸イオンによるモジュール構成部材の金属部分の腐食を抑制するため、炭酸ガス炭酸イオン捕捉剤を含有させてもよい。炭酸ガス炭酸イオン捕捉剤は、大気中の炭酸ガスや、モジュール化において有機過酸化物の熱分解により発生した炭酸ガス及び炭酸イオンを、化学的に捕捉(例えば化学反応)又は物理的に捕捉(例えば吸着)するものである。炭酸ガスによる金属腐食としては、例えば、銅と炭酸ガスが高温湿潤雰囲気化で反応し塩基性炭酸銅を生じる以下の反応が知られている。
Sufficient adhesion assumed here means that the peel strength from the adherend is 40 N / in the adhesion measurement described in the examples described later during storage for 100 days in the room temperature environment after the production of the sealing material. It means not less than cm. If the peel strength is lower than this value, the long-term reliability of the solar cell module is affected, and there is a concern about a decrease in power generation efficiency or failure.
The
2Cu+CO2 +O2 +H2O → CuCO3・Cu(OH)2
炭酸ガス炭酸イオン捕捉剤としては、酸化マグネシウム(MgO)、酸化カルシウム(CaO)、水酸化カルシウム(Ca(OH)2)、水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)、水酸化バリウム(Ba(OH)2)、炭酸カルシウム(CaCO3)、炭酸バリウム(BaCO3)などを用いることができるが、高い透明性を有する水酸化マグネシウム又は酸化マグネシウムを用いることが好ましい。
2Cu + CO 2 + O 2 + H 2 O → CuCO 3 .Cu (OH) 2
As carbon dioxide carbonate ion scavengers, magnesium oxide (MgO), calcium oxide (CaO), calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ), magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ), barium hydroxide (Ba (OH) 2 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), barium carbonate (BaCO 3 ) and the like can be used, but it is preferable to use magnesium hydroxide or magnesium oxide having high transparency.
炭酸ガス炭酸イオン捕捉剤の添加量は、特に限定されるものではなく、炭酸ガス炭酸イオン捕捉剤や被接体の材質に応じて適宜最適化され、概ねエチレン/α−オレフィン共重合体100質量部に対して0.01質量部以上1.0質量部以下で用いられる。
本実施形態の太陽電池用封止材211a、211bは、太陽電池モジュールにおいて、封止材211a、211bの耐久性を向上させるために、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤等が含有されていてもよい。
The addition amount of the carbon dioxide carbonate ion scavenger is not particularly limited, and is appropriately optimized depending on the carbon dioxide carbonate scavenger and the material of the adherend, and is generally 100 masses of ethylene / α-olefin copolymer. 0.01 parts by mass or more and 1.0 part by mass or less with respect to parts.
In the solar cell module, the
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系の紫外線吸収剤を用いることができるが、上記炭酸ガス炭酸イオン捕捉剤を使用する際は、該捕捉剤との反応性が小さく、反応生成物による着色の影響が小さいベンゾトリアゾール系、トリアジン系の紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾフェノン)メタンが挙げられる。
As the ultraviolet absorber, for example, benzophenone-based, benzotriazole-based, triazine-based ultraviolet absorber can be used, but when using the carbon dioxide carbonate ion scavenger, the reactivity with the scavenger is small, It is preferable to use a benzotriazole-based or triazine-based ultraviolet absorber that is less affected by coloring due to the reaction product.
Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2 ′. -Dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzophenone) Methane is mentioned.
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニル置換ベンゾトリアゾール化合物が挙げられ、例えば、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−メチル−5−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノールなどが挙げられる。 Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include hydroxyphenyl-substituted benzotriazole compounds such as 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2-hydroxy-5-t-butylphenyl). Benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) benzotriazole, 2- (2-methyl-4-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-methyl-5-t- Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1- Eniruechiru) such as phenol, and the like.
また、トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−(オクチルオキシ)フェノール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−(ヘキシルオキシ)フェノールなどが挙げられる。
また、酸化防止剤としては、例えば、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどが挙げられる。
Examples of the triazine ultraviolet absorber include 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, And 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyloxy) phenol.
Examples of the antioxidant include 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4- Hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and the like.
また、光安定化剤としては、例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート等が挙げられる。
ここで、本発明に係る太陽電池用封止材は、図3に示すような通常の太陽電池モジュール(バックコンタクト型太陽電池モジュール以外のモジュール)にも適用することができる。図1に示すようなバックコンタクト型太陽電池モジュールの裏面封止材211bとして用いる場合は、さらに絶縁性フィラーを含むことが好ましい。
Examples of the light stabilizer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl). ) Sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate and the like.
Here, the sealing material for solar cells according to the present invention can also be applied to a normal solar cell module (a module other than the back contact type solar cell module) as shown in FIG. When used as the back
バックコンタクト型太陽電池は、回路基板とセル裏面とが絶縁される必要がある。このとき、裏面封止材211bに含有した絶縁性フィラーがスペーサとして機能することで、回路基材とセル裏面の接触による短絡を抑制することができる。短絡が生じる例としてはモジュール作製時にラミネータ中に異物が存在する場合などが挙げられる。
絶縁性フィラーは平均粒子径10μm以上200μm以下であることが好ましい。平均粒子径が10μmより小さい場合は、スペーサとして機能せず絶縁性が確保できない可能性があり、平均粒子径が200μmより大きい場合は、封止材中で均一分散できず密着力が低くなってしまう可能性がある。
The back contact solar cell needs to insulate the circuit board from the cell back surface. At this time, since the insulating filler contained in the back
The insulating filler preferably has an average particle size of 10 μm or more and 200 μm or less. If the average particle diameter is smaller than 10 μm, it may not function as a spacer and insulation may not be ensured. If the average particle diameter is larger than 200 μm, it cannot be uniformly dispersed in the sealing material, resulting in low adhesion. There is a possibility.
また、絶縁性フィラーの配合量は、エチレン/α−オレフィン共重合体100質量部に対して1.0質量部以上50質量部以下が好ましい。1.0質量部未満ではスペーサとして機能せず、50質量部を超える場合は裏側基材との密着力や機械的特性が低下する可能性がある。
絶縁性フィラーは、有機系フィラーが好ましい。無機フィラーを用いると押出成型時に加工機の内部を削ってしまう可能性がある。有機系フィラーとしては特に限定されるものではないが、例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレンなどの材質を用いることができる。
Moreover, the compounding amount of the insulating filler is preferably 1.0 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ethylene / α-olefin copolymer. If it is less than 1.0 part by mass, it does not function as a spacer, and if it exceeds 50 parts by mass, the adhesion with the back side substrate and mechanical properties may be reduced.
The insulating filler is preferably an organic filler. If an inorganic filler is used, the inside of the processing machine may be shaved during extrusion molding. Although it does not specifically limit as an organic type filler, For example, materials, such as a polymethylmethacrylate and a polystyrene, can be used.
本発明に係る太陽電池用封止材の製造方法は、特に限定されるものではなく、樹脂と各種添加剤を含む組成物を、例えばTダイなどの押出し成型装置により溶融状態でシート状に押し、冷却された後にロール状に巻取ることで製造することができる。
ロール状の巻取りを行う場合においては、ブロッキング防止のため、エンボス加工を施しても良い。例えば、熱溶融した状態の樹脂シートの表面を、凹凸パターンが施されているロールに密着させることで、該樹脂シート片面もしくは両面に該ロールの凹凸パターンを転写するエンボス加工を施す。
The method for producing a solar cell encapsulant according to the present invention is not particularly limited, and a composition containing a resin and various additives is pressed into a sheet in a molten state by an extrusion molding apparatus such as a T-die. It can be manufactured by winding in a roll after being cooled.
When performing roll-shaped winding, embossing may be performed to prevent blocking. For example, the surface of the heat-melted resin sheet is brought into intimate contact with a roll having a concavo-convex pattern, thereby embossing to transfer the concavo-convex pattern of the roll to one or both sides of the resin sheet.
以下、本発明に基づく実施例、及び比較例を示して、本発明を詳細に説明する。
まず本実施例および比較例で使用した材料を以下に示す。
「エチレン/α−オレフィン共重合体」
・(株)日本ポリエチレン製 カーネルKJ640T
(MFR:30g/10min、密度:0.880g/cm3、融点:58℃)
「シランカップリング剤」
・エポキシシランカップリング剤:γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
・メタクリロキシシランカップリング剤:γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples based on the present invention.
First, materials used in the examples and comparative examples are shown below.
"Ethylene / α-olefin copolymer"
・ Nippon Polyethylene Kernel KJ640T
(MFR: 30 g / 10 min, density: 0.880 g / cm 3 , melting point: 58 ° C.)
"Silane coupling agent"
・ Epoxysilane coupling agent: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane ・ Methacryloxysilane coupling agent: γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane
「添加剤」
・有機過酸化物:1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン/t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネートの100/60混合物(質量比)
・架橋助剤: トリアリルイソシアヌレート
・紫外線吸収剤: 2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン
・光安定化剤: ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート
・絶縁性フィラー: アクリルビーズ(平均粒子径50μm)
・炭酸ガス炭酸イオン捕捉剤: 酸化マグネシウム(平均粒子径1.1μm)
"Additive"
Organic peroxide: 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane / t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate 100/60 mixture (mass ratio)
Crosslinking aid: triallyl isocyanurate UV absorber: 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone Light stabilizer: bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate Insulating filler: Acrylic beads (average particle size 50 μm)
Carbon dioxide carbonate ion scavenger: Magnesium oxide (average particle size 1.1 μm)
[実施例1]
エチレン/α−オレフィン共重合体100質量部に対し、前述の有機過酸化物を1.6質量部、架橋助剤を1.0質量部、紫外線吸収剤を0.8質量部、光安定化剤を0.2質量部、炭酸ガス炭酸イオン捕捉剤を0.1質量部、絶縁性フィラーを3.0質量部、エポキシシランカップリング剤を0.35質量部、メタクリロキシシランカップリング剤を0.15質量部、配合した組成物を用いて、Tダイ法により加工温度90℃で厚み200μmの太陽電池用封止材を得た。
[Example 1]
With respect to 100 parts by mass of the ethylene / α-olefin copolymer, 1.6 parts by mass of the aforementioned organic peroxide, 1.0 part by mass of the crosslinking aid, 0.8 part by mass of the ultraviolet absorber, and light stabilization 0.2 parts by weight of the agent, 0.1 parts by weight of the carbon dioxide scavenger, 3.0 parts by weight of the insulating filler, 0.35 parts by weight of the epoxy silane coupling agent, and methacryloxysilane coupling agent Using the blended composition, 0.15 parts by mass, a solar cell sealing material having a processing temperature of 90 ° C. and a thickness of 200 μm was obtained by a T-die method.
[実施例2]
エポキシシランカップリング剤の添加量を0.30質量部、メタクリロキシシランカップリング剤の添加量を0.20質量部とした以外は全て実施例1に記載と同様に太陽電池用封止材を得た。
[実施例3]
エポキシシランカップリング剤の添加量を0.25質量部、メタクリロキシシランカップリング剤の添加量を0.25質量部とした以外は全て実施例1に記載と同様に太陽電池用封止材を得た。
[Example 2]
The solar cell encapsulant is the same as described in Example 1 except that the addition amount of the epoxysilane coupling agent is 0.30 parts by mass and the addition amount of the methacryloxysilane coupling agent is 0.20 parts by mass. Obtained.
[Example 3]
The solar cell encapsulant was the same as described in Example 1 except that the addition amount of the epoxysilane coupling agent was 0.25 parts by mass and the addition amount of the methacryloxysilane coupling agent was 0.25 parts by mass. Obtained.
[比較例1]
エポキシシランカップリング剤の添加量を0.4質量部、メタクリロキシシランカップリング剤の添加量を0.1質量部とした以外は全て実施例1に記載と同様に太陽電池用封止材を得た。
[比較例2]
エポキシシランカップリング剤の添加量を0.2質量部、メタクリロキシシランカップリング剤の添加量を0.3質量部とした以外は全て実施例1に記載と同様に太陽電池用封止材を得た。
[Comparative Example 1]
The solar cell encapsulant is the same as described in Example 1 except that the addition amount of the epoxysilane coupling agent is 0.4 parts by mass and the addition amount of the methacryloxysilane coupling agent is 0.1 parts by mass. Obtained.
[Comparative Example 2]
The solar cell encapsulant was the same as described in Example 1 except that the addition amount of the epoxysilane coupling agent was 0.2 parts by mass and the addition amount of the methacryloxysilane coupling agent was 0.3 parts by mass. Obtained.
[比較例3]
エポキシシランカップリング剤の添加量を0.45質量部、メタクリロキシシランカップリング剤の添加量を0.05質量部とした以外は全て実施例1に記載と同様に太陽電池用封止材を得た。
[比較例4]
エポキシシランカップリング剤の添加量を0.05質量部、メタクリロキシシランカップリング剤の添加量を0.05質量部とした以外は全て実施例1に記載と同様に太陽電池用封止材を得た。
[Comparative Example 3]
The solar cell encapsulant is the same as described in Example 1 except that the addition amount of the epoxysilane coupling agent is 0.45 parts by mass and the addition amount of the methacryloxysilane coupling agent is 0.05 parts by mass. Obtained.
[Comparative Example 4]
The solar cell encapsulant was the same as described in Example 1 except that the addition amount of the epoxy silane coupling agent was 0.05 parts by mass and the addition amount of the methacryloxysilane coupling agent was 0.05 parts by mass. Obtained.
[比較例5]
エポキシシランカップリング剤の添加量を0.75質量部、メタクリロキシシランカップリング剤の添加量を0.50質量部とした以外は全て実施例1に記載と同様に太陽電池用封止材を得た。
[比較例6]
エポキシシランカップリング剤の添加量を0.50質量部、メタクリロキシシランカップリング剤の添加量を0.75質量部とした以外は全て実施例1に記載と同様に太陽電池用封止材を得た。
[Comparative Example 5]
The solar cell encapsulant was the same as described in Example 1 except that the addition amount of the epoxysilane coupling agent was 0.75 parts by mass and the addition amount of the methacryloxysilane coupling agent was 0.50 parts by mass. Obtained.
[Comparative Example 6]
The solar cell encapsulant is the same as described in Example 1 except that the addition amount of the epoxysilane coupling agent is 0.50 parts by mass and the addition amount of the methacryloxysilane coupling agent is 0.75 parts by mass. Obtained.
[比較例7]
エポキシシランカップリング剤の添加量を1.00質量部、メタクリロキシシランカップリング剤の添加量を0.25質量部とした以外は全て実施例1に記載と同様に太陽電池用封止材を得た。
以上の各本実施例および比較例の太陽電池用封止材について、各封止材の被着体との密着性を以下の試料構成および測定方法で測定した。測定は封止材製造から二日以内(製造直後)、および室温環境で100日保存した後に実施した。
[Comparative Example 7]
The solar cell encapsulant was the same as described in Example 1 except that the addition amount of the epoxysilane coupling agent was 1.00 parts by mass and the addition amount of the methacryloxysilane coupling agent was 0.25 parts by mass. Obtained.
About the sealing material for solar cells of each of the above Examples and Comparative Examples, the adhesion of each sealing material to the adherend was measured by the following sample configuration and measurement method. The measurement was carried out within 2 days (immediately after the production) of the sealing material, and after storage for 100 days in a room temperature environment.
「試料構成」
密着性評価用試料301の構成は図2に示す通りである。すなわち、強化ガラス板302(厚み3mm)にEVAシート303(厚み450μm)と封止材測定試料304(厚み200μm)、および銅箔305(厚み35μm)を重ねあわせ、真空ラミネータで接着することで、評価用試料301を作製した(真空時間5分−大気圧プレス時間15分、ラミネータ温度150℃)。封止材測定試料304として、上記の各実施例及び比較例の太陽電池用封止材を適用した。
"Sample composition"
The configuration of the
「測定方法」
そして各評価用試料を、銅箔側からガラス板に到達する深さでカッターを用い10mm幅の短冊状に切り込みを入れた後、10mm幅の銅箔部分を長さ約20mmにわたり引き剥がし、引き剥がした部分を剥離強度測定機(株式会社ORIENTEC製TENSILON(RTC−1250))のチャックに固定し、剥離角度180°、剥離速度300mm/minの条件で引っ張って剥離強度を測定した。
表1に実施例および比較例の密着性測定結果を、それぞれの各シランカップリング剤の配合量とともに示す。
"Measuring method"
Each sample for evaluation was cut into a 10 mm wide strip using a cutter at a depth reaching the glass plate from the copper foil side, and then the 10 mm wide copper foil portion was peeled off over a length of about 20 mm. The peeled portion was fixed to a chuck of a peel strength measuring machine (TENSILON (RTC-1250) manufactured by ORIENTEC Co., Ltd.), and the peel strength was measured by pulling at a peel angle of 180 ° and a peel speed of 300 mm / min.
Table 1 shows the adhesion measurement results of Examples and Comparative Examples together with the blending amounts of the respective silane coupling agents.
表1から明らかなように、エポキシシランカップリング剤(SC(A))とメタクリロキシシランカップリング剤(SC(B))のエチレン/α−オレフィン共重合体100質量部に対する配合量(それぞれ、W(SC(A))、W(SC(B))が、W(SC(B))>0.1かつ0.8<W(SC(A))/W(SC(B))<1、の範囲において、封止材製造直後の密着性が良好、且つ封止材製造後の経時による密着性の低下が抑制された太陽電池用封止材が得られることが分かる。本発明の太陽電池用封止材を用いた太陽電池モジュールは、封止材製造後の保存における経時による密着性の低下が小さいため、信頼性に優れることが期待できる。 As is clear from Table 1, the amount of the epoxy silane coupling agent (SC (A)) and the methacryloxysilane coupling agent (SC (B)) to 100 parts by mass of the ethylene / α-olefin copolymer (respectively, W (SC (A)), W (SC (B)) is W (SC (B))> 0.1 and 0.8 <W (SC (A)) / W (SC (B)) <1 In this range, it can be seen that a solar cell encapsulant having good adhesion immediately after the production of the encapsulant and suppressing deterioration of the adhesion over time after production of the encapsulant is obtained. A solar cell module using a battery sealing material is expected to be excellent in reliability because of a small decrease in adhesion over time in storage after manufacturing the sealing material.
201 バックコンタクト方式の太陽電池モジュール
202 シリコン基板
202a シリコン基板の受光面
202b シリコン基板の受光面に対する反対側の面
203 正極
204 負極
205 シリコンセル
206 光入射側の透明基材
207 絶縁基材
208 金属箔
209 接着層
210 回路基板
211a 受光面側封止材
211b 裏面側封止材
212 導電接続部材
213 貫通孔
301 密着性評価用試料
302 強化ガラス板
303 EVAシート
304 封止材測定試料
305 銅箔
201 Back contact
Claims (8)
エチレン/α−オレフィン共重合体100質量部に対するエポキシ基を含むシランカップリング剤の質量部をW(SC(A))とし、エチレン/α−オレフィン共重合体100質量部に対する(メタ)アクリロイル基を含むシランカップリング剤をW(SC(B))としたときに、上記組成物中のシランカップリング剤の含有量が以下の(式1)及び(式2)を満たすことを特徴とする太陽電池用封止材。
0.1< W(SC(B)) ・・・(式1)
0.8< W(SC(A))/W(SC(B)) <3 ・・・(式2) An ethylene / α-olefin copolymer, an organic peroxide, a silane coupling agent containing an epoxy group, and a silane coupling agent containing a (meth) acryloyl group,
The mass part of the silane coupling agent containing an epoxy group with respect to 100 parts by mass of the ethylene / α-olefin copolymer is W (SC (A)), and the (meth) acryloyl group with respect to 100 parts by mass of the ethylene / α-olefin copolymer. The content of the silane coupling agent in the composition satisfies the following (formula 1) and (formula 2) when the silane coupling agent containing is W (SC (B)). Solar cell encapsulant.
0.1 <W (SC (B)) (Formula 1)
0.8 <W (SC (A)) / W (SC (B)) <3 (Formula 2)
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