JP2016050218A - Hydrous hydraulic fluid - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、含水系作動液に関するものである。 The present invention relates to a hydrous working fluid.
油圧装置は産業界に広く取り入れられ、生産性の向上に貢献している。これらの油圧装置には油圧作動油が動力伝達媒体として使用されているが、高温の熱源付近や電気スパークが生じる機器の近くなどでは、防災への配慮から水−グリコール系作動液等の各種難燃性含水系作動油が用いられている。 Hydraulic equipment is widely adopted in the industry and contributes to productivity improvement. In these hydraulic systems, hydraulic fluid is used as a power transmission medium. However, in the vicinity of high-temperature heat sources and equipment that generates electric sparks, various difficulties such as water-glycol hydraulic fluids are required for disaster prevention. Flammable water-containing hydraulic fluid is used.
含水系作動油には、酸化やせん断に対して液性状の変化が少なく、長期に亘り性状を適正な範囲に保ち、その性能を維持し続けることが望まれている。
例えば、水−グリコール系作動液は優れた性能を有するが、使用時にせん断や酸化により、酸の生成と粘度低下が生じる。その性能を維持するために濃縮液を補充し、液のｐＨ等の液の性状を管理しながら使用することが一般的である。
It is desired that a hydrous hydraulic oil has little change in liquid properties with respect to oxidation and shear, and maintains its properties within a proper range over a long period of time.
For example, water-glycol hydraulic fluid has excellent performance, but generation of acid and viscosity reduction occur due to shear and oxidation during use. In order to maintain the performance, the concentrate is generally replenished and used while controlling the properties of the solution such as the pH of the solution.
また、水−グリコール系作動液は、使用中にその性状が適正値を超過し、濃縮液の補充で管理することが適切でない程度に過度に劣化した際には、通常は使用液を廃棄し新液と交換する。この際、充分に使用液を抜き取り、フラッシングを行った上で新液と交換するのが最良である。ところが、水−グリコール系作動液は高温の熱源付近など危険個所の装置で使用することが多く、機械配管も複雑化しており、液の交換にコストもかかることから、使用液が完全に除去されることは少ない。そのため、新液には残存使用液が混和することが避けられない。 In addition, when the water-glycol hydraulic fluid exceeds its proper value during use and deteriorates excessively to the extent that it is not appropriate to manage it by replenishing the concentrate, the working fluid is usually discarded. Replace with new solution. At this time, it is best to draw out the used solution sufficiently and perform flushing before replacing it with a new solution. However, water-glycol based hydraulic fluids are often used in dangerous locations such as near high-temperature heat sources, and the mechanical piping is complicated and the replacement of the fluid is costly. There are few things. Therefore, it is inevitable that the remaining liquid is mixed with the new liquid.
含水系作動液のｐＨ低下抑制や酸化安定性向上等の性能向上技術としては、例えば、特定構造のポリオキシアルキレングリコールジエーテル化合物、特定構造のポリオキシアルキレングリコールモノエーテル化合物、特定構造のポリオキシプロピレングリコールモノエーテル化合物及び特定構造の脂肪酸塩を含有する含水系作動液（特許文献１参照）、グリセロールボレートと塩基との中和生成物を含有する水−グリコール系難燃性作動液（特許文献２参照）、特定構造の水溶性ポリエーテルを含有する水−グリコール系難燃性作動液（特許文献３参照）、特定構造のアルキル化モルホリンを含有する水−グリコール系難燃性作動液（特許文献４参照）、特定構造の環状アミンを含有する含水系作動液（特許文献５参照）などが挙げられる。 Examples of performance improvement technologies such as pH reduction suppression and oxidative stability improvement of water-containing hydraulic fluid include, for example, polyoxyalkylene glycol diether compounds having a specific structure, polyoxyalkylene glycol monoether compounds having a specific structure, and polyoxyalkylene having a specific structure. Water-containing hydraulic fluid containing a propylene glycol monoether compound and a fatty acid salt having a specific structure (see Patent Literature 1), water-glycol flame-retardant hydraulic fluid containing a neutralized product of glycerol borate and base (Patent Literature) 2), water-glycol flame retardant hydraulic fluid containing a water-soluble polyether having a specific structure (see Patent Document 3), water-glycol flame retardant hydraulic fluid containing an alkylated morpholine having a specific structure (patent) Reference 4), water-containing hydraulic fluid containing a cyclic amine having a specific structure (see Patent Document 5), and the like.
上記のように、含水系作動液の使用にあたっては、一般に液のｐＨ等の性状が管理されるため、水−グリコール系作動液の使用においては、そのメンテナンスや性能維持に手間、コストがかかることから、使用中にｐＨが低下しにくいことが必要とされる。
また、液交換時に、残存する使用液に含まれる酸は、交換した新液のｐＨを低下させ、新液の劣化を早める要因となる。このため、新液に使用液が混和した際の水−グリコール系作動液のｐＨ低下の抑制及び酸化安定性の向上が必要とされる。
As described above, since the properties such as the pH of the liquid are generally managed when using the water-containing hydraulic fluid, the maintenance and performance maintenance of the water-glycol hydraulic fluid requires labor and cost. Therefore, it is necessary that the pH is not easily lowered during use.
In addition, the acid contained in the remaining use liquid at the time of liquid replacement decreases the pH of the replaced new liquid and becomes a factor that accelerates the deterioration of the new liquid. For this reason, suppression of the pH fall of the water-glycol system hydraulic fluid when a use liquid is mixed with a new liquid and the improvement of oxidation stability are required.
本発明は、上記従来技術の状況に鑑みてなされたものであり、長期の使用に亘り、酸生成を抑制しｐＨの低下が小さく、酸化安定性に優れ、さらに、劣化により生成した酸を含有する含水系作動液が混和した場合でも、かかる効果が大きく損なわれることがない含水系作動液を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described prior art, and suppresses acid generation over a long period of use, has a small pH drop, has excellent oxidation stability, and further contains an acid generated by deterioration. An object of the present invention is to provide a water-containing working fluid that does not greatly impair such effects even when a water-containing working fluid is mixed.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定構造の化合物を特定量含ませることにより、含水系作動液のｐＨ低下の抑制及び酸化安定性の向上が図れることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて成されたものである。すなわち、上記の課題を解決するための具体的な手段は以下の通りである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that by containing a specific amount of a compound having a specific structure, it is possible to suppress the decrease in pH of the aqueous hydraulic fluid and improve the oxidation stability. I found it. The present invention has been made based on these findings. That is, specific means for solving the above-described problems are as follows.
＜１＞下記一般式（１）で表される化合物を総量で、０．０１質量％〜０．８質量％含む含水系作動液。 <1> A water-containing hydraulic fluid containing 0.01% by mass to 0.8% by mass of the compound represented by the following general formula (1) in a total amount.
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基を表す。）
(In the formula, R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)
＜２＞前記含水系作動液が、水−グリコール系作動液である＜１＞に記載の含水系作動液。 <2> The water-containing hydraulic fluid according to <1>, wherein the water-containing hydraulic fluid is a water-glycol hydraulic fluid.
本発明によれば、長期の使用に亘り、酸生成を抑制しｐＨの低下が小さく、酸化安定性に優れ、さらに、劣化により生成した酸を含有する含水系作動液が混和した場合でも、かかる効果が大きく損なわれることがない含水系作動液が提供される。 According to the present invention, over long-term use, acid generation is suppressed, pH drop is small, oxidation stability is excellent, and even when a water-containing hydraulic fluid containing an acid generated by deterioration is mixed, this is required. A water-containing working fluid that does not significantly impair the effect is provided.
以下、本発明の含水系作動液について詳細に説明する。なお、本明細書中、数値範囲を表す「〜」はその上限及び下限の数値を含む範囲を表す。更に本明細書において含水系作動液中の各成分の量は、含水系作動液中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、含水系作動液中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。 Hereinafter, the water-containing working fluid of the present invention will be described in detail. In addition, in this specification, "-" showing a numerical range represents the range containing the numerical value of the upper limit and the minimum. Further, in the present specification, the amount of each component in the water-containing hydraulic fluid is the amount of each component present in the water-containing hydraulic fluid unless there is a specific indication when there are a plurality of substances corresponding to each component in the water-containing hydraulic fluid. Means the total amount of substances.
本発明の含水系作動液は、下記一般式（１）で表される化合物を総量で、０．０１質量％〜０．８質量％含んでいる。 The water-containing hydraulic fluid of the present invention contains 0.01% by mass to 0.8% by mass in total of the compound represented by the following general formula (1).
一般式（１）のＲ１及びＲ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基である。
R 1 and R 2 in the general formula (1) are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
（１）一般式（１）で表される化合物
本発明の一般式（１）で表される化合物において、Ｒ１及びＲ２で表される炭素数１〜３のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。これらは分岐鎖であっても直鎖であってもよい。アルキル基の炭素数が４以上だと含水系作動液への溶解性が低下するため好ましくない。なお、Ｒ１及びＲ２は互いに同じでもよいし、異なってもよい。
一般式（１）で表される化合物の含有量は、含水系作動液の全質量に対して０．０１質量％〜０．８質量％であり、好ましくは０．０５質量％〜０．７質量％であり、より好ましくは０．１質量％〜０．６質量％であり、特に好ましくは０．０５質量％〜０．４質量％である。含有量が０．０１質量％より少ない場合及び０．８質量％より多い場合には、長期の使用に亘りｐＨの低下が小さく、酸化安定性に優れるという本発明の効果が十分に得られない。なお、本発明の含水系作動液では、前記した化合物から選ばれる１種類だけ含有してもよいし、２種類以上含有してもよい。２種類以上含有する場合の当該化合物の含水系作動液中における総量は、０．０１質量％〜０．８質量％である必要がある。
(1) Compound represented by general formula (1) In the compound represented by general formula (1) of the present invention, the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by R 1 and R 2 is a methyl group, Examples include an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group. These may be branched or linear. If the alkyl group has 4 or more carbon atoms, the solubility in a water-containing hydraulic fluid is not preferable. R 1 and R 2 may be the same as or different from each other.
The content of the compound represented by the general formula (1) is from 0.01 wt% to 0.8 wt% based on the total mass of the water-containing hydraulic fluid, preferably 0.05 wt% to 0. It is 7 mass%, More preferably, it is 0.1 mass%-0.6 mass%, Especially preferably, it is 0.05 mass%-0.4 mass % . When the content is less than 0.01% by mass and more than 0.8% by mass, the effect of the present invention is not sufficiently obtained because the decrease in pH is small over a long period of use and the oxidation stability is excellent. . In addition, in the hydrous system hydraulic fluid of this invention, you may contain only 1 type chosen from an above described compound, and may contain 2 or more types. When two or more kinds are contained, the total amount of the compound in the water-containing hydraulic fluid needs to be 0.01% by mass to 0.8% by mass.
（２）水
本発明の含水系作動液は液中に水を含む。使用する水は、例えば、イオン交換水が挙げられる。水の含有量は、含水系作動液の全体量に対して２０質量％〜６０質量％であることが好ましく、２０質量％〜５０質量％であることがより好ましい。水の含有量が２０質量％以上では、含水系作動液のメリットである難燃性が十分に発揮される。また、含有量が６０質量％以下であると、耐摩耗性効果を得るのに有利である。
(2) Water The water-containing hydraulic fluid of the present invention contains water in the liquid. Examples of water to be used include ion exchange water. The water content is preferably 20% by mass to 60% by mass and more preferably 20% by mass to 50% by mass with respect to the total amount of the hydrous hydraulic fluid. When the water content is 20% by mass or more, the flame retardancy that is the merit of the water-containing working fluid is sufficiently exhibited. Further, when the content is 60% by mass or less, it is advantageous for obtaining an abrasion resistance effect.
本発明の含水系作動液は、水−グリコール系作動液、Ｗ／Ｏエマルション型およびＯ／Ｗエマルション型作動液などの種々の含水系作動液に適用できるが、水−グリコール系作動液に最適に適用できる。 The water-containing hydraulic fluid of the present invention can be applied to various water-containing hydraulic fluids such as water-glycol hydraulic fluid, W / O emulsion type, and O / W emulsion hydraulic fluid, but is most suitable for water-glycol hydraulic fluid. Applicable to.
水−グリコール系作動液は液中に水とグリコール類（グリコール化合物）を含有する作動液である。
水−グリコール系作動液に含まれるグリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジヘキシレングリコールなどのグリコール類、及びこれらグリコール類のモノアルキルエーテルが挙げられる。ここで、前記モノアルキルエーテルにおけるアルキル基の炭素数は１〜８が好ましい。この内、エチレングリコール、プロピレングリコール又はジプロピレングリコールを用いることがより好ましい。
水−グリコール系作動液中のグリコール類の含有量は含水系作動液全量に対して２０質量％〜６０質量％であることが好ましく、２５質量％〜５０質量％であることがより好ましい。なお、グリコール類は１種類だけ使用しても、２種類以上を併用してもよいが、２種類以上を併用する場合には、その合計の含有量が上記の範囲内であることが好ましい。
The water-glycol hydraulic fluid is a hydraulic fluid containing water and glycols (glycol compound) in the fluid.
Examples of the glycols contained in the water-glycol hydraulic fluid include ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, hexylene glycol, and dihexylene glycol. And monoalkyl ethers of these glycols. Here, as for carbon number of the alkyl group in the said monoalkyl ether, 1-8 are preferable. Among these, it is more preferable to use ethylene glycol, propylene glycol or dipropylene glycol.
The content of glycols in the water-glycol hydraulic fluid is preferably 20% by mass to 60% by mass and more preferably 25% by mass to 50% by mass with respect to the total amount of the hydrous hydraulic fluid. The glycols may be used alone or in combination of two or more, but when two or more types are used in combination, the total content is preferably within the above range.
（３）アルカリ剤
本発明の含水系作動液においては、ｐＨ調整のためのアルカリ剤として、水酸化カリウムや水酸化ナトリウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物を用いてもよく、その場合にはその含有量の総量は、含水系作動液の全質量に対して０．１質量％〜３質量％が好ましく、０．２質量％〜２質量％がより好ましい。
(3) Alkaline agent In the hydrous working fluid of the present invention, an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide such as potassium hydroxide or sodium hydroxide may be used as an alkali agent for pH adjustment. In that case, the total amount of the content is preferably 0.1% by mass to 3% by mass, and more preferably 0.2% by mass to 2% by mass with respect to the total mass of the water-containing hydraulic fluid.
本発明の含水系作動液は、上記アルカリ剤以外のｐＨ調整剤を含有してもよい。
ｐＨ調整剤としては、上記アルカリ剤に加え、後述する液相および気相防錆剤として挙げることができる。これらｐＨ調整剤の配合により、作動液のｐＨを８〜１１程度に調整することが好ましい。ｐＨがこの範囲である場合は、潤滑剤の溶解性を高めて、含水系作動液全体の溶解性が維持しやすくなる上、含水系作動液の耐摩耗性効果が得られやすい。
The hydrous working fluid of the present invention may contain a pH adjuster other than the alkaline agent.
As a pH adjuster, in addition to the alkali agent, it can be mentioned as a liquid phase and a gas phase rust preventive agent to be described later. It is preferable to adjust the pH of the hydraulic fluid to about 8 to 11 by blending these pH adjusters. When the pH is within this range, the solubility of the lubricant is increased, so that the solubility of the entire water-containing working fluid is easily maintained, and the wear resistance effect of the water-containing working fluid is easily obtained.
（４）増粘剤
本発明の含水系作動液においては、増粘剤を含有することが好ましい。本発明の含水系作動液に好ましく用いられる増粘剤としては、水溶性のポリオキシアルキレンポリオール、又はそのアルキルエーテル誘導体が挙げられる。
(4) Thickener The water-containing working fluid of the present invention preferably contains a thickener. Examples of the thickener preferably used in the water-containing working fluid of the present invention include water-soluble polyoxyalkylene polyols or alkyl ether derivatives thereof.
水溶性のポリオキシアルキレンポリオール類としては、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレントリオールなどが挙げられる。具体的には、多価アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）単独重合体、ＥＯと他のアルキレンオキサイド（例えば、プロピレンオキサイド、１,２−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン，α−オレフィンオキサイドなど）との共重合体を付加して得られる化合物が挙げられる。多価アルコールにＥＯと他のアルキレンオキサイドとの共重合体を付加して得られる化合物を用いる場合には、他のアルキレンオキサイドがポリオキシエチレン（ＰＯ）であることが好ましく、また、ＥＯ／他のアルキレンオキサイドのモル比が２５／７５〜９０／１０であることが好ましく、５０／５０〜８５／１５であることがより好ましい。ＥＯのモル比を２５％以上とすることで作動液への適度な溶解性を確保しやすくなるため好ましい。また、ＥＯと他のアルキレンオキサイド共重合体の付加様式はランダム付加であってもブロック付加であってもよい。 Examples of water-soluble polyoxyalkylene polyols include polyoxyalkylene glycol and polyoxyalkylene triol. Specifically, a copolymer of polyhydric alcohol with ethylene oxide (EO) homopolymer, EO and other alkylene oxides (for example, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, tetrahydrofuran, α-olefin oxide, etc.) The compound obtained by adding is mentioned. When using a compound obtained by adding a copolymer of EO and another alkylene oxide to a polyhydric alcohol, the other alkylene oxide is preferably polyoxyethylene (PO), and EO / others The alkylene oxide has a molar ratio of preferably 25/75 to 90/10, more preferably 50/50 to 85/15. It is preferable to set the molar ratio of EO to 25% or more because it becomes easy to ensure appropriate solubility in the working fluid. Further, the addition mode of EO and other alkylene oxide copolymers may be random addition or block addition.
水溶性のポリオキシアルキレンポリオールのアルキルエーテル誘導体としては、前記した水溶性のポリオキシアルキレンポリオールのアルキルエーテル誘導体、すなわちポリオキシアルキレングリコールモノエーテル、ポリオキシアルキレングリコールジエーテル等が挙げられる。アルキルエーテル誘導体中のアルキルエーテル基におけるアルキル基の炭素数は１〜４が好ましく、１〜３が特に好ましい。 Examples of the alkyl ether derivative of the water-soluble polyoxyalkylene polyol include the above-described alkyl ether derivatives of the water-soluble polyoxyalkylene polyol, that is, polyoxyalkylene glycol monoether, polyoxyalkylene glycol diether and the like. 1-4 are preferable and, as for carbon number of the alkyl group in the alkyl ether group in an alkyl ether derivative, 1-3 are especially preferable.
水溶性のポリオキシアルキレンポリオール類及びそのアルキルエーテル誘導体の重量平均分子量は３,０００〜７５,０００の範囲が好ましく、１０,０００〜５５,０００の範囲がより好ましい。重量平均分子量を３,０００以上とすることで増粘効果が確保しやすくなり、適度な配合量に抑えることができるため、相対的にグリコール類の配合比が少なくなることもなく、系の溶解性が変わることもないため好ましい。また、重量平均分子量を７５，０００以下とすることで増粘剤の熱やせん断に対する安定性を確保しやすくなり、増粘剤の分解に伴う性状変化を抑制しやすいため好ましい。 The weight average molecular weight of water-soluble polyoxyalkylene polyols and alkyl ether derivatives thereof is preferably in the range of 3,000 to 75,000, more preferably in the range of 10,000 to 55,000. By increasing the weight average molecular weight to 3,000 or more, it is easy to secure a thickening effect and can be suppressed to an appropriate blending amount, so that the blending ratio of glycols does not decrease relatively and the system dissolves. It is preferable because the nature does not change. Moreover, it is preferable to make the weight average molecular weight 75,000 or less because it is easy to ensure the stability of the thickener against heat and shear, and it is easy to suppress property changes accompanying the decomposition of the thickener.
増粘剤の含有量は、上記したようにグリコール類との配合バランスなどの観点から、含水系作動液の全量に対して５質量％〜４０質量％であることが好ましく、１０質量％〜３０質量％であることがより好ましい。なお、増粘剤は１種類だけ使用しても、２種類以上を併用してもよいが、２種類以上を併用する場合には、その合計含有量が上記の範囲内であることが好ましい。 As described above, the content of the thickener is preferably 5% by mass to 40% by mass with respect to the total amount of the water-containing hydraulic fluid from the viewpoint of the blending balance with the glycols, and 10% by mass to 30%. More preferably, it is mass%. In addition, only 1 type of thickener may be used or 2 or more types may be used together, but when using 2 or more types together, it is preferable that the total content is in said range.
含水系作動液は、４０℃動粘度が２０．０ｍｍ２／ｓｅｃ〜７５．０ｍｍ２／ｓｅｃであることが好ましく、３０．０ｍｍ２／ｓｅｃ〜５５．０ｍｍ２／ｓｅｃであることが特に好ましい。 The water based hydraulic fluid preferably has 40 ° C. kinematic viscosity of 20.0mm 2 /sec~75.0mm 2 / sec, particularly preferably 30.0mm 2 /sec~55.0mm 2 / sec.
なお、動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３（原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法、１９５６年（２０００年改正）)の動粘度試験方法において得られ値である。 The kinematic viscosity is a value obtained in the kinematic viscosity test method of JIS K2283 (crude oil and petroleum products-kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method, 1956 (revised in 2000)).
（５）その他の添加剤
本発明の含水系作動液には、その他の添加剤として、潤滑剤、液相防錆剤、気相防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤、着色剤、及びその他任意の添加剤を必要に応じて配合することができる。
(5) Other additives In the water-containing hydraulic fluid of the present invention, as other additives, lubricant, liquid phase rust preventive agent, gas phase rust preventive agent, metal deactivator, antifoaming agent, colorant , And other optional additives can be blended as required.
潤滑剤としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸などの飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの不飽和脂肪酸、芳香族脂肪酸、ダイマー酸などが挙げられる。これらの脂肪酸は１ 種単独で用いてもよいし、２種以上を混合使用してもよい。 Examples of the lubricant include saturated fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, lauric acid and stearic acid, unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid and linolenic acid, aromatic fatty acids and dimer acids. These fatty acids may be used alone or in combination of two or more.
液相あるいは気相防錆剤としては、ピペラジン、１−メチルピペラジン、２−メチルピペラジン、１,４−ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルピペラジン、１，３−ジメチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、１−エチルピペラジン、２−エチルピペラジン、１,４−ジエチルピペラジン、１，２−ジエチルピペラジン、１，３−ジエチルピペラジン、２，５−エジチルピペラジン、２，６−ジエチルピペラジン、ヒドロキシメチルピペラジン、ジヒドロキシメチルピペラジン、ピペリジン、１−メチルピペリジン、２−メチルピペリジン、３−メチルピペリジン、１，２−ジメチルピペリジン、１，３-ジメチルピペリジン、１−エチルピペリジン、２−エチルピペリジン、３−エチルピペリジン、１，２−ジエチルピペリジン、１，3―ジエチルピペリジン、モルホリン、メチルモルホリン、エチルモルホリン、プロピルモルホリン、ヒドロキシメチルモルホリン、ヒドロキシエチルモルホリン、ヒドロキシプロピルモルホリン、ヒドロキシブチルモルホリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ-メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、Ｎ−(β−アミノエチル)エタノールアミン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリンなどの有機アミンおよびその誘導体、カルボン酸アルカリ金属塩などが挙げられる。これらの液相あるいは気相防錆剤は１種単独で用いても良いし、２種以上を混合使用してもよい。 Liquid phase or gas phase rust inhibitors include piperazine, 1-methylpiperazine, 2-methylpiperazine, 1,4-dimethylpiperazine, 1,2-dimethylpiperazine, 1,3-dimethylpiperazine, 2,5-dimethylpiperazine. 2,6-dimethylpiperazine, 1-ethylpiperazine, 2-ethylpiperazine, 1,4-diethylpiperazine, 1,2-diethylpiperazine, 1,3-diethylpiperazine, 2,5-edethylpiperazine, 2,6 -Diethylpiperazine, hydroxymethylpiperazine, dihydroxymethylpiperazine, piperidine, 1-methylpiperidine, 2-methylpiperidine, 3-methylpiperidine, 1,2-dimethylpiperidine, 1,3-dimethylpiperidine, 1-ethylpiperidine, 2- Ethylpiperidine, 3-ethylpiperidine, , 2-diethylpiperidine, 1,3-diethylpiperidine, morpholine, methylmorpholine, ethylmorpholine, propylmorpholine, hydroxymethylmorpholine, hydroxyethylmorpholine, hydroxypropylmorpholine, hydroxybutylmorpholine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 3-amino-1-propanol, 1-amino-2-propanol, 3-methoxypropylamine, 3-ethoxypropylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, cyclohexylamine, N-methylethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethylethanol Amine, N-ethyldiethanolamine, Nn-butylethanolamine, Nn-butyldiethanolamine, dimethyl And organic amines such as ethanolamine, diethylethanolamine, dibutylethanolamine, N- (β-aminoethyl) ethanolamine, 1,4-bis (2-hydroxyethyl) imidazoline and derivatives thereof, and alkali metal salts of carboxylic acids. It is done. These liquid phase or vapor phase rust preventives may be used alone or in combination of two or more.
金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールおよびそれらのアルカリ金属塩又はアミン塩などのベンゾトリアゾール系化合物、メルカプトベンゾチアゾールおよびそのアルカリ金属塩等が挙げられる。 Examples of the metal deactivator include benzotriazole compounds such as benzotriazole, tolyltriazole, carboxybenzotriazole, and alkali metal salts or amine salts thereof, mercaptobenzothiazole, and alkali metal salts thereof.
消泡剤としては、シリコーン系化合物などが、着色剤としてはアルコール系着色剤、金属系着色剤などが挙げられる。 Examples of the antifoaming agent include silicone compounds, and examples of the coloring agent include alcohol-based coloring agents and metal-based coloring agents.
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明をする。なお、本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not restrict | limited at all by these examples.
１．含水系作動液（水−グリコール系作動液）の調製
実施例及び比較例として、下記表１に示された成分を表に示された配合量（質量％）で混合して水−グリコール系作動液を調製した。
また、表１の各水−グリコール系作動液は増粘剤、グリコール類、潤滑剤、アルカリ剤、気相防錆剤及び金属不活性剤としては以下に示すものを含有する。各水−グリコール系作動液は、これらの配合量により、ｐＨを１０．８に４０℃動粘度を４９．０ｍｍ２/ｓｅｃになるように調整した。
1. Preparation examples of water-containing hydraulic fluid (water-glycol hydraulic fluid) As a working example and comparative example, the components shown in Table 1 below were mixed in the blending amount (% by mass) shown in the table, and the water-glycol hydraulic operation was performed. A liquid was prepared.
Moreover, each water-glycol system hydraulic fluid of Table 1 contains what is shown below as a thickener, glycols, a lubricant, an alkali agent, a gaseous-phase rust preventive agent, and a metal deactivator. Each water-glycol based hydraulic fluid was adjusted to have a pH of 10.8 and a 40 ° C. kinematic viscosity of 49.0 mm 2 / sec depending on the blending amount thereof.
なお、動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３（原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法、１９５６年（２０００年改正））の動粘度試験方法に従い測定した。 The kinematic viscosity was measured according to the kinematic viscosity test method of JIS K2283 (crude oil and petroleum products—kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method, 1956 (revised 2000)).
・増粘剤：ポリオキシエチレン／オキシプロピレングリコールで、ＥＯ／ＰＯのモル比は７５／２５のランダム共重合体。重量平均分子量２９，０００。
・グリコール類：プロピレングリコール
・潤滑剤：オレイン酸
・アルカリ剤：水酸化カリウム
・気相防錆剤：モルホリン
・金属不活性化剤：トリルトリアゾール
Thickener: A polyoxyethylene / oxypropylene glycol random copolymer having a EO / PO molar ratio of 75/25. Weight average molecular weight 29,000.
・ Glycols: Propylene glycol ・ Lubricant: Oleic acid ・ Alkaline agent: Potassium hydroxide ・ Gas phase rust preventive agent: Morpholine ・ Metal deactivator: Tolyltriazole
２．評価方法
酸化安定性について、表１に記載した各水−グリコール系作動液に対し、下記の酸化安定性試験を１４時間実施し、ｐＨ測定により評価した。結果は表１に示す。
なお、ｐＨ測定は下記（１）〜（３）について行い、その結果を各表に記載した。「劣化作動液混合後ｐＨ」、「試験後ｐＨ」の数値が高いほど水−グリコール系作動液の安定性が優れる。
（１）水−グリコール系作動液を調製した直後のｐＨ
（２）別途調製した下記「劣化作動液」を３０質量％混合した後の「劣化作動液混合液」のｐＨ
（３）上記（２）の「劣化作動液混合液」について酸化安定性試験を実施した後のｐＨ
2. Evaluation Method The oxidation stability was evaluated for each water-glycol hydraulic fluid listed in Table 1 by performing the following oxidation stability test for 14 hours and measuring the pH. The results are shown in Table 1.
In addition, pH measurement was performed about following (1)-(3), and the result was described in each table | surface. The higher the numerical values of “pH after mixing of deteriorated hydraulic fluid” and “pH after test”, the better the stability of the water-glycol hydraulic fluid.
(1) pH immediately after preparing the water-glycol hydraulic fluid
(2) pH of “deteriorated working fluid mixture” after mixing 30% by mass of the following “degraded working fluid” separately prepared
(3) pH after conducting the oxidation stability test on the “degraded hydraulic fluid mixture” in (2) above
（Ａ）酸化安定性試験
ＪＩＳ Ｋ２５１４−３（潤滑油−酸化安定度の求め方−第３部：回転圧力容器式酸化安定度、２０１３年）の第６項に規定される回転ボンベ式酸化安定度試験器を用いて、下記条件で酸化安定性試験を実施した。
試験液量；８０ｇ
触媒 ；なし
試験温度；１２０℃
封入酸素圧；６２０ｋＰａ（２５℃ ）
(A) Oxidation stability test Rotating cylinder type oxidation stability defined in paragraph 6 of JIS K2514-3 (Lubricating oil-Determination of oxidation stability-Part 3: Rotational pressure vessel type oxidation stability, 2013) An oxidation stability test was carried out using a degree tester under the following conditions.
Test solution volume: 80g
Catalyst; None Test temperature: 120 ° C
Enclosed oxygen pressure: 620 kPa (25 ° C.)
（Ｂ）「劣化作動液」の調製方法
市販の水−グリコール系作動液であるコスモフルードＧＳ４６をｐＨ８．０になるまで上記回転ボンベ式酸化安定度試験器を用いて劣化させたものを「劣化作動液」として用いた。
(B) Preparation method of “degraded hydraulic fluid” Cosmofluid GS46, which is a commercially available water-glycol hydraulic fluid, was deteriorated by using the above rotary bomb type oxidation stability tester until pH 8.0. Used as “working fluid”.
※化合物（Ａ）:一般式（１）におけるＲ１及びＲ２がメチル基である化合物
* Compound (A): Compound in which R 1 and R 2 in the general formula (1) are methyl groups
表１に示した結果から、本発明にかかる含水系作動液は、長期の使用に亘りｐＨの低下が小さく、酸化安定性に優れることがわかる。 From the results shown in Table 1, it can be seen that the water-containing hydraulic fluid according to the present invention has a small pH drop over a long period of use and is excellent in oxidation stability.
Claims (2)
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基を表す。） A hydrous working fluid containing 0.01% by mass to 0.8% by mass in total of the compound represented by the following general formula (1).
(In the formula, R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)
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