JP2016044259A - Ink set for inkjet printing and method for printing fiber - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はインクジェット捺染用インクセット及びそれを用いた繊維の捺染方法に関する。 The present invention relates to an ink set for inkjet printing and a fiber printing method using the same.
インクジェットプリンタを用いた繊維のインクジェット捺染は、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリー捺染等の捺染方法に比べ、製版工程が不要であり工程が短縮できること；デジタル化されたデザインを、コンピューターを介してそのままプリントできること；多品種の製品を少量ずつであっても生産することが可能であること；色糊の廃液等が大幅に削減できること；等の多くのメリットがある。
一方、従来の製版捺染に比べ、プリント速度が遅いこと、及び濃色を再現し難いこと等の課題があった。このためインクジェット捺染は、見本反の製造や少量生産の範囲で使用されることが多かった。
近年、コンピューターの画像処理やプリントヘッド製造の技術的進歩により、インクジェットプリンタのプリント速度が大幅に向上されてきた。これに加え、プリントデザインのデジタル化、プリント加工の多様化・小ロット化が市場で要求されてきたこと等を背景に、インクジェット捺染の普及が進んでいる。
Compared with screen printing, roller printing, rotary printing, and other printing methods, inkjet printing of fibers using an inkjet printer eliminates the need for plate making processes; the digitized design can be printed directly through a computer. There are many merits such as being able to produce a wide variety of products even in small quantities; being able to significantly reduce waste liquid of color paste, etc.
On the other hand, there are problems such as a slower printing speed and difficulty in reproducing dark colors than conventional plate-making textile printing. For this reason, ink-jet textile printing is often used in the range of sample manufacturing and small-scale production.
In recent years, due to technological advances in computer image processing and printhead manufacturing, the printing speed of inkjet printers has been greatly improved. In addition to this, ink-jet textile printing has been popularized against the background of digitization of print design and diversification and small-lot production of print processing in the market.
酸性染料を用いたインクジェット捺染に用いるインクの性能としては高画質、高堅牢性の印捺物の提供が可能で、且つ吐出安定性にも優れることが要望される。
これらの中でも高画質化の要望に対し、これまでも種々のインクやインクセットが提案されてきた。その１つとして、同色のインクを複数使用するインクセットがある。しかしながら、従来のインクセットでは、イエロー〜レッド〜マゼンタ〜ブルー〜シアン〜グリーンの領域まで色再現領域を広げたインクセットはなかった。十分な色域を有するインクセットの提供が、市場から強く要望されている。
The ink used for ink-jet printing using an acid dye is required to provide a high-quality, high-fastness printed material and to have excellent ejection stability.
Among these, various inks and ink sets have been proposed to meet the demand for higher image quality. One of them is an ink set that uses a plurality of inks of the same color. However, in the conventional ink set, there is no ink set in which the color reproduction region is extended to the yellow-red-magenta-blue-cyan-green region. There is a strong demand from the market to provide an ink set having a sufficient color gamut.
特許文献１には、３種のイエロー、２種のマゼンタ及び２種のシアンインクを用いるインクジェット捺染インクセットが開示されている。
特許文献２には、２種のイエローインクを用いるインクジェット捺染インクセットが開示されている。
Patent Document 1 discloses an ink jet textile printing ink set using three types of yellow, two types of magenta, and two types of cyan ink.
Patent Document 2 discloses an ink jet textile printing ink set using two types of yellow ink.
本発明はイエロー〜レッド〜マゼンタ〜ブルー〜シアン〜グリーンの色相範囲での色再現性が良好な、インクジェット捺染用のインクセットの提供を課題とする。 An object of the present invention is to provide an ink set for ink jet textile printing having good color reproducibility in a hue range of yellow, red, magenta, blue, cyan, and green.
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、それぞれ特定の色素を含有する、２種類のイエローインクと、２種類のマゼンタインクと、シアンインクとの、少なくとも５色のインクを備えるインクジェット捺染用インクセットが、イエロー〜レッド〜マゼンタ〜ブルー〜シアン〜グリーンの色相範囲での色再現性に優れることを見出し、本発明を完成させた。
即ち本発明は、以下の１）〜８）に関する。
１）
それぞれ異なる色素を含有する２種類のイエローインクと、２種類のマゼンタインクと、シアンインクとの、少なくとも５色のインクを備えるインクジェット捺染用インクセットであって、該イエローインクの１種類が色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １８４を含有し、該マゼンタインクの１種類が色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２を含有するインクジェット捺染用インクセット。
２）
色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、及び２２２よりなる群から選択される少なくとも１種類の色素を含有するブラックインクを、さらに備える上記１）に記載のインクジェット捺染用インクセット。
３）
色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、及び３５０よりなる群から選択される少なくとも１種類の色素を含有するブルーインクを、さらに備える上記１）に記載のインクジェット捺染用インクセット。
４）
色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ３、７、８、１０、１９、２４、３３、３９、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８よりなる群から選択される少なくとも１種類の色素を含有するオレンジインクを、さらに備える上記１）に記載のインクジェット捺染用インクセット。
５）
色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４３：１、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、４４７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２４５、２２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ８０、及び下記式（１）で表わされる化合物又はその塩よりなる群から選択される少なくとも１種類の色素を含有するレッドインクを、さらに備える上記１）に記載のインクジェット捺染用インクセット。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that at least five colors of ink, each of two types of yellow ink, two types of magenta ink, and cyan ink, each containing a specific dye. The ink set for inkjet textile printing comprising the above has been found to be excellent in color reproducibility in the hue range of yellow to red to magenta to blue to cyan to green, and the present invention has been completed.
That is, the present invention relates to the following 1) to 8).
1)
An ink set for ink-jet textile printing comprising at least five colors of ink, two kinds of yellow inks, two kinds of magenta inks, and cyan ink, each of which contains a different dye, and one kind of the yellow ink is used as a dye C. I. Acid Yellow 184, one of the magenta inks is C.I. I. An ink set for inkjet textile printing containing Acid Red 52.
2)
As a pigment, C.I. I. Acid Black 1, 2, 3, 24, 24: 1, 26, 31, 50, 52, 52: 1, 58, 60, 63, 107, 109, 112, 119, 132, 140, 155, 172, 187, The ink set for inkjet textile printing according to the above 1), further comprising a black ink containing at least one kind of pigment selected from the group consisting of 188, 194, 207, and 222.
3)
As a pigment, C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 23, 25, 40, 61: 1, 62, 72, 74, 80, 83, 90, 92, 103, 104, 112, 113, 114, 120, 127, 127: 1, 128, 129, 138, 140, 142, 156, 158, 171, 182, 185, 193, 199, 201, 203, 204, 205, 207, 209, 220, 221, 224, 225, 229, 230, 239, 249, 258, 260, 264, 277: 1, 278, 279, 280, 284, 290, 296, 298, 300, 317, 324, 333, 335, 338, 342, and 350 The ink for inkjet textile printing according to 1), further comprising a blue ink containing at least one kind of coloring matter Tsu door.
4)
As a pigment, C.I. I. Acid Orange 3, 7, 8, 10, 19, 24, 33, 39, 51, 56, 67, 74, 80, 86, 87, 88, 89, 94, 95, 107, 108, 116, 122, 127, 140. An ink set for inkjet textile printing according to the above 1), further comprising an orange ink containing at least one pigment selected from the group consisting of 140, 142, 144, 149, 152, 156, 162, 166, and 168.
5)
As a pigment, C.I. I. Acid Red 1, 6, 8, 9, 13, 18, 27, 35, 37, 52, 54, 57, 73, 82, 88, 97, 97: 1, 106, 111, 114, 118, 119, 127, 131, 138, 143, 143: 1, 145, 151, 183, 195, 198, 211, 215, 217, 225, 226, 249, 251, 254, 256, 257, 260, 261, 265, 266, 274, 276, 277, 289, 296, 299, 315, 318, 336, 337, 357, 359, 361, 362, 364, 366, 399, 407, 415, 447, C.I. I. Reactive Red 3, 3: 1, 4, 13, 24, 29, 31, 33, 125, 151, 206, 218, 245, 226, C.I. I. The ink set for inkjet printing according to 1), further including a red ink containing Direct Red 80 and at least one kind of pigment selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (1) or a salt thereof:
６）
上記１）〜５）のいずれか一項に記載のインクセットをインクとして用い、少なくとも以下の工程Ａ〜工程Ｃの３工程を順次行うことを含む、繊維のインクジェット捺染方法。
工程Ａ：各インクの液滴を記録信号に応じてそれぞれ吐出させ、繊維に付着させる工程。
工程Ｂ：工程Ａにより付着させた各インクの液滴中の色素を、熱により繊維に固着させる工程。
工程Ｃ：繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
７）
上記の繊維が、ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維である上記６）に記載のインクジェット捺染方法。
８）
上記６）又は７）に記載のインクジェット捺染方法により染色された繊維。
6)
A method for ink-jet textile printing of textiles, comprising using the ink set according to any one of 1) to 5) above as an ink and sequentially performing at least the following three steps of Step A to Step C.
Step A: A step of ejecting each ink droplet in accordance with a recording signal and adhering it to the fiber.
Step B: A step of fixing the dye in each ink droplet adhered in Step A to the fiber by heat.
Step C: A step of washing unfixed pigment remaining on the fiber.
7)
The inkjet printing method according to 6), wherein the fiber is a fiber selected from a polyamide fiber and a blended fiber containing the polyamide fiber.
8)
A fiber dyed by the ink jet printing method described in 6) or 7) above.
本発明のインクセット、及びこれをインクとして使用するインクジェット捺染方法により、イエロー〜レッド〜マゼンタ〜ブルー〜シアン〜グリーンの色相範囲での色再現性が良好な、インクジェット捺染用のインクセットを提供することができた。 Provided is an ink set for ink-jet printing having good color reproducibility in the hue range of yellow to red to magenta to blue to cyan to green by the ink set of the present invention and the ink-jet printing method using the ink set as an ink. I was able to.
本明細書においては特に断りのない限り、実施例等を含めて「％」及び「部」については、いずれも質量基準で記載する。 Unless otherwise specified, in this specification, “%” and “parts” including examples and the like are described on a mass basis.
上記２種類のイエローインクは、それぞれ異なる色素を含有する。イエローインクのうち、１種類は色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ（以下、「ＡＹ」という。） １８４を含有する。
他の１種類のイエローインクが含有する色素は特に制限されない。他の１種類のイエローインクが含有する好ましい色素としては、例えば、ＡＹ １、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６等が挙げられる。これらの中ではＡＹ ７９、又は１１０がより好ましい。
上記イエローインクは、インクの色調を望みの色に微調整する目的等により、例えばＡＹ １８４以外の他の色素を、さらに含有することができる。このとき、他の色素としては、上記「他の１種類のイエローインクが含有する好ましい色素」等が挙げられる。但し、上記２種類のイエローインクが含有する色素は、仮に複数の色素を含有するときであっても、それぞれ重複することなく、異なる色素であるのが好ましい。
The two types of yellow ink contain different pigments. One type of yellow ink is C.I. I. Acid Yellow (hereinafter referred to as “AY”) 184 is contained.
The pigment contained in the other one type of yellow ink is not particularly limited. Examples of preferable pigments contained in the other one kind of yellow ink include, for example, AY 1, 3, 11, 17, 18, 19, 23, 25, 36, 38, 40, 40: 1, 42, 44, 49, 59, 59: 1, 61, 65, 72, 73, 79, 99, 104, 110, 159, 169, 176, 193, 200, 204, 207, 215, 219, 219: 1, 220, 230, 232, 235, 241, 242, 246 and the like. Among these, AY 79 or 110 is more preferable.
The yellow ink can further contain, for example, a coloring matter other than AY 184, for the purpose of finely adjusting the color tone of the ink to a desired color. At this time, examples of the other dye include the above-mentioned “preferred dyes contained in one other kind of yellow ink”. However, the pigments contained in the two types of yellow ink are preferably different pigments without overlapping each other even when a plurality of pigments are contained.
上記２種類のマゼンタインクは、それぞれ異なる色素を含有する。マゼンタインクのうち、１種類は色素としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ（以下、「ＡＲ」という。） ５２を含有する。
他の１種類のマゼンタインクが含有する色素は特に制限されない。他の１種類のマゼンタインクが含有する好ましい色素としては、例えば、ＡＲ １、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４３：１、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、４４７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２４５、２２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ８０、及び下記式（１）で表わされる化合物又はその塩が挙げられる。これらの中では、ＡＲ １３１、１４３、１４３：１、２４９、２８９及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５等がより好ましい。
上記マゼンタインクは、インクの色調を望みの色に微調整する目的等により、例えばＡＲ ５２以外の他の色素を、さらに含有することができる。このとき、他の色素としては、上記「他の１種類のマゼンタインクが含有する好ましい色素」等が挙げられる。但し、上記２種類のマゼンタインクが含有する色素は、仮に複数の色素を含有するときであっても、それぞれ重複することなく、異なる色素であるのが好ましい。
The two types of magenta inks contain different pigments. Among the magenta inks, one type is C.I. I. Acid Red (hereinafter referred to as “AR”) 52 is contained.
The coloring matter contained in the other one type of magenta ink is not particularly limited. Examples of preferable pigments contained in the other one type of magenta ink include, for example, AR 1, 6, 8, 9, 13, 18, 27, 35, 37, 54, 57, 73, 82, 88, 97, 97: 1, 106, 111, 114, 118, 119, 127, 131, 138, 143, 143: 1, 145, 151, 183, 195, 198, 211, 215, 217, 225, 226, 249, 251, 254, 256, 257, 260, 261, 265, 266, 274, 276, 277, 289, 296, 299, 315, 318, 336, 337, 357, 359, 361, 362, 364, 366, 399, 407, 415, 447, C.I. I. Reactive Red 3, 3: 1, 4, 13, 24, 29, 31, 33, 125, 151, 206, 218, 245, 226, C.I. I. Direct Red 80 and a compound represented by the following formula (1) or a salt thereof may be mentioned. Among these, AR 131, 143, 143: 1, 249, 289 and C.I. I. Reactive Red 245 and the like are more preferable.
The magenta ink may further contain, for example, a pigment other than AR 52, for the purpose of finely adjusting the color tone of the ink to a desired color. At this time, examples of the other dye include the above-mentioned “preferred dyes contained in one other kind of magenta ink”. However, the pigments contained in the two types of magenta inks are preferably different pigments without overlapping each other even when a plurality of pigments are contained.
上記ＡＹ １８４を含有するイエローインク、又はＡＲ ５２を含有するマゼンタインクが、他の色素を含有するとき、ＡＹ １８４、又はＡＲ ５２と、他の色素との混合割合は、他の色素の物性等にもよるため一概に決定することは困難である。
しかしながら、おおよその目安としては、それぞれのインクが含有するＡＹ １８４又はＡＲ ５２の総質量に対して、他の色素は通常０〜５０％、好ましくは０〜２５％、より好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０〜１０％、特に好ましくは０〜５％である。
When the yellow ink containing AY 184 or the magenta ink containing AR 52 contains other dyes, the mixing ratio of AY 184 or AR 52 and other dyes depends on the physical properties of the other dyes, etc. Therefore, it is difficult to make a general decision.
However, as a rough guide, the other dyes are usually 0 to 50%, preferably 0 to 25%, more preferably 0 to 20% based on the total mass of AY 184 or AR 52 contained in each ink. More preferably, it is 0 to 10%, particularly preferably 0 to 5%.
上記のイエローインク及びマゼンタインクそれぞれの総質量中における色素の総含有量は、いずれも通常０．５〜２０％である。
また、イエローインクの総質量中における色素の総含有量が０．５〜１０％であり、マゼンタインクの総質量中における色素の総含有量が０．５〜１０％であるのが好ましい。
The total pigment content in the total mass of each of the yellow ink and magenta ink is usually 0.5 to 20%.
Further, the total content of the pigment in the total mass of the yellow ink is preferably 0.5 to 10%, and the total content of the pigment in the total mass of the magenta ink is preferably 0.5 to 10%.
上記シアンインクが含有する色素は特に制限されない。好ましい色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２００、２０１、２０２、２２６等が挙げられる。これらの中では、フタロシアニン構造を分子内に有する色素が好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、又は８７がより好ましい。
上記シアンインクは、インクの色調を望みの色に微調整する目的等により、複数の色素を含有することができる。このとき、フタロシアニン構造を分子内に有する複数の色素を含有するのが好ましい。また、赤味の色素、例えばアンスラキノン色素を含有することも場合により好ましい。そのような色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１２及び１４０等が挙げられる。 上記シアンインクが複数の色素を含有するとき、最も含有量の大きい色素に対する他の色素の混合割合は、他の色素の物性等にもよるため、一概に決定することは困難である。しかしながら、おおよその目安としては、最も含有量の大きい色素の総質量に対して、他の色素は総量で通常０〜５０％、好ましくは０〜２５％、より好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０〜１０％、特に好ましくは０〜５％である。
上記シアンインクの総質量中における色素の総含有量は通常０．５〜１５％、好ましくは１〜１０％、より好ましくは２〜１０％である。
The pigment contained in the cyan ink is not particularly limited. Preferred dyes include, for example, C.I. I.
The cyan ink can contain a plurality of pigments for the purpose of finely adjusting the color tone of the ink to a desired color. At this time, it is preferable to contain a plurality of dyes having a phthalocyanine structure in the molecule. It is also preferable in some cases to contain a reddish pigment such as an anthraquinone pigment. Examples of such a dye include C.I. I. Acid Blue 112 and 140 etc. are mentioned. When the cyan ink contains a plurality of dyes, the mixing ratio of the other dyes to the dye having the largest content depends on the physical properties of the other dyes and is difficult to determine in general. However, as a rough guide, the total amount of other pigments is usually 0 to 50%, preferably 0 to 25%, more preferably 0 to 20%, even more preferably, based on the total mass of the pigment with the largest content. Is 0 to 10%, particularly preferably 0 to 5%.
The total content of the pigment in the total mass of the cyan ink is usually 0.5 to 15%, preferably 1 to 10%, more preferably 2 to 10%.
上記のインクセットは、さらにブラックインクを備えることができる。ブラックインクが含有する色素としては、例えばＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ５２、又は１７２が好ましい。
これらの「Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋを含有するブラックインク」は、その色調を望みの色に微調整する目的等により、さらに他の色素を含有することができる。そのような他の色素等については、後で記載する。
The ink set can further include black ink. Examples of the pigment contained in the black ink include C.I. I. Acid Black 1, 2, 3, 24, 24: 1, 26, 31, 50, 52, 52: 1, 58, 60, 63, 107, 109, 112, 119, 132, 140, 155, 172, 187, 188, 194, 207, 222 and the like. Among these, C.I. I. Acid Black 52 or 172 is preferred.
These “black inks containing CI Acid Black” can further contain other dyes for the purpose of finely adjusting the color tone to a desired color. Such other dyes will be described later.
上記のインクセットは、さらにブルーインクを備えることができる。ブルーインクが含有する色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１２又は１４０が好ましい。
The ink set can further include a blue ink. Examples of the pigment contained in the blue ink include C.I. I.
上記のインクセットは、さらにオレンジインクを備えることができる。オレンジインクが含有する色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ３、７、８、１０、１９、２４、３３、３９、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８等が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ３３及び／又は９５が好ましい。 The ink set may further include orange ink. Examples of the pigment contained in the orange ink include C.I. I. Acid Orange 3, 7, 8, 10, 19, 24, 33, 39, 51, 56, 67, 74, 80, 86, 87, 88, 89, 94, 95, 107, 108, 116, 122, 127, 140, 142, 144, 149, 152, 156, 162, 166, 168 and the like. Among these, C.I. I. Acid Orange 33 and / or 95 are preferred.
上記のインクセットは、さらにブラウンインクを備えることができる。ブラウンインクが含有する色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ ２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３等が挙げられる。 The ink set can further include a brown ink. Examples of the pigment contained in the brown ink include C.I. I. Acid Brown 2, 4, 13, 14, 19, 28, 44, 123, 224, 226, 227, 248, 282, 283, 289, 294, 297, 298, 301, 355, 357, 413 and the like.
上記のインクセットは、さらにバイオレットインクを備えることができる。バイオレットインクが含有する色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ １７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等が挙げられる。これらの中では、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ４８が好ましい。 The ink set may further include violet ink. Examples of the dye contained in the violet ink include C.I. I. Acid Violet 17, 19, 21, 42, 43, 47, 48, 49, 54, 66, 78, 90, 97, 102, 109, 126 etc. are mentioned. Among these, C.I. I. Acid Violet 48 is preferred.
上記のインクセットは、さらにグリーンインクを備えることができる。グリーンインクが含有する色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ １、５、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９等が挙げられる。これらの中では、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２８が好ましい。
また、グリーンインクとしては、ブルー及びイエローの２色の色素を配合してグリーンインクとすることもできる。これに加えて、その色調を望みの色に微調整する目的で、さらに他の色素を含有することもできる。
配合グリーンインクとするときのブルー色素としては、上記シアンインクが含有する色素として挙げた、各Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ、及び各Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅと同じものが挙げられる。それらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅが好ましく、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１２がより好ましい。
The ink set can further include green ink. Examples of the pigment contained in the green ink include C.I. I.
Further, as the green ink, a green ink can be prepared by blending two colors of blue and yellow. In addition to this, for the purpose of finely adjusting the color tone to a desired color, other dyes can be further contained.
As a blue coloring matter when preparing a blended green ink, each of the C.I. I. Acid Blue, and each C.I. I. The same thing as Direct Blue is mentioned. Among them, C.I. I. Acid Blue is preferred, and C.I. I. Acid Blue 112 is more preferred.
上記配合グリーンインクとするときのイエロー色素としては、上記２種類のイエローインクが含有する色素として挙げたイエロー色の色素と同じものが挙げられる。それらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７９または１１０が好ましい。 Examples of the yellow colorant when the blended green ink is used include the same yellow colorant as the colorant contained in the two types of yellow ink. Among them, C.I. I. Acid Yellow 79 or 110 is preferred.
上記グリーンインクの総質量中における色素の総含有量は通常０．５〜２０％、好ましくは２〜１５％、より好ましくは４〜１０％である。
また、配合グリーンインクとするとき、配合グリーンインクに含有する各色素の含有量は、用いる色素の物性等により変化するため一概に決めることは困難である。その目安としては、配合グリーンインクに含有する色素の総含有量に対して、ブルー／イエローの２色の色素の含有量は、通常それぞれ０．３〜１５％／０．２〜１５％、好ましくは１〜１０％／０．３〜１０％、より好ましくは３〜８％／０．５〜７％である。
The total pigment content in the total mass of the green ink is usually 0.5 to 20%, preferably 2 to 15%, more preferably 4 to 10%.
In addition, when a blended green ink is used, the content of each pigment contained in the blended green ink varies depending on the physical properties of the pigment used and it is difficult to determine in a general manner. As a guideline, the content of the two colors of blue / yellow is usually 0.3 to 15% / 0.2 to 15%, preferably the total content of the dye contained in the blended green ink. Is 1-10% / 0.3-10%, more preferably 3-8% / 0.5-7%.
上記のインクセットは、さらにネイビーインクを備えることができる。ネイビーインクが含有する色素としては、上記ブルーインクが含有する色素のうち、ブルーインクが含有する色素以外の色素が挙げられる。そのような色素の中でもＣ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１３、２２９、３００が好ましい。 The ink set can further include navy ink. Examples of the dye contained in the navy ink include dyes other than the dye contained in the blue ink among the dyes contained in the blue ink. Among such dyes, C.I. I. Acid Blue 113, 229 and 300 are preferred.
上記ネイビーインクとしては、ブルー及びバイオレットの２色；又は、ブルー、バイオレット、及びブラックの３色；の色素の配合ネイビーインクとすることもできる。さらに、配合ネイビーインクの色調を望みの色に微調整する目的で、さらに他の色素を含有することもできる。
そのようなブルー色素としては、上記ブルーインクが含有する色素として挙げた色素と同じものが挙げられ、それらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１２が好ましい。
また、バイオレット色素としては、上記バイオレットインクが含有する色素として挙げた色素と、好ましいものも含めて同じものが挙げられる。
また、ブラック色素としては、上記Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋを含有するブラックインクが含有する色素として挙げた色素と同じものが挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ５２が好ましい。
ネイビーインクの総質量中における色素の総含有量は通常０．５〜２０％、好ましくは２〜１５％、より好ましくは５〜１０％である。
また、配合ネイビーインクとするとき、配合ネイビーインクに含有する各色素の含有量は、用いる色素の物性等により変化するため一概に決めることは困難である。
その目安としては、ブルー及びバイオレットの２色の色素を配合するときは、ネイビーインクが含有する色素の総含有量に対して、ブルー／バイオレットの各色素の含有量は、通常０．３〜１５％／０．２〜１５％、好ましくは１〜１０％／１〜１０％、より好ましくは２．５〜７．５％／２．５〜７．５％である。
また、ブルー、バイオレット、及びブラックの３色の色素を配合するとき、ブルー／バイオレット／ブラック各色素の含有量は、通常０．２〜１０％／０．２〜１０％／０．１〜１０％、好ましくは１〜７．５％／０．５〜７．５％／０．５〜７．５％、より好ましくは１．５〜５％／１．５〜５％／１．５〜５％である。
The navy ink may be a mixed navy ink containing two colors of blue and violet; or three colors of blue, violet and black. Furthermore, in order to finely adjust the color tone of the blended navy ink to a desired color, other dyes can also be contained.
Examples of such a blue pigment include the same pigments as the pigments contained in the blue ink. I. Acid Blue 112 is preferred.
Moreover, as a violet pigment | dye, the same thing including the pigment | dye mentioned as the pigment | dye which the said violet ink contains, and a preferable thing is mentioned.
Further, as the black dye, the above C.I. I. The same pigments as the pigments contained in the black ink containing Acid Black can be used. Among these, C.I. I. Acid Black 52 is preferred.
The total content of the pigment in the total mass of the navy ink is usually 0.5 to 20%, preferably 2 to 15%, more preferably 5 to 10%.
In addition, when a blended navy ink is used, the content of each pigment contained in the blended navy ink varies depending on the physical properties of the pigment to be used and it is difficult to determine in a general manner.
As a guideline, when two color pigments of blue and violet are blended, the content of each pigment of blue / violet is usually 0.3 to 15 with respect to the total content of the pigment contained in the navy ink. % / 0.2-15%, preferably 1-10% / 1-10%, more preferably 2.5-7.5% / 2.5-7.5%.
In addition, when blending three colors of blue, violet, and black, the content of each of the blue / violet / black dyes is usually 0.2 to 10% / 0.2 to 10% / 0.1 to 10. %, Preferably 1-7.5% / 0.5-7.5% / 0.5-7.5%, more preferably 1.5-5% / 1.5-5% / 1.5- 5%.
上記のインクセットは、さらにゴールデンイエローインクを備えることができる。ゴールデンイエローインクが含有する色素としては、上記イエローインク、又はオレンジインクが含有する色素のうち、イエローインク及びオレンジインクが含有する色素以外の色素が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ６７、１４９が好ましい。 The ink set may further include golden yellow ink. Examples of the dye contained in the golden yellow ink include dyes other than the dyes contained in the yellow ink and the orange ink among the dyes contained in the yellow ink or the orange ink. Among these, C.I. I. Acid Yellow 38, C.I. I. Acid Orange 67, 149 is preferred.
上記インクセットは、さらにレッドインクを備えることができる。レッドインクが含有する色素としては、上記マゼンタインクが含有する色素として挙げた色素のうち、２種類のマゼンタインクのいずれもが含有しない色素から選択されるのが好ましい。それらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３３７、４４７、又は上記式（１）で表わされる化合物又はその塩等が好ましい。レッドインクが含有する色素は、単一とすることも、複数とすることもできる。 The ink set can further include red ink. The pigment contained in the red ink is preferably selected from pigments that are not contained in any of the two types of magenta ink among the pigments listed as pigments contained in the magenta ink. Among them, C.I. I. Acid Red 337, 447, or a compound represented by the above formula (1) or a salt thereof is preferred. The dye contained in the red ink can be single or plural.
上記インクセットは、さらにルビンインクを備えることができる。ルビンインクが含有する色素としては、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １４３、又は１４３：１が好ましい。上記インクセットがルビンインク及びレッドインクの両者を備えるときは、２種類のマゼンタインク、レッドインク、及びルビンインクが含有する色素は、それぞれ異なる色素であることが好ましい。 The ink set may further include rubin ink. Examples of the dye contained in Rubin ink include C.I. I. Acid Red 143 or 143: 1 is preferred. When the ink set includes both rubin ink and red ink, the two types of magenta ink, red ink, and rubin ink preferably contain different dyes.
上記ブラックインクは、上記イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、オレンジ、及びレッドから選択される複数の色素を含有する、配合ブラックインクとすることもできる。以下、特に断りの無い限り、「ブラックインク」と記載したときは、上記ブラックインク及び配合ブラックインクの両者を意味する。
ブラックインクの色調を望みの色に微調整する目的等により、さらに他の色素を含有することもできる。
The black ink may be a blended black ink containing a plurality of pigments selected from the yellow, magenta, cyan, black, blue, orange, and red. Hereinafter, unless otherwise specified, “black ink” means both the black ink and the blended black ink.
Depending on the purpose of finely adjusting the color tone of the black ink to a desired color, other dyes can be further contained.
上記ブラックインクの色調を望みの色に微調整する目的等により、さらに含有する他の色素としては、例えば、いずれも上記のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ、及びＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎとして挙げた各色素が、それぞれ挙げられる。 For the purpose of finely adjusting the color tone of the black ink to a desired color, other dyes further contained include, for example, C. I. Acid Brown, C.I. I. Acid Violet, and C.I. I. Each dye mentioned as Acid Green is mentioned, respectively.
上記ブラックインクの総質量中における、色素の総含有量は通常０．５〜２０％、好ましくは２〜１７％、より好ましくは５〜１５％である。
また、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋを含有するブラックインクが、さらに他の色素を含有するとき、そのブラックインクが含有する他の色素の含有量は、用いる色素の物性等により変化するため一概に決めることは困難である。その目安としては、該ブラックインクが含有するＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋの総含有量に対して、他の色素の総含有量は、通常それぞれ０．５〜３５％、好ましくは２〜２５％、より好ましくは５〜２０％である。
The total pigment content in the total mass of the black ink is usually 0.5 to 20%, preferably 2 to 17%, more preferably 5 to 15%.
In addition, C.I. I. When the black ink containing Acid Black further contains other pigments, the content of the other pigments contained in the black ink varies depending on the physical properties of the pigments to be used and it is difficult to determine unconditionally. As a guideline, the C.I. I. The total content of other pigments is usually 0.5 to 35%, preferably 2 to 25%, more preferably 5 to 20%, respectively, with respect to the total content of Acid Black.
上記の各インクが含有する色素の総含有量は、特に断りの無い限り、各インク組成物の総質量に対して通常通常０．５〜１５％、好ましくは１〜１０％、より好ましくは２〜１０％である。
また、上記の各インクは、いずれも水を含有する水性インクである。
Unless otherwise specified, the total content of the pigments contained in each ink is usually 0.5 to 15%, preferably 1 to 10%, more preferably 2 with respect to the total mass of each ink composition. -10%.
Each of the inks is an aqueous ink containing water.
上記の各インクは、それぞれのインクと同じ色相、且つ、各インクが含有する色素の総含有量よりも、が少ないインクと、さらに併用することもできる。そのようなインクは、一般に「ライトインク」等と呼称される。このライトインクは、通常よりもさらに高精細な印捺物を得る目的等により使用される。ライトインクを併用したインクセットとするとき、各ライトインクが含有する色素は、上記の各インクと同じ色素とすることも、異なる色素とすることもできる。各ライトインクが含有する色素としては、上記の各インクが含有する色素として挙げた色素と、同じ色素が挙げられる。
ライトインクが含有する色素の総含有量は、ライトインクの総質量に対して、通常０．０２５〜５％、好ましくは０．０５〜２．５％、より好ましくは０．０５〜２％である。但し、ライトインクを併用するときは、ライトインクが含有する色素の総含有量は、同じ色相の上記の各インクが含有する色素の総含有量よりも、必ず少ない総含有量とする。
Each of the above-described inks can be used in combination with an ink having the same hue as each of the inks and a smaller total content of pigments contained in each ink. Such ink is generally called “light ink” or the like. This light ink is used for the purpose of obtaining a printed matter with higher definition than usual. When the light set is used in combination with the light ink, the dye contained in each light ink can be the same dye as the above inks or a different dye. Examples of the dye contained in each light ink include the same dyes as those described as the dye contained in each ink.
The total content of the pigment contained in the light ink is usually 0.025 to 5%, preferably 0.05 to 2.5%, more preferably 0.05 to 2%, based on the total mass of the light ink. is there. However, when the light ink is used in combination, the total content of the coloring matter contained in the light ink is necessarily less than the total content of the coloring matter contained in each of the inks having the same hue.
上記の色素は、それらを含有する各インクの保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度等を良好にするため、公知の方法により精製することができる。
また、上記インクセットは水性インクであるため、インクの調製に使用する水についてもイオン交換水、及び蒸留水等の、金属イオン等の不純物が少ない水を使用するのが好ましい。
The above dyes can be purified by a known method in order to improve the storage stability of each ink containing them and the discharge accuracy from an ink jet printer.
In addition, since the ink set is a water-based ink, it is preferable to use water having few impurities such as metal ions, such as ion-exchanged water and distilled water, as water used for preparing the ink.
上記式（１）で表される化合物の塩は、無機又は有機陽イオンと形成する塩を意味する。
そのうち無機陽イオン塩の具体例としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。これらの中で、好ましい無機陽イオン塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩及びアンモニウム（ＮＨ4 +）塩が挙げられる。
有機陽イオンの塩としては例えば下記式（３）で表わされる４級アンモニウムイオンの塩が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
また、遊離酸、及びそれらの各種の塩の混合物でも良いし、色素が互変異性体を有するときは、その互変異性体の遊離酸及びそれらの各種の塩をも含む混合物であっても良い。例えばナトリウム塩とアンモニウム塩の混合物、遊離酸とナトリウム塩の混合物、リチウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩の混合物等、いずれの組み合わせであっても良い。
塩の種類によっては溶解性等の色素の物性値が異なるときも有る。このため、必要に応じて適宜塩の種類を選択したり、複数の塩等を含むときにはその比率を変化させること等も好ましく行われる。
造塩や塩交換等の方法は、いずれも公知の方法を用いることができる。
The salt of the compound represented by the above formula (1) means a salt formed with an inorganic or organic cation.
Among these, specific examples of inorganic cation salts include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and ammonium salts. Among these, preferred inorganic cation salts include lithium, sodium, potassium salts and ammonium (NH 4 + ) salts.
Examples of the organic cation salt include, but are not limited to, a quaternary ammonium ion salt represented by the following formula (3).
Further, it may be a mixture of a free acid and various salts thereof, and when the dye has a tautomer, it may be a mixture containing the free acid of the tautomer and various salts thereof. good. For example, any combination such as a mixture of sodium salt and ammonium salt, a mixture of free acid and sodium salt, a mixture of lithium salt, sodium salt and ammonium salt may be used.
Depending on the type of salt, the physical properties of the pigment such as solubility may be different. For this reason, selecting the kind of salt suitably as needed, or changing the ratio etc. when containing several salt etc. is also performed preferably.
Any known method can be used for methods such as salt formation and salt exchange.
上記式（３）においてＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基及びヒドロキシアルコキシアルキル基よりなる群から選択される基を表し、Ｚ１〜Ｚ４の全てが水素原子となることは無い。
式（３）におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４のアルキル基の具体例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
ヒドロキシアルキル基の具体例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等の、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等の、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。これらの中ではヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基（好ましくはヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基）が好ましい。
上記のうち、特に好ましいものとしては、水素原子；メチル；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基；ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基；が挙げられる。
上記式（３）として好ましい化合物のＺ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４の組み合わせの具体例を下記表１に示す。
Z 1, Z 2, Z 3 , Z 4 in the formula (3) each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, hydroxyalkyl groups and hydroxyalkoxy alkyl group selected from the group consisting of groups, Z 1 ~ All of Z 4 are not hydrogen atoms.
Specific examples of the alkyl group of Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 in the formula (3) include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. Examples thereof include a linear or branched C1-C4 alkyl group.
Specific examples of the hydroxyalkyl group include hydroxy C1-C4 alkyl groups such as hydroxymethyl, hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl, 2-hydroxybutyl and the like. .
Examples of hydroxyalkoxyalkyl groups include hydroxyethoxymethyl, 2-hydroxyethoxyethyl, 3-hydroxyethoxypropyl, 2-hydroxyethoxypropyl, 4-hydroxyethoxybutyl, 3-hydroxyethoxybutyl, 2-hydroxyethoxybutyl, etc. And a hydroxy C1-C4 alkoxy C1-C4 alkyl group. Among these, a hydroxy C1-C4 alkoxy C1-C4 alkyl group (preferably a hydroxyethoxy C1-C4 alkyl group) is preferable.
Of the above, particularly preferred are hydrogen atom; methyl; hydroxy C1-hydroxymethyl, hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl, 2-hydroxybutyl and the like. C4 alkyl group; hydroxyethoxy C1-C4 such as hydroxyethoxymethyl, 2-hydroxyethoxyethyl, 3-hydroxyethoxypropyl, 2-hydroxyethoxypropyl, 4-hydroxyethoxybutyl, 3-hydroxyethoxybutyl, 2-hydroxyethoxybutyl, etc. An alkyl group;
Specific examples of combinations of Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 of the preferred compounds as the above formula (3) are shown in Table 1 below.
上記の各インクは、少なくとも色素と水とを含有するインクである。これら以外に、水溶性有機溶剤、及び各種のインク調製剤、例えば界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、染料溶解剤等を、必要に応じて含有することができる。インク調製剤は合計で、インクの総質量に対して通常０〜１０％、好ましくは０．０５〜５％程度である。 Each of the above inks is an ink containing at least a pigment and water. In addition to these, a water-soluble organic solvent and various ink preparation agents, for example, a surfactant, a pH adjuster, an antiseptic / antifungal agent, a dye dissolving agent, and the like can be contained as necessary. The total amount of the ink preparation agent is usually 0 to 10%, preferably about 0.05 to 5% with respect to the total mass of the ink.
上記の各インクが含有する水溶性有機溶剤としては、アルコール類、ピロリドン類等が挙げられる。水溶性有機溶剤は、各インクが含有するのが好ましく、その含有量は、インクの総質量に対して通常０〜５０％、好ましくは１〜５０％、より好ましくは５〜４０％である。
アルコール類としては、グリセリン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のヒドロキシ基を２つ〜３つ有するＣ２−Ｃ６アルコール；ジグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２−Ｃ３アルキレンポリグリセリルエーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の、モノ、ジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の、繰り返し単位が４以上で、分子量が約２０，０００以下程度のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール（好ましくは液状のもの）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の、多価アルコールのＣ１−Ｃ４モノアルキルエーテル、３−メトキシ−３−メチルブタノール等のグリコールモノエーテル；等が挙げられる。
ピロリドン類としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；等が挙げられる。
これらの中ではグリセリン、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチルカルビトール、及び２−ピロリドンが好ましい。
水溶性有機溶剤は、単独で使用することも併用することもできる。
Examples of the water-soluble organic solvent contained in each ink include alcohols and pyrrolidones. The water-soluble organic solvent is preferably contained in each ink, and the content thereof is usually 0 to 50%, preferably 1 to 50%, more preferably 5 to 40% with respect to the total mass of the ink.
Examples of alcohols include C2-C6 alcohols having 2 to 3 hydroxy groups such as glycerin, 1,3-pentanediol, and 1,5-pentanediol; polyglyceryl ethers such as diglycerin and polyglycerin; polyoxyethylene polyglyceryl Polyoxy C2-C3 alkylene polyglyceryl ethers such as ether and polyoxypropylene polyglyceryl ether; mono-, di- or tri-C2-C3 alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol; polyethylene glycol, polypropylene glycol Such as poly C2-C3 alkylene glycol having a repeating unit of 4 or more and a molecular weight of about 20,000 or less (preferably in liquid form) ); Of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, etc. And glycol monoethers such as C1-C4 monoalkyl ether and 3-methoxy-3-methylbutanol.
Examples of the pyrrolidones include pyrrolidones such as 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone;
Among these, glycerin, diethylene glycol, propylene glycol, butyl carbitol, and 2-pyrrolidone are preferable.
The water-soluble organic solvent can be used alone or in combination.
界面活性剤としては、アニオン、カチオン、両性、及びノニオンの各界面活性剤が挙げられる。これらの中ではカチオン界面活性剤が好ましい。
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレンアルコール系；他の具体例として、例えば、日信化学社製の商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、ＤＦ１１０Ｄ、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＳＴＧ；等が挙げられる。
これらの中ではサーフィノールが好ましく、サーフィノール１０４ＰＧ５０、ＤＦ１１０Ｄ、４２０、４４０、４６５がより好ましい。
Examples of the surfactant include anionic, cationic, amphoteric, and nonionic surfactants. Of these, cationic surfactants are preferred.
Anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids or salts thereof, N-acyl methyl taurates, alkyl sulfates polyoxyalkyl ether sulfates Salt, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfonate, diethylsulfate , Diethylhexyl sulfosuccinate, dioctyl sulfosuccinate and the like.
Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.
Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, and imidazoline derivatives. Can be mentioned.
Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl Acetylene alcohols such as lu-1-hexyn-3-ol; other specific examples include, for example, trade names Surfinol 104, 105PG50, DF110D, 82, 420, 440, 465, 485, Olfin manufactured by Nissin Chemical STG; and the like.
Among these, Surfynol is preferable, and Surfynol 104PG50, DF110D, 420, 440, and 465 are more preferable.
ｐＨ調整剤としては、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミントリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；又は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン；等が挙げられる。
これらの中ではトリエタノールアミンが好ましい。インクの総質量中におけるｐＨ調整剤の含有量は通常０．０１〜２％、好ましくは０．０５〜１％である。
As the pH adjuster, any substance can be used as long as the pH of the ink can be controlled in the range of 6.0 to 11.0. For example, alkanolamines such as diethanolamine, dimethylethanolamine and diethylethanolamine triethanolamine; hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonium hydroxide (ammonia water); or carbonic acid Examples include alkali metal carbonates such as lithium, sodium carbonate, and potassium carbonate; tris (hydroxymethyl) aminomethane;
Of these, triethanolamine is preferred. The content of the pH adjusting agent in the total mass of the ink is usually 0.01 to 2%, preferably 0.05 to 1%.
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、アベシア社製プロクセルＧＸＬ等、好ましくはプロクセルＧＸＬ、プロクセルＸＬ２；等が挙げられる。 Examples of antiseptic / antifungal agents include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, zinc pyridinethione-1-oxide, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 1-benzisothiazoline- Examples thereof include 3-one amine salts, Proxel GXL manufactured by Avecia, and preferably Proxel GXL and Proxel XL2.
染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。 Examples of the dye solubilizer include urea, ε-caprolactam, ethylene carbonate, and the like.
上記の各インクは、色素、水、水溶性有機溶剤、及び必要に応じて上記のインク調製剤を混合することによって調製される。各成分は、各インクに対してそれぞれ独立に選択することができる。色素以外の成分については、各インク共に同じものを選択するのが好ましい。しかし、各インク中における各成分の含有量は、含有する色素の物性等に応じて個別に調整するのが好ましい。 Each of the above inks is prepared by mixing a pigment, water, a water-soluble organic solvent, and, if necessary, the above ink preparation agent. Each component can be selected independently for each ink. Regarding the components other than the pigment, it is preferable to select the same components for each ink. However, the content of each component in each ink is preferably adjusted individually according to the physical properties of the pigment contained.
上記の各インクは、上記の成分を混合して溶液とし、必要に応じてメンブランフィルター等で得られた溶液を濾過することにより得られる。インクジェット捺染用インクとしては、メンブランフィルター等で溶液を濾過する方が好ましい。メンブランフィルターの孔径は通常０．１μｍ〜１μｍ、好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍである。 Each of the above-mentioned inks can be obtained by mixing the above-mentioned components to form a solution and, if necessary, filtering the solution obtained with a membrane filter or the like. As the ink for inkjet textile printing, it is preferable to filter the solution with a membrane filter or the like. The pore diameter of the membrane filter is usually 0.1 μm to 1 μm, preferably 0.1 μm to 0.5 μm.
上記の各インクの２５℃における粘度は、Ｅ型粘度計にて測定したときに３〜２０ｍＰａ・ｓ；プレート法にて測定したときに２０〜４０ｍＮ／ｍ；の各範囲内であるのが好ましい。インクの粘度は上記の範囲で、プリンタの吐出量；応答速度；インク液滴の飛行特性；及び、インクジェットヘッドの特性；等を考慮し、適切な値に調整することができる。 The viscosity of each ink at 25 ° C. is preferably within a range of 3 to 20 mPa · s when measured with an E-type viscometer; 20 to 40 mN / m when measured with a plate method. . The viscosity of the ink can be adjusted to an appropriate value in consideration of the discharge amount of the printer; the response speed; the flight characteristics of the ink droplets; the characteristics of the ink jet head;
上記のインクジェット捺染方法は、上記のインクセットをインクとして用い、少なくとも以下の工程Ａ〜工程Ｃの３工程を順次行うことを含む、繊維のインクジェット捺染方法である。
［工程Ａ］
各インクの液滴を記録信号に応じてそれぞれ吐出させ、繊維に付着させる工程。
［工程Ｂ］
上記の工程Ａにより繊維に付着させたインクの液滴中の色素を、熱により繊維に固着させる工程。
［工程Ｃ］
繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
The above-described ink jet textile printing method is a textile ink jet textile printing method including sequentially performing at least the following three steps of Step A to Step C using the above ink set as an ink.
[Step A]
A step of ejecting each ink droplet in accordance with a recording signal and attaching it to the fiber.
[Step B]
A step of fixing the pigment in the ink droplets adhered to the fiber by the above step A to the fiber by heat.
[Step C]
A step of washing unfixed pigment remaining on the fiber.
また、上記工程Ａ〜工程Ｃの３工程に加えて、色素のにじみ防止等を目的とし、繊維に対して前処理を施す工程を、上記工程Ａの前にさらに含むことができる。この繊維の前処理工程は、含む方が好ましい。 Further, in addition to the above-mentioned three steps A to C, a step of pre-treating the fiber for the purpose of preventing bleeding of the pigment can be further included before the step A. It is preferable to include this fiber pretreatment step.
上記のインクジェット捺染方法に用いる繊維としては、ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維が好ましい。ポリアミド繊維としては、例えばシルク、ウール等の天然繊維；ナイロン等の合成ポリアミド繊維；等が挙げられる。混紡繊維としては、これらのポリアミド繊維を少なくとも含有し、他の繊維と混紡したものが挙げられる。
上記の繊維としては繊維の構造体も含まれ、上記の繊維から成る布帛等が好ましく挙げられる。
As a fiber used for said inkjet textile printing method, the fiber selected from the polyamide fiber and the blended fiber containing a polyamide fiber is preferable. Examples of the polyamide fiber include natural fibers such as silk and wool; synthetic polyamide fibers such as nylon; Examples of the blended fiber include those containing at least these polyamide fibers and blended with other fibers.
The above-mentioned fiber includes a fiber structure, and a fabric made of the above-mentioned fiber is preferable.
上記工程Ａに使用できるインクジェットプリンタとしては、例えば、機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等を利用したものが挙げられる。 Examples of the ink jet printer that can be used in the step A include a printer that uses a piezo method using mechanical vibration; a bubble jet (registered trademark) method that uses bubbles generated by heating; and the like.
上記工程Ｂとしては、インクが付着した繊維を室温〜１３０℃に０．５〜３０分程度放置して予備乾燥させた後、スチーミング処理を施して湿熱条件下に該繊維に色素を固着させる方法等が挙げられる。
スチーミング処理としては、湿度８０〜１００％、温度９５〜１０５℃の環境に、５〜２０分置くことが好ましい。
In step B, the fiber to which the ink is attached is allowed to stand at room temperature to 130 ° C. for about 0.5 to 30 minutes and preliminarily dried, and then subjected to a steaming treatment to fix the pigment to the fiber under wet heat conditions. Methods and the like.
As the steaming treatment, it is preferable to place in an environment having a humidity of 80 to 100% and a temperature of 95 to 105 ° C. for 5 to 20 minutes.
上記工程Ｃとしては、色素を固着させた後の繊維を、水で洗浄することが好ましい。この洗浄に際して、界面活性剤を含有する水で洗浄しても良い。
上記工程Ｃを行った後、洗浄した繊維を通常５０〜１２０℃で、５〜３０分乾燥し、乾燥された染色物を得ることができる。
As said process C, it is preferable to wash | clean the fiber after fixing a pigment | dye with water. In this cleaning, it may be cleaned with water containing a surfactant.
After performing Step C, the washed fiber is usually dried at 50 to 120 ° C. for 5 to 30 minutes to obtain a dried dyed product.
上記工程Ａの前に行う繊維の前処理工程としては、１種類以上の糊材、及び前処理用のｐＨ調整剤の両者を少なくとも含有する水溶液を繊維の処理液とし、予め工程Ａを行う前の繊維に付与する工程が挙げられる。該繊維の処理液中には、さらにヒドロトロピー剤を含むのが好ましい。繊維の処理液中に含有する糊剤、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤等は、「前処理剤」等と呼称されることもある。
繊維の処理液を繊維に付与する方法としては、例えばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。
As the fiber pretreatment step performed before the above step A, an aqueous solution containing at least both one or more types of paste material and a pretreatment pH adjuster is used as the fiber treatment solution, and before the step A is performed in advance. A step of imparting to the fibers. The fiber treatment liquid preferably further contains a hydrotropic agent. The paste, the pH adjusting agent for pretreatment, the hydrotropic agent and the like contained in the fiber treatment liquid may be referred to as “pretreatment agent” or the like.
Examples of a method for applying the fiber treatment liquid to the fiber include a padding method. The padding drawing ratio is preferably about 40 to 90%, more preferably about 60 to 80%.
上記繊維の処理液に含有する糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類；澱粉類；アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類；ペクチン酸等の植物皮類；メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体；カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉；シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊；等が挙げられる。これらの中ではグアー、ローカストビーン等の天然ガム類；シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類；等が好ましい。 Examples of the paste contained in the fiber treatment liquid include natural gums such as guar and locust bean; starches; seaweeds such as sodium alginate and funari; plant skins such as pectinic acid; methyl fiber and ethyl fiber Fiber derivatives such as hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose; processed starches such as carboxymethyl starch; processed natural gums such as silac gum and roast bean gum; synthetic glues such as polyvinyl alcohol and polyacrylate; . Among these, natural gums such as guar and locust bean; processed natural gums such as silat gum and roast bean gum; and the like are preferable.
上記繊維の処理液に含有する前処理用のｐＨ調整剤としては、水溶液とした際に酸性を示すものが好ましい。具体的には硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、及び酢酸アンモニウム等の性のアンモニウム塩が挙げられる。これらの中では、硫酸アンモニウムが好ましい。 As the pH adjusting agent for pretreatment contained in the fiber treatment liquid, those which show acidity when used as an aqueous solution are preferable. Specific examples include ammonium salts such as ammonium sulfate, ammonium tartrate, and ammonium acetate. Of these, ammonium sulfate is preferred.
上記繊維の処理液に含有するヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等の尿素又はチオ尿素等が挙げられる。これらの中では尿素が好ましい。
上記前処理剤は、それぞれの１種類を単独で用いることも、それぞれの２種類以上を併用することもできる。これらの中では、後者が好ましい。
Examples of the hydrotropic agent contained in the fiber treatment liquid include urea such as urea, dimethylurea, thiourea, monomethylthiourea, and dimethylthiourea, and thiourea. Of these, urea is preferred.
One type of each of the pretreatment agents can be used alone, or two or more types can be used in combination. Of these, the latter is preferred.
上記繊維の処理液に含有する前処理剤の含有量は、例えば混紡繊維を用いるとき、混紡繊維の混紡比率等により一概に決めることは困難である。
その目安としては、繊維の処理液の総質量に対して、いずれも質量基準で糊剤が０．５〜５％、前処理用のｐＨ調整剤が０．５〜５％、残部が水である。ヒドロトロピー剤をさらに含有するときは、同様に１〜２０％であり、残部が水である。
また、繊維の処理液は酸性であることが好ましい。そのｐＨの範囲としては通常７以下、好ましくは５〜７である。
For example, when blended fibers are used, it is difficult to determine the content of the pretreatment agent contained in the fiber treatment liquid according to the blending ratio of the blended fibers.
As a guideline, the paste is 0.5 to 5% on a mass basis, the pH adjuster for pretreatment is 0.5 to 5%, and the balance is water, based on the total mass of the fiber treatment liquid. is there. When it further contains a hydrotropic agent, it is similarly 1 to 20%, and the balance is water.
The fiber treatment liquid is preferably acidic. The pH range is usually 7 or less, preferably 5-7.
本発明のインクセットで捺染した繊維は、耐光性、水堅牢度、洗濯堅牢度等の堅牢性試験、印捺濃度、彩度、色調、色再現域の広さ等の各種の性能においても優れる。
また、本発明のインクセットは、高粘度インクを必要とする工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの、周波数値に係らない吐出性能を発揮することも可能である。
さらに、インクジェット捺染後に一定時間プリンタを放置し、再度吐出（捺染）を開始したときの吐出性も良好である。
The fibers printed with the ink set of the present invention are excellent in various properties such as light fastness, water fastness, fastness to washing, etc., printing density, saturation, color tone, and wide color reproduction range. .
In addition, the ink set of the present invention can exhibit ejection performance irrespective of the frequency value in a printer equipped with an industrial inkjet head that requires high-viscosity ink.
Furthermore, the discharge property is good when the printer is left for a certain period of time after inkjet printing and the discharge (printing) is started again.
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例により、本発明が限定されるものではない。
また、液の温度は内温を測定し、反応や塩析等の操作は特に断りのない限り、いずれも攪拌下で行った。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
Moreover, the temperature of the liquid measured the internal temperature, and operations such as reaction and salting out were performed under stirring unless otherwise specified.
［インクジェット捺染用インクセットの調製］
下記表２に示した各成分を混合し、おおよそ１時間攪拌した後、０．４５μｍのメンブランフィルター（商品名：セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、イエローインク１（Ｙ１）、イエローインク２（Ｙ２）、マゼンタインク１（Ｍ１）、マゼンタインク２（Ｍ２）、及びシアンインク（Ｃ）の各インクを調製した。
各インクの調製に用いた「水」はイオン交換水であり、インク溶液のｐＨがｐＨ８〜９になるように１０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、総量１００部となるように水を加えて調整した。
Ｙ１、Ｙ２、Ｍ１、Ｍ２、及びＣのインクセットを実施例１とした。
また、Ｙ２、Ｍ２、及びＣのインクセットを比較例１とした。
これらのインクセットを用いて評価用の染布を調製し、評価試験を実施した。
[Preparation of ink set for inkjet printing]
The components shown in Table 2 below were mixed and stirred for about 1 hour, and then filtered through a 0.45 μm membrane filter (trade name: cellulose acetate filter paper, manufactured by Advantech) to thereby produce yellow ink 1 (Y1). Ink yellow 2 (Y2), magenta ink 1 (M1), magenta ink 2 (M2), and cyan ink (C) were prepared.
The “water” used for the preparation of each ink is ion-exchanged water, adjusted by adding 10% aqueous sodium hydroxide so that the pH of the ink solution is 8 to 9, and adding water to a total amount of 100 parts. did.
An ink set of Y1, Y2, M1, M2, and C was defined as Example 1.
Further, the ink set of Y2, M2, and C was set as Comparative Example 1.
A dyeing cloth for evaluation was prepared using these ink sets, and an evaluation test was performed.
下記表２中の略号は、以下の意味を表す。
ＡＹ１８４：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １８４。
ＡＹ７９：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７３。
ＡＲ５２：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２。
ＡＲ１４３：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １４３。
ＤＢ８７：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８７。
ＧＬＹ：グリセリン。
２−Ｐｙ：２−ピロリドン。
ＥＧＬ：エチレングリコール。
ＢＣＡ：ブチルカルビトール。
ＳＦ４４０：サーフィノール４４０。
ＴＥＡ：トリエタノールアミン。
ＧＸＬ（Ｓ）：プロクセルＧＸＬ（Ｓ）。
The abbreviations in Table 2 below have the following meanings.
AY184: C.I. I. Acid Yellow 184.
AY79: C.I. I. Acid Yellow 73.
AR52: C.I. I. Acid Red 52.
AR143: C.I. I. Acid Red 143.
DB87: C.I. I. Direct Blue 87.
GLY: Glycerin.
2-Py: 2-pyrrolidone.
EGL: ethylene glycol.
BCA: Butyl carbitol.
SF440: Surfynol 440.
TEA: triethanolamine.
GXL (S): Proxel GXL (S).
［試験染布の調製］
グアー２部、硫酸アンモニウム２部、尿素５部、及び水９１部を含む繊維の処理液を調製し、パッド法によりナイロン布１（ナイロン６６ジャージ）に前処理工程を行った。すなわち、ナイロン布を繊維の処理液に浸漬し、ゴムローラーにて余分な液を絞り落とした後、６０℃にて乾燥した。
上記のようにして得たナイロン布１に対して、実施例１のインクセットを使用して、インクジェットプリンタ（商品名：ＰＸ−１０５、セイコーエプソン社製）にてイエロー〜レッド〜マゼンタ〜ブルー〜シアン〜グリーンのベタ柄を１００％の階調でインクジェット捺染し、印捺物を得た。この印捺物を６０〜８０℃で予備乾燥後、湿度９０％以上、１００〜１０３℃で２０分間スチーミング処理を行った。得られた印捺物を冷水で５分間洗浄した後、乾燥することにより試験染布を得た。この試験染布を「ナイロン染布１」とする。
実施例１のインクセットの代わりに、比較例１のインクセットを用いる以外は実施例１と同様にして、比較用の試験染布を得た。これらの比較用の試験染布を「ナイロン比較染布１」とする。
ナイロン布１の代わりに、ナイロン布２（ナイロン６）、及び、絹布を使用する以外は上記と同様にして、それぞれ試験染布を得た。
実施例１のインクセットを用いて得た試験染布を、それぞれ「ナイロン染布２」、「絹染布１」とする。また、比較例１のインクセットを用いて得た比較用の試験染布を、それぞれ「ナイロン比較染布２」、「絹比較染布１」とする。
[Preparation of test dyed fabric]
A fiber treatment solution containing 2 parts of guar, 2 parts of ammonium sulfate, 5 parts of urea, and 91 parts of water was prepared, and a pretreatment process was performed on nylon cloth 1 (nylon 66 jersey) by the pad method. That is, a nylon cloth was dipped in a fiber treatment liquid, excess liquid was squeezed out with a rubber roller, and then dried at 60 ° C.
Using the ink set of Example 1 for the nylon cloth 1 obtained as described above, yellow to red to magenta to blue with an inkjet printer (trade name: PX-105, manufactured by Seiko Epson Corporation) A cyan-green solid pattern was ink-jet printed with a gradation of 100% to obtain a printed product. This print was preliminarily dried at 60 to 80 ° C. and then subjected to a steaming treatment at a humidity of 90% or more and 100 to 103 ° C. for 20 minutes. The obtained printed material was washed with cold water for 5 minutes and then dried to obtain a test dyed fabric. This test dyeing cloth is designated as “nylon dyeing cloth 1”.
A comparative test dyeing cloth was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink set of Comparative Example 1 was used instead of the ink set of Example 1. These comparative test dyeing cloths are referred to as “nylon comparative dyeing cloth 1”.
Test dyed cloths were obtained in the same manner as above except that nylon cloth 2 (nylon 6) and silk cloth were used instead of nylon cloth 1.
Test dyed fabrics obtained using the ink set of Example 1 are referred to as “nylon dyed fabric 2” and “silk dyed fabric 1”, respectively. Moreover, the comparative test dyeing cloths obtained using the ink set of Comparative Example 1 are referred to as “nylon comparative dyeing cloth 2” and “silk comparative dyeing cloth 1”, respectively.
［色域の評価試験］
上記のようにして得た各試験染布を、測色機を用いてＣＩＥのａ＊、ｂ＊を測定した。測色機はＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製、商品名：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いた。
試験結果を、それぞれ図１、図２、及び図３に示す。
[Color Gamut Evaluation Test]
Each test dyed cloth obtained as described above was measured for CIE a * and b * using a colorimeter. The colorimeter used was GRETAG-MACBETH, trade name: SpectroEye.
The test results are shown in FIGS. 1, 2, and 3, respectively.
各図から明らかなように、染布の種類にかかわらず、実施例１のインクセットは比較例１のインクセットに対して明らかに色再現域が広くなることが確認された。 As is clear from each figure, it was confirmed that the ink set of Example 1 clearly has a wider color reproduction range than the ink set of Comparative Example 1 regardless of the type of dyed fabric.
本発明のインクジェット捺染用インクセットは、特にイエロー〜レッド〜マゼンタ〜ブルー〜シアン〜グリーンの色相範囲での色再現性が良好な、インクジェット捺染用のインクセットの提供が可能であり、インクジェット捺染用インクセットとして極めて有用である。 The ink set for ink jet textile printing of the present invention can provide an ink set for ink jet textile printing having good color reproducibility particularly in the hue range of yellow to red to magenta to blue to cyan to green. It is extremely useful as an ink set.
Claims (8)
工程Ａ：各インクの液滴を記録信号に応じてそれぞれ吐出させ、繊維に付着させる工程。
工程Ｂ：工程Ａにより付着させた各インクの液滴中の色素を、熱により繊維に固着させる工程。
工程Ｃ：繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。 A method for ink-jet textile printing comprising using the ink set according to any one of claims 1 to 5 as an ink and sequentially performing at least the following three steps of Step A to Step C.
Step A: A step of ejecting each ink droplet in accordance with a recording signal and adhering it to the fiber.
Step B: A step of fixing the dye in each ink droplet adhered in Step A to the fiber by heat.
Step C: A step of washing unfixed pigment remaining on the fiber.
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