JP2015178560A - Paint composition - Google Patents
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Abstract
【課題】安価で、且つ、十分な撥水性、摺動性、及び非粘着性を有する塗料組成物を提供することを目的とする。また、当該塗料組成物を用いたローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、若しくは調理器具の最表面用部材、並びにローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、若しくは調理器具を提供することも目的とする。
【解決手段】トリアルコキシシラン化合物、無機フィラー、触媒、アミドカルボニル基を有する有機ポリマー、水、及び有機溶媒を含有する、塗料組成物。また、無機フィラー、アミドカルボニル基を有する有機ポリマー及び水を含むＡ材と、トリアルコキシシラン化合物、触媒、並びに有機溶媒を含むＢ材とを混合して塗料組成物を得てもよい。
【選択図】なしAn object of the present invention is to provide a coating composition that is inexpensive and has sufficient water repellency, slidability, and non-adhesiveness. Another object is to provide a roller, a mold, a plate, a chute, a hopper, or a cooking utensil, and a roller, a mold, a plate, a chute, a hopper, or a cooking utensil using the coating composition. And
A coating composition comprising a trialkoxysilane compound, an inorganic filler, a catalyst, an organic polymer having an amidecarbonyl group, water, and an organic solvent. Moreover, you may obtain coating composition by mixing A material containing an inorganic filler, the organic polymer which has an amide carbonyl group, and water, and B material containing a trialkoxysilane compound, a catalyst, and an organic solvent.
[Selection figure] None
Description
本発明は、塗料組成物に関する。また、本発明は、当該塗料組成物を用いたローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、若しくは調理器具の最表面用部材、並びにローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、若しくは調理器具にも関する。 The present invention relates to a coating composition. The present invention also relates to a roller, a mold, a plate, a chute, a hopper, or a cooking utensil, and a roller, a mold, a plate, a chute, a hopper, or a cooking utensil using the coating composition. Related.
近年、粘着テープ、衛材（紙おむつ、生理用品等）、ゴムタイヤ等を製造する際に、コスト削減や品質の向上が求められている。これらの工程で使用する、ローラーや金型等は、粘着テープではアクリル系接着剤、衛材では不織布と高分子吸収体を接着するホットメルト接着剤を使用しており、ゴムタイヤでは架硫前の生ゴムに対する非粘着性を付与するために、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン樹脂を用いたシリコーン樹脂コーティングが行われている。 In recent years, when manufacturing adhesive tapes, sanitary materials (paper diapers, sanitary products, etc.), rubber tires, etc., cost reduction and quality improvement have been demanded. The rollers and molds used in these processes use acrylic adhesives for adhesive tapes, hot melt adhesives for non-woven fabrics and polymer absorbers for hygiene materials, and rubber tires before vulcanization for rubber tires. In order to impart non-adhesiveness to raw rubber, silicone resin coating using a silicone resin such as polydimethylsiloxane is performed.
また、ガス調理器具で調理する際には、食品に対する防汚性、非粘着性、耐久性の向上が求められている。これらのガス調理器具で使用する、焼き網やグリル皿等は、一般には、防汚性を付与するために、フッ素樹脂を用いたコーティングが行われている。 Moreover, when cooking with a gas cooking appliance, the antifouling property, non-adhesiveness, and durability improvement with respect to food are calculated | required. In general, a grill net, a grill plate, or the like used in these gas cooking utensils is coated with a fluororesin in order to impart antifouling properties.
ただし、フッ素樹脂の耐熱性は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を例にとると、約２６０℃程度であり、他のフッ素樹脂においても耐熱性は十分ではない。また、フッ素自体が柔らかく、耐摩耗性も不十分である。このため、ガス調理器具においても、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を有するセラミックコーティングが採用されている。 However, the heat resistance of the fluororesin is about 260 ° C. when polytetrafluoroethylene (PTFE) is taken as an example, and the heat resistance of other fluororesins is not sufficient. Further, fluorine itself is soft and wear resistance is insufficient. For this reason, the ceramic coating which has a siloxane bond (Si-O-Si) is employ | adopted also in the gas cooking appliance.
しかしながら、これらのいずれのコーティングであっても、十分な撥水性、非粘着性及び摺動性を兼ね備えたコーティングは得られていない。 However, none of these coatings provides a coating having sufficient water repellency, non-adhesiveness and slidability.
一方、アルキルトリアルコキシシランを出発原料としたシロキサン結合を有する三次元架橋マトリックス構造の有機−無機ハイブリッドコーティングを得るための塗料も市販されている。この種の塗料の非粘着性を向上させた発明例としては、特許文献１等が知られている。 On the other hand, a paint for obtaining an organic-inorganic hybrid coating having a three-dimensional crosslinked matrix structure having a siloxane bond using alkyltrialkoxysilane as a starting material is also commercially available. Patent document 1 etc. are known as an invention example which improved the non-adhesiveness of this kind of coating material.
特許文献１の非粘着性塗料組成物においては、アルキルトリアルコキシシランを出発原料としたシロキサン結合を有する三次元架橋マトリックス構造の有機−無機ハイブリッドコーティングを得るための塗料組成物に六方晶窒化ホウ素を含有したことを特徴としている。しかしながら、このようなアルキルトリアルコキシシランを出発原料としたシロキサン結合を有する三次元構造マトリックス構造のコーティングは、コーティング膜中又は表面に未反応のシラノール（Ｓｉ−ＯＨ）基が残存するため、撥水性、摺動性、及び非粘着性が不十分であり、六方晶窒化ホウ素を添加したとしても十分とは言えない。また、六方晶窒化ホウ素は板状結晶であるため、塗料中への均一分散が困難であり、さらに高価な材料であるため、塗料のコストが高くなるというデメリットも有する。 In the non-adhesive coating composition of Patent Document 1, hexagonal boron nitride is used as a coating composition for obtaining an organic-inorganic hybrid coating having a three-dimensional crosslinked matrix structure having a siloxane bond, starting from alkyltrialkoxysilane. It is characterized by containing. However, such a coating having a three-dimensional structure matrix structure having a siloxane bond using an alkyltrialkoxysilane as a starting material has an unreacted silanol (Si—OH) group remaining in the coating film or on the surface. Further, slidability and non-adhesiveness are insufficient, and even if hexagonal boron nitride is added, it cannot be said that it is sufficient. Further, since hexagonal boron nitride is a plate-like crystal, it is difficult to uniformly disperse it in the paint, and since it is an expensive material, it has a demerit that the cost of the paint is increased.
これらの理由から、本発明は、安価で、且つ、十分な撥水性、摺動性、及び非粘着性を有する塗料組成物を提供することを目的とする。また、当該塗料組成物を用いたローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、若しくは調理器具の最表面用部材、並びにローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、若しくは調理器具を提供することも目的とする。 For these reasons, an object of the present invention is to provide a coating composition that is inexpensive and has sufficient water repellency, slidability, and non-adhesiveness. Another object is to provide a roller, a mold, a plate, a chute, a hopper, or a cooking utensil, and a roller, a mold, a plate, a chute, a hopper, or a cooking utensil using the coating composition. And
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、トリアルコキシシラン化合物を出発原料としたシロキサン結合を有する三次元架橋マトリックス構造の有機−無機ハイブリッド物質を含むコーティング膜を形成するための塗料組成物中に、アミドカルボニル基を有する有機ポリマーを添加することにより、コーティング膜中又は表面に残存する未反応のシラノール（Ｓｉ−ＯＨ）基に、アミドカルボニル基のカルボニル部位が水素結合することを見出した。また、本発明者らは、トリアルコキシシラン化合物を出発原料としたシロキサン結合を有する三次元架橋マトリックス構造の有機−無機ハイブリッド物質を含むコーティング膜を形成するための塗料組成物中にアミドカルボニル基を有する有機ポリマーを添加することにより、塗料組成物の撥水性、摺動性、及び非粘着性が向上することも見出した。この際使用されるアミドカルボニル基を有する有機ポリマーは安価な材料であり、出発原料を混合するだけで塗料組成物を作製することができるため、安価に塗料組成物を得ることもできる。このような塗料組成物は、撥水性、摺動性、及び非粘着性に優れるため、ローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、調理器具等、多種多様な用途に使用することができる。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that in a coating composition for forming a coating film containing an organic-inorganic hybrid substance having a three-dimensional cross-linked matrix structure having a siloxane bond using a trialkoxysilane compound as a starting material. Further, it has been found that by adding an organic polymer having an amide carbonyl group, the carbonyl moiety of the amide carbonyl group hydrogen bonds to an unreacted silanol (Si—OH) group remaining in the coating film or on the surface. In addition, the present inventors have added an amide carbonyl group in a coating composition for forming a coating film containing an organic-inorganic hybrid substance having a three-dimensional crosslinked matrix structure having a siloxane bond using a trialkoxysilane compound as a starting material. It has also been found that the water repellency, slidability and non-adhesiveness of the coating composition are improved by adding the organic polymer. The organic polymer having an amide carbonyl group used at this time is an inexpensive material, and a coating composition can be produced simply by mixing the starting materials. Therefore, the coating composition can be obtained at a low cost. Such a coating composition is excellent in water repellency, slidability, and non-adhesiveness, and therefore can be used in a wide variety of applications such as rollers, molds, plates, chutes, hoppers, and cooking utensils.
本発明は、このような知見に基づき、さらに研究を重ね、完成したものである。すなわち、本発明は、以下の構成を包含する。 The present invention has been completed by further research based on such knowledge. That is, the present invention includes the following configurations.
項１．トリアルコキシシラン化合物、無機フィラー、触媒、アミドカルボニル基を有する有機ポリマー、水、及び有機溶媒を含有する塗料組成物。 Item 1. A coating composition containing a trialkoxysilane compound, an inorganic filler, a catalyst, an organic polymer having an amidecarbonyl group, water, and an organic solvent.
項２．さらに、無機顔料を含有する、項１に記載の塗料組成物。 Item 2. Item 2. The coating composition according to Item 1, further comprising an inorganic pigment.
項３．前記塗料組成物中の前記トリアルコキシシラン化合物の含有量が１５〜５０重量％、前記無機フィラーの含有量が５〜４０重量％、前記触媒の含有量が０．０２〜５重量％、前記水の含有量が５〜５０重量％、前記有機溶媒の含有量が５〜５０重量％であり、前記アミドカルボニル基を有する有機ポリマーの含有量が前記トリアルコキシシラン化合物１００重量部に対して０．０１〜５重量部である、項１又は２に記載の塗料組成物。 Item 3. The trialkoxysilane compound content in the coating composition is 15 to 50% by weight, the inorganic filler content is 5 to 40% by weight, the catalyst content is 0.02 to 5% by weight, the water The content of the organic solvent is 5 to 50% by weight, the content of the organic solvent is 5 to 50% by weight, and the content of the organic polymer having the amidecarbonyl group is 0. Item 3. The coating composition according to Item 1 or 2, which is 01 to 5 parts by weight.
項４．前記無機顔料の含有量が５〜４０重量％である、項２又は３に記載の塗料組成物。 Item 4. Item 4. The coating composition according to Item 2 or 3, wherein the content of the inorganic pigment is 5 to 40% by weight.
項５．Ａ材とＢ材との混合物からなる塗料組成物であって、
前記Ａ材は、無機フィラー、アミドカルボニル基を有する有機ポリマー、水及び有機溶媒を含み、
前記Ｂ材は、前記トリアルコキシシラン化合物、触媒、並びに有機溶媒を含む、塗料組成物。
Item 5. A coating composition comprising a mixture of A material and B material,
The A material includes an inorganic filler, an organic polymer having an amide carbonyl group, water and an organic solvent,
The said B material is a coating composition containing the said trialkoxysilane compound, a catalyst, and an organic solvent.
項６．前記Ａ材が、さらに、無機顔料を含有する、項５に記載の塗料組成物。 Item 6. Item 6. The coating composition according to Item 5, wherein the A material further contains an inorganic pigment.
項７．前記Ａ材中の前記無機フィラーの含有量が１０〜５０重量％、前記アミドカルボニル基を有する有機ポリマーの含有量が０．０１〜５重量％、前記水の含有量が１０〜５０重量％、前記有機溶媒の含有量が１０〜５０重量％であり、
前記Ｂ材中の前記トリアルコキシシラン化合物の含有量が８０〜９８重量％、前記触媒の含有量が０．１〜１０重量％、前記有機溶媒の含有量が１〜１０重量％である、項５又は６に記載の塗料組成物。
Item 7. The content of the inorganic filler in the A material is 10 to 50% by weight, the content of the organic polymer having the amide carbonyl group is 0.01 to 5% by weight, the content of the water is 10 to 50% by weight, The content of the organic solvent is 10 to 50% by weight,
The content of the trialkoxysilane compound in the B material is 80 to 98% by weight, the content of the catalyst is 0.1 to 10% by weight, and the content of the organic solvent is 1 to 10% by weight. The coating composition according to 5 or 6.
項８．前記Ａ材中の前記無機顔料の含有量が１０〜５０重量％である、項６又は７に記載の塗料組成物。 Item 8. Item 8. The coating composition according to Item 6 or 7, wherein the content of the inorganic pigment in the A material is 10 to 50% by weight.
項９．前記塗料組成物中のＡ材の含有量が５０〜９０重量％、前記Ｂ材の含有量が１０〜５０重量％である、項５〜８のいずれかに記載の塗料組成物。 Item 9. Item 9. The coating composition according to any one of Items 5 to 8, wherein the content of the A material in the coating composition is 50 to 90% by weight and the content of the B material is 10 to 50% by weight.
項１０．前記トリアルコキシシラン化合物が、アルキルトリアルコキシシラン、アルケニルトリアルコキシシラン、及びアリールトリアルコキシシランよりなる群から選ばれる少なくとも１種である、項１〜９のいずれかに記載の塗料組成物。 Item 10. Item 10. The coating composition according to any one of Items 1 to 9, wherein the trialkoxysilane compound is at least one selected from the group consisting of alkyltrialkoxysilane, alkenyltrialkoxysilane, and aryltrialkoxysilane.
項１１．前記トリアルコキシシラン化合物は、一般式（１）： Item 11. The trialkoxysilane compound has the general formula (1):
［式中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、又は単環若しくは二環アリール基；Ｒ２〜Ｒ４は同じか又は異なり、それぞれ炭素数１〜６のアルキル基又は単環若しくは二環アリール基である。］
で示される化合物である、項１〜１０のいずれかに記載の塗料組成物。
[Wherein, R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or a monocyclic or bicyclic aryl group; R 2 to R 4 are the same or different and each has 1 to 6 alkyl groups or monocyclic or bicyclic aryl groups. ]
Item 11. The coating composition according to any one of Items 1 to 10, which is a compound represented by:
項１２．前記トリアルコキシシラン化合物は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、メチルトリ（ｉ−プロポキシ）シラン、メチルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、メチル（ｎ−ペントキシ）シラン、メチル（ｎ−ヘキトキシ）シラン、メチルトリ（フェノキシ）シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、エチルトリ（ｉ−プロポキシ）シラン、エチルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、エチルトリ（ｎ−ペントキシ）シラン、エチル（ｎ−ヘキトキシ）シラン、エチルトリフェノキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、ｎ−プロピルトリ（ｉ−プロポキシ）シラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、ｉ−プロピルトリ（ｉ−プロポキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、ｎ−ブチルトリ（ｉ−プロポキシ）シラン、ｎ−ブチルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ペンチルトリエトキシシラン、ｎ−ペンチルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、ｎ−ペンチルトリ（ｉ−プロポキシ）シラン、ｎ−ペンチルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、ｎ−ペンチルトリ（ｎ−ペントキシ）シラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、シクロペンチル（ｎ−プロポキシ）シラン、シクロペンチル（ｉ−プロポキシ）シラン、シクロペンチルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、シクロペンチルトリ（ｎ−ペントキシ）シラン、シクロペンチルトリ（シクロペントキシ）シラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、ｎ−ヘキシルトリ（ｉ−プロポキシ）シラン、ｎ−ヘキシルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、ｎ−ヘキシルトリ（ｎ−ペントキシ）シラン、ｎ−ヘキシルトリ（ｎ−ヘキトキシ）シラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、シクロヘキシルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、シクロヘキシルトリ（ｎ−ペントキシ）シラン、シクロヘキシルトリ（ｎ−ヘキトキシル）シラン、シクロヘキシルトリ（シクロヘキトキシ）シラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、フェニルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、フェニルトリ（ｎ−ペントキシ）シラン、フェニルトリ（ｎ−ペントキシ）シラン、フェニルトリ（ｎ−ヘキトキシ）シラン、及びフェニルトリ（フェノキシ）シランよりなる群から選ばれる少なくとも１種である、項１〜１１のいずれかに記載の塗料組成物。 Item 12. The trialkoxysilane compound includes methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltri (n-propoxy) silane, methyltri (i-propoxy) silane, methyltri (n-butoxy) silane, methyl (n-pentoxy) silane, methyl (N-hexoxy) silane, methyltri (phenoxy) silane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltri (n-propoxy) silane, ethyltri (i-propoxy) silane, ethyltri (n-butoxy) silane, ethyltri (n -Pentoxy) silane, ethyl (n-hexoxy) silane, ethyltriphenoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltri (n-propoxy) silane, n-propyltrimethoxysilane, n- Propyltriethoxysilane, n-propyltri (n-propoxy) silane, n-propyltri (i-propoxy) silane, i-propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, i-propyltri (n-propoxy) ) Silane, i-propyltri (i-propoxy) silane, allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, allyltri (n-propoxy) silane, n-butyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, n-butyltri ( n-propoxy) silane, n-butyltri (i-propoxy) silane, n-butyltri (n-butoxy) silane, n-pentyltrimethoxysilane, n-pentyltriethoxysilane, n-pentyltri (n-propoxy) silane, n-Pentilt (i-propoxy) Lan, n-pentyltri (n-butoxy) silane, n-pentyltri (n-pentoxy) silane, cyclopentyltrimethoxysilane, cyclopentyltriethoxysilane, cyclopentyl (n-propoxy) silane, cyclopentyl (i-propoxy) silane, cyclopentyltri (N-butoxy) silane, cyclopentyltri (n-pentoxy) silane, cyclopentyltri (cyclopentoxy) silane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-hexyltri (n-propoxy) silane, n -Hexyltri (i-propoxy) silane, n-hexyltri (n-butoxy) silane, n-hexyltri (n-pentoxy) silane, n-hexyltri (n-hexoxy) silane, cyclohexyltrimethoxy Silane, cyclohexyltriethoxysilane, cyclohexyltri (n-propoxy) silane, cyclohexyltri (n-butoxy) silane, cyclohexyltri (n-pentoxy) silane, cyclohexyltri (n-hexoxyl) silane, cyclohexyltri (cyclohexyloxy) silane , Phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyltri (n-propoxy) silane, phenyltri (n-butoxy) silane, phenyltri (n-pentoxy) silane, phenyltri (n-pentoxy) silane, phenyltri ( Item 12. The coating composition according to any one of Items 1 to 11, which is at least one selected from the group consisting of n-hexoxy) silane and phenyltri (phenoxy) silane.
項１３．前記無機フィラーは、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛、炭化ケイ素、窒化ケイ素、酸化鉄及びマイカよりなる群から選ばれる少なくとも１種である、項１〜１２のいずれかに記載の塗料組成物。 Item 13. Item 13. The coating composition according to any one of Items 1 to 12, wherein the inorganic filler is at least one selected from the group consisting of silica, alumina, titania, zirconia, zinc oxide, silicon carbide, silicon nitride, iron oxide, and mica. object.
項１４．前記触媒が、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、塩酸、硫酸、及び硝酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、項１〜１３のいずれかに記載の塗料組成物。 Item 14. Item 14. The coating composition according to any one of Items 1 to 13, wherein the catalyst is at least one selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, propionic acid, acrylic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid.
項１５．前記アミドカルボニル基を有する有機ポリマーが、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（２−メチル−２−オキサゾリン）、及びポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、項１〜１４のいずれかに記載の塗料組成物。 Item 15. The organic polymer having an amide carbonyl group is at least one selected from the group consisting of poly (N-vinylpyrrolidone), poly (2-methyl-2-oxazoline), and poly (N, N-dimethylacrylamide). Item 15. The coating composition according to any one of Items 1 to 14.
項１６．前記有機溶媒がアルコールである、項１〜１５のいずれかに記載の塗料組成物。 Item 16. Item 16. The coating composition according to any one of Items 1 to 15, wherein the organic solvent is alcohol.
項１７．前記アルコールが、メタノール、エタノール、１−プロパノール、及び２−プロパノールよりなる群から選ばれる少なくとも１種である、項１６に記載の塗料組成物。 Item 17. Item 17. The coating composition according to item 16, wherein the alcohol is at least one selected from the group consisting of methanol, ethanol, 1-propanol, and 2-propanol.
項１８．前記無機顔料は、Ｃｒ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＣｕＣｒ２Ｏ４、Ｃｕ（Ｃｒ，Ｍｎ）２Ｏ４、Ｃｕ（Ｆｅ，Ｍｎ）２Ｏ４、Ｃｏ（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４、ＣｏＡｌ２Ｏ４、Ｃｏ２ＴｉＯ４、及びシリカブラックよりなる群から選ばれる少なくとも１種である、項２〜１７のいずれかに記載の塗料組成物。 Item 18. The inorganic pigment includes Cr 2 O 3 , Fe 2 O 3 , TiO 2 , CuCr 2 O 4 , Cu (Cr, Mn) 2 O 4 , Cu (Fe, Mn) 2 O 4 , Co (Fe, Cr) 2. Item 18. The coating composition according to any one of Items 2 to 17, which is at least one selected from the group consisting of O 4 , CoAl 2 O 4 , Co 2 TiO 4 , and silica black.
項１９．ローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、又は調理器具の最表面用組成物である、項１〜１８のいずれかに記載の塗料組成物。 Item 19. Item 19. The coating composition according to any one of Items 1 to 18, which is a composition for the outermost surface of a roller, a mold, a plate, a chute, a hopper, or a cooking utensil.
項２０．項１〜１９のいずれかに記載の塗料組成物を用いたコーティング膜。 Item 20. Item 20. A coating film using the coating composition according to any one of items 1 to 19.
項２１．厚みが５μｍ以上である、項２０に記載のコーティング膜。 Item 21. Item 21. The coating film according to Item 20, wherein the thickness is 5 μm or more.
項２２．ローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、又は調理器具の最表面用コーティング膜である、項２０又は２１に記載のコーティング膜。 Item 22. Item 22. The coating film according to Item 20 or 21, which is a coating film for an outermost surface of a roller, a mold, a plate, a chute, a hopper, or a cooking utensil.
項２３．項２０〜２２のいずれかに記載のコーティング膜からなる、ローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、又は調理器具の最表面用部材。 Item 23. Item 23. A member for an outermost surface of a roller, a mold, a plate, a chute, a hopper, or a cooking utensil, comprising the coating film according to any one of Items 20 to 22.
項２４．項２３に記載のローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、又は調理器具の最表面用部材を最表面に備える、ローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、又は調理器具。 Item 24. Item 24. A roller, a mold, a plate, a chute, a hopper, or a cooking utensil comprising the outermost surface member of the roller, mold, plate, chute, hopper, or cooking utensil according to Item 23.
本発明によれば、安価で、且つ、十分な撥水性、摺動性、及び非粘着性を有する塗料組成物を提供することができる。また、当該塗料組成物を用いたローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、又は調理器具の最表面用部材、並びにローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、又は調理器具を提供することもできる。また、本発明の塗料組成物を使用すれば、ローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、調理器具等の最表面のコーティングが有する撥水性、摺動性、及び非粘着性を損ねることなく、長期間に渡って使用することが可能となり、紙、不織布、フィルム、シート、樹脂、金型成形品、食品等製品の品質向上や製品の歩留まり、お手入れ性等を向上させることができる。 According to the present invention, it is possible to provide a coating composition that is inexpensive and has sufficient water repellency, slidability, and non-adhesiveness. Moreover, the roller, metal mold | die, plate, chute | shoot, hopper, or the member for outermost surfaces of a cooking utensil using the said coating composition, and a roller, a metal mold | die, a plate, a chute | shoot, a hopper, or a cooking utensil can also be provided. . Further, if the coating composition of the present invention is used, the water repellency, slidability, and non-adhesiveness of the outermost surface coating such as a roller, a mold, a plate, a chute, a hopper, and a cooking utensil are not impaired. It can be used for a long period of time, and can improve the quality of products such as paper, non-woven fabric, film, sheet, resin, mold-molded product, food and the like, the yield of products, and the careability.
１．塗料組成物
本発明の塗料組成物は、トリアルコキシシラン化合物、無機フィラー、触媒、アミドカルボニル基を有する有機ポリマー、水、及び有機溶媒を含む。
1. Coating Composition The coating composition of the present invention includes a trialkoxysilane compound, an inorganic filler, a catalyst, an organic polymer having an amide carbonyl group, water, and an organic solvent.
三官能基性のトリアルコキシシラン化合物を使用することにより、シリカマトリックスの架橋密度が小さくなり、成膜性や柔軟性に優れたコーティング膜が得られる。 By using a trifunctional trialkoxysilane compound, the crosslinking density of the silica matrix is reduced, and a coating film excellent in film formability and flexibility can be obtained.
このような三官能基性のトリアルコキシシラン化合物としては、アルキルトリアルコキシシラン、アルケニルトリアルコキシシラン、アリールトリアルコキシシラン等が好ましく例示され、なかでも、一般式（１）： Examples of such trifunctional trialkoxysilane compounds include alkyltrialkoxysilanes, alkenyltrialkoxysilanes, aryltrialkoxysilanes, and the like. Among these, general formula (1):
［式中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、又は単環若しくは二環アリール基；Ｒ２〜Ｒ４は同じか又は異なり、それぞれ炭素数１〜６のアルキル基又は単環若しくは二環アリール基である。］
で示される化合物が挙げられる。
[Wherein, R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or a monocyclic or bicyclic aryl group; R 2 to R 4 are the same or different and each has 1 to 6 alkyl groups or monocyclic or bicyclic aryl groups. ]
The compound shown by these is mentioned.
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４は同じか又は異なり、それぞれ炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、又は単環若しくは二環アリール基である。 In the general formula (1), R 1 to R 4 are the same or different and are each an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or a monocyclic or bicyclic aryl group.
Ｒ１で示されるアルキル基としては、長い（炭素数が大きい）ほうが疎水性に優れる傾向にあるが、炭素数が１、２、３、４、５、６のいずれも使用可能である。 As the alkyl group represented by R 1 , longer (larger carbon number) tends to be more hydrophobic, but any of 1, 2, 3, 4, 5, and 6 carbon atoms can be used.
Ｒ１で示されるアルケニル基としては、長い（炭素数が大きい）ほうが疎水性に優れる傾向にあるが、炭素数が２、３、４、５、６のいずれも使用可能であり、ビニル基、アリル基等が例示される。 As the alkenyl group represented by R 1 , a longer (larger number of carbon atoms) tends to be more hydrophobic, but any of 2, 3, 4, 5, 6 can be used. Examples include allyl groups.
Ｒ１で示されるアリール基としては、単環及び二環のいずれも使用できるが、フェニル基、ナフチル基等、特にフェニル基が好ましく例示される。 As the aryl group represented by R 1 , both monocyclic and bicyclic rings can be used, and a phenyl group, a naphthyl group, and the like, particularly a phenyl group are preferably exemplified.
また、Ｒ２〜Ｒ４で示されるアルキル基としては長い（炭素数が大きい）と加水分解速度が遅くなることから、炭素数１〜４、特に１〜３、さらには１〜２のアルキル基が好ましい。 In addition, since the alkyl group represented by R 2 to R 4 is long (large carbon number) and the hydrolysis rate is slow, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, particularly 1 to 3 carbon atoms, and more preferably 1 to 2 carbon atoms. Is preferred.
Ｒ２〜Ｒ４で示されるアリール基としては、単環及び二環のいずれも使用できるが、フェニル基、ナフチル基等、特にフェニル基が好ましく例示される。 As the aryl group represented by R 2 to R 4 , both monocyclic and bicyclic rings can be used, and a phenyl group, a naphthyl group, and the like are particularly preferable.
このような三官能基性のトリアルコキシシラン化合物としては、具体的には、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、メチルトリ（ｉ−プロポキシ）シラン、メチルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、メチル（ｎ−ペントキシ）シラン、メチル（ｎ−ヘキトキシ）シラン、メチルトリ（フェノキシ）シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、エチルトリ（ｉ−プロポキシ）シラン、エチルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、エチルトリ（ｎ−ペントキシ）シラン、エチル（ｎ−ヘキトキシ）シラン、エチルトリフェノキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、ｎ−プロピルトリ（ｉ−プロポキシ）シラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、ｉ−プロピルトリ（ｉ−プロポキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、ｎ−ブチルトリ（ｉ−プロポキシ）シラン、ｎ−ブチルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ペンチルトリエトキシシラン、ｎ−ペンチルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、ｎ−ペンチルトリ（ｉ−プロポキシ）シラン、ｎ−ペンチルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、ｎ−ペンチルトリ（ｎ−ペントキシ）シラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、シクロペンチル（ｎ−プロポキシ）シラン、シクロペンチル（ｉ−プロポキシ）シラン、シクロペンチルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、シクロペンチルトリ（ｎ−ペントキシ）シラン、シクロペンチルトリ（シクロペントキシ）シラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、ｎ−ヘキシルトリ（ｉ−プロポキシ）シラン、ｎ−ヘキシルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、ｎ−ヘキシルトリ（ｎ−ペントキシ）シラン、ｎ−ヘキシルトリ（ｎ−ヘキトキシ）シラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、シクロヘキシルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、シクロヘキシルトリ（ｎ−ペントキシ）シラン、シクロヘキシルトリ（ｎ−ヘキトキシル）シラン、シクロヘキシルトリ（シクロヘキトキシ）シラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、フェニルトリ（ｎ−ブトキシ）シラン、フェニルトリ（ｎ−ペントキシ）シラン、フェニルトリ（ｎ−ペントキシ）シラン、フェニルトリ（ｎ−ヘキトキシ）シラン、フェニルトリ（フェノキシ）シラン等が挙げられる。これらのトリアルコキシシラン化合物は、原料として１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのなかでも、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等の１種以上、特にメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン等の１種以上を出発原料とすると、コーティング膜が柔軟で非粘着性をより向上させることができるため、特に好ましい。 Specific examples of such trifunctional trialkoxysilane compounds include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltri (n-propoxy) silane, methyltri (i-propoxy) silane, and methyltri (n- Butoxy) silane, methyl (n-pentoxy) silane, methyl (n-hexoxy) silane, methyltri (phenoxy) silane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltri (n-propoxy) silane, ethyltri (i-propoxy) Silane, ethyltri (n-butoxy) silane, ethyltri (n-pentoxy) silane, ethyl (n-hexoxy) silane, ethyltriphenoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltri (n-propoxy) silane, -Propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, n-propyltri (n-propoxy) silane, n-propyltri (i-propoxy) silane, i-propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, i -Propyltri (n-propoxy) silane, i-propyltri (i-propoxy) silane, allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, allyltri (n-propoxy) silane, n-butyltrimethoxysilane, n-butyltri Ethoxysilane, n-butyltri (n-propoxy) silane, n-butyltri (i-propoxy) silane, n-butyltri (n-butoxy) silane, n-pentyltrimethoxysilane, n-pentyltriethoxysilane, n-pentyltri (N-propoxy) silane n-pentyltri (i-propoxy) silane, n-pentyltri (n-butoxy) silane, n-pentyltri (n-pentoxy) silane, cyclopentyltrimethoxysilane, cyclopentyltriethoxysilane, cyclopentyl (n-propoxy) silane, cyclopentyl ( i-propoxy) silane, cyclopentyltri (n-butoxy) silane, cyclopentyltri (n-pentoxy) silane, cyclopentyltri (cyclopentoxy) silane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-hexyltri (N-propoxy) silane, n-hexyltri (i-propoxy) silane, n-hexyltri (n-butoxy) silane, n-hexyltri (n-pentoxy) silane, n-hexyltri (n-hexoxy) ) Silane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclohexyltriethoxysilane, cyclohexyltri (n-propoxy) silane, cyclohexyltri (n-butoxy) silane, cyclohexyltri (n-pentoxy) silane, cyclohexyltri (n-hexoxyl) silane, cyclohexyl Tri (cyclohexoxy) silane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyltri (n-propoxy) silane, phenyltri (n-butoxy) silane, phenyltri (n-pentoxy) silane, phenyltri (n-pentoxy) ) Silane, phenyltri (n-hexoxy) silane, phenyltri (phenoxy) silane and the like. These trialkoxysilane compounds may be used alone or as a raw material in combination of two or more. Among these, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, n-propyltri (n-propoxy) silane, One or more of phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, etc., especially methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, etc. It is particularly preferable to use one or more of these as starting materials because the coating film is flexible and can improve non-adhesiveness.
なお、出発物質として三官能基性のトリアルコキシシラン化合物ではなく、四官能基性のテトラアルコキシシランを単独で使用すると、シリカ膜が得られるが、硬くてもろいコーティング膜になるため、１μｍ以上の厚膜にした場合にクラック等が発生する。また、有機成分がないため、非粘着性が不十分である。ただし、本発明の効果を損なわない範囲であれば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等のテトラアルコキシシランを本発明の塗料組成物に含ませてもよい。具体的には、テトラアルコキシシランをトリアルコキシシラン化合物１００重量部に対して、１０重量部以下（特に０．１〜１０重量部）の少量を添加すると、シロキサン架橋密度が上昇する。また、テトラアルコキシシランが不純物として入っているトリアルコキシシラン化合物を用いてもよい。 In addition, when a tetrafunctional tetraalkoxysilane is used alone instead of a trifunctional trialkoxysilane compound as a starting material, a silica film is obtained. However, since it becomes a hard and brittle coating film, it is 1 μm or more. Cracks and the like occur when the film is thick. Moreover, since there is no organic component, non-adhesiveness is insufficient. However, as long as the effects of the present invention are not impaired, tetraalkoxysilanes such as tetramethoxysilane and tetraethoxysilane may be included in the coating composition of the present invention. Specifically, when a small amount of 10 parts by weight or less (particularly 0.1 to 10 parts by weight) of tetraalkoxysilane is added to 100 parts by weight of the trialkoxysilane compound, the siloxane crosslinking density increases. Further, a trialkoxysilane compound containing tetraalkoxysilane as an impurity may be used.
このような三官能基性のトリアルコキシシラン化合物を出発物質として用いて、加水分解反応により、一般式（２）： Using such a trifunctional trialkoxysilane compound as a starting material, a general formula (2):
［式中、Ｒ１は同じか又は異なり、それぞれ炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、又は単環若しくは二環アリール基である。］
で示される構造を有するシロキサン結合を有する三次元架橋マトリックス構造の有機−無機ハイブリッド物質が得られる。一般式（２）において、Ｒ１は、前記に同じである。つまり、本発明の塗料組成物を用いて形成される有機−無機ハイブリッド物質は、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン樹脂とは異なるものである。
[Wherein, R 1 are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or a monocyclic or bicyclic aryl group. ]
An organic-inorganic hybrid material having a three-dimensional crosslinked matrix structure having a siloxane bond having a structure represented by In the general formula (2), R 1 is the same as described above. That is, the organic-inorganic hybrid material formed using the coating composition of the present invention is different from a silicone resin such as polydimethylsiloxane.
本発明の塗料組成物において、前記トリアルコキシシラン化合物の含有量は、１５〜５０重量％が好ましく、２０〜４５重量％がより好ましい。トリアルコキシシラン化合物の含有量をこの範囲とすることにより、より均一な有機−無機ハイブリッドコーティング膜を形成させることができる。 In the coating composition of the present invention, the content of the trialkoxysilane compound is preferably 15 to 50% by weight, and more preferably 20 to 45% by weight. By setting the content of the trialkoxysilane compound within this range, a more uniform organic-inorganic hybrid coating film can be formed.
上記のような有機−無機ハイブリッド物質は、上記の三官能基性のトリアルコキシシラン化合物を出発物質とし、前記触媒（酸、塩基等）を併用して加水分解させて得ることができる。触媒を併用して加水分解させることにより、加水分解速度をより適度に調整できるため、得られるコーティング膜の硬さをより適度に調整し、より柔軟性のある膜とすることができる。 The organic-inorganic hybrid material as described above can be obtained by hydrolysis using the above trifunctional trialkoxysilane compound as a starting material and using the catalyst (acid, base, etc.) in combination. By hydrolyzing using a catalyst in combination, the hydrolysis rate can be adjusted more appropriately. Therefore, the hardness of the resulting coating film can be adjusted more appropriately to make a more flexible film.
このような触媒としては、具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、塩酸、硫酸、硝酸等の１種以上、特にギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、塩酸等の１種以上が好適に使用されるが、これらに限定されない。 As such a catalyst, specifically, one or more of formic acid, acetic acid, propionic acid, acrylic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, etc., particularly one or more of formic acid, acetic acid, propionic acid, acrylic acid, hydrochloric acid, etc. Is preferably used, but is not limited thereto.
なお、加水分解は、触媒として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化カルシウム、グアニジン等の塩基を併用して行ってもよい。ただし、加水分解速度がより遅く、得られるコーティング膜がより柔軟になることから、触媒としては酸を使用することが好ましい。 The hydrolysis may be carried out using a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, calcium hydroxide or guanidine as a catalyst. However, it is preferable to use an acid as the catalyst because the hydrolysis rate is slower and the resulting coating film becomes more flexible.
本発明の塗料組成物において、前記の触媒の含有量は、０．０２〜５重量％が好ましく、０．０５〜３重量％がより好ましい。触媒の含有量をこの範囲とすることにより、トリアルコキシシラン化合物のアルコキシ基を加水分解して、シラノール基とし、縮合反応をよりスムーズに進行させることができる。 In the coating composition of the present invention, the content of the catalyst is preferably 0.02 to 5% by weight, and more preferably 0.05 to 3% by weight. By setting the content of the catalyst within this range, the alkoxy group of the trialkoxysilane compound is hydrolyzed to form a silanol group, and the condensation reaction can proceed more smoothly.
また、前記の触媒の含有量は、前記トリアルコキシシラン化合物１００重量部に対して、０．０１〜５重量部が好ましく、０．１〜３重量部がより好ましい。触媒の含有量をこの範囲とすることにより、トリアルコキシシラン化合物のアルコキシ基を加水分解してシラノール基とし、縮合反応をよりスムーズに進行させることができる。 Moreover, 0.01-5 weight part is preferable with respect to 100 weight part of said trialkoxysilane compounds, and, as for content of the said catalyst, 0.1-3 weight part is more preferable. By setting the content of the catalyst within this range, the alkoxy group of the trialkoxysilane compound is hydrolyzed to a silanol group, and the condensation reaction can proceed more smoothly.
また、本発明の塗料組成物の溶媒としては、水と有機溶媒の双方を使用することが好ましく、水；メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のプロピレングリコール誘導体；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；１−メチル−２−ピロリドン；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。有機溶媒としては、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。有機溶媒としては、特に、アルコールを含むことが好ましい。 Moreover, it is preferable to use both water and an organic solvent as the solvent of the coating composition of the present invention, such as water; alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol and 2-propanol; propylene glycol monomethyl ether acetate and the like. Examples thereof include propylene glycol derivatives; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; 1-methyl-2-pyrrolidone; N, N-dimethylformamide and the like. As an organic solvent, you may use individually by 1 type and may use 2 or more types together. In particular, the organic solvent preferably contains an alcohol.
本発明の塗料組成物において、溶媒として水の含有量は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜４５重量％がより好ましい。水の含有量をこの範囲とすることにより、無機フィラーをより均一に分散し、トリアルコキシシラン化合物をより適切に加水分解することができる。 In the coating composition of the present invention, the content of water as a solvent is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 45% by weight. By setting the water content within this range, the inorganic filler can be more uniformly dispersed and the trialkoxysilane compound can be hydrolyzed more appropriately.
本発明の塗料組成物において、溶媒として有機溶媒の含有量は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜４５重量％がより好ましい。有機溶媒の含有量をこの範囲とすることにより、塗料組成物の安定性がより向上する。 In the coating composition of the present invention, the content of the organic solvent as the solvent is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 45% by weight. By setting the content of the organic solvent within this range, the stability of the coating composition is further improved.
本発明の塗料組成物中には、上記成分以外にも、無機フィラーも含有している。無機フィラーとしては、塗料組成物中への均一分散をより容易にする観点から、無機粒子が好ましい。 The coating composition of the present invention contains an inorganic filler in addition to the above components. As the inorganic filler, inorganic particles are preferable from the viewpoint of facilitating uniform dispersion in the coating composition.
無機フィラーの平均一次粒子径は、１〜１０００ｎｍが好ましく、５〜５００ｎｍがより好ましい。この範囲とすることで、無機フィラー同士の凝集をより抑制し、トリアルコキシシラン化合物との均一な混合（分散）をより可能とするとともに、コーティング膜表面をより平滑にし、無機フィラーがより脱落しにくくすることができる。なお、無機フィラーの平均粒子径は、電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察により測定するものとする。 1-1000 nm is preferable and, as for the average primary particle diameter of an inorganic filler, 5-500 nm is more preferable. By setting it within this range, aggregation of inorganic fillers is further suppressed, and uniform mixing (dispersion) with trialkoxysilane compounds is more possible, and the coating film surface is made smoother, and inorganic fillers fall off more. Can be difficult. In addition, the average particle diameter of an inorganic filler shall be measured by electron microscope (SEM) observation.
無機フィラーとしては、特に制限されるわけではないが、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛、炭化ケイ素、窒化ケイ素、酸化鉄、マイカ等が挙げられる。無機フィラーは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The inorganic filler is not particularly limited, and examples thereof include silica, alumina, titania, zirconia, zinc oxide, silicon carbide, silicon nitride, iron oxide, mica and the like. An inorganic filler may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
本発明の塗料組成物において、前記の無機フィラーの含有量は、５〜４０重量％が好ましく、１０〜３５重量％がより好ましい。無機フィラーの含有量をこの範囲とすることにより、トリアルコキシシラン化合物が脱水縮合する際にコーティング膜の体積収縮を抑制して、コーティング膜にクラック等が入ることを防止できる。 In the coating composition of the present invention, the content of the inorganic filler is preferably 5 to 40% by weight, and more preferably 10 to 35% by weight. By setting the content of the inorganic filler within this range, when the trialkoxysilane compound undergoes dehydration condensation, it is possible to suppress volume shrinkage of the coating film and prevent cracks and the like from entering the coating film.
本発明の塗料組成物中には、上記成分以外にも、アミドカルボニル基を有する有機ポリマーも含有している。これにより、コーティング膜中又は表面に残存する未反応のシラノール（Ｓｉ−ＯＨ）基に、アミドカルボニル基のカルボニル部位が水素結合し、未反応のシラノール基を減らすことができる。このため、本発明の塗料組成物を用いて作成したコーティング膜に十分な撥水性、摺動性、及び非粘着性を付与することが可能である。 In addition to the above components, the coating composition of the present invention contains an organic polymer having an amide carbonyl group. Thereby, the carbonyl site | part of an amide carbonyl group hydrogen-bonds to the unreacted silanol (Si-OH) group which remains in a coating film or on the surface, and can reduce an unreacted silanol group. For this reason, it is possible to give sufficient water repellency, slidability, and non-adhesiveness to the coating film produced using the coating composition of the present invention.
このようなアミドカルボニル基を有する有機ポリマーとしては、繰り返し単位中にアミドカルボニル基を有するポリマーであれば特に制限はないが、重量平均分子量が１，０００〜１，５００，０００が好ましく、１０，０００〜１，０００，０００がより好ましい。平均分子量をこの範囲とすることにより、トリアルコキシシラン化合物の縮合物のシラノール残基とより好適に水素結合し、コーティング膜の硬さや強度をより損なわない。 The organic polymer having an amide carbonyl group is not particularly limited as long as it is a polymer having an amide carbonyl group in a repeating unit, but the weight average molecular weight is preferably 1,000 to 1,500,000, and 10, 000 to 1,000,000 is more preferable. By setting the average molecular weight within this range, the silanol residue of the trialkoxysilane compound condensate is more preferably hydrogen bonded, and the hardness and strength of the coating film are not further impaired.
このような条件を満たすアミドカルボニル基を有する有機ポリマーとしては、特に制限されないが、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（２−メチル−２−オキサゾリン）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）等が挙げられる。これらのアミドカルボニル基を有する有機ポリマーは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The organic polymer having an amide carbonyl group satisfying such conditions is not particularly limited, but poly (N-vinylpyrrolidone), poly (2-methyl-2-oxazoline), poly (N, N-dimethylacrylamide) and the like. Is mentioned. These organic polymers having an amide carbonyl group may be used alone or in combination of two or more.
前記のアミドカルボニル基を有する有機ポリマーの含有量は、前記トリアルコキシシラン化合物１００重量部に対して、０．０１〜５重量部が好ましく、０．０５〜２重量部がより好ましい。アミドカルボニル基を有する有機ポリマーの含有量をこの範囲とすることにより、トリアルコキシシラン化合物が加水分解してシラノールとなり縮合反応した際、より適切に残存したシラノール基と水素結合により結合することができる。 The content of the organic polymer having an amide carbonyl group is preferably 0.01 to 5 parts by weight and more preferably 0.05 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the trialkoxysilane compound. By setting the content of the organic polymer having an amidecarbonyl group within this range, when the trialkoxysilane compound is hydrolyzed to form silanol and undergoes a condensation reaction, it can be more appropriately bonded to the remaining silanol group by hydrogen bonding. .
本発明の塗料組成物中には、上記成分以外にも、無機顔料も含有していることが好ましい。無機顔料としては、塗料組成物中への均一分散をより容易にする観点から、無機粒子が好ましい。 In addition to the above components, the coating composition of the present invention preferably contains an inorganic pigment. As the inorganic pigment, inorganic particles are preferable from the viewpoint of facilitating uniform dispersion in the coating composition.
無機顔料の平均粒子径は、１００〜２０００ｎｍが好ましく、３００〜１０００ｎｍがより好ましい。この範囲とすることで、無機顔料同士の凝集をより抑制し、トリアルコキシシラン化合物との均一な混合（分散）をより可能とするとともに、コーティング膜表面をより平滑にし、無機顔料がより脱落しにくくすることができる。なお、無機顔料の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法（マイクロトラック法）により測定するものとする。 The average particle diameter of the inorganic pigment is preferably 100 to 2000 nm, and more preferably 300 to 1000 nm. By setting it within this range, aggregation of inorganic pigments is further suppressed, and uniform mixing (dispersion) with trialkoxysilane compounds is possible, and the coating film surface is made smoother and inorganic pigments fall off more. Can be difficult. The average particle diameter of the inorganic pigment is measured by a laser diffraction / scattering method (microtrack method).
無機顔料としては、特に制限されるわけではないが、例えば、Ｃｒ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＣｕＣｒ２Ｏ４、Ｃｕ（Ｃｒ，Ｍｎ）２Ｏ４、Ｃｕ（Ｆｅ，Ｍｎ）２Ｏ４、Ｃｏ（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４、ＣｏＡｌ２Ｏ４、Ｃｏ２ＴｉＯ４、シリカブラック等が挙げられる。無機顔料は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The inorganic pigments include, but are not particularly limited, for example, Cr 2 O 3, Fe 2 O 3, TiO 2, CuCr 2 O 4, Cu (Cr, Mn) 2 O 4, Cu (Fe, Mn) 2 O 4 , Co (Fe, Cr) 2 O 4 , CoAl 2 O 4 , Co 2 TiO 4 , silica black and the like. An inorganic pigment may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
本発明の塗料組成物に無機顔料を含ませる場合には、前記の無機顔料の含有量は、５〜４０重量％が好ましく、１０〜３５重量％がより好ましい。無機顔料の含有量をこの範囲とすることにより、トリアルコキシシラン化合物の脱水縮合反応をより阻害することなく、コーティング膜により均一に着色することができる。 When an inorganic pigment is included in the coating composition of the present invention, the content of the inorganic pigment is preferably 5 to 40% by weight, and more preferably 10 to 35% by weight. By setting the content of the inorganic pigment within this range, the coating film can be uniformly colored without further inhibiting the dehydration condensation reaction of the trialkoxysilane compound.
本発明の塗料組成物には、上記成分以外にも、炭素粒子（カーボンブラック、グラファイト等）、流動助剤、帯電助剤、脱ガス剤、増粘剤、沈降防止剤、タレ防止剤、分散剤、消泡剤、平滑剤（レベリング剤）、乾燥防止剤、界面活性剤等の１種以上を、本発明の効果を損なわない範囲内で含ませてもよい。 In addition to the above components, the coating composition of the present invention includes carbon particles (carbon black, graphite, etc.), flow aid, charging aid, degassing agent, thickener, anti-settling agent, anti-sagging agent, dispersion One or more of an agent, an antifoaming agent, a smoothing agent (leveling agent), an anti-drying agent, a surfactant and the like may be included within a range not impairing the effects of the present invention.
本発明の塗料組成物の形態は特に制限されない。 The form of the coating composition of the present invention is not particularly limited.
例えば、上記各成分を同時又は逐次的に混合したものであってもよい。 For example, the above components may be mixed simultaneously or sequentially.
上記各成分を同時に混合する場合は、上記成分が上記含有量となるように混合すればよい。 When mixing each said component simultaneously, what is necessary is just to mix so that the said component may become the said content.
一方、上記各成分を逐次的に混合する場合は、前記無機フィラー、前記アミドカルボニル基を有する有機ポリマー、水及び有機溶媒を含むＡ材と、前記トリアルコキシシラン化合物、前記触媒及び前記有機溶媒を含むＢ材とを混合して、液体組成物（液体塗料）としてもよい。本発明の塗料組成物中に前記無機顔料を含ませる場合には、Ａ材中に含ませることが好ましい。この場合、Ａ材と混合する前のＢ材のみの時点で、トリアルコキシシラン化合物のアルコキシ基は水酸基に置換されていないと考えられる。Ａ材と混合することにより、アルコキシ基は加水分解されて、水酸基となり、重合反応が開始されて、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉネットワークが形成される。また、Ａ材中にアミドカルボニル基を有する有機ポリマーが含まれていることにより、未反応のシラノール（Ｓｉ−ＯＨ）基を大きく低減することができ、十分な撥水性、摺動性、及び非粘着性を付与することができる。 On the other hand, when each of the above components is sequentially mixed, the inorganic filler, the organic polymer having an amide carbonyl group, A material containing water and an organic solvent, the trialkoxysilane compound, the catalyst and the organic solvent are mixed. It is good also as a liquid composition (liquid coating material) by mixing with B material to contain. When the inorganic pigment is included in the coating composition of the present invention, it is preferably included in the A material. In this case, it is considered that the alkoxy group of the trialkoxysilane compound is not substituted with a hydroxyl group at the time of only the B material before mixing with the A material. By mixing with the A material, the alkoxy group is hydrolyzed to become a hydroxyl group, the polymerization reaction is started, and a Si—O—Si network is formed. In addition, since the A polymer contains an organic polymer having an amide carbonyl group, unreacted silanol (Si—OH) groups can be greatly reduced, and sufficient water repellency, slidability, and non-reactivity can be achieved. Adhesiveness can be imparted.
なお、Ａ材及びＢ材中の溶媒は特に制限されないが、Ａ材中の溶媒は水及び有機溶媒が好ましく、Ｂ材中の溶媒は上記した有機溶媒が好ましい。 The solvent in the A material and the B material is not particularly limited, but the solvent in the A material is preferably water and an organic solvent, and the solvent in the B material is preferably the organic solvent described above.
上記のようなＡ材とＢ材とを混合して本発明の塗料組成物を得る場合、Ａ材中の無機フィラーの含有量は、１０〜５０重量％が好ましく、２０〜４０重量％がより好ましい。無機フィラーの含有量をこの範囲とすることにより、トリアルコキシシラン化合物が脱水縮合する際にコーティング膜の体積収縮をより抑制して、コーティング膜にクラック等が入ることをより防止できる。 When mixing the above A material and B material and obtaining the coating composition of this invention, 10-50 weight% is preferable and, as for content of the inorganic filler in A material, 20-40 weight% is more. preferable. By setting the content of the inorganic filler within this range, when the trialkoxysilane compound undergoes dehydration condensation, volume shrinkage of the coating film can be further suppressed, and cracks and the like can be prevented from entering the coating film.
また、Ａ材中の無機フィラーの含有量は、Ｂ材中のトリアルコキシシラン化合物１００重量部に対して、２０〜１００重量部が好ましく、３０〜９０重量部がより好ましい。無機フィラーの含有量をこの範囲とすることにより、トリアルコキシシラン化合物が脱水縮合する際にコーティング膜の体積収縮をより抑制して、コーティング膜にクラック等が入ることをより防止できる。 Moreover, 20-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part of trialkoxysilane compounds in B material, and, as for content of the inorganic filler in A material, 30-90 weight part is more preferable. By setting the content of the inorganic filler within this range, when the trialkoxysilane compound undergoes dehydration condensation, volume shrinkage of the coating film can be further suppressed, and cracks and the like can be prevented from entering the coating film.
上記のようなＡ材とＢ材とを混合して本発明の塗料組成物を得る場合、Ａ材中のアミドカルボニル基を有する有機ポリマーの含有量は、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０２〜３重量％がより好ましい。アミドカルボニル基を有する有機ポリマーの含有量をこの範囲とすることにより、トリアルコキシシラン化合物が加水分解してシラノールとなり縮合反応した際、より残存したシラノール基と水素結合により結合することができる。また、有機−無機ハイブリッドコーティング膜の硬度や強度をより維持することができる。 When the A material and the B material as described above are mixed to obtain the coating composition of the present invention, the content of the organic polymer having an amide carbonyl group in the A material is preferably 0.01 to 5% by weight, 0.02 to 3% by weight is more preferable. By setting the content of the organic polymer having an amidecarbonyl group within this range, when the trialkoxysilane compound is hydrolyzed to form silanol and undergoes a condensation reaction, it can be bonded to the remaining silanol group by hydrogen bonding. In addition, the hardness and strength of the organic-inorganic hybrid coating film can be further maintained.
また、Ａ材中のアミドカルボニル基を有する有機ポリマーの含有量は、Ｂ材中のトリアルコキシシラン化合物１００重量部に対して、０．０１〜５重量部が好ましく、０．０２〜３重量部がより好ましい。アミドカルボニル基を有する有機ポリマーの含有量をこの範囲とすることにより、トリアルコキシシラン化合物が加水分解してシラノールとなり縮合反応した際、より残存したシラノール基と水素結合により結合することができる。また、有機−無機ハイブリッドコーティング膜の硬度や強度をより維持することができる。 In addition, the content of the organic polymer having an amidecarbonyl group in the A material is preferably 0.01 to 5 parts by weight, and 0.02 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the trialkoxysilane compound in the B material. Is more preferable. By setting the content of the organic polymer having an amidecarbonyl group within this range, when the trialkoxysilane compound is hydrolyzed to form silanol and undergoes a condensation reaction, it can be bonded to the remaining silanol group by hydrogen bonding. In addition, the hardness and strength of the organic-inorganic hybrid coating film can be further maintained.
上記のようなＡ材とＢ材とを混合して本発明の塗料組成物を得る場合、Ａ材中の水の含有量は、１０〜５０重量％が好ましく、１５〜４５重量％がより好ましい。水の含有量をこの範囲とすることにより、無機フィラーをより均一に分散し、トリアルコキシシラン化合物を加水分解することができる。また、Ａ材中の有機溶媒の含有量は、１０〜５０重量％が好ましく、１５〜４５重量％がより好ましい。有機溶媒の含有量をこの範囲とすることにより、無機フィラーをより均一に分散し、塗料組成物の安定性が向上する。 When mixing the above A material and B material and obtaining the coating composition of this invention, 10-50 weight% is preferable and, as for content of the water in A material, 15-45 weight% is more preferable. . By setting the water content within this range, the inorganic filler can be more uniformly dispersed and the trialkoxysilane compound can be hydrolyzed. Moreover, 10-50 weight% is preferable and, as for content of the organic solvent in A material, 15-45 weight% is more preferable. By making content of an organic solvent into this range, an inorganic filler is disperse | distributed more uniformly and the stability of a coating composition improves.
上記のようなＡ材とＢ材とを混合して本発明の塗料組成物を得る場合、無機顔料を含ませる場合には、Ａ材中の無機顔料の含有量は、１０〜５０重量％が好ましく、２０〜４０重量％がより好ましい。無機顔料の含有量をこの範囲とすることにより、トリアルコキシシラン化合物が脱水縮合する際にコーティング膜の体積収縮をより抑制して、コーティング膜にクラック等が入ることをより防止できる。 In the case of obtaining the coating composition of the present invention by mixing the A material and the B material as described above, when the inorganic pigment is included, the content of the inorganic pigment in the A material is 10 to 50% by weight. Preferably, 20 to 40% by weight is more preferable. By setting the content of the inorganic pigment within this range, when the trialkoxysilane compound undergoes dehydration condensation, volume shrinkage of the coating film can be further suppressed, and cracks and the like can be prevented from entering the coating film.
また、無機顔料を含ませる場合には、Ａ材中の無機顔料の含有量は、Ｂ材中のトリアルコキシシラン化合物１００重量部に対して、２０〜１００重量部が好ましく、３０〜９０重量部がより好ましい。無機顔料の含有量をこの範囲とすることにより、トリアルコキシシラン化合物が脱水縮合する際にコーティング膜の体積収縮をより抑制して、コーティング膜にクラック等が入ることをより防止できる。 When the inorganic pigment is included, the content of the inorganic pigment in the A material is preferably 20 to 100 parts by weight, preferably 30 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the trialkoxysilane compound in the B material. Is more preferable. By setting the content of the inorganic pigment within this range, when the trialkoxysilane compound undergoes dehydration condensation, volume shrinkage of the coating film can be further suppressed, and cracks and the like can be prevented from entering the coating film.
上記のようなＡ材とＢ材とを混合して本発明の塗料組成物を得る場合、Ｂ材中のトリアルコキシシラン化合物の含有量は、８０〜９８重量％が好ましく、８５〜９５重量％がより好ましい。トリアルコキシシラン化合物の含有量をこの範囲とすることにより、より均一な有機−無機ハイブリッドコーティング膜を形成させることができる。 When the coating material of the present invention is obtained by mixing the A material and the B material as described above, the trialkoxysilane compound content in the B material is preferably 80 to 98% by weight, and 85 to 95% by weight. Is more preferable. By setting the content of the trialkoxysilane compound within this range, a more uniform organic-inorganic hybrid coating film can be formed.
上記のようなＡ材とＢ材とを混合して本発明の塗料組成物を得る場合、Ｂ材中の触媒の含有量は、０．１〜１０重量％が好ましく、０．２〜５重量％がより好ましい。触媒の含有量をこの範囲とすることにより、トリアルコキシシラン化合物のアルコキシ基をより加水分解してシラノール基とし、縮合反応をよりスムーズに進行させることができる。 When the coating material of the present invention is obtained by mixing the A material and the B material as described above, the content of the catalyst in the B material is preferably 0.1 to 10% by weight, and 0.2 to 5% by weight. % Is more preferable. By setting the content of the catalyst within this range, the alkoxy group of the trialkoxysilane compound can be further hydrolyzed to form a silanol group, and the condensation reaction can proceed more smoothly.
上記のようなＡ材とＢ材とを混合して本発明の塗料組成物を得る場合、Ｂ材中の有機溶媒の含有量は、１〜１０重量％が好ましく、２〜８重量％がより好ましい。有機溶媒の含有量をこの範囲とすることにより、塗料組成物の安定性がより向上する。 When mixing the above A material and B material and obtaining the coating composition of this invention, 1-10 weight% is preferable and, as for content of the organic solvent in B material, 2-8 weight% is more. preferable. By setting the content of the organic solvent within this range, the stability of the coating composition is further improved.
上記のようなＡ材とＢ材とを混合して本発明の塗料組成物を得る場合、Ａ材とＢ材との混合比は、より均一な組成の有機−無機ハイブリッドコーティング膜を得る観点から、Ａ材の含有量が５０〜９０重量％（特に６０〜８０重量％）、Ｂ材の含有量が１０〜５０重量％（特に２０〜４０重量％）となるように混合することが好ましい。 When mixing the A material and the B material as described above to obtain the coating composition of the present invention, the mixing ratio of the A material and the B material is from the viewpoint of obtaining an organic-inorganic hybrid coating film having a more uniform composition. It is preferable to mix so that the content of the A material is 50 to 90% by weight (particularly 60 to 80% by weight) and the content of the B material is 10 to 50% by weight (particularly 20 to 40% by weight).
上記説明した本発明の塗料組成物は、十分に優れた撥水性、摺動性、及び非粘着性を兼ね備えることから、多種多様な用途に適用することができ、例えば、ローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、調理器具等に適用することができる。この際には、本発明の塗料組成物は、十分に優れた撥水性、摺動性、及び非粘着性を兼ね備えることから、これらの最表面用組成物として使用することが好ましい。 Since the coating composition of the present invention described above has sufficiently excellent water repellency, slidability, and non-adhesiveness, it can be applied to a wide variety of uses. For example, a roller, a mold, a plate , Chute, hopper, cooking utensils, etc. In this case, since the coating composition of the present invention has sufficiently excellent water repellency, slidability, and non-adhesiveness, it is preferably used as the outermost surface composition.
本発明の塗料組成物を使用できるローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、及び調理器具は特に制限されない。 A roller, a mold, a plate, a chute, a hopper, and a cooking utensil that can use the coating composition of the present invention are not particularly limited.
ローラーとしては、例えば、乾燥ローラー、塗布ローラー、転写ローラー、貼り合わせローラー、圧着ローラー、ガイドローラー、サイディング材（外壁材）に模様を付すためのローラー、製紙ローラー、印刷ローラー等のいずれにも適用可能である。金型としては、例えば、衛材製造用金型、ゴムタイヤ製造用金型、自動車の部品製造用金型、各種ウレタン金型、ホットメルト接着剤を固体状に成型する金型、固体状ホットメルト接着剤を押し出す金型等のいずれにも適用可能である。プレートとしては、例えば、不織布と吸水性高分子材料とを貼り合わせる工程で使用されるプレート、樹脂ペレットを摺動させるプレート等のいずれにも適用可能である。シュートとしては、食品を計量する機械のシュート、樹脂材料を成型機に投入するシュート等のいずれにも適用可能である。ホッパーとしては、食品を計量する機械のホッパー、粉体を投入するホッパー等のいずれにも適用可能である。調理器具としては、焼き網、鍋、フライパン、グリル皿等のいずれにも適用可能である。 As a roller, for example, it can be applied to any of a drying roller, a coating roller, a transfer roller, a bonding roller, a pressure roller, a guide roller, a roller for applying a pattern to a siding material (outer wall material), a papermaking roller, a printing roller, etc. Is possible. Examples of the mold include, for example, a mold for manufacturing sanitary materials, a mold for manufacturing rubber tires, a mold for manufacturing automobile parts, various urethane molds, a mold for forming a hot melt adhesive into a solid, a solid hot melt The present invention can be applied to any mold for extruding an adhesive. As a plate, for example, any of a plate used in a process of bonding a nonwoven fabric and a water-absorbing polymer material, a plate on which resin pellets are slid, and the like can be applied. The chute can be applied to any of a chute for a machine for weighing food, a chute for feeding a resin material into a molding machine, and the like. The hopper can be applied to any of a hopper for a machine for weighing food, a hopper for charging powder, and the like. The cooking utensil can be applied to any of grills, pans, frying pans, grill dishes, and the like.
２．コーティング膜
本発明のコーティング膜は、本発明の塗料組成物を用いて得られる。
2. Coating Film The coating film of the present invention is obtained using the coating composition of the present invention.
本発明のコーティング膜を形成する際には、対象物（ローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、調理器具等）に対して、エアースプレーを用いて塗装を行うことが好ましい。 When forming the coating film of this invention, it is preferable to apply | coat using an air spray with respect to a target object (a roller, a metal mold | die, a plate, a chute | shoot, a hopper, a cooking utensil etc.).
塗装後は、乾燥及び焼成を行うことが好ましい。乾燥条件としては、１０〜１２０分程度室温で乾燥させてもよいし、５０〜１００℃程度で１〜６０分間程度強制的に乾燥させてもよい。また、焼成することにより、アルキルトリアルコキシシランを脱水重合させてより均一なコーティング膜とすることができる。焼成温度は８０〜２５０℃程度が好ましく、１００〜２３０℃程度がより好ましい。加熱時間は、基材の大きさや熱容量によって決めればよく、特に限定されるものではないが、通常は１０〜１２０分程度が好ましい。これにより、本発明のコーティング膜が得られる。 After coating, it is preferable to perform drying and baking. As drying conditions, it may be dried at room temperature for about 10 to 120 minutes, or forcibly dried at about 50 to 100 ° C. for about 1 to 60 minutes. Moreover, by baking, alkyl trialkoxysilane can be dehydrated and polymerized to form a more uniform coating film. The firing temperature is preferably about 80 to 250 ° C, more preferably about 100 to 230 ° C. The heating time may be determined according to the size of the substrate and the heat capacity, and is not particularly limited, but is usually preferably about 10 to 120 minutes. Thereby, the coating film of the present invention is obtained.
このコーティング膜の厚みは、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましい。コーティング膜の厚みを５μｍ以上とすることで、より耐久性を向上させることができる。また、コーティング膜の厚みの上限値は特に制限はないが、通常５０μｍ程度である。 The thickness of this coating film is preferably 5 μm or more, and more preferably 10 μm or more. The durability can be further improved by setting the thickness of the coating film to 5 μm or more. The upper limit value of the thickness of the coating film is not particularly limited, but is usually about 50 μm.
３．ローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、調理器具等の最表面用部材
本発明のローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、及び調理器具の最表面用部材は、上記説明した本発明の塗料組成物を用いたコーティング膜からなり、ローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、及び調理器具の最表面に形成される。より具体的には、本発明の塗料組成物が液体塗料である場合には、エアースプレーを用いて塗装されたコーティング膜からなることが好ましい。コーティング膜の形成方法等については上記したとおりである。
3. Surface member for roller, mold, plate, chute, hopper, cooking utensil, etc. The roller, die, plate, chute, hopper, and member for top surface of cooking utensil of the present invention are the paints of the present invention described above. It consists of a coating film using the composition and is formed on the outermost surface of rollers, molds, plates, chutes, hoppers, and cooking utensils. More specifically, when the coating composition of the present invention is a liquid paint, the coating composition is preferably composed of a coating film applied using air spray. The method for forming the coating film is as described above.
４．ローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、及び調理器具
本発明のローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、及び調理器具は、上記説明した本発明のローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、及び調理器具の最表面用部材を備える。このローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、及び調理器具は、具体的には、基材上に、本発明のローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、及び調理器具の本発明のコーティング膜を備えることが好ましい。また、コーティング膜の耐摩耗性を向上させるためには基材と本発明のコーティング膜の間に溶射層を導入してもよい。
4). Roller, mold, plate, chute, hopper, and cooking utensil The roller, mold, plate, chute, hopper, and cooking utensil of the present invention are the above-described roller, mold, plate, chute, hopper, And a member for the outermost surface of the cooking utensil. Specifically, the roller, mold, plate, chute, hopper, and cooking utensil of the present invention are the coating film of the present invention for the roller, mold, plate, chute, hopper, and utensil of the present invention on the substrate. It is preferable to provide. In order to improve the wear resistance of the coating film, a sprayed layer may be introduced between the substrate and the coating film of the present invention.
基材の材質としては、特に制限されない。例えば、一般鋼、特殊鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、アルミニウム合金等の金属類；プラスチック等の樹脂類；炭素材、セラミックス等の非金属類；繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）等の複合材料、いずれもが使用できる。 The material for the substrate is not particularly limited. For example, metals such as general steel, special steel, stainless steel, aluminum and aluminum alloy; resins such as plastic; nonmetals such as carbon materials and ceramics; fiber reinforced plastic (FRP), carbon fiber reinforced plastic (CFRP) Any of these composite materials can be used.
基材の形状は、特に制限されず、ローラーにおいては円筒型が好ましいが、円筒型でなくてもよい。 The shape of the substrate is not particularly limited, and the roller is preferably a cylindrical shape, but may not be a cylindrical shape.
基材と本発明のローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、及び調理器具の最表面用部材との密着性を高めるため、基材の表面は凹凸状態にしておく（表面を粗す）ことが好ましい。基材の表面を凹凸状態にする手法としては、酸又はアルカリ水溶液中でのエッチング処理、粗面形成剤の塗布、金属又はセラミック溶射、ショットブラスト等があるが、この中でも金属、セラミックス、サーメット溶射が均一に表面を凹凸状態にすると同時にコーティング層を強固に保持できるため、好ましい。 In order to increase the adhesion between the base material and the roller, mold, plate, chute, hopper, and outermost member of the cooking utensil of the present invention, the surface of the base material should be rough (roughen the surface). Is preferred. As a method of making the surface of the substrate uneven, there are etching treatment in an acid or alkaline aqueous solution, application of a rough surface forming agent, metal or ceramic spraying, shot blasting, etc., among them metal, ceramics, cermet spraying Is preferable because the coating layer can be firmly held at the same time the surface is made uneven.
本発明のローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、及び調理器具においては、基材とコーティング層（本発明のコーティング膜）の密着性を高めるために、基材と本発明のローラー、金型、プレート、シュート、ホッパー、及び調理器具の最表面用部材との間にプライマー層を設けてもよい。プライマー層としては、市販のシリコーン樹脂コーティング用の製品を用いた層が使用できる。プライマー層の主成分としては、ビニルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。 In the roller, mold, plate, chute, hopper, and cooking utensil of the present invention, in order to improve the adhesion between the substrate and the coating layer (the coating film of the present invention), the substrate and the roller of the present invention, the mold A primer layer may be provided between the plate, the chute, the hopper, and the outermost member of the cooking utensil. As the primer layer, a layer using a commercially available product for coating a silicone resin can be used. Examples of the main component of the primer layer include vinyltrimethoxysilane and aminopropyltrimethoxysilane.
プライマー層の厚みは、凹凸状態にした基材の表面を均一にコーティングして、最表面のコーティング層（コーティング膜）との密着性を高める点から、１〜２０μｍが好ましく、５〜１５μｍがより好ましい。 The thickness of the primer layer is preferably from 1 to 20 μm, more preferably from 5 to 15 μm, from the viewpoint of uniformly coating the surface of the uneven substrate and improving the adhesion with the outermost coating layer (coating film). preferable.
この後、本発明の塗料組成物を用いて、最表面を形成する。本発明の塗料組成物が液体塗料である場合には、エアースプレーを用いて塗装することが好ましい。この際、上述のように、最表面層の厚みが５μｍ以上となるように調整することが好ましい。 Thereafter, the outermost surface is formed using the coating composition of the present invention. When the coating composition of the present invention is a liquid paint, it is preferably applied using an air spray. At this time, as described above, it is preferable to adjust the thickness of the outermost surface layer to be 5 μm or more.
塗装後は、乾燥及び焼成を行うことが好ましい。乾燥条件としては、１０〜１２０分程度室温で乾燥させてもよいし、５０〜１００℃程度で１〜６０分間程度強制的に乾燥させてもよい。また、焼成することにより、アルキルトリアルコキシシランを脱水縮合させてより均一なコーティング膜とすることができる。焼成温度は８０〜２８０℃程度が好ましく、１００〜２５０℃程度がより好ましい。加熱時間は、基材の大きさや熱容量によって決めればよく、特に限定されるものではないが、通常は１０〜１２０分程度が好ましい。 After coating, it is preferable to perform drying and baking. As drying conditions, it may be dried at room temperature for about 10 to 120 minutes, or forcibly dried at about 50 to 100 ° C. for about 1 to 60 minutes. Also, by firing, the alkyltrialkoxysilane can be dehydrated and condensed to form a more uniform coating film. The firing temperature is preferably about 80 to 280 ° C, more preferably about 100 to 250 ° C. The heating time may be determined according to the size of the substrate and the heat capacity, and is not particularly limited, but is usually preferably about 10 to 120 minutes.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
なお、各実施例及び比較例の評価は以下のようにして行った。 In addition, evaluation of each Example and the comparative example was performed as follows.
［ＦＴ−ＩＲ測定］
Nicolet 6700 FT-IR装置を用いて、１回反射ATR（Ge）法にて、以下の条件：
分解能：4 cm-1
積算回数：128回
検出器：DTGS
にて、平板テストピース表面のFT-IRスペクトルを測定した。得られたスペクトルのSi-OHピーク強度（3425 cm-1）[A]と、Si-O-Siピーク強度（1090 cm-1）[B]との強度比[A]/[B]を算出した。この[A]/[B]の値が小さいほど、Si-OHの残存量が少なくなることが示唆される。
[FT-IR measurement]
Using the Nicolet 6700 FT-IR apparatus, the following conditions:
Resolution: 4 cm -1
Integration count: 128 times Detector: DTGS
Then, the FT-IR spectrum of the surface of the flat test piece was measured. Calculate the intensity ratio [A] / [B] between the Si-OH peak intensity (3425 cm -1 ) [A] and the Si-O-Si peak intensity (1090 cm -1 ) [B] in the obtained spectrum. did. It is suggested that the smaller the value of [A] / [B], the smaller the residual amount of Si—OH.
［水の接触角］
協和界面科学（株）製のCA-A型接触角測定装置に平板テストピースを固定して、水の接触角を測定した。
[Contact angle of water]
A flat test piece was fixed to a CA-A type contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., and the contact angle of water was measured.
［摩擦係数］
新東科学（株）製のHEIDON TYPE 38装置に平板テストピースを固定して、以下の条件：
ボール圧子：φ3 mm（SUJ-2ボール）
垂直加重：100 g
移動距離：10 mm
移動速度：100 mm/min
にて、静摩擦係数及び動摩擦係数を測定した。
[Coefficient of friction]
A flat test piece is fixed to a HEIDON TYPE 38 device manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.
Ball indenter: φ3 mm (SUJ-2 ball)
Vertical weight: 100 g
Travel distance: 10 mm
Travel speed: 100 mm / min
The static friction coefficient and the dynamic friction coefficient were measured.
［鉛筆硬度］
JIS K5600-5-4に準拠して、新東科学（株）製のHEIDON TYPE 38装置に平板テストピースを固定して、以下の条件：
荷重：750ｇ
掃引速度：1 mm/sec
掃引距離：20 mm
にて、鉛筆硬度を測定した。
[Pencil hardness]
In accordance with JIS K5600-5-4, a flat plate test piece is fixed to a HEIDON TYPE 38 device manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.
Load: 750g
Sweep speed: 1 mm / sec
Sweep distance: 20 mm
The pencil hardness was measured.
［粘着テープ荷重測定］
新東科学（株）製のHEIDON TYPE 38装置に平板テストピースを固定して、以下の条件：
ニチバン（株）製のセロテープ（登録商標） 品番CT405AP-18
幅：18 mm
180°引き剥がし法：JIS Z0237規格に準ずる評価試験
測定条件：引き剥がし速度 300 mm/min、掃引距離 80 mm
にて、粘着テープ剥離荷重測定を行った。
[Adhesive tape load measurement]
A flat test piece is fixed to a HEIDON TYPE 38 device manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.
Nichiban Co., Ltd. Cellotape (registered trademark) Part No. CT405AP-18
Width: 18 mm
180 ° peeling method: Evaluation test according to JIS Z0237 standard Measurement conditions: peeling speed 300 mm / min, sweep distance 80 mm
Then, the adhesive tape peeling load measurement was performed.
実施例１
２リットルのポリプロピレン容器に水１９７．２ｇ、２−プロパノール１００ｇ、ポリビニルピロリドン（東京化成工業(株)製、K-90、平均分子量６３０，０００）２．８ｇ、黒色顔料Cu(Cr,Mn)2O4（東罐マテリアル・テクノロジー(株)製、42-302A、平均粒子径８００ｎｍ）１７５ｇ、シリカ粉末（日本アエロジル（株）製、AEROSIL50、平均一次粒子径３０ｎｍ）１５５ｇ、を加えた。６００ｒｐｍプロペラ撹拌（３時間）と超音波ホモジナイザー撹拌（３０分）して、Ａ材７００ｇを調製した。
Example 1
In a 2 liter polypropylene container, 197.2 g of water, 100 g of 2-propanol, 2.8 g of polyvinylpyrrolidone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., K-90, average molecular weight 630,000), black pigment Cu (Cr, Mn) 2 175 g of O 4 (manufactured by Toago Material Technology Co., Ltd., 42-302A, average particle size 800 nm) and 155 g of silica powder (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., AEROSIL 50, average primary particle size 30 nm) were added. 600 g of propeller stirring (3 hours) and ultrasonic homogenizer stirring (30 minutes) were performed to prepare 700 g of A material.
次に、１リットルのポリプロピレン容器に、メチルトリメトキシシラン２８０ｇ、メタノール１５ｇ、酢酸５ｇを加えた。６００ｒｐｍプロペラ撹拌（１時間）して、Ｂ材３００ｇを調製した。 Next, 280 g of methyltrimethoxysilane, 15 g of methanol, and 5 g of acetic acid were added to a 1 liter polypropylene container. Stirring was carried out at 600 rpm propeller (1 hour) to prepare 300 g of B material.
上記Ｂ材をＡ材の容器に加えて混合し、２リットルのポリプロピレン容器ごと２００ｒｐｍにて２５℃で１２時間撹拌を行い、塗料組成物１０００ｇを調製した。 The above B material was added to the A material container and mixed, and the whole 2 liter polypropylene container was stirred at 200 rpm at 25 ° C. for 12 hours to prepare 1000 g of a coating composition.
基材として、平板テストピース（厚さ１ｍｍ、６０ｍｍ×９０ｍｍ、材質アルミニウム）をメチルエチルケトンにて溶剤脱脂処理した後、＃８０番のアルミナ粒子を用いてショットブラスト加工を行った。 A flat plate test piece (thickness 1 mm, 60 mm × 90 mm, material aluminum) was subjected to solvent degreasing treatment with methyl ethyl ketone as a base material, and then shot blasting using # 80 alumina particles.
この基材に上記の塗料組成物を使用して、エアースプレーにてコーティング層（コーティング膜）の塗装を行った。塗装後に８０℃で３０分間の乾燥を行った。その後、さらに２５０℃で２０分間の焼成を行った。膜厚を測定したところ、３０μｍであった。 A coating layer (coating film) was applied by air spray using the coating composition described above on this substrate. After coating, drying was performed at 80 ° C. for 30 minutes. Thereafter, baking was further performed at 250 ° C. for 20 minutes. When the film thickness was measured, it was 30 μm.
この平板テストピースを用いて、上記のＦＴ−ＩＲ測定、水の接触角測定、静摩擦係数測定、動摩擦係数測定、鉛筆硬度測定、及び粘着テープ荷重試験の各試験を行った。結果を表１に示す。 Using this flat plate test piece, the above-mentioned FT-IR measurement, water contact angle measurement, static friction coefficient measurement, dynamic friction coefficient measurement, pencil hardness measurement, and adhesive tape load test were performed. The results are shown in Table 1.
実施例２
実施例１において、Ａ材の水の量を１９７．２ｇでなく、１９８．６ｇ、ポリビニルピロリドンの量を２．８ｇでなく１．４ｇとしたこと以外は同様にして、塗料組成物１０００ｇを調製した。
Example 2
In Example 1, 1000 g of a coating composition was prepared in the same manner except that the amount of water of material A was not 197.2 g but 198.6 g, and the amount of polyvinylpyrrolidone was 1.4 g instead of 2.8 g. did.
基材として、平板テストピース（厚さ１ｍｍ、６０ｍｍ×９０ｍｍ、材質アルミニウム）をメチルエチルケトンにて溶剤脱脂処理した後、＃８０番のアルミナ粒子を用いてショットブラスト加工を行った。 A flat plate test piece (thickness 1 mm, 60 mm × 90 mm, material aluminum) was subjected to solvent degreasing treatment with methyl ethyl ketone as a base material, and then shot blasting using # 80 alumina particles.
この基材に上記の塗料組成物を使用して、エアースプレーにてコーティング層（コーティング膜）の塗装を行った。塗装後に８０℃で３０分間の乾燥を行った。その後、さらに２５０℃で２０分間の焼成を行った。膜厚を測定したところ、３０μｍであった。 A coating layer (coating film) was applied by air spray using the coating composition described above on this substrate. After coating, drying was performed at 80 ° C. for 30 minutes. Thereafter, baking was further performed at 250 ° C. for 20 minutes. When the film thickness was measured, it was 30 μm.
この平板テストピースを用いて、上記のＦＴ−ＩＲ測定、水の接触角測定、静摩擦係数測定、動摩擦係数測定、鉛筆硬度測定、及び粘着テープ荷重試験の各試験を行った。結果を表１に示す。 Using this flat plate test piece, the above-mentioned FT-IR measurement, water contact angle measurement, static friction coefficient measurement, dynamic friction coefficient measurement, pencil hardness measurement, and adhesive tape load test were performed. The results are shown in Table 1.
実施例３
実施例１において、Ａ材の水の量を１９７．２ｇでなく、１９９．３ｇ、ポリビニルピロリドンの量を２．８ｇでなく０．７ｇとしたこと以外は同様にして、塗料組成物１０００ｇを調製した。
Example 3
In Example 1, 1000 g of coating composition was prepared in the same manner except that the amount of water of material A was 199.3 g instead of 197.2 g, and the amount of polyvinylpyrrolidone was 0.7 g instead of 2.8 g. did.
基材として、平板テストピース（厚さ１ｍｍ、６０ｍｍ×９０ｍｍ、材質アルミニウム）をメチルエチルケトンにて溶剤脱脂処理した後、＃８０番のアルミナ粒子を用いてショットブラスト加工を行った。 A flat plate test piece (thickness 1 mm, 60 mm × 90 mm, material aluminum) was subjected to solvent degreasing treatment with methyl ethyl ketone as a base material, and then shot blasting using # 80 alumina particles.
この基材に上記の塗料組成物を使用して、エアースプレーにてコーティング層（コーティング膜）の塗装を行った。塗装後に８０℃で３０分間の乾燥を行った。その後、さらに２５０℃で２０分間の焼成を行った。膜厚を測定したところ、３０μｍであった。 A coating layer (coating film) was applied by air spray using the coating composition described above on this substrate. After coating, drying was performed at 80 ° C. for 30 minutes. Thereafter, baking was further performed at 250 ° C. for 20 minutes. When the film thickness was measured, it was 30 μm.
この平板テストピースを用いて、上記のＦＴ−ＩＲ測定、水の接触角測定、静摩擦係数測定、動摩擦係数測定、鉛筆硬度測定、及び粘着テープ荷重試験の各試験を行った。結果を表１に示す。 Using this flat plate test piece, the above-mentioned FT-IR measurement, water contact angle measurement, static friction coefficient measurement, dynamic friction coefficient measurement, pencil hardness measurement, and adhesive tape load test were performed. The results are shown in Table 1.
実施例４
実施例１において、Ａ材の水の量を１９７．２ｇでなく、１９９．８６ｇ、ポリビニルピロリドンの量を２．８ｇでなく０．１４ｇとしたこと以外は同様にして、塗料組成物１０００ｇを調製した。
Example 4
In Example 1, 1000 g of a coating composition was prepared in the same manner except that the amount of water of material A was not 197.2 g but 199.86 g, and the amount of polyvinylpyrrolidone was 0.14 g instead of 2.8 g. did.
基材として、平板テストピース（厚さ１ｍｍ、６０ｍｍ×９０ｍｍ、材質アルミニウム）をメチルエチルケトンにて溶剤脱脂処理した後、＃８０番のアルミナ粒子を用いてショットブラスト加工を行った。 A flat plate test piece (thickness 1 mm, 60 mm × 90 mm, material aluminum) was subjected to solvent degreasing treatment with methyl ethyl ketone as a base material, and then shot blasting using # 80 alumina particles.
この基材に上記の塗料組成物を使用して、エアースプレーにてコーティング層（コーティング膜）の塗装を行った。塗装後に８０℃で３０分間の乾燥を行った。その後、さらに２５０℃で２０分間の焼成を行った。膜厚を測定したところ、３０μｍであった。 A coating layer (coating film) was applied by air spray using the coating composition described above on this substrate. After coating, drying was performed at 80 ° C. for 30 minutes. Thereafter, baking was further performed at 250 ° C. for 20 minutes. When the film thickness was measured, it was 30 μm.
この平板テストピースを用いて、上記のＦＴ−ＩＲ測定、水の接触角測定、静摩擦係数測定、動摩擦係数測定、鉛筆硬度測定、及び粘着テープ荷重試験の各試験を行った。結果を表１に示す。 Using this flat plate test piece, the above-mentioned FT-IR measurement, water contact angle measurement, static friction coefficient measurement, dynamic friction coefficient measurement, pencil hardness measurement, and adhesive tape load test were performed. The results are shown in Table 1.
比較例１
実施例１において、Ａ材にポリビニルピロリドンを用いず（０ｇ）、水の量を１９７．２ｇでなく２００ｇとしたこと以外は同様にして、塗料組成物１０００ｇを調製した。
Comparative Example 1
In Example 1, 1000 g of a coating composition was prepared in the same manner except that polyvinylpyrrolidone was not used for the A material (0 g) and the amount of water was changed to 200 g instead of 197.2 g.
基材として、平板テストピース（厚さ１ｍｍ、６０ｍｍ×９０ｍｍ、材質アルミニウム）をメチルエチルケトンにて溶剤脱脂処理した後、＃８０番のアルミナ粒子を用いてショットブラスト加工を行った。 A flat plate test piece (thickness 1 mm, 60 mm × 90 mm, material aluminum) was subjected to solvent degreasing treatment with methyl ethyl ketone as a base material, and then shot blasting using # 80 alumina particles.
この基材に上記の塗料組成物を使用して、エアースプレーにてコーティング層（コーティング膜）の塗装を行った。塗装後に８０℃で３０分間の乾燥を行った。その後、さらに２５０℃で２０分間の焼成を行った。膜厚を測定したところ、３０μｍであった。 A coating layer (coating film) was applied by air spray using the coating composition described above on this substrate. After coating, drying was performed at 80 ° C. for 30 minutes. Thereafter, baking was further performed at 250 ° C. for 20 minutes. When the film thickness was measured, it was 30 μm.
この平板テストピースを用いて、上記のＦＴ−ＩＲ測定、水の接触角測定、静摩擦係数測定、動摩擦係数測定、鉛筆硬度測定、及び粘着テープ荷重試験の各試験を行った。結果を表１に示す。 Using this flat plate test piece, the above-mentioned FT-IR measurement, water contact angle measurement, static friction coefficient measurement, dynamic friction coefficient measurement, pencil hardness measurement, and adhesive tape load test were performed. The results are shown in Table 1.
Claims (24)
前記Ａ材は、無機フィラー、アミドカルボニル基を有する有機ポリマー、水及び有機溶媒を含み、
前記Ｂ材は、前記トリアルコキシシラン化合物、触媒、並びに有機溶媒を含む、塗料組成物。 A coating composition comprising a mixture of A material and B material,
The A material includes an inorganic filler, an organic polymer having an amide carbonyl group, water and an organic solvent,
The said B material is a coating composition containing the said trialkoxysilane compound, a catalyst, and an organic solvent.
前記Ｂ材中の前記トリアルコキシシラン化合物の含有量が８０〜９８重量％、前記触媒の含有量が０．１〜１０重量％、前記有機溶媒の含有量が１〜１０重量％である、請求項５又は６に記載の塗料組成物。 The content of the inorganic filler in the A material is 10 to 50% by weight, the content of the organic polymer having the amide carbonyl group is 0.01 to 5% by weight, the content of the water is 10 to 50% by weight, The content of the organic solvent is 10 to 50% by weight,
The content of the trialkoxysilane compound in the B material is 80 to 98% by weight, the content of the catalyst is 0.1 to 10% by weight, and the content of the organic solvent is 1 to 10% by weight. Item 7. The coating composition according to Item 5 or 6.
で示される化合物である、請求項１〜１０のいずれかに記載の塗料組成物。 The trialkoxysilane compound has the general formula (1):
The coating composition in any one of Claims 1-10 which is a compound shown by these.
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