[go: up one dir, main page]

JP2015163690A - 両面粘着シート - Google Patents

両面粘着シート Download PDF

Info

Publication number
JP2015163690A
JP2015163690A JP2015012154A JP2015012154A JP2015163690A JP 2015163690 A JP2015163690 A JP 2015163690A JP 2015012154 A JP2015012154 A JP 2015012154A JP 2015012154 A JP2015012154 A JP 2015012154A JP 2015163690 A JP2015163690 A JP 2015163690A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
double
adhesive sheet
sided
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2015012154A
Other languages
English (en)
Inventor
正人 廣西
Masato Hironishi
正人 廣西
中山 直樹
Naoki Nakayama
直樹 中山
渡辺 茂樹
Shigeki Watanabe
茂樹 渡辺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2015012154A priority Critical patent/JP2015163690A/ja
Publication of JP2015163690A publication Critical patent/JP2015163690A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

【課題】基材として非発泡フィルムを用いた粘着シートであっても優れた再剥離性を実現し、かつ耐反撥性が向上した両面粘着シートの提供。【解決手段】プローブ降下試験(3mm)において30〜110Nの応力を示す基材10と、該基材の両面に設けられた粘着剤層21,22と、を備えた両面粘着シート1。更に、400%以上の破断時伸び率、10N/mm2以上の引張強度、23N/20mm以上の180度剥離強度を示す両面粘着シート。【選択図】図1

Description

本発明は、基材の両面に粘着剤層が設けられた両面粘着シートに関する。
一般に、粘着剤(感圧接着剤ともいう。以下同じ。)は室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は、例えば基材の両面に粘着剤層を設けた基材付き両面粘着シートの形態で、様々な分野において接合や固定等の目的で広く利用されている。例えば、基材として発泡体を用いた両面粘着シートは、衝撃吸収性や段差追従性、耐反撥性等に優れることから、携帯型電子機器における部品の接合に好ましく使用されている。しかしながら、発泡体基材は一般に、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の非発泡樹脂フィルムと比べて剛性が小さく、また気泡が内在している等の理由により、加工性や再剥離性、防水性その他において不利な点もある。そのような従来の発泡体基材が有する不利を回避することを目的として、基材として非発泡フィルムを用いた技術が提案されている(例えば、特許文献1および2参照)。
特開2013−10867号公報 特開2013−100465号公報
上述のような、基材として非発泡フィルムを用いた粘着シートでは、再剥離性等の性能は改善されるものの、発泡体基材を用いた場合と同等の耐反撥性を実現できていないのが現状である。例えば、特許文献1に記載されている粘着シートは、基材を構成するゴム系樹脂含有層が弾性変形することで被着体表面の形状に沿うというものである。しかし、基材はPET層を含むため、基材全体としての剛性は高い。そのため、被着体表面の形状によっては該被着体表面に充分に追従せず、耐反撥性が低下する虞がある。また、特許文献2におけるループ反撥性試験は、基材依存度の高い測定方法であり、所定以上の軟らかさを有する基材を備える粘着シートに対しては、粘着シートの耐反撥性を正当に評価することができない。優れた再剥離性を確保しつつ、耐反撥性がさらに向上した両面粘着シートが提供されれば有益である。
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、優れた再剥離性を実現することが可能であり、かつ耐反撥性が向上した両面粘着シートを提供することを目的とする。
本発明によると、基材と、該基材の両面に設けられた粘着剤層と、を備えた両面粘着シートが提供される。前記基材は、下記のプローブ降下試験(3mm)において30〜110Nの応力を示す。
[プローブ降下試験(3mm)]
長さ70mm、幅60mm、厚さ2μmのポリカーボネート板を2枚用意する。これらポリカーボネート板の各々の片面に両面接着性の粘着テープを貼り合わせ、該粘着テープを貼り合わせたポリカーボネート板の中心に直径12mmの孔を開ける。次いで、長さ70mm、幅60mmにカットした測定対象基材を、前記2枚のポリカーボネート板の該粘着テープが貼り付けられた面で挟み、ハンドローラーを用いて貼り合わせて測定サンプルを作製する。この測定サンプルを水平に載置し、直径10mmの円柱状プローブを上方から前記2枚のポリカーボネート板のうちの一方の孔に挿入して前記測定対象基材に接触させる。前記プローブを速度10mm/分で前記接触から3mm下降させ、そのときの応力を測定する。
上記プローブ降下試験(3mm)において所定範囲の応力を示す基材を用いることで、両面粘着シートの強度と柔軟性とが高レベルでバランスし、優れた再剥離性を実現することが可能となり、かつ耐反撥性が向上する。ここでいう耐反撥性とは、上記両面粘着シートを被着体の表面形状(曲面、段差のある表面等であり得る。)に沿って弾性変形させた際に、該両面粘着シートが元の形状に戻ろうとする反撥力に抗して、該両面粘着シートを上記弾性変形させた形状に保持する性能(すなわち、両面粘着シートの反撥力に耐える性能)のことをいう。ここに開示される両面粘着シートは、上記耐反撥性が向上しているので、表面に段差を有する被着体への追従性(段差追従性)にも優れる。
ここに開示される技術の好ましい一態様では、前記粘着シートは、400%以上の破断時伸び率を示す。上記破断時伸び率を示す粘着シートは、良好な柔軟性を示す傾向があるため、耐反撥性の向上を実現しやすい。また再剥離性にも優れる傾向がある。特に、2つの被着体間から引き抜くようにして引き剥がす性能(引き抜き再剥離性)が向上する傾向がある。
ここに開示される技術の好ましい一態様では、前記粘着シートは、10N/mm以上の引張強度を示す。上記引張強度を示す粘着シートは、引き剥がし時にちぎれにくいため、再剥離性(例えば、引き抜き再剥離性)に優れる。また、打ち抜き加工等の加工性にも優れる傾向がある。
ここに開示される技術の好ましい一態様では、前記粘着シートは、23N/20mm以上の180度剥離強度を示す。上記剥離強度を示す粘着シートは被着体に良好に接着する。
ここに開示される技術の好ましい一態様では、前記粘着剤層は、アクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である。アクリル系粘着剤層を備える両面粘着シートによると、再剥離性と耐反撥性とを高いレベルで両立する構成を好適に実現することができる。
ここに開示される技術の好ましい一態様では、前記基材は、非発泡の樹脂フィルム基材である。非発泡の樹脂フィルムを基材として用いることで、優れた再剥離性を実現することができる。また、ここに開示される技術は、非発泡の樹脂フィルム基材を備える構成において、耐反撥性の向上を実現し得る。非発泡の樹脂フィルム基材を用いる構成は、発泡体基材を用いる構成と比べて、打ち抜き加工性等の加工性に優れ、また、両面粘着シートを細幅に形成した場合にも優れた防水性を確保し得る。
ここに開示される技術の好ましい一態様では、前記基材は、ポリオレフィン系樹脂フィルム基材またはポリエステル系樹脂フィルム基材である。ポリオレフィン系樹脂フィルムまたはポリエステル系樹脂フィルムを基材として用いることで、再剥離性と耐反撥性とを高いレベルで両立する構成を好適に実現することができる。
ここに開示される技術の好ましい一態様では、前記基材の厚さは70〜200μmである。一般に、基材の厚さが大きくなると、基材の剛性も大きくなり耐反撥性が低下する傾向がある。ここに開示される技術によると、上記の厚さを有する基材を備える構成において、耐反撥性の向上が好適に実現され得る。
ここに開示される両面粘着シートは、優れた再剥離性を実現することが可能であり、改善された耐反撥性を示す。また、細幅に形成した場合でも加工性に優れたものとなり得る。さらには、優れた押圧接着力、耐衝撃性、防水性を示し得る。したがって、携帯型電子機器の部品を接合するために用いられる両面粘着シートとして好適である。
ここに開示される両面粘着シートは、強度と柔軟性とが高レベルでバランスし、優れた再剥離性を実現することができる。特に、引っ張りに対して優れた強度と伸びを示し得る。そのため、2つの被着体を固定するために用いられ、該固定を終えた後、該2つの被着体間から引き抜くようにして該2つの被着体から引き剥がされる態様で好適に使用され得る。
粘着シートの一構成例を模式的に示す断面図である。 粘着シートの他の一構成例を模式的に示す断面図である。 引き抜き再剥離の一態様を模式的に示す説明図である。 プローブ降下試験の評価方法を示す説明図である。 押圧接着力を測定する際に用いる評価用サンプルを示す説明図である。 押圧接着力の測定方法を示す説明図である。 耐衝撃性を評価する際に用いる評価用サンプルを示す説明図である。 防水性を評価する際に用いる評価用サンプルを示す説明図である。 耐反撥性評価において、被着体に貼り付けられた試験片の初期状態を示す模式図である。 耐反撥性評価において、被着体に貼り付けられた試験片の端部が、該被着体から浮き上がった状態を示す模式図である。
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明の粘着シートのサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
この明細書において「粘着剤」とは、前述のように、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion : Fundamental and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率E(1Hz)<10dyne/cmを満たす性質を有する材料(典型的には、25℃において上記性質を有する材料)である。
<粘着シートの構成>
ここに開示される粘着シートは、典型的には、粘着剤層を基材(支持体)の両面に有する形態の基材付き粘着シートである。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
ここに開示される粘着シートは、例えば、図1,図2に模式的に示される断面構造を有するものであり得る。図1に示す粘着シート1は、基材10の各面(いずれも非剥離性)に粘着剤層21,22がそれぞれ設けられ、それらの粘着剤層21,22が、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー31,32によってそれぞれ保護された構成を有している。図2に示す粘着シート2は、基材10の各面(いずれも非剥離性)にそれぞれ粘着剤層21,22が設けられ、それらのうち一方の粘着剤層21が、両面が剥離面となっている剥離ライナー31により保護された構成を有している。この種の粘着シート2は、該粘着シート2を巻回して他方の粘着剤層22を剥離ライナー31の裏面に当接させることにより、粘着剤層22もまた剥離ライナー31によって保護された構成とすることができる。
<基材>
ここに開示される基材は、上記プローブ降下試験(3mm)において30〜110Nの応力(以下、「3mm降下応力」ともいう。)を示すことによって特徴づけられる。上記プローブ降下試験は、所定以上の柔軟性(例えば追従性や伸び)を示しつつ、ちぎれにくい強度を有する基材を評価するのに適した試験である。上記プローブ降下試験(3mm)において30〜110Nの応力を示す基材を用いることで、両面粘着シートの強度と柔軟性とが高レベルでバランスし、優れた再剥離性を発揮することができ、かつ耐反撥性が向上する。上記3mm降下応力は、再剥離性の観点から、好ましくは32N以上(例えば35N以上)であり、45N以上(例えば50N以上、典型的には60N以上)であってもよい。また耐反撥性や段差追従性、再剥離性(例えば、引き抜き再剥離性)等の観点から、上記3mm降下応力は、好ましくは80N以下(例えば75N以下、典型的には70N以下)である。耐反撥性や段差追従性をより重視する場合には、上記3mm降下応力は60N以下(例えば50N以下、典型的には40N以下)であることがより好ましい。プローブ降下試験(3mm)は、より具体的には後述の実施例に記載の方法で行われる。
ここに開示される基材は、プローブ降下試験(10mm)において破断しないことが好ましい。これによって、耐反撥性が向上した構成を好適に実現し得る。また、上記特性を示す基材を使用することで、両面粘着シートは引き剥がし時の作業性が向上し、再剥離性がさらに向上する。上記プローブ降下試験(10mm)における応力(以下、「10mm降下応力」ともいう。)は、再剥離性の観点から45N以上(例えば50N以上)であることがより好ましく、60N以上(例えば70N以上、典型的には90N以上)であってもよい。また耐反撥性や段差追従性、再剥離性(例えば、引き抜き再剥離性)等の観点から、上記10mm降下応力は、380N以下であることが適当であり、150N以下(例えば120N以下、典型的には105N以下)であることが好ましい。耐反撥性や段差追従性をより重視する場合には、上記応力は90N以下(例えば80N以下、典型的には60N以下)であることがさらに好ましい。プローブ降下試験(10mm)は、プローブを測定対象基材との接触から10mm下降させる他はプローブ降下試験(3mm)と同様の方法で行われる。より具体的には、後述の実施例に記載の方法で行われる。
また、ここに開示される基材は、プローブ降下試験(5mm)において破断しないことが好ましい。これによって、耐反撥性が向上した構成を好適に実現し得る。また、上記特性を示す基材を使用することで、両面粘着シートは引き剥がし時の作業性が向上するので、再剥離性がさらに向上する。上記プローブ降下試験(5mm)における応力(以下、「5mm降下応力」ともいう。)は、再剥離性の観点から35N以上(例えば40N以上)であることがより好ましく、50N以上(例えば60N以上、典型的には70N以上)であってもよい。また耐反撥性や段差追従性、再剥離性(例えば、引き抜き再剥離性)等の観点から、上記5mm降下応力は、380N以下であることが適当であり、150N以下(例えば100N以下、典型的には80N以下)であることが好ましい。耐反撥性や段差追従性をより重視する場合には、上記応力は70N以下(例えば60N以下、典型的には50N以下)であることがさらに好ましい。プローブ降下試験(5mm)は、プローブを測定対象基材との接触から5mm下降させる他はプローブ降下試験(3mm)と同様の方法で行われる。より具体的には、後述の実施例に記載の方法で行われる。
ここに開示される基材は、200%以上の破断時伸び率を示すことが好ましい。上記破断時伸び率を示す基材を用いることで、粘着シート全体としての伸び率が好適な範囲に調整され、良好な柔軟性を示す傾向が高まる。また再剥離性(特に、引き抜き再剥離性)にも優れる傾向がある。なかでも、300%以上(例えば400%以上、典型的には500%以上)の破断時伸び率を示す基材を用いることがより好ましい。上記破断時伸び率の上限は特に限定されないが、再剥離性等を考慮して、例えば700%以下(典型的には600%以下)程度であり得る。ここに開示される基材は、MD(Machine Direction)方向およびCD(Cross Direction)方向の少なくとも一方(好適には両方)が上記の破断時伸び率を示すものであり得る。基材の破断時伸び率は後述の実施例に記載の方法で測定される。
ここに開示される基材は、15N/mm以上の引張強度を示すことが好ましい。上記引張強度を示す基材を用いることで、粘着シートは引き剥がし時にちぎれにくくなり、再剥離性(例えば、引き抜き再剥離性)に優れる。また、打ち抜き加工等の加工性にも優れる傾向がある。なかでも、20N/mm以上(例えば25N/mm以上、典型的には30N/mm以上)の引張強度を示す基材を用いることがより好ましい。上記引張強度が高すぎると、基材の柔軟性が低下し、良好な耐反撥性を得にくくなる傾向があるので、上記引張強度は、100N/mm以下(例えば70N/mm以下、典型的には50N/mm以下)程度とすることがより好ましい。ここに開示される基材は、MD方向およびCD方向の少なくとも一方(好適には両方)が上記の引張強度を示すものであり得る。基材の引張強度は後述の実施例に記載の方法で測定される。
ここに開示される粘着シートにおいて、粘着剤層を支持(裏打ち)する基材(支持基材)としては、各種のフィルム状基材を用いることができる。基材は、上記3mm降下応力を満たすものであれば特に限定されない。上記基材として、例えば、樹脂フィルム、ゴム状フィルム、発泡体フィルム、金属箔、これらの複合体等を好ましく用いることができる。なかでも、樹脂フィルムを含む基材が好ましく、実質的に樹脂フィルムから構成された基材がさらに好ましい。なお、この明細書において「樹脂フィルム」は典型的には、実質的に非発泡の樹脂フィルムである。換言すると、該樹脂フィルム内に気泡が実質的に存在しない(ボイドレス)ものであり得る。したがって、いわゆる発泡体フィルムとは区別される概念である。また、上記樹脂フィルムは典型的には、実質的に非多孔質のフィルムであって、いわゆる不織布や織布とは区別される概念である。さらに、上記樹脂フィルムは、機械的特性(例えば剛性等)の観点から、いわゆるゴム状のフィルムとも異なる概念として把握され得る。
基材として用いられ得る樹脂フィルムは、一般に、発泡体と比べて引張強度等の機械的強度に優れる傾向があり、また応力に対して弱点となり得る気泡(ボイド)が実質的に存在しないことから、引き剥がし時にちぎれにくい等、再剥離性に優れる。また、樹脂フィルム基材は発泡体基材と比べて防水性に優れる。例えば携帯型電子機器の部品接合用途においては、粘着シートの基材として発泡体基材が用いられている。この用途においては近年、携帯型電子機器の小型化や、当該機器全体に占める画像表示領域の拡大化に伴い、より細幅の粘着シートに対するニーズが高まっている。しかし、発泡体基材には粗大気泡が含まれている場合があり、粘着シートを細幅化した場合、基材中の粗大気泡がシート幅を貫通し、当該粘着シートによる携帯型電子機器内部に対する防水機能が損なわれる虞がある。この防水性に対する懸念は、非発泡の樹脂フィルムを基材として用いることで解消される。樹脂フィルムはまた、加工性(例えば、打ち抜き加工性)にも優れる。そのため、基材として樹脂フィルムを用いた粘着シートは、より細幅化された構成において加工性や寸法精度の点でも有利である。樹脂フィルムはその他、寸法安定性、厚み精度、経済性(コスト)等の点にも優れる。
ここに開示される樹脂フィルムを構成する樹脂材料の好適例としては、ポリオレフィン系樹脂やポリエステル系樹脂等が挙げられる。ここで、ポリオレフィン系樹脂とは、ポリオレフィンを50重量%を超える割合で含有する樹脂のことをいう。同様に、ポリエステル系樹脂とは、ポリエステルを50重量%を超える割合で含有する樹脂のことをいう。ポリオレフィン系樹脂フィルムとしては、ポリエチレン(PE)系樹脂、ポリプロピレン(PP)系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体等が挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)系樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂、ポリブチレンナフタレート系樹脂等が挙げられる。なかでも、耐熱性や投錨性(特に、アクリル系粘着剤層の投錨性)の観点から、ポリエステル系樹脂が好ましく、再剥離性と耐反撥性との両立の観点から、PBT系樹脂がより好ましい。これら樹脂は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、これらの樹脂材料は、典型的には軟質樹脂材料であり、例えば軟質ポリオレフィン系樹脂、軟質ポリエステル系樹脂ということもできる。
ポリエステル系樹脂を含む樹脂フィルムを基材として用いる場合、該基材を構成するポリエステル系樹脂としては、典型的には、ジカルボン酸とジオールを重縮合して得られるポリエステルを主成分として含むポリエステル系樹脂が用いられる。
上記ポリエステルを構成するジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルケトンジカルボン酸、4,4’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸;1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸;マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸等の脂肪族ジカルボン酸;マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸;これらの誘導体(例えば、テレフタル酸等の上記ジカルボン酸の低級アルキルエステル等);等が挙げられる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、耐熱性等の観点から芳香族ジカルボン酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。上記ポリエステルを構成するジカルボン酸に占めるテレフタル酸の割合は、50重量%以上(例えば80重量%以上、典型的には95重量%以上)であることが好ましく、上記ジカルボン酸は実質的にテレフタル酸のみから構成されていてもよい。
上記ポリエステルを構成するジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、ポリオキシテトラメチレングリコール等の脂肪族ジオール;1,2−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,1−シクロヘキサンジメチロール、1,4−シクロヘキサンジメチロール等の脂環式ジオール、キシリレングリコール、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン等の芳香族ジオール;等が挙げられる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、所望の物性(例えば、プローブ降下応力、破断時伸び率、引張強度等)を好適に実現する観点から、脂肪族ジオールが好ましく、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、ポリオキシテトラメチレングリコールがより好ましく、1,4−ブタンジオール、ポリオキシテトラメチレングリコールが特に好ましい。上記ポリエステルを構成するジオールに占める脂肪族ジオール(好ましくは1,4−ブタンジオールおよび/またはポリオキシテトラメチレングリコール)の割合は、50重量%以上(例えば80重量%以上、典型的には95重量%以上)であることが好ましく、上記ジオールは実質的に脂肪族ジオール(1,4−ブタンジオールおよび/またはポリオキシテトラメチレングリコール)のみから構成されていてもよい。
上記ポリエステルはまた、基材の柔軟性や伸び率を向上させる観点から、ソフトセグメントを含むことが好ましい。上記ソフトセグメントは、典型的にはポリエーテル構造を有することが好ましい。ポリエーテル構造を有する化合物をポリエステル中に導入することによって、上記ポリエステル中において上記ポリエーテル構造を有する化合物に由来する部位がソフトセグメントとして機能する。上記ポリエーテル構造を有する化合物としては、上記ジオールとして例示したポリオキシテトラメチレングリコール等の長鎖グリコールが好適例として挙げられる。長鎖グリコールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールであってもよい。ポリオキシテトラメチレングリコール等の長鎖グリコールをジオールとしてジカルボン酸と重縮合させることによって、ポリエステル中にソフトセグメントを好適に導入することができる。
上記ポリエステル中におけるソフトセグメントの割合は、再剥離性と耐反撥性とを両立するように適宜決定すればよく特に限定されない。耐反撥性や段差追従性等の観点から、上記ポリエステル中におけるソフトセグメントの割合は、10重量%以上(例えば20重量%以上、典型的には25重量%以上)であることが好ましい。また、再剥離性や所定の剛性を確保する観点から、上記割合は60重量%以下(例えば50重量%以下、典型的には40重量%以下)であることが好ましい。なお、ソフトセグメントの割合は、ポリエステルを形成するためのモノマー組成物中におけるソフトセグメント構成成分(典型的にはポリエーテル構造含有化合物)の配合割合と概ね一致する。
上記ポリエステルは、ジカルボン酸やジオールに加えて、他の共重合成分が導入されていてもよい。他の共重合成分として、グリコール酸、m−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフタレンカルボン酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸やアルコキシカルボン酸;ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、ステアリン酸、安息香酸、t−ブチル安息香酸、ベンゾイル安息香酸等のモノカルボン酸やその誘導体;トリカルバリル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、没食子酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール等の3官能以上のポリカルボン酸やポリオール、それらの誘導体;等の1種または2種以上を用いてもよい。これら他の共重合成分の割合は、ポリエステル中の30重量%未満(例えば10重量%未満、典型的には5重量%未満)程度とすることが適当である。ここに開示される技術は、他の共重合成分を含まないポリエステルを主成分とするポリエステル系樹脂フィルム基材を備える態様でも好ましく実施され得る。
ここに開示されるポリエステル系樹脂は、従来公知の方法を適宜採用することにより作製することができる。例えば、上記ジカルボン酸と上記ジオール、必要に応じて他の共重合成分を、典型的には慣用の重縮合反応に供することによってポリエステル系樹脂を得ることができる。ポリエステル系樹脂はまた、例えば上記重縮合反応によって得た2種以上のポリエステルをブレンドしたものであってもよい。さらに、ポリエステルの特性を損なわない範囲で、ポリオレフィンやポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリアセタール、ポリイミド、ポリアミド、フッ素樹脂等の他の樹脂成分の1種または2種以上を混合したものであってもよい。ポリエステル系樹脂に占める他の樹脂成分の割合は、通常は30重量%未満(例えば10重量%未満、典型的には5重量%未満)程度である。ここに開示される技術は、ポリエステル系樹脂フィルム基材の樹脂成分が実質的にポリエステル樹脂のみから構成されている態様でも好ましく実施され得る。
ここに開示される技術における基材は、該基材を備える両面粘着シートにおいて所望の意匠性や光学特性(例えば、遮光性、光反射性等)を発現させるために、黒色や白色(例えば乳白色)その他の色に着色されていてもよい。この着色には、カーボンブラック等の黒色着色剤や、酸化チタン等の白色着色剤等の公知の有機または無機の着色剤(顔料、染料等)を用いればよい。着色剤は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。着色剤の配合量は、特に制限されず、例えば20重量%未満(例えば10重量%未満、典型的には5重量%未満)程度である。あるいはまた、公知の印刷処理を基材表面に施すことによって着色を行ってもよい。
基材(例えば樹脂フィルム基材)には、必要に応じて、充填剤(無機充填剤、有機充填剤等)、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。各種添加剤の配合割合は、通常は30重量%未満(例えば20重量%未満、典型的には10重量%未満)程度である。
上記基材の表面には、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗付等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、基材と粘着剤層との密着性、言い換えると粘着剤層の基材への投錨性を向上させるための処理であり得る。
基材は、単層構造であってもよく、2層、3層またはそれ以上の多層構造であってもよい。多層構造の場合、少なくとも一つの層(好ましくは全ての層)は上記樹脂(より好ましくはポリオレフィン系樹脂またはポリエステル系樹脂)の連続構造を有する層であることが好ましい。基材の製造方法は従来公知の方法を適宜採用すればよく特に限定されない。基材として樹脂フィルム基材を採用する場合には、例えば、押出成形、インフレーション成形、Tダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の従来公知の一般的なフィルム成形方法を適宜採用することができる。
ここに開示される技術で用いられる基材(好適には樹脂フィルム基材)の密度は特に限定されない。例えば、強度向上等の観点から、凡そ0.85g/cm以上(好ましくは0.94g/cm以上、典型的には1.00g/cm以上、例えば1.10g/cm以上)の密度を有する基材を用いることが好ましい。また柔軟性等の観点から、上記密度の上限は凡そ1.50g/cm以下(例えば1.30g/cm以下、典型的には1.20g/cm以下)とすることが好ましい。なお、この明細書において基材の密度は、JIS K7112:1999またはASTM D792に準拠して測定すればよい。
基材の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜選択できるが、通常は50μm以上(例えば70μm以上、典型的には75μm以上)程度とすることが適当である。上記厚さを有する基材は再剥離性に優れたものとなり得る。また、ここに開示される基材は、上記厚さを有する構成においても、所定の3mm降下応力を示し得るので、両面粘着シートは優れた耐反撥性を実現することができる。さらに、基材が所定以上の厚さを有することによって、厚手の両面粘着シートが求められる用途において粘着剤層の厚さの増大を抑制することができ、良好な乾燥効率、ひいては良好な生産性を確保することができる。耐反撥性の観点から、基材の厚さは500μm以下とすることが好ましく、200μm以下(例えば150μm以下、典型的には120μm以下)とすることがより好ましい。基材の厚さを薄くすることは、両面粘着シートの薄膜化、小型化、軽量化、省資源化等の点でも有利である。
<粘着剤層>
ここに開示される技術における粘着剤層(粘着剤からなる層)は、水系粘着剤組成物、溶剤型粘着剤組成物、ホットメルト型粘着剤組成物、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。水系粘着剤組成物とは、水を主成分とする溶媒(水系溶媒)中に粘着剤(粘着剤層形成成分)を含む形態の粘着剤組成物のことをいい、典型的には、水分散型粘着剤組成物(粘着剤の少なくとも一部が水に分散した形態の組成物)等と称されるものが含まれる。また、溶剤型粘着剤組成物とは、有機溶媒中に粘着剤を含む形態の粘着剤組成物のことをいう。ここに開示される技術は、粘着特性等の特性を好適に実現する観点から、溶剤型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える態様で好ましく実施され得る。
ここに開示される粘着剤層は、粘着剤の分野において公知のアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の各種ゴム状ポリマーの1種または2種以上をベースポリマーとして含むものであり得る。粘着特性やコスト等の観点から、アクリル系ポリマーを好ましく採用し得る。
なお、粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるゴム状ポリマーの主成分をいう。上記ゴム状ポリマーとは、室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマーをいう。また、この明細書において「主成分」とは、特記しない場合、50重量%を超えて含まれる成分を指す。
また、「アクリル系ポリマー」とは、該ポリマーを構成するモノマー単位として、1分子中に少なくとも一つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む重合物をいう。以下、1分子中に少なくとも一つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマーを「アクリル系モノマー」ともいう。この明細書におけるアクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーとして定義される。アクリル系ポリマーの典型例として、該アクリル系ポリマーのモノマー組成のうちアクリル系モノマーの割合が50重量%より多いアクリル系ポリマーが挙げられる。
また、「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイルおよびメタクリロイルを包括的に指す意味である。同様に、「(メタ)アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、「(メタ)アクリル」とはアクリルおよびメタクリルを、それぞれ包括的に指す意味である。
上記アクリル系ポリマーとしては、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとして含み、該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含み得るモノマー原料の重合物が好ましい。ここで主モノマーとは、上記モノマー原料におけるモノマー組成の50重量%超を占める成分をいう。
アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば下記式(1)で表される化合物を好適に用いることができる。
CH=C(R)COOR (1)
ここで、上記式(1)中のRは水素原子またはメチル基である。また、Rは炭素原子数1〜20の鎖状アルキル基(以下、このような炭素原子数の範囲を「C1−20」と表すことがある。)である。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、RがC1−14(例えばC2−10、典型的にはC4−8)の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、耐反撥性や接着力等の粘着特性の観点から、Rが水素原子でRがC4−8(例えばC4−7、典型的にはC)の鎖状アルキル基であるアルキルアクリレート(以下、単にC4−8アルキルアクリレートともいう。)がより好ましい。
がC1−20の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらアルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。好ましいアルキル(メタ)アクリレートとして、n−ブチルアクリレート(BA)および2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)が挙げられる。なかでも、耐反撥性や接着力等の粘着特性の観点から、BAが特に好ましい。
全モノマー成分中における主モノマーの配合割合は70重量%以上であることが好ましく、85重量%以上であることがより好ましく、90重量%以上であることがさらに好ましい。主モノマーの配合割合の上限は特に限定されないが、99.5重量%以下(例えば99重量%以下)とすることが好ましい。あるいは、アクリル系ポリマーは実質的に主モノマーのみを重合したものであってもよい。また、主モノマーとして、C4−8アルキルアクリレートを含む場合、該C4−8アルキルアクリレートの主モノマー中における配合割合は、70重量%以上であることが好ましく、90重量%以上であることがより好ましく、95重量%以上(典型的には99〜100重量%)であることがさらに好ましい。ここに開示される技術は、上記モノマー原料におけるモノマー組成の50重量%以上(例えば70重量%以上、典型的には90重量%以上)がBAである態様で好ましく実施され得る。
特に限定するものではないが、ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーとしては、水酸基(−OH)を有するアクリル系モノマーが共重合されたものを好ましく用いることができる。水酸基を有するアクリル系モノマーの具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシへキシル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシへキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルアクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。水酸基含有アクリル系モノマーは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
上記のような水酸基含有アクリル系モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーによると、粘着力と凝集力とのバランスに優れ、再剥離性に優れた粘着剤が得られやすいので好ましい。特に好ましい水酸基含有アクリル系モノマーとして、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。例えば、上記ヒドロキシアルキル基におけるアルキル基が炭素原子数2〜4の直鎖状であるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを好ましく使用し得る。
このような水酸基含有アクリル系モノマーは、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量のうち凡そ0.001重量%以上10重量%以下の範囲で使用されることが好ましい。このことによって、上記粘着力と凝集力とをより高レベルでバランスさせた両面粘着シートが実現され得る。水酸基含有アクリル系モノマーの使用量を凡そ0.01重量%以上5重量%以下(例えば0.05重量%以上2重量%以下)とすることにより、さらに良好な結果が達成され得る。あるいは、ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーは、水酸基含有アクリル系モノマーが共重合されていないものであってもよい。
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーには、本発明の効果を顕著に損なわない範囲で、上記以外のモノマー(その他モノマー)が共重合されていてもよい。上記その他のモノマーは、例えば、アクリル系ポリマーのガラス転移温度の調整、粘着性能(例えば剥離性)の調整等の目的で使用することができる。例えば、粘着剤の凝集力や耐熱性を向上させ得るモノマーとして、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物等が挙げられる。なかでも、ビニルエステル類が好適例として挙げられる。ビニルエステル類としては、具体的には、酢酸ビニル(VAc)、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が例示される。なかでも、VAcが好ましい。
また、アクリル系ポリマーに架橋基点となり得る官能基を導入し、あるいは接着力の向上に寄与し得るその他モノマーとして、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、(メタ)アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類等が挙げられる。例えば、上記その他モノマーとしてカルボキシ基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが好ましい。カルボキシ基含有モノマーとしては、アクリル酸(AA)、メタクリル酸(MAA)、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が例示される。なかでも、AA、MAAが好ましい。
上記「その他モノマー」は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよいが、全体としての含有量は、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量のうち凡そ40重量%以下(典型的には、0.001〜40重量%)とすることが好ましく、凡そ30重量%以下(典型的には0.01〜30重量%、例えば0.1〜10重量%)とすることがより好ましい。上記その他モノマーとしてカルボキシ基含有モノマーを用いる場合、その含有量は、上記モノマー総量のうち0.1〜10重量%(例えば0.2〜8重量%、典型的には0.5〜5重量%)程度とすることが適当である。また、上記その他モノマーとしてビニルエステル類(例えば酢酸ビニル)を用いる場合、その含有量は、上記モノマー総量のうち例えば0.1〜20重量%(典型的には0.5〜10重量%)程度とすることが適当である。
上記アクリル系ポリマーの共重合組成は、該ポリマーのガラス転移温度(Tg)が−15℃以下(典型的には−70℃以上−15℃以下)となるように設計されていることが適当であり、好ましくは−25℃以下(例えば−60℃以上−25℃以下)、より好ましくは−40℃以下(例えば−60℃以上−40℃以下)である。アクリル系ポリマーのTgを上述した上限値以下とすることは、両面粘着シートの耐衝撃性等の観点から好ましい。
アクリル系ポリマーのTgは、モノマー組成(すなわち、該ポリマーの合成に使用するモノマーの種類や使用量比)を適宜変えることにより調整することができる。ここで、アクリル系ポリマーのTgとは、該ポリマーを構成する各モノマーの単独重合体(ホモポリマー)のTgおよび該モノマーの重量分率(重量基準の共重合割合)に基づいてフォックス(Fox)の式から求められる値をいう。ホモポリマーのTgとしては、公知資料に記載の値を採用するものとする。
ここに開示される技術では、上記ホモポリマーのTgとして、具体的には以下の値を用
いるものとする。
2−エチルヘキシルアクリレート −70℃
ブチルアクリレート −55℃
エチルアクリレート −22℃
メチルアクリレート 8℃
メチルメタクリレート 105℃
シクロヘキシルメタクリレート 66℃
酢酸ビニル 32℃
スチレン 100℃
アクリル酸 106℃
メタクリル酸 228℃
2−ヒドロキシエチルアクリレート −15℃
4−ヒドロキシブチルアクリレート −40℃
上記で例示した以外のホモポリマーのTgについては、「Polymer Handbook」(第3版、JohnWiley&Sons,Inc、1989年)に記載の数値を用いるものとする。
「Polymer Handbook」(第3版、JohnWiley&Sons,Inc、1989年)にも記載されていない場合には、以下の測定方法により得られる値を用いるものとする。
具体的には、温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた反応器に、モノマー100重量部、アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部および重合溶媒として酢酸エチル200重量部を投入し、窒素ガスを流通させながら1時間攪拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、63℃に昇温し10時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度33重量%のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液を剥離ライナー上に流延塗付し、乾燥して厚さ約2mmの試験サンプル(シート状のホモポリマー)を作製する。この試験サンプルを直径7.9mmの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、機種名「ARES」)を用いて周波数1Hzのせん断歪みを与えながら、温度領域−70℃〜150℃、5℃/分の昇温速度でせん断モードにより粘弾性を測定し、せん断損失弾性率G”のピークトップ温度に相当する温度(G”カーブが極大となる温度)をホモポリマーのTgとする。
アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合法を好ましく用いることができる。溶液重合を行う際のモノマー供給方法としては、全モノマー原料を一度に供給する一括仕込み方式、連続供給(滴下)方式、分割供給(滴下)方式等を適宜採用することができる。重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば20℃〜170℃(典型的には40℃〜140℃)程度とすることができる。
溶液重合に用いる溶媒(重合溶媒)は、従来公知の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエン等の芳香族化合物類(典型的には芳香族炭化水素類);酢酸エチル等の脂肪族または脂環式炭化水素類;1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化アルカン類;イソプロピルアルコール等の低級アルコール類(例えば、炭素原子数1〜4の一価アルコール類);tert−ブチルメチルエーテル等のエーテル類;メチルエチルケトン等のケトン類;等から選択されるいずれか1種の溶媒、または2種以上の混合溶媒を用いることができる。
重合に用いる開始剤は、重合方法の種類に応じて、従来公知の重合開始剤から適宜選択することができる。例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤の1種または2種以上を好ましく使用し得る。重合開始剤の他の例としては、過硫酸カリウム等の過硫酸塩;ベンゾイルパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤;フェニル置換エタン等の置換エタン系開始剤;芳香族カルボニル化合物;等が挙げられる。重合開始剤のさらに他の例として、過酸化物と還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤が挙げられる。このような重合開始剤は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、全モノマー成分100重量部に対して0.005〜1重量部(典型的には0.01〜1重量部)程度の範囲から選択することができる。
上記溶液重合によると、アクリル系ポリマーが有機溶媒に溶解した態様の重合反応液が得られる。ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーとしては、上記重合反応液または該反応液に適当な後処理を施したものを好ましく用いることができる。典型的には、後処理を施した後のアクリル系ポリマー含有溶液を適当な粘度(濃度)に調整して使用する。あるいは、溶液重合方法以外の重合方法(例えば、エマルション重合、光重合、バルク重合等)を利用してアクリル系ポリマーを合成し、該重合体を有機溶媒に溶解させて溶液状に調製したものを用いてもよい。
ここに開示される技術におけるベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されず、例えば10×10以上500×10以下の範囲であり得る。再剥離性等の取扱性と、耐反撥性や接着力等の粘着特性とを高レベルでバランスさせる観点から、アクリル系ポリマーのMwは、10×10〜150×10(例えば20×10〜75×10、典型的には35×10〜65×10)の範囲にあることが好ましい。ここでMwとは、GPCにより得られた標準ポリスチレン換算の値をいう。GPC装置としては、例えば機種名「HLC−8320GPC」(カラム:TSKgelGMH−H(S)、東ソー社製)を使用すればよい。後述の実施例においても同様である。
ここに開示される技術における粘着剤は、粘着付与剤を含む組成であり得る。粘着付与剤としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等の各種粘着付与樹脂を用いることができる。このような粘着付与樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
ロジン系粘着付与樹脂の具体的としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン(生ロジン);これらの未変性ロジンを水添化、不均化、重合等により変性した変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等。以下同じ。);その他の各種ロジン誘導体;等が挙げられる。上記ロジン誘導体の例としては、未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したもの(すなわち、ロジンのエステル化物)、変性ロジンをアルコール類によりエステル化したもの(すなわち、変性ロジンのエステル化物)等のロジンエステル類;未変性ロジンや変性ロジンを不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類;ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類;未変性ロジン、変性ロジン、不飽和脂肪酸変性ロジン類または不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類におけるカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール類;未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等のロジン類(特に、ロジンエステル類)の金属塩;ロジン類(未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等)にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂;等が挙げられる。ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを採用する場合、ロジン系粘着付与樹脂を用いることが好ましい。耐反撥性、接着力等の粘着特性向上の観点から、上記ロジン系粘着付与樹脂のなかから、種類、特性(例えば軟化点)等の異なる2種または3種以上を併用することがより好ましい。
テルペン系粘着付与樹脂の例としては、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体等のテルペン樹脂;これらのテルペン樹脂を変性(フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性等)した変性テルペン樹脂;等が挙げられる。上記変性テルペン樹脂の例としては、テルペンフェノール樹脂、スチレン変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂等が挙げられる。ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを採用する場合、テルペン系粘着付与樹脂(例えばテルペンフェノール樹脂)を用いることが好ましい。特に、耐反撥性、接着力等の粘着特性向上の観点から、上記テルペン系粘着付与樹脂(例えばテルペンフェノール樹脂)のなかから、種類、特性(例えば軟化点)等の異なる1種または2種以上を併用することが好ましい。
炭化水素系粘着付与樹脂の例としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂(スチレン−オレフィン系共重合体等)、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の各種の炭化水素系の樹脂が挙げられる。
ここに開示される技術では、上記粘着付与樹脂として、軟化点(軟化温度)が凡そ70℃以上(好ましくは凡そ100℃以上、より好ましくは凡そ110℃以上)であるものを好ましく使用し得る。上述した下限値以上の軟化点をもつ粘着付与樹脂を含む粘着剤によると、より耐反撥性に優れた両面粘着シートが実現され得る。上記で例示した粘着付与樹脂のうち、このような軟化点を有するテルペン系粘着付与樹脂(例えばテルペンフェノール樹脂)、ロジン系粘着付与樹脂(例えば、重合ロジンのエステル化物)等を好ましく用いることができる。軟化点140℃以上の粘着付与樹脂を含む粘着剤によると、特に優れた耐反撥性が実現され得る。例えば、軟化点が140℃以上のテルペンフェノール樹脂を好ましく使用し得る。ここに開示される技術は、上記粘着剤に含まれる全粘着付与樹脂に占める軟化点140℃以上の粘着付与樹脂の割合が50重量%超、より好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは85重量%以上(例えば95重量%以上100重量%以下)である態様で好ましく実施され得る。粘着付与樹脂の軟化点の上限は特に制限されず例えば凡そ200℃以下(典型的には凡そ180℃以下)とすることができる。なお、ここでいう粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K5902およびJIS K2207のいずれかに規定する軟化点試験方法(環球法)によって測定された値として定義される。
粘着付与樹脂の使用量は特に制限されず、目的とする粘着性能(接着力等)に応じて適宜設定することができる。例えば、固形分基準で、アクリル系ポリマー100重量部に対して、粘着付与樹脂を凡そ10〜100重量部(より好ましくは20〜80重量部、さらに好ましくは30〜60重量部)の割合で使用することが好ましい。
上記粘着剤組成物には、必要に応じて架橋剤が用いられていてもよい。架橋剤の種類は特に制限されず、従来公知の架橋剤から適宜選択して用いることができる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、凝集力向上の観点から、イソシアネート系架橋剤および/またはエポキシ系架橋剤の使用が好ましい。架橋剤の使用量は特に制限されず、例えば、アクリル系ポリマー100重量部に対して凡そ10重量部以下(例えば凡そ0.005〜10重量部、好ましくは凡そ0.01〜5重量部)の範囲から選択することができる。
ここに開示される技術における粘着剤層は、所望の意匠性や光学特性(例えば、遮光性、光反射性等)を発現させるために、着色されていてもよい。この着色には、公知の有機または無機の着色剤(顔料、染料等)の1種または2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。例えば、カーボンブラック等の黒色着色剤を粘着剤層に含ませることにより、当該粘着剤層は黒色に着色され得る。着色剤の含有量は特に限定されないが、粘着特性の低下を抑制する観点から、アクリル系ポリマー100重量部に対して15重量部未満(例えば10重量部未満、典型的には5重量部未満)程度とすることが好ましい。
上記粘着剤組成物は、必要に応じて、レベリング剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の、粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤を含有するものであり得る。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
ここに開示される粘着剤層は、従来公知の方法によって形成することができる。例えば、基材に粘着剤組成物を直接付与(典型的には塗付)して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法(直接法)を採用することができる。また、剥離性を有する表面(剥離面)に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を基材に転写する方法(転写法)を採用してもよい。上記剥離面としては、剥離ライナーの表面や、剥離処理された基材背面等を利用し得る。ここに開示される粘着剤層は、粘着特性(例えば耐反撥性)向上の観点から、転写法を適用して基材の表面に形成されたものであることが好ましい。なお、ここに開示される粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、このような形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。
粘着剤組成物の塗付は、例えば、グラビアロールコーター、ダイコーター、バーコーター等の、従来公知のコーターを用いて行うことができる。あるいは、含浸やカーテンコート法等により粘着剤組成物を塗付してもよい。
架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。乾燥温度は、例えば40〜150℃程度とすることができ、通常は60〜130℃程度とすることが好ましい。粘着剤組成物を乾燥させた後、さらに、粘着剤層内における成分移行の調整、架橋反応の進行、基材や粘着剤層内に存在し得る歪の緩和等を目的としてエージングを行ってもよい。
ここに開示される粘着剤層の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。通常は、粘着剤層の厚さは、乾燥効率等の生産性や粘着性能等の観点から5〜200μm程度が適当であり、好ましくは10〜150μm程度であり、より好ましくは15〜100μmであり、さらに好ましくは25〜80μmである。基材の両面に粘着剤層を備える両面粘着シートにおいて、各粘着剤層の厚さは同じであってもよく、異なっていてもよい。
<剥離ライナー>
剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙等を使用することができ、特に限定されない。例えば、樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー(ポリテトラフルオロエチレン等)やポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。
<両面粘着シートのサイズ>
ここに開示される粘着シートの幅は特に限定されない。例えば後述の携帯型電子機器のような小型の電子機器内において用いられる場合には、粘着シートの幅は4mm以下(例えば2mm以下、典型的には1mm以下、さらには0.7mm以下)程度に構成され得る。例えば、基材として樹脂フィルム(好適にはポリエステル系樹脂フィルム)を採用することで、両面粘着シートを上記のように細幅に構成しても、電子機器(例えば携帯型電子機器)に求められる諸特性(例えば耐衝撃性等)を満たしつつ、優れた防水性や打ち抜き加工性を実現することが可能である。
ここに開示される粘着シート(粘着剤層と基材とを含むが、剥離ライナーは含まない。)の総厚は特に限定されず、凡そ60〜1000μmの範囲とすることが適当である。粘着シートの総厚は、粘着特性等を考慮して100〜500μm(例えば120〜400μm、典型的には150〜300μm)程度とすることが好ましい。ここに開示される技術によると、総厚が100μm以上(例えば120μm以上、典型的には150μm以上)の粘着シートであっても、所定の3mm降下応力を示す基材を用いることにより、所望の特性(典型的には再剥離性と耐反撥性との両立)を好適に実現することができる。また、両面粘着シートの総厚を所定値以下とした場合には、製品の薄膜化、小型化、軽量化、省資源化等の点で有利となり得る。
<粘着シートの特性>
ここに開示される技術の好ましい一態様によると、耐反撥性試験において、試験片の浮きが3mm以下(好ましくは1mm以下)を満たすレベルの耐反撥性を示す両面粘着シートが実現される。特に好ましい一態様に係る両面粘着シートによると、上記耐反撥性試験における試験片の浮きが実質的に認められないレベルの耐反撥性が実現され得る。上記特性を示す両面粘着シートは耐反撥性が向上し、段差追従性にも優れたものであり得る。耐反撥性試験は、具体的には後述の実施例に記載の方法で行われる。なお、後述の耐反撥性評価方法は、基材剛性に対する依存度の低い評価方法である。また、軟らかい基材を備える粘着シートに対しては、例えば特許文献2におけるループ反撥性試験よりも、より大きい反撥力に曝されるため、より厳しい条件での評価方法となり得るとともに、粘着シートが有する耐反撥性をより厳密に評価することが可能な方法であるといえる。
ここに開示される粘着シートは、12N/20mm以上の180度剥離強度(ステンレス鋼板に対する180度剥離強度)を示すことが好ましい。上記特性を示す粘着シートは、被着体を強固に接着することが可能であり、接合や固定目的等に好ましく利用され得る。例えば、携帯型電子機器に用いられる両面粘着シートのように接着領域が小面積化する傾向にある用途においても、高い接着信頼性を維持することが可能である。上記180度剥離強度は、15N/20mm以上(例えば20N/20mm以上、典型的には23N/20mm以上)であることがより好ましい。180度剥離強度は、後述の実施例に記載の方法で測定される。
ここに開示される技術の好ましい一態様によると、押圧接着力が40N以上(より好ましくは80N以上、さらに好ましくは100N以上、典型的には150N以上、例えば200N以上)の押圧接着力を示す両面粘着シートが提供され得る。このように押圧接着力の高い両面粘着シートは、上記両面粘着シートに部材を貼り合わせた場合に内部応力による剥がれが生じにくく、接着信頼性に優れるので好ましい。例えば、携帯型電子機器に用いられる両面粘着シートのように接着領域が小面積化する傾向にある用途においても、高い接着信頼性を維持することが可能である。
上記押圧接着力は、横59cm、縦113cm、幅1mmの窓枠状(「額縁状」ともいう)の両面粘着シートにより、ステンレス鋼(SUS)製の枠体とガラス板とを0.12MPaで10秒間の圧着条件で貼り合わせることによって評価用サンプルを作製し、この評価用サンプルにおいて上記ガラス板を10mm/分の負荷速度で内部から外部に向かってガラス板の厚さ方向に押圧して、ガラス板とSUS製枠体とが分離するまでの間に観測される最大応力として定義される。上記押圧接着力は、より具体的には、後述する実施例に記載の手順により測定することができる。
ここに開示される技術の他の好ましい一態様によると、耐衝撃性評価において、10回(好ましくは15回、より好ましくは20回)落下させるまで剥がれや基材の割れ等の接合不具合が認められないレベルの耐衝撃性を示す両面粘着シートが実現され得る。この特性を満たす両面粘着シートは、落下等の衝撃に耐えて接合を維持する性能(すなわち、耐衝撃性)に優れるので、例えば携帯型電子機器等において部品の接合等に用いられる両面粘着シートとして好適である。耐衝撃性評価は後述の実施例に記載の方法で行われる。
ここに開示される技術の他の好ましい一態様によると、防水性評価において0.01mm以上(例えば0.02mm以上)の許容段差を示す両面粘着シートが実現され得る。防水性評価は後述の実施例に記載の方法で行われる。なお、上記防水性評価は、主として両面粘着シートと被着体間の防水性の評価として把握される。
ここに開示される両面粘着シートは、300%以上の破断時伸び率を示すことが好ましい。上記破断時伸び率を示すことで、両面粘着シートは、良好な柔軟性を示す傾向が高まり、耐反撥性の向上を実現しやすい。また、再剥離性(特に、引き抜き再剥離性)にも優れる傾向がある。上記破断時伸び率は、より好ましくは400%以上(例えば500%以上、典型的には550%以上)である。上記破断時伸び率の上限は特に限定されないが、例えば1000%以下(典型的には800%以下)程度であり得る。また、ここに開示される両面粘着シートは、MD方向およびCD方向の少なくとも一方(好適には両方)が上記の破断時伸び率を示すものであり得る。上記破断時伸び率は後述の実施例に記載の方法で測定される。
ここに開示される両面粘着シートは、8N/mm以上の引張強度を示すことが好ましい。上記引張強度を示すことで、粘着シートは引き剥がし時にちぎれにくくなり、再剥離性(例えば、引き抜き再剥離性)がさらに向上する。また、打ち抜き加工等の加工性にも優れる傾向がある。上記引張強度は、より好ましくは10N/mm以上(例えば12N/mm以上、典型的には15N/mm以上)である。上記引張強度が高すぎると、基材の柔軟性が低下し、良好な耐反撥性を得にくくなる傾向があるので、上記引張強度は、50N/mm以下(例えば30N/mm以下、典型的には20N/mm以下)程度とすることが好ましい。また、ここに開示される両面粘着シートは、MD方向およびCD方向の少なくとも一方(好適には両方)が上記の引張強度を示すものであり得る。上記引張強度は後述の実施例に記載の方法で測定される。
ここに開示される両面粘着シートは、所望の光学特性(透過率、反射率等)を有するものであり得る。例えば、遮光用途に用いられる両面粘着シートは、可視光透過率が0%以上15%以下(より好ましくは0%以上10%以下)であることが好ましい。また、光反射用途に用いられる両面粘着シートは、可視光反射率が20%以上100%以下(より好ましくは25%以上100%以下)であることが好ましい。両面粘着シートの光学特性は、例えば、上述のように粘着剤層または基材を着色すること等により調整することができる。
ここに開示される両面粘着シートは、金属の腐食防止等の観点から、ハロゲンフリーであることが好ましい。両面粘着シートがハロゲンフリーであることは、例えば、この両面粘着シートが電気・電子部品の固定に用いられ得る場合において、有利な特徴となり得る。また、燃焼時におけるハロゲン含有ガスの発生を抑制し得るので、環境負荷軽減の観点からも好ましい。ハロゲンフリーの両面粘着シートは、ハロゲン化合物を基材や粘着剤の原料として意図的に用いないこと、ハロゲン化合物を意図的に配合しない基材を用いること、添加剤を用いる場合にハロゲン化合物由来の添加剤を用いないこと、等の手段を単独で、あるいは適宜組み合わせて採用することにより得ることができる。
ここに開示される両面粘着シートは、特に限定されないが、例えば、ステンレス鋼(SUS)、アルミニウム等の金属材料;ガラス、セラミックス等の無機材料;ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の樹脂材料;天然ゴム、ブチルゴム等のゴム材料;およびこれらの複合素材等からなる表面を有する被着体に貼り付けられて用いられ得る。
<用途>
ここに開示される両面粘着シートは、優れた再剥離性を実現することが可能であり、かつ改善された耐反撥性を示す。また好適な一態様においては、耐衝撃性や防水性、段差追従性に優れたものであり得る。このため、落下等による衝撃を受けやすい携帯機器において、接合、固定、衝撃吸収等の目的で用いられる両面粘着シートとして好適なものとなり得る。また、上記の特長を生かして、電子機器用途、例えば、携帯型電子機器(例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノートパソコン等)の表示部を保護する保護パネル(レンズ)固定用、携帯電話のキーモジュール部材固定用、テレビのデコレーションパネル固定用、パソコンのバッテリーパック固定用、デジタルビデオカメラのレンズ防水等の用途に好ましく適用され得る。特に好ましい用途として、携帯型電子機器用途が挙げられる。特に、液晶表示装置を内蔵する携帯型電子機器に好ましく使用され得る。例えば、このような携帯型電子機器において、表示部を保護する保護パネル(レンズ)と筐体とを接合する用途等に好適である。
なお、この明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは十分ではなく、個人(標準的な成人)が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。また、この明細書における「レンズ」は、光の屈折作用を示す透明体および光の屈折作用のない透明体の両方を含む概念である。つまり、本明細書における「レンズ」には、屈折作用がない、単なる携帯型電子機器の表示部を保護する保護パネルも含まれる。
また、ここに開示される両面粘着シートは、上記3mm降下応力を示す基材を採用することで、優れた再剥離性を示し得る。特に、被着体間から引き抜くようにして引き剥がす性能(引き抜き再剥離性)に優れる。ここで引き抜き再剥離性とは、両面粘着シートを介して貼り付け固定された2つの被着体から、両面粘着シートの一部を露出させておき、この露出部位を引っ張り、両面粘着シートを引き抜くことで被着体の固定の解除を行うような再剥離のことをいう。以下、図3を参照してより具体的に説明する。
図3は、引き抜き再剥離の一態様を模式的に示す説明図であって、(a)は両面粘着シートの引き抜きを開始する状態を示す図であり、(b)は両面粘着シートを引き抜いている状態を示す図であり、(c)は両面粘着シートが引き抜かれた状態を示す図である。図3の(a)に示すように、被着体Aに被着体Bを固定する目的で用いられている両面粘着シート1に、固定時に被着体A,Bから露出するタブTを設けておく。そして、被着体A,Bを両面粘着シート1で固定し、当該固定目的を達成した後、粘着シート1を引き剥がすときにタブTを指でつまんで被着体A,B間から引き抜くように引っ張る(図3の(a)参照)。すると、両面粘着シート1は所定以上の柔軟性を有することから伸び始め、引っ張り方向に直交する方向が収縮し、被着体A,Bから剥がれ始める(図3の(b)参照)。そして、最終的に両面粘着シート1の全接着領域が引き剥がされて、両面粘着シート1の被着体A,B間からの引き抜きが完了する(図3の(c)参照)。これにより、被着体Aに固定されていた被着体Bの取外しを容易に行うことが可能となる。
ここに開示される両面粘着シートは、上記3mm降下応力を示す基材を備えることで、過度な力を要することなく、また引き抜きの際に両面粘着シートがちぎれる等の不具合を生じることなく、上記引き抜き再剥離性を良好に実現し得る。このような特性を生かして、ここに開示される両面粘着シートは、例えば電子機器において電池を固定する用途に好ましく用いられる。この用途に適用された両面粘着シートは、電池を良好に固定する機能を発揮しつつ、使用期間を終えた電池を取り外す際には、容易な取外しを実現し得る。また、壁面や柱、家具、家電製品、ガラス面等に貼り付けられ、所定期間使用された後、貼り換えられる被着体(被固定物、被貼り付け物等)を固定する目的で用いられる両面粘着シートとしても好適である。この用途においても、被着体固定中は両面粘着シートは良好な固定機能を発揮しつつ、その取外しの際には、粘着シートに設けたタブ等を掴んで該粘着シート全体を引き抜くことにより、両面粘着シートの取外し(例えば図3の(c)中の矢印方向への取外し)を容易に行うことが可能となる。
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「%」は、特に断りがない限り重量基準である。また、以下の説明中の各特性は、それぞれ次のようにして測定または評価した。
[評価方法]
(1)プローブ降下試験(3mm、5mm、10mm)
基材につき、プローブ降下試験(3mm)を行った。具体的には、長さ70mm、幅60mm、厚さ2μmのポリカーボネート(PC)板を2枚用意した。これら2枚のPC板の各々の片面に市販の両面粘着テープ(商品名「No.5000NS」、日東電工社製、アクリル系両面粘着テープ、180度剥離強度:約16N/20mm)を貼り合わせ、該両面粘着テープを貼り合わせたPC板の中心に直径12mmの孔を開けた。次いで、長さ70mm、幅60mmにカットした測定対象基材を、前記2枚のPC板の該両面粘着テープが貼り付けられた面で挟み、ハンドローラーを用いて貼り合わせて測定サンプルを作製した。
図4は、プローブ降下試験の評価方法を示す説明図であって、(a)は測定サンプルの概略断面図であり、(b)はプローブを測定対象基材に接触させた状態を示す概略断面図であり、(c)はプローブを降下距離Dまで下降させた状態を示す概略断面図である。符号40は測定サンプル、符号41は測定対象基材、符号42a,42bは孔、符号43a、43bはPC板、符号44a、44bは両面粘着テープ、符号45はプローブを示している。
図4の(a)および(b)に示すように、測定サンプル40を水平に載置し、直径10mmの円柱状プローブ45を上方から、上方側に位置するPC板43aの孔42aに挿入して測定対象基材41に接触させた。そして図4の(c)に示すように、プローブ45を速度10mm/分で上記接触から3mm下降(図中、矢印方向に下降)させ、そのときの応力[N]を測定した。測定は3回行い、その平均値を用いた。図中、符号Dで示す距離が降下距離(本試験では3mm)である。
また、降下距離を5mmとした他はプローブ降下試験(3mm)と同様の方法によりプローブ降下試験(5mm)を行い、降下距離を10mmとした他はプローブ降下試験(3mm)と同様の方法によりプローブ降下試験(10mm)を行った。
(2)引張強度および破断時伸び率
基材および両面粘着シートにつき、JIS K6767:1999に準拠して、引張強度(破断時応力)および破断時伸び率を測定した。具体的には、基材または両面粘着シートをダンベル状試験片1号形(狭い平行部の幅10mm、該平行部の長さ40mm)の形状に打ち抜いたものを測定サンプルとした。万能引張試験機(製品名「TG−1kNB」、ミネベア社製)を用いて、引張速度500mm/分で引張試験を行い、測定サンプルがダンベル形状平行部で切断したときの応力[N]を測定し、それを測定サンプルの断面積で除し、引張強度[N/mm]を求めた。また、上記切断時における測定サンプルの伸び率を測定し、破断時伸び率[%]として記録した。試験は3回行い、その平均値を用いた。
(3)180度剥離強度
両面粘着シートの一方の粘着面を覆う剥離ライナーを剥がし、該一方の粘着面に厚さ25μmのPETフィルムを貼り合わせた。これを幅20mm、長さ100mmのサイズにカットして測定サンプルを作製した。
23℃、50%RHの環境下にて、上記測定サンプルの他方の粘着面を露出させ、該他方の粘着面をステンレス鋼板(SUS304BA板)の表面に、2kgのローラを1往復させて圧着した。これを同環境下に30分間放置した後、万能引張圧縮試験機(製品名「TG−1kN」、ミネベア社製)を使用して、JIS Z0237に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、剥離強度[N/20mm幅]を測定した。
(4)押圧接着力
両面粘着シートを、横59mm、縦113mm、幅1mmの窓枠状(額縁状)にカットして、窓枠状両面粘着シートを得た。この窓枠状両面粘着シートを用いて、横59mm、縦113mm、厚さ1.5mmのガラス板(コーニング社製Gorillaガラスを使用した。以下、同じ。)と、ステンレス鋼(SUS)製の枠体(幅70mm、長さ130mm、厚さ2mm)とを、0.12MPaで10秒間圧着することにより貼り合わせて、評価用サンプルを得た。
図5は、上記評価用サンプルの概略図であって、(a)は上面図、(b)はA−A’断面図である。また図6は、押圧接着力の測定方法を示す説明図である。図5,6において、符号50は窓枠状両面粘着シート、符号51はSUS製枠体、符号52はガラス板、符号53はプローブをそれぞれ示している。
上記で得た評価用サンプルを23℃、50%RHの環境下で1時間エージングした後、上記万能引張圧縮試験機にセットした。そして、図6に示すように、SUS製枠体51の枠内に、55mm×95mmの矩形状接触面を有する角型プローブ53を通過させ、このプローブ53を10mm/分の速度で下降(図中、矢印方向に下降)させることにより、ガラス板52をSUS製枠体51から離れる方向に押圧した。そして、ガラス板52とSUS製枠体51とが分離するまでの間に観測された最大応力を押圧接着力[N]として測定した。測定は23℃、50%RHの環境下で行った。また、評価用サンプルは、そのSUS製枠体51の外縁近傍が引張圧縮試験機の支持台(図示せず)に固定された状態で測定に供された。なお、上記押圧接着力測定において、SUS製枠体51は、ガラス板52がプローブ53で押圧されることにより加わる負荷によって撓んだり破損したりすることはなかった。
(5)耐衝撃性
両面粘着シートを、横59mm、縦113mm、幅1mmの窓枠状(額縁状)にカットして、窓枠状両面粘着シートを得た。この窓枠状両面粘着シートの一方の粘着面をガラス板(横59mm、縦113mm、厚さ0.5mm)に貼り合わせた後、プラスチック製治具に固定したポリカーボネート(PC)板(横70mm、縦130mm、厚さ2mm)に、上記ガラス板に貼り付けられた窓枠状両面粘着シートの他方の粘着面を0.12MPaで10秒間圧着することにより貼り合わせて、評価用サンプルを得た。
図7は、上記評価用サンプルの概略図であって、(a)は上面図、(b)はそのB−B’断面図である。図7において、符号60は窓枠状の両面粘着シート、符号61はPC板、符号62はガラス板を示している。
上記貼り合わせから1時間後に、評価用サンプルを、そのPC板の背面(ガラス板と貼り合わされた面とは反対側の面)を下方にして、常温(23℃程度)にて、1.2mの高さからコンクリート板に複数回自由落下させる落下試験を行った。そして、1回落下させる毎に、PC板とガラス板との接合が維持されているか否を目視で確認し、PC板とガラス板とが剥がれる(分離する)までの落下回数を記録した。10回落下させるまで剥がれが認められなかった場合には「〇」、20回落下させるまで剥がれが認められなかった場合には「◎」と評価した。
(6)防水性
両面粘着テープを、横40mm、縦60mm、幅1mmの窓枠状(額縁状)にカットして、窓枠状両面粘着シートを得た。この窓枠状両面粘着シートを、横40mm、縦60mm、厚さ1mmのポリメチルメタクリレート(PMMA)板の外縁部に貼り付けて、窓枠状両面粘着シート付きPMMA板を作製した。
図8は、防水性を評価する際に用いる評価用サンプルの概略図であり、(a)は上面図、(b)はそのC−C’線断面図である。図8において、符号71はPC板、符号72は段差テープ、符号70は窓枠状の両面粘着シート、符号73はPMMA板、符号74は不織布を示す。
図8に示すように、PC板71の表面に幅5mmの段差テープ72を貼り付けた。この段差テープ72は、PC板71の表面に凹凸を設ける目的で用いられるものである。ここでは、段差テープ72として、PET基材の片面に粘着剤層を有する粘着シートを使用した。浸水の有無を見やすくするために、段差テープ72の両側にそれぞれ不織布74を配置した。そして、このPC板71上に上記で作製した窓枠状両面粘着シート70付きPMMA板73を、不織布74を覆いかつ窓枠状両面粘着シート70の長辺の中央部が段差テープ72を幅方向に横切るようにして配置し、2kgのローラを1往復させて圧着した。
段差テープ72として、厚さ(フィルム基材と粘着剤層との合計厚さ)が0.01mm、0.02mm、0.03mm、0.05mmのものをそれぞれ使用して、合計4種類の評価用サンプルを作製した。これら評価用サンプルでは、各段差テープ72の厚さに対応する高さの凹凸(段差)を介して窓枠状両面粘着シート70付きPMMA板73がPC板71に貼り付けられている。さらに、段差テープを用いない点以外は上記と同様の手順で、段差のない評価用サンプルを作製した。
防水評価試験は、IPX7規格(JIS C0920/IEC60529)に基づいて、標準状態(23℃、50%RH)において、段差の異なる各評価用サンプルを、水深1mの水槽に30分間沈め、内部への浸水の有無を確認することにより行った。
なお、上記防水評価試験は、評価用サンプルを上記標準状態で30分間エージングしてから行った。また、各段差につき8つの評価用サンプルを用いて評価した(すなわち、n=8)。
段差のある評価用サンプルについて、8つとも浸水が認められなかった段差のうち最も高い段差の値を「許容段差」[mm]として表示した。この許容段差が大きいほど、段差のある条件における防水性が高いといえる。なお、段差なしの評価用サンプルについては、後述のいずれの例においても浸水は認められなかった。
(7)耐反撥性
各両面粘着シートを幅20mm、長さ180mmのサイズにカットし、第1の剥離ライナーを剥がして露出した第1粘着面に同じサイズにカットした厚さ0.5mmのアルミニウム板を貼り付けて裏打ちして試験片を作製した。この試験片を、23℃、RH50%の環境下、ラミネータを用いて、30mm×200mmサイズにカットした厚さ2mmのPC板に圧着した後、同環境下で24時間保持した。次いで、図9に示されるように、試験片の貼り付けられたPC板を弦長190mmの円弧状に反らせた。これを、70℃の雰囲気下で72時間保持し、上記試験片の端部がPC板表面から浮きあがった距離h(mm)を測定した(図10)。なお、図9〜10中、符号100、200、300は、第1および第2の剥離ライナーを除いた両面粘着シート、アルミニウム板、PC板をそれぞれ示す。
[基材の用意]
表1に示す厚さ、プローブ降下試験特性を示す基材No.1〜No.7を用意した。基材No.1〜No.3のPBTフィルム基材は、テレフタル酸(TP)と1,4−ブタンジオール(BD)とポリオキシテトラメチレングリコール(OTMG)とを、TPおよびBDの合計とOTMGとのモル比((TP+BD):OTMG)が凡そ1:1となる割合で共重合してなるPBTをフィルム状に成形したものである。なお、基材No.1は乳白色を、基材No.4,5は黒色をそれぞれ呈しており、基材No.7は透明であった。
Figure 2015163690
<例1>
(アクリル系ポリマーの調製)
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート(BA)100部と、酢酸ビニル(VAc)5部と、アクリル酸(AA)3部と、2−ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)0.1部と、重合開始剤として2、2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2部と、重合溶媒としてのトルエンとを仕込み、60℃で6時間溶液重合してアクリル系ポリマーAのトルエン溶液を得た。このアクリル系ポリマーAのMwは55×10であった。
(アクリル系粘着剤組成物の作製)
上記トルエン溶液に含まれるアクリル系ポリマーA100部に対し、粘着付与樹脂として、ロジン系樹脂A(商品名「ハリタック PCJ」、ハリマ化成社製、軟化点118〜128℃)10部と、ロジン系樹脂B(商品名「ハリタック SE10」、ハリマ化成社製、軟化点75〜85℃)10部と、テルペンフェノール系樹脂A(商品名「スミライトレジン PR−12603N」、住友ベークライト社製)15部とを添加し、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業社製)2部、黒色顔料としてカーボンブラック6.58部(うち顔料成分は32%)を加えて例1に係るアクリル系粘着剤組成物を作製した。
(両面粘着シートの作製)
市販の剥離ライナー(商品名「SLB−80W3D」、住化加工紙社製)を2枚用意した。それらの剥離ライナーのそれぞれ一方の面(剥離面)に上記粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが60μmとなるように塗付し、100℃で2分間乾燥させた。このようにして、上記2枚の剥離ライナーの剥離面上にそれぞれ粘着剤層を形成した。
両面にコロナ放電処理を施した基材No.1を用意した。この基材No.1の両面に、上記2枚の剥離ライナー上に形成された粘着剤層をそれぞれ貼り合わせた。上記剥離ライナーは、そのまま粘着剤層上に残し、該粘着剤層の表面(粘着面)の保護に使用した。得られた構造体を80℃のラミネータ(0.3MPa、速度0.5m/分)に1回通過させた後、50℃のオーブン中で1日間エージングした。このようにして、例1に係る両面粘着シートを得た。この両面粘着シートは、PBTフィルム基材(基材No.1)の第一面および第二面にそれぞれ第一粘着剤層および第二粘着剤層を備える構成を有する、総厚が200μmの両面粘着シートである。
<例2>
モノマー組成を、BA93部、AA7部および4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)0.05部からなるモノマー組成に変更した他は例1と同様にしてアクリル系ポリマーBのトルエン溶液を得た。このアクリル系ポリマーBのMwは55×10であった。
上記トルエン溶液に含まれるアクリル系ポリマーB100部に対し、粘着付与樹脂として、テルペンフェノール樹脂B(商品名「YSポリスターS145」、ヤスハラケミカル社製、軟化点140〜150℃)10部およびテルペンフェノール樹脂C(商品名「タマノル803L」、荒川化学工業社製、軟化点145〜160℃)30部を添加し、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業社製)1部を加えて例2に係るアクリル系粘着剤組成物を作製した。
粘着剤組成物として上記で得たアクリル系粘着剤組成物を使用した他は例1と同様にして例2に係る両面粘着シートを作製した。
<例3>
モノマー組成を、BA100部およびAA5部からなるモノマー組成に変更した他は例1と同様にしてアクリル系ポリマーCのトルエン溶液を得た。このアクリル系ポリマーCのMwは55×10であった。
アクリル系ポリマーとして上記で得たアクリル系ポリマーCを使用し、該アクリル系ポリマー100部に対し、0.03部のエポキシ系架橋剤(商品名「テトラッドC」、三菱ガス化学社製)をさらに加えた他は例2と同様にして例3に係るアクリル系粘着剤組成物を作製した。
粘着剤組成物として上記で得たアクリル系粘着剤組成物を使用した他は例1と同様にして例3に係る両面粘着シートを作製した。
<例4>
アクリル系ポリマーA100部に対し、粘着付与樹脂として、ロジン系樹脂A(商品名「ハリタック PCJ」、ハリマ化成社製、軟化点118〜128℃)10部と、ロジン系樹脂B(商品名「ハリタック SE10」、ハリマ化成社製、軟化点75〜85℃)10部と、ロジン系樹脂C(商品名「M−HDR」、広西梧州日成林産化工有限公司社製)5部と、テルペンフェノール系樹脂A(商品名「スミライトレジン PR−12603N」、住友ベークライト社製)15部とを添加し、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業社製)2部を加えて例4に係るアクリル系粘着剤組成物を作製した。
乾燥後の厚さが50μmとなるように上記粘着剤組成物を塗付した他は例1と同様にして、2枚の剥離ライナーの剥離面上にそれぞれ粘着剤層を形成した。次いで、基材No.1に代えて基材No.4を使用した他は例1と同様にして例4に係る両面粘着シートを得た。この両面粘着シートは、PE系発泡体フィルム基材(基材No.4)の第一面および第二面にそれぞれ第一粘着剤層および第二粘着剤層を備える構成を有する、総厚が200μmの両面粘着シートである。
<例5>
基材No.1に代えて基材No.5を使用したこと、各粘着剤層の厚さを25μmに変更したことの他は例3と同様にして例5に係る両面粘着シートを得た。
<例6>
基材No.4に代えて基材No.7を使用した他は例4と同様にして例6に係る両面粘着シートを得た。
例1〜例6の両面粘着シートにおける上記の測定評価の結果を表2に示す。この表2には、各例に係る両面粘着シートの概略構成も示す。なお、表中「−」は測定または評価を実施していないことを示す。
Figure 2015163690
表2に示されるように、30〜110Nの範囲内の3mm降下応力を示す基材を用いた例1〜3に係る両面粘着シートは、優れた耐反撥性を示した。上記の降下応力を示す基材を用いた両面粘着シートはまた、優れた再剥離性を実現し得ると考えられる。これに対して、例4,5に係る両面粘着シートは、3mm降下応力が30N未満であったことから、良好な再剥離性を発揮できないと考えられる。例6に係る両面粘着シートは、3mm降下応力が110Nを超え、優れた耐反撥性を実現することができなかった。
また、例1〜3に係る両面粘着シートは、高い180度剥離強度、押圧接着力を示したことから、優れた接着性能を実現し得ることがわかる。なお、黒色顔料を含む粘着剤層を備える構成の例1では、180度剥離強度や押圧接着力が相対的に低い結果となった。
さらに、例1〜3に係る両面粘着シートは、耐衝撃性、防水性についても良好な結果を示したことから、各種用途(例えば携帯型電子機器の部品を接合する用途)に好適であると考えられる。
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を
限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々
に変形、変更したものが含まれる。
1,2 両面粘着シート
10 基材
21,22 粘着剤層
31,32 剥離ライナー

Claims (10)

  1. 基材と、該基材の両面に設けられた粘着剤層と、を備えた両面粘着シートであって、
    前記基材は、下記のプローブ降下試験(3mm)において30〜110Nの応力を示す、両面粘着シート。
    [プローブ降下試験(3mm)]
    長さ70mm、幅60mm、厚さ2μmのポリカーボネート板を2枚用意する。これらポリカーボネート板の各々の片面に両面接着性の粘着テープを貼り合わせ、該粘着テープを貼り合わせたポリカーボネート板の中心に直径12mmの孔を開ける。次いで、長さ70mm、幅60mmにカットした測定対象基材を、前記2枚のポリカーボネート板の該粘着テープが貼り付けられた面で挟み、ハンドローラーを用いて貼り合わせて測定サンプルを作製する。この測定サンプルを水平に載置し、直径10mmの円柱状プローブを上方から前記2枚のポリカーボネート板のうちの一方の孔に挿入して前記測定対象基材に接触させる。前記プローブを速度10mm/分で前記接触から3mm下降させ、そのときの応力を測定する。
  2. 前記粘着シートは、400%以上の破断時伸び率を示す、請求項1に記載の両面粘着シート。
  3. 前記粘着シートは、10N/mm以上の引張強度を示す、請求項1または2に記載の両面粘着シート。
  4. 前記粘着シートは、23N/20mm以上の180度剥離強度を示す、請求項1〜3のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
  5. 前記粘着剤層は、アクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
  6. 前記基材は、非発泡の樹脂フィルム基材である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
  7. 前記基材は、ポリオレフィン系樹脂フィルム基材またはポリエステル系樹脂フィルム基材である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
  8. 前記基材の厚さは70〜200μmである、請求項1〜7のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
  9. 携帯型電子機器の部品を接合するために用いられる、請求項1〜8のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
  10. 2つの被着体を固定するために用いられ、該固定を終えた後、該2つの被着体間から引き抜くようにして該2つの被着体から引き剥がされる、請求項1〜8のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
JP2015012154A 2014-01-31 2015-01-26 両面粘着シート Pending JP2015163690A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015012154A JP2015163690A (ja) 2014-01-31 2015-01-26 両面粘着シート

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014017517 2014-01-31
JP2014017517 2014-01-31
JP2015012154A JP2015163690A (ja) 2014-01-31 2015-01-26 両面粘着シート

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2015163690A true JP2015163690A (ja) 2015-09-10

Family

ID=53728463

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015012154A Pending JP2015163690A (ja) 2014-01-31 2015-01-26 両面粘着シート

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2015163690A (ja)
CN (1) CN104817970A (ja)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016013442A1 (ja) * 2014-07-23 2016-01-28 日東電工株式会社 携帯型電子機器用粘着シート
WO2016047436A1 (ja) * 2014-09-24 2016-03-31 日東電工株式会社 粘着シート
WO2016047435A1 (ja) * 2014-09-24 2016-03-31 日東電工株式会社 粘着シート
JP2016065210A (ja) * 2014-09-24 2016-04-28 日東電工株式会社 粘着シート
JP2016124944A (ja) * 2014-12-26 2016-07-11 大王製紙株式会社 電気電子機器用粘着シートおよびこれを用いた電気電子機器
WO2017065124A1 (ja) * 2015-10-14 2017-04-20 日東電工株式会社 タブ付き粘着製品
JP2017075229A (ja) * 2015-10-14 2017-04-20 日東電工株式会社 タブ付き粘着製品
JP2017075228A (ja) * 2015-10-14 2017-04-20 日東電工株式会社 タブ付き粘着製品
JP2017132909A (ja) * 2016-01-28 2017-08-03 日東電工株式会社 粘着シート
JP2017171772A (ja) * 2016-03-23 2017-09-28 日東電工株式会社 粘着シート
JP2017200736A (ja) * 2016-05-06 2017-11-09 三菱ケミカル株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP2017202647A (ja) * 2016-05-13 2017-11-16 三菱ケミカル株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP2017211580A (ja) * 2016-05-27 2017-11-30 日東電工株式会社 延伸積層体の製造方法
KR101860387B1 (ko) * 2016-06-02 2018-05-23 주식회사 예선테크 탄성층을 구비한 점착테이프 및 이를 이용한 디스플레이 장치
WO2020013168A1 (ja) * 2018-07-10 2020-01-16 日東電工株式会社 粘着シート
JP2022169785A (ja) * 2019-08-30 2022-11-09 Dic株式会社 粘着テ-プ
JP2023041589A (ja) * 2021-09-13 2023-03-24 真也 谷川 防草シートおよび防草シートセットと防草シートの固定方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6774806B2 (ja) * 2015-09-18 2020-10-28 日東電工株式会社 粘着シート
WO2018021460A1 (ja) 2016-07-27 2018-02-01 株式会社クラレ フィルム、被着体表面に該フィルムが接着された加飾成形体、該加飾成形体の製造方法
JP7408433B2 (ja) 2020-02-19 2024-01-05 日東電工株式会社 ホットメルト型粘着剤組成物および粘着シート
KR102713234B1 (ko) * 2021-08-12 2024-10-04 (주)이녹스첨단소재 디스플레이용 점착시트 및 이의 제조방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06504077A (ja) * 1990-12-20 1994-05-12 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 除去可能な接着テープ
JPH06346032A (ja) * 1993-06-11 1994-12-20 Sekisui Chem Co Ltd 両面粘着テープ
JP2013049852A (ja) * 2011-08-30 2013-03-14 Nitto Denko Corp 防湿材

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06504077A (ja) * 1990-12-20 1994-05-12 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 除去可能な接着テープ
JPH06346032A (ja) * 1993-06-11 1994-12-20 Sekisui Chem Co Ltd 両面粘着テープ
JP2013049852A (ja) * 2011-08-30 2013-03-14 Nitto Denko Corp 防湿材

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016013442A1 (ja) * 2014-07-23 2016-01-28 日東電工株式会社 携帯型電子機器用粘着シート
JP2016029155A (ja) * 2014-07-23 2016-03-03 日東電工株式会社 携帯型電子機器用粘着シート
US10550298B2 (en) 2014-07-23 2020-02-04 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet for portable electronics
KR20170036696A (ko) * 2014-07-23 2017-04-03 닛토덴코 가부시키가이샤 휴대형 전자 기기용 점착 시트
KR102309944B1 (ko) 2014-07-23 2021-10-08 닛토덴코 가부시키가이샤 휴대형 전자 기기용 점착 시트
WO2016047436A1 (ja) * 2014-09-24 2016-03-31 日東電工株式会社 粘着シート
WO2016047435A1 (ja) * 2014-09-24 2016-03-31 日東電工株式会社 粘着シート
JP2016065210A (ja) * 2014-09-24 2016-04-28 日東電工株式会社 粘着シート
JP2016065211A (ja) * 2014-09-24 2016-04-28 日東電工株式会社 粘着シート
JP2016124944A (ja) * 2014-12-26 2016-07-11 大王製紙株式会社 電気電子機器用粘着シートおよびこれを用いた電気電子機器
JP2017075229A (ja) * 2015-10-14 2017-04-20 日東電工株式会社 タブ付き粘着製品
JP2017075228A (ja) * 2015-10-14 2017-04-20 日東電工株式会社 タブ付き粘着製品
JP2017075233A (ja) * 2015-10-14 2017-04-20 日東電工株式会社 タブ付き粘着製品
WO2017065124A1 (ja) * 2015-10-14 2017-04-20 日東電工株式会社 タブ付き粘着製品
JP2017132909A (ja) * 2016-01-28 2017-08-03 日東電工株式会社 粘着シート
JP2017171772A (ja) * 2016-03-23 2017-09-28 日東電工株式会社 粘着シート
JP2017200736A (ja) * 2016-05-06 2017-11-09 三菱ケミカル株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP2017202647A (ja) * 2016-05-13 2017-11-16 三菱ケミカル株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP2017211580A (ja) * 2016-05-27 2017-11-30 日東電工株式会社 延伸積層体の製造方法
KR101860387B1 (ko) * 2016-06-02 2018-05-23 주식회사 예선테크 탄성층을 구비한 점착테이프 및 이를 이용한 디스플레이 장치
WO2020013168A1 (ja) * 2018-07-10 2020-01-16 日東電工株式会社 粘着シート
JPWO2020013168A1 (ja) * 2018-07-10 2021-07-15 日東電工株式会社 粘着シート
JP7534212B2 (ja) 2018-07-10 2024-08-14 日東電工株式会社 粘着シート
JP2022169785A (ja) * 2019-08-30 2022-11-09 Dic株式会社 粘着テ-プ
JP2023041589A (ja) * 2021-09-13 2023-03-24 真也 谷川 防草シートおよび防草シートセットと防草シートの固定方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104817970A (zh) 2015-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2015163690A (ja) 両面粘着シート
KR102055078B1 (ko) 점착 시트
JP7171473B2 (ja) 補強フィルム
JP6747784B2 (ja) 携帯型電子機器用粘着シート
TWI384044B (zh) 黏著劑組成物、雙面黏著片、黏著方法及攜帶用電子裝置
JP6223922B2 (ja) 伸長性粘着シート
JP7036715B2 (ja) 両面粘着テープ
JPWO2018092904A1 (ja) 粘着シート
WO2012128294A1 (ja) 粘着剤、及び粘着シート
JP7555271B2 (ja) 粘着シート
JP6605562B2 (ja) 粘着シート
WO2016047436A1 (ja) 粘着シート
WO2022054787A1 (ja) 粘着シート
JP2016132697A (ja) 両面粘着シート
JP2017197689A (ja) 粘着シート
JP5760574B2 (ja) 着色粘着テープ
JP7176153B2 (ja) 粘着シート
JP7321328B1 (ja) 粘着シート
WO2017065124A1 (ja) タブ付き粘着製品
JP2017115107A (ja) タブ付き粘着製品
JP2024041001A (ja) 粘着シート
JP2023147166A (ja) 粘着シート
WO2022054789A1 (ja) 粘着シート
JP7321343B1 (ja) 両面粘着シート
JP7114685B2 (ja) 粘着シート

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20171122

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20181019

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20181115

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20190523