JP2015149144A - insulated wire - Google Patents
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Abstract
【課題】可塑剤のブルーミング、他の絶縁電線が有する絶縁体への可塑剤の移行を抑制しつつ、柔軟性を向上させることが可能な絶縁電線を提供する。【解決手段】絶縁電線1は、導体2と、導体2の外周を被覆する絶縁体3とを有している。絶縁体3は、塩素含有樹脂と、架橋イソプレンゴム、架橋アクリルゴム、架橋シリコーンゴム、および、これらの変性体からなる群より選択される少なくとも1種の架橋ゴムとを含有している。【選択図】図1An insulated wire capable of improving flexibility while suppressing blooming of a plasticizer and migration of a plasticizer to an insulator of another insulated wire is provided. An insulated wire (1) has a conductor (2) and an insulator (3) that covers the outer circumference of the conductor (2). The insulator 3 contains a chlorine-containing resin and at least one crosslinked rubber selected from the group consisting of crosslinked isoprene rubber, crosslinked acrylic rubber, crosslinked silicone rubber, and modified products thereof. [Selection drawing] Fig. 1
Description
本発明は、絶縁電線に関する。 The present invention relates to an insulated wire.
従来、自動車等の車両や電気・電子機器には、導体と導体の外周を被覆する絶縁体とを有する絶縁電線が使用されている。絶縁体の材料としては、一般に、可塑剤が配合されてなる塩化ビニル樹脂が多く用いられている。 Conventionally, an insulated wire having a conductor and an insulator covering the outer periphery of the conductor has been used in vehicles such as automobiles and electrical / electronic devices. In general, a vinyl chloride resin containing a plasticizer is often used as an insulator material.
例えば、特許文献1には、可塑剤、無機フィラー、酸化防止剤が配合されてなる塩化ビニル樹脂を絶縁体として用いた絶縁電線が開示されている。
For example,
しかしながら、従来技術は、以下の点で問題がある。すなわち、塩化ビニル樹脂に可塑剤が配合されてなる絶縁体を有する従来の絶縁電線は、比較的細径のものが多い。近年では、パワーケーブル等、比較的太径の絶縁電線が必要とされている。しかし、従来の絶縁体は、太径の絶縁電線に適用した場合に、柔軟性が不足するという問題がある。 However, the prior art has problems in the following points. That is, many conventional insulated wires having an insulator in which a plasticizer is blended with a vinyl chloride resin have a relatively small diameter. In recent years, a relatively large-diameter insulated wire such as a power cable is required. However, the conventional insulator has a problem that flexibility is insufficient when applied to a large-diameter insulated wire.
従来の絶縁体の柔軟性を向上させるため、可塑剤の配合量を増加させる方法が考えられる。しかし、可塑剤の増量は、絶縁体表面への可塑剤のブルーミングを生じさせる。また、ハーネス形状等のように絶縁電線が束で使用された場合に、他の絶縁電線が有する絶縁体に可塑剤が移行し、他の絶縁電線の特性が劣化する。 In order to improve the flexibility of the conventional insulator, a method of increasing the blending amount of the plasticizer can be considered. However, the increased amount of plasticizer causes blooming of the plasticizer to the insulator surface. Moreover, when an insulated wire is used in a bundle as in the shape of a harness or the like, the plasticizer moves to an insulator included in the other insulated wires, and the characteristics of the other insulated wires are deteriorated.
本発明は、上記背景に鑑みてなされたものであり、可塑剤のブルーミング、他の絶縁電線が有する絶縁体への可塑剤の移行を抑制しつつ、柔軟性を向上させることが可能な絶縁電線を提供しようとするものである。 The present invention has been made in view of the above background, and is capable of improving flexibility while suppressing plasticizer blooming and migration of the plasticizer to an insulator of other insulated wires. Is to provide.
本発明の一態様は、導体と該導体の外周を被覆する絶縁体とを有しており、
上記絶縁体は、塩素含有樹脂と、架橋イソプレンゴム、架橋アクリルゴム、架橋シリコーンゴム、および、これらの変性体からなる群より選択される少なくとも1種の架橋ゴムとを含有することを特徴とする絶縁電線にある。
One embodiment of the present invention has a conductor and an insulator covering the outer periphery of the conductor,
The insulator includes a chlorine-containing resin and at least one crosslinked rubber selected from the group consisting of a crosslinked isoprene rubber, a crosslinked acrylic rubber, a crosslinked silicone rubber, and a modified body thereof. Insulated wire.
上記絶縁電線は、塩素含有樹脂と上記架橋ゴムとを含有する絶縁体を有している。つまり、上記絶縁電線は、絶縁体の柔軟化のため、低分子量の可塑剤に比べて分子量が大きく、かつ柔軟な高分子化合物である上記架橋ゴムを用いている。そのため、上記絶縁電線は、可塑剤のブルーミング、他の絶縁電線が有する絶縁体への可塑剤の移行を抑制しつつ、柔軟性を向上させることができる。 The insulated wire has an insulator containing a chlorine-containing resin and the crosslinked rubber. That is, the insulated wire uses the crosslinked rubber, which is a flexible polymer compound having a higher molecular weight than that of a low molecular weight plasticizer in order to make the insulator flexible. Therefore, the said insulated wire can improve a softness | flexibility, suppressing the blooming of a plasticizer and the transfer of the plasticizer to the insulator which another insulated wire has.
上記絶縁電線において、導体としては、例えば、絶縁電線の柔軟性向上等の観点から、複数本の金属素線が撚り合わされてなる金属撚り線などを用いることができる。金属撚り線は、複数本の金属素線が一括で撚り合わされていてもよいし、複数回に分けて撚り合わされていてもよい。上記金属撚り線は、具体的には、複数本の金属素線が撚り合わされてなる副金属撚り線がさらに複数本撚り合わされてなる構成とすることができる。この場合には、導体断面積が比較的大きくなった場合でも、導体中に隙間が多く形成されるため、絶縁電線の柔軟性向上に有利である。上記導体を構成する金属(合金含む)としては、例えば、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金等を例示することができる。 In the above-described insulated wire, for example, a metal stranded wire formed by twisting a plurality of metal strands from the viewpoint of improving the flexibility of the insulated wire can be used as the conductor. A plurality of metal strands may be twisted together at one time, or may be twisted in a plurality of times. Specifically, the metal stranded wire can be configured such that a plurality of sub-metal stranded wires formed by twisting a plurality of metal strands are further twisted. In this case, even when the conductor cross-sectional area is relatively large, a lot of gaps are formed in the conductor, which is advantageous for improving the flexibility of the insulated wire. Examples of the metal (including alloy) constituting the conductor include copper, copper alloy, aluminum, aluminum alloy, and the like.
上記導体の導体断面積は、上記作用効果を十分に発揮できるなどの観点から、好ましくは3mm2〜50mm2、より好ましくは5mm2〜50mm2の範囲内から選択することができる。 Conductor cross-sectional area of the conductor, from the viewpoint of sufficiently exhibiting the above action and effect, preferably 3mm 2 ~50mm 2, more preferably be selected from the range of 5mm 2 ~50mm 2.
上記絶縁体は、塩素含有樹脂と、架橋イソプレンゴム、架橋アクリルゴム、架橋シリコーンゴム、および、これらの変性体からなる群より選択される少なくとも1種の架橋ゴムとを含有している。 The insulator contains a chlorine-containing resin and at least one crosslinked rubber selected from the group consisting of a crosslinked isoprene rubber, a crosslinked acrylic rubber, a crosslinked silicone rubber, and a modified body thereof.
上記塩素含有樹脂は、分子内に塩素原子を含有する樹脂であり、具体的には、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレンなどを例示することができる。これらは1種または2種以上併用することができる。塩化ビニル樹脂としては、具体的には、ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルがグラフト重合されたグラフト共重合体などが挙げられる。市販品の塩素含有樹脂としては、具体的には、大洋塩ビ社製のリューロン、TE−650、TE−800、TE−1050、TE−1300、TG−100、TH−500、TH−640、TH−700、TH−800、TH−1000、TH−1300、TH−1700、TH−2500、TH−3800、昭和電工社製のエラスレン、信越化学社製のTK−500、TK−600、TK−700、TK−800、TK−1000、TK−1700E、TK−2000E、TK−2500LS、GR−800T、GR−1300T、GR−1300Sなどを挙げることができる。 The said chlorine containing resin is resin which contains a chlorine atom in a molecule | numerator, Specifically, a vinyl chloride resin, chlorinated polyethylene, etc. can be illustrated. These can be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the vinyl chloride resin include polyvinyl chloride, an ethylene-vinyl chloride copolymer, and a graft copolymer obtained by graft-polymerizing vinyl chloride on an ethylene-vinyl acetate copolymer. As a commercially available chlorine-containing resin, specifically, Leuron, TE-650, TE-800, TE-1050, TE-1300, TG-100, TH-500, TH-640, TH manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd. -700, TH-800, TH-1000, TH-1300, TH-1700, TH-2500, TH-3800, Eraslen from Showa Denko KK, Shin-Etsu Chemical TK-500, TK-600, TK-700 TK-800, TK-1000, TK-1700E, TK-2000E, TK-2500LS, GR-800T, GR-1300T, GR-1300S, and the like.
上記架橋ゴムは、1種または2種以上併用することができる。上記架橋ゴムは、未架橋のイソプレンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、および、これらの変性体を有機過酸化物等の架橋剤によって架橋させることにより構成することができる。上記架橋により、ゴム成分の圧縮永久ひずみが低減され、ゴム弾性を十分に発現させることができ、絶縁電線の柔軟性を向上させることが可能となる。 The crosslinked rubber can be used alone or in combination of two or more. The cross-linked rubber can be constituted by cross-linking uncross-linked isoprene rubber, acrylic rubber, silicone rubber, and modified products thereof with a cross-linking agent such as an organic peroxide. By the cross-linking, the compression set of the rubber component is reduced, rubber elasticity can be sufficiently exhibited, and the flexibility of the insulated wire can be improved.
架橋イソプレンゴムを構成するために用いられる未架橋のイソプレンゴムは、1種または2種以上併用することができる。イソプレンゴムは、単独重合体であってもよいし、二元共重合体、三元共重合体等の多元共重合体であってもよい。また、イソプレンゴムは、水添物であってよいし、変性されていてもよい。イソプレンゴムとしては、具体的には、イソプレン単独重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、イソプレン−ブタジエンブロック共重合体、これらの水添物、これらの変成体などを挙げることができる。 The uncrosslinked isoprene rubber used for constituting the crosslinked isoprene rubber can be used alone or in combination of two or more. The isoprene rubber may be a homopolymer or a multi-component copolymer such as a binary copolymer or a ternary copolymer. The isoprene rubber may be a hydrogenated product or may be modified. Specific examples of the isoprene rubber include isoprene homopolymers, styrene-isoprene block copolymers, isoprene-butadiene block copolymers, hydrogenated products thereof, and modified products thereof.
架橋アクリルゴムを構成するために用いられる未架橋のアクリルゴムは、1種または2種以上併用することができる。アクリルゴムは、単独重合体であってもよいし、二元共重合体、三元共重合体等の多元共重合体であってもよい。また、アクリルゴムは、変性されていてもよい。アクリルゴムとしては、具体的には、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、これらの変成体などを挙げることができる。 The uncrosslinked acrylic rubber used for constituting the crosslinked acrylic rubber can be used alone or in combination of two or more. The acrylic rubber may be a homopolymer or a multi-component copolymer such as a binary copolymer or a ternary copolymer. The acrylic rubber may be modified. Specific examples of the acrylic rubber include an ethylene-acrylic acid ester copolymer, an ethylene-vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer, and modified products thereof.
架橋シリコーンゴムを構成するために用いられる未架橋のシリコーンゴムは、1種または2種以上併用することができる。シリコーンゴムは、変性されていてもよい。また、シリコーンゴムは、液状型、ミラブル型のいずれでもよく、シリカ等を含有することもできる。 The uncrosslinked silicone rubber used for constituting the crosslinked silicone rubber can be used alone or in combination of two or more. The silicone rubber may be modified. The silicone rubber may be either a liquid type or a millable type, and may contain silica or the like.
上述した未架橋の各種ゴムを架橋させるために用いられる架橋剤としては、具体的には、ジ−t−ヘキシルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、n−ブチル4,4−ジ(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン等の有機過酸化物などを挙げることができる。これらは1種または2種以上併用することができる。 Specific examples of the crosslinking agent used for crosslinking the various uncrosslinked rubbers described above include di-t-hexyl peroxide, dicumyl peroxide, n-butyl 4,4-di (t-butyl peroxide). And organic peroxides such as oxy) valerate, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane. . These can be used alone or in combination of two or more.
上記架橋ゴムは、十分な柔軟性を有しているので、塩素含有樹脂との併用により、絶縁電線の柔軟性向上に好適である。また、上記架橋ゴムは、可塑剤に比べて分子量が大きいため、ブルーミングし難く、他の絶縁電線が有する絶縁体へ移行して電線特性を劣化させることもない。 Since the crosslinked rubber has sufficient flexibility, it is suitable for improving the flexibility of the insulated wire by using it in combination with a chlorine-containing resin. In addition, since the crosslinked rubber has a molecular weight larger than that of the plasticizer, blooming is difficult to occur, and it does not shift to an insulator included in another insulated wire and deteriorate the wire characteristics.
上記架橋ゴムは、不飽和カルボン酸および/またはその誘導体などからなる変成剤によって変性されていてもよい。変性剤は、1種または2種以上併用することができる。不飽和カルボン酸としては、具体的には、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。不飽和カルボン酸の誘導体としては、具体的には、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステルなどが挙げられる。これらのうち、好ましくは、導体との密着性向上、絶縁体に添加されうる無機フィラー等のフィラーとの密着性向上、フィラーの分散性向上などの観点から、マレイン酸、無水マレイン酸などであるとよい。 The crosslinked rubber may be modified with a modifying agent composed of an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof. One or more modifiers can be used in combination. Specific examples of the unsaturated carboxylic acid include maleic acid and fumaric acid. Specific examples of the unsaturated carboxylic acid derivative include maleic anhydride, maleic acid monoester, maleic acid diester, and the like. Among these, maleic acid, maleic anhydride, and the like are preferable from the viewpoints of improving adhesion with a conductor, improving adhesion with a filler such as an inorganic filler that can be added to an insulator, and improving dispersibility of the filler. Good.
なお、上記架橋ゴムの変性方法としては、例えば、グラフト法や直接法などが挙げられる。また、上記変性剤による変性量は、変性前の未架橋のゴムに対して、好ましくは0.1〜20質量%、より好ましくは0.2〜10質量%、さらに好ましくは0.2〜5質量%とすることができる。 Examples of the method for modifying the crosslinked rubber include a graft method and a direct method. The amount of modification with the above modifier is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 10% by mass, and still more preferably 0.2 to 5% with respect to the uncrosslinked rubber before modification. It can be made into the mass%.
市販品のイソプレンゴムとしては、具体的には、JSR社製のIR2200、日本ゼオン社製のNipol IR2200、Nipol IR2200L、クラレ社製のクラプレン LIR−15、LIR−30、LIR−50、LIR−290、LIR−310、LIR−390、LIR−700、LIR−403、LIR−410、UC−203、UC−102などを挙げることができる。これらイソプレンゴムを架橋させることにより、架橋イソプレンゴムとすることができる。 Specific examples of commercially available isoprene rubbers include IR2200 manufactured by JSR, Nipol IR2200, Nipol IR2200L manufactured by ZEON Corporation, and Claprene LIR-15, LIR-30, LIR-50, and LIR-290 manufactured by Kuraray. , LIR-310, LIR-390, LIR-700, LIR-403, LIR-410, UC-203, UC-102, and the like. By crosslinking these isoprene rubbers, a crosslinked isoprene rubber can be obtained.
市販品のアクリルゴムとしては、具体的には、デュポン社製のベイマックDP、ベイマックG、ベイマックGLS、ベイマックGXF、電気化学工業社製のデンカER−5300、ER−8401、ANX−3、ERA403、ERA804、日本ゼオン社製のNipol AR31、Nipol AR51、Nipol AR71、Nipol AR71L、Nipol AR32、Nipol AR42W、Nipol AR72LS、Nipol AR72HF、Nipol AR53L、Nipol AR12、Nipol AR54、Nipol AR74X、Nipol AR14などを挙げることができる。これらアクリルゴムを架橋させることにより、架橋アクリルゴムとすることができる。 Specific examples of commercially available acrylic rubber include DuPont Baymac DP, Baymac G, Baymac GLS, Baymac GXF, Denka ER-5300, ER-8401, ANX-3, ERA403, manufactured by Denki Kagaku Kogyo. ERA 804, Nipol AR31, Nipol AR51, Nipol AR71, Nipol AR71L, Nipol AR32, Nipol AR42W, Nipol AR72LS, Nipol AR72HF, Nipol AR53L, Nipol AR12, Nipol AR54, 14 it can. By crosslinking these acrylic rubbers, a crosslinked acrylic rubber can be obtained.
市販品のシリコーンゴムとしては、具体的には、旭化成ワッカーシリコーン社製のCENUSIL R170、R160、R150、R140、R130、ELASTOSIL R401/50S、R401/60S、R401/70S、R401/80S、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のTSE221−3U、TSE221−4U、TSE221−5U、TSE221−6U、TSE221−7U、TSE221−8U、KCC社製のSH0030U、SH0040U、SH0050U、SH0060U、SH0070U、SH0080U、SH1032U、SH1040U、SH1050U、SH1060U、SH1070U、SH1080U、信越化学社製のKE−655−U、KE−675−U、KE−931−U、KE−941−U、KE−951−U、KE−961−U、KE−971−U、KE−981−U、KE−742−U、KE−752−U、KE−762−U、KE−772−U、KE−782−U、東レ・ダウコーニング社製のDY32−366U、DY32−403U、DY32−464U、DY32−502U、DY32−520U、DY32−540U、DY32−541U、DY32−625U、DY32−638Uなどを挙げることができる。これらシリコーンゴムを架橋させることにより、架橋シリコーンゴムとすることができる。 Specific examples of commercially available silicone rubber include CENUSIL R170, R160, R150, R140, R130, ELASTOSIL R401 / 50S, R401 / 60S, R401 / 70S, R401 / 80S, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone, Inc., Momentive Performance・ Materials Japan TSE221-3U, TSE221-4U, TSE221-5U, TSE221-6U, TSE221-7U, TSE221-8U, KCC's SH0030U, SH0040U, SH0050U, SH0060U, SH0070U, SH0080U, SH1032U, SH1040U, SH1050U, SH1060U, SH1070U, SH1080U, Shin-Etsu Chemical's KE-655-U, KE-675-U, KE -931-U, KE-941-U, KE-951-U, KE-961-U, KE-971-U, KE-981-U, KE-742-U, KE-752-U, KE-762 -U, KE-772-U, KE-782-U, DY32-366U, DY32-403U, DY32-464U, DY32-502U, DY32-520U, DY32-540U, DY32-541U, manufactured by Toray Dow Corning DY32-625U, DY32-638U, etc. can be mentioned. By crosslinking these silicone rubbers, a crosslinked silicone rubber can be obtained.
上記架橋に適用可能な市販品の架橋剤としては、具体的には、日油社製のパーヘキシルD、パークミルD、パーヘキサV、パーブチルD、パーブチルC、パーヘキサ25Bなどを挙げることができる。 Specific examples of commercially available cross-linking agents applicable to the cross-linking include Perhexyl D, Park Mill D, Perhexa V, Perbutyl D, Perbutyl C, and Perhexa 25B manufactured by NOF Corporation.
上記絶縁体は、他にも、ポリオレフィン樹脂等を含有することができる。ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)などを挙げることができる。 In addition, the insulator may contain a polyolefin resin or the like. Examples of the polyolefin resin include polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), and ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA).
上記絶縁体において、上記架橋ゴムの含有量は、塩素含有樹脂100質量部に対して0.1質量部〜100質量部の範囲内とされているとよい。 The said insulator WHEREIN: Content of the said crosslinked rubber is good to be in the range of 0.1 mass part-100 mass parts with respect to 100 mass parts of chlorine containing resin.
この場合には、絶縁電線として適度な柔軟性を有することができるとともに優れた耐摩耗性を発揮することができる。 In this case, the insulated wire can have appropriate flexibility and can exhibit excellent wear resistance.
上記架橋ゴムの含有量は、柔軟性と耐摩耗性とのバランス等の観点から、好ましくは0.3質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、さらに好ましくは0.8質量部以上、さらにより好ましくは1質量部以上、さらにより一層好ましくは1.2質量部以上とすることができる。また、上記架橋ゴムの含有量は、柔軟性と耐摩耗性とのバランス等の観点から、好ましくは98質量部以下、より好ましくは95質量部以下、さらに好ましくは90質量部以下とすることができる。 The content of the crosslinked rubber is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, further preferably 0.8 parts by mass or more, from the viewpoint of balance between flexibility and wear resistance. Even more preferably, it can be 1 part by mass or more, still more preferably 1.2 parts by mass or more. In addition, the content of the crosslinked rubber is preferably 98 parts by mass or less, more preferably 95 parts by mass or less, and still more preferably 90 parts by mass or less, from the viewpoint of the balance between flexibility and wear resistance. it can.
上記絶縁体は、上述した作用効果を損なわない範囲内であれば、フィラー、酸化防止剤、老化防止剤、銅害防止剤、架橋剤、架橋助剤、顔料などの各種の添加剤が1種または2種以上添加されていてもよい。 As long as the above-mentioned insulator is within the range not impairing the above-described effects, one kind of various additives such as a filler, an antioxidant, an anti-aging agent, a copper damage inhibitor, a crosslinking agent, a crosslinking aid, and a pigment are used Or 2 or more types may be added.
例えば、上記絶縁体が、上述した作用効果を損なわない範囲内でフィラーを適量含む場合には、耐摩耗性の向上に有利である。この場合、上記架橋ゴムの含有量の上限は、塩素含有樹脂100質量部に対して180質量部以下、好ましくは170質量部以下、さらに好ましくは160質量部以下、さらにより好ましくは150質量部以下の範囲まで拡大させることができる。この際、フィラーの含有量は、具体的には、柔軟性向上と耐摩耗性向上とのバランスなどの観点から、塩素含有樹脂100質量部に対して1〜30質量部、好ましくは3〜20質量部、より好ましくは5〜15質量部の範囲内とすることができる。 For example, when the insulator contains an appropriate amount of filler within a range that does not impair the above-described effects, it is advantageous for improving the wear resistance. In this case, the upper limit of the content of the crosslinked rubber is 180 parts by mass or less, preferably 170 parts by mass or less, more preferably 160 parts by mass or less, and even more preferably 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the chlorine-containing resin. It can be expanded to the range. At this time, the content of the filler is specifically 1 to 30 parts by mass, preferably 3 to 20 parts per 100 parts by mass of the chlorine-containing resin, from the viewpoint of balance between improvement in flexibility and improvement in wear resistance. It can be in the range of 5 parts by mass, more preferably 5-15 parts by mass.
上記フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどを例示することができる。これらは1種または2種以上併用することができる。また、上記フィラーは、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセンなどのα−オレフィンの単独重合体または共重合体あるいはこれらの混合物や、シランカップリング剤などの表面処理剤によって表面処理されていてもよい。 Examples of the filler include calcium carbonate, magnesium oxide, and magnesium hydroxide. These can be used alone or in combination of two or more. In addition, the filler may be a homopolymer or copolymer of α-olefin such as 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene or a mixture thereof, or a surface treatment agent such as a silane coupling agent. It may be surface-treated.
フィラーの平均粒径は、好ましくは0.01〜20μm、より好ましくは0.02〜10μm、さらに好ましくは0.03〜8μmの範囲内とすることができる。フィラーの平均粒径を0.01μm以上とすることにより、フィラーの二次凝集による機械特性の低下を抑制しやすくなる。また、フィラーの平均粒径を20μm以下とすることにより、絶縁体の外観不良が生じ難くなる。なお、上記平均粒径は、レーザー回折・散乱法により測定した体積基準の累積度数分布が50%を示すときの粒子径(直径)d50である。 The average particle size of the filler is preferably 0.01 to 20 μm, more preferably 0.02 to 10 μm, and still more preferably 0.03 to 8 μm. By setting the average particle size of the filler to 0.01 μm or more, it becomes easy to suppress a decrease in mechanical properties due to secondary aggregation of the filler. Further, when the average particle size of the filler is 20 μm or less, it is difficult to cause an appearance defect of the insulator. The average particle diameter is the particle diameter (diameter) d50 when the volume-based cumulative frequency distribution measured by the laser diffraction / scattering method shows 50%.
炭酸カルシウムとしては、具体的には、白石カルシウム社製の白艶華CC、白艶華CCR、白艶華DD、Vigot10、Vigot15、白艶華Uなどを挙げることができる。酸化マグネシウムとしては、具体的には、宇部マテリアルズ社製のUC95S、UC95M、UC95Hなどを挙げることができる。水酸化マグネシウムとしては、具体的には、宇部マテリアルズ社製のUD−650−1、UD−653などを挙げることができる。 Specific examples of calcium carbonate include white gloss flower CC, white gloss flower CCR, white gloss flower DD, Vigot 10, Vigot 15, and white gloss flower U manufactured by Shiroishi Calcium. Specific examples of magnesium oxide include UC95S, UC95M, and UC95H manufactured by Ube Materials. Specific examples of magnesium hydroxide include UD-650-1 and UD-653 manufactured by Ube Materials.
上記絶縁電線において、絶縁体の厚みは、絶縁電線の柔軟性向上と耐摩耗性等の電線特性の確保とのバランスなどの観点から、好ましくは0.1mm〜3mm、より好ましくは0.2mm〜2.5mmの範囲内から選択することができる。 In the insulated wire, the thickness of the insulator is preferably from 0.1 mm to 3 mm, more preferably from 0.2 mm, from the viewpoint of the balance between improving the flexibility of the insulated wire and securing the wire characteristics such as wear resistance. It can be selected from the range of 2.5 mm.
上記絶縁電線は、自動車等の車両、電子・電気機器に使用することができる。より具体的には、上記絶縁電線は、ハイブリッド車や電気自動車等に用いられるパワーケーブル等に好適に適用することができる。 The said insulated wire can be used for vehicles, such as a motor vehicle, and an electronic / electrical apparatus. More specifically, the insulated wire can be suitably applied to a power cable or the like used for a hybrid vehicle or an electric vehicle.
なお、上述した各構成は、上述した各作用効果等を得るなどのために必要に応じて任意に組み合わせることができる。 In addition, each structure mentioned above can be arbitrarily combined as needed, in order to acquire each effect etc. which were mentioned above.
以下、実施例の絶縁電線について、図面を用いて説明する。 Hereinafter, the insulated wire of an Example is demonstrated using drawing.
(実施例1)
図1に示すように、本例の絶縁電線1は、導体2と、導体2の外周を被覆する絶縁体3とを有している。絶縁体3は、塩素含有樹脂と、架橋イソプレンゴム、架橋アクリルゴム、架橋シリコーンゴム、および、これらの変性体からなる群より選択される少なくとも1種の架橋ゴムとを含有している。
Example 1
As shown in FIG. 1, the
本例では、導体2は、複数本の金属素線(不図示)が撚り合わされてなる副金属撚り線20がさらに複数本撚り合わされて構成されている。また、金属素線は、具体的には、軟銅線である。また、絶縁体3に含まれる塩素含有樹脂は、具体的には、塩化ビニル樹脂である。
In this example, the
以下、絶縁体の配合が異なる絶縁電線の試料を複数作製し、各種評価を行った。その実験例について説明する。 Hereinafter, a plurality of insulated wire samples having different insulator blends were prepared and subjected to various evaluations. An experimental example will be described.
(実験例)
−材料の準備−
絶縁体の材料として以下のものを準備した。
・塩化ビニル樹脂(1)[信越化学社製、「TK−1000」]
・塩化ビニル樹脂(2)[信越化学社製、「TK−1700E」]
・塩化ビニル樹脂(3)[大洋塩ビ社製、「TE−1050」]
・塩化ビニル樹脂(4)[大洋塩ビ社製、「TH−1700」]
・イソプレンゴム(1)[JSR社製、「IR2200」]
・イソプレンゴム(2)[日本ゼオン社製、「Nipol IR2200L」]
・イソプレンゴム(3)[クラレ社製、「クラプレン LIR−15」]
・アクリルゴム(1)[デュポン社製、「ベイマックDP」]
・アクリルゴム(2)[電気化学工業社製、「デンカER−5300」]
・アクリルゴム(3)[日本ゼオン社製、「Nipol AR31」]
・シリコーンゴム(1)[旭化成ワッカーシリコーン社製、「CENUSIL R170」]
・シリコーンゴム(2)[モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、「TSE221−3U」]
・シリコーンゴム(3)[KCC社製、「SH0030U」]
・無機フィラー(1)(水酸化マグネシウム)[宇部マテリアルズ社製、「UD−653」]
・無機フィラー(2)(炭酸カルシウム)[白石カルシウム社製、「白艶華CC」]
・無機フィラー(3)(炭酸カルシウム)[白石カルシウム社製、「Vigot15」]
・架橋剤(1)[日油社製、「パーヘキシルD」]
・架橋剤(2)[日油社製、「パーヘキサV」]
・架橋剤(3)[日油社製、「パークミルD」]
・DINP(フタル酸ジイソノニル)
・DOP(フタル酸ジオクチル)
(Experimental example)
-Preparation of materials-
The following materials were prepared as insulator materials.
・ Vinyl chloride resin (1) [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. “TK-1000”]
-Vinyl chloride resin (2) [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., "TK-1700E"]
-Vinyl chloride resin (3) [manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., "TE-1050"]
-Vinyl chloride resin (4) [manufactured by Taiyo PVC Co., "TH-1700"]
Isoprene rubber (1) [JSR, “IR2200”]
Isoprene rubber (2) [manufactured by Zeon Corporation, “Nipol IR2200L”]
Isoprene rubber (3) [manufactured by Kuraray Co., Ltd., “Kuraprene LIR-15”]
・ Acrylic rubber (1) [DuPont, “Baymac DP”]
Acrylic rubber (2) [Denka ER-5300, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.]
・ Acrylic rubber (3) [Nippon Zeon, “Nipol AR31”]
Silicone rubber (1) [Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd., “CENUSIL R170”]
Silicone rubber (2) [Momentive Performance Materials Japan, “TSE221-3U”]
Silicone rubber (3) [manufactured by KCC, “SH0030U”]
Inorganic filler (1) (magnesium hydroxide) [manufactured by Ube Materials, “UD-653”]
・ Inorganic filler (2) (calcium carbonate) [Shiraishi Calcium Co., Ltd., “Hakuen Hana CC”]
Inorganic filler (3) (calcium carbonate) [manufactured by Shiroishi Calcium Co., Ltd., “Vigot 15”]
・ Crosslinking agent (1) [manufactured by NOF Corporation, "Perhexyl D"]
・ Crosslinking agent (2) [manufactured by NOF Corporation, "Perhexa V"]
・ Crosslinking agent (3) [manufactured by NOF Corporation, “Park Mill D”]
・ DINP (Diisononyl phthalate)
・ DOP (dioctyl phthalate)
―絶縁電線の作製―
架橋剤成分を除き、表1〜表3に示される所定の配合割合の各材料を二軸混練機を用いて200℃で混合した後、所定の架橋剤成分を所定の配合割合で添加して十分に分散させた。次いで、架橋剤に適した温度で加熱し、所定の未架橋ゴム(イソプレンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴムのいずれか)を架橋させ、所定の架橋ゴム(架橋イソプレンゴム、架橋アクリルゴム、架橋シリコーンゴムのいずれか)を生成させた。なお、架橋剤(1)を用いた場合には、180℃で加熱した。架橋剤(2)を用いた場合には、180℃で加熱した。架橋剤(3)を用いた場合には、180℃で加熱した。次いで、ペレタイザーを用いて、得られた組成物をペレット状に成形した。また、表4に示される所定の配合割合の各材料を二軸混練機を用いて200℃で混合した後、ペレタイザーを用いて、得られた組成物をペレット状に成形した。その後、軟銅線を9本拠り合わせてなる軟銅撚り線をさらに19本撚り合わせて構成された導体の外周に、押し出し成形機を用いて上記ペレット状の成形物を押し出し被覆し、絶縁体を形成した。導体径は5.3mm、導体断面積は15mm2である。また、絶縁体の厚みは1.1mmである。これにより、試料1〜試料30の絶縁電線を作製した。なお、試料1〜試料24の絶縁電線の作製において、成形したペレット状の成形物中には、表1〜表3に示される所定の未架橋ゴム(イソプレンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴムのいずれか)が架橋剤によって架橋されてなる所定の架橋ゴム(架橋イソプレンゴム、架橋アクリルゴム、架橋シリコーンゴムのいずれか)が含まれている。
―Production of insulated wire―
After excluding the cross-linking agent component, each material having a predetermined mixing ratio shown in Tables 1 to 3 is mixed at 200 ° C. using a biaxial kneader, and then a predetermined cross-linking agent component is added at a predetermined mixing ratio. Sufficiently dispersed. Next, heating is performed at a temperature suitable for the crosslinking agent to crosslink a predetermined uncrosslinked rubber (any of isoprene rubber, acrylic rubber, or silicone rubber), and a predetermined crosslinked rubber (crosslinked isoprene rubber, crosslinked acrylic rubber, crosslinked silicone rubber). Any of the above). In addition, when the crosslinking agent (1) was used, it heated at 180 degreeC. When the crosslinking agent (2) was used, it was heated at 180 ° C. When the crosslinking agent (3) was used, it was heated at 180 ° C. Next, the resulting composition was formed into a pellet using a pelletizer. Moreover, after mixing each material of the predetermined | prescribed mixture ratio shown in Table 4 at 200 degreeC using a biaxial kneader, the obtained composition was shape | molded into the pellet form using the pelletizer. Then, the pellet-shaped molded product is extruded and coated on the outer periphery of a conductor formed by twisting 19 more annealed copper strands made of 9 annealed copper wires, thereby forming an insulator. did. The conductor diameter is 5.3 mm and the conductor cross-sectional area is 15 mm 2 . The insulator has a thickness of 1.1 mm. Thereby, the insulated wires of
−柔軟性−
各試料の絶縁電線から長さ500mmの試験電線を採取した。次いで、一対の板状治具が取り付けられたロードセルの各板状治具間に、試験電線を横向きのU字状に湾曲させた状態で固定した。具体的には、各板状治具の表面に形成された各V字状の溝に、上記湾曲させた試験電線の各端部をそれぞれ嵌め込んで固定した。なお、各板状治具間の距離は200mmとした。次いで、ロードセルにて試験電線に圧縮方向の荷重を加え、各板状治具間の距離が100mmになるまで荷重を負荷したときの最大荷重[N]を測定した。最大荷重の値は、その値が小さい程、絶縁電線の柔軟性が良好であることを示す。
-Flexibility-
A test wire having a length of 500 mm was taken from the insulated wire of each sample. Next, the test electric wires were fixed in a state of being bent in a lateral U shape between the plate jigs of the load cell to which the pair of plate jigs were attached. Specifically, each end of the curved test wire was fitted and fixed in each V-shaped groove formed on the surface of each plate-shaped jig. In addition, the distance between each plate-shaped jig | tool was 200 mm. Next, a load in the compression direction was applied to the test electric wire with the load cell, and the maximum load [N] when the load was applied until the distance between the plate-shaped jigs reached 100 mm was measured. The value of the maximum load indicates that the smaller the value, the better the flexibility of the insulated wire.
−耐摩耗性−
絶縁体の柔軟性が過度になると、絶縁体が摩耗し、電線特性の一つである耐摩耗性が低下することが考えられる。そこで、各試料の絶縁電線について、絶縁体の耐摩耗性の確認を行った。
−Abrasion resistance−
When the flexibility of the insulator becomes excessive, it is considered that the insulator is worn and the wear resistance, which is one of the electric wire characteristics, is lowered. Accordingly, the wear resistance of the insulator was confirmed for the insulated wires of each sample.
具体的には、社団法人自動車技術会規格「JASO D618」に準拠し、ブレード往復法によって絶縁体の耐摩耗性を評価した。すなわち、各試料の絶縁電線から長さ750mmの試験片を採取した。次いで、23±5℃の室温下、軸方向に10mm以上の長さ、毎分50回の速さにて、試験片の絶縁体表面上でブレードを往復させた。この際、ブレードにかかる荷重は7Nとした。そして、ブレードが導体に接するまでの往復回数を測定した。ブレードの往復回数が1500回以上2000回未満であった場合を耐摩耗性が良好であるとして「A」、ブレードの往復回数が2000回以上であった場合を耐摩耗性に優れるとして「A+」とした。 Specifically, the wear resistance of the insulator was evaluated by a blade reciprocation method in accordance with the Japan Automobile Engineers Association Standard “JASO D618”. That is, a test piece having a length of 750 mm was collected from the insulated wire of each sample. Next, the blade was reciprocated on the insulator surface of the test piece at a room temperature of 23 ± 5 ° C. at a length of 10 mm or more in the axial direction at a speed of 50 times per minute. At this time, the load applied to the blade was 7N. Then, the number of reciprocations until the blade contacted the conductor was measured. “A” indicates that the wear resistance is good when the number of reciprocations of the blade is 1500 times or more and less than 2000 times, and “A +” indicates that the number of reciprocations of the blade is 2000 times or more. It was.
表1〜表4に、各試料の絶縁電線における絶縁体の配合(質量部)、柔軟性、耐摩耗性の評価結果をまとめて示す。 Tables 1 to 4 summarize the evaluation results of the composition (parts by mass), flexibility, and wear resistance of the insulators in the insulated wires of each sample.
表1〜表4によれば、次のことがわかる。すなわち、試料25〜試料30の絶縁電線は、いずれも、塩素含有樹脂に低分子量の可塑剤が配合されてなる絶縁体を有している。これらのうち、試料25〜試料30の絶縁電線は、表4に示される配合割合で可塑剤が配合されているものの、柔軟性試験における最大荷重が39[N]以上と大きく、柔軟性に劣っていることがわかる。また、絶縁体の柔軟性を向上させるため、さらに可塑剤が増量された試料30の絶縁電線は、絶縁体の表面に可塑剤のブルーミングが発生した。この結果から、可塑剤の増量による絶縁体の柔軟性向上には、限界があるといえる。また、試料25〜試料30の絶縁電線は、いずれも、低分子量の可塑剤が比較的多く含まれている。そのため、試料25〜試料30の絶縁電線は、絶縁電線が束で使用された場合に、他の絶縁電線が有する絶縁体に可塑剤が移行しやすく、他の絶縁電線の特性を劣化させることが懸念される。 According to Tables 1 to 4, the following can be understood. That is, each of the insulated wires of Samples 25 to 30 has an insulator formed by blending a chlorine-containing resin with a low molecular weight plasticizer. Of these, the insulated wires of Samples 25 to 30 are blended with a plasticizer at the blending ratio shown in Table 4, but the maximum load in the flexibility test is as large as 39 [N] or more, and the flexibility is poor. You can see that Moreover, in order to improve the flexibility of the insulator, in the insulated wire of Sample 30 in which the amount of the plasticizer was further increased, the blooming of the plasticizer occurred on the surface of the insulator. From this result, it can be said that there is a limit in improving the flexibility of the insulator by increasing the amount of plasticizer. In addition, the insulated wires of Sample 25 to Sample 30 all contain a relatively large amount of low molecular weight plasticizer. Therefore, in the insulated wires of Sample 25 to Sample 30, when the insulated wires are used in bundles, the plasticizer easily moves to the insulators of the other insulated wires, which may deteriorate the characteristics of the other insulated wires. Concerned.
これらに対し、試料1〜試料24の絶縁電線は、塩素含有樹脂と上記架橋ゴムとを含有する絶縁体を有している。つまり、試料1〜試料24の絶縁電線は、絶縁体の柔軟化のため、低分子量の可塑剤に比べて分子量が大きく、かつ柔軟な高分子化合物である上記架橋ゴムを用いている。そのため、試料1〜試料24の絶縁電線は、試料25〜試料30の絶縁電線に比べ、柔軟性試験における最大荷重が小さく、柔軟性が向上されている。また、試料1〜試料24の絶縁電線は、柔軟性向上のために積極的に可塑剤が配合されていないので、可塑剤のブルーミングがなく、他の絶縁電線が有する絶縁体への可塑剤の移行も抑制することが可能であるといえる。
On the other hand, the insulated wires of
さらに、試料1〜試料8の絶縁電線同士を比較する。試料1〜試料4、試料6の絶縁電線は、上記架橋ゴムの含有量が、塩素含有樹脂100質量部に対して0.1質量部〜100質量部の範囲内とされている。そのため、試料1〜試料4、試料6の絶縁電線は、適度な柔軟性を有するとともに優れた耐摩耗性を有していることが確認された。なお、試料8の絶縁電線は、上記架橋ゴムの含有量が100質量部以上とされている。しかし、試料8の絶縁電線は、無機フィラーが、柔軟性を損なわない範囲で適量配合されている。そのため、試料8の絶縁電線は、試料7の絶縁電線と比較して、優れた耐摩耗性を確保することができた。
Furthermore, the insulated wires of
試料9〜試料16の絶縁電線、試料17〜試料24の絶縁電線についても、試料1〜試料8の絶縁電線と同様の結果が得られた。
For the insulated wires of Sample 9 to Sample 16 and the insulated wires of Sample 17 to 24, the same results as the insulated wires of
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲内で種々の変更が可能である。 As mentioned above, although the Example of this invention was described in detail, this invention is not limited to the said Example, A various change is possible within the range which does not impair the meaning of this invention.
1 絶縁電線
2 導体
3 絶縁体
1
Claims (4)
上記絶縁体は、塩素含有樹脂と、架橋イソプレンゴム、架橋アクリルゴム、架橋シリコーンゴム、および、これらの変性体からなる群より選択される少なくとも1種の架橋ゴムとを含有することを特徴とする絶縁電線。 A conductor and an insulator covering the outer periphery of the conductor;
The insulator includes a chlorine-containing resin and at least one crosslinked rubber selected from the group consisting of a crosslinked isoprene rubber, a crosslinked acrylic rubber, a crosslinked silicone rubber, and a modified body thereof. Insulated wire.
上記架橋ゴムの含有量は、上記塩素含有樹脂100質量部に対して0.1質量部〜180質量部の範囲内とされていることを特徴とする請求項1または2に記載の絶縁電線。 The insulator contains a filler,
The insulated wire according to claim 1 or 2, wherein the content of the crosslinked rubber is in a range of 0.1 to 180 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the chlorine-containing resin.
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| JP2014020242A JP2015149144A (en) | 2014-02-05 | 2014-02-05 | insulated wire |
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| JP2015149144A true JP2015149144A (en) | 2015-08-20 |
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| JP2014020242A Pending JP2015149144A (en) | 2014-02-05 | 2014-02-05 | insulated wire |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP2015149144A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024004310A1 (en) * | 2022-06-30 | 2024-01-04 | デンカ株式会社 | Rubber composition and cured product thereof |
-
2014
- 2014-02-05 JP JP2014020242A patent/JP2015149144A/en active Pending
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