JP2015028124A - Alkali-dispersible hot-melt adhesive - Google Patents
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
本発明は、優れた粘着強度を有すると共に、常温環境下だけでなく低温環境下においても、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずに除去することができるアルカリ分散性ホットメルト粘着剤に関する。 The present invention has an alkali dispersible hot melt that has excellent adhesive strength and can be removed not only in a normal temperature environment but also in a low temperature environment without generating residue due to physical peeling of the adherend. It relates to an adhesive.
従来から、清涼飲料水、液体調味料、化粧品などを収容するために、ポリエチレンテレフタレータレートなどの合成樹脂からなる容器が多く使用されている。そして、容器包装リサイクル法の施行により、容器はその使用後にリサイクルするために回収されている。回収された容器は、粉砕してフレークとし、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物を含むアルカリ水溶液を用いて洗浄した後に、乾燥させ、必要に応じてペレット状に加工して、リサイクル原料とされる。 Conventionally, in order to accommodate soft drinks, liquid seasonings, cosmetics, and the like, containers made of synthetic resins such as polyethylene terephthalate are often used. And by the enforcement of the Containers and Packaging Recycling Law, containers are collected for recycling after their use. The recovered container is pulverized into flakes, washed with an aqueous alkali solution containing an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide, dried, processed into pellets as necessary, and recycled materials. Is done.
容器の外周には、ラベルなどの被着体が巻き付けて装着される。ラベルには、商品名や絵柄、内容物の成分や効能などが印刷される。このようなラベルとしては、従来では、熱収縮性ラベルが一般的に用いられており、ヒーターや蒸気の熱によってラベルを収縮させることで、容器へ熱収縮性ラベルを装着させていた。しかしながら、低コスト化の観点から、ヒーターや蒸気の使用や高価な熱収縮性ラベルの使用は望ましくない。 An adherend such as a label is wound around the outer periphery of the container. The label is printed with a product name, a picture, a content component and an effect. Conventionally, a heat-shrinkable label is generally used as such a label, and the heat-shrinkable label is attached to the container by shrinking the label with the heat of a heater or steam. However, from the viewpoint of cost reduction, it is not desirable to use a heater or steam or an expensive heat-shrinkable label.
一方、ホットメルト粘着剤によれば、安価な樹脂フィルムを、ヒーターや蒸気を使用せずに、容器に装着することができる。したがって、容器へのラベルの装着にはホットメルト粘着剤を用いた方式が普及し始めている。しかしながら、従来のホットメルト粘着剤では、接着強度が強すぎるため、温水やアルカリ水溶液を用いてもラベルを容器から剥離することができないという問題があった。 On the other hand, according to the hot melt pressure-sensitive adhesive, an inexpensive resin film can be attached to the container without using a heater or steam. Therefore, a method using a hot-melt pressure-sensitive adhesive is beginning to spread for attaching labels to containers. However, the conventional hot-melt pressure-sensitive adhesive has a problem that the adhesive strength is too strong, so that the label cannot be peeled off from the container even using warm water or an alkaline aqueous solution.
そこで、特許文献１では、熱可塑性エラストマー（Ａ）、酸価が１００〜３００mgKOH/g 以下である固体粘着付与剤（Ｂ）、ワックス（Ｃ）、及び炭素数が６〜１８の脂肪酸グリセリド（Ｄ）を含むことを特徴とするアルカリ分散性ホットメルト粘着剤が開示されている。 Therefore, in Patent Document 1, a thermoplastic elastomer (A), a solid tackifier (B) having an acid value of 100 to 300 mgKOH / g or less, a wax (C), and a fatty acid glyceride having 6 to 18 carbon atoms (D An alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive characterized by containing
引用文献１のアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は、アルカリ水溶液中で微粒子状に分散することができる。したがって、このようなアルカリ分散性ホットメルト粘着剤によりラベルが装着された容器をアルカリ水溶液に入れて撹拌することにより、ラベルを容器から化学的に剥離させることができる。 The alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive of Cited Document 1 can be dispersed in fine particles in an alkaline aqueous solution. Therefore, the label can be chemically peeled from the container by placing the container on which the label is mounted with such an alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive in an alkaline aqueous solution and stirring.
近年、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会により定められた“ＰＥＴボトル自主設計ガイドライン”では、容器からラベルを手などにより物理的に剥離する際に、ラベルだけでなく粘着剤も容器に残らないことが求められている。 In recent years, the “PET Bottle Independent Design Guidelines” established by the PET Bottle Recycling Promotion Council require that not only the label but also the adhesive remain in the container when the label is physically peeled from the container by hand. It has been.
しかしながら、特許文献１のアルカリ分散性ホットメルト粘着剤では、依然として、粘着強度が強過ぎるため、このようなアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を用いて容器にラベルが装着されている場合、容器からラベルなどの被着体を手などにより物理的に剥離する際に容器に粘着剤が残る問題がある。粘着剤の残余物が残っている容器は、リサイクル工程において、粘着剤をアルカリ水溶液を用いて化学的に剥離させる必要がある。そのため、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤には、優れた粘着強度を有すると共に、ラベルなどの被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずに除去可能であることが求められている。 However, since the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive of Patent Document 1 still has too strong adhesive strength, when such a alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive is used to attach a label to the container, the label is removed from the container. There is a problem that the adhesive remains in the container when the adherend such as is physically peeled off by hand. In the container in which the adhesive residue remains, it is necessary to chemically peel the adhesive using an alkaline aqueous solution in the recycling process. Therefore, the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive is required to have excellent adhesive strength and be removable without generating a residue due to physical peeling of an adherend such as a label.
さらに、ホットメルト粘着剤は、常温下で固体であり、固化することによって被着体の貼り合わせを可能とする。しかしながら、冬期などの低温環境下では、ホットメルト粘着剤がより硬い固化物となり、粘着強度がさらに強くなる。そのため、容器から被着体を物理的に剥離する際に、容器に粘着剤の残余物が発生する問題が特に生じる。 Furthermore, the hot-melt pressure-sensitive adhesive is solid at room temperature, and allows adherends to be bonded together by solidifying. However, under a low temperature environment such as winter, the hot melt adhesive becomes a harder solidified product, and the adhesive strength is further increased. Therefore, when the adherend is physically peeled from the container, there arises a problem that the adhesive residue is generated in the container.
したがって、本発明の目的は、優れた粘着強度を有すると共に、常温環境下だけでなく低温環境下においても、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずに除去することができるアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is an alkali that has excellent adhesive strength and can be removed not only in a normal temperature environment but also in a low temperature environment without causing residue by physical peeling of the adherend. It is to provide a dispersible hot melt adhesive.
本発明のアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は、下記成分、
下記一般式（１）
−［ａ］−［ｂ］−［ａ］− （１）
（式中、［ａ］はメチルメタクリレート重合体ブロックであり、［ｂ］はアルキル基の炭素数が２〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート重合体ブロックであり且つガラス転移点が−８０〜−３０℃である）で示される構造を重合体の主鎖中に有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体１００重量部、
酸価が１００〜３００ｍｇ／ＫＯＨであるロジン系粘着付与樹脂２０〜１００重量部、及び
セバシン酸エステル２０〜１００重量部、
を含むことを特徴とする。
The alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention has the following components:
The following general formula (1)
-[A]-[b]-[a]-(1)
(Wherein [a] is a methyl methacrylate polymer block, [b] is an alkyl (meth) acrylate polymer block having 2 to 12 carbon atoms in the alkyl group, and a glass transition point of −80 to − 100 parts by weight of a (meth) acrylic block copolymer having a structure shown in the main chain of the polymer,
20 to 100 parts by weight of a rosin-based tackifying resin having an acid value of 100 to 300 mg / KOH, and 20 to 100 parts by weight of sebacic acid ester,
It is characterized by including.
本発明のアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は、優れた粘着強度を有すると共に、常温環境下だけでなく低温環境下においても、被着体の物理的な剥離によってアルカリ分散性ホットメルト粘着剤の残余物を発生させずに除去することができる。 The alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive of the present invention has excellent adhesive strength and the residual alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive by physical peeling of the adherend not only in a normal temperature environment but also in a low-temperature environment. It can be removed without generating anything.
本発明のアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体、ロジン系粘着付与樹脂、及びセバシン酸エステルを含んでいる。 The alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive of the present invention contains a (meth) acrylic block copolymer, a rosin-based tackifier resin, and a sebacic acid ester.
［（メタ）アクリル系ブロック共重合体］
（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、下記一般式（１）
−［ａ］−［ｂ］−［ａ］− （１）
（式中、［ａ］はメチルメタクリレート重合体ブロックであり、［ｂ］はアルキル基の炭素数が２〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート重合体ブロックであり且つガラス転移点が−８０〜−３０℃である）で示される構造を重合体の主鎖中に有する。
[(Meth) acrylic block copolymer]
The (meth) acrylic block copolymer has the following general formula (1)
-[A]-[b]-[a]-(1)
(Wherein [a] is a methyl methacrylate polymer block, [b] is an alkyl (meth) acrylate polymer block having 2 to 12 carbon atoms in the alkyl group, and a glass transition point of −80 to − In the main chain of the polymer.
なお、本発明において、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。また、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。 In the present invention, (meth) acryl means acryl or methacryl. Moreover, (meth) acrylate means an acrylate or a methacrylate.
［ａ］で示されるブロックは、メチルメタクリレート重合体ブロックである。メチルメタクリレート重合体ブロックとしては、メチルメタクリレート単独重合体ブロック、又はメチルメタクリレートと他のモノマーとの共重合体ブロックが挙げられる。他のモノマーとしては、アクリル酸（ガラス転移点１０６℃）、アクリロニトリル（ガラス転移点９７℃）、アクリルアミド（ガラス転移点１６５℃）、イソボルニル（メタ）アクリレート（ガラス転移点９７℃）、及びグリシジルメタクリレート（ガラス転移点４５℃）などが挙げられる。なかでも、メチルメタクリレート単独重合体ブロック（ガラス転移点１０５℃）が好ましい。 The block indicated by [a] is a methyl methacrylate polymer block. Examples of the methyl methacrylate polymer block include a methyl methacrylate homopolymer block or a copolymer block of methyl methacrylate and another monomer. Other monomers include acrylic acid (glass transition point 106 ° C.), acrylonitrile (glass transition point 97 ° C.), acrylamide (glass transition point 165 ° C.), isobornyl (meth) acrylate (glass transition point 97 ° C.), and glycidyl methacrylate. (Glass transition point 45 ° C.). Of these, a methyl methacrylate homopolymer block (glass transition point 105 ° C.) is preferable.
なお、メチルメタクリレート重合体ブロックがメチルメタクリレートと他のモノマーとの共重合体ブロックである場合は、メチルメタクリレートを主たる繰り返し単位として構成されていることが好ましい。具体的には、メチルメタクリレート重合体ブロック中におけるメチルメタクリレート単位の含有量は８０重量％以上が好ましい。メチルメタクリレート単位の含有量が８０重量％以上であるメチルメタクリレート重合体ブロックを含んでいる（メタ）アクリル系ブロック共重合体によれば、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤に対して優れた凝集力及び保持力を付与することができる。 In the case where the methyl methacrylate polymer block is a copolymer block of methyl methacrylate and another monomer, it is preferable that the methyl methacrylate polymer block is composed mainly of repeating units. Specifically, the content of methyl methacrylate units in the methyl methacrylate polymer block is preferably 80% by weight or more. According to the (meth) acrylic block copolymer containing a methyl methacrylate polymer block having a methyl methacrylate unit content of 80% by weight or more, excellent cohesion with an alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive and Holding power can be applied.
［ａ］で示されるブロックのガラス転移点は、８０℃以上が好ましく、１００〜１５０℃がより好ましい。［ａ］で示されるブロックのガラス転移点が低過ぎる（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いると、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤が柔らかくなり過ぎることがある。そのためアルカリ分散性ホットメルト粘着剤の凝集力を低下させ、結果として、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずにアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を除去することが困難となる虞れがある。 80 degreeC or more is preferable and, as for the glass transition point of the block shown by [a], 100-150 degreeC is more preferable. When a (meth) acrylic block copolymer having a glass transition point of the block represented by [a] that is too low is used, the alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive may become too soft. Therefore, the cohesive force of the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive is reduced, and as a result, it may be difficult to remove the alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive without generating residue due to physical peeling of the adherend. There is.
［ｂ］で示されるブロックは、アルキル基の炭素数が２〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート重合体ブロックである。［ｂ］で示されるブロックを構成しているモノマー成分としては、例えば、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、エチルアクリレート、ノニルアクリレート、オクチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、エチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、オクチルメタクリレート、及びｎ−プロピルメタクリレートなどが挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアクリレート、ノニルアクリレート、オクチルアクリレート、及び２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。［ｂ］で示されるブロックとしては、ｎ−ブチルアクリレート単独重合体ブロック（ガラス転移点−５４℃）、及び２−エチルヘキシルアクリレート単独重合体ブロック（ガラス転移点−７０℃）が特に好ましく挙げられる。 The block represented by [b] is an alkyl (meth) acrylate polymer block in which the alkyl group has 2 to 12 carbon atoms. Examples of the monomer component constituting the block represented by [b] include n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, ethyl acrylate, nonyl acrylate, octyl acrylate, n-propyl acrylate, and n-butyl. Examples include methacrylate, isobutyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, ethyl methacrylate, nonyl methacrylate, octyl methacrylate, and n-propyl methacrylate. Of these, n-butyl acrylate, nonyl acrylate, octyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate are preferable. As the block represented by [b], an n-butyl acrylate homopolymer block (glass transition point -54 ° C) and a 2-ethylhexyl acrylate homopolymer block (glass transition point -70 ° C) are particularly preferable.
［ｂ］で示されるブロックのガラス転移点は、−８０〜−３０℃に限定されるが、−７５〜−５０℃が好ましい。［ｂ］で示されるブロックのガラス転移点が低過ぎる（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いると、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤が柔らかくなり過ぎることがある。そのため、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の凝集力を低下させ、結果として、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずにアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を除去することが困難となる虞れがある。［ｂ］で示されるブロックのガラス転移点が高過ぎる（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、硬過ぎて、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の粘着強度を低下させる虞れがある。 The glass transition point of the block represented by [b] is limited to -80 to -30 ° C, but is preferably -75 to -50 ° C. When a (meth) acrylic block copolymer having a glass transition point of the block represented by [b] that is too low is used, the alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive may become too soft. Therefore, the cohesive force of the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive is reduced, and as a result, it becomes difficult to remove the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive without generating a residue due to physical peeling of the adherend. There is a fear. The (meth) acrylic block copolymer in which the glass transition point of the block represented by [b] is too high is too hard and may reduce the adhesive strength of the alkali-dispersible hot melt adhesive.
なお、（メタ）アクリル系ブロック共重合体における重合体ブロックのガラス転移点（Ｔｇ）とは、重合体ブロックを構成する各モノマーの単独重合体のガラス転移点及びそのモノマーの含有割合（重量分率）に基づいて、フォックス（ＦＯＸ）の式から求められる値を意味する。単独重合体のガラス転移点は、例えば、日刊工業新聞社の「粘着技術ハンドブック」に記載されているガラス転移点を採用することができる。 The glass transition point (Tg) of the polymer block in the (meth) acrylic block copolymer is the glass transition point of the homopolymer of each monomer constituting the polymer block and the content ratio of the monomer (weight fraction). This is a value obtained from the Fox equation based on the rate. As the glass transition point of the homopolymer, for example, the glass transition point described in “Adhesion Technology Handbook” of Nikkan Kogyo Shimbun can be adopted.
（メタ）アクリル系ブロック共重合体中における［ａ］で示されるブロックの含有量は、２０〜４０重量％が好ましく、２０〜３０重量％がより好ましい。また、（メタ）アクリル系ブロック共重合体中における［ｂ］で示されるブロックの含有量は、８０〜６０重量％が好ましく、８０〜７０重量％がより好ましい。［ａ］で示されるブロックの含有量が多過ぎる（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、硬過ぎて、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の粘着強度を低下させる虞れがある。また、［ａ］で示されるブロックの含有量が少な過ぎる（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いると、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤が柔らかくなり過ぎることがある。そのため、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の凝集力を低下させ、結果として、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずにアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を除去することが困難となる虞れがある。 The content of the block represented by [a] in the (meth) acrylic block copolymer is preferably 20 to 40% by weight, and more preferably 20 to 30% by weight. Moreover, 80-60 weight% is preferable and, as for content of the block shown by [b] in a (meth) acrylic-type block copolymer, 80-70 weight% is more preferable. The (meth) acrylic block copolymer having a too large block content represented by [a] is too hard and may reduce the adhesive strength of the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive. Moreover, when the content of the block represented by [a] is too small, the alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive may become too soft when a (meth) acrylic block copolymer is used. Therefore, the cohesive force of the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive is reduced, and as a result, it becomes difficult to remove the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive without generating a residue due to physical peeling of the adherend. There is a fear.
なお、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００〜１５０，０００が好ましく、３０，０００〜１３０，０００がより好ましい。重量平均分子量が大き過ぎる（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いると、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の溶融粘度が高くなり過ぎて、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤を塗工することができない虞れがある。また、重量平均分子量が小さ過ぎる（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いると、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤が柔らかくなり過ぎることがある。そのため、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の凝集力を低下させ、結果として、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずにアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を除去することが困難となる虞れがある。 In addition, 10,000-150,000 are preferable and, as for the weight average molecular weight (Mw) of a (meth) acrylic-type block copolymer, 30,000-130,000 are more preferable. If a (meth) acrylic block copolymer having an excessively high weight average molecular weight is used, the melt viscosity of the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive becomes too high, and the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive cannot be applied. There is. Moreover, when a (meth) acrylic block copolymer having a weight average molecular weight that is too small is used, the alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive may become too soft. Therefore, the cohesive force of the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive is reduced, and as a result, it becomes difficult to remove the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive without generating a residue due to physical peeling of the adherend. There is a fear.
さらに、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤のアルカリ分散性を考慮すると、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、７０，０００〜１００，０００が特に好ましい。重量平均分子量が上記範囲内である（メタ）アクリル系ブロック共重合体によれば、アルカリ分散性に優れているアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を提供することができる。 Furthermore, when considering the alkali dispersibility of the alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive, the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic block copolymer is particularly preferably from 70,000 to 100,000. According to the (meth) acrylic block copolymer having a weight average molecular weight within the above range, it is possible to provide an alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive having excellent alkali dispersibility.
なお、本発明において、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて、ゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算した値を意味する。 In the present invention, the weight average molecular weight of the (meth) acrylic block copolymer means a value converted into polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF).
［粘着付与樹脂］
本発明のアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は、酸価が１００〜３００ｍｇ／ＫＯＨであるロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）を含有している。ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体との相溶性に優れる。したがって、このようなロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）を（メタ）アクリル系ブロック共重合体と組合せて用いることにより、アルカリ分散性に優れていると共に、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずに除去することが可能なアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を提供することができる。
[Tackifying resin]
The alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention contains a rosin-based tackifying resin (I) having an acid value of 100 to 300 mg / KOH. The rosin tackifier resin (I) is excellent in compatibility with the (meth) acrylic block copolymer. Therefore, by using such a rosin-based tackifying resin (I) in combination with a (meth) acrylic block copolymer, it has excellent alkali dispersibility, and a residue is obtained by physical peeling of the adherend. An alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive that can be removed without generating water can be provided.
ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）の酸価は、１００〜３００ｍｇ／ＫＯＨに限定されるが、１２０〜２８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。酸価が低過ぎるロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）では、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤のアルカリ分散性を低下させる虞れがある。また、酸価が高過ぎるロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）では、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずにアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を除去することが困難となる虞れがある。 The acid value of the rosin-based tackifying resin (I) is limited to 100 to 300 mg / KOH, but is preferably 120 to 280 mgKOH / g, and more preferably 150 to 250 mgKOH / g. In the rosin tackifier resin (I) having an acid value that is too low, the alkali dispersibility of the alkali dispersible hot melt adhesive may be reduced. In addition, in the rosin-based tackifying resin (I) having an acid value that is too high, it may be difficult to remove the alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive without generating residue due to physical peeling of the adherend. There is.
なお、本発明において、ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）及び後述する粘着付与樹脂（II）の酸価とは、粘着付与樹脂１ｇを中和するために要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数を意味する。具体的には、次の手順により測定することができる。まず、粘着付与樹脂の重量（Ｗ１）を量る。次に、フラスコに粘着付与樹脂及びエタノール５０ｍＬを順次加えて、これらを加熱して溶解させた後、０．１Ｎ水酸化カリウム水溶液で滴定する（指示薬：フェノールフタレイン）。滴定の終点は、液の淡紅色が３０秒残存する点とする。そして、同様の方法で空試験を行って滴定量を補正し、次式から粘着付与樹脂の酸価を求めることができる。
粘着付与樹脂の酸価＝
［0.1N水酸化カリウム水溶液の消費量(ml)×5.611)］/［粘着付与樹脂の重量Ｗ１(g)］
In the present invention, the acid value of the rosin-based tackifier resin (I) and the tackifier resin (II) described below is the number of mg of potassium hydroxide (KOH) required to neutralize 1 g of the tackifier resin. means. Specifically, it can be measured by the following procedure. First, the weight (W 1 ) of the tackifying resin is measured. Next, a tackifier resin and 50 mL of ethanol are sequentially added to the flask, heated and dissolved, and then titrated with a 0.1N aqueous potassium hydroxide solution (indicator: phenolphthalein). The end point of the titration is the point at which the pale red color of the liquid remains for 30 seconds. Then, a blank test is performed by the same method to correct the titer, and the acid value of the tackifier resin can be obtained from the following formula.
Acid value of tackifying resin =
[Consumption of 0.1N aqueous potassium hydroxide (ml) x 5.611)] / [Weight of tackifying resin W 1 (g)]
ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）の軟化点は、６５℃以上が好ましく、６５〜１１０℃がより好ましく、７５〜１０５℃が特に好ましい。軟化点が低過ぎるロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）では、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の凝集力を低下させる虞れがある。凝集力が低いアルカリ分散性ホットメルト粘着剤では、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずに除去することが困難となる。軟化点が高過ぎるロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）では、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の粘着強度を低下させる虞れがある。 The softening point of the rosin-based tackifying resin (I) is preferably 65 ° C. or higher, more preferably 65 to 110 ° C., and particularly preferably 75 to 105 ° C. In the rosin tackifier resin (I) having a softening point that is too low, the cohesive strength of the alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive may be reduced. With an alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive having a low cohesive force, it becomes difficult to remove without generating a residue due to physical peeling of the adherend. In the rosin-based tackifier resin (I) having a softening point that is too high, the adhesive strength of the alkali-dispersible hot melt adhesive may be reduced.
なお、本発明において、ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）及び後述する粘着付与樹脂（II）の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ２２０７（石油アスファルト）で規定されている６．４軟化点試験法に準拠して測定することができる。 In the present invention, the softening point of the rosin-based tackifying resin (I) and the tackifying resin (II) described later is based on the 6.4 softening point test method defined in JIS K2207 (petroleum asphalt). Can be measured.
ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）としては、ロジン、（メタ）アクリル酸変性ロジン、マレイン酸変性ロジン、フマール酸変性ロジン、及びこれらの水素添加物が挙げられる。ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）としては、フマール酸変性ロジンの水素添加物が好ましく挙げられる。 Examples of the rosin-based tackifier resin (I) include rosin, (meth) acrylic acid-modified rosin, maleic acid-modified rosin, fumaric acid-modified rosin, and hydrogenated products thereof. Preferred examples of the rosin-based tackifier resin (I) include a hydrogenated product of fumaric acid-modified rosin.
アルカリ分散性ホットメルト粘着剤中におけるロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）の含有量は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体１００重量部に対して、２０〜１００重量部に限定されるが、４０〜１００重量部が好ましく、５０〜１００重量部がより好ましい。ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）の含有量が少な過ぎるアルカリ分散性ホットメルト粘着剤では、アルカリ分散性が低下する虞れがある。また、ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）の含有量が多過ぎるアルカリ分散性ホットメルト粘着剤では、粘着強度が高過ぎる虞れがある。このようなアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずに除去することが困難となる。 The content of the rosin-based tackifying resin (I) in the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive is limited to 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic block copolymer. -100 weight part is preferable and 50-100 weight part is more preferable. In the case of an alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive in which the content of the rosin-based tackifying resin (I) is too small, the alkali dispersibility may be lowered. Moreover, in the alkali dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive in which the content of the rosin-based tackifying resin (I) is too large, the adhesive strength may be too high. Such an alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive is difficult to remove without generating residue due to physical peeling of the adherend.
アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の全重量に対するロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）の含有率は、５重量％以上が好ましく、５〜５０重量％がより好ましく、１０〜４５重量％が特に好ましい。ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）の含有率が低過ぎるアルカリ分散性ホットメルト粘着剤では、アルカリ分散性が低下する虞れがある。 The content of the rosin-based tackifying resin (I) with respect to the total weight of the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive is preferably 5% by weight or more, more preferably 5 to 50% by weight, and particularly preferably 10 to 45% by weight. In the alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive in which the content of the rosin-based tackifying resin (I) is too low, the alkali dispersibility may be lowered.
本発明のアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は、酸価が０〜８０ｍｇ／ＫＯＨである粘着付与樹脂（II）をさらに含有していることが好ましい。粘着付与樹脂（II）を用いることによって、被着体の物理的な剥離によって残余物をより高く発生させずに除去することが可能なアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を提供することができる。 The alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably further contains a tackifier resin (II) having an acid value of 0 to 80 mg / KOH. By using the tackifier resin (II), it is possible to provide an alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive that can be removed without generating a higher residue by physical peeling of the adherend.
粘着付与樹脂（II）の酸価は、０〜８０ｍｇ／ＫＯＨが好ましく、１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。酸価が低過ぎるロジン系粘着付与樹脂（II）を用いると、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の粘着強度を低下させる虞れがある。また、酸価が高過ぎるロジン系粘着付与樹脂（II）を用いると、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の粘着強度が高くなり過ぎる虞れがある。このようなアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずに除去することが困難となることがある。 The acid value of the tackifier resin (II) is preferably 0 to 80 mg / KOH, more preferably 10 to 50 mgKOH / g, and particularly preferably 15 to 40 mgKOH / g. If the rosin tackifier resin (II) having an acid value that is too low is used, the adhesive strength of the alkali-dispersible hot melt adhesive may be reduced. Moreover, when the rosin-based tackifier resin (II) having an acid value that is too high is used, the adhesive strength of the alkali-dispersible hot melt adhesive may be too high. Such an alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive may be difficult to remove without generating residue due to physical peeling of the adherend.
粘着付与樹脂（II）の軟化点は、６５℃以上が好ましく、６５〜１２０℃がより好ましく、９０〜１２０℃が特に好ましい。軟化点が低過ぎる粘着付与樹脂（II）では、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の凝集力を低下させる虞れがある。凝集力が低いアルカリ分散性ホットメルト粘着剤では、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずにを除去することが困難となる。軟化点が高過ぎる粘着付与樹脂（II）では、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の粘着強度を低下させる虞れがある。 The softening point of the tackifier resin (II) is preferably 65 ° C or higher, more preferably 65 to 120 ° C, and particularly preferably 90 to 120 ° C. If the tackifying resin (II) has a softening point that is too low, the cohesive strength of the alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive may be reduced. With an alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive having a low cohesive force, it becomes difficult to remove the adherend without physically generating a residue due to physical peeling. If the tackifying resin (II) has a softening point that is too high, the adhesive strength of the alkali-dispersible hot melt adhesive may be reduced.
粘着付与樹脂（II）としては、ロジン系粘着付与樹脂、ポリテルペン、変性ポリテルペン樹脂、水添テルペン、スチレン樹脂、及びα−メチルスチレン樹脂などが挙げられる。なかでも、ロジン系粘着付与樹脂が好ましい。ロジン系粘着付与樹脂として、具体的には、上述したロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）と同様のものが挙げられるが、ロジン酸化合物のエステル誘導体が好ましい。 Examples of the tackifier resin (II) include rosin-based tackifier resins, polyterpenes, modified polyterpene resins, hydrogenated terpenes, styrene resins, and α-methylstyrene resins. Of these, rosin-based tackifying resins are preferred. Specific examples of the rosin-based tackifying resin include those similar to the rosin-based tackifying resin (I) described above, and ester derivatives of rosin acid compounds are preferable.
アルカリ分散性ホットメルト粘着剤中における粘着付与樹脂（II）の含有量は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体１００重量部に対して、１０〜１００重量部が好ましく、１５〜８０重量部がより好ましい。粘着付与樹脂（II）の含有量が低過ぎるアルカリ分散性ホットメルト粘着剤では、粘着強度が低下する虞れがある。また、粘着付与樹脂（II）の含有量が高過ぎるアルカリ分散性ホットメルト粘着剤では、粘着強度が高過ぎる虞れがある。このようなアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずに除去することが困難となる。 The content of the tackifier resin (II) in the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive is preferably 10 to 100 parts by weight, and 15 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic block copolymer. More preferred. In the case of an alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive in which the content of the tackifier resin (II) is too low, the adhesive strength may be lowered. Moreover, in the alkali dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive in which the content of the tackifier resin (II) is too high, the adhesive strength may be too high. Such an alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive is difficult to remove without generating residue due to physical peeling of the adherend.
［セバシン酸エステル］
本発明のアルカリ分散性ホットメルト接着剤は、セバシン酸エステルを含有している。セバシン酸エステルを用いることにより、優れた粘着強度を有すると共に、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずに除去することができるアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を提供することができる。
[Sebacate ester]
The alkali dispersible hot melt adhesive of the present invention contains sebacic acid ester. By using sebacic acid ester, it is possible to provide an alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive that has excellent adhesive strength and can be removed without generating residue due to physical peeling of the adherend. .
セバシン酸エステルとしては、下記一般式（２）で示されるセバシン酸ジエステルが好ましく挙げられる。 As a sebacic acid ester, the sebacic acid diester shown by following General formula (2) is mentioned preferably.
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル基である。）
(In the formula, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group.)
一般式（２）におけるＲ１及びＲ２としては、炭素数が３〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数が６〜１２のアルキル基がより好ましく、炭素数が４〜９のアルキル基が特に好ましい。アルキル基の炭素数が少な過ぎると、アルカリ分散性ホットメルト接着剤の凝集力が低下する虞れがある。このようなアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は、被着体の物理的な剥離によって残余物を発生させずに除去することが困難となることがある。また、アルキル基の炭素数が多過ぎると、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤のアルカリ分散性及び粘着強度が低下する虞れがある。なお、アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。 As R < 1 > and R < 2 > in General formula (2), a C3-C12 alkyl group is preferable, a C6-C12 alkyl group is more preferable, and a C4-C9 alkyl group is especially preferable. preferable. If the alkyl group has too few carbon atoms, the cohesive strength of the alkali-dispersible hot melt adhesive may be reduced. Such an alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive may be difficult to remove without generating residue due to physical peeling of the adherend. Moreover, when there are too many carbon numbers of an alkyl group, there exists a possibility that the alkali dispersibility and adhesive strength of an alkali-dispersible hot-melt adhesive may fall. The alkyl group may be linear or branched.
セバシン酸ジエステルとして、具体的には、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジイソブチル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジ−ｎ−オクチル、セバシン酸ジイソオクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソノニル、及びセバシン酸ジイソデシルが挙げられる。なかでも、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ−ｎ−オクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソオクチル、及びセバシン酸ジイソノニルが好ましく、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルがより好ましい。これらのセバシン酸ジエステルは、一種単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。 As sebacic acid diester, specifically, di-n-butyl sebacate, diisobutyl sebacate, dipropyl sebacate, di-n-octyl sebacate, diisooctyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diisononyl sebacate, And diisodecyl sebacate. Of these, di-n-butyl sebacate, diisobutyl sebacate, di-n-octyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diisooctyl sebacate, and diisononyl sebacate are preferred, and di-2-ethylhexyl sebacate is preferred. More preferred. These sebacic acid diesters may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be used together.
アルカリ分散性ホットメルト粘着剤中におけるセバシン酸エステルの含有量は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体１００重量部に対して、２０〜１００重量部に限定されるが、３５〜７０重量部が好ましく、４０〜６５重量部がより好ましく、５０〜６０重量部が特に好ましい。セバシン酸エステルの含有量が低過ぎるアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は、アルカリ分散性が低下する虞れがある。また、セバシン酸エステルの含有量が高過ぎるアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は、粘着強度が低下する虞れがある。 The content of sebacic acid ester in the alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive is limited to 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic block copolymer. Preferably, 40 to 65 parts by weight is more preferable, and 50 to 60 parts by weight is particularly preferable. An alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive having a sebacic acid ester content that is too low may reduce the alkali-dispersibility. Moreover, there exists a possibility that adhesive strength may fall with the alkali-dispersible hot-melt adhesive with too high content of sebacic acid ester.
本発明のアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は、リサイクルが必要とされる製品の表面にラベルなどの被着体を接着するために好適に用いられる。本発明のアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は、流通時には製品から被着体が剥がれないように十分な接着強度で被着体を製品に粘着することができる一方で、被着体が粘着されている製品の使用後、手などにより被着体を物理的に剥離しても、製品からアルカリ分散性ホットメルト粘着剤の残余物なく、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤を被着体とともに剥離除去することができる。また、製品にアルカリ分散性ホットメルト粘着剤の残余物が部分的に残ったとしても、本発明のアルカリ分散性ホットメルト粘着剤は優れたアルカリ分散性を有していることによって、熱アルカリ水溶液を用いて製品から残余物を容易に除去することができる。したがって、使用後の製品は、被着体を剥離した後、リサイクル原料として有効に使用することが可能となる。 The alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention is suitably used for bonding an adherend such as a label to the surface of a product that needs to be recycled. The alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention can adhere the adherend to the product with sufficient adhesive strength so that the adherend is not peeled off from the product during distribution, while the adherend is adhered. After using the product, even if the adherend is physically peeled off by hand etc., the alkali dispersible hot melt adhesive is peeled off together with the adherend without leaving the residue of the alkali dispersible hot melt adhesive from the product. be able to. Further, even if the residue of the alkali-dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive partially remains in the product, the alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive of the present invention has an excellent alkali-dispersibility, so Can be used to easily remove residue from the product. Therefore, the used product can be effectively used as a recycled material after the adherend has been peeled off.
製品としては、内容物を収容するための容器などが挙げられる。容器の構成材料としては、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）及びポリ乳酸などのポリエステル系樹脂、ガラス、及び金属などが挙げられる。容器に収容される内容物としては、飲料水、油脂、調味料、医薬品、化粧品、及び洗剤などが挙げられる。 Examples of the product include a container for containing the contents. Examples of the material constituting the container include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polylactic acid, glass, and metals. Examples of the contents stored in the container include drinking water, fats and oils, seasonings, pharmaceuticals, cosmetics, and detergents.
被着体としては、特に制限されないが、ラベルなどが挙げられる。ラベルとしては、紙や合成樹脂フィルムが挙げられる。合成樹脂フィルムを構成している材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタラート、及びポリ乳酸系樹脂などの合成樹脂が挙げられる。また、ＯＰＰ（Oriented Polypropylene）フィルムなどの延伸された合成樹脂フィルムもラベルとして用いることができる。 Although it does not restrict | limit especially as a to-be-adhered body, A label etc. are mentioned. Examples of the label include paper and a synthetic resin film. Examples of the material constituting the synthetic resin film include synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polylactic acid resin. A stretched synthetic resin film such as an OPP (Oriented Polypropylene) film can also be used as a label.
アルカリ分散性ホットメルト粘着剤を用いた容器へのラベルの粘着は、特に制限されず、例えば、次の通りにして行うことができる。まず、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤を加熱溶融させた後、図１に示すように、溶融状態のアルカリ分散性ホットメルト粘着剤をラベル10の裏面の始端部11Ａ及び終端部11Ｂに塗工する。次に、図２に示すように、ラベル10の始端部11Ａを塗工されたアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を介して容器20の表面に貼り付けた後、ラベル10を容器20に巻き付ける。そして、ラベル10の終端部11Ｂをラベル10の始端部11Ａ上にアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を介して貼り付ける。その後、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤を冷却固化させることによって、ラベル10が接着された容器20を得ることができる。
Adhesion of the label to the container using the alkali dispersible hot melt adhesive is not particularly limited, and can be performed, for example, as follows. First, after the alkali dispersible hot melt adhesive is heated and melted, as shown in FIG. 1, the molten alkali dispersible hot melt adhesive is applied to the
アルカリ分散性ホットメルト粘着剤を塗工する部位は、ラベル裏面の両端部11Ａ、11Ｂに限定されず、ラベル裏面全面、ラベル表面の一方の端部などであってもよい。また、ラベル10を容器20に貼り合わせる際に、ラベル10の始端部11Ａ表面と終端部11Ｂの裏面が重なり合っていることが好ましいが、このような形態に限定されない。
The site to which the alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive is applied is not limited to both
以下に、本発明を実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
後述する実施例及び比較例で使用した各成分の詳細を、以下に記載する。 Details of each component used in Examples and Comparative Examples described later are described below.
［（メタ）アクリル系ブロック共重合体］
・（メタ）アクリル系ブロック共重合体（１）［上記一般式（Ｉ）（式中、［ａ］がメチルメタクリレート単独重合体ブロック（ガラス転移点１０５℃）であり、且つ［ｂ］がｎ−ブチルアクリレート単独重合体ブロック（ガラス転移点−５４℃）である）で示される構造を重合体の主鎖中に有するアクリル系ブロック共重合体、［ａ］で示されるブロックの含有量：２３重量％、［ｂ］で示されるブロックの含有量：７７重量％、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量：１１０，０００、クラレ社製 商品名「クラリティ ＬＡ−４１０Ｌ」］
・（メタ）アクリル系ブロック共重合体（２）［上記一般式（Ｉ）（式中、［ａ］がメチルメタクリレート単独重合体ブロック（ガラス転移点１０５℃）であり、且つ［ｂ］がｎ−ブチルアクリレート単独重合体ブロック（ガラス転移点−５４℃）である）で示される構造を重合体の主鎖中に有するアクリル系ブロック共重合体、［ａ］で示されるブロックの含有量：２３重量％、［ｂ］で示されるブロックの含有量：７７重量％、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量：８０，０００、クラレ社製 商品名「クラリティ ＬＡ−２１４０ｅ」］
[(Meth) acrylic block copolymer]
(Meth) acrylic block copolymer (1) [wherein [a] is a methyl methacrylate homopolymer block (glass transition point 105 ° C.), and [b] is n -Acrylic block copolymer having a structure represented by a butyl acrylate homopolymer block (glass transition point -54 ° C) in the main chain of the polymer, content of block represented by [a]: 23 % By weight, content of block represented by [b]: 77% by weight, weight average molecular weight of (meth) acrylic block copolymer: 110,000, trade name “Clarity LA-410L” manufactured by Kuraray Co., Ltd.]
(Meth) acrylic block copolymer (2) [wherein [a] is a methyl methacrylate homopolymer block (glass transition point 105 ° C.), and [b] is n -Acrylic block copolymer having a structure represented by a butyl acrylate homopolymer block (glass transition point -54 ° C) in the main chain of the polymer, content of block represented by [a]: 23 % By weight, content of block represented by [b]: 77% by weight, weight average molecular weight of (meth) acrylic block copolymer: 80,000, trade name “Clarity LA-2140e” manufactured by Kuraray Co., Ltd.]
［粘着付与樹脂］
・ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）［酸価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点７２℃、フマール酸変性ロジンの水素添加物、ハリマ化成社製 商品名「ハリタックＦ」］
・ロジン系粘着付与樹脂（II）［酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１０４℃、ロジン酸化合物エステル誘導体の水素添加物、GUANGDONG KOMO CO.,LTD.製、 商品名「ＫＦ３９９Ｓ」］
[Tackifying resin]
・ Rosin-based tackifier resin (I) [acid value 180 mgKOH / g, softening point 72 ° C., hydrogenated fumaric acid-modified rosin, product name “Halitac F” manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.]
・ Rosin tackifier resin (II) [acid value 25 mgKOH / g, softening point 104 ° C., hydrogenated rosin acid compound ester derivative, manufactured by GUANGDONG KOMO CO., LTD., Trade name “KF399S”]
［セバシン酸エステル］
・セバシン酸エステル（１）［セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、伊藤製油社製 商品名「ＤＯＳ」］
・セバシン酸エステル（２）［セバシン酸ジ−ｎ−ブチル］
・セバシン酸エステル（３）［セバシン酸ジイソノニル］
・セバシン酸エステル（４）［セバシン酸ジイソデシル］
[Sebacate ester]
-Sebacic acid ester (1) [di-2-ethylhexyl sebacate, product name “DOS” manufactured by Ito Oil Co., Ltd.]
Sebacate ester (2) [di-n-butyl sebacate]
・ Sebacate ester (3) [diisononyl sebacate]
・ Sebacate ester (4) [diisodecyl sebacate]
［可塑剤］
・可塑剤（１）［ポリプロピレングリコール、数平均分子量（Ｍｎ）：１０００、旭硝子社製 商品名「エクセノール Ｅ−１０２０」］
・可塑剤（２）［ポリプロピレングリコール、数平均分子量（Ｍｎ）：３０００、旭硝子社製 商品名「エクセノール Ｅ−３０２０」］
・可塑剤（３）［アジピン酸ジオクチル、東京化成工業社製 商品名「アジピン酸ジオクチル」］
・可塑剤（４）［アクリル共重合体、重量平均分子量（Ｍｗ）：２，０００、東亜合成社製 商品名「ＵＰ−１０２０」］
[Plasticizer]
-Plasticizer (1) [polypropylene glycol, number average molecular weight (Mn): 1000, trade name “Excenol E-1020” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.]
Plasticizer (2) [polypropylene glycol, number average molecular weight (Mn): 3000, trade name “Excenol E-3020” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.]
・ Plasticizer (3) [Dioctyl adipate, trade name “Dioctyl adipate” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
Plasticizer (4) [acrylic copolymer, weight average molecular weight (Mw): 2,000, trade name “UP-1020” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.]
［実施例１〜１０及び比較例１〜８］
（メタ）アクリル系ブロック共重合体（１）〜（２）、ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）、ロジン系粘着付与樹脂（II）、セバシン酸エステル（１）〜（４）、可塑剤（１）〜（４）を、それぞれ表１に示した配合量で、加熱装置を備えた攪拌混練機中に投入した後、１６０℃で２時間に亘って加熱しながら混練することにより、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤を得た。
[Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 8]
(Meth) acrylic block copolymers (1) to (2), rosin tackifying resin (I), rosin tackifying resin (II), sebacic acid esters (1) to (4), plasticizer (1 ) To (4) in the blending amounts shown in Table 1, respectively, and then charged into a stirring kneader equipped with a heating device, and then kneaded while heating at 160 ° C. for 2 hours to obtain alkali dispersibility. A hot melt adhesive was obtained.
［評価］
ホットメルト粘着剤について、アルカリ分散性、低温環境下及び常温環境下における界面剥離性、低温環境下及び常温環境下における粘着強度を以下の手順に従って評価した。結果を表１に示す。
[Evaluation]
About hot melt adhesive, the alkali dispersibility, the interfacial peelability in a low temperature environment and a normal temperature environment, and the adhesive strength in a low temperature environment and a normal temperature environment were evaluated according to the following procedures. The results are shown in Table 1.
［アルカリ分散性］
ＰＥＴボトルの外表面全面にアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を塗布して冷却固化させた後、ＰＥＴボトルを裁断することにより８ｍｍ×８ｍｍの正方形状のペレットを得た。このペレット１０ｇ、及び８５℃の１．５重量％の水酸化ナトリウム溶液１００ｇをステンレスビーカーに投入して、これらを１００ｒｐｍで１５分間撹拌して混合物を得た。その後、混合物をろ過することにより濾取したペレットについて、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の残余物の発生状態を目視観察し、下記評価基準にてアルカリ分散性を判定した。表１において、「◎」、「○」、「△」及び「×」はそれぞれ下記に示す通りである。
◎：残余物の発生がなかった。
○：残余物が発生したペレットが半分未満であった。
△：残余物が発生したペレットが半分以上であった。
×：残余物の発生があった。
[Alkali dispersibility]
An alkali-dispersible hot melt adhesive was applied to the entire outer surface of the PET bottle and allowed to cool and solidify, and then the PET bottle was cut to obtain 8 mm × 8 mm square pellets. 10 g of this pellet and 100 g of a 1.5 wt% sodium hydroxide solution at 85 ° C. were put into a stainless beaker, and these were stirred at 100 rpm for 15 minutes to obtain a mixture. Then, about the pellet collected by filtering a mixture, the generation | occurrence | production state of the residue of an alkali-dispersible hot-melt adhesive was visually observed, and alkali-dispersibility was determined on the following evaluation criteria. In Table 1, “◎”, “◯”, “Δ”, and “×” are as shown below.
A: No residue was generated.
○: The pellets in which the residue was generated were less than half.
(Triangle | delta): The pellet which the residue generate | occur | produced was more than half.
X: Residue was generated.
［界面剥離性］
帯状の延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）ラベルを用意した。アルカリ分散性ホットメルト粘着剤をバーコーターにより幅２ｃｍ、塗工量３０ｇ／ｍ2で、ＯＰＰラベル裏面の始端部11Ａ及び終端部11Ｂにそれぞれ塗工した。次に、ラベル10の始端部11Ａを塗工されたアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を介してＰＥＴボトル20の表面に貼り付けた後、ラベル10をＰＥＴボトル20に巻き付けた。ラベル10の終端部11Ｂをラベル10の始端部11Ａ上にアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を介して貼り付けた。その後、ラベル上に２ｋｇのゴムローラーを１往復させて荷重をかけた後、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤を冷却固化させることによって、図２に示すように、ラベル10が接着されたＰＥＴボトル20を得た。得られたＰＥＴボトル20に巻き付けられたラベル10を終端部11Ｂから手で物理的に剥離した。ラベル10の始端部11ＡをＰＥＴボトル20から剥離した後、ＰＥＴボトル20表面のアルカリ分散性ホットメルト粘着剤の残余物を顕微鏡（キーエンス社製 製品名「マイクロスコープＶＨＸ−７００Ｆ」）により観察し、始端部11Ａにおけるアルカリ分散性ホットメルト粘着剤の全塗工面積に対する残余物の付着面積の割合を算出した。そして、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤の残余物の付着面積の割合を下記評価基準にて判定し、界面剥離性を評価した。そして、５℃温度環境下又は２３℃温度環境下にて、上記手順に従って界面剥離性を評価し、結果を表１の「５℃界面剥離性」及び「２３℃界面剥離性」の欄にそれぞれ示した。
◎：付着面積の割合が０％であった。
○：付着面積の割合が０％を超え且つ１５％未満であった。
△：付着面積の割合が１５％以上で且つ２５％未満であった。
×：付着面積の割合が２５％以上で且つ５５％未満であった。
××：付着面積の割合が５０％以上であった。
[Interfacial peelability]
A strip-like expanded polypropylene (OPP) label was prepared. The alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive was applied to the
(Double-circle): The ratio of the adhesion area was 0%.
(Circle): The ratio of the adhesion area exceeded 0% and was less than 15%.
(Triangle | delta): The ratio of the adhesion area was 15% or more and less than 25%.
X: The ratio of the adhesion area was 25% or more and less than 55%.
Xx: The ratio of the adhesion area was 50% or more.
［粘着強度］
アルカリ分散性ホットメルト粘着剤を、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム（厚み２５μｍ）の一面に塗工量３０ｇ／ｍ2で塗工した後、このＯＰＰフィルムのアルカリ分散性ホットメルト粘着剤を塗工した面上にＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ）を重ねた。その後、アルカリ分散性ホットメルト粘着剤を冷却固化させることにより、ＯＰＰフィルとＰＥＴフィルムとがアルカリ分散性ホットメルト粘着剤によって貼り合わされた積層体を得た。その後、５℃温度環境下又は２３℃温度環境下において、ＯＰＰフィルムからＰＥＴフィルムを剥離速度３００ｍｍ／分で剥離した際の粘着強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定し、結果を表１の「５℃粘着強度」及び「２３℃粘着強度」の欄にそれぞれ示した。表１において、「◎」、「○」、「△」、及び「×」は、それぞれ次の通りである。
◎：粘着強度が１Ｎ／１５ｍｍ以上であった。
○：粘着強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上１Ｎ／１５ｍｍ未満であった。
△：粘着強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ未満であった。
×：ＯＰＰフィルム又はＰＥＴフィルムが破壊した。
[Adhesive strength]
The alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive was applied to one surface of an oriented polypropylene (OPP) film (thickness 25 μm) at a coating amount of 30 g / m 2 , and then the alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive of this OPP film was applied. A PET film (thickness 50 μm) was stacked on the surface. Thereafter, the alkali dispersible hot melt pressure-sensitive adhesive was cooled and solidified to obtain a laminate in which the OPP fill and the PET film were bonded together with the alkali dispersible hot melt pressure sensitive adhesive. Thereafter, the adhesive strength (N / 15 mm) when the PET film was peeled from the OPP film at a peeling speed of 300 mm / min in a 5 ° C. temperature environment or a 23 ° C. temperature environment was measured. The values are shown in the columns of “Adhesive strength” and “23 ° C. adhesive strength”, respectively. In Table 1, “◎”, “◯”, “Δ”, and “×” are as follows.
A: Adhesive strength was 1 N / 15 mm or more.
A: The adhesive strength was 0.5 N / 15 mm or more and less than 1 N / 15 mm.
Δ: Adhesive strength was less than 0.5 N / 15 mm.
X: The OPP film or the PET film was broken.
10 ラベル
11Ａ 始端部
12Ｂ 終端部
20 容器
10 labels
11A Start end
12B terminal
20 containers
Claims (3)
−［ａ］−［ｂ］−［ａ］− （１）
（式中、［ａ］はメチルメタクリレート重合体ブロックであり、［ｂ］はアルキル基の炭素数が２〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート重合体ブロックであり且つガラス転移点が−８０〜−３０℃である）で示される構造を重合体の主鎖中に有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体１００重量部、
酸価が１００〜３００ｍｇ／ＫＯＨであるロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）２０〜１００重量部、及び
セバシン酸エステル２０〜１００重量部、
を含むことを特徴とするアルカリ分散性ホットメルト粘着剤。 The following general formula (1)
-[A]-[b]-[a]-(1)
(Wherein [a] is a methyl methacrylate polymer block, [b] is an alkyl (meth) acrylate polymer block having 2 to 12 carbon atoms in the alkyl group, and a glass transition point of −80 to − 100 parts by weight of a (meth) acrylic block copolymer having a structure shown in the main chain of the polymer,
20-100 parts by weight of rosin-based tackifier resin (I) having an acid value of 100-300 mg / KOH, and 20-100 parts by weight of sebacic acid ester,
An alkali-dispersible hot-melt pressure-sensitive adhesive comprising
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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|---|---|---|---|
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2018003035A (en) * | 2017-10-16 | 2018-01-11 | 株式会社クラレ | Pressure-sensitive adhesive composition |
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-
2013
- 2013-09-20 JP JP2013194872A patent/JP2015028124A/en active Pending
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|---|---|---|---|---|
| JP2019065206A (en) * | 2017-10-02 | 2019-04-25 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Hot melt type flame retardant adhesive, and protective sheet with flame retardant adhesive |
| JP2018003035A (en) * | 2017-10-16 | 2018-01-11 | 株式会社クラレ | Pressure-sensitive adhesive composition |
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