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JP2015096568A - Talc masterbatch and manufacturing method thereof - Google Patents

Talc masterbatch and manufacturing method thereof Download PDF

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JP2015096568A
JP2015096568A JP2013236908A JP2013236908A JP2015096568A JP 2015096568 A JP2015096568 A JP 2015096568A JP 2013236908 A JP2013236908 A JP 2013236908A JP 2013236908 A JP2013236908 A JP 2013236908A JP 2015096568 A JP2015096568 A JP 2015096568A
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JP
Japan
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talc
mass
masterbatch
parts
granular
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Application number
JP2013236908A
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Japanese (ja)
Inventor
正樹 広野
Masaki Hirono
正樹 広野
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Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Original Assignee
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Engineering Plastics Corp filed Critical Mitsubishi Engineering Plastics Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a talc master batch by treating talc by a polycarbonate resin to be a master batch, capable of high concentration blending of talc, having no problem of degradation of the polycarbonate resin used for making master batch and excellent in its thermal stability, residence heat stability.SOLUTION: There is provided a master batch manufactured by melting and mixing a polycarbonate resin (A) and talc (B) by using a twin extruder and having percentage content of talc (B) of 5 to 60 pts.mass based on 100 pts.mass of the talc master batch and using granular talc manufactured by granulating talc particles having an average particle diameter of 0.1 to 10 μm to have bulk density of 0.4 to 1.5 g/ml.

Description

本発明は、タルクをポリカーボネート樹脂でマスターバッチ化したタルクマスターバッチ及びその製造方法に係り、特にタルクの高濃度配合が可能であり、かつマスターバッチ化に用いたポリカーボネート樹脂の劣化の問題がなく、マスターバッチ自体の熱安定性、滞留熱安定性にも優れたタルクマスターバッチと、このタルクマスターバッチを製造する方法に関する。   The present invention relates to a talc masterbatch in which talc is masterbatched with a polycarbonate resin and a method for producing the talc, and in particular, high concentration blending of talc is possible, and there is no problem of deterioration of the polycarbonate resin used for masterbatch, The present invention relates to a talc masterbatch excellent in thermal stability and residence heat stability of the masterbatch itself and a method for producing the talc masterbatch.

ポリカーボネート樹脂、特に、芳香族ポリカーボネート樹脂は、汎用エンジニアリングプラスチックとして透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性などに優れ、その優れた特性から、電気・電子・OA機器部品、機械部品、車輌用部品等の幅広い分野で使用されている。また、芳香族ポリカーボネート樹脂の剛性、寸法安定性を向上させる方法としては、ガラス繊維やタルクなどの無機強化材を含有させることが行われている。   Polycarbonate resins, especially aromatic polycarbonate resins, are excellent in transparency, impact resistance, heat resistance, dimensional stability, etc. as general-purpose engineering plastics. Due to their excellent characteristics, electrical / electronic / OA equipment parts, machine parts, vehicles It is used in a wide range of parts such as industrial parts. Moreover, as a method for improving the rigidity and dimensional stability of the aromatic polycarbonate resin, an inorganic reinforcing material such as glass fiber or talc is contained.

このうち、タルクは、無機強化材として一般的に用いられるガラス繊維と比較して、1)良外観が得られる、2)剛性と衝撃のバランスが良い、3)成形機スクリューや金型の摩耗が少ない、といった利点がある。
しかし、タルクはそれ自体強アルカリ性の性質を持つため、ポリカーボネート樹脂に配合した場合、樹脂の分解に伴う熱安定性及び機械的物性の低下や、シルバーストリーク等の外観上の問題があった。
Among these, talc is 1) good appearance can be obtained, 2) good balance between rigidity and impact, and 3) wear of molding machine screws and molds, compared with glass fiber generally used as an inorganic reinforcement. There is an advantage that there is little.
However, since talc itself has a strong alkaline property, when blended with a polycarbonate resin, there are problems in appearance such as a decrease in thermal stability and mechanical properties accompanying the decomposition of the resin and silver streak.

従来、タルクによる上記の問題を解決するために、次のような検討がなされているが、いずれも熱安定性、特に滞留熱安定性の改善効果は不十分であった。
(1)特定のリン系安定剤の添加(特許文献1、2)
(2)タルクの表面処理(特許文献3)
(3)タルクの圧縮化(特許文献4、5)
Conventionally, in order to solve the above-described problems caused by talc, the following studies have been made. However, in all cases, the effect of improving the thermal stability, particularly the retained thermal stability, was insufficient.
(1) Addition of specific phosphorus stabilizer (Patent Documents 1 and 2)
(2) Surface treatment of talc (Patent Document 3)
(3) Talc compression (Patent Documents 4 and 5)

なお、本発明でマスターバッチ化する顆粒状タルクを芳香族ポリカーボネート樹脂に配合した樹脂組成物については、特許文献6〜8に提案がなされているが、特許文献6〜8には顆粒状タルクをマスターバッチ化するという技術思想はない。   In addition, about the resin composition which mix | blended the granular talc which makes a masterbatch by this invention with aromatic polycarbonate resin, although patent document 6-8 has been proposed, in patent documents 6-8, granular talc is proposed. There is no technical idea of masterbatching.

特開平5−222283号公報JP-A-5-222283 特開平6−49343号公報JP-A-6-49343 特開平8−127711号公報JP-A-8-127711 特開平8−176339号公報JP-A-8-176339 特開平10−101914号公報JP-A-10-101914 特開2007−238684号公報JP 2007-238684 A 特開2007−238685号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-238685 特開2007−314766号公報JP 2007-314766 A

本発明は、タルクをポリカーボネート樹脂でマスターバッチ化したタルクマスターバッチであって、タルクの高濃度配合が可能であり、かつマスターバッチ化に用いたポリカーボネート樹脂の劣化の問題がなく、マスターバッチ自体の熱安定性、滞留熱安定性にも優れたタルクマスターバッチと、このタルクマスターバッチを製造する方法を提供することを課題とする。   The present invention is a talc masterbatch in which talc is masterbatched with a polycarbonate resin, which enables high-concentration blending of talc, and there is no problem of deterioration of the polycarbonate resin used for masterbatch formation. It is an object of the present invention to provide a talc masterbatch excellent in thermal stability and residence heat stability and a method for producing the talc masterbatch.

本発明者は、タルクをポリカーボネート樹脂に配合した場合のポリカーボネート樹脂の分解の問題を解決すべく、タルクをポリカーボネート樹脂でマスターバッチ化することを試みたが、通常のタルクでは、ポリカーボネート樹脂によるマスターバッチ化の過程でポリカーボネート樹脂が劣化してしまうため、マスターバッチ化が困難であり、特にタルクを高濃度で含有するマスターバッチとすることはできなかった。そこで、ポリカーボネート樹脂によるタルクのマスターバッチ化について、更に検討を重ねた結果、タルクとして特定の顆粒状タルクを用い、これを二軸押出機を用いて強い剪断力を付与しながら溶融混練することにより、ポリカーボネート樹脂によるマスターバッチ化が可能となり、マスターバッチ化に用いたポリカーボネート樹脂の劣化の問題もなく、タルクを高濃度で含むタルクマスターバッチを製造することができることを見出した。   In order to solve the problem of decomposition of the polycarbonate resin when the talc is blended with the polycarbonate resin, the present inventor tried to master the talc with the polycarbonate resin. Since the polycarbonate resin deteriorates in the process of conversion, it is difficult to make a masterbatch, and in particular, a masterbatch containing talc at a high concentration could not be obtained. Therefore, as a result of further studies on master batches of talc using polycarbonate resin, specific granular talc was used as talc, and this was melt kneaded while applying a strong shearing force using a twin screw extruder. The present inventors have found that a masterbatch can be formed using a polycarbonate resin, and a talc masterbatch containing talc at a high concentration can be produced without the problem of deterioration of the polycarbonate resin used for the masterbatch.

本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。   The present invention has been achieved based on such findings, and the gist thereof is as follows.

[1] ポリカーボネート樹脂(A)とタルク(B)とを二軸押出機を用いて溶融混練してなるタルクマスターバッチであって、該タルクマスターバッチ100質量部におけるタルク(B)の含有割合が5〜60質量部であり、タルク(B)として、平均粒子径0.1〜10μmのタルク粒子を、嵩密度0.4〜1.5g/mlに造粒した顆粒状タルクを用いたことを特徴とするタルクマスターバッチ。 [1] A talc master batch obtained by melt-kneading a polycarbonate resin (A) and talc (B) using a twin screw extruder, wherein the content of talc (B) in 100 parts by mass of the talc master batch is 5 to 60 parts by mass, and as talc (B), granular talc obtained by granulating talc particles having an average particle diameter of 0.1 to 10 μm to a bulk density of 0.4 to 1.5 g / ml was used. Characteristic talc masterbatch.

[2] [1]において、更にリン系熱安定剤(C)を含み、タルクマスターバッチ100質量部におけるリン系熱安定剤(C)の含有割合が0.02〜3質量部であることを特徴とするタルクマスターバッチ。 [2] In [1], the phosphorous heat stabilizer (C) is further contained, and the content ratio of the phosphorous heat stabilizer (C) in 100 parts by mass of the talc masterbatch is 0.02 to 3 parts by mass. Characteristic talc masterbatch.

[3] [1]又は[2]において、更にフェノール系酸化防止剤(D)を含み、タルクマスターバッチ100質量部におけるフェノール系酸化防止剤(D)の含有割合が0.0001〜3質量部であることを特徴とするタルクマスターバッチ。 [3] In [1] or [2], the phenol-based antioxidant (D) is further contained, and the content ratio of the phenol-based antioxidant (D) in 100 parts by mass of the talc masterbatch is 0.0001 to 3 parts by mass. Talc masterbatch characterized by being.

[4] [1]ないし[3]のいずれかにおいて、更に下記一般式(1)で表される有機リン酸エステル化合物(E)を含み、タルクマスターバッチ100質量部における有機リン酸エステル化合物(E)の含有割合が0.02〜3質量部であることを特徴とするタルクマスターバッチ。
(RO)P(O)(OH)3−n …(1)
(式中、Rは総炭素数が2〜25の、置換基を有していてもよいアルキル基を表し、nは1又は2を表す。但しnが2の場合に2つのRは同一であってもよく、相互に異なっていてもよい。)
[4] In any one of [1] to [3], an organic phosphate compound (E) represented by the following general formula (1) is further included, and an organic phosphate compound (100 parts by mass) of talc masterbatch ( A content ratio of E) is 0.02 to 3 parts by mass.
(RO) n P (O) (OH) 3-n (1)
(In the formula, R represents an alkyl group having 2 to 25 carbon atoms which may have a substituent, and n represents 1 or 2. However, when n is 2, two Rs are the same. May be different or different from each other.)

[5] [1]ないし[4]のいずれかにおいて、前記顆粒状タルクが、バインダーを用いて造粒されたものであり、顆粒状タルク中のバインダーの含有量が、0.01〜5質量%であることを特徴とするタルクマスターバッチ。 [5] In any one of [1] to [4], the granular talc is granulated using a binder, and the content of the binder in the granular talc is 0.01 to 5 mass. % Talc masterbatch characterized by%.

[6] [1]ないし[5]のいずれかにおいて、前記顆粒状タルクの粒度において、目開き500μm篩上の割合が55質量%以上であることを特徴とするタルクマスターバッチ。 [6] The talc master batch according to any one of [1] to [5], wherein a ratio of the granular talc on the sieve having an opening of 500 μm is 55% by mass or more.

[7] ポリカーボネート樹脂(A)とタルク(B)とを、二軸押出機を用いて溶融混練することにより、ポリカーボネート樹脂(A)とタルク(B)とを含むマスターバッチを製造する方法であって、該タルクマスターバッチ100質量部におけるタルク(B)の配合割合を5〜60質量部とし、タルク(B)として、平均粒子径0.1〜10μmのタルク粒子を、嵩密度0.4〜1.5g/mlに造粒した顆粒状タルクを用いることを特徴とするタルクマスターバッチの製造方法。 [7] A method for producing a masterbatch containing polycarbonate resin (A) and talc (B) by melt-kneading the polycarbonate resin (A) and talc (B) using a twin screw extruder. The talc (B) content in 100 parts by mass of the talc masterbatch is 5 to 60 parts by mass. As the talc (B), talc particles having an average particle size of 0.1 to 10 μm are added to a bulk density of 0.4 to The manufacturing method of the talc masterbatch characterized by using the granular talc granulated to 1.5 g / ml.

[8] [7]において、更にリン系熱安定剤(C)を、タルクマスターバッチ100質量部におけるリン系熱安定剤(C)の含有割合が0.02〜3質量部となるように溶融混練することを特徴とするタルクマスターバッチの製造方法。 [8] In [7], further melt the phosphorus-based heat stabilizer (C) so that the content ratio of the phosphorus-based heat stabilizer (C) in 100 parts by mass of the talc masterbatch is 0.02 to 3 parts by mass. A method for producing a talc masterbatch characterized by kneading.

[9] [7]又は[8]において、更にフェノール系酸化防止剤(D)を、タルクマスターバッチ100質量部における含有割合が0.0001〜3質量部となるように溶融混練することを特徴とするタルクマスターバッチの製造方法。 [9] In the above [7] or [8], the phenol-based antioxidant (D) is further melt-kneaded so that the content in 100 parts by mass of the talc masterbatch is 0.0001 to 3 parts by mass. A method for producing a talc masterbatch.

[10] [7]ないし[9]のいずれかにおいて、更に下記一般式(1)で表される有機リン酸エステル化合物(E)を、タルクマスターバッチ100質量部における有機リン酸エステル化合物(E)の含有割合が0.02〜3質量部となるように溶融混練することを特徴とするタルクマスターバッチの製造方法。
(RO)P(O)(OH)3−n …(1)
(式中、Rは総炭素数が2〜25の、置換基を有していてもよいアルキル基を表し、nは1又は2を表す。但しnが2の場合に2つのRは同一であってもよく、相互に異なっていてもよい。)
[10] In any one of [7] to [9], an organic phosphate compound (E) represented by the following general formula (1) is further added to an organic phosphate compound (E) in 100 parts by mass of talc masterbatch. ) Is produced by melt-kneading so that the content ratio is 0.02 to 3 parts by mass.
(RO) n P (O) (OH) 3-n (1)
(In the formula, R represents an alkyl group having 2 to 25 carbon atoms which may have a substituent, and n represents 1 or 2. However, when n is 2, two Rs are the same. May be different or different from each other.)

[11] [7]ないし[10]のいずれかにおいて、前記顆粒状タルクが、バインダーを用いて造粒されたものであり、顆粒状タルク中のバインダーの含有量が、0.01〜5質量%であることを特徴とするタルクマスターバッチの製造方法。 [11] In any one of [7] to [10], the granular talc is granulated using a binder, and the content of the binder in the granular talc is 0.01 to 5 mass. %, The manufacturing method of the talc masterbatch characterized by the above-mentioned.

[12] [7]ないし[11]のいずれかにおいて、前記顆粒状タルクの粒度において、目開き500μm篩上の割合が55質量%以上であることを特徴とするタルクマスターバッチの製造方法。 [12] The method for producing a talc masterbatch according to any one of [7] to [11], wherein the granular talc has a particle size of 55% by mass or more on a sieve having an opening of 500 μm.

本発明によれば、タルクをポリカーボネート樹脂でマスターバッチ化したタルクマスターバッチであって、タルクの高濃度配合が可能であり、かつマスターバッチ化に用いたポリカーボネート樹脂の劣化の問題がなく、マスターバッチ自体の熱安定性、滞留熱安定性にも優れたタルクマスターバッチが提供される。
本発明のタルクマスターバッチは、芳香族ポリカーボネート樹脂等のポリカーボネート樹脂をはじめとして各種の樹脂の無機強化材として用いることができ、タルクによる樹脂の分解に起因する熱安定性及び機械的物性の低下や、シルバーストリーク等の外観上の問題を改善することができる。
According to the present invention, a talc masterbatch in which talc is masterbatched with a polycarbonate resin, which can be formulated with a high concentration of talc, has no problem of deterioration of the polycarbonate resin used for masterbatch, and is a masterbatch. A talc masterbatch excellent in its own thermal stability and residence heat stability is provided.
The talc masterbatch of the present invention can be used as an inorganic reinforcing material for various resins including polycarbonate resins such as aromatic polycarbonate resins, and the thermal stability and mechanical properties are reduced due to decomposition of the resin by talc. It is possible to improve appearance problems such as silver streak.

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.

[ポリカーボネート樹脂(A)]
本発明においては、タルク(B)のマスターバッチ化に、ポリカーボネート樹脂(A)を用いる。
ポリカーボネート樹脂は、タルクにより劣化を受ける樹脂であるが、タルクにより劣化するポリカーボネート樹脂であっても、タルクをマスターバッチ化することにより、これをポリカーボネート樹脂組成物等に配合した場合、組成物中のポリカーボネート樹脂に対するアタック性を低減することができ、タルクによる樹脂の分解に起因する熱安定性及び機械的物性の低下や、シルバーストリーク等の外観上の問題を改善することができる。また、マスターバッチに後述のリン系熱安定剤(C)、フェノール系酸化防止剤(D)や有機リン酸エステル化合物(E)を配合しておくことにより、マスターバッチ化に用いるポリカーボネート樹脂の劣化を防止することができると共に、このタルクマスターバッチを配合して組成物を調製する際に、これらの成分がタルクの周囲に存在することによってもタルクによるアタック性を低減することができる。
[Polycarbonate resin (A)]
In the present invention, the polycarbonate resin (A) is used for masterbatch formation of talc (B).
Polycarbonate resin is a resin that is subject to deterioration by talc, but even if it is a polycarbonate resin that deteriorates by talc, by blending it into a polycarbonate resin composition or the like by making talc into a masterbatch, The attack property with respect to the polycarbonate resin can be reduced, and the appearance problems such as a decrease in thermal stability and mechanical properties due to the decomposition of the resin by talc and silver streak can be improved. Moreover, deterioration of the polycarbonate resin used for masterbatch formation by blending the phosphoric heat stabilizer (C), phenolic antioxidant (D) and organic phosphate ester compound (E) described later into the masterbatch. In addition, when the talc master batch is blended to prepare a composition, the presence of these components around the talc can also reduce talc attack.

本発明において、タルク(B)のマスターバッチ化に用いるポリカーボネート樹脂(A)としては、従来公知の任意のポリカーボネート樹脂を使用できる。ポリカーボネート樹脂(A)としては、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族−脂肪族ポリカーボネート樹脂が挙げられるが、好ましくは、芳香族ポリカーボネート樹脂である。   In the present invention, any conventionally known polycarbonate resin can be used as the polycarbonate resin (A) used for the master batch of talc (B). Examples of the polycarbonate resin (A) include aromatic polycarbonate resins, aliphatic polycarbonate resins, and aromatic-aliphatic polycarbonate resins, and aromatic polycarbonate resins are preferable.

芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ヒドロキシ化合物と、ホスゲン又は炭酸のジエステルとを反応させることによって得られる、分岐していてもよい芳香族ポリカーボネート重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法(界面重合法)、溶融法(エステル交換法)等の従来法によることができる。また、溶融法で製造され、末端基のOH基量を調整して製造されたポリカーボネート樹脂であってもよい。   The aromatic polycarbonate resin is an optionally branched aromatic polycarbonate polymer obtained by reacting an aromatic hydroxy compound with a phosgene or carbonic acid diester. The method for producing the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and may be a conventional method such as a phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (transesterification method). Further, it may be a polycarbonate resin produced by a melting method and produced by adjusting the amount of OH groups of terminal groups.

本発明に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂の原料の一つである芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的なものとして、例えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン等が挙げられる。
さらに、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシルフェニル)エタン(THPE)、1,3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン等の分子中に3個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール等を分岐化剤として少量併用することもできる。
これらの芳香族ジヒドロキシ化合物のなかでも、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以下、「ビスフェノールA」とも言い、「BPA」と略記することもある。)が好ましい。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。
Typical examples of the aromatic dihydroxy compound that is one of the raw materials of the aromatic polycarbonate resin used in the present invention include, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl). Propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3, 5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Cyclohexane, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl-4,4′-dihydroxybiphenyl, bis (4- Hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) ketone and the like.
Furthermore, polyvalent phenols having three or more hydroxy groups in the molecule such as 1,1,1-tris (4-hydroxylphenyl) ethane (THPE), 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene Etc. can be used together in small amounts as a branching agent.
Among these aromatic dihydroxy compounds, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter also referred to as “bisphenol A” and sometimes abbreviated as “BPA”) is preferable. These aromatic dihydroxy compounds can be used alone or in admixture of two or more.

分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−3、1,3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタンなどのポリヒドロキシ化合物、あるいは3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5−クロルイサチン、5,7−ジクロルイサチン、5−ブロムイサチンなどを前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、その使用量は、該ヒドロキシ化合物に対して0.01〜10モル%であり、好ましくは0.1〜2モル%である。   In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris ( 4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-3, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1 -Polyhydroxy compounds such as tris (4-hydroxyphenyl) ethane, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chloruisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromoisatin, etc. May be used as a part of the aromatic dihydroxy compound, and the amount used thereof may be And from 0.01 to 10 mol% against, and preferably 0.1 to 2 mol%.

エステル交換法による重合においては、ホスゲンの代わりに炭酸ジエステルがモノマーとして使用される。炭酸ジエステルの代表的な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等に代表される置換ジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−tert−ブチルカーボネート等に代表されるジアルキルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、ジフェニルカーボネート(以下、「DPC」と略記することもある。)、置換ジフェニルカーボネートが好ましい。   In the polymerization by the transesterification method, a carbonic acid diester is used as a monomer instead of phosgene. Representative examples of the carbonic acid diester include substituted diaryl carbonates typified by diphenyl carbonate and ditolyl carbonate, and dialkyl carbonates typified by dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-tert-butyl carbonate and the like. These carbonic acid diesters can be used alone or in admixture of two or more. Among these, diphenyl carbonate (hereinafter sometimes abbreviated as “DPC”) and substituted diphenyl carbonate are preferable.

また、上記の炭酸ジエステルは、好ましくはその50モル%以下、さらに好ましくは30モル%以下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換してもよい。代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。   Moreover, said carbonic acid diester may substitute the quantity of the 50 mol% or less preferably 30 mol% or less with the dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester preferably. Representative dicarboxylic acids or dicarboxylic acid esters include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl terephthalate, and diphenyl isophthalate. When substituted with such a dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester, a polyester carbonate is obtained.

エステル交換法により芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、触媒が使用される。触媒種に制限はないが、一般的にはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が使用されるが、中でもアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物が特に好ましい。これらは、単独で使用してもよく、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。エステル交換法では、上記重合触媒をp−トルエンスルホン酸エステル等で失活させることが一般的である。   When an aromatic polycarbonate resin is produced by a transesterification method, a catalyst is usually used. Although there is no limitation on the catalyst species, generally basic compounds such as alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds, and amine compounds are used. Of these, alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds are particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more. In the transesterification method, the polymerization catalyst is generally deactivated with p-toluenesulfonic acid ester or the like.

芳香族ポリカーボネート樹脂として好ましいものは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂又は2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。また、難燃性等を付与する目的で、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーを共重合させることができる。芳香族ポリカーボネート樹脂は、原料の異なる2種以上の重合体及び/又は共重合体の混合物であってもよく、分岐構造を0.5モル%まで有していてもよい。   Preferred aromatic polycarbonate resins are polycarbonate resins derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxy compounds. And polycarbonate copolymers. Further, for the purpose of imparting flame retardancy and the like, a polymer or oligomer having a siloxane structure can be copolymerized. The aromatic polycarbonate resin may be a mixture of two or more polymers and / or copolymers of different raw materials, and may have a branched structure up to 0.5 mol%.

ポリカーボネート樹脂(A)の末端ヒドロキシル基含有量は、マスターバッチの熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす。実用的な物性を持たせるためには、通常30〜2000ppm、好ましくは100〜1500ppm、さらに好ましくは200〜1000ppmであり、末端ヒドロキシル基含有量を調節する封止末端剤としてはp−tert−ブチルフェノール、フェノール、クミルフェノール、p−長鎖アルキル置換フェノール等を使用することができる。   The terminal hydroxyl group content of the polycarbonate resin (A) has a great influence on the thermal stability, hydrolysis stability, color tone and the like of the masterbatch. In order to give practical physical properties, it is usually 30 to 2000 ppm, preferably 100 to 1500 ppm, more preferably 200 to 1000 ppm, and p-tert-butylphenol is used as a sealing end agent for adjusting the terminal hydroxyl group content. , Phenol, cumylphenol, p-long chain alkyl-substituted phenol, and the like can be used.

ポリカーボネート樹脂(A)中の残存モノマー量としては、芳香族ジヒドロキシ化合物が150ppm以下、好ましくは100ppm以下であり、さらに好ましくは50ppm以下である。エステル交換法により合成された場合には、さらに炭酸ジエステル残存量が300ppm以下、好ましくは200ppm以下、さらに好ましくは150ppm以下である。   As the amount of residual monomer in the polycarbonate resin (A), the aromatic dihydroxy compound is 150 ppm or less, preferably 100 ppm or less, and more preferably 50 ppm or less. When synthesized by the transesterification method, the residual amount of carbonic acid diester is 300 ppm or less, preferably 200 ppm or less, more preferably 150 ppm or less.

ポリカーボネート樹脂(A)の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、20℃の温度で測定した溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、好ましくは10,000〜50,000の範囲のものであり、より好ましくは10,000〜40,000のものであり、特に好ましくは12,000〜30,000の範囲のものである。粘度平均分子量を10,000以上とすることにより、機械的特性がより効果的に発揮され、50,000以下とすることにより、成形加工がより容易になる。また、粘度平均分子量の異なる2種以上のポリカーボネート樹脂を混合してもよく、粘度平均分子量が上記好適範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合し、上記分子量の範囲内としてもよい。   The molecular weight of the polycarbonate resin (A) is a viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 20 ° C. using methylene chloride as a solvent, preferably in the range of 10,000 to 50,000. Preferably it is a thing of 10,000-40,000, Most preferably, it is a thing of the range of 12,000-30,000. By setting the viscosity average molecular weight to 10,000 or more, the mechanical properties are more effectively exhibited, and by setting the viscosity average molecular weight to 50,000 or less, the molding process becomes easier. Further, two or more kinds of polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be mixed, or a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight outside the above preferred range may be mixed to be within the above molecular weight range.

[タルク(B)]
本発明で用いるタルク(B)は、平均粒子径が0.1〜10μmのタルク粒子(以下「原料タルク」と称す場合がある。)を、嵩密度が0.4〜1.5g/mlとなるように造粒した顆粒状タルクである。タルク(B)として、このような顆粒状タルクを用いることにより、マスターバッチ製造時の加工性が向上し、高濃度タルク含有マスターバッチを製造することができ、また、マスターバッチ化して用いたポリカーボネート樹脂(A)の劣化を防止し良好なタルクマスターバッチを得ることができる。
[Talc (B)]
The talc (B) used in the present invention is a talc particle having an average particle diameter of 0.1 to 10 μm (hereinafter sometimes referred to as “raw material talc”) and a bulk density of 0.4 to 1.5 g / ml. It is a granular talc granulated to be. By using such granular talc as talc (B), the processability during the production of the masterbatch can be improved, and a masterbatch containing high-concentration talc can be produced. Deterioration of the resin (A) can be prevented and a good talc master batch can be obtained.

タルクは、層状構造を持つ含水ケイ酸マグネシウムであって、化学式は4SiO・3MgO・HOで表され、通常SiOを58〜66質量%、MgOを28〜35質量%、HOを約5質量%含んでいる。その他少量成分として、Fe:0.03〜1.2質量%、Al:0.05〜1.5質量%、CaO:0.05〜1.2質量%、KO:0.2質量%以下、NaO:0.2質量%以下等を含有しており、比重は約2.7である。 Talc is a hydrous magnesium silicate having a layered structure, the chemical formula is represented by 4SiO 2 · 3MgO · H 2 O , the normal SiO 2 58 to 66 wt%, the MgO 28 to 35 wt%, H 2 O About 5% by mass. As other minor components, Fe 2 O 3 : 0.03 to 1.2% by mass, Al 2 O 3 : 0.05 to 1.5% by mass, CaO: 0.05 to 1.2% by mass, K 2 O : 0.2% by mass or less, Na 2 O: 0.2% by mass or less and the like, and the specific gravity is about 2.7.

造粒に用いる原料タルクの平均粒子径は0.1〜10μmであり、この原料タルクの平均粒子径は、中でも0.3〜8μmであることが好ましく、さらに好ましくは0.7〜5μmである。この平均粒子径を0.1μm以上とすることでタルクマスターバッチ及びこのタルクマスターバッチを配合した樹脂組成物の熱安定性がより向上する傾向にあり、一方、平均粒子径を10μm以下とすることでタルクマスターバッチの加工性及びこのタルクマスターバッチを配合した樹脂組成物の成形品外観や剛性がより向上する傾向にある。ここで平均粒子径とは、X線透過による液相沈降方式で測定されたD50をいう。このような測定ができる装置としては、Sedigraph粒子径分析器(MicromeriticsInstruments社製「モデル5100」)が挙げられる。 The average particle size of the raw material talc used for granulation is 0.1 to 10 μm, and the average particle size of this raw material talc is preferably 0.3 to 8 μm, more preferably 0.7 to 5 μm. . When the average particle size is 0.1 μm or more, the thermal stability of the talc masterbatch and the resin composition containing the talc masterbatch tends to be improved, while the average particle size is 10 μm or less. The processability of the talc master batch and the appearance and rigidity of the molded product of the resin composition containing the talc master batch tend to be further improved. Here the average particle diameter refers to the D 50 as measured in the liquid phase precipitation method using X-ray transmission. As an apparatus capable of performing such measurement, a Sedigraph particle size analyzer (“Model 5100” manufactured by Micromeritics Instruments) can be mentioned.

タルク(B)として用いる顆粒状タルクは、ポリカーボネート樹脂(A)、及び本発明のタルクマスターバッチを配合する樹脂との親和性を高めるために、表面処理が施されていることが好ましい。表面処理剤としては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のアルコール類、トリエチルアミン等のアルカノールアミン、オルガノポリシロキサン等の有機シリコーン系化合物、ステアリン酸等の高級脂肪酸、ステアリン酸カルシウムやステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩、ポリエチレンワックス、流動パラフィン等の炭化水素系滑剤、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸、ポリグリセリン及びそれらの誘導体、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等のカップリング剤から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。   The granular talc used as the talc (B) is preferably subjected to a surface treatment in order to enhance the affinity with the polycarbonate resin (A) and the resin blended with the talc masterbatch of the present invention. Examples of the surface treatment agent include alcohols such as trimethylolethane, trimethylolpropane and pentaerythritol, alkanolamines such as triethylamine, organosilicone compounds such as organopolysiloxane, higher fatty acids such as stearic acid, calcium stearate and stearin. Fatty acid metal salts such as magnesium acid, hydrocarbon lubricants such as polyethylene wax and liquid paraffin, basic amino acids such as lysine and arginine, polyglycerin and their derivatives, silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminum There may be mentioned at least one selected from coupling agents such as coupling agents.

タルク(B)として用いる顆粒状タルクの嵩密度は、0.4〜1.5g/mlであり、好ましくは0.5〜1.3g/ml、特に好ましくは0.6〜1.1g/mlである。嵩密度を0.4g/ml以上とすることでタルクマスターバッチ及びこのタルクマスターバッチを配合した樹脂組成物の熱安定性や耐衝撃性がより向上する傾向にあり、一方、嵩密度を1.5g/ml以下とすることでタルクマスターバッチの加工性及びこのタルクマスターバッチを配合した樹脂組成物の成形品外観や耐衝撃性がより向上する傾向にある。   The bulk density of the granular talc used as talc (B) is 0.4 to 1.5 g / ml, preferably 0.5 to 1.3 g / ml, particularly preferably 0.6 to 1.1 g / ml. It is. By setting the bulk density to 0.4 g / ml or more, the thermal stability and impact resistance of the talc masterbatch and the resin composition containing the talc masterbatch tend to be further improved. By making it 5 g / ml or less, the processability of the talc master batch and the appearance of the molded product and the impact resistance of the resin composition containing the talc master batch tend to be further improved.

ここで嵩密度とは、以下の方法により求めた値である。
(1)顆粒状タルクを目開きが1.4mmの篩上に載せ、ハケで均等に軽く掃きながら篩を通す。
(2)篩に通した顆粒状タルクをJISK5101に規定された嵩密度測定装置に付属する受器に山盛りになるまで投入する。
(3)受器の投入口から上部の山盛りになった顆粒状タルクをヘラで削り取り、受器内の顆粒状タルクの重量を測定し、下式にて嵩密度を算出する。
嵩密度(g/ml)=受器内の顆粒状タルクの重量(g)/受器の容量(ml)
Here, the bulk density is a value obtained by the following method.
(1) Place granular talc on a sieve with an opening of 1.4 mm, and pass the sieve while sweeping lightly with a brush.
(2) The granular talc passed through the sieve is put into a receiver attached to the bulk density measuring device specified in JISK5101 until it reaches a heap.
(3) Scrap off the granular talc that is piled up from the inlet of the receiver with a spatula, measure the weight of the granular talc in the receiver, and calculate the bulk density using the following equation.
Bulk density (g / ml) = weight of granular talc in the receiver (g) / capacity of receiver (ml)

また、タルク(B)として用いる顆粒状タルクの粒度は、目開き500μm篩上の割合として好ましくは55質量%以上であり、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上、特に好ましくは90質量%以上である。顆粒状タルクの粒度において、目開き500μm篩上の割合が55質量%以上であることで、本発明のタルクマスターバッチ及びこのタルクマスターバッチを配合した樹脂組成物の熱安定性がより向上する傾向にある。   The particle size of the granular talc used as talc (B) is preferably 55% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, particularly preferably as a ratio on a sieve having an opening of 500 μm. Is 90% by mass or more. In the granular particle size of the granular talc, the thermal stability of the talc masterbatch of the present invention and the resin composition containing the talc masterbatch is more improved because the ratio on the sieve having an opening of 500 μm is 55% by mass or more. It is in.

ここで顆粒状タルクの粒度は、JISZ8801に準拠して、以下の方法により求めた値である。
(1)顆粒状タルクを目開きが2mmの篩上に載せ、ハケで均等に軽く掃きながら篩を通す。
(2)篩に通した上記顆粒状タルクを200mlのビーカー一杯に入れ、吉田製作所製試料縮分器「13056号」(溝幅6mm)を用いて、30ml程度になるまで縮分を行う。
(3)目開き500μmの篩を用いて、縮分した上記顆粒状タルクの篩分けを行い、500μmの篩を通過しないもの(篩上)の重量を求め、全体量に対する割合を求める。なお、篩分けは、筒井理化学器機製「電磁式振動篩い器M−100形」を用い、振動数120回/秒で10分間行う。
Here, the particle size of the granular talc is a value obtained by the following method in accordance with JISZ8801.
(1) Place granular talc on a sieve with an opening of 2 mm, and pass the sieve while sweeping lightly with a brush.
(2) Put the above granular talc passed through a sieve into a 200 ml beaker, and reduce it to about 30 ml using a sample reducer “13056” (groove width 6 mm) manufactured by Yoshida Seisakusho.
(3) The above-mentioned granular talc is sieved using a sieve having an opening of 500 μm, the weight of the granular talc that does not pass through the 500 μm sieve (on the sieve) is obtained, and the ratio to the total amount is obtained. In addition, sieving is carried out for 10 minutes at a frequency of 120 times / second using an “electromagnetic vibration sieve M-100 type” manufactured by Tsutsui Rika Kagakuki.

顆粒状タルクの製造方法(造粒方法)は任意であり、従来公知の任意の造粒方法を使用できるが、原料タルクをバインダーを用いて造粒したものが、タルクマスターバッチ及びこのタルクマスターバッチを配合した樹脂組成物の熱安定性、耐衝撃性、剛性の点から好ましい。   The production method (granulation method) of granular talc is arbitrary, and any conventionally known granulation method can be used, but talc master batch and this talc master batch are obtained by granulating raw material talc using a binder. From the viewpoint of thermal stability, impact resistance, and rigidity of the resin composition containing the above.

顆粒状タルクを製造する際に用いるバインダーとしては、原料タルクの造粒性が高く、無色又は白色に近く、不活性で安定な物質であり、タルクマスターバッチ及びこのタルクマスターバッチを配合して得られる樹脂組成物の物性を低下させないものが望ましい。具体的には、ベントナイトなど湿潤状態下で高い粘結性を示す粘土鉱物、コロイダルシリカ、石膏、水溶性高分子、ワックス、高級脂肪酸、樹脂粉末などが挙げられる。これらの中で、タルクマスターバッチ及び樹脂組成物の熱安定性、耐衝撃性、剛性の点から粘土鉱物、水溶性高分子が好ましく、より好ましくは水溶性高分子である。   As the binder used when producing granular talc, the raw material talc is highly granulated, colorless or almost white, inert and stable substance, obtained by blending talc masterbatch and this talc masterbatch. What does not reduce the physical properties of the obtained resin composition is desirable. Specific examples include clay minerals such as bentonite that exhibit high caking properties under wet conditions, colloidal silica, gypsum, water-soluble polymers, waxes, higher fatty acids, and resin powders. Among these, clay minerals and water-soluble polymers are preferable from the viewpoint of thermal stability, impact resistance, and rigidity of the talc masterbatch and the resin composition, and water-soluble polymers are more preferable.

水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、寒天、多糖類(メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロプルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系誘導体や澱粉等)、タンパク質(ゼラチン、膠等)、ジカルボン酸類またはその反応性誘導体からなるジカルボン酸成分と、ジオ−ル類またはそのエステル誘導体からなるジオ−ル成分と、水溶性付与成分とを原料主成分とし、これらを縮合反応させることにより得られる水溶性ポリエステル共重合体等が挙げられる。   Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, sodium polyacrylate, sodium alginate, agar, and polysaccharides (celluloses such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropulosecellulose, sodium carboxymethylcellulose) Derivatives, starch, etc.), proteins (gelatin, glue, etc.), dicarboxylic acid components composed of dicarboxylic acids or reactive derivatives thereof, diol components composed of diols or ester derivatives thereof, and water-solubilizing components. Examples thereof include water-soluble polyester copolymers obtained by using a raw material as a main component and subjecting them to a condensation reaction.

これらのなかでも樹脂への親和性が高く、タルクとの吸着性の高い水溶性ポリエステル共重合体がより好ましく、その好適な具体的例として、テレフタル酸、エチレングリコール、及び5−ナトリウムスルホイソフタル酸からなる共重合体が挙げられ、互応化学工業社製「プラスコートZ−221」「プラスコートZ−561」「プラスコートZ−446」等が挙げられる。   Among these, water-soluble polyester copolymers having high affinity for resins and high adsorptivity with talc are more preferable, and preferred specific examples thereof include terephthalic acid, ethylene glycol, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. And “Plus Coat Z-221”, “Plus Coat Z-561”, “Plus Coat Z-446”, etc. manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., and the like.

タルク(B)として用いる顆粒状タルクのバインダー含有量は、顆粒状タルク100質量%中、好ましくは0.01〜5質量%であり、より好ましくは0.05〜3.5質量%、特に好ましくは0.1〜2質量%である。バインダー含有量を0.01質量%以上とすることで、顆粒状タルクが崩れ難くなり、タルクマスターバッチ及びこのタルクマスターバッチを配合した樹脂組成物の熱安定性や耐衝撃性がより向上する傾向にあり、一方、バインダー含有量を5質量%以下とすることで顆粒状タルクのマスターバッチ化に用いるポリカーボネート樹脂(A)、及びタルクマスターバッチを配合した樹脂組成物中への分散がより良好になり、タルクマスターバッチ及び樹脂組成物の成形品外観や耐衝撃性がより向上する傾向にある。   The binder content of granular talc used as talc (B) is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3.5% by mass, particularly preferably 100% by mass of granular talc. Is 0.1 to 2% by mass. By making the binder content 0.01% by mass or more, the granular talc is less likely to collapse, and the thermal stability and impact resistance of the talc masterbatch and the resin composition containing the talc masterbatch are more improved. On the other hand, by making the binder content 5% by mass or less, the polycarbonate resin (A) used for making the master batch of granular talc, and the dispersion in the resin composition containing the talc master batch are improved. Thus, the appearance and impact resistance of the molded article of the talc masterbatch and the resin composition tend to be further improved.

原料タルクの造粒方法は任意であり、特に制限はないが、原料タルクとバインダーとの混練性を高めるとともに、顆粒製造時における混練物に可塑性を与え、造粒を容易にし、かつ、造粒機の摩耗を低減し、さらに顆粒状物の硬さを調整するために湿潤剤を加えることが好ましい。通常、原料タルク及びバインダーに潤滑剤を加え、また、必要に応じて分散剤やその他の添加剤を加えて、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の混合機で撹拌しながら混合物とする。   The granulation method of the raw material talc is arbitrary, and there is no particular limitation, but the kneadability between the raw material talc and the binder is improved, and the kneaded product at the time of granule production is given plasticity to facilitate granulation. It is preferred to add a wetting agent to reduce machine wear and to adjust the hardness of the granules. Usually, a lubricant is added to the raw material talc and the binder, and if necessary, a dispersant and other additives are added to obtain a mixture while stirring with a mixer such as a Henschel mixer or a super mixer.

この混合物を一軸や二軸等のスクリュー式押出機等で混練後、ストランド状に押出し、カッティングして造粒し、流動式乾燥機やバンドヒーター等を用いて乾燥して、顆粒状タルクを製造する。乾燥後は必要に応じて分級を行う。   This mixture is kneaded with a single-screw or twin-screw extruder, etc., extruded into strands, cut and granulated, and dried using a fluid dryer or band heater to produce granular talc. To do. After drying, classification is performed as necessary.

顆粒状タルクの形状は、棒状、円柱状、針状、球状、粒状、フレーク状、不定形等、特に制限はなく、顆粒状タルクの大きさや形状は、タルクマスターバッチを配合する樹脂組成物の用途に応じて成形条件や整粒条件により種々のものを製造できる。例えば、棒状又は円柱の顆粒状タルクを製造する場合、スクリーン式押出成形機のスクリーン目開きの大きさを変えることで軸径を適宜設定でき、成形後整粒して所望の軸長に裁断することができる。上記の嵩密度及び粒度の範囲内であれば、顆粒状タルクの大きさには特に制限はないが、タルクマスターバッチを配合する際に溶融混練や成形に用いる樹脂ペレットより小さい方が溶融混練機や成形機で分散する際に有利である。例えば、棒状や円柱状の顆粒状タルクでは、平均軸径が0.2〜6mm、平均軸長が2〜6mmにするのが好ましく、平均軸径:平均軸長の比が1:0.5〜2の範囲内のものがさらに好ましい。   The shape of the granular talc is not particularly limited, such as rod-like, cylindrical, needle-like, spherical, granular, flake-like, and irregular, and the size and shape of the granular talc is the same as that of the resin composition containing the talc masterbatch. Various products can be produced according to molding conditions and sizing conditions depending on the application. For example, when manufacturing rod-shaped or cylindrical granular talc, the shaft diameter can be appropriately set by changing the size of the screen opening of the screen-type extruder, and after shaping, the particles are sized and cut to the desired shaft length. be able to. The size of the granular talc is not particularly limited as long as the bulk density and particle size are within the above ranges, but the melt kneader is smaller than the resin pellet used for melt kneading and molding when blending the talc masterbatch. It is advantageous when dispersing with a molding machine. For example, in a rod-like or columnar granular talc, the average axial diameter is preferably 0.2 to 6 mm and the average axial length is preferably 2 to 6 mm, and the ratio of average axial diameter to average axial length is 1: 0.5. Those within the range of ˜2 are more preferred.

潤滑剤としては、水や有機溶媒等があるが、価格や作業性の点から水が好ましく、水にアルコール類を混合してもよい。湿潤剤である水に、予めバインダーを溶解させたり、懸濁させることも可能で、他にも顆粒状物に必要とする添加剤等、例えば分散剤、界面活性剤、各種合成樹脂用添加剤、染顔料等を溶解又は懸濁させて用いることにより、より均一性を高めることができる。また、潤滑剤として水を用いた場合、造粒後は、流動式乾燥機等を用いて含まれた水分を乾燥し、含水率を1%以下にするのが好ましく、さらに好ましくは0.3%以下である。乾燥温度は、80〜150℃が適切であり、好ましくは80〜110℃である。   Examples of the lubricant include water and organic solvents, but water is preferable from the viewpoint of cost and workability, and alcohols may be mixed with water. It is possible to dissolve or suspend the binder in water, which is a wetting agent. Additives required for granules, such as dispersants, surfactants, and various synthetic resin additives The uniformity can be further improved by dissolving or suspending the dye or pigment. Further, when water is used as the lubricant, after granulation, it is preferable to dry the moisture contained using a fluid dryer or the like so that the water content is 1% or less, more preferably 0.3. % Or less. 80-150 degreeC is suitable for drying temperature, Preferably it is 80-110 degreeC.

潤滑剤の配合率は、原料タルクとバインダーの合計100質量部に対し、10〜150質量部、好ましくは15〜100質量部、特に好ましくは20〜60質量部である。潤滑剤の配合率が10質量部未満では効果が小さく、150質量部を超えると潤滑剤の除去に時間とエネルギーがかかり過ぎるので好ましくない。   The blending ratio of the lubricant is 10 to 150 parts by mass, preferably 15 to 100 parts by mass, and particularly preferably 20 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total of the raw material talc and the binder. If the blending ratio of the lubricant is less than 10 parts by mass, the effect is small, and if it exceeds 150 parts by mass, it takes too much time and energy to remove the lubricant.

本発明では、顆粒状タルクに分散剤を0.05〜2.0質量%、好ましくは0.1〜0.5質量%配合すれば、顆粒状タルクのポリカーボネート樹脂(A)及びタルクマスターバッチを配合する樹脂組成物中での分散性が向上するので好ましい場合もある。用いる分散剤は一般に知られるもので良く、例えば前述のようなアルコール類、アルカノールアミン、有機シリコーン系化合物、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、炭化水素系滑剤、塩基性アミノ酸、ポリグリセリン及びそれらの誘導体が挙げられる。本発明においては、これらから選ばれる1種又は2種以上を用いることができ、前述の表面処理を行った原料タルクを用い、さらに分散剤を加えて造粒してもよい。   In the present invention, if the dispersant is added to the granular talc in an amount of 0.05 to 2.0% by mass, preferably 0.1 to 0.5% by mass, the granular talc polycarbonate resin (A) and the talc master batch are obtained. Since the dispersibility in the resin composition to mix | blend improves, it may be preferable. Dispersants used may be generally known, for example, alcohols, alkanolamines, organic silicone compounds, higher fatty acids, fatty acid metal salts, hydrocarbon lubricants, basic amino acids, polyglycerols and their derivatives as described above. Can be mentioned. In this invention, 1 type, or 2 or more types chosen from these can be used, You may granulate using the raw material talc which performed the above-mentioned surface treatment, and also adding a dispersing agent.

さらに、本発明で用いる顆粒状タルクには、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、分散剤の他に種々の添加剤を配合してもよい。そのような添加剤として具体的には、ヒンダードフェノール系等の各種酸化防止剤、ホスファイト系等の各種熱安定剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の各種紫外線吸収剤、リン酸エステル系、シリコーン系、金属塩系等の各種難燃剤、オレフィンワックス系、脂肪酸エステル系等の各種離型剤、フェノール系等の抗菌・抗カビ剤、アニオン系、カチオン系、非イオン系等の帯電防止剤、着色剤、タルク以外の充填剤、光安定剤、可塑剤、発泡剤等が挙げられる。これらの添加剤は複数種配合することも可能である。   Furthermore, in the granular talc used in the present invention, various additives may be blended in addition to the dispersant, as long as the characteristics of the present invention are not impaired. Specific examples of such additives include various antioxidants such as hindered phenols, various heat stabilizers such as phosphites, various ultraviolet absorbers such as benzotriazoles, benzophenones, and triazines, and phosphoric acid. Various flame retardants such as ester, silicone and metal salt, various release agents such as olefin wax and fatty acid ester, antibacterial and antifungal agents such as phenol, anionic, cationic and nonionic Antistatic agents, colorants, fillers other than talc, light stabilizers, plasticizers, foaming agents and the like can be mentioned. A plurality of these additives can be blended.

[リン系熱安定剤(C)]
本発明のタルクマスターバッチには、リン系熱安定剤(C)が含まれていてもよい。リン系熱安定剤(C)は、マスターバッチ製造時の溶融混練工程での高温条件下での滞留安定性やマスターバッチの耐熱安定性向上に有効である。
[Phosphorus heat stabilizer (C)]
The talc masterbatch of the present invention may contain a phosphorus heat stabilizer (C). The phosphorus-based heat stabilizer (C) is effective for improving the residence stability under high temperature conditions in the melt-kneading step during the production of the master batch and the heat stability of the master batch.

本発明で用いるリン系熱安定剤(C)としては、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル、リン酸エステル(ただし、後述の有機リン酸エステル化合物(E)を除く。)等が挙げられ、中でも3価のリンを含み、変色抑制効果を発現しやすい点で、ホスファイト、ホスホナイト等の亜リン酸エステルが好ましい。   Examples of the phosphorus-based heat stabilizer (C) used in the present invention include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphite ester, and phosphate ester (excluding the organic phosphate ester compound (E) described later). Among them, phosphites such as phosphites and phosphonites are preferable in that they contain trivalent phosphorus and easily exhibit a discoloration suppressing effect.

ホスファイトとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ(トリデシル)ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールAフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェニルジ(トリデシル)ホスファイト)テトラ(トリデシル)4,4’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(4−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、水添ビスフェノールAペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。   Examples of the phosphite include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, triethyl phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tris (tridecyl) phosphite. Phyto, tristearyl phosphite, diphenyl monodecyl phosphite, monophenyl didecyl phosphite, diphenyl mono (tridecyl) phosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, tetraphenyltetra (tridecyl) pentaerythritol tetraphosphite, water Bisphenol A phenol phosphite polymer, diphenyl hydrogen phosphite, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butyl) Ruphenyldi (tridecyl) phosphite) tetra (tridecyl) 4,4'-isopropylidenediphenyldiphosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, dilaurylpentaerythritol diphos Phyto, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (4-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, hydrogenated bisphenol A pentaerythritol phosphite polymer, bis ( 2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, , 2'-methylenebis (4,6-di -tert- butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like.

また、ホスホナイトとしては、テトラキス(2,4−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。   Examples of phosphonites include tetrakis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenyl. Range phosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylene diphospho Knight, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-iso-propylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, Tetrakis (2,6-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6- -Tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert) -Butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite and the like.

亜リン酸エステルの中では、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、耐熱性が良好であることと加水分解しにくいという点で、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトが特に好ましい。   Among the phosphites, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) penta Erythritol diphosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite are preferable, and heat resistance is good. Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferred in that it is difficult to hydrolyze.

これらのリン系熱安定剤(C)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   These phosphorus heat stabilizers (C) may be used alone or in combination of two or more.

[フェノール系酸化防止剤(D)]
本発明のタルクマスターバッチは、フェノール系酸化防止剤(D)を含有していてもよく、フェノール系酸化防止剤(D)を含有することで、色相劣化や、熱滞留時の酸化劣化による機械物性の低下が抑制できる。
[Phenolic antioxidant (D)]
The talc masterbatch of the present invention may contain a phenolic antioxidant (D), and by containing a phenolic antioxidant (D), it is a machine due to hue deterioration or oxidative deterioration during heat retention. Decrease in physical properties can be suppressed.

フェノール系酸化防止剤(D)しては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオナミド)、2,4−ジメチル−6−(1−メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、3,3’,3’’,5,5’,5’’−ヘキサ−tert−ブチル−a,a’,a’’−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン,2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール等が挙げられる。   Examples of the phenolic antioxidant (D) include hindered phenolic antioxidants. Specific examples thereof include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl). ) Propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-) tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl ] Methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, ''-(Mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert- Butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4 6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol and the like.

なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。このようなフェノール系酸化防止剤の市販品としては、例えば、BASF社製「イルガノックス1010」、「イルガノックス1076」、ADEKA社製「アデカスタブAO−60」、「アデカスタブAO−50」等が挙げられる。   Among them, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate preferable. Examples of such commercially available phenolic antioxidants include “Irganox 1010”, “Irganox 1076” manufactured by BASF, “Adekastab AO-60”, “Adekastab AO-50” manufactured by ADEKA, and the like. It is done.

これらのフェノール系酸化防止剤(D)は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。   One of these phenolic antioxidants (D) may be contained, or two or more thereof may be contained in any combination and ratio.

[有機リン酸エステル化合物(E)]
本発明のタルクマスターバッチには、更に下記一般式(1)で表される有機リン酸エステル化合物(E)が含まれていてもよく、有機リン酸エステル化合物(E)は、タルクに不純物として含有される鉄等の重金属成分を失活させて、これらの成分によるポリカーボネート樹脂(A)の劣化を防止することができ、また、タルクマスターバッチを配合した樹脂組成物においても同様な作用機構で樹脂の溶融熱安定性、滞留熱安定性等の熱安定性をより一層高めることができる。
(RO)P(O)(OH)3−n …(1)
(式中、Rは総炭素数が2〜25の、置換基を有していてもよいアルキル基を表し、nは1又は2を表す。但しnが2の場合に2つのRは同一であってもよく、相互に異なっていてもよい。)
[Organic Phosphate Compound (E)]
The talc masterbatch of the present invention may further contain an organic phosphate compound (E) represented by the following general formula (1), and the organic phosphate compound (E) is an impurity in talc. By deactivating heavy metal components such as iron contained, deterioration of the polycarbonate resin (A) due to these components can be prevented, and also in a resin composition containing a talc masterbatch, the same mechanism of action. It is possible to further enhance the thermal stability of the resin, such as the melting heat stability and the residence heat stability.
(RO) n P (O) (OH) 3-n (1)
(In the formula, R represents an alkyl group having 2 to 25 carbon atoms which may have a substituent, and n represents 1 or 2. However, when n is 2, two Rs are the same. May be different or different from each other.)

Rが表す非置換のアルキル基としては、オクチル基、2−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基およびステアリル基などが挙げられる。置換基を有するアルキル基としては、ブチル基やアリル基、メタリル基などの鎖状炭化水素基がエーテル結合やエステル結合によりアルキル基に結合したものが挙げられる。Rとしてはこれらの置換基を有するアルキル基を用いることが好ましい。また置換基の炭素も含めたRにおける総炭素数は5以上であることが好ましい。   As the unsubstituted alkyl group represented by R, octyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, dodecyl group, tridecyl group, isotridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group Group and stearyl group. Examples of the alkyl group having a substituent include those in which a chain hydrocarbon group such as a butyl group, an allyl group, or a methallyl group is bonded to the alkyl group by an ether bond or an ester bond. R is preferably an alkyl group having these substituents. Moreover, it is preferable that the total carbon number in R including the carbon of a substituent is 5 or more.

有機リン酸エステル化合物(E)は一般式(1)におけるRやnが異なる化合物の混合物であってもよい。   The organic phosphate compound (E) may be a mixture of compounds having different R and n in the general formula (1).

[その他の成分]
本発明のタルクマスターバッチは、ポリカーボネート樹脂(A)及びタルク(B)、或いはポリカーボネート樹脂(A)と、タルク(B)と、リン系熱安定剤(C)、フェノール系酸化防止剤(D)及び有機リン酸エステル化合物(E)のうちの1種以上とを二軸押出機で溶融混練して製造されるが、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリカーボネート樹脂(A)、タルク(B)、リン系熱安定剤(C)、フェノール系酸化防止剤(D)及び有機リン酸エステル化合物(E)以外のその他の成分を更に配合して溶融混練してもよい。
その他の成分としては、リン系熱安定剤(C)以外の熱安定剤、フェノール系酸化防止剤(D)以外の酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料等が挙げられる。
[Other ingredients]
The talc masterbatch of the present invention comprises polycarbonate resin (A) and talc (B), or polycarbonate resin (A), talc (B), phosphorus-based heat stabilizer (C), and phenol-based antioxidant (D). And one or more of the organic phosphate compounds (E) are produced by melt-kneading with a twin-screw extruder, and if necessary, the polycarbonate resin (A ), Talc (B), phosphorus heat stabilizer (C), phenolic antioxidant (D), and organic phosphate ester compound (E) may be further blended and melt-kneaded.
Other components include heat stabilizers other than phosphorus heat stabilizers (C), antioxidants other than phenolic antioxidants (D), ultraviolet absorbers, flame retardants, antistatic agents, pigments, dyes, and the like. Can be mentioned.

[各成分の含有割合]
本発明のタルクマスターバッチにおいて、タルクマスターバッチ100質量部におけるタルク(B)の含有割合は、5〜60質量部であり、好ましくは15〜60質量部、より好ましくは30〜60質量部である。
即ち、本発明によれば、タルク(B)として前述の顆粒状タルクを用いると共に、二軸押出機による溶融混練を行うことにより、タルク(B)の高配合が可能となり、5〜60質量%、好ましくは15〜60質量%、より好ましくは30〜60質量%というような高濃度タルクマスターバッチを製造することができる。
[Content ratio of each component]
In the talc masterbatch of the present invention, the content of talc (B) in 100 parts by mass of the talc masterbatch is 5 to 60 parts by mass, preferably 15 to 60 parts by mass, and more preferably 30 to 60 parts by mass. .
That is, according to the present invention, the above-mentioned granular talc is used as the talc (B) and melt kneading with a twin screw extruder enables high blending of the talc (B). A high-concentration talc masterbatch such as preferably 15 to 60% by mass, more preferably 30 to 60% by mass can be produced.

タルクマスターバッチ中のタルク(B)の含有割合が上記下限よりも少ないと、タルクマスターバッチとしてのタルクの配合効率が悪い。タルクマスターバッチ中のタルク(B)の含有割合が上記上限を超えると、相対的にバインダーとなるポリカーボネート樹脂(A)量が少なくなってマスターバッチ化が困難となる。   When the content ratio of talc (B) in the talc master batch is less than the above lower limit, the blending efficiency of talc as the talc master batch is poor. When the content ratio of talc (B) in the talc masterbatch exceeds the above upper limit, the amount of the polycarbonate resin (A) serving as a binder becomes relatively small and it becomes difficult to form a masterbatch.

また、本発明のタルクマスターバッチがリン系熱安定剤(C)を含有する場合、タルクマスターバッチ100質量部におけるリン系熱安定剤(C)の含有割合は、好ましくは通常0.02〜3質量部、より好ましくは0.03〜1質量、特に好ましくは0.04〜0.5質量部である。タルクマスターバッチ中のリン系熱安定剤(C)の含有量が上記範囲の下限値未満の場合は、熱安定効果が不十分となる可能性があり、リン系熱安定剤(C)の含有量が上記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。   Moreover, when the talc masterbatch of this invention contains a phosphorus heat stabilizer (C), the content rate of the phosphorus heat stabilizer (C) in 100 mass parts of talc masterbatches becomes like this normally normally 0.02-3. Parts by mass, more preferably 0.03 to 1 parts by mass, particularly preferably 0.04 to 0.5 parts by mass. If the content of the phosphorus-based heat stabilizer (C) in the talc masterbatch is less than the lower limit of the above range, the heat-stabilizing effect may be insufficient, and the content of the phosphorus-based heat stabilizer (C) If the amount exceeds the upper limit of the above range, the effect may reach its peak and not economical.

また、本発明のタルクマスターバッチがフェノール系酸化防止剤(D)を含有する場合、タルクマスターバッチ100質量部におけるフェノール系酸化防止剤(D)の含有割合は、好ましくは通常0.02〜3質量部、より好ましくは0.03〜1質量、特に好ましくは0.04〜0.5質量部である。タルクマスターバッチ中のフェノール系酸化防止剤(D)の含有量が上記範囲の下限値未満の場合は、酸化防止剤としての効果が不十分となる可能性があり、フェノール系酸化防止剤(D)の含有量が上記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。   Moreover, when the talc masterbatch of this invention contains a phenolic antioxidant (D), Preferably the content rate of the phenolic antioxidant (D) in 100 mass parts of talc masterbatch is usually 0.02-3. Parts by mass, more preferably 0.03 to 1 parts by mass, particularly preferably 0.04 to 0.5 parts by mass. When the content of the phenolic antioxidant (D) in the talc masterbatch is less than the lower limit of the above range, the effect as an antioxidant may be insufficient, and the phenolic antioxidant (D When the content of) exceeds the upper limit of the above range, the effect may reach its peak and may not be economical.

特に本発明のタルクマスターバッチは、リン系熱安定剤(C)とフェノール系酸化防止剤(D)とを共に含有することが、各々の成分による改善効果を相乗的に得ることができる点において好ましく、この場合、リン系熱安定剤(C)とフェノール系酸化防止剤(D)とを、リン系熱安定剤(C):フェノール系酸化防止剤(D)=1:0.2〜3の質量比で、合計量としてタルクマスターバッチ100質量部中に0.1〜2質量部含有することが好ましい。   In particular, the talc masterbatch of the present invention contains both the phosphorus-based heat stabilizer (C) and the phenol-based antioxidant (D), so that the improvement effect of each component can be obtained synergistically. Preferably, in this case, the phosphorus-based heat stabilizer (C) and the phenol-based antioxidant (D) are combined with the phosphorus-based heat stabilizer (C): phenol-based antioxidant (D) = 1: 0.2-3. It is preferable to contain 0.1-2 mass parts in 100 mass parts of talc masterbatch as a total amount by mass ratio.

また、本発明のタルクマスターバッチが、有機リン酸エステル化合物(E)を含有する場合、タルクマスターバッチ100質量部における有機リン酸エステル化合物(E)の含有量は0.02〜3質量部であることが好ましく、この割合はより好ましくは0.05〜2質量部、特に好ましくは0.1〜1質量部である。タルクマスターバッチ中の有機リン酸エステル化合物(E)の含有割合が上記下限よりも少ないと、有機リン酸エステル化合物(E)を配合することによる熱安定性の改善効果を十分に得ることができず、上記上限よりも多くても熱安定性の改善効果は頭打ちとなり経済性の面で好ましくない。   Moreover, when the talc masterbatch of this invention contains an organic phosphate ester compound (E), content of the organic phosphate ester compound (E) in 100 mass parts of talc masterbatch is 0.02-3 mass parts. It is preferable that the ratio is 0.05 to 2 parts by mass, particularly preferably 0.1 to 1 part by mass. When the content of the organic phosphate compound (E) in the talc masterbatch is less than the above lower limit, the effect of improving the thermal stability by blending the organic phosphate compound (E) can be sufficiently obtained. However, even if the amount is larger than the above upper limit, the effect of improving the thermal stability reaches its peak and is not preferable in terms of economy.

本発明のタルクマスターバッチがポリカーボネート樹脂(A)、タルク(B)、リン系熱安定剤(C)、フェノール系酸化防止剤(D)及び有機リン酸エステル化合物(E)以外のその他の成分を含有する場合も含めて、本発明のタルクマスターバッチは、タルク(B)のバインダーとなるポリカーボネート樹脂(A)を40質量%以上、特に40〜70質量%程度含有することが好ましい。   The talc masterbatch of the present invention contains other components other than the polycarbonate resin (A), talc (B), phosphorous heat stabilizer (C), phenolic antioxidant (D) and organophosphate ester compound (E). It is preferable that the talc masterbatch of the present invention contains 40% by mass or more, particularly about 40 to 70% by mass, of the polycarbonate resin (A) serving as a binder for talc (B), including the case where it is contained.

[溶融混練]
本発明のタルクマスターバッチは、ポリカーボネート樹脂(A)及びタルク(B)、或いはポリカーボネート樹脂(A)及びタルク(B)と、リン系熱安定剤(C)、フェノール系酸化防止剤(D)及び有機リン酸エステル化合物(E)のうちの1種以上、更に必要に応じて更にその他の成分を二軸押出機を用いて溶融混練する工程を経て製造される。ここで、単軸(一軸)押出機ではなく、二軸押出機を用いることは重要な要件であり、単軸押出機では、フィード性が悪く、また安定したストランドを押し出すことができず、マスターバッチ化が困難である。これに対して、二軸押出機を用いて強い剪断力を加えて溶融混練することにより、高タルク配合のタルクマスターバッチであっても安定に製造することが可能となる。
[Melting and kneading]
The talc masterbatch of the present invention comprises polycarbonate resin (A) and talc (B), or polycarbonate resin (A) and talc (B), a phosphorous heat stabilizer (C), a phenolic antioxidant (D) and It is produced through a step of melt-kneading one or more of the organic phosphate ester compound (E) and further, if necessary, other components using a twin screw extruder. Here, it is an important requirement to use a twin-screw extruder instead of a single-screw (single-screw) extruder. With a single-screw extruder, feedability is poor and stable strands cannot be extruded. It is difficult to batch. On the other hand, it is possible to stably manufacture even a talc masterbatch with a high talc composition by applying a strong shearing force and melt-kneading using a twin screw extruder.

二軸押出機による溶融混練条件としては、シリンダー温度260〜300℃、スクリュー回転数100〜300rpm程度の条件を採用することができる。
二軸押出機から押し出されたストランドは常法に従って水槽等で冷却した後ペレタイザーを用いてペレット化することにより本発明のタルクマスターバッチを得ることができる。
As melt-kneading conditions by a twin-screw extruder, conditions of a cylinder temperature of 260 to 300 ° C. and a screw rotation speed of about 100 to 300 rpm can be employed.
The strand extruded from the twin-screw extruder can be cooled in a water tank or the like according to a conventional method and then pelletized using a pelletizer to obtain the talc masterbatch of the present invention.

このようにして製造される本発明のタルクマスターバッチの形状、大きさには特に制限はないが、通常、長径が平均値で2.5〜3.5mm、短径が平均値で1.5〜2.5mm程度の、柱状、粒状、盤状である。なお、ここで、長径とはタルクマスターバッチを2枚の平行な板で挟んだときに、板同士の間隔が最も長くなる部位の長さであり、短径とは、その間隔が最も短くなる部位の長さである。例えばタルクマスターバッチが柱状の場合、短径は軸径であり、長径は軸長である。   The shape and size of the talc masterbatch of the present invention produced in this way are not particularly limited, but usually the major axis is 2.5 to 3.5 mm in average and the minor axis is 1.5 in average. A columnar shape, a granular shape, and a disk shape of about ~ 2.5 mm. Here, the major axis is the length of the part where the distance between the plates becomes the longest when the talc masterbatch is sandwiched between two parallel plates, and the minor axis is the shortest distance. The length of the part. For example, when the talc master batch is columnar, the minor axis is the axial diameter, and the major axis is the axial length.

[用途]
本発明のタルクマスターバッチは、無機強化材として各種の熱可塑性樹脂に配合して用いることができ、特に、ポリカーボネート樹脂組成物、ポリカーボネート/ポリエステル樹脂組成物、ポリカーボネート/ABS樹脂組成物に好適に用いることができる。
[Usage]
The talc masterbatch of the present invention can be used by being blended with various thermoplastic resins as an inorganic reinforcing material, and particularly suitably used for a polycarbonate resin composition, a polycarbonate / polyester resin composition, and a polycarbonate / ABS resin composition. be able to.

以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例において用いた原料成分は次のとおりである。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
The raw material components used in the following examples and comparative examples are as follows.

[ポリカーボネート樹脂]
<ポリカーボネート樹脂−A>
三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ユーピロン(登録商標)E−2000」
界面重合法で製造されたビスフェノールA型芳香族ポリカーボネート樹脂
粘度平均分子量:28,000
<ポリカーボネート樹脂−B>
三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ユーピロン(登録商標)S−3000」
界面重合法で製造されたビスフェノールA型芳香族ポリカーボネート樹脂
粘度平均分子量:22,000
<ポリカーボネート樹脂−C>
三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ユーピロン(登録商標)H−4000」
界面重合法で製造されたビスフェノールA型芳香族ポリカーボネート樹脂
粘度平均分子量:16,000
<ポリカーボネート樹脂−D>
三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ノバレックス(登録商標)M7027BF」
溶融重合法で製造されたビスフェノールA型芳香族ポリカーボネート樹脂
粘度平均分子量:26,000
[Polycarbonate resin]
<Polycarbonate resin-A>
"Iupilon (registered trademark) E-2000" manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics
Bisphenol A-type aromatic polycarbonate resin produced by interfacial polymerization Viscosity average molecular weight: 28,000
<Polycarbonate resin-B>
"Iupilon (registered trademark) S-3000" manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics
Bisphenol A-type aromatic polycarbonate resin produced by interfacial polymerization Viscosity average molecular weight: 22,000
<Polycarbonate resin-C>
"Iupilon (registered trademark) H-4000" manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics
Bisphenol A type aromatic polycarbonate resin produced by interfacial polymerization Viscosity average molecular weight: 16,000
<Polycarbonate resin-D>
"Novalex (registered trademark) M7027BF" manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics
Bisphenol A type aromatic polycarbonate resin produced by melt polymerization method Viscosity average molecular weight: 26,000

[タルク]
<顆粒状タルク−A>
松村産業社製 顆粒状タルク「R−10(商品名)」
原料タルク 平均粒子径=1.8μm
顆粒状タルク 形状=円柱状
平均軸径=1.2mm
平均軸長=1.5mm
嵩密度=0.76g/ml
粒度(目開き500μm篩上の割合)=98質量%
バインダー種=水溶性ポリエステル(互応化学工業社製「プラス
コートZ−221」)
顆粒状タルクのバインダー含有量=1質量%
[talc]
<Granular Talc-A>
Granular talc “R-10 (trade name)” manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd.
Raw material talc average particle size = 1.8μm
Granular talc shape = columnar
Average shaft diameter = 1.2mm
Average axial length = 1.5mm
Bulk density = 0.76 g / ml
Particle size (ratio on sieve with 500 μm openings) = 98% by mass
Binder type = Water-soluble polyester ("Plus"
Coat Z-221 ")
Granular talc binder content = 1% by mass

<顆粒状タルク−B>
松村産業社製 顆粒状タルクのバインダー含有量「C−12(商品名)」
原料タルク 平均粒子径=1.8μm
顆粒状タルク 形状=円柱状
平均軸径=1.2mm
平均軸長=1.5mm
嵩密度=0.74g/ml
粒度(目開き500μm篩上の割合)=98質量%
バインダー種=CMC(第一工業製薬社製「セロゲン7A」)
顆粒状タルクのバインダー含有量=0.3質量%
<Granular Talc-B>
Matsumura Sangyo Co., Ltd. Granule talc binder content "C-12 (trade name)"
Raw material talc average particle size = 1.8μm
Granular talc shape = columnar
Average shaft diameter = 1.2mm
Average axial length = 1.5mm
Bulk density = 0.74 g / ml
Particle size (ratio on sieve with 500 μm openings) = 98% by mass
Binder type = CMC (“Serogen 7A” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Binder content of granular talc = 0.3% by mass

<比較用タルク−A>
松村産業社製 タルク「ハイフィラー5000PJ」
平均粒子径1.8μmのタルク粒子
<Comparison talc-A>
Talc "High filler 5000PJ" manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd.
Talc particles with an average particle size of 1.8μm

<比較用タルク−B>
林化成社製 圧縮タルク「HS−T0.8」
平均粒子径2.0μmのタルク粒子をバインダーを用いずに圧縮
したもの
嵩密度=0.80g/ml
粒度(目開き500μm篩上の割合)=32質量%
<Comparison talc-B>
Compression talc "HS-T0.8" made by Hayashi Kasei
Compress talc particles with an average particle size of 2.0μm without using a binder
What
Bulk density = 0.80 g / ml
Particle size (ratio on sieve with 500 μm openings) = 32% by mass

[有機リン酸エステル化合物]
<有機リン酸エステル化合物−1>
ADEKA社製「アデカスタブAX−71」
モノ、ジステアリルアシッドフォスフェート:(C1837O)P(O)(OH)3−n(n=1及び2の混合物)
<有機リン酸エステル化合物−2>
城北化学工業社製「JP−506H」
ブトキシエチルアシッドフォスフェート:(COCO)P(O)(OH)3−n(n=1及び2の混合物)
[Organic phosphate compounds]
<Organic Phosphate Ester Compound-1>
"ADEKA STAB AX-71" manufactured by ADEKA
Mono-, di-stearyl acid phosphate: (C 18 H 37 O) n P (O) (OH) 3-n ( a mixture of n = 1 and 2)
<Organic phosphate ester compound-2>
"JP-506H" manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd.
Butoxyethyl acid phosphate: (C 4 H 9 OC 2 H 4 O) n P (O) (OH) 3-n ( a mixture of n = 1 and 2)

[リン系熱安定剤]
リン系熱安定剤−1:ADEKA社製「AS2112」
トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト
[Phosphorus heat stabilizer]
Phosphorus heat stabilizer-1: “AS2112” manufactured by ADEKA
Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite

[フェノール系酸化防止剤]
フェノール系酸化防止剤−1:ADEKA社製「アデカスタブAO−50」
オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート
[Phenolic antioxidant]
Phenolic antioxidant-1: “ADEKA STAB AO-50” manufactured by ADEKA
Octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate

[実施例1〜8及び比較例1〜5]
表1〜2に示す各成分を同表に示す割合にて、タンブラ−ミキサ−で均一に混合した後、二軸押出機:日本製鋼所製「TEX30XCT」を使用して、シリンダー温度280℃、スクリュー回転数300rpmにて溶融混練することにより樹脂組成物をストランド状に押出し、これを水槽にて冷却し、ペレタイザーを用いて、平均軸径2.0mm、平均軸長3,0mmの柱状にペレット化することでタルクマスターバッチを得た。
[Examples 1-8 and Comparative Examples 1-5]
After each component shown in Tables 1-2 is uniformly mixed with a tumbler-mixer at the ratio shown in the table, a twin screw extruder: “TEX30XCT” manufactured by Nippon Steel Works, cylinder temperature is 280 ° C., The resin composition is extruded into strands by melt-kneading at a screw speed of 300 rpm, cooled in a water tank, and pelletized into a columnar shape having an average shaft diameter of 2.0 mm and an average shaft length of 3,0 mm using a pelletizer. The talc masterbatch was obtained.

[比較例6,7]
表2に示す各成分を同表に示す割合にて、タンブラ−ミキサ−で均一に混合した後、単軸押出機:田辺製作所製「VS−40」を使用して、シリンダー温度280℃、スクリュー回転数100rpmにて溶融混練することにより樹脂組成物をストランド状に押出したこと以外は、実施例1と同様にタルクマスターバッチを得た。
[Comparative Examples 6 and 7]
After each component shown in Table 2 was uniformly mixed with a tumbler-mixer at the ratio shown in the same table, a single-screw extruder: “VS-40” manufactured by Tanabe Seisakusho was used, cylinder temperature was 280 ° C., screw A talc masterbatch was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was extruded into a strand by melt-kneading at a rotational speed of 100 rpm.

[タルクマスターバッチの評価]
実施例1〜8及び比較例1〜7で得られたタルクマスターバッチについて以下の評価を行って結果を表1〜2に示した。
[Evaluation of talc masterbatch]
The following evaluation was performed about the talc masterbatch obtained in Examples 1-8 and Comparative Examples 1-7, and the result was shown to Tables 1-2.

(1)マスターバッチ製造時の加工性
マスターバッチ製造時の加工性を、下記に示す4段階で評価した。
◎:何ら問題なく製造可能
○:ストランド切れは時々あるが、製造可能
△:フィード性、及びストランド安定性に劣り、製造困難
×:フィード性、及びストランド安定性に著しく劣り、製造不可
(1) Workability at the time of master batch production The workability at the time of master batch production was evaluated in the following four stages.
◎: Manufacturable without any problems ○: Sometimes strand breaks, but manufacturable △: Inferior to feedability and strand stability, difficult to manufacture ×: Remarkably inferior to feedability and strand stability, unmanufacturable

(2)色相
タルクマスターバッチの色相を、日本電色製の色差計(SE−2000)を用いて測定した。
(2) Hue The hue of the talc masterbatch was measured using a color difference meter (SE-2000) manufactured by Nippon Denshoku.

(3)MVR及び滞留MVR
タルクマスターバッチについて、ISO1133に準拠し、通常のMVR(メルトボリュームレート)を測定した(通常MVR)。測定温度は300℃、荷重は2.16kgとした。また、測定機のシリンダー内に12分間滞留保持した場合についても、同様にMVRを測定した(滞留MVR)。ΔMVRを下記式によって求めた。
ΔMVR=滞留MVR−通常MVR
(3) MVR and retention MVR
With respect to the talc masterbatch, normal MVR (melt volume rate) was measured in accordance with ISO 1133 (normal MVR). The measurement temperature was 300 ° C. and the load was 2.16 kg. Further, the MVR was measured in the same manner when the sample was retained for 12 minutes in the cylinder of the measuring machine (residual MVR). ΔMVR was determined by the following formula.
ΔMVR = Still MVR−Normal MVR

Figure 2015096568
Figure 2015096568

Figure 2015096568
Figure 2015096568

表1〜2より次のことが明らかである。
顆粒状タルクではなく、造粒していないタルク粒子を用いた比較例1,2のうち、20質量部程度の少量のタルク配合とした比較例1では、マスターバッチ化が困難であり、50質量部配合した比較例2ではマスターバッチ化ができない。
圧縮タルクを用いた比較例3,4でも同様の結果となる。これは、圧縮タルクは、単にタルクを圧縮しただけのものであり、押出機での溶融混練過程で早期に崩壊して通常のタルク粒子と同様の挙動をとることによるものと考えられる。
また、二軸押出機ではなく単軸押出機を用いた比較例6,7では、顆粒状タルクを用いてもマスターバッチ化が困難であり、特に顆粒状タルクを高配合とするとマスターバッチ化ができなくなる。
From Tables 1 and 2, the following is clear.
Of Comparative Examples 1 and 2 using non-granulated talc particles instead of granular talc, in Comparative Example 1 containing a small amount of talc of about 20 parts by mass, it is difficult to make a masterbatch, and 50 mass In Comparative Example 2 in which some parts were blended, a master batch could not be formed.
Similar results are obtained in Comparative Examples 3 and 4 using compressed talc. This is considered to be due to the fact that compressed talc is simply compressed talc and disintegrates early in the melt-kneading process in an extruder and behaves like normal talc particles.
Further, in Comparative Examples 6 and 7 using a single screw extruder instead of a twin screw extruder, it is difficult to make a masterbatch even if granular talc is used. become unable.

これに対して、顆粒状タルクを用い、二軸押出機で溶融混練した実施例1〜8ではいずれも良好な加工性のもとにマスターバッチ化することができ、また、得られたタルクマスターバッチの色相も良好であり、更に通常MVRもΔMVRも低く、ポリカーボネート樹脂の劣化の問題がないことが分かる。特に、リン系熱安定剤(C)とフェノール系酸化防止剤(D)とを併用した実施例3〜5,7,8では、リン系熱安定剤(C)のみを用いた実施例1,2,6に比べてΔMVRが低く抑えられており、滞留時の熱安定性に効果的である。   On the other hand, in Examples 1 to 8 in which granular talc was used and melt-kneaded with a twin-screw extruder, it was possible to form a master batch under good workability, and the obtained talc master The hue of the batch is good, and the MVR and ΔMVR are usually low, indicating that there is no problem of deterioration of the polycarbonate resin. In particular, in Examples 3 to 5, 7 and 8 in which the phosphorus-based heat stabilizer (C) and the phenol-based antioxidant (D) are used in combination, Example 1 using only the phosphorus-based heat stabilizer (C) Compared with 2 and 6, ΔMVR is kept low, which is effective for thermal stability during residence.

Claims (12)

ポリカーボネート樹脂(A)とタルク(B)とを二軸押出機を用いて溶融混練してなるタルクマスターバッチであって、
該タルクマスターバッチ100質量部におけるタルク(B)の含有割合が5〜60質量部であり、
タルク(B)として、平均粒子径0.1〜10μmのタルク粒子を、嵩密度0.4〜1.5g/mlに造粒した顆粒状タルクを用いたことを特徴とするタルクマスターバッチ。
A talc masterbatch obtained by melt-kneading a polycarbonate resin (A) and talc (B) using a twin screw extruder,
The content ratio of talc (B) in 100 parts by mass of the talc masterbatch is 5 to 60 parts by mass,
A talc masterbatch characterized in that granular talc obtained by granulating talc particles having an average particle diameter of 0.1 to 10 μm to a bulk density of 0.4 to 1.5 g / ml is used as the talc (B).
請求項1において、更にリン系熱安定剤(C)を含み、タルクマスターバッチ100質量部におけるリン系熱安定剤(C)の含有割合が0.02〜3質量部であることを特徴とするタルクマスターバッチ。   The phosphorous heat stabilizer (C) is further contained in claim 1, and the content ratio of the phosphorous heat stabilizer (C) in 100 parts by mass of the talc masterbatch is 0.02 to 3 parts by mass. Talc masterbatch. 請求項1又は2において、更にフェノール系酸化防止剤(D)を含み、タルクマスターバッチ100質量部におけるフェノール系酸化防止剤(D)の含有割合が0.02〜3質量部であることを特徴とするタルクマスターバッチ。   The phenolic antioxidant (D) is further contained in claim 1 or 2, and the content ratio of the phenolic antioxidant (D) in 100 parts by mass of the talc masterbatch is 0.02 to 3 parts by mass. Talc master batch. 請求項1ないし3のいずれか1項において、更に下記一般式(1)で表される有機リン酸エステル化合物(E)を含み、タルクマスターバッチ100質量部における有機リン酸エステル化合物(E)の含有割合が0.02〜3質量部であることを特徴とするタルクマスターバッチ。
(RO)P(O)(OH)3−n …(1)
(式中、Rは総炭素数が2〜25の、置換基を有していてもよいアルキル基を表し、nは1又は2を表す。但しnが2の場合に2つのRは同一であってもよく、相互に異なっていてもよい。)
In any 1 item | term of Claims 1 thru | or 3, the organic phosphate ester compound (E) represented by the following general formula (1) is further included of the organic phosphate ester compound (E) in 100 mass parts of talc masterbatch. Content ratio is 0.02-3 mass parts, The talc masterbatch characterized by the above-mentioned.
(RO) n P (O) (OH) 3-n (1)
(In the formula, R represents an alkyl group having 2 to 25 carbon atoms which may have a substituent, and n represents 1 or 2. However, when n is 2, two Rs are the same. May be different or different from each other.)
請求項1ないし4のいずれか1項において、前記顆粒状タルクが、バインダーを用いて造粒されたものであり、顆粒状タルク中のバインダーの含有量が、0.01〜5質量%であることを特徴とするタルクマスターバッチ。   In any 1 item | term of the Claims 1 thru | or 4, the said granular talc is granulated using the binder, Content of the binder in granular talc is 0.01-5 mass%. Talc masterbatch characterized by that. 請求項1ないし5のいずれか1項において、前記顆粒状タルクの粒度において、目開き500μm篩上の割合が55質量%以上であることを特徴とするタルクマスターバッチ。   The talc masterbatch according to any one of claims 1 to 5, wherein a proportion of the granular talc on a sieve having an opening of 500 µm is 55% by mass or more. ポリカーボネート樹脂(A)とタルク(B)とを、二軸押出機を用いて溶融混練することにより、ポリカーボネート樹脂(A)とタルク(B)とを含むマスターバッチを製造する方法であって、
該タルクマスターバッチ100質量部におけるタルク(B)の配合割合を5〜60質量部とし、
タルク(B)として、平均粒子径0.1〜10μmのタルク粒子を、嵩密度0.4〜1.5g/mlに造粒した顆粒状タルクを用いることを特徴とするタルクマスターバッチの製造方法。
A method for producing a masterbatch containing polycarbonate resin (A) and talc (B) by melt-kneading polycarbonate resin (A) and talc (B) using a twin screw extruder,
The blending ratio of talc (B) in 100 parts by mass of the talc masterbatch is 5 to 60 parts by mass,
As the talc (B), a granular talc obtained by granulating talc particles having an average particle diameter of 0.1 to 10 μm to a bulk density of 0.4 to 1.5 g / ml is used. .
請求項7において、更にリン系熱安定剤(C)を、タルクマスターバッチ100質量部におけるリン系熱安定剤(C)の含有割合が0.02〜3質量部となるように溶融混練することを特徴とするタルクマスターバッチの製造方法。   In Claim 7, melt-kneading a phosphorus thermal stabilizer (C) so that the content rate of the phosphorus thermal stabilizer (C) in 100 mass parts of talc masterbatches may be 0.02-3 mass parts. A method for producing a talc masterbatch characterized by the above. 請求項7又は8において、更にフェノール系酸化防止剤(D)を、タルクマスターバッチ100質量部における含有割合が0.0001〜3質量部となるように溶融混練することを特徴とするタルクマスターバッチの製造方法。   The talc masterbatch according to claim 7 or 8, wherein the phenolic antioxidant (D) is further melt-kneaded so that the content ratio in 100 parts by mass of the talc masterbatch is 0.0001 to 3 parts by mass. Manufacturing method. 請求項7ないし9のいずれか1項において、更に下記一般式(1)で表される有機リン酸エステル化合物(E)を、タルクマスターバッチ100質量部における有機リン酸エステル化合物(E)の含有割合が0.02〜3質量部となるように溶融混練することを特徴とするタルクマスターバッチの製造方法。
(RO)P(O)(OH)3−n …(1)
(式中、Rは総炭素数が2〜25の、置換基を有していてもよいアルキル基を表し、nは1又は2を表す。但しnが2の場合に2つのRは同一であってもよく、相互に異なっていてもよい。)
The organic phosphate ester compound (E) represented by the following general formula (1) according to any one of claims 7 to 9, wherein the organic phosphate ester compound (E) is contained in 100 parts by mass of a talc masterbatch. A method for producing a talc masterbatch, which comprises melt-kneading so that the ratio is 0.02 to 3 parts by mass.
(RO) n P (O) (OH) 3-n (1)
(In the formula, R represents an alkyl group having 2 to 25 carbon atoms which may have a substituent, and n represents 1 or 2. However, when n is 2, two Rs are the same. May be different or different from each other.)
請求項7ないし10のいずれか1項において、前記顆粒状タルクが、バインダーを用いて造粒されたものであり、顆粒状タルク中のバインダーの含有量が、0.01〜5質量%であることを特徴とするタルクマスターバッチの製造方法。   11. The granular talc according to any one of claims 7 to 10, wherein the granular talc is granulated using a binder, and the content of the binder in the granular talc is 0.01 to 5% by mass. A method for producing a talc masterbatch characterized by the above. 請求項7ないし11のいずれか1項において、前記顆粒状タルクの粒度において、目開き500μm篩上の割合が55質量%以上であることを特徴とするタルクマスターバッチの製造方法。   The method for producing a talc masterbatch according to any one of claims 7 to 11, wherein a proportion of the granular talc on a sieve having an opening of 500 µm is 55% by mass or more.
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