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JP2015066810A - 機能性フィルムおよび機能性フィルムの製造方法 - Google Patents

機能性フィルムおよび機能性フィルムの製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】有機層と無機層とを交互に積層した機能性フィルムであって、低コストで、無機層等の損傷が無く、目的とする性能を安定して発揮する、機能性フィルム、および、この機能性フィルムの製造方法を提供する。
【解決手段】支持体の上に交互に形成された有機層および無機層と、支持体の裏面に接着剤層を介して粘着された支持体と熱的特性が異なる搬送支持体とを有し、かつ、接着剤層と支持体との粘着力が5〜50N/25mmで、接着剤層と搬送支持体との粘着力が0.01〜1N/25mmであること、および、この支持体と接着剤層と搬送支持体との長尺な積層体を長手方向に搬送しつつ、支持体の表面に有機層と無機層とを交互に形成することにより、この課題を解決する。
【選択図】図1

Description

本発明は、有機層と無機層との積層構造を有する機能性フィルム、および、この機能性フィルムの製造方法に関する。詳しくは、無機層等の損傷が無い機能性フィルム、および、この機能性フィルムを低コストで製造できる機能性フィルムの製造方法に関する。
光学素子、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイなどの表示装置、各種の半導体装置、太陽電池等の各種装置において防湿性が必要な部位や部品、食品や電子部品等を包装する包装材料などガスバリアフィルムが利用されている。
ガスバリアフィルムは、一般的に、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等のプラスチックフィルムを支持体(基板)として、その上に、ガスバリア性を発現するガスバリア層(ガスバリア膜)を形成してなる構成を有する。また、ガスバリアフィルムに用いられるガスバリア層としては、例えば、窒化ケイ素、酸化珪素、酸化アルミニウム等の各種の無機化合物からなる層が知られている。
このようなガスバリアフィルムにおいて、より高いガスバリア性能が得られる構成として、支持体の上に、有機化合物からなる有機層(有機化合物層)と、無機化合物からなる無機層(無機化合物層)とを交互に積層した積層構造を有する、有機/無機積層型のガスバリアフィルム(以下、積層型のガスバリアフィルムとも言う)が知られている。
積層型のガスバリアフィルムにおいて、主にガスバリア性を発現するのは無機層である。積層型のガスバリアフィルムでは、下地となる有機層の上に無機層を形成することにより、有機層によって無機層の形成面を平滑化して、良好な平滑性を有する有機層の上に無機層を形成することにより、ヒビや割れ等のない均一な無機層を形成して、優れたガスバリア性能を得ている。また、この有機層と無機層との積層構造を、複数、繰り返し形成することにより、より優れたガスバリア性能を得ることができる。
このような積層型のガスバリアフィルムの製造方法として、いわゆるロール・トゥ・ロール(以下、RtoRとも言う)が知られている。RtoRとは、長尺な支持体をロール状に巻回してなる支持体ロールから支持体を送り出し、支持体(被成膜材料)を長手方向に搬送しつつ、支持体に有機層や無機層を形成し、有機層や無機層を形成した支持体をロール状に巻回する製造方法である。
RtoRを利用することにより、長尺な支持体を搬送しつつ、連続的に有機層や無機層を形成できるので、非常に高い生産性で積層型のガスバリアフィルムを製造できる。
ところで、前述のように、積層型のガスバリアフィルムにおいて、主にガスバリア性を発現するのは、無機層である。従って、無機層が損傷すると、ガスバリア性能が大幅に低下する。
また、積層型のガスバリアフィルムにおいて、有機層は、無機層を適正に形成するための下地層として作用する。従って、有機層が損傷すると、適正な無機層が形成できず、同様に、ガスバリア性能が大幅に低下する。
一方で、積層型のガスバリアフィルムでは、光学特性、重量、コスト等を考慮すると、支持体は薄い方が有利である。
しかしながら、薄い支持体は、いわゆるコシが弱く、RtoRによる搬送中に、折れ曲がってしまう等の不都合が生じ易い。有機層や無機層を形成した支持体が、搬送中に折れ曲がると、先に形成した有機層や無機層を損傷してしまう。
また、RtoRでは、搬送ローラ対やパスローラ(ガイドローラ)等が有機層や無機層に接触することが避けられない場合がある。しかしながら、このローラの接触によって、有機層や無機層が損傷してしまう場合が有る。
このような不都合を解消するために、RtoRを利用する積層型のガスバリアフィルムの製造では、端部の径が大きい、いわゆる段付きローラを用いて、支持体の端部のみを挟持搬送する、非接触搬送を利用することが知られている。
しかしながら、支持体のコシが弱い場合には、このような非接触搬送によって適正な搬送を行うのは、益々、困難になる。
このような不都合を解消するために、特許文献1や特許文献2には、裏面(有機層や無機層の非形成面)に搬送支持体(ラミネートフィルム)を貼着してなる支持体を用いて、RtoRによって有機層や無機層を形成するガスバリアフィルム(機能性フィルム)の製造方法が記載されている。
この方法によれば、支持体の裏面に搬送支持体を貼着することにより、支持体(支持体を含む積層体)の自己支持性を確保することができ、薄い支持体を用いた場合や、非接触搬送を利用する場合でも、支持体の折れ曲がりを生じることなく、RtoRによって適正に有機層や無機層を形成できる。
特開2011−149057号公報 特開2011−167967号公報
ところで、近年では、(有機/無機)積層型のガスバリアフィルムを、携帯電話やディスプレイなどに利用される、トップエミッション方式の有機ELデバイス等に利用することが考えられている。
このような用途に利用される積層型のガスバリアフィルムでは、シクロオレフィンコポリマー(COC)フィルムなど、低レタデーション値や高い光透過性を有する光学特性に優れた支持体を用いる必要が有る。また、ガスバリアフィルムの光学特性という点では、支持体は、薄い方が好ましい。
しかしながら、本発明者の検討によれば、このようなCOCフィルム等を支持体として用いる積層型のガスバリアフィルムでは、前述の搬送支持体を用いたRtoRによる製造を、安価かつ適正に行うことができない。
すなわち、搬送支持体を利用する積層型のガスバリアフィルムの製造において、搬送支持体は、製品の一部とはならず、最終的には、剥離されて廃棄される。そのため、搬送支持体としては、安価なポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等が用いられる。
一方、積層型のガスバリアフィルムでは、通常の無機層の形成にはプラズマCVD等の気相成膜法(気相成膜法)が利用される。また、有機層の形成には、有機層となる有機材料を含有する塗料を、塗布、乾燥して硬化する、塗布法が利用されている。
すなわち、積層型のガスバリアフィルムの製造においては、支持体および搬送支持体は、無機層の形成では、プラズマCVD等の気相成膜法による熱に曝され、また、有機層の形成では、塗料の乾燥の際に熱に曝される。さらに、有機層の形成では、塗膜を硬化(架橋)する際に加熱を行う場合も有る。
ところが、COCフィルムのような光学特性に優れたフィルムと、PETフィルムとでは、熱膨張/熱収縮や、Tgなどの熱的特性が、全く異なる。そのため、加熱を伴うプロセスにおいては、両フィルムは異なる変形を示す。
RtoRによる積層型のガスバリアフィルムの製造において、このように支持体と搬送支持体とで熱的特性が異なるフィルムを用いた場合には、搬送によるストレスや搬送経路の変更による屈曲等も有るため、加熱を伴うプロセスにおける両フィルムの異なる変形によって、支持体と搬送支持体の剥離や、支持体のシワ等が生じ、これに起因して、無機層が損傷してしまう。
この問題は、支持体と搬送支持体とで、同じ材料からなるものを用いれば生じない。
しかしながら、COCフィルムのような光学特性に優れたフィルムは、PETフィルム等に比して、非常に高価である。また、前述のように、搬送支持体は、最終的には廃棄される材料である。そのため、支持体としてとCOCフィルムのような光学特性に優れたフィルムを用いた場合には、同じ材料から搬送支持体を用いると、積層型のガスバリアフィルムのコストが、非常に高くなってしまう。
本発明の目的は、このような従来技術の問題点を解決することにあり、有機層と無機層とを交互に形成してなる有機/無機積層型の機能性フィルムにおいて、低コストで、かつ、無機層の損傷が無い、目的とする性能を安定して発揮する機能性フィルム、および、この機能性フィルムの製造方法を提供することにある。
この問題点を解決するために、本発明の機能性フィルムは、支持体と、支持体の上に交互に形成された有機層および無機層と、支持体の有機層および無機層の形成面と逆面に貼着される接着剤層と、この接着剤層に貼着される、支持体と異なる熱的特性を有する搬送支持体とを有し、かつ、
接着剤層と支持体との粘着力が5〜50N/25mmで、接着剤層と搬送支持体との粘着力が0.01〜1N/25mmであることを特徴とする機能性フィルムを提供する。
このような本発明の機能性フィルムにおいて、接着剤層の厚さが15〜250μmであるのが好ましい。
また、接着剤層は、全光線透過率が85%以上で、リタデーション値が5nm以下であるのが好ましい。
また、支持体は、リタデーション値が300nm以下であるのが好ましい。
さらに、支持体は、ガラス転移温度が130℃以上で、熱収縮率が0.5%以下で、厚さが20〜120μmであり、搬送支持体は、ガラス転移温度が60℃以上で、熱収縮率が0.5%超で2%以下、厚さが12〜100μmであるのが好ましい。
また、本発明の機能性フィルムの製造方法は、5〜50N/25mmの粘着力で支持体と接着剤層とが貼着され、かつ、接着剤層の支持体と逆面に、0.01〜1N/25mmの粘着力で、支持体と熱的特性が異なる搬送支持体が貼着されてなる、長尺な積層体を作製し、
この積層体を長手方向に搬送しつつ、支持体の接着剤層と逆面に、塗布法による有機層および気相成膜法による無機層を、交互に形成することを特徴とする機能性フィルムの製造方法を提供する。
このような本発明の機能性フィルムの製造方法において、接着剤層の厚さが15〜250μmであるのが好ましい。
また、接着剤層は、全光線透過率が85%以上で、リタデーション値が5nm以下であるのが好ましい。
また、支持体は、リタデーション値が300nm以下であるのが好ましい。
また、支持体は、ガラス転移温度が130℃以上で、熱収縮率が0.5%以下で、厚さが20〜120μmであり、搬送支持体は、ガラス転移温度が60℃以上で、熱収縮率が0.5%超で2%以下、厚さが12〜100μmであるのが好ましい。
このような本発明によれば、安価な搬送支持体を用いて、無機層等の損傷が無い、目的とする性能を有する機能性フィルムを、低コストで製造できる。
しかも、本発明の機能性フィルムは、接着剤層を残して搬送支持体を剥離できるので、例えば、ガスバリアフィルムを貼着してなる偏光板の製造や、有機ELディスプレイへのガスバリアフィルムの貼着など、その後のガスバリアフィルムの貼着(接着)を必要とする用途にも、好適に利用可能である。
(A)〜(C)は、本発明の機能性フィルムの一例を概念的に示す図である。 本発明の機能性フィルムの製造方法を実施する製造装置の一例を概念的に示す図であって、(A)は無機層の成膜装置、(B)は有機層の成膜装置である。
以下、本発明の機能性フィルムおよび機能性フィルムの製造方法について、添付の図面に示される好適実施例を基に、詳細に説明する。
図1(A)に、本発明の機能性フィルムをガスバリアフィルムに利用した一例を、概念的に示す。
なお、本発明の機能性フィルムは、ガスバリアフィルムに限定はされない。すなわち、本発明は、特定の波長の光を透過するフィルタや光反射防止フィルムなどの各種の光学フィルム等、公知の機能性フィルムに、各種、利用可能である。
本発明の機能性フィルムのように、有機/無機の積層型の機能性フィルムにおいて、主に目的とする機能を発現するのは、無機層である。従って、特定波長の光透過性など、目的とする機能を発現する無機層を選択して、本発明の機能性フィルムを構成すればよい。
しかしながら、本発明によれば、後述する接着剤層および搬送支持体を有することにより、ヒビや割れ等の欠陥の無い無機層を有する機能性フィルムを得ることができる。また、本発明の機能性フィルムは、搬送支持体を剥離することで、接着性を有する機能性フィルムとすることができる。しかも、支持体および接着剤層として、リタデーション値が低い等の光学特性に優れる材料からなる物を選択することで、光学特性に優れた機能性フィルムが得られる。
従って、本発明は、高い光学特性を要求される場合が多く、かつ、無機層の損傷による性能劣化が大きく、さらに、他の光学部材と積層されて使用される場合が多いガスバリアフィルムには、より好適に利用される。
本発明の機能性フィルムにかかるガスバリアフィルムは、支持体12の表面(主面)に、無機層14と有機層16とを交互に積層してなる、前述の有機/無機積層型のガスバリアフィルムである。なお、図1においては、構成を明瞭にするために、無機層14のみにハッチを付している。
図1(A)に示すガスバリアフィルム10aは、支持体12の表面に無機層14を有し、その上に有機層16を有し、その上に2層目の無機層14を有し、その上に、2層目の有機層16を有する、支持体12の無機層14と有機層16とを交互に2層ずつ形成した、合計4層を積層してなる構成を有する。
また、支持体12の裏面(無機層14および有機層16の形成面と逆面)には、接着剤層20が貼着され、接着剤層20には、搬送支持体24が貼着される。この支持体12、接着剤層20および搬送支持体24によって、本発明における積層体26が構成される。
なお、本発明のガスバリアフィルム(機能性フィルム)は、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aのように、支持体12の上に、無機層14および有機層16を、この順番で交互に2層ずつ合計4層積層した構成に限定はされない。
例えば、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aにおいて、2層目の有機層16の上に、さらに、3層目の無機層14および3層目の有機層16を積層した、3層ずつの無機層14および有機層16を有する、合計6層を有する構成でもよい。あるいは、さらに無機層14および有機層16を交互に積層した、8層以上を有する構成であってもよい。
後述するが、有機層16は、無機層14を適正に形成するための下地層としてとして作用するものであり、下地の有機層16と無機層14との組み合わせの積層数が多いほど、優れたガスバリア性を有するガスバリアフィルムを得られる。
あるいは、図1(B)に概念的に示すガスバリアフィルム10bのように、支持体12の表面に有機層16を有し、その上に無機層14を有し、以下、有機層16と無機層14とを交互に形成してなる構成でもよい。すなわち、本発明のガスバリアフィルムにおいては、無機層14と有機層16との数が異なってもよい。
さらに、図1(C)に概念的に示すガスバリアフィルム10cのように、最上層が無機層14であってもよい。
前述のように、本発明のガスバリアフィルム10aは、支持体12の上に、無機層14と有機層16とを、交互に積層した構成を有する。
本発明のガスバリアフィルム10aにおいて、支持体12は、ガスバリアフィルムの支持体として利用されている、公知のシート状物が、各種、利用可能である。
支持体12としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート(PC)、シクロオレフィンポリマー(COP)、シクロオレフィンコポリマー(COC)、トリアセチルセルロース(TAC)、透明ポリイミドなどの、各種のプラスチック(高分子材料)からなるプラスチックフィルムが、好適に例示される。
なお、支持体12は、このようなプラスチックフィルムの表面に、保護層、接着層、光反射層、反射防止層、遮光層、平坦化層、緩衝層、応力緩和層等の、各種の機能を得るための層(膜)が形成されているものであってもよい。
ここで、本発明において、支持体12は、リタデーション値(Retardation)が300nm以下のシート状物(以下、低リタデーションフィルムとも言う)が好適に利用される。 支持体12として、リタデーション値が300nm以下の低リタデーションフィルムを用いることにより、ガスバリアフィルム10aから搬送支持体24を剥離することで光学特性に優れたガスバリアフィルムを得ることができる。これにより、例えば、本発明のガスバリアフィルム10aから搬送支持体24を剥離して有機ELデバイス等の各種のデバイスに利用した際に、このデバイスにおける光のコントラスト低下、外光反射に起因する視認性の低下等を防止できる。
この点を考慮すると、支持体12のリタデーション値は、200nm以下が好ましく、150nm以下がより好ましい。
さらに、本発明においては、同様の理由で、支持体12は、全光線透過率が85%以上であるのが好ましい。
このような低レタデーションフィルムとしては、前述の各種のプラスチックフィルムのうち、PC、COP、COC、TACおよび透明ポリイミド等からなるプラスチックフィルムが、好適に例示される。
本発明において、支持体12の厚さは、好ましくは20〜120μmである。
支持体12の厚さを20μm以上とすることにより、無機層14および有機層16を形成することによるカールが大きくなることを抑制でき、かつ、これによりロールとして巻き取ることが容易になる、ガスバリアフィルム10aから搬送支持体24を剥離したガスバリアフィルムを用いるデバイス(有機ELデバイス等)の得率低下を防止できる、ガスバリアフィルム10aに十分な機械的強度を付与できる等の点で好ましい。
また、支持体12の厚さを120μm以下とすることにより、可撓性の良好なガスバリアフィルム10aが得られる、軽量なガスバリアフィルム10aが得られる、ガスバリアフィルム10aから搬送支持体24を剥離したガスバリアフィルムを用いるデバイスを薄くできる等の点で好ましい。
以上の点を考慮すると、支持体12の厚さは、25〜100μmがより好ましい。
なお、以下の説明では、便宜的に、『ガスバリアフィルム10aから搬送支持体24を剥離したガスバリアフィルム』を、単に、『搬送支持体24を剥離したガスバリアフィルム10a』とも言う。
また、支持体12は、ガラス転移温度(Tg)が130℃以上であるのが好ましく、140℃以上であるのがより好ましい。
前述のように、支持体12の表面には、無機層14および有機層16が形成される。ここで、無機層14は、通常、プラズマCVDなどの気相成膜法で形成され、有機層16は、有機層16となる有機化合物を含有する塗料を塗布、乾燥および硬化する塗布法で形成される。すなわち、ガスバリアフィルム10aは、支持体12の加熱を伴う方法で無機層14および有機層16を形成される。
これに対し、支持体12として、Tgが130℃以上のもの(Tgが130℃以上の材料からなるもの)を用いることにより、無機層14および有機層16の形成における加熱による支持体12の熱損傷を防止できる。さらに、搬送支持体24を剥離したガスバリアフィルム10aを用いるデバイスの製造での加熱工程におけるガスバリアフィルムの耐久性を向上できる、搬送支持体24を剥離したガスバリアフィルム10aを用いるデバイスの高温や高湿での耐久性を向上できる等の点でも好ましい。
さらに、支持体12は、熱収縮率が0.5%以下であるのが好ましい。
支持体12の熱収縮率を0.5%以下とすることにより、前述の無機層14および有機層16の形成における加熱による支持体12の変形を好適に防止できる。さらに、搬送支持体24を剥離したガスバリアフィルム10aを用いるデバイスに、反り等が生じることを防止できる等の点でも好ましい。
前述のように、本発明のガスバリアフィルム10aにおいて、支持体12の上には、無機層14と有機層16とが、交互に形成される。
無機層14は、無機化合物からなる層(無機化合物を主成分とする層(膜))である。ガスバリアフィルム10aにおいて、無機層14は、目的とするガスバリア性を、主に発現するものである。
無機層14の形成材料には、限定はなく、ガスバリア性を発現する無機化合物からなる層が、各種、利用可能である。
具体的には、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化インジウムスズ(ITO)などの金属酸化物; 窒化アルミニウムなどの金属窒化物; 炭化アルミニウムなどの金属炭化物; 酸化珪素、酸化窒化珪素、酸炭化珪素、酸化窒化炭化珪素などの珪素酸化物; 窒化珪素、窒化炭化珪素などの珪素窒化物; 炭化珪素等の珪素炭化物; これらの水素化物; これら2種以上の混合物; および、これらの水素含有物等の、無機化合物が、好適に例示される。
特に、窒化珪素、酸化珪素、酸窒化珪素、酸化アルミニウムは、透明性が高く、かつ、優れたガスバリア性を発現できる点で、ガスバリアフィルムには、好適に利用される。中でも特に、窒化珪素は、優れたガスバリア性に加え、透明性も高く、好適に利用される。
本発明において、無機層14の厚さは、好ましくは10〜200nmである。
無機層14の厚さを10nm以上とすることにより、十分なガスバリア性能を安定して発現する無機層14が形成できる。また、無機層14は、一般的に脆く、厚過ぎると、割れやヒビ、剥がれ等を生じる可能性が有るが、無機層14の厚さを200nm以下とすることにより、割れが発生することを防止できる。
また、このような点を考慮すると、無機層14の厚さは、15〜100nmにするのが好ましく、特に、20〜75nmとするのが好ましい。
なお、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aのように、複数の無機層14を有する場合には、各無機層14の厚さは、同じでも、互いに異なってもよい。
同様に、ガスバリアフィルム10aのように、複数の無機層14を有する場合には、各無機層14の形成材料も、同じでも異なってもよい。しかしながら、生産性や生産コスト等を考慮すれば、全ての無機層14を同じ材料で形成するのが好ましい。
本発明のガスバリアフィルム10aにおいて、無機層14は、形成材料に応じた公知の無機層(無機膜)の形成方法で形成(成膜)すればよい。
具体的には、CCP−CVDやICP−CVD等のプラズマCVD、マグネトロンスパッタリングや反応性スパッタリング等のスパッタリング、真空蒸着などの気相成膜法(気相堆積法)が、好適に例示される。
ここで、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aにおいては、支持体12の表面に無機層14が形成される。
このような支持体12の表面に形成される無機層14は、ガスバリア性を発現するのみならず、支持体12の保護層としても作用する。
前述のように、有機層16は、有機化合物を含有する塗料を用いる塗布法によって形成される。この塗料には、メチルエチルケトン(MEK)やメチルイソブチルケトン(MIBK)有機溶剤が含まれる。
ところが、支持体12となるプラスチックフィルムは、有機溶剤に対する耐性が低い場合が有り、プラスチックフィルムと有機溶剤との組み合わせによっては、プラスチックフィルムが溶解されてしまう場合が有る。特に、前述のような低レタデーションフィルムは、有機溶剤に対する耐性が低く、溶解されてしまう場合が多い。すなわち、支持体12の表面に有機層16を形成すると、支持体12の形成材料と塗料が含有する有機溶剤との組み合わせによっては、支持体12の表面が溶解してしまう場合が有る。
このような支持体12の溶解が生じると、支持体12のリタデーション値が変化する、光透過率が下がる、ヘイズが上がる等の不都合が生じ、ガスバリアフィルムの光学的な特性が大幅に低減してしまう。
これに対し、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aのように、支持体12の表面に無機層14を形成して、その上に、有機層16と無機層14とを交互に積層することにより、無機層14が有機層16を形成する塗料が含有する有機溶剤に対する支持体12の保護層として作用する。
そのため、支持体12の有機溶剤に対する耐性が低い場合でも、塗料による支持体12の溶解を防止して、支持体12の光学特性を維持することができ、光学特性に優れるガスバリアフィルムを得ることができる。
ここで、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aのように、支持体12の表面に無機層14を有する構成では、無機層14と支持体12との間に、支持体12の形成成分と無機層14の形成成分とが混合された、混合層のような領域を有してもよい。
このような混合層を有することにより、無機層14と支持体12の密着性を向上して、ガスバリアフィルム10aの強度を向上できると共に、支持体12からの無機層14の剥離に起因するガスバリア性の低下も防止できる。
前述のように、無機層14は、プラズマCVD等の気相成膜法で形成するが、この成膜条件を調節することにより、混合層の形成の有無や混合層の厚さ等を調節できる。
例えば、プラズマCVDで無機層14を形成する際には、投入電力等を調節して生成するプラズマ強度を調節する方法、無機層14の形成時にかけるバイアスの調節する方法等で、混合層の形成の有無や混合層の厚さ等を調節できる。
他方、前述のように、図1(C)に示すガスバリアフィルム10cは、最上層が無機層14である。
このように、最上層を無機層14とすることにより、その下の有機層16に起因するアウトガスの排出を防止できる。従って、このように最上層が無機層14である構成は、例えば、搬送支持体24を剥離したガスバリアフィルム10aの有機層16と無機層14との積層構成側に、有機ELデバイス等の不要なガス成分に悪影響を受けやすいデバイスを配置する必要が有る場合に、好適である。
他方、有機層16は、有機化合物からなる層(有機化合物を主成分とする層(膜))で、基本的に、有機層16となる有機化合物を、架橋(重合)したものである。
前述のように、有機層16は、ガスバリア性を発現する無機層14を適正に形成するための、下地層として機能する。このような下地の有機層16を有することにより、無機層14の形成面の平坦化や均一化を図って、無機層14の形成に適した状態にできる。
下地の有機層16および無機層14を積層した積層型のガスバリアフィルムでは、これにより、フィルムの全面に、隙間無く、適正な無機層14を形成することが可能になり、優れたガスバリア性を有するガスバリアフィルムを得ることができる。
ガスバリアフィルム10aにおいて、有機層16の形成材料には、限定はなく、公知の有機化合物(樹脂/高分子化合物)が、各種、利用可能である。
具体的には、ポリエステル、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、メタクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリスチレン、透明フッ素樹脂、ポリイミド、フッ素化ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、セルロースアシレート、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、脂環式ポリオレフィン、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、フルオレン環変性ポリカーボネート、脂環変性ポリカーボネート、フルオレン環変性ポリエステル、アクリロイル化合物、などの熱可塑性樹脂、あるいはポリシロキサン、その他の有機珪素化合物の膜が好適に例示される。これらは、複数を併用してもよい。
中でも、ガラス転移温度や強度に優れる等の点で、ラジカル重合性化合物および/またはエーテル基を官能基に有するカチオン重合性化合物の重合物から構成された有機層16は、好適である。
中でも特に、上記強度に加え、屈折率が低い、透明性が高く光学特性に優れる等の点で、アクリレートおよび/またはメタクリレートのモノマーやオリゴマの重合体を主成分とする、ガラス転移温度が120℃以上のアクリル樹脂やメタクリル樹脂は、有機層16として好適に例示される。
その中でも特に、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート(DPGDA)、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート(A−NOD−N)、1,6ヘキサンジオールジアクリレート(A−HD−N)、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート(TMPTA)、(変性)ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート(DPHA)などの、2官能以上のアクリレートおよび/またはメタクリレートのモノマー等の重合体を主成分とする、アクリル樹脂やメタクリル樹脂は、好適に例示される。また、これらのアクリル樹脂やメタクリル樹脂を、複数、用いるのも好ましい。
有機層16を、アクリル樹脂やメタクリル樹脂、特に2官能以上のアクリル樹脂やメタクリル樹脂で形成することにより、骨格がしっかりした下地の上に無機層14を形成できるので、より緻密でガスバリア性が高い無機層14を形成できる。
有機層16の厚さは、0.5〜5μmが好ましい。
有機層16の厚さを0.5μm以上とすることにより、無機層14の全面を確実に有機層16で覆い、かつ、有機層16の表面すなわち無機層14の形成面を平坦化できる。
また、有機層16の厚さを5μm以下とすることにより、有機層16が厚すぎることに起因する、有機層16のクラックや、ガスバリアフィルム10aのカール等の問題の発生を、好適に抑制することができる。
以上の点を考慮すると、有機層16の厚さは、1〜3μmとするのが、より好ましい。
なお、図1(A)に示す各ガスバリアフィルム10aのように、複数の有機層16を有する場合には、各有機層16の厚さは、同じでも、互いに異なってもよい。
同様に、ガスバリアフィルム10aのように、複数の有機層16を有する場合には、各有機層16の形成材料も、同じでも異なってもよい。しかしながら、生産性や生産コスト等を考慮すれば、全ての有機層16を同じ材料で形成するのが好ましい。
本発明において、有機層16は、基本的に、無機層14の下地層として形成されるが、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aや図1(B)に示されるガスバリアフィルム10bは、最上層に有機層16を有している。
無機層14は、緻密であるが故に、固く、脆い。そのため、外部から直接的に衝撃等を受けると、容易に損傷してしまう。前述のように、本発明のガスバリアフィルム10aにおいて、主にガスバリア性を発現するのは、無機層14である。そのため、無機層14が損傷すると、ガスバリア性が低下する。
これに対し、最上層に有機層16を有することにより、この有機層16が無機層14の保護層として作用するので、無機層14の損傷を防止できる。
本発明において、有機層16は、基本的に、塗布法で形成(成膜)される。
すなわち、有機層16を形成する際には、まず、有機層16となる有機化合物(モノマー、ダイマー、トリマー、オリゴマー等)、さらには、重合開始剤、シランカップリング剤、界面活性剤、増加粘剤等を有機溶剤に溶解してなる塗料を調節する。次いで、この塗料を有機層16の形成面に塗布し、乾燥する。乾燥後、紫外線照射や電子線照射、加熱等によって、有機化合物を重合して、有機層16を形成する。
本発明のガスバリアフィルム10aにおいて、支持体12の裏面には、接着剤層20が貼着され、この接着剤層20には、搬送支持体24が貼着される。
前述のように、この支持体12、接着剤層20および搬送支持体24によって、本発明における積層体26が構成される。
搬送支持体24は、前述の特許文献1や特許文献2に記載される例と同様、支持体12のコシ等が弱く、ロール・トゥ・ロール(RtoR)による各層の形成において、適正な搬送が困難な場合に、裏面側から支持体12を支持して、自己支持性を確保し、折れ曲がりやシワの形成等の無い安定した搬送を可能にするためのものである。
ここで、本発明のガスバリアフィルム10aにおいては、搬送支持体24は、支持体12とは異なる熱的特性を有するものである。さらに、発明のガスバリアフィルム10aにおいては、接着剤層20と支持体12との粘着力が5〜50N/25mmで、接着剤層20と搬送支持体24との粘着力が0.01〜1N/25mmである。本発明は、これにより、COCフィルム等の高価な支持体12を用いた場合でも、コストを向上することなく、ヒビや割れ等の損傷(欠陥)のない無機層14を有するガスバリアフィルム10aを実現している。
前述のように、本発明のガスバリアフィルム10aにおいては、優れた光学特性を実現するために、支持体12として、PC、COP、COC、TACおよび透明ポリイミド等からなるレタデーション値が300nm以下の低レタデーションフィルムを用いるのが好ましい。さらに、支持体12は、全光線透過率が85%以上であるのが好ましいのも、前述のとおりである。
また、搬送支持体24は、最終的には剥離して廃棄するものであるので、PETフィルム等の安価なフィルムを用いるのが好ましい。
ところがCOCフィルム等の低レタデーションフィルムと、PETフィルム等とでは、例えば、Tgに大きな差がある、一方が熱膨張して他方が熱収縮する、熱膨張率/熱収縮率が大きく異なるなど、互いの熱的特性が異なる。
このように熱的特性が異なる支持体12と搬送支持体24とを有する積層体26を用いて、支持体12の表面にRtoRによって無機層14や有機層16を形成すると、無機層14を形成する際のプラズマ等による熱や、有機層16を形成する際の乾燥による熱によって、支持体12と搬送支持体24とが全く異なる変形を示し、搬送によるストレスや搬送経路の変更による屈曲等も有るため、これにより、支持体12と搬送支持体24の剥離や、支持体12のシワ等が生じてしまう。また、この支持体12と搬送支持体24の剥離や支持体12のシワ等に起因して、適正な無機層14が形成できず、さらに、先に形成した無機層14が損傷して、ガスバリア性が低下してしまう。
搬送支持体24として、支持体12と同じ材料のフィルムを用いれば、このような問題は生じない。
しかしながら、COCフィルム等の低レタデーションフィルムなどの高い光学特性を有するフィルムは、高価であるため、最終的に廃棄する搬送支持体24として、低レタデーションフィルム等を利用すると、ガスバリアフィルム10aのコストが、非常に高くなってしまう。
これに対し、本発明のガスバリアフィルム10aにおいては、接着剤層20と支持体12との粘着力が5〜50N/25mmで、接着剤層20と搬送支持体24との粘着力が0.01〜1N/25mmとする。すなわち、接着剤層20は、支持体12とは強固に貼着され、搬送支持体24とは、非常に弱い力で貼着される。
そのため、RtoRによる無機層14や有機層16の形成の際の加熱によって、支持体12と搬送支持体24とが全く異なる変形を示すと、貼着力の弱い接着剤層20と搬送支持体24とが剥離して、次いで、張力によって、再度、貼着されることを繰り返す。
この剥離および貼着の繰り返しによって、支持体12と搬送支持体24との互いに異なる変形が吸収される。その結果、両者の異なる変形に起因する、支持体12と搬送支持体24の剥離や、支持体12のシワ等が生じることがなく、このシワ等に起因する不適正な無機層14の形成(成膜)や先に形成した無機層14の損傷を防止できる。
本発明は、搬送支持体24として支持体12と熱的特性が異なるものを用い、かつ、支持体12および搬送支持体24と接着剤層20との貼着力を上記範囲とすることにより、RtoRによるガスバリアフィルムの製造において、搬送支持体24による搬送の安定化を図り、かつ、優れた光学特性を有するガスバリアフィルム10aを得るために、COCフィルムのような高価な低レタデーションフィルムを支持体12として用いた際に、熱的特性が異なっても、PETフィルムのような安価なプラスチックフィルムを搬送支持体24として用いることを可能にしている。
また、接着剤層20は、支持体12とは強固に貼着され、搬送支持体24とは、非常に弱い力で貼着されるので、使用の際に搬送支持体24を剥離しても、接着剤層20が支持体12に貼着した状態となる。そのため、本発明のガスバリアフィルム10aは、使用の際に搬送支持体24を剥離することで、接着性(粘着性)を有するガスバリアフィルムとすることができ、別途、接着剤の塗布や接着テープを用いることなく、目的とする用途に利用可能である。
特に、低レタデーションフィルムを支持体12として用い、さらに、接着剤層20として、光学透明接着剤(Optical Clear Adhesive OCA)のような優れた光学特性を有する接着剤を用いることにより、ガスバリアフィルム10aから搬送支持体24を剥離した際に(すなわち、搬送支持体24を剥離したガスバリアフィルム10aを)、接着性を有し、かつ、光学特性に優れたガスバリアフィルムとすることができ、携帯電話やディスプレイなどに利用される、トップエミッション方式の有機ELデバイスなどの各種のデバイスに用いられるガスバリアフィルムとして、好適に利用可能となる。
本発明のガスバリアフィルム10aにおいて、接着剤層20と支持体12との粘着力が5N/25mm未満では、十分な接着剤層20と支持体12の粘着力が得られない、接着剤層20と支持体12等とが不要に剥離してしまう等の不都合が生じる。
接着剤層20と支持体12との粘着力が50N/25mmを超えると、支持体12の変形が生じた際の緩和が難しい程の剛体に近付いてしまい、支持体12の変形抑制の効果が十分に得られない等の不都合を生じる。
以上の点を考慮すると、接着剤層20と支持体12との粘着力は、8〜30N/25mmが好ましい。
また、本発明のガスバリアフィルム10aにおいて、接着剤層20と搬送支持体24との粘着力が0.01N/25mm未満では、接着剤層20と搬送支持体24との貼り合わせが安定しない、接着剤層20と搬送支持体24とが不要に剥離してしまう等の不都合が生じる。
接着剤層20と搬送支持体24との粘着力が1N/25mmを超えると、使用に際して搬送支持体24が適正に剥離できない場合が生じる、不均一な糊残りが生じる等の不都合を生じる。
以上の点を考慮すると、接着剤層20と搬送支持体24の粘着力は、0.02〜0.6N/25mが好ましい。
本発明のガスバリアフィルム10aにおいて、接着剤層20と支持体12との粘着力を5〜50N/25mm(以下、強粘着とも言う)とし、接着剤層20と搬送支持体24との粘着力を0.01〜1N/25mm(以下、微粘着とも言う)とする方法は、各種の接着剤や接着テープで行われている、公知の方法が利用可能である。
一例として、支持体12と強粘着となる接着剤層20を用いて、搬送支持体24の表面をシリコン処理やフッ素処理等の離型処理を施して、搬送支持体24と接着剤層20との粘着力を低下させる方法が例示される。あるいは、支持体12にプラズマ処理やコロナ処理等の粘着性を向上する処理を施し、搬送支持体24の表面に同様の離型処理を施して、接着剤層20と支持体12とを強粘着とし、接着剤層20と搬送支持体24とを微粘着とする方法も利用可能である。
これらの方法によれば、搬送支持体24を剥離した際の接着剤層20の粘着力は、接着剤層20自身の接着力となるので、ガスバリアフィルム10aから搬送支持体24を剥離することで、良好な粘着性を有するガスバリアフィルムが得られる。
本発明において、接着剤層20は、支持体12および搬送支持体24に応じて、前述の粘着力が得られる各種の接着剤からなるものが利用可能である。中でも、前述のOCAなど、光学特性に優れた接着剤層20が形成可能な接着剤は、好適に利用される。
具体的には、ウレタン系の接着剤、アクリル系の接着剤(好ましくはOCA)、アクリル系の接着剤(同前)等をハーフキュア状に硬化(半硬化)させたもの等が例示される。ハーフキュア状に硬化した接着剤層20とは、例えば、アクリル系の接着剤を接着剤層20として支持体12に塗布(貼着)し、この接着剤に搬送支持体24を貼着した後、この接着剤の完全な硬化に必要なUV照射量の10〜50%程度のUV照射を行ってハーフキュア状態にした接着剤層20である。また、ハーフキュア状態にする以外にも、重合度の低い接着剤を用いることも可能である。
また、接着剤層20は、全光線透過率が85%以上で、かつ、リタデーション値が5nm以下であるのが好ましい。
接着剤層20の全光線透過率を85%以上とし、かつ、リタデーション値を5nm以下とすることにより、ガスバリアフィルム10aから搬送支持体24を剥離した際に、光学特性に優れたガスバリアフィルムを得ることができる。
また、この点を考慮すると、接着剤層20は、全光線透過率が90%以上であるのがより好ましい。
接着剤層20の厚さは、15〜250μmが好ましい。
接着剤層20の厚さを15μm以上とすることにより、前述の接着剤層20と搬送支持体24との剥離および貼着の繰り返しによる、支持体12と搬送支持体24との異なる変形を十分に吸収することができ、より好適に、支持体12と搬送支持体24の剥離、支持体12のシワ、これに起因する無機層14の損傷を防止できる等の点でも好ましい。
他方、接着剤層20の厚さを250μm以下とすることにより、後述する無機層14の形成の際の裏面からの冷却に対して熱伝導性が低下することを防止できる、より光学特性に優れるガスバリアフィルムが得られる、搬送支持体24を剥離したガスバリアフィルム10aを用いるデバイスを薄くできる等の点で好ましい。
以上の点を考慮すると、接着剤層20の厚さは、20〜150μmがより好ましい。
このような接着剤層20は、利用する接着剤等に応じた公知の方法で形成すればよい。 一例として、接着剤の塗布(あるいはさらに乾燥および(半)硬化)によって形成する方法、接着テープ(粘着テープ)を利用して形成する方法が例示される。
一方、搬送支持体24は、支持体12と熱的な特性が異なれば、各種の材料からなるシート状物が利用可能であり、特に、各種のプラスチックフィルムが利用できる。
なお、本発明において、支持体12と搬送支持体24との熱的特性が異なるとは、一方が熱膨張して他方が熱収縮する場合、両者の形成材料の熱膨張率もしくは熱収縮率の差が0.1%以上である場合、および、両者の形成材料のTgの差が30℃以上である場合の1以上を満たす場合を言う。
本発明のガスバリアフィルム10aは、このように、支持体12と搬送支持体24とが異なる熱的特性を有することにより、前述のように、支持体12としてCOCフィルムなどの高価な低レタデーションフィルムを用いた際にも、搬送支持体24によってRtoRにおける搬送の安定化を図ると共に、搬送支持体24として安価なPETフィルムを用いることを可能にして、安価で、無機層14の損傷が無いガスバリアフィルム10aを実現している。
前述のように、搬送支持体24は、最終的には剥離して廃棄されるものである。従って、低コストな材料を利用するのが好ましい。
具体的には、PET、PP、および、PE等からなるプラスチックフィルムが好適に例示される。中でも、後述するTgの関係から、PETからなるプラスチックフィルムは、好適に利用される。
本発明において、搬送支持体24の厚さは、12〜100μmが好ましい。
搬送支持体24の厚さを12μm以上とすることにより、搬送支持体24を設けることの効果を十分に発揮して、RtoRによる無機層14等の形成の際に支持体12(積層体26)の安定した搬送が可能になる等の点で好ましい。
また、搬送支持体24の厚さを100μm以下とすることにより、無機層14等の形成の際における搬送支持体24の熱変形量を低減できる、後述する無機層14の形成の際の裏面からの冷却に対して熱伝導性が低下することを防止できる、軽量なガスバリアフィルム10aが得られる等の点で好ましい。
以上の点を考慮すると、搬送支持体24の厚さは、20〜75μmがより好ましい。
本発明において、支持体12と搬送支持体24との厚さの比は、『搬送支持体24/支持体12』の比で0.1〜4とするのが好ましい。
支持体12と搬送支持体24との厚さの比を、この範囲とすることにより、支持体12と搬送支持体24との熱的特性の違いに起因して、無機層14や有機層16等の形成時に搬送支持体24が無機層14等に与えるストレスを低減でき、より高いガスバリア性が得られる等の点で好ましい。
また、搬送支持体24は、ガラス転移温度(Tg)が60℃以上であるのが好ましく、70℃以上であるのがより好ましく、80℃以上であるのが特に好ましい。
前述の支持体と同様、搬送支持体24のTgを60℃以上(Tgが60℃以上の材料からなるもの)とすることにより、無機層14および有機層16の形成の際における加熱による搬送支持体24の熱損傷を防止できる。さらに、搬送支持体24が溶融して、貼り付いてしまうブロッキング現象が防止できる等の点でも好ましい。
さらに、搬送支持体24は、熱収縮率が0.5%超で2%以下であるのが好ましい。
搬送支持体24の熱収縮率を0.5%超で2%以下とすることにより、加熱時における搬送支持体24の変形自身が抑制され、接着剤層20による変形緩和の効果と合せて、支持体12の変形を最大限抑制できる等の点で好ましい。これにより、適正な無機層14の形成が可能になり、かつ、形成済の無機層14の損傷を防止でき、より高いガスバリア性が得られる。
図2に、本発明のガスバリアフィルム10a(機能性フィルム)を製造する製造装置の一例を、概念的に示す。
この製造装置は、無機層14を形成する無機成膜装置32と、有機層16を形成する有機成膜装置30とを有して構成される。
図2において、(A)は無機成膜装置32であり、(B)は有機成膜装置30である。
図2に示す有機成膜装置30および無機成膜装置32は、共に、長尺な被形成材料(ウエブ状の被形成材料)を巻回してなるロールから、被形成材料を送り出し、被形成材料を長手方向に搬送しつつ各層の形成(成膜)を行い、各層を形成した被形成材料を、再度、ロール状に巻回する、前述のRtoR(ロール・ツー・ロール(Roll to Roll)を利用する装置である。
このようなRtoRは、高い生産性で、効率の良いガスバリアフィルム10a(機能性フィルム)の製造が可能である。
ここで、図2に示す製造装置は、図1に示すような、長尺な支持体12の裏面に、接着剤層20を貼着し、この接着剤層20に搬送支持体24を貼着してなる積層体26の支持体12の表面(接着剤層20と逆面)に、無機層14と有機層16とを交互に形成して、ガスバリアフィルム10a等を製造するものである。
従って、図2(A)に示す無機成膜装置32において被成膜材料Zaとなるのは、長尺な積層体26、および、積層体26の表面に1以上の層が形成された、表面が有機層16の材料である。
他方、図2(B)に示す有機成膜装置において、被成膜材料Zbとなるのは、長尺な積層体26、および、積層体26の表面に1以上の層が形成された、表面が無機層14の材料である。
無機成膜装置32は、被成膜材料Zaの表面に、気相堆積法によって無機層14を形成する装置で、供給室56と、成膜室58と、巻取り室60とを有する。
なお、無機成膜装置32は、図示した部材以外にも、搬送ローラ対や、被成膜材料Zaの幅方向(搬送方向と直交する方向)の位置を規制するガイド部材、各種のセンサなど、長尺な被形成材料を搬送しつつ気相堆積法による成膜を行なう公知の装置に設けられる各種の部材を有してもよい。
供給室56は、回転軸64と、ガイドローラ68と、真空排気手段70とを有する。
供給室56において、積層体26や有機層16等を形成された積層体26である、長尺な被成膜材料Zaを巻回した材料ロール61は、回転軸64に装填される。
回転軸64に材料ロール61が装填されると、被成膜材料Zaは、供給室56から、成膜室58を通って、巻取り室60の巻取り軸92に至る、所定の搬送経路を通される(通紙される)。RtoRを利用する無機成膜装置32は、材料ロール61からの被成膜材料Zaの送り出しと、巻取り軸92での無機層形成済の被成膜材料Zaの巻き取りとを同期して行なって、被成膜材料Zaを長手方向に搬送しつつ、成膜室58において、被成膜材料Zaに連続的に無機層を形成する。
供給室56においては、図示しない駆動源によって回転軸64を図中時計方向に回転して、材料ロール61から被成膜材料Zaを送り出し、ガイドローラ68によって所定の経路を案内して、隔壁72に形成されたスリット72aから、成膜室58に送る。
なお、図示例の無機成膜装置32には、好ましい態様として、供給室56に真空排気手段74を、巻取り室60に真空排気手段76を、それぞれ設けている。無機成膜装置32においては、成膜中は、それぞれの真空排気手段によって、供給室56および巻取り室60の圧力を、後述する成膜室58の圧力(成膜圧力)に応じた、所定の圧力に保つ。これにより、隣接する室の圧力が、成膜室58の圧力(成膜室58での成膜)に影響を与えることを防止している。
真空排気手段70には、特に限定はなく、ターボポンプ、メカニカルブースターポンプ、ドライポンプ、ロータリーポンプなどの真空ポンプ等、真空での成膜装置に用いられている公知の(真空)排気手段が、各種、利用可能である。この点に関しては、後述する他の真空排気手段74および76も同様である。
成膜室58は、被成膜材料Za(積層体26あるいは有機層16)の表面に、気相堆積法によって、無機層を形成するものである。図示例において、成膜室58は、ドラム80と、成膜手段82と、前述の真空排気手段74とを有する。
成膜室58に搬送された被成膜材料Zaは、ガイドローラ84aによって所定の経路に案内され、ドラム80の所定位置に巻き掛けられる。被成膜材料Zaは、ドラム80によって所定位置に位置されつつ長手方向に搬送されて、連続的に無機層14を形成される。
真空排気手段74は、成膜室58内を真空排気して、無機層14の形成に応じた真空度とするものである。
ドラム80は、中心線を中心に図中反時計方向に回転する円筒状の部材である。
供給室56から供給され、ガイドローラ84aによって所定の経路に案内され、ドラム80の所定位置に巻き掛けられた被成膜材料Zaは、ドラム80の周面の所定領域に掛け回されて、ドラム80に支持/案内されつつ、所定の搬送経路を搬送され、成膜手段82によって、表面に無機層を形成される。
なお、ドラム80に温度調節手段を内包して、無機層14の成膜中に積層体26を例えば冷却してもよい。
成膜手段82は、気相堆積法によって、被成膜材料Zaの表面に無機層14を形成するものである。
本発明の製造方法において、無機層14は、前述の特許文献に記載される形成方法等、公知の気相堆積法(気相成膜法)で形成すればよい。従って、成膜手段82での成膜方法にも、特に限定は無く、CVD、プラズマCVD、スパッタリング、真空蒸着、イオンプレーティング等、公知の成膜方法が、全て、利用可能である。
従って、成膜手段82は、実施する気相堆積法に応じた、各種の部材で構成される。
例えば、成膜室58がICP−CVD法(誘導結合型プラズマCVD)によって無機層14の成膜を行なうものであれば、成膜手段82は、誘導磁場を形成するための誘導コイルや、成膜領域に反応ガスを供給するためのガス供給手段等を有して構成される。
成膜室58が、CCP−CVD法(容量結合型プラズマCVD)によって無機層14の成膜を行なうものであれば、成膜手段82は、中空状でドラム62に対向する面に多数の小孔を有し反応ガスの供給源に連結される、高周波電極および反応ガス供給手段として作用するシャワー電極等を有して構成される。
成膜室58が真空蒸着によって無機層14の成膜を行なうものであれば、成膜手段82は、成膜材料を充填するルツボ(蒸発源)、ルツボを遮蔽するシャッタ、ルツボ内の成膜材料を加熱する加熱手段等を有して構成される。
さらに、成膜室58が、スパッタリングによって無機層14の成膜を行なうものであれば、成膜手段82は、ターゲットの保持手段や高周波電極、ガスの供給手段等を有して構成される。
なお、無機層14の形成条件(成膜条件)は、成膜手段82の種類、目的とする膜厚や成膜レート等に応じて、適宜、設定すればよい。
ドラム80に支持/搬送されつつ、無機層14を形成された被成膜材料Zaは、ガイドローラ84bによって所定経路に案内されて、隔壁75に形成されたスリット75aから、巻取り室60に搬送される。
図示例において、巻取り室60は、ガイドローラ90と、巻取り軸92と、前述の真空排気手段76とを有する。
巻取り室60に搬送された成膜済の被成膜材料Zaは、巻取り軸92によってロール状に巻回され、無機層14を形成された被成膜材料Zaを巻回してなる材料ロール93として有機成膜装置30に供給され、あるいは、ガスバリアフィルム10c等を巻回してなる材料ロール93として次工程に供給される。
図2(B)に示す有機成膜装置30は、長尺な被成膜材料Zbを長手方向に搬送しつつ、有機層16となる塗料を塗布し、乾燥した後、光照射によって塗膜に含まれる有機化合物を架橋して硬化し、有機層16を形成する装置である。
図示例において、有機成膜装置30は、一例として、塗布手段36と、乾燥手段38と、光照射手段40と、回転軸42と、巻取り軸46と、搬送ローラ対48および50とを有する。
なお、有機成膜装置30は、図示した部材以外にも、搬送ローラ対、被成膜材料Zbのガイド部材、各種のセンサなど、長尺な被形成材料を搬送しつつ塗布による成膜を行なう公知の装置に設けられる各種の部材を有してもよい。
有機成膜装置30において、積層体26や、無機層14等を形成された積層体26である長尺な被成膜材料Zbを巻回してなる材料ロール93は、回転軸42に装填される。
回転軸42に材料ロール93が装填されると、被成膜材料Zbは、材料ロール93から引き出され、搬送ローラ対48を経て、塗布手段36、乾燥手段38および光照射手段40の下部を通過して、搬送ローラ対50を経て、巻取り軸46に至る、所定の搬送経路を通される(通紙される)。
RtoRを利用する有機成膜装置30では、材料ロール93からの被成膜材料Zbの送り出しと、巻取り軸46における有機層を形成した被成膜材料Zbの巻き取りとを同期して行なう。これにより、長尺な被成膜材料Zbを所定の搬送経路で長手方向に搬送しつつ、塗布手段36によって有機層となる塗料を塗布し、乾燥手段38によって塗料を乾燥し、光照射手段40によって硬化することによって、有機層を形成する。
塗布手段36は、被成膜材料Zbの表面に、予め調製した、有機層16を形成する塗料を塗布するものである。
この塗料は、有機溶剤に、架橋して重合することによって有機層16となる有機化合物を、有機溶剤に溶解してなるものである。また、好ましくは、この塗料は、有機層16の密着性を向上するために、シランカップリング剤を含有する。さらに、この塗料には、界面活性剤(表面調節剤)、重合開始剤(架橋剤)、増加粘剤等の必要な成分を、適宜、添加してもよい。
塗布手段36において、被成膜材料Zbへの塗料の塗布方法には、特に限定は無い。
従って、塗料の塗布は、ダイコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スライドコート法等の公知の塗料の塗布方法が、全て利用可能である。
中でも、非接触で塗料を塗布できるので被成膜材料Zb(無機層14)の表面を損傷しない、ビード(液溜まり)の形成により被成膜材料Zbの表面の凹凸等の包埋性に優れる、等の理由で、ダイコート法は、好適に利用される。
前述のように、被成膜材料Zbは、次いで、乾燥手段38に搬送され、塗布手段36が塗布した塗料を乾燥される。
乾燥手段38により塗料の乾燥方法には、限定はなく、被成膜材料Zbが光照射手段40に至る前に、塗料を乾燥(有機溶剤を除去)して、架橋が可能な状態にできるものであれば、公知の乾燥手段が全て利用可能である。公知の方法が、各種利用可能である。一例として、ヒータによる加熱乾燥、温風による加熱乾燥等が例示される。
被成膜材料Zbは、次いで、光照射手段40に搬送される。光照射手段40は、塗布手段36が塗布し乾燥手段38が乾燥した塗料に、紫外線(UV光)や可視光などを照射して、塗料に含まれる有機化合物(有機化合物のモノマー等)を架橋(重合)して硬化し、有機層16とするものである。
光照射手段40による塗膜の硬化時には、必要に応じて、被成膜材料Zbにおける光照射手段40による光照射領域を、窒素置換等による不活性雰囲気(無酸素雰囲気)とするようにしてもよい。また、必要に応じて、裏面に当接するバックアップローラ等を用いて、硬化時に被成膜材料Zbすなわち塗膜の温度を調節するようにしてもよい。
なお、本発明において、有機層となる有機化合物の架橋は、光重合に限定はされない。すなわち、有機化合物の架橋は、加熱重合、電子ビーム重合、プラズマ重合等、有機層16となる有機化合物に応じた、各種の方法が利用可能である。
本発明においては、前述のように、有機層16としてアクリル樹脂やメタクリル樹脂などのアクリル系樹脂が好適に利用されるので、光重合が好適に利用される。
このようにして有機層16を形成された被成膜材料Zbは、搬送ローラ対50に挟持搬送されて巻取り軸46に至り、巻取り軸46によって、再度、ロール状に巻き取られ、有機層16を形成された被成膜材料Zbを巻回してなる材料ロール61とされる。
この材料ロール61は、有機層16を形成した被成膜材料Zbを巻回してなる材料ロール61として無機成膜装置32に供給され、もしくは、ガスバリアフィルム10aや10bを巻回してなる材料ロール61として次工程に供給される。
以下、図2に示す製造装置において、図1(A)に示す、無機層14を2層、有機層16を2層形成したガスバリアフィルム10aを作製する際の作用を説明する。
なお、図1(B)に示すガスバリアフィルム10b、および、図1(C)に示すガスバリアフィルム10c等や、その他の層構成を有するガスバリアフィルムを作製する際にも、形成する無機層14の数および有機層16の数や、層構成に応じて、同様の無機層14および有機層16の形成を繰り返し行えばよい。
まず、長尺な支持体12に接着剤層20を貼着(形成)し、この接着剤層20に搬送支持体24を貼着してなる、長尺な積層体26を作製する。
この積層体26は、例えば、図2(A)に示すような公知の有機層の成膜装置に、材料ロールからの長尺なシート状物の送りだし手段や、積層ローラ(積層ローラ対)などの長尺なシート状物に長尺なシート状物を積層する手段を組み込んだ装置等を用いるなど、2つのシート状物を接着剤(粘着剤)で貼着してなる長尺な積層体シートを作製する、RtoRによる公知の方法で製造すればよい。なお、積層体26の作製において、接着剤層20の乾燥および硬化が不要な場合には、接着剤層20(塗料)の乾燥部および硬化部は不要である。
なお、積層体26は、搬送支持体24に接着剤層20を貼着した積層体を形成し、この積層体の接着剤層20に支持体12を貼着して形成してもよく、あるいは、支持体12に接着剤層20を貼着した積層体を形成し、この積層体の接着剤層20に搬送支持体24を貼着して形成してもよい。ここで、本発明においては、好ましくは支持体12として低レタデーションフィルムを用いるので、搬送支持体24に接着剤層20を貼着した積層体を形成し、これに支持体12を積層する方法が、好適に利用される。
また、この積層体26の作製の際に、前述のように搬送支持体24の離型処理等を施して、支持体12と接着剤層20とを強粘着とし、搬送支持体24と接着剤層20とを微粘着とする。
このような積層体26を巻回してなるロールを作製したら、このロールを材料ロール61として、無機成膜装置32の供給室56の回転軸64に装填する。
材料ロール61が回転軸64に装填されると、被成膜材料Zb(積層体26)が引き出され、供給室56から、成膜室58を経て巻取り室60の巻取り軸92に至る所定の経路を通される。
材料ロール61から送り出された被成膜材料Zaは、ガイドローラ68によって案内されて成膜室58に搬送される。
成膜室58に搬送された、被成膜材料Zaは、ガイドローラ84aに案内されてドラム80に巻き掛けられ、ドラム80に支持されて所定の経路を搬送されつつ、成膜手段82によって、例えば、CCP−CVDによって、1層目の無機層14を形成される。
なお、無機層14の形成は、形成する無機層14に応じて、公知の気相堆積法による成膜方法で行えばよい。従って、使用するプロセスガスや成膜条件等は、形成する無機層14や膜厚等に応じて、適宜、設定/選択すればよい。
無機層14を形成された被成膜材料Zaは、ガイドローラ84bに案内されて、巻取り室60に搬送される。
巻取り室60に搬送された被成膜材料Zaは、ガイドローラ90によって巻取り軸92に案内され、巻取り軸92によってロール状に巻回され、材料ロール93とされる。
1層目の無機層14を形成された積層体26を巻回してなる材料ロール93は、有機成膜装置30の回転軸42に装填される。
回転軸42に材料ロール93が装填されると、被成膜材料Zb(1層目の無機層14を形成された積層体26)は、材料ロール93から引き出され、搬送ローラ対48を経て、塗布手段36、乾燥手段38および光照射手段40を通過して、搬送ローラ対50を経て、巻取り軸46に至る、所定の搬送経路を通される。
材料ロール93から引き出された被成膜材料Zbは、搬送ローラ対48によって塗布手段36に搬送され、表面に、有機層16となる塗料が塗布される。前述のように、有機層16となる塗料は、形成する有機層16に応じたモノマー等の有機化合物、シランッカップリング剤、重合開始剤等を有機溶剤に溶解してなるものである。
有機層16となる塗料が塗布された被成膜材料Zbは、次いで、乾燥手段38によって加熱されて、有機溶剤を除去され塗料が乾燥される。
塗料が乾燥された被成膜材料Zbは、次いで、光照射部によって紫外線等を照射され、有機化合物が重合(架橋)されて硬化され、1層目の有機層16が形成される。なお、必要に応じて、有機層16となる有機化合物の硬化は、窒素雰囲気等の不活性雰囲気で行うようにしてもよい。また、有機層16となる有機化合物の硬化の際に、積層体26を加熱してもよい。
1層目の有機層16が形成された被成膜材料Zbは、搬送ローラ対50によって搬送されて、巻取り軸46によってロール状に巻回され、無機層14および有機層16が1層ずつ形成された積層体26を巻回してなる材料ロール61として、再度、図2(A)に示す無機成膜装置32に供給される。
無機層14および有機層16が1層ずつ形成された積層体26を巻回してなる材料ロール61は、先と同様、無機成膜装置32の回転軸64に装填され、材料ロール61から、無機層14および有機層16が1層ずつ形成された積層体26が被成膜材料Zaとして引き出されて巻取り軸92まで通紙され、1層目の有機層16の上に2層目の無機層14が形成されて、無機層14、有機層16および無機層14が形成された積層体26を巻回してなる材料ロール93とされ、再度、図2(B)に示す有機成膜装置30に供給される。
無機層14、有機層16および無機層14が形成された積層体26を巻回してなる材料ロール93は、先と同様に、回転軸42に装填され、無機層14、有機層16および無機層14が形成された積層体26が被成膜材料Zbとして引き出されて巻取り軸46まで通紙され、2層目の無機層14の上に、有機層16となる塗料が塗布、乾燥され、さらに、硬化されて、2層の無機層14と2層の有機層16とが形成された、図1(A)に示されるガスバリアフィルム10aとされる。
このガスバリアフィルム10aは、巻取り軸46にロール状に巻回され、ガスバリアフィルム10aが巻回された材料ロール61として、製品として出荷あるいは保管され、もしくは、次工程等に供給される。
ここで、本発明においては、前述のように、搬送支持体24を有するので、支持体12が薄手でコシが弱くても、RtoRによる無機層14や有機層16の形成において、安定した被成膜材料ZaおよびZbの搬送が可能である。
また、前述のように、積層体26は、接着剤層20と支持体12との粘着力が5〜50N/25mmで、接着剤層20を搬送支持体24との粘着力が0.01〜1N/25mmである。そのため、無機層14の形成によって加熱され、また、有機層16の形成において塗料を乾燥するために加熱され、支持体12と搬送支持体24とが異なる変形をしても、接着剤層20と搬送支持体24とが剥離および貼着を繰り返すことで、この互いに異なる変形を吸収するので、支持体12と搬送支持体24の剥離や支持体12のシワ等が生じることがなく、これに起因する無機層14の損傷を防止できる。
以上、本発明の機能性フィルムおよび機能性フィルムの製造方法について詳細に説明したが、本発明は、上記実施例に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行なってもよいのは、もちろんである。
以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明を、より詳細に説明する。
[実施例1]
支持体12として、幅1000mmで厚さが50μmの長尺なCOCフィルム(グンゼ社製、F1フィルム)を用意した。この支持体12の熱収縮は、MD方向が0.05%、TD方向が0.02%である。
また、搬送支持体24として、幅が1000mmで厚さが50μmの長尺なPETフィルム(東レ社製、ルミラー)を用意した。このPETフィルムの熱収縮は、MD方向が1%、TD方向が0.5%である。また、この搬送支持体24の表面に、フッ素コートによる離型処理を施した。
搬送支持体24の離型処理を施した面に、接着剤層20として、アクリル系OCA(パナック社製、PDS1)を塗布した。なお、アクリル系OCAは、硬化後の接着剤層20の厚さが25μmとなるように塗布した。
次いで、接着剤層20に支持体12(COCフィルム)を貼着して、支持体12、接着剤層20および搬送支持体24からなる積層体26を作製した。
なお、以上の処理は、接着剤の塗布手段や、長尺なシート状物の積層手段を有する、RtoRによる公知の装置を用いて行った。
この積層体26の支持体12および搬送支持体24と接着剤層20との粘着力を、JIS Z 0237にならった剥離試験方法で測定したところ、支持体12と接着剤層20との粘着力が20N/25mm、搬送支持体24と接着剤層20との粘着力が0.5N/25mmであった。
この積層体26(被成膜材料Za)を巻回してなる材料ロール61を、図2(A)に示す無機成膜装置32の回転軸64に装填して、支持体12の表面(接着剤層20と逆面)に、厚さ25nmの無機層14を形成した。
成膜ガスは、シランガス(SiH4)、アンモニアガス(NH3)、窒素ガス(N2)および水素ガス(H2)を用いた。供給量は、シランガスが100sccm、アンモニアガスが200sccm、窒素ガスが500sccm、水素ガスが500sccmとした。また、成膜圧力は50Paとした。
シャワー成膜電極には、高周波電源から、周波数13.5MHzで3000Wのプラズマ励起電力を供給した。さらに、ドラム62には、バイアス電源から、500Wのバイアス電力を供給した。また、成膜中は、ドラム62の温度を−20℃に調整した。
無機層14の形成を終了したら、供給室56、成膜室58および巻取り室60に清浄化した乾燥空気を導入して大気開放した。
次いで、無機層14を形成した積層体26を巻回してなる材料ロール93を、巻取り室60から取り出した。
無機層14を形成した積層体26(被成膜材料Zb)を巻回してなる材料ロール93を、図2(B)に示す有機成膜装置30の回転軸42に装填して、無機層14の表面に、厚さ3μmの有機層16を形成した。
有機層16を形成する塗料は、MEK(メチルエチルケトン)に、TMPTA(ダイセル・サイテック社製)、光重合開始剤(チバケミカルズ社製 Irg189)、シランカップリング剤(信越シリコーン社製 KBM5103)、および、増加粘剤(大成ファインケミカル社製 アクリット8BR500)を添加して、調製した。すなわち、有機層16は、TMPTAを重合してなる層である。
光重合開始剤の添加量は、有機溶剤を除いた濃度で2質量%、シランカップリング剤の添加量は、有機溶剤を除いた濃度で10質量%、増加粘剤の添加量は、有機溶剤を除いた濃度で1質量%とした(すなわち固形分における有機化合物は87質量%)。また、これらの比率で配合した成分をMEKに希釈した塗料の固形分濃度は、15質量%(すなわちMEKは85質量%)とした。
塗布手段36はダイコータを用いた。乾燥手段38は、ノズルからの乾燥風を吹き出す装置を用い、乾燥は80℃で行った。さらに、光照射手段40からは紫外線を照射して、重合を行った。なお、紫外線による硬化は、紫外線の照射量が積算照射量で約500mJ/cm2となるようにして、支持体12を裏面側から80℃に加熱しながら行った。
次いで、無機層14の上に有機層16を形成した積層体26を巻回してなる材料ロール61を、再度、図2(A)に示す無機成膜装置32に装填し、先と同様にして、厚さ50nmの無機層14を形成して、無機層14、有機層16および無機層14を形成してなる積層体26を巻回してなる材料ロール93を得た。
さらに、この材料ロール93を、再度、図2(B)に示す有機成膜装置30に装填し、先と同様にして、厚さ0.5μmの有機層16を形成して、支持体12、接着剤層20および搬送支持体24からなる積層体26の表面に、無機層14、有機層16、無機層14および有機層16を形成してなる、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aを作製した。
[実施例2〜3]
支持体12(COCフィルム)の厚さを25μmとした以外(実施例2); および、
支持体12の厚さを100μmとした以外(実施例3);
は、実施例1と同様にして、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aを作製した。
[実施例4〜7]
搬送支持体24(PETフィルム)の厚さを12μmにした以外(実施例4);
搬送支持体24の厚さを75μmにした以外(実施例5);
支持体12(COCフィルム)の厚さを25μmとし、搬送支持体24の厚さを12μmにした以外(実施例6); および、
支持体12の厚さを25μmとし、搬送支持体24の厚さを100μmにした以外(実施例7);
は、実施例1と同様にして図1(A)に示すガスバリアフィルム10aを作製した。
[実施例8〜11]
接着剤層20(アクリル系OCA)の厚さを5μmにした以外(実施例8);
接着剤層20の厚さを10μmにした以外(実施例9);
接着剤層20の厚さを100μmにした以外(実施例10); および、
接着剤層20の厚さを200μmにした以外(実施例11);
は、実施例1と同様にして、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aを作製した。
[実施例12〜13]
支持体12(COCフィルム)の裏面(接着剤層20の形成面)にフッ素コートを施した以外(実施例12); および、
支持体12の裏面にコロナ処理を施した以外(実施例13);
は、実施例1と同様にして、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aを作製した。
実施例1と同様に支持体12と接着剤層20(アクリル系OCA)との粘着力を測定したところ、実施例12が5N/25mm、実施例13が30N/25mmであった。
[実施例14〜16]
支持体12を厚さ50μmのPCフィルム(帝人社製 T138)に変更した以外(実施例14);
支持体12を厚さ25μmのPCフィルムに変更した以外(実施例15); および、
支持体を12を厚さ100μmのPCフィルムに変更した以外(実施例16);
は、実施例1と同様にして、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aを作製した。
なお、この支持体12の熱収縮は、MD方向が0.3%、TD方向が0.3%である。
また、実施例1と同様に支持体12と接着剤層20(アクリル系OCA)との粘着力を測定したところ、いずれも20N/25mmであった。
[実施例17〜18]
搬送支持体24(PETフィルム)の表面に実施例1とは異なるフッ素コートによる離型処理を施した以外(実施例17); および、
搬送支持体24の表面に実施例1とは異なるフッ素コートによる離型処理を施した以外(実施例18);
は、実施例1と同様にして、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aを作製した。なお、実施例18のフッ素コートは、実施例17とも異なるフッ素コートとした。
実施例1と同様に、搬送支持体24と接着剤層20(アクリル系OCA)との粘着力を測定したところ、実施例17は、0.01N/25mm、実施例18は、1N/25mmであった。
[実施例19]
接着剤層20として、2液硬化型のウレタン接着剤(三井化学社製 タケネート)を用いた以外は、実施例1と同様にして、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aを作製した。
実施例1と同様に支持体12(COCフィルム)および搬送支持体24(PETフィルム)と接着剤層20との粘着力を測定したところ、支持体12と接着剤層20との粘着力は20N/25mm、搬送支持体24と接着剤層20との粘着力は0.5N/25mmであった。
[比較例1]
搬送支持体24の表面の離型処理を行わない以外は、実施例1と同様にして、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aを作製した。
実施例1と同様に支持体12(COCフィルム)および搬送支持体24(PETフィルム)と接着剤層20(アクリル系OCA)との粘着力を測定したところ、支持体12と接着剤層20および搬送支持体24と接着剤層20共に、20N/25mmであった。
[比較例2]
搬送支持体24の表面の離型処理を行わず、支持体12の接着剤層20との貼着面に同様の離型処理を施した以外は、実施例1と同様にして、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aを作製した。
実施例1と同様に支持体12(COCフィルム)および搬送支持体24(PETフィルム)と接着剤層20(アクリル系OCA)との粘着力を測定したところ、支持体12と接着剤層20との粘着力は0.5N/25mm、搬送支持体24と接着剤層20との粘着力は20N/25mmであった。
[比較例3]
支持体12(COCフィルム)の裏面(接着剤層20の形成面)にコロナ処理を施した以外は、実施例1と同様にして、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aを作製した。なお、このコロナ処理の条件は、先の実施例13とは異なる条件とした。
実施例1と同様に、搬送支持体24と接着剤層20(アクリル系OCA)との粘着力を測定した結果、支持体12と接着剤層20との粘着力は55N/25mmであった。
[比較例4]
搬送支持体24(PETフィルム)の表面に実施例1とは異なるフッ素コートによる離型処理を施した以外は、実施例1と同様にして、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aを作製した。なお、このフッ素コートは、先の実施例17および実施例18とも異なるものとした。
実施例1と同様に、搬送支持体24と接着剤層20(アクリル系OCA)との粘着力を測定した結果、0.005N/25mmであった。
[比較例5]
支持体12(COCフィルム)の裏面(接着剤層20の形成面)に、搬送支持体24(PETフィルム)と同じフッ素コートによる離型処理を施した以外は、実施例1と同様にして、図1(A)に示すガスバリアフィルム10aを作製した。
実施例1と同様に、支持体12と接着剤層20(アクリル系OCA)との粘着力を測定した結果、0.5N/25mmであった。
[評価]
このようにして作製した実施例1〜19および比較例1〜2のガスバリアフィルム10aについて、搬送支持体24を剥離した後、接着剤層20に外光反射防止用のλ/4フィルム(帝人社製のPCフィルム)を貼着して、ガスバリア性および全光線透過率を評価した。
<ガスバリア性>
λ/4フィルムを貼着したガスバリアフィルムの水蒸気透過率[g/(m2・day)]を、カルシウム腐食法(特開2005−283561号公報に記載される方法)によって、測定した。なお、恒温恒湿処理の条件は、温度40℃、湿度90%RHとした。
7×10-6[g/(m2・day)]未満のものを『AAA』;
7×10-6[g/(m2・day)]以上、9×10-6[g/(m2・day)]未満のものを『AA』;
9×10-6[g/(m2・day)]以上、2.5×10-5[g/(m2・day)]未満のものを『A』;
2.5×10-5[g/(m2・day)]以上、4.5×10-5[g/(m2・day)]未満のものを『B』;
4.5×10-5[g/(m2・day)]以上、9×10-5[g/(m2・day)]未満のものを『C』;
9×10-5[g/(m2・day)]以上、2×10-4[g/(m2・day)]未満のものを『D』;
2×10-4[g/(m2・day)]以上のものを『E』; と、評価した。
<全光線透過率>
λ/4フィルムを貼着したガスバリアフィルムの全光線透過率を、日本電色工業社製のNDH5000を用いて、JIS K 7361に準拠して測定した。
結果を下記の表に示す。
上記表に示されるように、本発明のガスバリアフィルムは、いずれも、9×10-5[g/(m2・day)]未満という優れたガスバリア性を有する。また、支持体12として、光学特性に優れるCOCフィルムやPCフィルムを用い、かつ、接着剤層20としてOCAを用いることにより、全光線透過率も90%と、良好な光学特性を有している。なお、実施例17は、接着剤層20として2液性硬化型のウレタン接着剤(2液型)を用いたため、全光線透過率が他の物よりも低い。
これに対し、支持体12および搬送支持体24と、接着剤層20との粘着力が共に20N/25mmである比較例1は、無機層14および有機層16の形成時に、接着剤層20と支持体12との剥離が生じ、これに起因して、無機層14が損傷して、ガスバリア性が低下したと考えられる。
また、支持体12と接着剤層20との粘着力が0.5N/25mmで、搬送支持体24と接着剤層20との粘着力が20N/25mmである比較例2は、搬送支持体24と接着剤層20との粘着力が大きいため、熱収縮率が大きい搬送支持体24の変形が支持体12に伝播され、支持体12にシワが発生し、この支持体12のシワに起因して無機層14に割れやヒビ等が生じてしまい、ガスバリア性が低下したと考えられる。
また、支持体12と接着剤層20との粘着力が55N/25mmで、搬送支持体24と接着剤層20との粘着力が0.5N/25mmである比較例3は、支持体12と接着剤層20との接着力が強すぎて剛性が高い状態となってしまったため、支持体12の変形を抑制できず、この支持体12の変形に起因して無機層14に割れやヒビ等が生じてしまい、ガスバリア性が低下したと考えられる。
また、支持体12と接着剤層20との粘着力が20N/25mmで、搬送支持体24と接着剤層20との粘着力が0.005N/25mmである比較例4は、搬送支持体24の剥離が生じて、無機層14の形成時等に搬送が不安定になってしまい、これに起因して無機層14に割れやヒビ等が生じてしまい、ガスバリア性が低下したと考えられる。
さらに、支持体12と接着剤層20との粘着力および搬送支持体24と接着剤層20との粘着力が共に0.5N/25mmである比較例5は、支持体12と接着剤層20との粘着力が弱すぎるため、支持体12が変形してシワが発生し、この支持体12のシワに起因して無機層14に割れやヒビ等が生じてしまい、ガスバリア性が低下したと考えられる。
以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
有機ELデバイスの保護フィルム等として、好適に利用可能である。
10a,10b,10c ガスバリアフィルム
12 支持体
14 無機層
16 有機層
20 接着剤層
24 搬送支持体
26 積層体
30 有機成膜装置
32 無機成膜装置
36 塗布手段
38 乾燥手段
40 光照射手段
42,64 回転軸
46,92 巻取り軸
48,50 搬送ローラ対
56 供給室
58 成膜室
60 巻取り室
61,93 材料ロール
68,84a,84b,90 ガイドローラ
70,74,76 真空排気手段
72,75 隔壁
80 ドラム

Claims (10)

  1. 支持体と、前記支持体の上に交互に形成された有機層および無機層と、前記支持体の有機層および無機層の形成面と逆面に貼着される接着剤層と、この接着剤層に貼着される、前記支持体と異なる熱的特性を有する搬送支持体とを有し、かつ、
    前記接着剤層と支持体との粘着力が5〜50N/25mmで、前記接着剤層と搬送支持体との粘着力が0.01〜1N/25mmであることを特徴とする機能性フィルム。
  2. 前記接着剤層の厚さが15〜250μmである請求項1に記載の機能性フィルム。
  3. 前記接着剤層は、全光線透過率が85%以上で、リタデーション値が5nm以下である請求項1または2に記載の機能性フィルム。
  4. 前記支持体は、リタデーション値が300nm以下である請求項1〜3のいずれか1項に記載の機能性フィルム。
  5. 前記支持体は、ガラス転移温度が130℃以上で、熱収縮率が0.5%以下で、厚さが20〜120μmであり、
    前記搬送支持体は、ガラス転移温度が60℃以上で、熱収縮率が0.5%超で2%以下、厚さが12〜100μmである請求項1〜4のいずれか1項に記載の機能性フィルム。
  6. 5〜50N/25mmの粘着力で支持体と接着剤層とが貼着され、かつ、前記接着剤層の支持体と逆面に、0.01〜1N/25mmの粘着力で、前記支持体と熱的特性が異なる搬送支持体が貼着されてなる、長尺な積層体を作製し、
    この積層体を長手方向に搬送しつつ、前記支持体の接着剤層と逆面に、塗布法による有機層および気相成膜法による無機層を、交互に形成することを特徴とする機能性フィルムの製造方法。
  7. 前記接着剤層の厚さが15〜250μmである請求項6に記載の機能性フィルムの製造方法。
  8. 前記接着剤層は、全光線透過率が85%以上で、リタデーション値が5nm以下である請求項6または7に記載の機能性フィルムの製造方法。
  9. 前記支持体は、リタデーション値が300nm以下である請求項6〜8のいずれか1項に記載の機能性フィルムの製造方法。
  10. 前記支持体は、ガラス転移温度が130℃以上で、熱収縮率が0.5%以下で、厚さが20〜120μmであり、
    前記搬送支持体は、ガラス転移温度が60℃以上で、熱収縮率が0.5%超で2%以下、厚さが12〜100μmである請求項6〜9のいずれか1項に記載の機能性フィルムの製造方法。
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