JP2015060885A - Photoelectric conversion element module and photoelectric conversion system - Google Patents
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Abstract
【課題】光電変換素子モジュールおよびその付近が火災等で加熱された時、出力を抑制可能な光電変換素子モジュールを得ること。【解決手段】光電変換部を構成する太陽電池セル3と、太陽電池セル3の表面側を保護する受光面側封止材2aおよび受光面側支持材(透光性基板1)と、太陽電池セル3の裏面側を保護する裏面側保護部材と、を有し、太陽電池セル3の受光面側または透光性基板1の表面に、加熱によって変色し、太陽電池セル3への光の入射量が低減するようになる感熱層6を備える。これにより、光電変換素子モジュールおよびその付近が火災等で加熱された時、光電変換素子モジュールの出力が抑制されているため、火災時の放水などによる感電事故の発生を抑えることができる。【選択図】図1A photoelectric conversion element module capable of suppressing output when a photoelectric conversion element module and its vicinity are heated by a fire or the like. SOLUTION: A photovoltaic cell 3 constituting a photoelectric conversion part, a light receiving surface side sealing material 2a for protecting the surface side of the solar cell 3, a light receiving surface side support material (translucent substrate 1), a solar cell A back-surface-side protection member that protects the back-surface side of the cell 3. The light-receiving surface side of the solar cell 3 or the surface of the light-transmitting substrate 1 is discolored by heating, and light is incident on the solar cell 3. A heat-sensitive layer 6 is provided in which the amount is reduced. Thereby, when the photoelectric conversion element module and the vicinity thereof are heated by a fire or the like, the output of the photoelectric conversion element module is suppressed, so that it is possible to suppress the occurrence of an electric shock accident due to water discharge at the time of the fire. [Selection] Figure 1
Description
本発明は、光電変換素子モジュールおよび光電変換システムに関する。 The present invention relates to a photoelectric conversion element module and a photoelectric conversion system.
従来、太陽光を光電変換して、電力を供給する光電変換素子モジュール技術が開示されている。太陽光発電は、発電時に環境負荷のないクリーンエネルギーである。しかし、住宅用の太陽光発電システムは数kWのシステムで数百万円という費用がかかるため、他の発電と比べ高価なシステムである。 Conventionally, photoelectric conversion element module technology that photoelectrically converts sunlight and supplies electric power has been disclosed. Photovoltaic power generation is clean energy that has no environmental impact during power generation. However, a residential solar power generation system is a system of several kW and costs several million yen, so it is an expensive system compared to other power generation.
これを受け、太陽光発電システム設置費用の一部を国が負担する制度が1994年よりスタートしている。さらに、太陽光発電を含む再生可能エネルギーの固定価格買取制度が2012年7月よりスタートしている。これら補助金及び買取制度のおかげで、住宅用の太陽光発電システムを導入する家庭が増えてきている。 In response, a system in which the government pays part of the cost of installing a solar power generation system started in 1994. In addition, a feed-in tariff system for renewable energy, including solar power generation, started in July 2012. Thanks to these subsidies and purchase systems, an increasing number of households are introducing residential solar power generation systems.
一般住宅の場合、1枚につき200W程度の光電変換素子モジュールを十数枚設置し、晴天時で、3〜5kW程度の電力を得る。このとき、光電変換素子モジュール1枚当たり約25V、8Aの出力であり、これらを数枚直列接続し、この列を更に3〜4列並列接続する。以上より、一般住宅の太陽光発電システムの出力は150〜250V、20〜30Aとなる。 In the case of a general house, dozens of photoelectric conversion element modules of about 200 W are installed per sheet, and power of about 3 to 5 kW is obtained in fine weather. At this time, the output is about 25 V, 8 A per photoelectric conversion element module, several of these are connected in series, and this column is further connected in 3 to 4 columns in parallel. As mentioned above, the output of the photovoltaic power generation system of a general house will be 150-250V, 20-30A.
このような大電流が流れるため、光電変換素子モジュール、特に端子には絶対に触れてはならず、十分な留意が重要である。200Wの光電変換素子モジュール1枚であっても、人体抵抗を2000オームとすると、数十mAの電流が流れることになり、十分に絶縁する必要がある。 Since such a large current flows, the photoelectric conversion element module, in particular, the terminal must never be touched, and sufficient attention is important. Even with a 200 W photoelectric conversion element module, if the human body resistance is 2000 ohms, a current of several tens of mA flows, and it is necessary to sufficiently insulate.
このように、光電変換素子モジュールの外部環境が異常な状態にあっても、必要な安全性を確保するために、従来から様々な工夫がなされている。 As described above, various ideas have been conventionally made to ensure necessary safety even when the external environment of the photoelectric conversion element module is in an abnormal state.
例えば、特許文献1には、光電変換素子モジュール設置時の感電を回避するための工夫が開示されている。また、特許文献2には、地震等によって光電変換素子モジュールが落下した時の感電を回避するための工夫が開示されている。さらに、特許文献3には、光電変換素子モジュールが設置されている住宅が火災になった際、光電変換素子モジュール撤去作業の作業者が感電することを回避する工夫が開示されている。
For example,
しかしながら、これらの安全対策は万全というわけではない。特許文献1及び特許文献2においては、火災時あるいは鎮火後に、光電変換素子モジュールの出力コードが部分的に燃え残り、光電変換素子モジュールの電力が出力コードを通じて取り出せる状態であれば、撤去作業に際し、作業者が出力コードに触れて感電する場合がある。また、特許文献3においては、火災時にヒューズを切り、光電変換素子モジュールを回路的に切断して消火作業時の安全性が向上しているが、ヒューズを切った場合でもヒューズより上流での出力は保たれており、感電の可能性は残されたままである。実際に、昼間に発生した建物火災で、消防止が屋上の光電変換素子モジュールに放水したところ、放水した水を伝って感電した事故事例がある。
However, these safety measures are not perfect. In
本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、感電事故の発生を抑制し、安全で信頼性の高い光電変換素子モジュールおよび光電変換システムを得ることを目的とする。 This invention is made | formed in view of the above, Comprising: It suppresses generation | occurrence | production of an electric shock accident and it aims at obtaining the safe and reliable photoelectric conversion element module and photoelectric conversion system.
上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明にかかる光電変換素子モジュールは、光電変換部と、光電変換部の受光面側を保護する受光面側保護部材と、光電変換部の裏面側を保護する裏面側保護部材とを有する。そしてこの光電変換部の受光面側または受光面側保護部材の表面に、加熱によって透過率が減少し、光電変換部への光の入射量を抑制する感熱層を具備したことを特徴とする。 In order to solve the above-described problems and achieve the object, a photoelectric conversion element module according to the present invention includes a photoelectric conversion unit, a light-receiving surface side protection member that protects a light-receiving surface side of the photoelectric conversion unit, and a photoelectric conversion unit. A back side protection member for protecting the back side. The photoelectric conversion unit is provided with a heat-sensitive layer on the light-receiving surface side or the surface of the light-receiving surface-side protective member, which has a heat-sensitive layer that reduces the transmittance by heating and suppresses the amount of light incident on the photoelectric conversion unit.
本発明によれば、一定以上の温度で感熱層を変色させ、透過率を減少させることで、光電変換素子モジュールを構成する光電変換素子自体の出力を抑制することができる。従って、光電変換素子モジュールおよびその付近が火災等で加熱された時、光電変換素子モジュールの出力が抑制されているため、火災時の放水などによる感電事故の発生を抑制できるという効果を奏する。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the output of the photoelectric conversion element itself which comprises a photoelectric conversion element module can be suppressed by discoloring a thermosensitive layer at the temperature more than fixed, and reducing the transmittance | permeability. Therefore, when the photoelectric conversion element module and the vicinity thereof are heated by a fire or the like, the output of the photoelectric conversion element module is suppressed, so that it is possible to suppress the occurrence of an electric shock accident due to water discharge at the time of the fire.
以下に、本発明にかかる光電変換素子の製造方法および光電変換素子モジュールの実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。なお、本発明は以下の記述に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜変更可能である。また、以下に示す図面においては、理解の容易のため、各部材の縮尺が実際とは異なる場合がある。 EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, the manufacturing method of the photoelectric conversion element concerning this invention and embodiment of a photoelectric conversion element module are described in detail based on drawing. In addition, this invention is not limited to the following description, In the range which does not deviate from the summary of this invention, it can change suitably. In the drawings shown below, the scale of each member may be different from the actual scale for easy understanding.
実施の形態1.
図1は、本発明の実施の形態1にかかる光電変換素子モジュールの構造を示す断面図であり、(a)は通常時、(b)は加熱時を模式的に示す図である。図2は、本発明の実施の形態1にかかる光電変換素子モジュールの斜視図であり、(a)は通常時、(b)は加熱時を模式的に示す図である。図3は、本発明の実施の形態1にかかる光電変換素子モジュールの分解斜視図である。図4は、本発明の実施の形態1にかかる光電変換素子モジュールの製造工程を示すフローチャートである。図5は、本発明の実施の形態1にかかる光電変換素子モジュールと回路遮断装置を組み合わせた場合の回路系統図である。本実施の形態では、光電変換部を構成する太陽電池セル3の受光面3A側または受光面側保護部材の表面に、加熱によって変色し、光電変換部への光の入射量が低減するようになる感熱層6を含むことを特徴とする。この感熱層6は、図1(a)及び図2(a)に示すように通常時は、透光性であり、一定以上の温度を加えることで変色することを特徴とし、光電変換されるべき光は、感熱層6が形成された受光面から入射される。加熱されたときは、図1(b)及び図2(b)に示すように、変色し透過率が一定値以下に低下し、光電変換されるべき光は、変色した感熱層6sによって吸収される。従って、太陽電池セル3に到達する光は大幅に減少し、光電変換効率が大幅に減少する。ここで受光面側保護部材は、受光面側支持材としての透光性基板1と、受光面側封止材2aとで構成される。又裏面側保護部材は、裏面側封止材2bと、バックシート5とで構成される。透光性基板1と、受光面側封止材2aと、タブ線4により接続され、同一面上に配列された複数の太陽電池セル3と、受光面側封止材2aよりも光透過率が低く、一部架橋された裏面側封止材2bと、バックシート5とを順次積層し、積層体を加熱加圧し、太陽電池セル3を封止してなる。
1A and 1B are cross-sectional views showing the structure of the photoelectric conversion element module according to
ここで図3に示すように、これら複数の太陽電池セル3は、タブ線4で直列接続され、ストリングを構成する。そして、このストリングが複数個並置されてマトリクス状のセル配列を構成している。太陽電池セル3は受光面側電極(図示せず)及び裏面電極(図示せず)を有しており、この受光面側電極及び裏面電極にタブ線4がはんだ接合により接続されている。なお、裏面側封止材2bは一旦熱処理により一部架橋された状態で受光面側封止材2aに当接され、熱処理により一体となり、太陽電池セル3を樹脂封止して樹脂封止層2を形成する。このような構成の積層体の外周縁部が全周にわたって外枠7で覆われて、太陽電池モジュールが作製される。
Here, as shown in FIG. 3, the plurality of
以下、本発明の実施の形態1の光電変換素子モジュールの製造工程を図4のフローチャートに従って説明する。まず、通例の工程で光電変換素子としての太陽電池セル3を形成する(太陽電池セルの形成:S101)。そして、タブ線4を用いて太陽電池セル3を直列接続する。太陽電池セル3としては単結晶シリコン型光電変換素子や多結晶シリコン型光電変換素子が望ましい。ここで透光性基板1は光の入射側であるため、光吸収が少なく頑丈な材料が適しており、たとえばガラスなどが望ましい。バックシート5は光電変換素子モジュールを軽量化させるため、また耐湿性を向上させるためフッ化ビニル樹脂やアルミニウムなどのシート状部材を用いるのが望ましい。受光面側および裏面側封止材2a,2bは耐湿性や加工し易さが必要であるため、EVA(エチレン酢酸ビニル共重合体)やシリコーン樹脂を用いるのが望ましい。
Hereafter, the manufacturing process of the photoelectric conversion element module of
バックシート5上に、裏面側封止材2b、太陽電池セル3、受光面側封止材2a及び透光性基板1を気体が混入しないように順次積層し積層体を形成する(積層体の形成:S102)。この後、バックシート5と透光性基板1の両方から圧力及び温度を加えて、受光面側封止材2aおよび裏面側封止材2bを硬化させる(封止工程:S103)。このとき、ラミネータ等を使用してもよい。また加える温度は受光面側封止材2aおよび裏面側封止材2bの硬化温度とし、例えばEVAの場合は種類にもよるが、100℃から150℃で5分から30分加熱するとよい。
On the
次に透光性基板1の上に感熱層6を形成する(感熱層の形成:S104)。感熱層6の材料は、ロイコ染料、顕色剤及びロイコ染料及び顕色剤を溶解する物質に可溶な樹脂からなる。この感熱層6はあらかじめゲル状材料をシート状に成型し、接着層を形成したものを用意し、これを封止後の積層体の透光性基板1上に貼着することによって、熱工程を経ることなく形成可能である。
Next, the heat
また、シート状にしたものを貼着するだけでなく透光性基板1上に直接塗布してもよい。感熱層6の塗布方法としては、特に制限はない。例えば、小面積の光電変換素子モジュールの場合、スピンコート、噴霧等によって、感熱層6を塗布することができる。大面積の光電変換素子モジュールの場合、エアガンやディッピング(浸漬)等によって、感熱層6を塗布することができる。
Moreover, you may apply | coat directly on the translucent board |
感熱層6の塗布厚さは、0.1μm〜1mmが望ましく、さらに1μm〜100μmが望ましい。指定厚さに塗布することで、変色前の感熱層6による光吸収を抑えることができ、さらに熱による変色後の感熱層6による光吸収を十分確保することができる。このため、通常時の光電変換素子モジュールの変換効率の維持と、火災時の光電変換素子モジュール出力抑制を両立させることができる。
The coating thickness of the heat
感熱層6の温度に対する感度は、70℃以上で変色するのが望ましく、さらに100℃以上で変色するのが望ましい。光電変換素子モジュールは、屋外で太陽光にさらされており、特に夏の季節においては、光電変換素子モジュールの表面温度は70℃程度まで上昇する。このとき、光電変換素子モジュールの表面が変色してしまうと、光電変換素子モジュールの出力が大幅に低下してしまう。このため、設置する気候に応じて、ロイコ染料及び顕色剤の種類を適宜変更し感熱層6が変色する温度をカスタマイズする必要がある。
The temperature sensitivity of the heat-
あるいは又、感熱層6が、光電変換素子モジュールの形成工程で感熱により変色して透過率が低下してしまった場合は、適切な温度プロファイルをもつようにエイジング処理をすることで再び透過率を高めることができる。この熱工程を経た場合には、所望の温度で一定時間、例えば140℃で5分加熱することで、熱によって変色した感熱層6を透光性の初期状態に戻す(感熱層のエイジング:S105)。このようにして太陽電池モジュールが完成する。(太陽電池モジュールの完成:S106)。
Alternatively, when the heat-
実施の形態1では、感熱層6が透光性基板1の直上に形成されるため、光電変換素子モジュールが出来上がったあとに、感熱層を追加することができる。このため、新規に作成する光電変換素子モジュールだけでなく、既存の光電変換素子モジュールにも追加で形成することができるといった利点がある。
In
また、火災時に炎が広がっていない位置の光電変換素子モジュールは、感熱層が変色せず、出力を低下させることができない。そこで、光電変換素子モジュール全体の出力が一定以上落ちた場合に、一時的に回路を遮断する機構を組み合わせることにより、火災時の感電の危険性をさらに下げることができる。 Further, in the photoelectric conversion element module at a position where the flame does not spread at the time of a fire, the heat-sensitive layer does not change color and the output cannot be reduced. Therefore, when the output of the entire photoelectric conversion element module falls below a certain level, the risk of electric shock at the time of fire can be further reduced by combining a mechanism that temporarily shuts off the circuit.
さらに、本発明の実施の形態1の感熱層6は、10年以上の長い間に渡り、屋外の直射日光に曝されるため、耐光性が必要となる。そのため、本発明の実施の形態1の感熱層6の直上に耐光性を有する保護層を設けてもよい。その具体例としては、一般的に市販されている紫外線カットフィルムなどでもよいし、金属酸化物、例えばシリコン酸化物(SiO2)と酸化チタン(TiO2)の積層による紫外線反射膜でもよい。
Furthermore, since the heat-
また、感熱層6そのものに耐光性をもたせてもよい。たとえば、ジチオカルバミン酸亜鉛を含有させることで、光照射による感熱層6の変色防止と、熱による感熱層6の変色との両立を可能とすることができる。
Further, the heat-
本発明の実施の形態1において用いられるロイコ染料としては、一般にこの種のロイコ系記録材料において知られているロイコ染料が単独または2種以上混合して適用される。ロイコ化合物とは、還元体や水素化物をさすが、とくにキノン類が一般的である。キノン型(または類する型)をとる染料は、ハイドロサルファイトNa2S2O4で還元するとアルカリ水溶性の還元体(ロイコ化合物)を作り媒体を染着する。媒体上でロイコ化合物を空気酸化しキノン型とし、安定な染色物とする。ロイコ化合物はキノン型と電子状態が異なるため、これを利用し別の反応(たとえばキリザリンロイコ体のアミノ化)を進めることができる。例えば、トリフェニルメタン系、トリアリールメタン系、フルオラン系、フェノチジアン系、チオフェルオラン系、キサンテン系、インドリルフタリド系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例えば以下に示すようなものが挙げられる。
As the leuco dye used in
その具体例としては、
3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリド,
3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド( 別名クリスタルバイオレットラクトン),
3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド,
3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロルフタリド,
3、3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド,
3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン,
3−ジメチルアミノ−5、7−ジメチルフルオラン,
3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン,
3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン,
3−ジエチルアミノ−7、8−ベンズフルオラン,
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン,
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−(N−p−トリル− N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−ピロリジノ−6−メチル− 7−アニリノフルオラン,
2−{N−(3’−トリフルオルメチルフェニル)アミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン,
2−{3、6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム},
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリノ)フルオラン,
3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン,
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン,
3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−(N−メチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−(N−メチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン,
3−(N−エチル−N−2−エトキシプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−(N−エチル−N−テトラフルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N、N−ジベンジルアミノ)フルオラン,
ベンゾロイコメチレンブルー,
6’−クロロ−8’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン,
6’−ブロモ−8’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン,
3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−クロルフェニル)フタリド,
3−(2’−ヒドロキシ−4’ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−ニトロフェニル)フタリド,
3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジエチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−メチルフェニル)フタリド,
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’、4’−ジメチルアニリノ)フルオラン,
3−(2’−メトキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−ヒドロキシ−4’−クロル−5’−メチルフェニル)フタリド,
3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロ−o−メチルアニリノ)フルオラン,
3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロ−m−メチルアニリノ)フルオラン,
3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロ−p−メチルアニリノ)フルオラン,
3−ピロリジノ−7−トリフルオロ−o−メチルアニリノフルオラン,
3−ピロリジノ−7−トリフルオロ−m−メチルアニリノフルオラン,
3−ピロリジノ−7−トリフルオロ−p−メチルアニリノフルオラン,
3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン,
3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノフルオラン,
3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン,
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン,
3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオラン,
3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン,
3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン,
2−クロロ−3−(N−o−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン,
2−クロロ−3−(N−m−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン,
2−クロロ−3−(N−p−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン,
3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−αーナフチルアミノ−4’−ブロモフルオラン,
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシジノ−4’、5’−ベンゾフルオラン,
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1、1−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル}フタリド,
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1、1−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル}−6−ジメチルアミノフタリド,
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−ジメチルアミノフェニル−1−フェニルエチレン−2−イル)フタリド,
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−ジメチルアミノフェニル−1−p−クロロフェニルエチレン−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド,
3−(4’−ジメチルアミノ−2’−メトキシ)−3−(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−p−クロロフェニル−1”、3”−ブタジエン−4”−イル)ベンゾフタリド,
3−(4’−ジメチルアミノ−2’−ベンジルオキシ)−3−(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−フェニル−1”、3”−ブタジエン−4”−イル)ベンゾフタリド,
3−ジメチルアミノ−6−ジメチルアミノ−フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリド,
3、3−ビス{2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル}−4、5、6、7−テトラクロロフタリド,
3−ビス{1、1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル}−5、6−ジクロロ−4、7−ジブロモフタリド,
ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ナフタレンスルホニルメタン,
ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−p−トリルスルホニルメタン等。
As a specific example,
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide,
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone),
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide,
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide,
3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide,
3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane,
3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane,
3-diethylamino-7-chlorofluorane,
3-diethylamino-7-methylfluorane,
3-diethylamino-7,8-benzfluorane,
3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane,
3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane,
2- {N- (3′-trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluorane,
2- {3,6-bis (diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthyl benzoate lactam},
3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane,
3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane,
3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane,
3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3- (N-methyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3- (N-methyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane,
3- (N-ethyl-N-2-ethoxypropylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3- (N-ethyl-N-tetrafurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane,
Benzoleucomethylene blue,
6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran,
6'-bromo-8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran,
3- (2′-hydroxy-4′-dimethylaminophenyl) -3- (2′-methoxy-5′-chlorophenyl) phthalide,
3- (2′-hydroxy-4′dimethylaminophenyl) -3- (2′-methoxy-5′-nitrophenyl) phthalide,
3- (2′-hydroxy-4′-diethylaminophenyl) -3- (2′-methoxy-5′-methylphenyl) phthalide,
3-diethylamino-6-methyl-7- (2 ′, 4′-dimethylanilino) fluorane,
3- (2′-methoxy-4′-dimethylaminophenyl) -3- (2′-hydroxy-4′-chloro-5′-methylphenyl) phthalide,
3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoro-o-methylanilino) fluorane,
3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoro-m-methylanilino) fluorane,
3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoro-p-methylanilino) fluorane,
3-pyrrolidino-7-trifluoro-o-methylanilinofluorane,
3-pyrrolidino-7-trifluoro-m-methylanilinofluorane,
3-pyrrolidino-7-trifluoro-p-methylanilinofluorane,
3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane,
3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane,
3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane,
3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane,
3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane,
3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluorane,
3-diethylamino-7-piperidinofluorane,
2-chloro-3- (N-o-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane,
2-chloro-3- (Nm-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane,
2-chloro-3- (Np-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane,
3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluorane,
3-diethylamino-6-methyl-7-mesidino-4 ′, 5′-benzofluorane,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} phthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} -6-dimethylaminophthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-phenylethylene-2-yl) phthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2-yl) -6-dimethylaminophthalide,
3- (4′-dimethylamino-2′-methoxy) -3- (1 ″ -p-dimethylaminophenyl-1 ″ -p-chlorophenyl-1 ″, 3 ″ -butadiene-4 ″ -yl) benzophthalide,
3- (4′-dimethylamino-2′-benzyloxy) -3- (1 ″ -p-dimethylaminophenyl-1 ″ -phenyl-1 ″, 3 ″ -butadiene-4 ″ -yl) benzophthalide,
3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene-9-spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide,
3,3-bis {2- (p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl} -4,5,6,7-tetrachlorophthalide,
3-bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl} -5,6-dichloro-4,7-dibromophthalide,
Bis (p-dimethylaminostyryl) -1-naphthalenesulfonylmethane,
Bis (p-dimethylaminostyryl) -1-p-tolylsulfonylmethane and the like.
また、本発明の実施の形態1の感熱層6における顕色剤としては、ロイコ染料を熱時発色せしめる電子受容性の種々の化合物、又は酸化剤等が用いられる。このようなものは従来公知であるが、その具体例としては、
4、4’−イソプロピリデンジフェノール,
4、4’−イソプロピリデンビス−(o−メチルフェノール),
4、4’−セカンダリーブチリデンビスフェノール,
4、4’−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフェノール),
p−ニトロ安息香酸亜鉛,
1、3、5−トリス(4−ターシャリーブチル− 3−ヒドロキシ−2、6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸,
2、2−(3、4’−ジヒドロキシフェニル) プロパン、ビス(4−ヒドロキシ− 3−メチルフェニル)スルフィド,
4−{β−(p−メトキシフェノキシ) エトキシ}サリチル酸,
1、7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3、5−ジオキサヘプタン,
1、5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−5−オキサペンタン,
フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩,
4、4’−シクロヘキシリデンジフェノール,
4、4’−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール),
2、2’−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチルフェノール),
4、4’−ブチリデンビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール),
1、1、3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリーブチルフェニル)ブタン,
1、1、3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン,
4、4’−チオビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール),
4、4’−ジフェノールスルホン,
4−イソプロポキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン,
4−ベンジロキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン,
4、4’−ジフェノールスルホキシド,
p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル,
p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル,
プロトカテキュ酸ベンジル,
没食子酸ステアリル,
没食子酸ラウリル,
没食子酸オクチル,
1、3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)プロパン,
N、N’−ジフェニルチオ尿素,
N、N’−ジ(mークロロフェニル)チオ尿素,
サリチルアニリド,
ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル,
ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル,
1、3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン,
1、4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン,
2、4’−ジフェノールスルホン,
2、2’−ジアリル−4、4’−ジフェノールスルホン,
3、4−ジヒドロキシフェニル−4’−メチルジフェニルスルホン,
1−アセチルオキシ−2−ナフトエ酸亜鉛,
2−アセチルオキシ−1−ナフトエ酸亜鉛,
2−アセチルオキシ−3−ナフトエ酸亜鉛,
α、α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−α−メチルトルエン,
チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体,
テトラブロモビスフェノールA,
テトラブロモビスフェノールS,
4、4’−チオビス(2−メチルフェノール),
4、4’−チオビス(2−クロロフェノール)等が挙げられる。
In addition, as the color developer in the heat-
4,4'-isopropylidenediphenol,
4,4′-isopropylidenebis- (o-methylphenol),
4,4′-secondary butylidenebisphenol,
4,4′-isopropylidenebis (2-tertiarybutylphenol),
zinc p-nitrobenzoate,
1,3,5-tris (4-tertiarybutyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid,
2,2- (3,4′-dihydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide,
4- {β- (p-methoxyphenoxy) ethoxy} salicylic acid,
1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane,
1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -5-oxapentane,
Phthalic acid monobenzyl ester monocalcium salt,
4,4′-cyclohexylidene diphenol,
4,4′-isopropylidenebis (2-chlorophenol),
2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tertiarybutylphenol),
4,4′-butylidenebis (6-tertiarybutyl-2-methylphenol),
1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tertiarybutylphenyl) butane,
1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane,
4,4′-thiobis (6-tertiarybutyl-2-methylphenol),
4,4′-diphenolsulfone,
4-isopropoxy-4′-hydroxydiphenyl sulfone,
4-benzyloxy-4′-hydroxydiphenylsulfone,
4,4′-diphenol sulfoxide,
isopropyl p-hydroxybenzoate,
benzyl p-hydroxybenzoate,
Benzyl protocatechuate,
Stearyl gallate,
Lauryl gallate,
Octyl gallate,
1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) propane,
N, N′-diphenylthiourea,
N, N′-di (m-chlorophenyl) thiourea,
Salicylanilide,
Methyl bis- (4-hydroxyphenyl) acetate,
Benzyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate,
1,3-bis (4-hydroxycumyl) benzene,
1,4-bis (4-hydroxycumyl) benzene,
2,4′-diphenolsulfone,
2,2′-diallyl-4,4′-diphenolsulfone,
3,4-dihydroxyphenyl-4′-methyldiphenylsulfone,
1-acetyloxy-2-naphthoic acid zinc,
2-acetyloxy-1-naphthoic acid zinc salt,
2-acetyloxy-3-naphthoic acid zinc,
α, α-bis (4-hydroxyphenyl) -α-methyltoluene,
Antipyrine complex of zinc thiocyanate,
Tetrabromobisphenol A,
Tetrabromobisphenol S,
4,4′-thiobis (2-methylphenol),
4,4′-thiobis (2-chlorophenol) and the like.
また、本発明の実施の形態1の感熱層6における顕色剤を溶解する物質に可溶な樹脂としては、ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結着剤を適宜用いることができる。その具体例としては、例えば水溶性高分子として、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/ アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/ アクリル酸エステル/ メタアクリル酸三元共重合体、スチレン/ 無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/ 無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等が挙げられ、また水性高分子エマルジョンとして、スチレン/ ブタジエン共重合体、スチレン/ ブタジエン/ アクリル系共重合体等のラテックスやポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル/ アクリル酸共重合体、スチレン/ アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル/ 酢酸ビニル共重合体、エチレン/ 酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン等が挙げられる。
Further, as the resin soluble in the substance that dissolves the developer in the heat-
透光性基板1には、前述したガラス基板の他、ポリカーボネート樹脂などの合成樹脂材などが用いられる。さらにガラス材としては、白板ガラス、強化ガラス、熱線反射ガラスなどが用いられ、一般的には厚さ3mm〜4mm程度の白板強化ガラスが多く使用されている。一方、ポリカーボネート樹脂については、厚みが5mm程度のものが多く使用されている。
As the
受光面側封止材2aには、透光性、耐熱性、電気絶縁性、柔軟性を有する素材が用いられ、前述したEVAやシリコーン樹脂のほか、ポリビニルブチラール(PVB)、ポリオレフィン、などを主成分とする合成樹脂材が好適である。そして、シート状形態、もしくは液状形態のものを、溶融、硬化することにより、樹脂封止層を形成する。なおこの受光面側封止材2aは、主成分が、VAを20〜30%含有するEVAであり、かつ紫外線吸収剤を含まない樹脂であるのが望ましい。
For the light-receiving surface
裏面側封止材2bには、受光面側封止材2aよりも光透過率が低く、白色無機顔料が分散された耐熱性、電気絶縁性、柔軟性を有する素材が用いられるのが望ましいが受光面側封止材2aと同一材料を用いてもよい。具体的には、EVAやシリコーン樹脂のほか、ポリビニルブチラール(PVB)などを主成分とする合成樹脂材に、チタン白、亜鉛華、硫酸バリウム、リトポン、シリカなどからなる無機粉体に適宜表面処理を行った白色無機顔料を分散させたものが例として挙げられる。
For the back surface
なお、裏面側封止材2bの散乱反射特性は、反射率が高く、あらゆる方向に均一に反射するような反射特性をもつものが理想であり、白色無機顔料の含有量が多いほうが有利である。しかし、白色無機顔料の含有量を増すと、封止時の流動性が低下し、太陽電池セル3にダメージを与えてしまう。例えば、エチレンビニルアセテートに白色無機顔料として30(重量)%を超えるチタン白を混入させると、封止時の圧力で、太陽電池セル3表面に形成されているタブ線付近でセル割れが発生する可能性が非常に高まり、太陽電池モジュールの生産性に欠ける問題がある。よって、白色無機顔料の含有量は30%以下が望ましい。また、白色無機顔料の含有量の下限は、容易に設定できないが、含有量が少ないと、受光面側封止材2aと裏面側封止材2bの界面での反射率が低くなる。例えば、エチレンビニルアセテートに混入させる白色無機顔料として5%未満のチタン白を用いた場合、反射に対して裏面側封止材2bの内部に吸収される光量が大きくなる。そのため、5%以上含まれていないと効果が低くなる。
In addition, the scattering reflection characteristic of the back surface
太陽電池セル3は、厚み0.1mm〜0.3mm程度の単結晶シリコンや多結晶シリコン基板などからなり、マトリクス状に並ぶ。太陽電池セル3内部にはpn接合が形成され、その受光面と裏面には電極(図示せず)が設けられ、さらに受光面には反射防止膜を設けて構成されている。この受光面に設けられた受光面側電極から隣接セルの裏面に設けられた裏面電極へと、順次タブ線4が接続され、隣接する太陽電池セル3同士の直列接続を実現している。また、太陽電池セル3に入射した光の内、太陽電池セル3を透過した光を反射させ再利用するために、太陽電池セル3の裏面には反射層を形成している場合もある。
The
タブ線4は、厚み0.1mm〜0.4mm程度の金属線からなり、適宜はんだめっきや防錆層、接着層が形成され、太陽電池セル3に電気的に接合され、複数の太陽電池セル3間を電気的に接続している。前述したように、太陽電池モジュール内で、マトリクス状に並ぶ太陽電池セル3を、太陽電池モジュールの主に長手方向に順次接続し、太陽電池セル3のストリングを構成する。また、発電電圧を増加するために、長手方向だけでなく、短手方向にも接続され、全太陽電池セル3が直列に接続されているものもある。
The
バックシート5には、透湿性、耐候性、耐加水分解性、絶縁性に優れた素材が用いられ、フッ素系樹脂シートやアルミナの他、シリカを蒸着したポリエチレンテレフタレート(PET)シートなどが用いられる。また、ここで用いるバックシートは、市販されている白色、あるいは黒色の太陽電池用バックフィルムであっても何ら問題は無い。
For the
なお、本実施の形態では、太陽電池セル3の封止工程を経た後に感熱層6を形成したが、感熱層6の形成後に封止工程を実施する場合には、感熱層6も70〜150℃の熱工程を経ることになり、変色を生じることになる。この場合は所望の温度プロファイルでエイジング工程を実施することで、透光性が戻り、再び透光性の高い感熱層6に戻すことが可能となる。
In addition, in this Embodiment, although the
図5に、実施の形態1における光電変換素子モジュールと回路遮断装置を組み合わせた場合の回路系統図を示す。パワーコンディショナとは、DC/ACコンバータを介して光電変換素子モジュールから取り出す直流電流を交流電圧へと変換する装置を示す。回路遮断装置を組み合わせる場合、パワーコンディショナ1301の回路の一部に断路器1304を組み合わせ、さらにDC/ACコンバータ1305を制御するシステム監視シーケンサ1306で断路器1304を制御する。そして、光電変換素子モジュール1302の近くに日射計センサ1307を配置し、システム監視シーケンサ1306に接続する。
FIG. 5 shows a circuit system diagram when the photoelectric conversion element module and the circuit breaker in
こうすることで、火事等によって光電変換素子モジュール1302の表面が着色した場合、日射計センサ1307で太陽光が検知されているにもかかわらず、DC/ACコンバータ1305が直流電流低下を検知して、断路器1303及び断路器1304で直流電流を遮断させることができ、出力されるべき外部系統1308への出力はなくなり、感電する危険性がより少なくなる。
In this way, when the surface of the photoelectric
上記構成によれば、光電変換素子モジュールおよびその付近が火災等で加熱された時、光電変換素子モジュールの出力が抑制されているため、感電の危険がなく、より安全である。 According to the said structure, when the photoelectric conversion element module and its vicinity are heated by a fire etc., since the output of a photoelectric conversion element module is suppressed, there is no danger of an electric shock and it is safer.
実施の形態2.
図6は、本発明の実施の形態2にかかる光電変換素子モジュールの構造を示す断面図である。感熱層16が、透光性基板1の内側すなわち直列接続された太陽電池セル3に近い側に、配されたことを特徴とするものであり、他については前記実施の形態1の太陽電池モジュールと同様である。すなわち太陽電池セル3の受光面3A側には受光面側封止材2a、感熱層16及び透光性基板1が順次積層されている。裏面側には裏面側封止材2b、バックシート5が順次積層されている。感熱層16は一定以上の温度を加えることで変色することを特徴とし、光電変換されるべき光は、透光性基板1側から入射する。
FIG. 6 is a cross-sectional view showing the structure of the photoelectric conversion element module according to
以下、図7に示すフローチャートに従って、本発明の実施の形態2の光電変換素子モジュールの製造工程を説明する。まず、透光性基板1の光入射面とは逆側に感熱層16を塗布する(透光性基板への感熱層の形成:S201)。塗布材料及び塗布方法は実施の形態1と同様のゲル状の材料及び方法を用いることができる。本発明の実施の形態2では、実施の形態1と異なり、光電変換素子モジュールが出来上がってから感熱層16を塗布するわけではないので、塗布方法の制限は少ない。しかし、感熱層16を塗布してから、太陽電池セル3の封止を行うため、受光面側および裏面側封止材2a,2bの硬化温度と感熱層16の変色温度との関係に注意しなければならない。このため、受光面側および裏面側封止材2a,2bの硬化温度は70℃から150℃が望ましく、さらに100℃から120℃が望ましい。受光面側および裏面側封止材2a,2bの硬化温度がこの範囲であれば、受光面側および裏面側封止材2a,2bの耐湿性、耐環境性と加温による感熱層16の変色防止を両立することができる。
Hereafter, the manufacturing process of the photoelectric conversion element module of
次に、タブ線4によって直列接続された太陽電池セル3を感熱層16が塗布された受光面側保護部材すなわち透光性基板1、受光面側および裏面側封止材2a,2bに挟み込み、積層体を形成する(積層体の形成:S102)。そして、前記実施の形態1と同様、積層体に対して加熱および加圧を行い封止する(封止工程:S103)。透光性基板1、受光面側および裏面側封止材2a,2bについては実施の形態1と同様の材料を用いることができる。
Next, the
ただし、感熱層16の変色を防止するために、受光面側保護部材を構成する透光性基板1に紫外線を吸収するような機能を設けてもよい。例えば、透光性基板1に市販のガラスを使用する際、紫外線を吸収するソーダライムガラスを使用してもよい。さらに、実施の形態1と同様に透光性基板1の直上に耐光性を有する保護層を設けてもよい。その具体例としては、一般的に市販されている紫外線カットフィルムなどでもよいし、金属酸化物、例えばシリコン酸化物(SiO2)と酸化チタン(TiO2)の積層による紫外線反射膜でもよい。
However, in order to prevent discoloration of the heat-
さらに、受光面側および裏面側封止材2a,2bについても、実施の形態1と同様の材料を用いることができるが、受光面側および裏面側封止材2a,2bの耐湿性、耐環境性と加温による感熱層16の変色防止を両立するために、受光面側および裏面側封止材2a,2bの硬化温度は70℃から150℃が望ましく、さらに100℃から120℃が望ましい。
Further, the same material as that of the first embodiment can be used for the light receiving surface side and the back surface
封止に際しては、バックシート5上に、裏面側封止材2b、太陽電池セル3及び受光面側封止材2a、透光性基板1を気体が混入しないように順次積層させた後、バックシート5と透光性基板1の両方から圧力及び温度を加えて、受光面側および裏面側封止材2a,2bを硬化させる。このとき、ラミネータ等を使用してもよい。このとき、感熱層16は受光面側封止材2aと接する配置にする。
In sealing, after the back surface
封止工程後、所望の温度で一定時間例えば140℃で5分加熱することで、封止による熱によって変色した感熱層16を透光性の初期状態に戻す(感熱層のエイジング:S105)。このようにして太陽電池モジュールが完成する(太陽電池モジュールの完成:S106)。
After the sealing step, the heat-
実施の形態2では、感熱層16が受光面側保護部材を構成する透光性基板1の直下に形成される。このため、感熱層16が外気に晒されないので、感熱層16の耐久性が大幅に向上する。さらに、受光面側保護部材直上に紫外線反射膜等を形成する際の、プロセス制約がないといった利点もある。
In the second embodiment, the heat
また、実施の形態1の場合と同様、本実施の形態においても、火事等によって光電変換素子モジュールの一部が着色した場合、回路全体を遮断する機構を組み合わせると、より感電事故の可能性が減少する。 Further, as in the case of the first embodiment, also in this embodiment, when a part of the photoelectric conversion element module is colored due to a fire or the like, a combination of a mechanism that cuts off the entire circuit may cause a more electric shock accident. Decrease.
本実施の形態では、感熱層の形成後に封止工程を実施するため、感熱層16も70〜150℃の熱工程を経ることになり、変色を生じることになる。この場合は所望の温度プロファイルでエイジング工程を実施することで、透光性が戻り、再び透光性の高い感熱層16に戻すことが可能となる。また、例えば140℃で5分程度のエイジング処理により変色した感熱層は透光性が戻るため、封止工程をエイジング温度すなわち140℃で実施することで、エイジング工程を省略することも可能である。
In the present embodiment, since the sealing step is performed after the formation of the heat-sensitive layer, the heat-
実施の形態3.
図8は、本発明の実施の形態3にかかる光電変換素子モジュールの構造を示す断面図である。本実施の形態では、感熱層26は太陽電池セル3の受光面側に形成されており、感熱層26は一定以上の温度を加えることで変色することを特徴とし、光電変換されるべき光は、受光面側保護部材を構成する透光性基板1から入射される。直列接続された太陽電池セル3に対し、受光面側には受光面側封止材2a及び透光性基板1が順次積層されており、裏面側には裏面側封止材2bおよびバックシート5が順次積層されている。
FIG. 8: is sectional drawing which shows the structure of the photoelectric conversion element
以下、図9に示すフローチャートに基づき、本発明の実施の形態3の光電変換素子モジュールの製造工程を説明する。
まず、太陽電池セル3を形成(太陽電池セルの形成:S101)した後、太陽電池セル3の受光面側に感熱層26を形成する(太陽電池セル上への感熱層の形成:S104S)。感熱層26の形成は太陽電池セル3をタブ線4で直列接続する前でも後でもよい。太陽電池セル3を直列接続する前に感熱層26を形成する場合、光電変換素子を直列接続するコンタクト部をあらかじめマスクする必要がある。また、太陽電池セル3を直列接続した後に感熱層26を形成する場合、スピンコート等の塗布方法が使用できなくなり、塗布方法に制限がかかる。
Hereinafter, based on the flowchart shown in FIG. 9, the manufacturing process of the photoelectric conversion element module of
First, after forming the solar cells 3 (formation of solar cells: S101), the heat-
また、実施の形態2と同様に、感熱層26を塗布してから、太陽電池セル3の封止を行うため、受光面側および裏面側封止材2a,2bの硬化温度と感熱層26の変色温度との関係に注意しなければならない。このため、受光面側および裏面側封止材2a,2bの硬化温度は70℃から150℃が望ましく、さらに100℃から120℃が望ましい。受光面側および裏面側封止材2a,2bの硬化温度がこの範囲であれば、受光面側および裏面側封止材2a,2bの耐湿性、耐環境性と加温による感熱層26の変色防止を両立することができる。
Similarly to the second embodiment, the
次に、タブ線4によって直列接続された太陽電池セル3を透光性基板1、受光面側および裏面側封止材2a,2b、バックシート5に挟み込み積層体を形成(積層体の形成:S104S)し、この積層体を加熱加圧することで封止する(封止工程:S103)。透光性基板1、受光面側および裏面側封止材2a,2b、バックシート5は実施の形態1及び実施の形態2と同様の材料を用いることができる。
Next, the
封止工程後、140℃で5分加熱することで、封止による熱によって変色した感熱層26を透光性の初期状態に戻す(感熱層のエイジング:S105)。このようにして太陽電池モジュールが完成する(太陽電池モジュールの完成:S106)。
After the sealing step, heating is performed at 140 ° C. for 5 minutes to return the heat-
ただし、感熱層26の変色を防止するために、透光性基板1に紫外線を吸収するような機能を設けてもよい。例えば、透光性基板1に市販のガラスを使用する際、紫外線を吸収するソーダライムガラスを使用してもよい。さらに、実施の形態1及び実施の形態2と同様に、透光性基板1の直上に耐光性を有する保護層を設けてもよい。その具体例としては、一般的に市販されている紫外線カットフィルムなどでもよいし、金属酸化物、例えばシリコン酸化物(SiO2)と酸化チタン(TiO2)の積層による紫外線反射膜でもよい。
However, in order to prevent discoloration of the
さらに、受光面側および裏面側封止材2a,2bについても、実施の形態1及び実施の形態2と同様の材料を用いることができるが、受光面側および裏面側封止材2a,2bの耐湿性、耐環境性と加温による感熱層26の変色防止を両立するために、受光面側および裏面側封止材2a,2bの硬化温度は70℃から150℃が望ましく、さらに100℃から120℃が望ましい。
Further, for the light receiving surface side and the back surface
本実施の形態においても、感熱層26の形成後に封止工程を実施するため、感熱層26も70〜150℃の熱工程を経ることになり、変色を生じることになる。この場合は所望の温度プロファイルでエイジング工程を実施することで、透光性が戻り、再び透光性の高い感熱層26に戻すことが可能となる。また、例えば140℃で5分程度のエイジング処理により変色した感熱層26は透光性が戻るため、封止工程をエイジング温度すなわち140℃で実施することで、エイジング工程を省略することも可能である。
Also in this embodiment, since the sealing step is performed after the formation of the heat-
バックシート5に、裏面側封止材2b、太陽電池セル3、受光面側封止材2a及び透光性基板1を気体が混入しないように順次積層させた後、バックシート5と透光性基板1の両方から圧力及び温度を加えて、受光面側および裏面側封止材2a,2bを硬化させる。このとき、ラミネータ等を使用してもよい。このとき、太陽電池セル3上の感熱層26は受光面側に向くように配置にする。
After the back surface
実施の形態3では、感熱層26が太陽電池セル3の直上に形成される。このため、感熱層26が外気に晒されないので、感熱層26の耐久性が大幅に向上する。さらに、太陽電池セル3の寸法は、透光性基板1に比べて小さいため、感熱層材料および感熱層26を形成する装置を小型にすることができ、初期費用を抑えることができるといった利点もある。
In the third embodiment, the heat
また、実施の形態1及び2と同様、火事等によって光電変換素子モジュールの一部が着色した場合、回路全体を遮断する機構を組み合わせると、より感電の可能性が低下する。
Similarly to
実施の形態4.
図10は、本発明の実施の形態4にかかる光電変換素子モジュールの構造を示す断面図である。本実施の形態では、感熱層を別途設けることなく、封止材12を構成する受光面側封止材12aおよび裏面側封止材12bを、感熱性粒子を含む感熱性樹脂で構成したことを特徴とするものである。したがってこの構造では感熱層は太陽電池セル3の受光面3A側および裏面3B側に当接して形成されており、この感熱性樹脂は一定以上の温度を加えることで変色することを特徴とする。
FIG. 10: is sectional drawing which shows the structure of the photoelectric conversion element
ここで、光電変換されるべき光は、受光面側保護部材を構成する透光性基板1から入射されるため、受光面側封止材12aのみを感熱性樹脂で構成し、裏面側封止材12bは前記実施の形態1〜3で用いた樹脂と同様にしてもよい。ただし両面を感熱性樹脂で覆う方が効率よく太陽電池セル3への光の入射を抑制することが可能となる。又この例においてもタブ線4で直列接続された太陽電池セル3に対し、受光面3A側には受光面側封止材12a及び透光性基板1が順次積層されており、裏面3B側には裏面側封止材12bおよびバックシート5が順次積層されている。また受光面側保護部材全体を感熱性樹脂で構成してもよい。
Here, since the light to be photoelectrically converted enters from the
他部については前記実施の形態1〜3と同様であるためここでは説明を省略する。同一部位には同一符号を付した。感熱性粒子については前記実施の形態1〜3で用いた感熱層に用いたものと同様の樹脂が適用可能である。 Since other parts are the same as those in the first to third embodiments, description thereof is omitted here. The same symbols are assigned to the same parts. For the heat-sensitive particles, the same resin as that used in the heat-sensitive layer used in the first to third embodiments can be applied.
なお、以上説明した実施の形態1〜4において、感熱層の装着方法については、それぞれの形態にそれぞれの感熱層が適用可能であり、被装着対象の状態に応じて適宜選択可能である。 In addition, in Embodiment 1-4 demonstrated above, about the mounting method of a heat sensitive layer, each heat sensitive layer can be applied to each form, and it can select suitably according to the state of a mounting object.
以下、本発明の光電変換素子モジュールを実施例により具体的に説明する。
以下に示す実施例では、実施の形態1、実施の形態2及び実施の形態3の方法で光電変換素子モジュールを作製し、実際に火炎試験をおこなって、出力がどのように変化するか評価をおこなった。
Hereinafter, the photoelectric conversion element module of the present invention will be specifically described with reference to examples.
In the following examples, a photoelectric conversion element module is manufactured by the method of
実施例1、実施例2及び実施例3は実施の形態1、実施の形態2及び実施の形態3の方法で作成された光電変換素子モジュールである。比較例1は感熱層を設けない光電変換素子モジュールである。
Example 1, Example 2, and Example 3 are photoelectric conversion element modules created by the methods of
感熱層6,16,26の作成方法を以下に示す。
(A液)
3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 20重量部
ポリビニルアルコール10%水溶液 20重量部
水 60重量部
(B液)
4’−ヒドロキシフェニル−4−イソプロポキシジフェニルスルホン 10重量部
シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル 10重量部
ポリビニルアルコール10% 水溶液 12.5重量部
炭酸カルシウム 15重量部
水 97.5重量部
(C液)
ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛 20重量部
ポリビニルアルコール10%水溶液 20重量部
水 60重量部
A method for forming the heat
(Liquid A)
3-dipentylamino-6-methyl-7-
4'-hydroxyphenyl-4-
上記組成からなる(A液)〜(C液)をそれぞれ平均粒子径が2μm 以下となるようにサンドミルを用いて分散して、(A液)、(B液)、(C液)を調整した。 (Liquid A), (Liquid B), and (Liquid C) were prepared by dispersing (Liquid A) to (Liquid C) having the above composition using a sand mill so that the average particle size was 2 μm or less. .
次に、(A液):(B液):(C液)が重量比で2:18:1になるように混合、撹拌し、感熱発色層用塗工液を調整し、先の中間層上に、乾燥重量後6.5g/m2となるように、スプレー塗布し、乾燥した。 Next, (Liquid A) :( Liquid B) :( Liquid C) is mixed and stirred so that the weight ratio is 2: 18: 1, and the coating solution for the thermosensitive coloring layer is prepared. On top, it was spray-coated and dried so that it would be 6.5 g / m 2 after dry weight.
感熱層6、16及び26以外の条件は比較例も含めてすべて同様の条件とした。表1に光電変換素子モジュールの条件を示す。比較例に比べ、実施例のモジュール変換効率が下がっているのは、感熱層6、16及び26の光吸収があるためであると考えられる。
尚、封止材の硬化温度を120℃としたが、この温度での感熱層6、16及び26に変色はみられなかった。
The conditions other than the heat
In addition, although the curing temperature of the sealing material was 120 ° C., no discoloration was observed in the heat-
作成した実施例1、実施例2、実施例3及び比較例1の光電変換素子モジュールについて、火炎拡大試験を行い、接炎時の光電変換素子モジュール表面の温度及び光電変換素子モジュールの最大出力動作電流を評価した。 About the created photoelectric conversion element module of Example 1, Example 2, Example 3 and Comparative Example 1, a flame expansion test is performed, the temperature of the photoelectric conversion element module surface at the time of flame contact, and the maximum output operation of the photoelectric conversion element module The current was evaluated.
火炎拡大試験は、光電変換素子モジュールの安全試験規格であるANSI/UL 1703に準拠した。試験方法としてガスバーナーを使用し、風で煽った704℃の炎をモジュール表面に4分間接炎した。 The flame expansion test was based on ANSI / UL 1703, which is a safety test standard for photoelectric conversion element modules. A gas burner was used as a test method, and a 704 ° C. flame blown with wind was indirectly flamed on the module surface for 4 minutes.
光電変換素子モジュール表面温度は、受光面側保護部材に熱電対を5箇所取り付けて、その平均温度とした。また光電変換素子モジュールの最大出力動作電流は、AM1.5相当の光を照射した状態で評価した。なお、火炎拡大試験中に出力ケーブルが外れないようにするため、実施例及び比較例の全ての光電変換素子モジュールの出力部は耐火材を吹き付けた。 The surface temperature of the photoelectric conversion element module was set to an average temperature obtained by attaching five thermocouples to the light-receiving surface side protection member. Further, the maximum output operating current of the photoelectric conversion element module was evaluated in a state where light equivalent to AM1.5 was irradiated. In addition, in order to prevent an output cable from removing during a flame expansion test, the output part of all the photoelectric conversion element modules of an Example and a comparative example sprayed the fireproof material.
図11に、実施例1、実施例2、実施例3及び比較例1の光電変換素子モジュールにおける、接炎時間と最大出力動作電流及び光電変換素子モジュール表面温度の関係を示す。縦軸は最大出力動作電流および光電変換素子モジュール表面温度を示し、横軸は接炎時間を示す。I1は実施例1における光電変換素子モジュールの最大出力動作電流、I2は実施例2における光電変換素子モジュールの最大出力動作電流、I3は実施例3における光電変換素子モジュールの最大出力動作電流、R1は比較例1における光電変換素子モジュールの最大出力動作電流、R2は接炎時間に対する光電変換素子モジュール表面温度を示す。 FIG. 11 shows the relationship between the flame contact time, the maximum output operating current, and the surface temperature of the photoelectric conversion element module in the photoelectric conversion element modules of Example 1, Example 2, Example 3, and Comparative Example 1. The vertical axis represents the maximum output operating current and the photoelectric conversion element module surface temperature, and the horizontal axis represents the flame contact time. I 1 is the maximum output operating current of the photoelectric conversion element module in Example 1, I 2 is the maximum output operating current of the photoelectric conversion element module in Example 2, and I 3 is the maximum output operating current of the photoelectric conversion element module in Example 3. , R 1 represents the maximum output operating current of the photoelectric conversion element module in Comparative Example 1, and R 2 represents the photoelectric conversion element module surface temperature with respect to the flame contact time.
接炎時間に比例して、光電変換素子モジュールの表面温度は、最終的に300℃以上となる。このとき、比較例1は出力低下が接炎開始から半分程度しか減少していない。しかし、実施例1、実施例2及び実施例3は接炎開始から20%以下まで低下している。さらに実施例2及び実施例3は接炎開始から10%以下まで減少している。 In proportion to the flame contact time, the surface temperature of the photoelectric conversion element module finally becomes 300 ° C. or higher. At this time, in Comparative Example 1, the output decrease is reduced only about half from the start of the flame contact. However, Example 1, Example 2, and Example 3 are reduced to 20% or less from the start of flame contact. Furthermore, Example 2 and Example 3 have decreased to 10% or less from the start of flame contact.
図12に、感熱層6の変色前と変色後の光透過率をそれぞれT1,T2で示す。縦軸は透過率、横軸は波長を示す。透過率の違いを分かりやすくするために、感熱層6をソーダライムガラス上に10μm形成し、分光光度計で波長300nmから1200nmまで評価した。分光光度計の光入射はソーダライムガラス側からとした。図12に示すとおり、変色前は、可視光領域から赤外領域にかけて高い透過率を保っているが、加温による変色後は紫外領域から600nm付近の可視光領域にかけて透過率が大幅に低下している。このように、感熱層6の光透過率が大幅に低下することにより、光電変換素子モジュールの出力を大幅に低下させることができる。
FIG. 12 shows the light transmittances before and after the color change of the heat-
光電変換素子モジュールの出力が10%になった場合、200Wの光電変換素子モジュール1枚で、人体に流れる電流は数mAとなり、感電事故の可能性が大幅に低下すると考えられる。 When the output of the photoelectric conversion element module becomes 10%, it is considered that the current flowing to the human body is several mA with one 200 W photoelectric conversion element module, and the possibility of an electric shock accident is greatly reduced.
1 透光性基板、2a 受光面側封止材、2b 裏面側封止材、3 太陽電池セル、4 タブ線、5 バックシート、6,16,26 感熱層、12a 感熱性樹脂からなる受光面側封止材、12b 感熱性樹脂からなる裏面側封止材、I1 実施例1における光電変換素子モジュールの最大出力動作電流、I2 実施例2における光電変換素子モジュールの最大出力動作電流、I3 実施例3における光電変換素子モジュールの最大出力動作電流、R1 比較例1における光電変換素子モジュールの最大出力動作電流、R2 接炎時間に対する光電変換素子モジュール表面温度、T1 実施例1における感熱層の変色前の光透過率、T2 実施例1における感熱層の変色後の光透過率、1301 パワーコンディショナ、1302 実施の形態1における光電変換素子モジュール、1303 各光電変換素子モジュールに接続される断路器、1304 実施の形態1における全光電変換素子モジュールからの力を遮断する断路器、1305 DC/ACコンバータ、1306 システム監視シーケンサ、1307 日射計センサ、1308 出力されるべき外部系統。
DESCRIPTION OF
Claims (12)
前記光電変換部の受光面側または前記受光面側保護部材の表面に、加熱によって透過率が減少し、前記光電変換部への光の入射量を抑制する感熱層を具備したことを特徴とする光電変換素子モジュール。 A photoelectric conversion unit, a light receiving surface side protection member that protects the light receiving surface side of the photoelectric conversion unit, and a back surface side protection member that protects the back surface side of the photoelectric conversion unit,
The light-receiving surface side of the photoelectric conversion unit or the surface of the light-receiving surface side protection member is provided with a heat-sensitive layer that reduces transmittance by heating and suppresses the amount of light incident on the photoelectric conversion unit. Photoelectric conversion element module.
前記感熱層は前記受光面側支持材と、前記受光面側封止材との間に配設されたことを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載の光電変換素子モジュール。 The light receiving surface side protection member is composed of a light receiving surface side support material and a light receiving surface side sealing material,
The photoelectric conversion element module according to any one of claims 1 to 6, wherein the heat-sensitive layer is disposed between the light-receiving surface side support member and the light-receiving surface side sealing material.
3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリド,
3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラクトン),
3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド,
3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロルフタリド,
3、3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド,
3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン,
3−ジメチルアミノ−5、7−ジメチルフルオラン,
3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン,
3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン,
3−ジエチルアミノ−7、8−ベンズフルオラン,
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン,
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
2−{N−(3’−トリフルオルメチルフェニル)アミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン,
2−{3、6−ビス( ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム},
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリノ)フルオラン,3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン,
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン,
3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−(N−メチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−(N−メチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン,
3−(N−エチル−N−2−エトキシプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−(N−エチル−N−テトラフルフリルアミノ)−6−メチル−7アニリノフルオラン,3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン,
3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N、N−ジベンジルアミノ)フルオラン,
ベンゾロイコメチレンブルー,
6’−クロロ−8’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン,
6’−ブロモ−8’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン,
3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−クロルフェニル)フタリド,
3−(2’−ヒドロキシ−4’ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−ニトロフェニル)フタリド,
3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジエチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−メチルフェニル)フタリド,
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’,4’−ジメチルアニリノ)フルオラン,3−(2’−メトキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−ヒドロキシ−4’−クロル−5’−メチルフェニル)フタリド,
3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロ−o−メチルアニリノ)フルオラン,3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロ−m−メチルアニリノ)フルオラン,3−モルホリノ−7−(N−プロピル− トリフルオロ−p−メチルアニリノ)フルオラン,
3−ピロリジノ−7−トリフルオロ−o−メチルアニリノフルオラン,
3−ピロリジノ−7−トリフルオロ−m−メチルアニリノフルオラン,
3−ピロリジノ−7−トリフルオロ−p−メチルアニリノフルオラン,
3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン,
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン,3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオラン,
3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン,
3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン,
2−クロロ−3−(N−o−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン,
2−クロロ−3−(N−m−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン,
2−クロロ−3−(N−p−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン,
3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4’−ブロモフルオラン,
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシジノ−4’、5’−ベンゾフルオラン,
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1、1−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン 2−イル}フタリド,
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1、1−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル}−6−ジメチルアミノフタリド,
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−ジメチルアミノフェニル−1−フェニルエチレン−2−イル)フタリド,
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−ジメチルアミノフェニル−1−p−クロロフェニルエチレン−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド,
3−(4’−ジメチルアミノ−2’−メトキシ)−3−(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−p−クロロフェニル−1”、3”−ブタジエン−4”−イル)ベンゾフタリド,
3−(4’−ジメチルアミノ−2’−ベンジルオキシ)−3−(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−フェニル−1”、3”−ブタジエン−4”−イル)ベンゾフタリド,
3−ジメチルアミノ−6−ジメチルアミノ−フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリド,
3、3−ビス{2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル}−4、5、6、7−テトラクロロフタリド,
3−ビス{1、1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル}−5、6−ジクロロ−4、7−ジブロモフタリド,
ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ナフタレンスルホニルメタン,
ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−p−トリルスルホニルメタンのうち、
1種類以上からなるロイコ染料を含むことを特徴とする請求項1から9のいずれか1項に記載の光電変換素子モジュール。 The heat sensitive layer is
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide,
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone),
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide,
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide,
3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide,
3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane,
3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane,
3-diethylamino-7-chlorofluorane,
3-diethylamino-7-methylfluorane,
3-diethylamino-7,8-benzfluorane,
3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane,
3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane,
2- {N- (3′-trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluorane,
2- {3,6-bis (diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthyl benzoate lactam},
3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane,
3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane,
3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3- (N-methyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3- (N-methyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane,
3- (N-ethyl-N-2-ethoxypropylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3- (N-ethyl-N-tetrafurfurylamino) -6-methyl-7anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane,
Benzoleucomethylene blue,
6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran,
6'-bromo-8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran,
3- (2′-hydroxy-4′-dimethylaminophenyl) -3- (2′-methoxy-5′-chlorophenyl) phthalide,
3- (2′-hydroxy-4′dimethylaminophenyl) -3- (2′-methoxy-5′-nitrophenyl) phthalide,
3- (2′-hydroxy-4′-diethylaminophenyl) -3- (2′-methoxy-5′-methylphenyl) phthalide,
3-Diethylamino-6-methyl-7- (2 ′, 4′-dimethylanilino) fluorane, 3- (2′-methoxy-4′-dimethylaminophenyl) -3- (2′-hydroxy-4′-) Chloro-5'-methylphenyl) phthalide,
3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoro-o-methylanilino) fluorane, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoro-m-methylanilino) fluorane, 3-morpholino-7- (N-propyl) -Trifluoro-p-methylanilino) fluorane,
3-pyrrolidino-7-trifluoro-o-methylanilinofluorane,
3-pyrrolidino-7-trifluoro-m-methylanilinofluorane,
3-pyrrolidino-7-trifluoro-p-methylanilinofluorane,
3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro- 7- (α-phenylethylamino) fluorane,
3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane,
3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluorane,
3-diethylamino-7-piperidinofluorane,
2-chloro-3- (N-o-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane,
2-chloro-3- (Nm-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane,
2-chloro-3- (Np-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane,
3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluorane,
3-diethylamino-6-methyl-7-mesidino-4 ′, 5′-benzofluorane,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene 2-yl} phthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} -6-dimethylaminophthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-phenylethylene-2-yl) phthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2-yl) -6-dimethylaminophthalide,
3- (4′-dimethylamino-2′-methoxy) -3- (1 ″ -p-dimethylaminophenyl-1 ″ -p-chlorophenyl-1 ″, 3 ″ -butadiene-4 ″ -yl) benzophthalide,
3- (4′-dimethylamino-2′-benzyloxy) -3- (1 ″ -p-dimethylaminophenyl-1 ″ -phenyl-1 ″, 3 ″ -butadiene-4 ″ -yl) benzophthalide,
3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene-9-spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide,
3,3-bis {2- (p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl} -4,5,6,7-tetrachlorophthalide,
3-bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl} -5,6-dichloro-4,7-dibromophthalide,
Bis (p-dimethylaminostyryl) -1-naphthalenesulfonylmethane,
Among bis (p-dimethylaminostyryl) -1-p-tolylsulfonylmethane,
The photoelectric conversion element module according to claim 1, comprising one or more leuco dyes.
4、4’−イソプロピリデンジフェノール,
4、4’−イソプロピリデンビス−(oーメチルフェノール),
4、4’−セカンダリーブチリデンビスフェノール,
4、4’−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフェノール),
p−ニトロ安息香酸亜鉛,
1、3、5−トリス(4−ターシャリーブチル−3−ヒドロキシ−26−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸,
2、2−(3、4’−ジヒドロキシフェニル)プロパン,
ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィド,
4−{β−(p−メトキシフェノキシ)エトキシ}サリチル酸,
1、7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3、5−ジオキサヘプタン,
1、5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−5−オキサペンタン,
フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩,
4、4’−シクロヘキシリデンジフェノール,
4、4’−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール),
2、2’−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチルフェノール),
4、4’−ブチリデンビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール),
1、1、3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリーブチルフェニル)ブタン,
1、1、3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン,
4、4’−チオビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール),
4、4’−ジフェノールスルホン,
4−イソプロポキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン,
4−ベンジロキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン,
4、4’−ジフェノールスルホキシド,
p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル,
p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル,
プロトカテキュ酸ベンジル,
没食子酸ステアリル,
没食子酸ラウリル,
没食子酸オクチル,
1、3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)プロパン,
N、N’−ジフェニルチオ尿素,
N、N’−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素,
サリチルアニリド,
ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル,
ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル,
1、3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン,
1、4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン,
2、4’−ジフェノールスルホン,
2、2’−ジアリル−4、4’−ジフェノールスルホン,
3、4−ジヒドロキシフェニル−4’−メチルジフェニルスルホン,
1−アセチルオキシ−2−ナフトエ酸亜鉛,
2−アセチルオキシ−1−ナフトエ酸亜鉛,
2−アセチルオキシ−3−ナフトエ酸亜鉛,
α、α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−α−メチルトルエン,
チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体,
テトラブロモビスフェノールA,
テトラブロモビスフェノールS,
4、4’−チオビス(2−メチルフェノール),
4、4’−チオビス(2−クロロフェノール)のうち、
1種類以上からなる顕色剤を含むことを特徴とする請求項1から10のいずれか1項に記載の光電変換素子モジュール。 The heat sensitive layer is
4,4′-isopropylidenediphenol,
4,4′-isopropylidenebis- (o-methylphenol),
4,4'-secondary butylidenebisphenol,
4,4′-isopropylidenebis (2-tertiarybutylphenol),
zinc p-nitrobenzoate,
1,3,5-tris (4-tertiarybutyl-3-hydroxy26-dimethylbenzyl) isocyanuric acid,
2,2- (3,4′-dihydroxyphenyl) propane,
Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide,
4- {β- (p-methoxyphenoxy) ethoxy} salicylic acid,
1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane,
1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -5-oxapentane,
Phthalic acid monobenzyl ester monocalcium salt,
4,4′-cyclohexylidene diphenol,
4,4′-isopropylidenebis (2-chlorophenol),
2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tertiarybutylphenol),
4,4′-butylidenebis (6-tertiarybutyl-2-methylphenol),
1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tertiarybutylphenyl) butane,
1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane,
4,4′-thiobis (6-tertiarybutyl-2-methylphenol),
4,4′-diphenolsulfone,
4-isopropoxy-4′-hydroxydiphenyl sulfone,
4-benzyloxy-4′-hydroxydiphenylsulfone,
4,4′-diphenol sulfoxide,
isopropyl p-hydroxybenzoate,
benzyl p-hydroxybenzoate,
Benzyl protocatechuate,
Stearyl gallate,
Lauryl gallate,
Octyl gallate,
1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) propane,
N, N′-diphenylthiourea,
N, N′-di (m-chlorophenyl) thiourea,
Salicylanilide,
Methyl bis- (4-hydroxyphenyl) acetate,
Benzyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate,
1,3-bis (4-hydroxycumyl) benzene,
1,4-bis (4-hydroxycumyl) benzene,
2,4′-diphenolsulfone,
2,2′-diallyl-4,4′-diphenolsulfone,
3,4-dihydroxyphenyl-4′-methyldiphenylsulfone,
1-acetyloxy-2-naphthoic acid zinc,
2-acetyloxy-1-naphthoic acid zinc salt,
2-acetyloxy-3-naphthoic acid zinc,
α, α-bis (4-hydroxyphenyl) -α-methyltoluene,
Antipyrine complex of zinc thiocyanate,
Tetrabromobisphenol A,
Tetrabromobisphenol S,
4,4′-thiobis (2-methylphenol),
Among 4,4′-thiobis (2-chlorophenol),
The photoelectric conversion element module according to any one of claims 1 to 10, comprising a developer composed of one or more kinds.
前記光電変換素子モジュールの前記感熱層の光透過率の変化に応じて、回路を遮断することができる安全機構とを具備したことを特徴とする光電変換システム。 The photoelectric conversion element module according to any one of claims 1 to 11,
A photoelectric conversion system comprising: a safety mechanism capable of interrupting a circuit according to a change in light transmittance of the thermosensitive layer of the photoelectric conversion element module.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013192233A JP2015060885A (en) | 2013-09-17 | 2013-09-17 | Photoelectric conversion element module and photoelectric conversion system |
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- 2013-09-17 JP JP2013192233A patent/JP2015060885A/en active Pending
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| EP3438627A4 (en) * | 2016-03-30 | 2019-11-20 | Nitto Denko Corporation | TEMPERATURE SENSOR |
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