JP2015052045A - ポリエステル樹脂組成物、ポリエステル樹脂発泡体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】生分解性や剛性、更には経済性に優れた発泡体を、汎用的な装置で製造することのできるポリエステル樹脂組成物を提供する。
【解決手段】
下記一般式（１）
【化１】

（但し、ＲはＣnＨ2n+1で表されるアルキル基であり、ｎ＝１以上１５以下の整数である。）で示される繰り返し単位を有する脂肪族ポリエステル（Ａ）を１００重量部と、分解温度１７０℃以下のアゾ系発泡剤を０．５〜５重量部とを含有しているポリエステル樹脂組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、ポリエステル樹脂組成物に関するものであり、特に生分解性に優れるポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）からなり、適度な剛性を有しつつも生分解性に優れ、かつ経済性にも優れる発泡体を簡便に製造しうるポリエステル樹脂組成物、およびポリエステル発泡体、及びその製造方法に関するものである。

近年、廃棄プラスチックが引き起こす環境問題がクローズアップされ、地球規模での循環型社会の実現が切望される中で、使用後、微生物の働きによって水と二酸化炭素に分解される生分解性プラスチックが注目を集めている。

一般的に生分解性プラスチックは、１）ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）（以下、Ｐ３ＨＡと記す）といった微生物生産系脂肪族ポリエステル、２）ポリ乳酸やポリカプロラクトン等の化学合成系脂肪族ポリエステル、３）澱粉や酢酸セルロース等の天然高分子物といった、３種類に大別される。化学合成系脂肪族ポリエステルのなかでもポリ乳酸、ポリカプロラクトンは耐熱性に問題があり、また、天然高分子物は非熱可塑性であることや耐水性に劣るといった問題がある。

一方、Ｐ３ＨＡは好気性、嫌気性下での分解性に優れ、燃焼時には有毒ガスを発生せず、植物原料を使用した微生物に由来するプラスチックで高分子量化が可能であり、地球上の二酸化炭素量を増大させない、カーボンニュートラルである、といった優れた特徴を有している。特に嫌気性下で分解する性質や、高分子量化が可能で有る点は特筆すべき性能である。該Ｐ３ＨＡは脂肪族ポリエステルに分類されるが、先に述べた化学合成系の脂肪族ポリエステルとは、ポリマーの性質が大きく異なる物である。この様にＰ３ＨＡは天然成分からなる生分解性に優れた材料であり、Ｐ３ＨＡからなるフィルム（特許文献１参照。）などが開示されているが、その生分解速度は分解菌との接触面積にも依存するため、厚みのある成形体では分解速度は必ずしも十分ではなかった。

またＰ３ＨＡは、微生物の体内に蓄積された樹脂成分を取り出すため製造工程が多く樹脂が高価となる傾向にあり、その結果としてシートなどの成形体も高コストとなる傾向にあった。

これらの課題に対し、成形体を発泡させることにより、土中などの生分解環境下にて表面積が増加するため、生分解性の改良が期待できる。また、同一厚みの非発泡の成形体と比較すると使用樹脂量が削減されるため経済性が改良され、同一重量の非発泡の成形体と比較すると厚みが厚くなるために曲げ剛性が改良される。

Ｐ３ＨＡから発泡体を得る技術として、エーテル系揮発性発泡剤を使用する方法（特許文献２）や、多量のポリ乳酸を配合することで得る発泡体（特許文献３、４）などが開示されている。

しかし、揮発性発泡剤を使用するには高圧で発泡剤を圧入するための特別な装置が必要であり、また高発泡倍率であるため非発泡の成形体の代替として使用するには剛性が不足する傾向にある。

また、ガラス転移温度が比較的高いポリ乳酸を多量に配合すると、発泡後の気泡が保持されやすく発泡化が容易となる一方で、Ｐ３ＨＡの特徴である生分解性や耐熱性が低下する傾向にある。更に、ポリ乳酸は高融点であるために、ポリ乳酸を配合した樹脂の加工温度は高くする必要があり、加工中にＰ３ＨＡの熱分解が進行し、得られる発泡体が着色したり、十分な剛性が不十分となる傾向があった。従来技術においては、生分解性、耐熱性や剛性等の諸特性に優れるＰ３ＨＡの発泡体を特別な設備を用いずに作製することに課題があった。

特開２００６−４５３６５号公報 国際公開第２００６／１０３９２６号パンフレット 特開２００５−６０６８９号公報 特表２０１０−５０１６８２号公報

本発明は、上記の点に鑑み、生分解性や剛性、更には経済性に優れた発泡体を、汎用的な装置で製造することのできるポリエステル樹脂組成物を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、化学発泡剤を使用してＰ３ＨＡの発泡体を製造する際、化学発泡剤として分解温度１７０℃以下のアゾ系化学発泡剤を使用することで、Ｐ３ＨＡの分解を抑制し良好な発泡体を汎用的な装置で簡便に製造しうることをようやく見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明のポリエステル樹脂組成物は、前記課題を解決するために、下記一般式（１）

（但し、ＲはＣnＨ2n+1で表されるアルキル基であり、ｎ＝１以上１５以下の整数である。）で示される繰り返し単位を有する脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して、分解温度１７０℃以下のアゾ系発泡剤（Ｂ）０．５〜５重量部を含有していることを特徴としている。

また、脂肪族ポリエステル（Ａ）が、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバリレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−４−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシオクタノエート）、及び、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシオクタデカノエート）から選択される１種以上であることが好ましい。

また、アゾ系発泡剤が、アゾジカルボンアミド系であることが好ましい。

また、アゾ系発泡剤として、アゾ系発泡剤を熱可塑性樹脂に混練したマスターバッチを用いることがこのましく、熱可塑性樹脂が、エチレン単位と酢酸ビニル単位を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体であることが好ましい。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、ペンタエリスリトール（Ｃ）を０．３〜５重量部含有していることが好ましい。
また、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、無機フィラー（Ｄ）を１〜５０重量部含有していることが好ましい。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、重量平均分子量５０万〜１０００万のアクリル系改質剤（Ｅ）を１〜２０重量部含有していることが好ましい。

本発明の脂肪族ポリエステル発泡体は、本発明のポリエステル樹脂組成物から製造されることを特徴としている。

本発明のポリエステル樹脂発泡体の製造方法は、本発明のポリエステル組成物を押出機に投入し、Ｔダイから吐出し成形することを特徴としている。

また、Ｔダイから吐出後に、表面温度が４０〜８０℃に温調されたロールにポリエステル樹脂発泡体を接触させることが好ましい。

本発明によれば、剛性等の機械的特性や耐熱性、更には生分解性に優れた脂肪族ポリエステル系樹脂からなる発泡体を製造できるポリエステル樹脂組成物を提供することができる。また、本発明のポリエステル樹脂組成物を用いて発泡体を製造する場合、汎用的な装置で製造できるため、設備コストを抑制することによって安価に製造することが出来る。

以下に、本発明のポリエステル樹脂組成物の実施の一形態について説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、樹脂成分として、下記一般式（１）、

（但し、ＲはＣnＨ2n+1で表されるアルキル基であり、ｎは１以上１５以下の整数である。）で示される繰り返し単位を有する脂肪族ポリエステル（Ａ）および分解温度１７０℃以下のアゾ系発泡剤（Ｂ）を含有している。

本発明に好適に用いられる脂肪族ポリエステル（Ａ）は、ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）（以下、Ｐ３ＨＡ）と称される、微生物から生産されるポリエステル樹脂である。

Ｐ３ＨＡを生産する微生物としては、Ｐ３ＨＡ類生産能を有する微生物であれば特に限定されない。例えば、ヒドロキシブチレートとその他のヒドロキシアルカノエートとの共重合体生産菌としては、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレートをモノマーユニットとする共重合体（以下、「ＰＨＢＶ」と略称する。）およびポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート（以下、「ＰＨＢＨ」と略称する。）生産菌であるアエロモナス・キヤビエ（Ａｅｒｏｍｏｎａｓｃａｖｉａｅ）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−４−ヒドロキシブチレート）生産菌であるアルカリゲネス・ユートロファス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓｅｕｔｒｏｐｈｕｓ）などが挙げられる。特に、ＰＨＢＨに関し、ＰＨＢＨの生産性を上げるために、ＰＨＡ合成酵素群の遺伝子を導入したアルカリゲネス・ユートロファスＡＣ３２株（ＡｌｃａｌｉｇｅｎｅｓｅｕｔｒｏｐｈｕｓＡＣ３２，ＦＥＲＭＢＰ−６０３８）（Ｊ．Ｂａｔｅｒｉｏｌ．，１７９，ｐ４８２１−４８３０（１９９７））などがより好ましく、これらの微生物を適切な条件で培養して菌体内にＰＨＢＨを蓄積させた微生物菌体が用いられる。

本発明で使用するＰ３ＨＡ（Ａ）の重量平均分子量としては、押出加工性と気泡保持のバランス観点から５０，０００〜３，０００，０００が好ましく、１００，０００〜１，５００，０００がより好ましく、３００，０００〜１，０００，０００がさらに好ましい。なお、ここでの重量平均分子量は、クロロホルム溶離液を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン換算分子量分布より測定されたものをいう。

本発明で使用するＰ３ＨＡ（Ａ）としては、前記一般式（１）において、アルキル基（Ｒ）のｎが１で示される繰り返し単位からなるもの、またはｎが１で示される繰り返し単位とｎが２、３、５および７の少なくとも１種で示される繰り返し単位からなるものが好ましく、ｎが１で示される繰り返し単位およびｎが３で示される繰り返し単位からなるものがより好ましい。Ｐ３ＨＡ（Ａ）の具体例としては、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）（略称：Ｐ３ＨＢ）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）（略称：ＰＨＢＨ）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバリレート）（略称：ＰＨＢＶ）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−４−ヒドロキシブチレート）（略称：Ｐ３ＨＢ４ＨＢ）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシオクタノエート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシオクタデカノエート）などが挙げられる。これらなかでも、工業的に生産が容易であるものとして、Ｐ３ＨＢ、ＰＨＢＨ、ＰＨＢＶ、Ｐ３ＨＢ４ＨＢが挙げられる。

このうち、繰り返し単位の組成比を変えることで、融点、結晶化度を変化させ、ヤング率、耐熱性などの物性を制御することが出来、ポリプロピレンとポリエチレンとの間の物性を付与することが可能であること、また上記したように工業的に生産が容易であり、物性的に有用なプラスチックであるという観点から、前記一般式（１）において、アルキル基（Ｒ）のｎが１である繰り返し単位とｎが３である繰り返し単位とからなる、ＰＨＢＨが好ましい。

ＰＨＢＨの具体的な製造方法は、例えば、国際公開第２０１０／０１３４８３号パンフレット（特許文献２）に記載されている。また、ＰＨＢＨの市販品としては、株式会社カネカ「アオニレックス（ＡＯＮＩＬＥＸ）」（登録商標）などが挙げられる。

また、ＰＨＢＨの繰り返し単位の組成比は、柔軟性と強度のバランスの観点から、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）／ポリ（３−ヒドロキシヘキサノエート）の組成比が８０／２０〜９９／１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であることが好ましく、７５／１５〜９７／３（ｍｏ１／ｍｏ１）であることがより好ましい。その理由は、柔軟性の点から９９／１以下が好ましく、また樹脂が適度な硬度を有する点で８０／２０以上が好ましいからである。

また、ＰＨＢＶは、３−ヒドロキシブチレート（３ＨＢ）成分と３−ヒドロキシバレレート（３ＨＶ）成分の比率によって融点、ヤング率などが変化するが、３ＨＢ成分と３ＨＶ成分が共結晶化するため結晶化度は５０％以上と高く、ポリ３−ヒドロキシブチレート（Ｐ３ＨＢ）に比べれば柔軟ではあるが、破壊伸びは５０％以下と低い傾向にある。

本発明で好適に用いられる発泡剤は、アゾ系発泡剤（Ｂ）であり、加熱により分解してガスを発生するものである。一方、広く汎用的に化学発泡剤として使用されている重曹系発泡剤は、強い塩基性を示すため、押出発泡加工中にしＰ３ＨＡ（Ａ）が大幅に分解することから、好ましくない。

本発明で用いられるアゾ系発泡剤（Ｂ）とは、加熱により分解しガスを発生する組成物であって、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリルやアゾジカルボン酸バリウム等のアゾ系化合物に、亜鉛系化合物や尿素系化合物等の分解調整剤を配合することにより保存安定性や分解温度等が調整されている発泡剤である。

本発明のポリエステル樹脂組成物において、分解温度が１７０℃以下のアゾ系発泡剤を用いることができる。

分解温度が１７０℃を超えると、押出加工時に十分なガスを発生させるために押出機の温度設定を上げざるを得ず、結果としてＰ３ＨＡの熱分解が大幅に進行して気泡保持が困難になるため、好ましくない。一方、分解温度が１２０℃を下回ると、押出発泡工程において、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物が可塑化する前にガス発生が開始し、発泡に使われずに散逸するガスが多くなるため、所望の発泡状態を有する発泡体を得られにくくなるため好ましくない。

尚、アゾ系発泡剤（Ｂ）の分解は加熱時の温度と時間に依存するが、本発明において規定する分解温度とは、室温から２℃／分で発泡剤を昇温加熱した際に重量が５％減少する温度である。このため、本発明における分解温度が１７０℃を超える発泡剤でも、１７０℃以下の加熱で分解によるガス発生は起こりうるが、長時間の加熱が必要となるため、汎用の押出機での加工は困難となる。

本発明のポリエステル組成物に好適に用いることができるアゾ系発泡剤（Ｂ）としては、１７０℃以下の加熱により分解ガスを発生するもので特に制限されないが、入手性や取り扱い性の点において、アゾジカルボンアミド系発泡剤が特に好ましく、例えば、各社より市販されている発泡剤である、永和化成工業社の「ビニホール」（登録商標、アゾジカルボンアミド系発泡剤）、ＤＷ＃６（分解温度１６５℃）、ＡＣ−１０Ｂ（分解温度１６８℃）、ＦＥ−７８８（分解温度１４０℃）、三協化成社の「セルマイク」（登録商標、アゾジカルボンアミド系、）ＣＡＰ（分解温度１２５℃）、ＣＡＰ−２５０（分解温度１４５℃）、ＣＡＰ−５００（分解温度１６０℃）、などを好適に用いることができる。

本発明のポリエステル系樹脂組成物におけるアゾ系発泡剤（Ｂ）の配合量は、Ｐ３ＨＡ（Ａ）１００重量部に対して０．５〜５重量部であり、１〜３重量部が好ましい。前記含有量が１重量部未満では発泡倍率が低くなる場合があり、また、５重量部を超えると、発生するガス量が多すぎるために気泡の保持が困難となり、気泡の粗大化や発泡体の表面荒れを引き起こす場合がある。

本発明に用いられるアゾ系発泡剤（Ｂ）として、アゾ系発泡剤を熱可塑性樹脂に混練したマスターバッチを用いることが好ましい。マスターバッチはペレット形状であるため、取り扱いが容易でかつペレット形状の樹脂と混合しても分級しにくいことから好ましく用いることができる。

前記マスターバッチにおけるアゾ系発泡剤の含有量としては、加熱により所望量の分解ガスが発生できれば特に限定されないが、マスターバッチ全量に対して２０〜６０重量％となる範囲で含有していることが好ましい。アゾ系発泡剤の含有量がマスターバッチ全量に対して２０重量％未満であると、ポリエステル樹脂に対してマスターバッチを多く含有させる必要があるため、生分解性が損なわれる傾向がある。また、アゾ系発泡剤の含有量がマスターバッチ全量に対して６０重量％を超えると、ポリエステル樹脂組成物において、アゾ系発泡剤が均一に分散性し難くなる傾向がある。

前記マスターバッチに用いることのできる熱可塑性樹脂としては、アゾ系発泡剤（Ｂ）を混練することができ、更にＰ３ＨＡ（Ａ）との混合することができれば特に限定されないが、Ｐ３ＨＡとの相溶性が高く、アゾ系発泡剤がＰ３ＨＡ（Ａ）中に均一に分散しやすい点から、エチレン単位と酢酸ビニル単位を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体を好ましく用いることができる。この様な化学発泡剤のマスターバッチの市販品としては、永和化成工業社の「ポリスレン」（登録商標、エチレン−酢酸ビニル共重合体）ＥＶ４０５Ｄ（分解温度１５５℃）、ＥＶ３０６Ｇ（分解温度１５０℃）、三協化成社の「セルマイクＭＢ」（登録商標、エチレン−酢酸ビニル共重合体）２０４３（分解温度１６０℃）、５０３５（分解温度１６０℃）等を好適に用いることができる。

アゾ系発泡剤（Ｂ）としてマスターバッチを配合する場合、所望のアゾ系発泡剤配合量を、マスターバッチ中のアゾ系発泡剤濃度で除すことで、マスターバッチの配合量を容易に換算することができる。即ち、アゾ系発泡剤（Ｂ）をマスターバッチとして配合する場合の配合量は、マスターバッチ中の濃度から算出されるアゾ系発泡剤成分の量が、上記単独で配合する場合の範囲である。

またマスターバッチ化されたアゾ系発泡剤（Ｂ）の分解温度とは、室温から２℃／分で発泡剤を昇温加熱した際に、アゾ系発泡剤濃度の５％に相当する重量減少に至った温度を言う。

尚、本発明において、アゾ系発泡剤（Ｂ）としてマスターバッチ化されたアゾ系発泡剤を用いる場合は、マスターバッチの分解温度を、本発明のアゾ系発泡剤（Ｂ）の分解温度とする。

本発明のポリエステル系樹脂組成物には、Ｐ３ＨＡ（Ａ）とアゾ系発泡剤（Ｂ）に加えて、更にペンタエリスリトール（Ｃ）を含有させることができる。ペンタエリスルトール（Ｃ）によってＰ３ＨＡ（Ａ）の結晶化が促進されるため、例えば、押出成形加工で発泡体を製造する場合に、押出直後に２本のロールに挟み込むような成形においても、ロールへの貼り付きを抑制することができ、更には、線速増による時間当たりの生産性の向上も期待される。

ペンタエリスリトール（Ｃ）とは、下記式（２）

で示される多価アルコール類の一種であり、融点２６０．５℃の白色結晶の有機化合物である。ペンタエリスリトール（Ｃ）は糖アルコールに分類されるが、天然物由来ではなく、アセトアルデヒドとホルムアルデヒドを塩基性環境下で縮合して合成することができる。

本発明で用いられるペンタエリスリトール（Ｃ）は通常、一般に入手可能であるものであれば特に制限されず、試薬品あるいは工業品を使用し得る。試薬品としては、和光純薬工業株式会社、シグマ・アルドリッチ社、東京化成工業株式会社やメルク社などが挙げられ、工業品であれば、広栄化学工業株式会社品（商品名：ペンタリット）や東洋ケミカルズ株式会社品などが挙げられる。

本発明で用いられるペンタエリスリトール（Ｃ）の配合量は、Ｐ３ＨＡ（Ａ） １００重量部に対し０．３〜５重量部であり、より好ましくは０．７〜２重量部である。ペンタエリスリトール（Ｃ）の配合量が０．３重量部を下回ると、発泡体の生産性の改良効果が得られにくい傾向がある。また、配合量が５重量部を超えると、ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度が大幅に低下して破泡を発生させやすい傾向がある。

本発明のポリエステル樹脂組成物には、更に無機フィラー（Ｄ）を含有させることができる。無機フィラーが分散することによって、発泡体の気泡が微細となるため、表面荒れの抑制、即ち、発泡体の表面性の改良が可能となる。

本発明で使用される無機フィラー（Ｄ）としては、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、珪酸マグネシウム、マイカ、カオリン、モンモリロナイト、雲母、酸化チタン、ベントナイト、チタン酸カリウム、セピオライト、スメクタイト、カーボン、ガラス等が例示される。これらの内、安価で脂肪族ポリエステル樹脂への分散が良好であることから、好ましくはタルク、炭酸カルシウム、シリカ、マイカであり、より好ましくはタルク、炭酸カルシウムである。

本発明における無機フィラー（Ｄ）の配合量は、Ｐ３ＨＡ（Ａ） １００重量部に対して、１〜５０重量部が好ましく、より好ましくは１０〜３０重量部である。前記使用量が１重量部を下回ると発泡体の表面性の改良効果が得られにくい傾向がある。配合量が５０重量部を超えると破泡により発泡体の表面に毟れを生じやすい傾向がある。

本発明のポリエステル樹脂組成物には、更にアクリル系改質剤（Ｅ）を含有させることができる。アクリル系改質剤によって、発泡時の破泡低減により発泡体の発泡倍率を高められることから、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物の削減や軽量化が可能となる。

本発明にて用いられるアクリル系改質剤（Ｅ）とは、主としてアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルの１種以上からなるアクリル系共重合体である。 本発明にて用いられるアクリル系改質剤（Ｅ）の重量平均分子量は、５０万〜１０００万であることが好ましく、５００万〜１０００万であることがより好ましい。重量平均分子量が５０万を下回ると発泡時の破泡低減効果が得られ難い傾向がある。重量平均分子量が１０００万を超えると組成物の溶融粘度が高くなることによって、押出発泡時の負荷が高くなる傾向がある。なお、アクリル系改質剤（Ｅ）の重合平均分子量も、ＧＰＣにより求められたスチレン換算の重量平均分子量のことを表す。

本発明にて用いられるアクリル系改質剤（Ｅ）を構成するアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ｓ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸クロロエチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ヘプタデカフルオロオクチルエチル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸アダマンチルおよびアクリル酸トリシクロデシニルなどが挙げられる。

本発明にて用いられるアクリル系改質剤（Ｅ）を構成するメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸ｓ−ブチル、メタアクリル酸ｔ−ブチル、メタアクリル酸ネオペンチル、メタアクリル酸エチルヘキシル、メタアクリル酸イソデシル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸トリデシル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸ベンジル、メタアクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタアクリル酸メトキシエチル、メタアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸クロロエチル、メタアクリル酸トリフルオロエチル、メタアクリル酸ヘプタデカフルオロオクチルエチル、メタアクリル酸イソボルニル、メタアクリル酸アダマンチルおよびメタアクリル酸トリシクロデシニルなどが挙げられる。

そのなかでも、アクリル系改質剤（Ｅ）としては、主としてアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの共重合体からなるものが好ましく、さらに好ましくは、主としてアクリル酸ブチルとメタクリル酸メチルとの共重合体が、発泡時の破泡低減効果が優れる点から、好ましい。

本発明のアクリル系改質剤（Ｅ）におけるアクリル系共重合体の重合方法は、特に限定されないが、例えば、例えばラジカル重合開始剤および必要により連鎖移動剤も用いて通常の乳化重合法（例えば特開昭５０−８８１６９号公報や特開昭６１−１４１７４６号公報に記載された方法など）によって重合する方法等が挙げられる。

この様なアクリル系改質剤の市販品としては、株式会社カネカの「カネエース」（登録商標）ＰＡ−４０（ポリメタクリル酸メチル系共重合体）、ＰＡ−６０（ポリメタクリル酸メチル系共重合体）、などが挙げられる。

本発明におけるアクリル系改質剤（Ｅ）の配合量は、Ｐ３ＨＡ １００重量部に対して、１〜２０重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましい。前記使用量が１重量部を下回ると破泡低減効果が十分に得られない場合が有り、２０重量部を超えると、生分解性が損なわれる傾向がある。

本発明のポリエステル樹脂組成物においては、発泡倍率が高く軽量性に優れた発泡体を製造し易い点で、Ｐ３ＨＡ（Ａ）とアゾ系発泡剤（Ｂ）に加え、アクリル系改質剤（Ｅ）とペンタエシスリトール（Ｃ）を組み合わせて用いることがより好ましい。

また、本発明のポリエステル樹脂組成物においては、表面美麗な発泡体を製造し易い点で、Ｐ３ＨＡ（Ａ）とアゾ系発泡剤（Ｂ）に加え、無機フィラー（Ｄ）とペンタエリスリトール（Ｃ）を組み合わせて用いることがより好ましい。

また、本発明のポリエステル樹脂組成物においては、表面美麗で軽量性に優れた発泡体を製造し易い点で、Ｐ３ＨＡ（Ａ）とアゾ系発泡剤（Ｂ）に加え、アクリル系改質剤（Ｅ）と無機フィラー（Ｄ）、ペンタエリスリトール（Ｃ）を組み合わせて用いることがより好ましい。

本発明のポリエステル樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステル系樹脂や、ポリブチレンアジペートテレフタレートなどの脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂、その他の樹脂を１種または２種以上添加してもよい。

また本発明のポリエステル樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常の添加剤として使用される顔料、染料などの着色剤、活性炭、ゼオライト等の臭気吸収剤、バニリン、デキストリン等の香料、可塑剤、酸化防止剤、抗酸化剤、耐候性改良剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、撥水剤、抗菌剤、摺動性改良剤、その他の副次的添加剤を１種または２種以上添加してもよい。

次に、本発明のポリエステル樹脂組成物および発泡体の製造方法の一形態について説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。

本発明におけるポリエステル樹脂組成物とは、各成分のペレットもしくは紛体を撹拌混合したものであってもよいし、各成分の一部もしくは全てを脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）が溶融する温度にて混練（溶融混練）した後ペレット化したものであってもよい。
尚、溶融混練により樹脂組成物をペレット化する場合は、アゾ系発泡剤（Ｂ）が溶融混練時に分解する可能性があるため、アゾ系発泡剤以外の成分のみでペレット化することが好ましい。

本発明の樹脂組成物を溶融混練して製造する場合、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサーなどの公知の混練機を用いて製造することができる。これらの内、混練機としては、樹脂に過度の剪断を加えることなく各成分を樹脂中に分散できることから、二軸押出機が好ましい。

また各成分を混練機に供給する際、一括で添加してもよく、一部を混練した後残余の成分を混練してもよい。

本発明のポリエステル樹脂組成物を発泡体に加工する際の成形加工方法としては、モールディング成形法や射出成形法、Ｔダイ押出法などの公知の方法を用いることができるが、生産性に優れている点でＴダイ押出法を好適に用いることができ、特に、本発明のポリエステル樹脂組成物を押出機に投入し、Ｔダイからに吐出する製造方法を好ましく用いることができる。

本発明のポリエステル樹脂発泡体の製造方法に使用される押出機としては、単軸押出機や二軸押出機、コニカル型押出機、更にはこれら押出機を複数台連結したタンデム押出機、押出機先端にギアポンプを連結した装置などが例示される。汎用性の観点からは、単軸押出機や二軸押出機、コニカル型押出機が好ましい。

更に、本発明におけるポリエステル樹脂発泡体の製造方法において、ポリエステル樹脂組成物を、Ｔダイから吐出した後に表面温度が４０〜８０℃に温調されたロールに接触させる方法が好ましい。ロールによって樹脂組成物が急冷されることによってＰ３ＨＡ（Ａ）の結晶化が促進され、発泡体の押出の線速（加工速度）を早くすることができ、時間当たりの生産性の向上が期待できる。

本発明においてポリエステル樹脂組成物をＴダイから吐出後に温調されたロールに接触させる方法としては、Ｔダイから吐出された樹脂を２本のロールで挟み込む方法や、ロールの上に吐出された樹脂をキャストする方法などが挙げられる。これらの内、Ｔダイから吐出された樹脂を２本のロールで挟み込む方式が、得られる発泡体の厚みムラが小さくなることから好ましい。

尚、本発明におけるポリエステル樹脂発泡体の発泡倍率は、好ましくは１．２〜３．０倍であり、より好ましくは１．３〜２．５倍である。前記発泡倍率が１．２倍を下回ると生分解性や経済性の改良効果が小さい場合があり、３倍を超えると、押出方向に平行に発生するコルゲートと呼ばれるひだ状の厚みムラが解消しない場合がある。なお、本発明における発泡倍率とは、発泡しない場合のポリエステル樹脂組成物の比重を、該発泡体の比重で除した値をいう。

本発明におけるポリエステル樹脂発泡体の厚みは、好ましくは０．１〜５ｍｍであり、より好ましくは０．３〜３ｍｍである。前記厚みが０．１ｍｍを下回ると剛性が得られ難い傾向があり、５ｍｍを超えると、コルゲートと呼ばれるひだ状の厚みムラが発生しやすい傾向がある。

本発明のポリエステル樹脂発泡体は、食品産業、農業、漁業、林業、園芸、包装、自動車、建材、その他の分野に好適に用いることができる。例えば、食品用トレー、ラベル、表示板、包装材、結束材、等の用途に好適に用いることができる。

以下に実施例、比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。

脂肪族ポリエステル（Ｐ３ＨＡ）Ａ−１：製造例１で得られたものを用いた。
＜製造例１＞
培養生産にはＫＮＫ−００５株（米国特許ＵＳ７３８４７６６号参照）を用いた。

種母培地の組成は１ｗ／ｖ％ Ｍｅａｔ−ｅｘｔｒａｃｔ、１ｗ／ｖ％ Ｂａｃｔｏ−Ｔｒｙｐｔｏｎｅ、０．２ｗ／ｖ％ Ｙｅａｓｔ−ｅｘｔｒａｃｔ、０．９ｗ／ｖ％ Ｎａ_２ＨＰＯ_４・１２Ｈ_２Ｏ、０．１５ｗ／ｖ％ ＫＨ_２ＰＯ_４、（ｐＨ６．８）とした。

前培養培地の組成は１．１ｗ／ｖ％ Ｎａ_２ＨＰＯ_４・１２Ｈ_２Ｏ、０．１９ｗ／ｖ％ ＫＨ_２ＰＯ_４、１．２９ｗ／ｖ％ （ＮＨ_４）_２ＳＯ_４、０．１ｗ／ｖ％ ＭｇＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ、０．５ｖ／ｖ％ 微量金属塩溶液（０．１Ｎ塩酸に１．６ｗ／ｖ％ ＦｅＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏ、１ｗ／ｖ％ ＣａＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ、０．０２ｗ／ｖ％ ＣｏＣｌ_２・６Ｈ_２Ｏ、０．０１６ｗ／ｖ％ ＣｕＳＯ_４・５Ｈ_２Ｏ、０．０１２ｗ／ｖ％ ＮｉＣｌ_２・６Ｈ_２Ｏを溶かしたもの）、とした。炭素源はパーム油を１０ｇ／Ｌの濃度で一括添加した。

ＰＨＡ生産培地の組成は０．３８５ｗ／ｖ％ Ｎａ_２ＨＰＯ_４・１２Ｈ_２Ｏ、０．０６７ｗ／ｖ％ ＫＨ_２ＰＯ_４、０．２９１ｗ／ｖ％ （ＮＨ_４）_２ＳＯ_４、０．１ｗ／ｖ％ ＭｇＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ、０．５ｖ／ｖ％ 微量金属塩溶液（０．１Ｎ 塩酸に１．６ｗ／ｖ％ ＦｅＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏ、１ｗ／ｖ％ ＣａＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ、０．０２ｗ／ｖ％ ＣｏＣｌ_２・６Ｈ_２Ｏ、０．０１６ｗ／ｖ％ ＣｕＳＯ_４・５Ｈ_２Ｏ、０．０１２ｗ／ｖ％ ＮｉＣｌ_２・６Ｈ_２Ｏを溶かしたもの）、０．０５ｗ／ｖ％ ＢＩＯＳＰＵＲＥＸ２００Ｋ（消泡剤：コグニスジャパン社製）とした。

まず、ＫＮＫ−００５株のグリセロールストック（５０μｌ）を種母培地（１０ｍｌ）に接種して２４時間培養し種母培養を行なった。次に種母培養液を１．８Ｌの前培養培地を入れた３Ｌジャーファーメンター（丸菱バイオエンジ製ＭＤＬ−３００型）に１．０ｖ／ｖ％接種した。運転条件は、培養温度３３℃、攪拌速度５００ｒｐｍ、通気量１．８Ｌ／ｍｉｎとし、ｐＨは６．７〜６．８の間でコントロールしながら２８時間培養し、前培養を行なった。ｐＨコントロールには１４％水酸化アンモニウム水溶液を使用した。

次に、前培養液を６Ｌの生産培地を入れた１０Ｌジャーファーメンター（丸菱バイオエンジ製ＭＤＳ−１０００型）に１．０ｖ／ｖ％接種した。運転条件は、培養温度２８℃、攪拌速度４００ｒｐｍ、通気量６．０Ｌ／ｍｉｎとし、ｐＨは６．７から６．８の間でコントロールした。ｐＨコントロールには１４％水酸化アンモニウム水溶液を使用した。炭素源としてパーム油、を使用した。培養は６４時間行い、培養終了後、遠心分離によって菌体を回収、メタノールで洗浄、凍結乾燥し、乾燥菌体重量を測定した。

得られた乾燥菌体１ｇに１００ｍｌのクロロホルムを加え、室温で一昼夜攪拌して、菌体内のＰＨＡを抽出した。菌体残渣をろ別後、エバポレーターで総容量が３０ｍｌになるまで濃縮後、９０ｍｌのヘキサンを徐々に加え、ゆっくり攪拌しながら、１時間放置した。析出したＰＨＡをろ別後、５０℃で３時間真空乾燥し、ＰＨＡを得た。得られたＰＨの３ＨＨ組成分析は以下のようにガスクロマトグラフィーによって測定した。乾燥ＰＨＡ２０ｍｇに２ｍｌの硫酸−メタノール混液（１５：８５）と２ｍｌのクロロホルムを添加して密栓し、１００℃で１４０分間加熱して、ＰＨＡ分解物のメチルエステルを得た。冷却後、これに１．５ｇの炭酸水素ナトリウムを少しずつ加えて中和し、炭酸ガスの発生がとまるまで放置した。４ｍｌのジイソプロピルエーテルを添加してよく混合した後、遠心して、上清中のポリエステル分解物のモノマーユニット組成をキャピラリーガスクロマトグラフィーにより分析した。ガスクロマトグラフは島津製作所ＧＣ−１７Ａ、キャピラリーカラムはＧＬサイエンス社製ＮＥＵＴＲＡ ＢＯＮＤ−１（カラム長２５ｍ、カラム内径０．２５ｍｍ、液膜厚０．４μｍ）を用いた。キャリアガスとしてＨｅを用い、カラム入口圧１００ｋＰａとし、サンプルは１μlを注入した。温度条件は、初発温度１００から２００℃まで８℃／分の速度で昇温、さらに２００から２９０℃まで３０℃／分の速度で昇温した。上記条件にて分析した結果、３−ヒドロキシヘキサノエート（３ＨＨ）組成が５．６ｍｏｌ％のポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）（Ｐ（３ＨＢ−ｃｏ−３ＨＨ））であった。

培養後、培養液から国際公開ＷＯ２０１０／０６７５４３号パンフレットに記載の方法にてＰＨＢＨを得た。ＧＰＣで測定した重量平均分子量は６０万であった。

脂肪族ポリエステル（Ｐ３ＨＡ）Ａ−２：製造例２で得られたものを用いた。
＜製造例２＞
ＫＮＫ−００５株の代わりにＫＮＫ−６３１株（国際公開ＷＯ２００９／１４５１６４号パンフレット参照）を用いた他は、製造例１と同様にしてポリエステルＡ２、Ｐ（３ＨＢ−ｃｏ−３ＨＨ）を得た。重量平均分子量Ｍｗ６２万、３ＨＨ＝７．８モル％であった。

発泡剤Ｂ−１：アゾ系化学発泡剤（永和化成工業社製、「ビニホール（登録商標）」ＤＷ＃６。分解温度１６５℃
発泡剤Ｂ−２：重曹系化学発泡剤（永和化成工業社製、「セルボン（登録商標）」ＦＥ−５０７。分解温度１５０℃
発泡剤Ｂ−３：アゾ系化学発泡剤（永和化成工業社製、「ビニホール（登録商標）」ＡＣ＃３。分解温度２０８℃
発泡剤Ｂ−４：アゾ系化学発泡剤マスターバッチ（永和化成工業社製、「ポリスレン（登録商標）」ＥＶ３０６Ｇ。キャリアレジン：エチレン−酢酸ビニル共重合体。発泡剤成分量３０重量％。分解温度１５０℃
タルク（日本タルク社製、「ミクロエース（登録商標）」Ｋ−１）。一次粒子径８．０μｍ
炭酸カルシウム（丸尾カルシウム社製、スーパー＃２０００）。一次粒子径１．１μｍ。
改質剤Ｅ−１：アクリル系改質剤（株式会社カネカ製、「カネエース」（登録商標）ＰＡ−４０。重量平均分子量４００万。ポリメタクリル酸メチル系共重合体）
改質剤Ｅ−２：アクリル系改質剤（株式会社カネカ製、「カネエース」（登録商標）ＰＡ−６０。重量平均分子量５００万。ポリメタクリル酸メチル系共重合体）＜実施例１＞
前記Ｐ３ＨＡ樹脂Ａ−１ １００重量部と、発泡剤Ｂ−１ ２重量部をドライブレンド（均一混合）して得たポリエステル樹脂組成物を用いて、以下の方法により発泡体を得、各種特性を評価した。発泡体の評価結果を表１に示す。

（キャストによる発泡体の製造）
ポリエステル樹脂組成物を、１５０ｍｍ幅、リップ０．２５ｍｍ幅のＴ型ダイスを装着した単軸押出機ラボプラストミル（東洋精機製作所製、２０Ｃ２００型）に投入し、スクリュー回転数４０ｒｐｍの条件にて、発泡体の線速０．５ｍ／分に相当する速度にて回転するφ１５０ｍｍのロールの頂部にキャストする形で吐出し、ロールの約４分の３周接触させた後に引取り発泡体を得た。なお、押出機設定温度は１６０℃、ダイ設定温度は１５０℃、ロール設定温度は６０℃とした。

（非発泡の成形体の製造）
本発明のポリエステル樹脂組成物から発泡剤のみを配合せずに、１５０ｍｍ幅、リップ０．２５ｍｍ幅のＴ型ダイスを装着した単軸押出機ラボプラストミル（東洋精機製作所製、２０Ｃ２００型）に投入し、スクリュー回転数４０ｒｐｍの条件にて、発泡体の線速１ｍ／分に相当する速度にて回転するφ１５０ｍｍのロールの頂部にキャストする形で吐出し、発泡シートを得た。なお、押出機設定温度は、発泡体の製造の場合と同じとした。

（発泡体の発泡倍率の測定）
発泡体及び非発泡の成形体の比重を水没法にて算出し、非発泡の成形体の比重を発泡体の比重で除すことにより、発泡倍率を算出した。発泡倍率の測定結果を表１に示した。

（発泡体の厚みの測定）
発泡体の幅方向両端部２０ｍｍを除いた中央部の任意の５点を厚み計にて測定し、算術平均により厚みを算出した。厚みの測定結果を表１に示した。

（発泡体の表面性の評価）
発泡体の触感から、以下の基準にて評価した。
◎：気泡の凹凸は感じられず、滑らか。
○：気泡の凹凸によるざらざらした感触がある。
×：気泡の破泡に起因する大きな窪みがある、もしくは穴が貫通している。

（比較例１）
発泡剤をＢ−２ ２重量部に変更した以外は実施例１と同様にして脂肪族ポリエステル系樹脂組成物を押出したが、Ａ−１樹脂の低粘度化が激しく、発泡体として引き取ることは不可能だった。

（比較例２）
発泡剤をＢ−３ ２重量部に変更した以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物を押出して発泡体の製造を試みたが、殆ど発泡していない成形体のみが得られた（表１）。そこで押出機の設定温度を２１０℃まで上げたところ、Ａ−１樹脂の低粘度化が激しく、発泡体として引き取ることは不可能だった。

（比較例３）
発泡剤の配合量を１０重量部に変更した以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物を押出して発泡体の製造を行ったが、Ｔダイから吐出直後に激しく破泡し、ロールと接触する段階では発泡体は大幅に収縮した。発泡体の評価結果を表１に示す。

＜実施例２＞
ペンタエリスリトール１重量部を配合し、発泡体の製造方法を、下記の挟み込みによる発泡体の製造、に変更した以外は、実施例１の組成物を用いて発泡体を得た。発泡体の評価結果を表１に示す。

（挟み込みによる発泡体の製造）
ポリエステル樹脂組成物を、１５０ｍｍ幅、リップ０．２５ｍｍ幅のＴ型ダイスを装着した単軸押出機ラボプラストミル（東洋精機製作所製、２０Ｃ２００型）に投入し、スクリュー回転数４０ｒｐｍの条件にて、発泡体の線速０．５ｍ／分に相当する速度にて回転する２本のロール（φ１５０ｍｍ）の間に吐出して挟み込みを行い、一方のロールの約２分の１周接触させた後に引取り発泡体を得た。なお、押出機設定温度は１６０℃、ダイ設定温度は１５０℃、ロール設定温度は６０℃とした。

＜実施例３〜８＞
使用した原料の種類及び含有量を表１に示した様に変更した以外は、実施例２と同様にして発泡体を得た。発泡体の評価結果を表１に示す。

＜実施例９＞
実施例８の原料の内、化学発泡剤であるＢ−１以外の成分をドライブレンドし、２軸押出機（日本製鋼社製：ＴＥＸ３０）で、設定温度１３０〜１７０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混錬して、脂肪族ポリエステル樹脂のペレットを得た。この脂肪族ポリエステル樹脂ペレットと発泡剤マスターバッチＢ−４をドライブレンドして組成物とし、この組成物を用いて実施例２と同様にして発泡体を得た。発泡体の評価結果を表１に示す。また発泡体の製造後の押し出し機ホッパーを観察したところ、粉末などによる汚染は見られず、作業性も良好だった。

実施例１の分解温度が低いアゾ系化学発泡剤を含有するポリエステル樹脂組成物からは良好な発泡体が得られるが、重曹系化学発泡剤を含有する比較例１の組成物では、押出発泡体化の際に、脂肪族ポリエステル樹脂が大幅に低分子量化することが判る。同様に、分解温度の高いアゾ系化学発泡剤を含有する比較例３の組成物では、発泡化と樹脂の低粘度化抑制とのバランスが取れないことが判る。

ペンタエリスリトールを含有する実施例２や３では、Ｐ３ＨＡの結晶化が促進されたことにより、挟み込み法において一瞬しか発泡体と接触しないバックロールからの剥離性が改良され発泡体が得られることが判る。またタルクや炭酸カルシウムなどの無機フィラーを含有する実施例４〜５や８〜９では、発泡体の表面性が向上していることが判る。更に、アクリル系改質剤を含有する実施例６〜９では、発泡倍率が高くなっていることが判る。

一方、化学発泡剤以外の成分を予めペレット化している場合として、エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた発泡剤マスターバッチを使用した実施例９では、作業性が良好で、得られる発泡体も遜色がないことが判る。

Claims (11)

1. 下記一般式（１）
   

   

   （但し、ＲはＣnＨ2n+1で表されるアルキル基であり、ｎ＝１以上１５以下の整数である。）で示される繰り返し単位を有する脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して、分解温度１７０℃以下のアゾ系発泡剤（Ｂ）０．５〜５重量部を含有していることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
2. 脂肪族ポリエステル（Ａ）が、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバリレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−４−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシオクタノエート）、及び、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシオクタデカノエート）から選択される１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
3. アゾ系発泡剤（Ｂ）が、アゾジカルボンアミド系であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。
4. アゾ系発泡剤（Ｂ）として、アゾ系発泡剤を熱可塑性樹脂に混練したマスターバッチを用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
5. 熱可塑性樹脂が、エチレン単位および酢酸ビニル単位を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項４に記載のポリエステル樹脂組成物。
6. 脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、ペンタエリスリトール（Ｃ）を０．３〜５重量部含有していることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
7. 脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、無機フィラー（Ｄ）を１〜５０重量部含有していることを特徴とする請求項１~６のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
8. 脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、重量平均分子量５０万〜１０００万のアクリル系改質剤（Ｅ）を１〜２０重量部含有していることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
9. 請求項１〜８のいずれかに記載の組成物から得られることを特徴とするポリエステル樹脂発泡体。
10. 請求項１〜８のいずれかに記載の組成物を、押出機に投入しＴダイから吐出し成形することを特徴とするポリエステル樹脂発泡体の製造方法。
11. Ｔダイから吐出後に、表面温度が４０〜８０℃に温調されたロールにポリエステル樹脂発泡体を接触させることを特徴とする請求項１０記載のポリエステル樹脂発泡体の製造方法。