JP2014531198A - 酸素の捕捉 - Google Patents
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Abstract
Description
可能なポリマー(例えば、AMOSORB(商標))および触媒を容器壁全体にわたって取り込むことを含む。壁を透過する酸素は、容器内容物中へ移動する前に、酸化可能なポリマーとの反応によって捕捉される。
一般的な言葉では、本発明の目的は、例えば食品容器および飲料容器内の酸素の捕捉に関連する問題に対処することである。
水分との反応で水素分子を発生するように構成された活性材料を含む水素発生手段と、
水素と酸素との間の反応を触媒するための触媒と
を含むOSSが提供される。
前記OSSは、容器の任意の部分、例えば食品または飲料などの製品のためのカップまたはトレイまたは他の容器の、例えば内部底壁または内部側壁への取付けのためのものであってもよい(あるいはこれらに取り付けられてもよい)。OSSは、後述されるように、クロージャのためのものであってもよいし、あるいはクロージャの一部であってもよい。
μg未満(例えば、0.08μg未満または0.06μg未満)の触媒を含み得る。OSSは、前記第1の構造領域の単位面積(mm2)当たり少なくとも0.01μg、例えば少なくとも0.02μgの触媒を含み得る。
いくつかの実施形態では、前記OSSは、0.000040g未満、適切には0.000035g未満、好ましくは0.000030g未満、より好ましくは0.000025g未満、特に0.000020g未満の触媒を含み得る。いくつかの場合には、OSSは、0.000015g未満、0.000010g未満またはさらに0.000008g未満の触媒を含み得る。前記OSSは、少なくとも0.00000050gまたは少なくとも0.0000010gの触媒を含み得る。
前記CVRは、少なくとも0.2であっても少なくとも0.3であってもよい。適切には、0.2〜1.5の範囲、好ましくは0.8〜1.2の範囲、より好ましくは0.9〜1.1の範囲であり得る。
前記OSSは、好ましくは、水素分子を発生するように構成された前記活性材料への水分、例えば水または水蒸気(例えば、容器本体内に使用中に保持される材料由来)の移動を制御するための制御手段を含む。制御手段は、使用時に容器内の製品への材料の移行も制限し得る。記載される制御手段を提供することにより実質的な柔軟性が導入され、水素発生手段による水素の生成速度の制御が可能になり、容器の貯蔵期間を決定する水素の発生期間を調整することができる。例えば、長い貯蔵期間を達成するために、比較的多量の活性材料をマトリックスと関連させることができ、水素発生手段への水分の移動を制御することによって、活性材料の消費速度と同様に水素発生速度が制御される。対照的に、制御手段が存在しないと、比較的多量の活性材料はより速い速度で水素を生じ、より速く消費されるであろう。これは、容器の貯蔵期間が短くなり得ることを意味する。
前記制御手段は、好ましくは、第2の放出比を制御するように構成され、ここで、第2
の放出比は次のように定義される:
適切には、水素発生手段への水分の移動のための唯一の経路は、前記制御手段を経由するものである。前記制御手段は、好ましくは、水素発生手段と容器内の水分源との間に連続したバリアを画定する。
前記触媒含有構造は、適切には、使用時に容器本体の内部に露出される表面積を有する
。前記表面積は、5000mm2未満、4000mm2未満、または3000mm2未満であり得る。前記表面積は1500mm2未満、適切には1200mm2未満、より好ましくは900mm2未満であってもよい。いくつかの場合には、表面積は800mm2未満または700mm2未満であり得る。表面積は、適切には150mm2よりも大きく、好ましくは300mm2よりも大きく、より好ましくは400mm2よりも大きい。
前記OSSが上記のような第1の層および/または第2の層を含む場合、前記触媒含有構造は、適切には、前記第1および第2の層を取り込む。いくつかの実施形態では、前記第1の層と第2の層との間に付加的な層が提供されてもよく、前記付加的な層は結合層としての機能を果たし得る。
適切には、水素と酸素との間の反応を触媒するための触媒への言及は、たとえ異なるタイプのこのような触媒が前記クロージャに含まれたとしても、このような触媒全てを指す
。しかしながら好ましくは、前記クロージャは、単一のタイプの触媒を含む。
、分子当量が低く、無害な副生成物(メタホウ酸ナトリウム)を生じるからである。
水分との反応で水素分子を発生するように構成された活性材料を含む水素発生手段と、
水素と酸素との間の反応を触媒するための触媒と
を含む。
例えばクロージャが約38mmの直径を有するいくつかの実施形態では、前記クロージャは、0.000040g未満、適切には0.000035g未満、好ましくは0.000030g未満、より好ましくは0.000025g未満、特に0.000020g未満の触媒を含み得る。いくつかの場合には、クロージャは、0.000015g未満、0.000010g未満またはさらに0.000008g未満の触媒を含み得る。前記クロージャは、少なくとも0.00000050gまたは少なくとも0.0000010gの触媒を含み得る。
ように構成されてもよい。例えば、広口容器(例えば、広口瓶)は直径60〜90mm(一般的なものは63mm)のクロージャを利用することができ、第1のタイプのボトルは約38mmのクロージャを有することができ、第2のボトルタイプは、約28mmのクロージャを有することができる。
前記クロージャについては、触媒が分散される材料(例えば、前記第1の体積)は、前記材料の単位体積(mm3)当たり、少なくとも0.05μg、適切には少なくとも0.010μg、好ましくは少なくとも0.015μgの触媒を含み得る。触媒が2つ(またはそれを超える数)の異なる材料中に分散される場合、単位体積当たりのμg値は、適切には、2つ(またはそれを超える数)の層中の全触媒を層によって占有される全体積(mm3)で割った値を指す。触媒が分散される前記材料は、単位体積(mm3)当たり、0.20μg未満、適切には0.15μg未満、好ましくは0.10μg未満、より好ましくは0.08μg未満、特に0.06μg未満の触媒を含み得る。
体積は、0.00000050g〜0.000040g、例えば0.0000010g〜0.000020gの触媒を含み得る。
前記クロージャは、好ましくは、前記OSSについて記載されたように、水素分子を発生するように構成された前記活性材料への水分、例えば水蒸気(例えば、容器本体内に使用中に保持される材料から)の移動を制御するための制御手段を含む。
域の少なくとも50%、好ましくは少なくとも60%は、第2の層の主要な平面または領域に対して垂直に測定される厚さが0.1〜2mmの範囲、例えば0.2〜2mmの範囲である。
いくつかの実施形態では、クロージャは、例えばボトルなどの容器のためのキャップであるが、記載される本発明は他のクロージャタイプ、例えば着脱可能に固定可能でないクロージャ(例えば、使い捨てのクロージャである)に適用されてもよく、積層体および/または蓋用ホイル、シートまたはパッチを含み得る。このようなクロージャは、トレイ、カップまたは他の容器に固定されるように構成されることができ、使用中の容器の内容物を利用できるようにするために完全または部分的に除去可能である。容器はCPETから作られていてもよい。このようなクロージャは、必要な変更を加えて、本明細書で記載される第1および第2の層を含むことができる。これらは、適切に、クロージャを介して酸素が容器内に移動するのを制限および防止するために、第2の層の上に付加的な比較的不透過性の層を含んでいてもよく、かつ/または使用中のクロージャの最も外側の層を画定するように構成されてもよい。記載される「キャップ」実施形態において、クロージャ本体、例えばシェルはこの機能を果たす。
前記クロージャが上記のような第1の層および/または第2の層を含む場合、前記触媒含有構造は、適切には、前記第1および第2の層を取り込む。いくつかの実施形態では、前記第1の層と第2の層との間に付加的な層が提供されてもよく、前記付加的な層は結合層としての機能を果たし得る。
co−vinyl alcohl)、ポリ(グリコール酸)、およびポリ(メタキシリレンジアミンアジポアミド)である。単層または多層のいずれかの容器本体において層としてあるいは1つまたは複数の層の一部として使用され得る他の適切な材料には、ポリエステル(PETを含むがこれに限定されない)、ポリ(乳)酸、ポリエーテルエステル、ポリエステルアミド、ポリウレタン、ポリイミド、ポリ尿素、ポリアミドイミド、ポリフェニレンオキシド、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン(ポリプロピレンおよびポリエチレンを含むがこれらに限定されない)、ポリアクリラート、ポリスチレン、ポリビニル(ポリ塩化ビニルを含むがこれに限定されない))およびこれらの組み合わせが含まれる。さらに、ガラス状の内部および/または外部コーティング(SiOxおよび/または無定形炭素)がバリア層として明白に企図される。上述のポリマーは全て、その任意の所望の組み合わせであってもよい。
より好ましい実施形態では、容器本体は、ポリエステル、例えばPETによって画定される壁を含む。
前記水素発生手段を完全に包囲する前記材料は、好ましくは、第1の態様に従って記載されたような前記制御手段を画定する。前記水素発生手段を完全に包囲する前記材料は、前記第1の態様に従って記載されたような前記第1の層によって画定され得る。
水素発生手段を包囲する層の最大厚さは、前記第1の層について第1の態様に従って記載された通りでよい。
前記第1の層の厚さを第2の層の厚さで割った比率(厚さは、インサートの主要平面に垂直であるインサートの中心を通るインサートの断面において評価される)は、適切には0.1〜4の範囲、好ましくは0.1〜2の範囲、より好ましくは0.1〜1の範囲、特に0.2〜0.5の範囲である。疑念を避けるために、言及される厚さは、水素発生手段を完全に包囲する材料の前記部分を包囲する前記材料の1つの層の厚さであり、言及される断面は、前記水素発生手段の反対側の層を含むであろうことに注意されたい。
第4の態様によると、第3の態様のインサートを含む容器またはその一部が提供される。前記インサートは、容器またはその一部に固定され得る。例えば、インサートは前記容器またはその一部に成形されても、前記部分に付着、例えば接着、ヒートシールまたは溶接されてもよい。一実施形態では、インサートは容器内に配置され得るが固定されず、例えば、容器内で自由に移動可能(例えば、自由浮遊など)であり得る。一実施形態では、インサートは、クロージャ本体(例えば、クロージャシェル)に付着され得る。
(a)水分との反応で水素分子を発生するように構成された活性材料を含む第1の材料を選択するステップと、
(b)選択された材料を他の材料と関連付けて、OSS、例えばクロージャを画定するステップと
を含む方法が提供されている。
HyCat−1(製品コード280−10120−1) − カラーマトリックス(Colormatrix)から入手可能な不活性キャリア中0.42重量%の酢酸パラジウムの分散体。
EVA − 9.3%の酢酸ビニル含量および2.0g/10分のメルトフローインデックス(190℃/2.16kg))(ASTM D1238)を有するエチル酢酸ビニルコポリマー(デュポン(DuPont)からのエルバックス(登録商標)(Elvax)760)を入手した状態で使用した。
ダウ(Dow)からの水素化ホウ素ナトリウム(ベンピュア(Venpure)SF)を入手した状態で使用した。
図面において、同一または類似の部分は同じ参照番号で注釈がつけられる。
ーパ部分下方に延在する本体部分34と、容器の底部のベース36とを含む。容器22は、適切には、図4に示されるように包装飲料38を製造するために使用される。包装飲料38は飲料を含む。特定の一実施形態では、飲料は酸素感受性飲料である。それは、ビタミンC含有フルーツジュース、ビタミンCが強化された飲料、またはジュースの少なくとも1つがビタミンCを含むジュースの組み合わせなどのビタミンC含有飲料であり得る。飲料は容器22内に配置され、クロージャ40は容器22の口部28を密封する。
図5を参照して以下に説明されるように、種々の異なる容器22およびクロージャを作り、試験した。
HyCat−1を0.1重量%でPETとブレンドして、樹脂中に2ppmのパラジウムを提供した。ブレンドを21gのプリフォームに射出成形し、プリフォームから330mlのボトルをブロー成形した。
ダイフェースカッターを備えた24mmのサーモ・フィッシャ(Thermo Fisher)ツインスクリュー押出機において、2.4kgの水素化ホウ素ナトリウム(8重量%)を27.6kgのエルバックス760(92重量%)と配合した。供給ゾーンの温度を70℃に設定し、押出機の他のゾーンを135℃に設定し、ダイにおいて125℃まで漸減させた。密封ホイルバッグ内の乾燥窒素雰囲気中で配合物を貯蔵した。
Boy 22M射出成形機を用いて、実施例7の8重量%水素化ホウ素ナトリウム/EVA配合物をディスク(26mm直径および1mm厚)に成形した。供給ゾーンの温度を160℃に設定し、他のゾーンを200℃に設定した。乾燥窒素雰囲気によってホッパおよび捕集容器の両方を連続的にパージした。成形されたディスクは、密封ホイルバッグ内の乾燥窒素雰囲気中で貯蔵した。
Base−1を実施例7の8重量%水素化ホウ素ナトリウム/EVA配合物とブレンドした。添加される量は、最終部分に必要とされるPdの量に応じて変更した:最終部分において20ppmである場合には0.422重量%を添加し、最終部分において40ppmである場合には0.844重量%を添加した。
2つの射出成形ユニットおよび線形インデックスモールド(linear index
ing mould)を取り付けたネットストール・シナジー(Netstal Synergy)1750−600/230射出成形機を用いて、実施例8の水素化ホウ素ナトリウム/EVAの射出成形ディスク50(Pdを含む場合および含まない場合)をクロージャ内に取り込んだ。1つの射出成形ユニットはHDPEクロージャシェル(図5の42)を射出し、1つの射出成形ユニットはEVA層(図5の52)を射出して、水素化ホウ素ナトリウムを含有するディスク50を完全に包含した。全ての射出ゾーンを200℃に設定した。
実施例10 − 例1〜5の構造を試験するための一般的な手順
各PETボトルに、脱イオン水を用いて作成した、アスコルビン酸(500ppm)および殺生物剤(Baquacil、1,000ppm)の330mlの溶液を添加した。ボトル内の液体またはヘッドスペース(25ml)のガス抜きは行わなかった。これは、ボトルが脱酸素化するのが特に難しいことを意味する。(多くの場合、商業的な瓶詰めの間、消耗品が瓶詰めされると共に、ボトル自体は充填中にガス抜きされる)。例1〜5において記載されるクロージャをボトルに取り付け、ボトルを20℃で貯蔵した。例1〜5のそれぞれをトリプリケートで評価した。各試験点で、メトラー・トレド(Mettler Toledo)G20コンパクト滴定装置(Compact Titrator)を用いて、各試験シリーズの3つの個々のボトルをアスコルビン酸含量について試験した。結果は、図6にグラフで示される。
付けられないインサートは、容器本体の内壁、例えば下壁または側壁に取り付けられ得る。このようなインサートは、容器本体(例えば、カップまたはトレイ)と共に熱成形され得る。あるいは、容器本体および/または容器が形成された後に追加されてもよく、いくつかの場合には、容器本体内で自由に浮遊し得る(例えば、容器から製品を分配するために使用される開口部が非常に小さくて、インサートが通過できない場合)。ディスク、パッチまたはサシェの形態であり得るこのような自由浮遊または固定インサートは、種々のタイプの容器(例えば、カップ、トレイまたはボトルなど)と関連付けることができる。
Claims (32)
- 酸素捕捉構造(OSS)であって、
該OSSは、水分との反応で水素分子を発生するように構成された活性材料を含む水素発生手段と、水素と酸素との間の反応を触媒するための触媒とを含む、構造。 - 前記OSSが、最大面積を有するOSSの面によって画定される第1の構造領域を含み、前記OSSが、前記第1の構造領域のmm2単位での単位面積当たり0.01μg未満の触媒を含む、請求項1に記載の構造。
- 前記OSSが0.000200g未満の触媒を含む、請求項1または2に記載の構造。
- 前記OSSが前記OSSの全重量に基づいて100pm未満の触媒を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の構造。
- 前記触媒が、前記OSSの一体化部分である1つまたは複数の材料内に分散され、前記触媒が分散される前記材料が前記OSS内の第1の構造体積を占有し、前記第1の構造体積が15000mm3未満であり且つ少なくとも100mm3である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の構造。
- 前記触媒が分散される前記材料が、前記材料のmm3単位での単位体積当たり0.005μg以上の触媒を含む、請求項5に記載の構造。
- 前記第1の構造体積が0.00000050g〜0.000160gの触媒を含む、請求項5または6に記載の構造。
- 触媒体積−面積比(CVR)が次式:
のように定義され、前記CVRが0.2以上である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の構造。 - 前記OSSが水分の移動を制御するための制御手段を含み、前記制御手段が5.0g・mm/m2・日未満の水蒸気透過率を有する材料の層を含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の構造。
- 前記制御手段の少なくとも一部が第1の層内に提供され、第2の層が、前記活性材料が関連付けられるマトリックスを含む前記水素発生手段を含む、請求項9に記載の構造。
- 前記第1の層または前記第2の層に触媒が分散され、前記第1および第2の層の体積の合計がmm3単位での「sum−vol」と定義され、前記OSSが、mm3単位での前記「sum−vol」の単位当たり0.20μg未満の触媒を含む、請求項10に記載の構造。
- 前記第1および第2の層の少なくとも1つが、100ppm未満の前記触媒を含む、請求項10または11に記載の構造。
- 前記第1および第2の層が合わせて50ppm未満の触媒を含む、請求項10〜12のいずれか一項に記載の構造。
- 前記第1の層が前記触媒の少なくとも一部を含む、請求項10〜13のいずれか一項に記載の構造。
- 前記第1の層の最大厚さが5mm未満であり、前記第2の層の最大厚さが3mm未満である、請求項10〜14のいずれか一項に記載の構造。
- 前記OSSが、3層以下の層を含む触媒含有構造を含み、前記触媒含有構造が、使用中の容器本体の内部に露出された表面積を有し、前記表面積が5000mm2未満である、請求項1〜15のいずれか一項に記載の構造。
- 前記水素発生手段の重量を前記OSS中の触媒の重量で割った比率が50〜20000の範囲である、請求項1〜16のいずれか一項に記載の構造。
- 前記OSSが容器本体のためのクロージャを含み、前記クロージャが、水分との反応で水素分子を発生するように構成された活性材料を含む水素発生手段と、水素と酸素との間の反応を触媒するための触媒とを含む、請求項1〜17のいずれか一項に記載の構造。
- 前記クロージャが0.000200g未満の触媒を含む、請求項18に記載の構造。
- 前記クロージャが前記クロージャの全重量に基づいて10ppm未満の触媒を含む、請求項18または19に記載の構造。
- 前記触媒が前記クロージャと関連付けられる1つまたは複数の材料内に分散され、前記1つまたは複数の材料が前記クロージャ内の第1の体積を占有し、前記第1の体積が15000mm3未満であり且つ少なくとも100mm3である、請求項18〜20のいずれか一項に記載の構造。
- 前記クロージャが、前記活性材料への水分の移動を制御するための制御手段を含み、前記制御手段の少なくとも一部が第1の層内に提供され、前記クロージャの第2の層が前記活性材料を含み、前記第1の層内に触媒が分散されている、請求項18〜21のいずれか一項に記載の構造。
- 前記クロージャの前記第1の層の最大厚さが5mm未満であり、前記クロージャの前記第1および第2の層が合わせて50ppm未満の触媒を含み、前記第2の層が3mm未満の最大厚さを有する、請求項22に記載の構造。
- 前記水素発生手段が前記第2の層内に提供され、
水素発生手段の重量を高分子マトリックスの重量で割った比率が0.02〜0.25の範囲にあるか、または、水素発生手段の重量を前記クロージャ内の触媒の重量で割った比率が50〜20000の範囲にあるか、または、前記比率の両方が、それぞれ対応する前記範囲にある、請求項22または23に記載の構造。 - 前記構造が容器の一部であり、前記OSSが前記容器の容器本体に対して固定される、請求項1〜24のいずれか一項に記載の構造。
- 前記容器本体が、水素と酸素との間の反応を触媒するために添加される触媒を含まない、
請求項25に記載の容器。 - 前記容器が、20w/v ppmの酸素規格を有する製品を含む、請求項25または26に記載の構造。
- 前記容器が、ワイン、茶、フルーツジュース、ビタミン強化水、ソース、ならびにトマトベースの飲料および食品から選択される製品を含有する、請求項25〜27のいずれか一項に記載の構造。
- 前記容器がビタミンC含有製品を含有する、請求項25〜28のいずれか一項に記載の構造。
- 前記容器本体が製品を含有するための内部容積を有し、前記OSSが、前記容器本体のmm3単位での単位内部容積当たり0.001μg未満の触媒を含む、請求項25〜29のいずれか一項に記載の構造。
- 容器またはその一部のためのインサートであって、
前記インサートは、水分との反応で水素分子を発生するように構成された活性材料を含む水素発生手段を含み、前記水素発生手段が、水素発生手段を含まない材料内に完全に包囲されており、
前記インサートは、水素と酸素との間の反応を触媒するための触媒を含む、インサート。 - 酸素との接触の結果としての劣化から酸素感受性の消耗品を保護する方法であって、
請求項1〜30のいずれか一項に記載のOSSおよびクロージャの少なくとも一方を含む容器内に前記消耗品を梱包することを含む、方法。
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