JP2014503008A - フルオロポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、フルオロポリマーを可溶化するための組成物に関する。本発明はさらに、そうして得られるフルオロポリマー組成物、それを調製するための方法、およびその使用にも関する。本発明はさらに、コーティング用途のためのそのフルオロポリマー組成物の使用にも関する。本発明の主題は、可溶化されたフルオロポリマーと、ジエステルおよびジメチルスルホキシドの溶媒ブレンド物とを含む組成物である。

Description

本発明は、フルオロポリマーを可溶化するための組成物に関する。

本発明はさらに、そうして得られるフルオロポリマー組成物、それを調製するための方法、およびその使用にも関する。

本発明はさらに、コーティング用途のためのそのフルオロポリマー組成物の使用にも関する。

フルオロポリマーたとえば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンには、多くの技術分野において遭遇する。

テトラフルオロエチレンの合成フルオロポリマーである、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、フライパンやその他の調理器具のための焦げ付かないコーティングとして、電線やコネクタ部品のための絶縁材として、そして、マイクロ波周波数で使用されるプリント回路基板のための材料として使用されている。それは、反応性および腐食性の化学物質のための容器や配管に使用されることも多い。

ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）は、配管製品、シート、チューブ、フィルム、プレート、膜、粉体コーティング、発泡体、および電線絶縁材料として入手可能である。それは、射出成形、金型成形または溶接が可能であり、化学工業、半導体、太陽光発電パネルにおいて、さらにはリチウムイオン電池において一般的に使用される。

各種の用途において、特にフルオロポリマーを電池において使用する場合に、フルオロポリマーを可溶化させる工程が時には存在する場合がある。

バッテリー駆動の電子機器の需要が高まるにつれて、高い比エネルギーを有する再充電可能な電気化学的電池に対する要求性能も相応に高くなってくる。

リチウムイオン二次電池は、慣用されているニッケルカドミウム二次電池に比較して、高い電圧と大きい容量を有している。さらに詳しくは、ＬｉＣｏＯ₂およびＬｉＭｎ₂Ｏ₄のようなリチウム遷移金属複合酸化物をカソード作用物質として使用し、グラファイトおよび炭素繊維のような炭素質材料をアノード作用物質として使用する場合には、高電圧および大容量を達成することが可能で、しかも短絡のような副次的作用は生じない。したがって、リチウム二次電池は、モバイル電子機器たとえば携帯電話、ノートパソコン、デジタルカメラなどの電源として広く使用されている。

リチウム二次電池は一般的に、金属膜の上に活性物質およびポリマーバインダーからなるスラリーを塗布し、そのスラリーを乾燥させ、膜を加圧することによって調製される。バインダーとしては各種の樹脂が使用されてきたが、フッ素ベースの樹脂たとえばポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）は、材料の集電体および活性物質によく接着するので、一般的に使用されている。

スラリーを調製するためには、通常は、ポリマーバインダーを溶媒の中に溶解させて、溶媒中に約１〜１５％のバインダーを含む溶液を形成させる。バインダー溶液は、典型的には、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を用いて配合される。ＮＭＰが、最も有効であると考えられている。

しかしながら、作業者および環境に対する安全面でのリスクは、永遠の関心事である。ヨーロッパにおいては２００９年６月から、ＮＭＰが、「Ｍｕｔａｇｅｎ Ｃａｔ ２」／「Ｒｅｐｒｏｔｏｘｉｃ Ｒ６１」に分類されることになるし、またＮＭＰは、「Ｔｏｘｉｃ Ｒｅｌｅａｓｅ Ｉｎｖｅｎｔｏｒｙ」における報告物質である（ＳＡＲＡタイトルＩＩＩ、セクション３１３）。良好な安全性および／または環境プロファイルを呈する、他の溶媒が必要とされている。

中国特許出願公開第１２７７２３６−Ａ号明細書および中国特許第１１２０２１０−Ｃ号明細書においては、ポリフッ化ビニリデン樹脂３〜１５重量％、Ｎ−メチルピロリドンまたはジメチルアセトアミド８５〜９５重量％、およびカップリング剤としてのγ−アミノプロピルトリエトキシシリコーン、メタクリル酸γ−プロピルトリメトキシシリコーン、またはエチルアミノアミドプロピルトリメトキシシリコーン１〜５重量％からなる接着剤処方が開発されている。

米国特許出願公開第２００５０４８３６８−Ａ１号明細書、特開２００５−０７２００９−Ａ号公報、中国特許出願公開第１５９１９３９−Ａ号明細書、韓国特許出願公開第２００５０２３１７９−Ａ号明細書、および中国特許第１００４１１２３２−Ｃ号明細書は、セパレーター方式に関連するものであるが、そこで採用されている有機溶媒は、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセテート、アセトン、および／またはＮ−メチル−２−ピロリジンからなっている。

ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドはさらに、ＣＭＲ（発がん物質／変異原物質／生殖毒性物質）に分類されている。

韓国特許出願公開第２００３０４７０３８−Ａ号明細書では、リチウム電池のための複合バインダーが開発されている。その複合電極バインダーには、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）およびポリイミドが含まれている。好ましくは、そのポリイミドが、ピロメリット酸二無水物と４，４'−ジアミノフェニルエーテルとを１／１の比率で混合し、その混合物をＮ−メチルピロリドンの中に溶解させることによって調製した、２０％ポリイミド溶液である。

特開２００２−２４６０２９−Ａ号公報、国際公開第２００２７３７２０−Ａ２号パンフレット、オーストラリア国特許出願公開第２００２２５７６４２−Ａ１号明細書、およびオーストラリア国特許出願公開第２００２２５７６４２−Ａ８号明細書には、特定の有機溶媒中に溶解するフルオロ樹脂Ａと、有機溶媒中には完全にまたは部分的に不溶性である樹脂Ｂとを含む、新規なバインダー組成物が記載されている。フルオロ樹脂Ａには、その８重量％Ｎ−メチルピロリジノン溶液が０．３〜２０Ｐａ・ｓの粘度を有するフルオロポリマーＡ１と、その中に極性基が組み込まれているフルオロポリマーＡ２とが含まれる。Ａ／Ｂの重量比は、９９／１〜１／９９である。

リチウム電池のためのポリ（フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン）ベースの膜は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ（２００８），３１０（１＋２），３４９〜３５５に記載されている。ポリ（フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン）（ＰＶｄＦ−ＨＦＰ）コポリマー膜は、添加剤としてのポリ（エチレングリコール）および溶媒としてのＴＨＦ、アセトンまたはＤＭＦを用いた転相によって調製される。

リチウム−イオン電池のための電極バインダーとしての、液状溶媒の中で膨潤させた、ポリ（フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン−プロピレン）／Ｓｕｐｅｒ−Ｓカーボンブラックの機械的および電気的性質は、Ｊｏｕｒａｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ（２００４），９１（５），２９５８〜２９６５に開示されている。

各種の用途において、フルオロポリマーの溶液を調製するための、より良好な健康性、安全性、および環境プロファイルを有する溶媒を見出すことが必要となっている。

この目的およびその他の目的は、本発明の手段によって達成され、したがって、本発明の主題は、以下の溶媒ブレンド物を含む、フルオロポリマーを可溶化させるための組成物である：
− 式（Ｉ）のジエステル：
Ｒ¹−ＯＯＣ−Ａ−ＣＯＯ−Ｒ²
［式中、
− Ｒ¹およびＲ²は、同一であるかまたは異なっていて、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、アリール、アルキアリール、またはアリールアルキル基で、直鎖状もしくは分岐状、環状もしくは非環状であり、そして
− Ａは、直鎖状もしくは分岐状の二価のアルキレン基である］
および
− ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）。

その組成物には、臭気マスキング剤、たとえば、エステル、アルデヒド、アルコール、炭化水素および／またはケトンを含む化合物を含んでいてもよい。

その組成物には、凍結防止剤、特にグリコール系凍結防止剤、たとえばエチレングリコールまたはプロピレングリコールが含まれていてもよい。

本発明のまた別な主題は、そうして得られた組成物であって、それには、可溶化されたフルオロポリマー、および式（Ｉ）のジエステルとジメチルスルホキシドとの溶媒ブレンド物、場合によっては臭気マスキング剤および／または凍結防止剤が含まれる。

「フルオロポリマー組成物」という用語は、本発明においては、こうして得られた組成物を定義するために使用されるであろう。

本発明に従って得られたフルオロポリマー組成物は、溶液の形態またはゲルの形態とすることができる。

「ゲル」とは、少なくとも２種の成分からなる固形物であって、その内の一つの成分（ポリマー）が、他の成分（溶媒）の媒体の中で三次元ネットワークを形成しているが、ここで、そのゲルの弾性を維持するには、その液体の最小の量で十分である。物理的なゲルの一般的な特徴は、降伏点の存在である。

したがって、本発明は、溶液および／またはフルオロポリマーのゲルを調製するための溶媒ブレンド物を提案する。

本発明の文脈においては、「溶液」という用語には、「ゲル」が包含されているものとする。

本発明において使用される溶媒ブレンド物は、ＣＭＲ化学物質を含まず、良好なＨＳＥプロファイルを呈する。したがって、人間の健康および環境に対するリスクは、顕著に低下している。

本発明によって、ＣＭＲに分類されていない溶媒を用いて、フルオロポリマーを可溶化させることが可能となる。

その溶媒ブレンド物は、フルオロポリマーに対して良好な溶解力を有している。

その溶媒ブレンド物は、ＤＭＳＯの凝固点よりも低い凝固点を有していて、適用するのに極めて便利である。このことは、ＤＭＳＯは凝固点が高く（１８℃）、室温に近いので凝固する可能性があるために、極めてメリットがある。

本発明はさらに、可溶化されたフルオロポリマーを含む組成物およびそれを調製するための方法にも関する。

本発明はさらに、各種基材の上に膜またはコーティングを調製するため、特に、電池セパレーター物質をコーティングするためのバインダーポリマーとしてのこの組成物の使用にも関する。

本発明の主題は、次の溶媒ブレンド物を含む、フルオロポリマーを可溶化させるための組成物である：
− 式（Ｉ）のジエステル：
Ｒ¹−ＯＯＣ−Ａ−ＣＯＯ−Ｒ²
［式中、
− Ｒ¹およびＲ²は、同一であるかまたは異なっていて、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、アリール、アルキアリール、またはアリールアルキル基で、直鎖状もしくは分岐状、環状もしくは非環状であり、そして
− Ａは、直鎖状もしくは分岐状の二価のアルキレン基である］
および
− ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）。

本発明のまた別な主題は、可溶化されたフルオロポリマー、および式（Ｉ）のジエステルとジメチルスルホキシドとの溶媒ブレンド物を含む、フルオロポリマー組成物である。

その組成物には、典型的には、１〜１５重量％のフルオロポリマーを含む。

その組成物は、一般的には、室温、好ましくは２７℃で１０００ｃＰより低い粘度を有している。

そのフルオロポリマーがＰＶＤＦである場合、そうして得られた、本発明の溶媒ブレンド物中のＰＶＤＦの溶液は、室温で、好ましくは２５０〜４００ｃＰ、より好ましくは３００〜４００ｃＰの範囲の粘度を有している。

フルオロポリマー
本発明の組成物の中に含まれるポリマーは、フルオロポリマーである。

フルオロポリマーに関しては、これは、その鎖の中に、開いて重合させることが可能で、その二重結合に直接結合している、少なくとも１個のフッ素原子、１個のフルオロアルキル基、または１個のフルオロアルコキシ基を含むビニル結合を含むモノマーから選択される少なくとも１種のフルオロモノマーを、重量で５０％を超えて、好ましくは７５％を超えて有する各種のポリマーを指している。

そのフルオロポリマーは、ホモポリマーであってもよいし、あるいは、フッ素原子によって完全に置換されているか、またはモノマーあたり、フッ素原子と少なくとも１個の塩素、臭素およびヨウ素原子との組合せによって完全に置換されているオレフィン系モノマーから、少なくとも部分的に誘導されたコポリマーであってもよい。

フルオロホモポリマーまたはコポリマーの例は、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、およびブロモトリフルオロエチレンから誘導されるポリマーまたはコポリマーである。

そのようなフルオロポリマーにはさらに、少なくとも炭素原子と同じ数のフッ素原子を含む他のエチレン性不飽和モノマー、たとえば、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、およびビニルペルフルオロアルキルエーテルたとえば、ペルフルオロ（メチルビニル）エーテルまたはペルフルオロ（エチルビニル）エーテル、から誘導される繰り返し単位を含んでいてもよい。

ポリフッ化ビニリデン（ＰＤＶＦ）ポリマー（ホモポリマーまたはそのコポリマー）が特に好ましい。

フルオロポリマーは、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）と、コモノマーたとえば、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）および／またはクロロトリフルオロメチレン（ＣＴＦＥ）とのコポリマーとすることができる。そのコモノマーがＨＦＰであれば、有利である。

ＰＶＤＦには、重量で、少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも７５％、さらにより好ましくは少なくとも８５％のＶＤＦを含む。

コモノマーの量は、典型的には０〜２５％、好ましくは０〜１０重量％である。

そのような適切なＰＶＤＦポリマーの例としては、Ａｒｋｅｍａから入手可能なＫｙｎａｒ ３０１Ｆ、Ｋｙｎａｒ ７４１、およびＫｙｎａｒ ４６１、ならびにＳｏｌｖａｙから入手可能なＳｏｌｅｆ ６０２０が挙げられる。

フルオロポリマーはホモポリマーであっても、コポリマーであってもよいが、それにはさらに、非フッ素化モノマーたとえば、エチレンまたはプロピレンを、好ましくは２５％未満の量で含んでいてもよい。

本発明には、フルオロポリマーを、少量（５０重量％未満）の他のポリマーたとえば、ポリウレタン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリルアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、グリコールジアクリレート、およびそれらの組合せと混合するという場合も含まれる。

溶媒
本発明において使用される溶媒ブレンド物には、少なくとも２種の溶媒、すなわちジエステルとＤＳＭＯとが含まれる。

ジエステルとＤＭＳＯとの間の重量比は、好ましくは１／９９〜９９／１、好ましくは２０／８０〜８０／２０、好ましくは７０／３０〜３０／７０である。これらの比率とすることによって、良好なＨＳＥプロファイルと同時に良好な性質が得られる。

溶媒ブレンド物には、ジエステルとＤＭＳＯに加えてさらなる溶媒を含むことができる。

臭気マスキング剤が含まれる場合においては、ジエステル／ＤＭＳＯブレンド物と臭気マスキング剤との間の重量比は、好ましくは０．１／９９．９〜１／９９である。これらの比率とすることによって、良好なＨＳＥプロファイルと同時に良好な性質が得られる。

凍結防止剤が含まれる場合においては、ジエステル／ＤＭＳＯブレンド物と凍結防止剤との間の重量比は、好ましくは１／９９〜１０／９０である。これらの比率とすることによって、良好なＨＳＥプロファイルと同時に良好な性質が得られる。

さらなる溶媒の例としては、以下のものが挙げられる：
− 脂肪族炭化水素たとえば、より具体的には、パラフィンたとえば、特に、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンまたはシクロヘキサン、およびナフタレン、ならびに芳香族炭化水素、より具体的にはたとえば、特に、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、アルキルベンゼン類の混合物からなる石油留分のような芳香族炭化水素、
− 脂肪族または芳香族ハロゲン化炭化水素たとえば、より具体的には、過塩素化炭化水素たとえば、特に、テトラクロロエチレン、ヘキサクロロエタン；部分塩素化炭化水素たとえば、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、トリクロロエチレン、１−クロロブタン、１，２−ジクロロブタン；モノクロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，３−ジクロロベンゼン、１，４−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、または各種のクロロベンゼンの混合物、
− 脂肪族、脂環族または芳香族エーテルオキシド、より具体的には、ジエチルオキシド、ジプロピルオキシド、ジイソプロピルオキシド、ジブチルオキシド、メチルテルチオブチルエーテル、ジペンチルオキシド、ジイソペンチルオキシド、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテルベンジルオキシド；ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、
− グリコールエーテルたとえば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル，
− グリコールエーテルエステルたとえば、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、
− アルコールたとえば、メチルアルコール、エチルアルコール、ジアセトンアルコール、
− ケトンたとえば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、
− 直鎖状もしくは環状エステルたとえば、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、アセト酢酸メチル、フタル酸ジメチル、γ−ブチロラクトン、
− 直鎖状もしくは環状カルボキサミドたとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジエチルホルムアミド、またはＮ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）、
− 有機カーボネートたとえば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、
− リン酸エステルたとえば、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、
− 尿素たとえば、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素。

さらなる溶媒の量は、ジエステルの量および／またはＤＭＳＯの量より少ないのが好ましい。さらなる溶媒の量は、好ましくはまたは溶媒の全量の５０重量％未満、好ましくは２５％未満である。

本発明の一つの実施態様においては、さらなる溶媒の量が少ないのが好ましい。

本発明の一つの実施態様においては、その溶媒は、ＣＭＲフリーで、実質的には、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ＤＭＡＣフリーのものを選択する。

本発明の一つの実施態様においては、その溶媒が、実質的にさらなる溶媒を含まない。

ジエステル
本発明の組成物に含まれるジエステルは、式（Ｉ）に相当するものである。

本発明の文脈においては、「アルキル」は、以下のものを意味すると理解されたい：１〜２０個の炭素原子、好ましくは１個または２個〜１０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状の炭化水素鎖：または、３〜８個の炭素原子を含む環状の炭化水素基、好ましくはシクロペンチルまたはシクロヘキシル基。

「アリール」は、以下のものを意味すると理解されたい：芳香族単環もしくは多環基、好ましくは６〜１２個の炭素原子を含む単環もしくは二環基、好ましくはフェニルまたはナフチル。

「アリールアルキル」は、以下のものを意味すると理解されたい：芳香族単環を担持し、７〜１２個の炭素原子を含む直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基、好ましくはベンジル。

「アルキルアリール」は、以下のものを意味すると理解されたい：アルキル基を担持する芳香族単環基。

ジエステルは、式（Ｉ）の複数のジエステルの混合物とすることもできる。それによって、乾燥性を改良することができる。

式（Ｉ）において、Ｒ¹およびＲ²は、同一であるかまたは異なっていて、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、フェニル、およびベンジルからなる群より選択される。

本発明の一つの実施態様においては、Ａは、Ｃ₃〜Ｃ₁₀の分岐状二価アルキレンである。たとえば、Ａは、以下のものからなる群より選択することができる：
− 式−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−のＡ_MG、
− 式−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂−のＡ_ES、および
− それらの混合物。

一つの実施態様においては、そのジエステルが、
ＣＨ₃−ＯＯＣ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₃であるか、またはそのような化合物を含むジエステルの混合物である。

一つの実施態様においては、そのジエステルが、以下の式（Ｉ’）、（Ｉ’’）、場合によっては（ＩＩ）のジエステルを含む混合物である：
− Ｒ¹−ＯＯＣ−Ａ_MG−ＣＯＯ−Ｒ² （Ｉ’）、
− Ｒ¹−ＯＯＣ−Ａ_ES−ＣＯＯ−Ｒ² （Ｉ’’）、
− 場合によっては、Ｒ¹−ＯＯＣ−（ＣＨ₂）₄−ＣＯＯ−Ｒ² （ＩＩ）。
［式中、
− Ａ_MGは、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−であり、
− Ａ_ESは、−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂−である］

この実施態様においては、Ｒ¹およびＲ²がメチル基であるのが好ましい。

ジエステルの混合物には以下のものを含むことができる：
− ７０〜９５重量％の式（Ｉ’）のジエステル、
− ５〜３０重量％の式（Ｉ’’）のジエステル、および
− ０〜１０重量％の式（ＩＩ）のジエステル。

Ａが分岐状である有用なジエステルベースの溶媒の一例は、Ｒｈｏｄｉａによって市販されているＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳである。

Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳは、実質的に（８０重量％を超える）エチルコハク酸ジメチルと２−メチルグルタル酸ジメチルとを含むジエステルの混合物である。

一つの実施態様においては、Ａが、式（ＣＨ₂）_rの二価のアルキレン基であるが、ここでｒは、２〜４の平均数である。

たとえば、そのジエステルが、ジメチルアジペート（ｒ＝４）、ジメチルグルタレート（ｒ＝３）、およびジメチルスクシネート（ｒ＝２）の混合物、またはジエチルアジペート（ｒ＝４）、ジエチルグルタレート（ｒ＝３）およびジエチルスクシネート（ｒ＝２）の混合物、またはジイソブチルアジペート（ｒ＝４）、ジイソブチルグルタレート（ｒ＝３）およびジイソブチルスクシネート（ｒ＝２）の混合物である。

たとえば、そのジエステルが、以下のものを含む混合物である：
− ９〜１７重量％のジメチルアジペート、
− ５９〜６７重量％のジメチルグルタレート、および
− ２０〜２８重量％のジメチルスクシネート。

Ａが直鎖状である有用なジエステルベースの溶媒の一例は、Ｒｈｏｄｉａによって市販されているＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＲＰＤＥである。

Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＲＰＤＥは、実質的に（７０重量％を超える）ジメチルグルタレートとジメチルスクシネートとを含むジエステルの混合物である。

本発明の組成物において使用されジエステルは、欧州特許第１９９１５１９号明細書に従って調製することができる。

Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳとＤＭＳＯとの混合物（５０／５０、重量）が、ＤＭＳＯの凝固点が１８℃に等しいのに比較して、その凝固点が５℃未満であるので、極めて興味深い。

Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳとＤＭＳＯとエチレングリコールとの混合物（４８．７５／４８．７５／２．５、重量）が、Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳとＤＭＳＯとの凝固点が５℃に等しいのに比較して、その凝固点が−１２℃であるので、極めて興味深い。

Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳとＤＭＳＯとプロピレングリコールとの混合物（４８．７５／４８．７５／２．５、重量）が、Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳとＤＭＳＯとの凝固点が５℃に等しいのに比較して、その凝固点が−１０．９℃であるので、極めて興味深い。

また別な実施態様においては、式（Ｉ）のジエステルが、ジアルキルスクシネート、好ましくはジメチルスクシネートであるが、それは、化学的プロセスまたは生化学的プロセスに従って調製することができる。

溶媒ブレンド物
本発明はさらに、本発明を実施するのに特に有用な溶媒の混合物にも関する。

この混合物（またはブレンド物）には、ＤＭＳＯと式（Ｉ）のジエステルとが含まれるが、ここで、そのジエステルは、Ａが分岐状の二価のアルキレン基、好ましくはＣ₃〜Ｃ₁₀の分岐状の二価のアルキレン基である、式（Ｉ）のジエステルである。そのような基およびそれを含むジエステルは先に記述している。

その混合物（またはブレンド物）の中のジエステルとＤＭＳＯとの間の重量比は、１／９９〜９９／１、好ましくは２０／８０〜８０／２０、好ましくは７０／３０〜３０／７０である。

その溶媒には、先に述べたジエステルおよびＤＭＳＯの他に、さらなる溶媒を含むことも可能である。さらなる溶媒の量は、ジエステルの量および／またはＤＭＳＯの量より少ないのが好ましい。さらなる溶媒の量は、好ましくは溶媒の全量の５０重量％未満、好ましくは２５％未満である。

そのブレンド物の中には臭気マスキング剤を含むこともできるが、ジエステル／ＤＭＳＯブレンド物と臭気マスキング剤との間の重量比は、好ましくは０．１／９９．９〜１／９９である。

凍結防止剤を含むこともできるが、ジエステル／ＤＭＳＯブレンド物と凍結防止剤との間の重量比は、好ましくは１／９９〜１０／９０である。

フルオロポリマー組成物を調製するための方法
本発明のまた別な目的は、フルオロポリマーを含む組成物（これは、「フルオロポリマー組成物」と称する）を調製するための方法である。

本発明の組成物は、以下の工程を含む方法に従って調製される：
− 式（Ｉ）のジエステルとジメチルスルホキシドとを混合することによって溶媒ブレンド物を調製する工程、
− その溶媒ブレンド物をフルオロポリマーの中に、撹拌下に導入する工程、
− その混合物を、室温から１００℃以下までの温度で加熱する工程。

「室温」という用語は一般的には、１５℃〜３０℃の範囲の温度を意味している。

この操作は、３０〜８０℃で実施するのが有利である。

フルオロポリマーが可溶化するまで、その温度を維持する。

この工程の最後に、得られた組成物を、一般的には、冷却して室温とする。

本発明のまた別な実施態様においては、フルオロポリマー組成物を調製するための方法には、以下の工程が含まれる：
− 式（Ｉ）のジエステルとジメチルスルホキシドとを混合することによって溶媒ブレンド物を調製する工程、
− その溶媒ブレンド物を、室温から１００℃以下までの温度、好ましくは３０〜８０℃の温度で加熱する工程、
− その溶媒ブレンド物の中にフルオロポリマーを導入する工程。

フルオロポリマーが可溶化するまで、その温度を維持する。

この工程の最後に、得られた組成物を、一般的には、冷却して室温とする。

使用
本発明の溶媒ブレンド物は、フルオロポリマー物質好ましくはＰＶＤＦを使用するのに溶媒系が好ましい場合には、いつも使用することができる。

本発明の溶媒ブレンド物のまた別な用途は、フルオロポリマー、特にＰＶＤＦをリサイクルする分野においてである。したがって、ＰＶＤＦを、太陽光発電パネルのバッキングや、電線のコーティングから回収することができる。

本発明の溶媒ブレンド物から得られるフルオロポリマー組成物は、たとえば、膜または発泡体を調製するため、または基材をコーティングするための原料物質として使用することができる。

コーティングすることが可能な基材の例は、金属（シート、フィルム、電線）、プラスチック、織物、ガラスなどである。

本発明はさらに、本発明のフルオロポリマー組成物を基材の１面または２面またはその一部の上に塗布する工程、および溶媒を除去する工程を含む、基材をコーティングするための方法もまた提供する。

溶媒は、温度を上げて蒸発させるか、または非溶媒、たとえば水を追加使用する転相法によって、除去することができる。

一つの特殊な用途は、コーティングされた電池セパレーターを調製するための方法である。

そのセパレーター材料は、以下において記述されるようにしてコーティングされた、多孔質のポリオレフィン、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレンからなるか、またはそれらの２種の組合せからなっていてよい。

その他の可能なセパレーター材料としては、ポリテトラフオロエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、ナイロン、およびそれらの組合せが挙げられる。

コーティングされた電池セパレーターを調製するための本発明の方法には、以下の工程が含まれる：
− セパレーター材料を備える工程、
− そのセパレーターの１面または２面の上またはその一部に本発明のフルオロポリマー組成物を塗布する工程、
− 溶媒を除去する工程。

フルオロポリマー組成物は、セパレーター材料の一つの面に一度に塗布してもよいし、あるいはまた別な実施態様においては、同時に両面に塗布してもよい。

本発明のフルオロポリマー組成物を用いて、セパレーター材料の一つの面に、一度にコーティングしてもよい。そのようにコーティングしたセパレーターを、次いで、溶媒を蒸発させることによって乾燥させ、セパレーター材料の一つの面の上に多孔質なフルオロポリマーコーティングを形成させる。第一の面をコーティングしてから、同一のプロセスを再度使用して、セパレーターの第二の面をコーティングする。

一つの好ましい実施態様においては、セパレーター材料を、フルオロポリマー組成物の浸漬浴の中を通過させることによって、そのセパレーターを同時に両面コーティングしてもよい。次いで、そのコーティングしたセパレーター材料を、蒸発により乾燥させる。

乾燥させると、セパレーターの上にフルオロポリマーの多孔質のコーティングが得られる。

本発明はさらに、本発明によってコーティングされたセパレーターを含む、バッテリーを調製するための方法もまた提供する。

本発明による電気化学的電池特にリチウム電池は、多孔質コーティングされたセパレーターを、他の電気化学的電池構成成分と共に使用して、製造することができる。

リチウム−イオンバッテリーの三つの主要な基本構成要素は、アノード、カソード、および電解液である。

従来からのリチウム−イオン電池のアノードは、炭素（グラファイト）から作製されている。

カソードは、金属酸化物（たとえばコバルトまたはマンガンの二酸化物）である。

電解液は、典型的には、リチウムイオンの錯体を含む有機溶媒の混合物である。

本発明によるリチウムイオン電池のための液状電解液組成物の例としては、以下のような溶媒が挙げられる：プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、およびそれらの組合せ、カチオンとしてＬｉ⁺、アニオンとしてＰＦ^6-、ＡｓＦ^6-、ＢＦ^4-、ＣｌＯ^4-、ＣＦ₃ＳＯ^3-、Ｎ（ＣＦ₃ＳＯ₂）^2-の一つを有するリチウム塩。

簡潔に言えば、本発明は、フルオロポリマーが多孔質の電池セパレーター材料に塗布された、電気化学的電池加工プロセスを提供する。

本発明によるフルオロポリマー組成物は、フルオロポリマーを溶解させ、それをセパレーターの上にコーティングするための良好なＨＳＥプロファイルを有する高沸点溶媒を用いて配合されている。

本発明を実施するための実施例を以下において提供する。これらの実施例は、説明のために提供されるのであって、本来的に限定を目的としたものではない。

実施例においては、Ｃの文字は比較例を表している。

実施例１：フルオロポリマーの溶液
実施例１．１
１０．０重量％のＰＶＤＦ（Ｋｙｎａｒ（登録商標）４６１、Ａｒｋｅｍａ）を、４２．３％のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）および４７．７％のＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳ（Ｒｈｏｄｉａ）と混合した。

その溶液を混合し、温度が約４５〜５０℃に達するまで加熱した。

その溶液は透明となった。

次いでその溶液を冷却して室温とした。ゲルはまったく観察されなかった。

比較例１．２Ｃ
９．１重量％のＰＶＤＦ（Ｋｙｎａｒ（登録商標）４６１、Ａｒｋｅｍａ）を、９０．９％のＤＭＳＯと混合した。

その溶液を混合すると、室温でＰＶＤＦ樹脂が膨潤したので、次いで温度が約５１．８℃に達するまで加熱した。

その溶液は透明となった。

実施例１．３
９．１重量％のＰＶＤＦ（Ｋｙｎａｒ（登録商標）４６１、Ａｒｋｅｍａ）を４８．２％のＩＲＩＳおよび４２．７％のＤＭＳＯと混合した。

その溶液を混合すると、３２．３℃でＰＶＤＦ樹脂が膨潤したので、次いで温度が約４５．０℃に達するまで加熱した。

その溶液は透明となった。ゲルはまったく観察されなかった。

比較例１．４Ｃ
９．１重量％のＰＶＤＦ（Ｋｙｎａｒ（登録商標）４６１、Ａｒｋｅｍａ）を、９０．９％のＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＲＰＤＥ（Ｒｈｏｄｉａ）と混合した。

その溶液を混合し、温度が約８０℃に達するまで加熱した。

その溶液は透明となった。

その溶液は、室温にまで冷却するとゲルを形成した。

比較例１．５Ｃ
９．１重量％のＰＶＤＦ（Ｋｙｎａｒ（登録商標）４６１、Ａｒｋｅｍａ）を、９０．９％のＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳ（Ｒｈｏｄｉａ）と混合した。

その溶液を混合し、温度が約６８．５℃に達するまで加熱した。

その溶液は透明となった。その溶液は、室温にまで冷却するとゲルを形成した。

実施例２
異なった温度で、ＰＶＤＦを含む一連の組成物を調製する。

実施例２．１
８ｇのＦＬＴＣＯ（Ｓｉｎｏｃｈｅｍ）によって市販されているＰＶＤＦを、８０ｇのＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳとＤＭＳＯとの混合物（５０／５０、重量）と混合した。

その溶液を混合し、温度が約４０℃に達するまで加熱した。

その溶液は２時間の内に透明となった。室温にまで冷却しても、ゲルはまったく観察されなかった。

実施例２．２
８ｇのＦＬＴＣＯ（Ｓｉｎｏｃｈｅｍ）によって市販されているＰＶＤＦを、８０ｇのＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳとＤＭＳＯとの混合物（５０／５０、重量）と混合した。

その溶液を混合し、温度が約５０℃に達するまで加熱した。

その溶液は３０分の内に透明となった。室温にまで冷却しても、ゲルはまったく観察されなかった。

実施例２．３
８ｇのＦＬＴＣＯ（Ｓｉｎｏｃｈｅｍ）によって市販されているＰＶＤＦを、８０ｇのＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳとＤＭＳＯとの混合物（５０／５０、重量）と混合した。

その溶液を混合し、温度が約６０℃に達するまで加熱した。

その溶液は１５分の内に透明となった。室温にまで冷却しても、ゲルはまったく観察されなかった。

実施例２．４
８ｇのＦＬＴＣＯ（Ｓｉｎｏｃｈｅｍ）によって市販されているＰＶＤＦを、８０ｇのＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳとＤＭＳＯとの混合物（５０／５０、重量）と混合した。

その溶液を混合し、温度が約７０℃に達するまで加熱した。

その溶液は１５分以内に透明となった。室温にまで冷却しても、ゲルはまったく観察されなかった。

実施例２．５
８ｇのＦＬＴＣＯ（Ｓｉｎｏｃｈｅｍ）によって市販されているＰＶＤＦを、８０ｇのＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳとＤＭＳＯとの混合物（５０／５０、重量）と混合した。

その溶液を混合し、温度が約８０℃に達するまで加熱した。

その溶液は数分の内に透明となった。室温にまで冷却しても、ゲルはまったく観察されなかった。

実施例３
Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳ、ＤＭＳＯ、臭気マスキング剤、および凍結防止剤のブレンド物の中に溶解させることによって、一連のＰＶＤＦを含む組成物を調製する。

実施例３．１
３ｇのＦＬＴＣＯ（Ｓｉｎｏｃｈｅｍ）によって市販されているＰＶＤＦを、３０ｇの、Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳおよびＤＭＳＯおよび臭気マスキング剤およびエチレングリコールの混合物（４８．６／４８．６／０．３／２．５、重量）と混合した。

その溶液を混合し、温度が約６０℃に達するまで加熱した。

その溶液は１５分の内に透明となった。室温にまで冷却しても、ゲルはまったく観察されなかった。

実施例３．２
３ｇのＦＬＴＣＯ（Ｓｉｎｏｃｈｅｍ）によって市販されているＰＶＤＦを、３０ｇの、Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳおよびＤＭＳＯおよび臭気マスキング剤およびプロピレングリコールの混合物（４８．６／４８．６／０．３／２．５、重量）と混合した。

その溶液を混合し、温度が約６０℃に達するまで加熱した。

その溶液は１５分の内に透明となった。室温にまで冷却しても、ゲルはまったく観察されなかった。

昇温試験
ＦＬＴＣＯ（Ｓｉｎｏｃｈｅｍ）によって市販されているＰＶＤＦおよび溶媒を、共に混合し、加熱しながら撹拌した。加熱温度は５０℃〜８０℃に設定した。

溶解状況を観察した。混合物が透明になったところで、加熱を停止した。冷却後、室温（ｒｔ）で粘度を測定した。

ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ ＭＯＤＥＬ ＤＶ−ＩＩ＋粘度計を用いて、室温（２７℃）で粘度を測定した：すべての試験において粘度計の速度を５０ｒｐｍに設定した。

これから、ジエステルとＤＭＳＯとの間に相乗作用が存在して、溶解する（透明となる）ことがわかる：その混合物は、それら個々の成分の場合よりも、必要とされる加熱が少なく、溶解時間が短い。さらに、ジエステルのみでは、ゲルが生成するので、簡単に使用することができない。ＮＭＰに比較して、このブレンド溶媒では、より速やかな溶解が達成できる。

実施例３：コーティング
Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＩＲＩＳとＤＭＳＯとのブレンド物を用い１／１０（ｗ／ｗ比）で調製したＰＶＤＦ溶液は、平坦な表面の上に薄膜を形成することが可能であり、このことは、コーティングに適用するのに有利となるであろう。

溶媒回収
バッテリー製造において使用する際の、ＰＶＤＦを溶解させるための溶媒は、ほとんどの場合において、回収してから再使用される。

この溶媒のコストパフォーマンスを最大にするには、溶媒を回収して、リサイクルさせる。

溶媒ブレンド物の組成が、回収プロセスの際にも変化せず、得られた溶媒ブレンド物を直接再使用することが可能である。

得られた結果を次の表に示し、ＮＭＰの場合の結果と比較する。

Claims (28)

1. フルオロポリマーを可溶化させるための組成物であって、
   − 式（Ｉ）のジエステル：
   Ｒ¹−ＯＯＣ−Ａ−ＣＯＯ−Ｒ²
   ［式中、
   − Ｒ¹およびＲ²は、同一であるかまたは異なっていて、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、アリール、アルキアリール、またはアリールアルキル基で、直鎖状もしくは分岐状、環状もしくは非環状であり、そして
   − Ａは、直鎖状もしくは分岐状の二価のアルキレン基である］
   および
   − ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、
   の溶媒ブレンド物を含む、組成物。
2. 可溶化されたフルオロポリマー、および請求項１に記載の式（Ｉ）のジエステルとジメチルスルホキシドとの溶媒ブレンド物を含む、フルオロポリマー組成物。
3. Ｒ¹およびＲ²が、同一であるかまたは異なっていて、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、フェニル、およびベンジルからなる群より選択される、請求項１または２に記載の組成物。
4. 前記ジエステルが、式（Ｉ）の異なったジエステルの混合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
5. Ａが、Ｃ₃〜Ｃ₁₀の分岐状二価アルキレンである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. Ａが、
   − 式−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−のＡ_MG、
   − 式−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂−のＡ_ES、および
   − それらの混合物
   からなる群より選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 前記ジエステルが、
   ＣＨ₃−ＯＯＣ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₃
   の式を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 前記ジエステルが、以下の式（Ｉ’）、（Ｉ’’）、場合によっては（ＩＩ）のジエステルを含む混合物である、
   − Ｒ¹−ＯＯＣ−Ａ_MG−ＣＯＯ−Ｒ² （Ｉ’）、
   − Ｒ¹−ＯＯＣ−Ａ_ES−ＣＯＯ−Ｒ² （Ｉ’’）、
   − 場合によっては、Ｒ¹−ＯＯＣ−（ＣＨ₂）₄−ＣＯＯ−Ｒ² （ＩＩ）、
   ［式中、
   − Ａ_MGは、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−であり、
   − Ａ_ESは、−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂−である］
   請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
9. Ｒ¹およびＲ²が、メチル基である、請求項８に記載の組成物。
10. 前記ジエステルの混合物が、
    − ７０〜９５重量％の式（Ｉ’）のジエステル、
    − ５〜３０重量％の式（Ｉ’’）のジエステル、および
    − ０〜１０重量％の式（ＩＩ）のジエステル、
    を含む、請求項８または９に記載の組成物。
11. Ａが、式（ＣＨ₂）_rの二価のアルキレン基である［式中、ｒが２〜４の平均数である］、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
12. 前記ジエステルが、ジメチルアジペート（ｒ＝４）、ジメチルグルタレート（ｒ＝３）、およびジメチルスクシネート（ｒ＝２）の混合物、またはジエチルアジペート（ｒ＝４）、ジエチルグルタレート（ｒ＝３）およびジエチルスクシネート（ｒ＝２）の混合物、またはジイソブチルアジペート（ｒ＝４）、ジイソブチルグルタレート（ｒ＝３）およびジイソブチルスクシネート（ｒ＝２）の混合物である、請求項１１に記載の組成物。
13. 前記ジエステルが、
    − ９〜１７重量％のジメチルアジペート、
    − ５９〜６７重量％のジメチルグルタレート、および
    − ２０〜２８重量％のジメチルスクシネート
    を含む混合物である、請求項１２に記載の組成物。
14. 前記ジエステルとＤＭＳＯとの間の重量比が、１／９９〜９９／１、好ましくは２０／８０〜８０／２０、好ましくは７０／３０〜３０／７０である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
15. 前記ジエステルが、ジメチルスクシネートである、請求項１または２に記載の組成物。
16. 前記フルオロポリマーが、ポリフッ化ビニリデン（ＰＤＶＦ）、およびフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）および／またはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）のコモノマーとのコポリマーである、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
17. 前記フルオロポリマーの量が、１〜１５重量％である、請求項２に記載の組成物。
18. 臭気マスキング剤を含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
19. 凍結防止剤を含む、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
20. ＤＭＳＯおよび式（Ｉ）のジエステルを含む溶媒ブレンド物であって、前記ジエステルが、請求項５〜１０のいずれか一項で定義されたジエステルである、溶媒ブレンド物。
21. 前記ジエステルとＤＭＳＯとの間の重量比が、１／９９〜９９／１、好ましくは２０／８０〜８０／２０、好ましくは７０／３０〜３０／７０である、請求項２０に記載の溶媒ブレンド物。
22. 請求項２〜１９のいずれか一項に記載の組成物を調製するための方法であって、
    − 式（Ｉ）のジエステルとジメチルスルホキシドとを混合することによって前記溶媒ブレンド物を調製する工程と、
    − 前記溶媒ブレンド物を前記フルオロポリマーの中に、撹拌下に導入する工程と、
    − 前記混合物を、室温から１００℃以下までの温度、好ましくは３０〜８０℃の温度で加熱する工程と
    を含む、方法。
23. 請求項２〜１９のいずれか一項に記載の組成物を調製するための方法であって、
    − 式（Ｉ）のジエステルとジメチルスルホキシドとを混合することによって前記溶媒ブレンド物を調製する工程と、
    − 前記溶媒ブレンド物を、室温から１００℃以下までの温度、好ましくは３０〜８０℃の温度で加熱する工程と、
    − 前記溶媒ブレンド物の中に前記フルオロポリマーを導入する工程と
    を含む、方法。
24. − 前記混合物を冷却する工程
    をさらに含む、請求項２２または２３に記載の方法。
25. 膜または発泡体を調製するため、または基材をコーティングするための原料物質としての、請求項２〜１９のいずれか一項に記載のフルオロポリマー組成物の使用。
26. 基材をコーティングするための方法であって、前記基材またはその一部の一つの側面または二つの側面の上に請求項２〜１９のいずれか一項に記載の本発明のフルオロポリマー組成物を塗布する工程と、前記溶媒を除去する工程と、を含む、方法。
27. 前記基材が、電池セパレーター材料である、請求項２６に記載の方法。
28. 太陽光発電パネルのバッキングから、および電線のコーティングから回収されたフルオロポリマー、特にＰＶＤＦをリサイクルする分野における、請求項１、３〜１５、２０、および２１のいずれか一項に記載の溶媒ブレンド物の使用。