JP2014213261A - 逆浸透膜装置の運転方法、及び逆浸透膜装置 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はまた、この逆浸透膜装置を用いた生物処理水の処理方法に関する。
従って、スパイラル型膜エレメントの原水スペーサの厚みを厚くすることで、濁質が原水流路を閉塞しにくくなり、濁質蓄積によるエレメント差圧の上昇や透過水量、透過水質の低下を回避できることが知られており、近年、濁質による閉塞性を改善するために、原水スペーサの厚みを大きくしたスパイラル型逆浸透膜エレメントが上市されている。
1)膜の透過流束を小さくすると濃度分極は小さくなる。
2)膜表面の通水線速を大きくすると濃度分極は小さくなる。
3)溶質の分子量が大きくなると濃度分極が大きくなる。
本発明者らはまた、膜汚染によるファウリングを引き起こす原因物質が、分子量10,000以上の高分子有機物、特に多糖類、たんぱく質のような生物代謝物であること、それらの高分子有機物が濃度分極によって膜面濃度が上昇した際に、透過流束及び透過水量の低下が顕著になることをつきとめた。
前述のごとく、膜面積を大きくするために原水スペーサの厚みを薄くすると、濁質が多い原水の場合、流路閉塞の懸念が大きくなるが、膜基材の厚みを薄くすることにより原水スペーサを薄くすることなく、エレメントあたりの膜面積を増大させることができる。
即ち、本発明によれば、逆浸透膜の膜厚を薄くすることでエレメントあたりの膜面積を大きくすることができ、同一透過水量においても従来のスパイラル型逆浸透膜エレメントよりも透過流束を小さくすることができ、さらに、一定値以下の透過流束で運転することにより膜面での濃度分極を小さくして、透過水量の低下を抑制することができるため、長期に亘り安定な処理を継続することができる。
本発明において、逆浸透膜装置で逆浸透膜分離処理する原水は、分子量10,000以上の高分子有機物を0.01ppm以上の濃度で含有する水である。分子量10,000以上の高分子有機物、特に多糖類、たんぱく質のような生物代謝物は、膜を汚染し易く、透過流束の低下の原因となり易い。本発明においては、このような高分子有機物を0.01ppm以上、例えば0.05〜0.5ppm含み、通水により逆浸透膜の透過流束を大きく低下させる水を原水とする。
本発明で用いる逆浸透膜は、膜厚0.1mm以下のものである。既存の逆浸透膜の膜厚は、通常、0.13mm程度であるので、本発明ではそれよりも薄い逆浸透膜を用いる。逆浸透膜の膜厚が0.1mmを超えると、既存の逆浸透膜と大差がなく、薄い逆浸透膜を用いることによるエレメントあたりの膜面積の増大効果及び透過水量の向上効果を十分に得ることができない。
ただし、逆浸透膜の膜厚が薄過ぎると、膜強度が不足する恐れがあるので、本発明で用いる逆浸透膜の膜厚は0.01〜0.1mm、特に0.03〜0.07mm程度であることが好ましい。
本発明における逆浸透膜装置に装填する逆浸透膜エレメントとしては、逆浸透膜の平膜の一次側(一方の面)に原水を通水するための原水スペーサを配置し、二次側(他方の面)に透過水を通水するための透過水スペーサを配置した膜ユニット、或いはこの膜ユニットを複数枚積層したもの、或いはこの膜ユニットを巻回してスパイラル状にしたもの、即ち、スパイラル型逆浸透膜エレメントを用いることができる。空間利用効率を考慮すると、スパイラル型逆浸透膜エレメントを好適に用いることができる。
スパイラル型逆浸透膜エレメントの直径としては特に制限がなく、4インチ、8インチ、16インチと言ったものが通常用いられる。エレメントの長さとしては通常1m程度である。
透過水スペーサの厚みとして、特に制限はないが、0.1〜0.25mmが好適に使用される。透過水スペーサの厚みが厚過ぎると原水スペーサと同様にエレメントあたりの膜面積が小さくなり、薄過ぎると差圧が大きくなって、透過水量が小さくなる。
本発明においては、上述のような膜厚0.1mm以下の逆浸透膜を用いた逆浸透膜装置を透過流束0.6m/d以下で運転する。
本発明者らは分子量10,000以上の高分子有機物が逆浸透膜を汚染させる物質であること、その高分子有機物濃度の膜面濃度が1ppmを超えると透過流束の低下が顕著になることを実験的に確認し、分子量10,000以上の高分子有機物が0.01ppm以上含まれる原水において、膜面濃度の濃縮倍率が100倍を超えると透過流束の低下が顕著になることを見出した。濃縮倍率が100倍を超えないようにするためには、透過流束が0.6m/d以下であることが必要である。従って、本発明では、透過流束0.6m/d以下、好ましくは0.45m/d以下で逆浸透膜装置を運転する。しかし、透過流束を下げすぎると、必要とする膜本数が多くなり、経済的でないため、透過流束は0.2m/d以上であることが好ましい。
なお、濃縮水量については、例えば、8インチスパイラル型逆浸透膜エレメントの場合2.0〜8.0m3/hが適当である。このときの線速としては0.05〜0.15m/sである。
本発明の逆浸透膜装置は、特に生物処理水の逆浸透膜分処理に好適に用いられる。
本発明の生物処理水の処理方法の処理手順としては、例えば、図1(a)に示すように、好気及び/又は嫌気性生物処理手段1、凝集処理手段2、加圧浮上等の固液分離手段3、濾過手段4で処理した生物処理水を保安フィルター5を通して逆浸透膜装置6に導入して逆浸透膜分離処理する方法、図1(b)に示すように、生物処理手段1の処理水を直接膜濾過装置等の濾過手段4で固液分離した水を逆浸透膜装置6に導入して逆浸透膜分離処理する方法、或いは、図1(c)に示すように、MBR(浸漬型膜分離装置)7の処理水を直接逆浸透膜装置6に導入して処理する方法などが挙げられるが、何らこれらの方法に限定されるものではない。
原水スペーサの厚さが0.71mmで、透過水スペーサの厚さが0.23mmの8インチスパイラル型逆浸透膜エレメントにおいて、逆浸透膜の厚みを変更した場合のエレメントあたりの膜面積と、透過水量1.1m3/hとした場合の透過流束を計算により求めた結果を下記表1に示す。
逆浸透膜分離処理において、NaCl水溶液、又は平均分子量10,000の高分子有機物を含む水を原水とする場合の透過流束と濃縮倍率(膜面濃度/平均バルク濃度)の関係を解析した結果、図2に示す関係が得られた。
図2より、高分子の種類によって多少の差異はあるものの、総じてNaClなどの分子量の小さい物質と比較して、高分子有機物の膜面濃度は、透過流束の増大、平均線速度の低下により、著しく増加することが分かる。
<不織布の製造>
特開2009−57654号公報に記載の方法に従って、以下の通り、長繊維不織布を作製した。
酸化チタンを含むポリエチレンテレフタレートと、イソフタル酸共重合率10モル%の酸化チタンを含む共重合ポリエステルを、それぞれ295℃と280℃で溶融し、ポリエチレンテレフタレートを芯成分、共重合ポリエステルを鞘成分とし、口金温度300℃、芯:鞘=80:20の重量比率で細孔より紡出した後、エジェクターにより紡糸して芯鞘型フィラメントとし、移動するネットコンベアー上に繊維ウエブとして捕集した。捕集した繊維ウエブを、上下1対のフラットロールで熱圧着し、厚さ70μmのスパンボンド長繊維不織布を得た。
ポリスルホン18重量部をジメチルホルムアミド82重量部に80℃で加熱溶解した後、濾過・脱泡することにより高分子層成膜用のポリスルホン溶液を得た。このポリスルホン溶液を上記の長繊維不織布の一方の面に塗布した後、35℃の凝固水中で相分離させ、その後水洗して膜中に残存する溶媒を洗浄除去することによって、厚さが30μmのポリスルホン層を形成した。
次に、下記手順により、上記のポリスルホン層上にポリアミド系緻密層を形成した。
m−フェニレンジアミン3.0重量%、ラウリル硫酸ナトリウム0.15重量%を含有した水溶液を、上記で得られた長繊維不織布上のポリスルホン層上に厚さ5mmに塗布した後、余分の溶液をゴムブレードワイパーにより除去した。次いで、トリメシン酸クロライド0.15重量%を含むパラフィン系炭化水素油の溶液に5秒間接触させ、その後125℃の乾燥炉に搬送して約2分間乾燥、キュアすることによって、厚さ0.2μmの芳香族ポリアミド系緻密層を形成した。
膜面積44.0m2の8インチスパイラル型逆浸透膜エレメントを想定し、上記の逆浸透膜を幅50mm×長さ800mmに切り抜き、厚み0.71mmのポリプロピレン製原水スペーサ及び厚み3mmのセラミックス(多孔質セラミックス焼結体)製透過水スペーサとともに図3に示す試験用平膜セルに取り付けた。
図3に示す平膜セルは、アクリル製の流路形成部材21,22,23、SUS製耐圧補強部材24,25を組み合わせて形成された空間内に、原水スペーサ11と透過水スペーサ12を逆浸透膜10を介して積層した膜ユニットを保持する構成とされている。
原水は、原水流入口13から逆浸透膜10の一次側に流入して原水スペーサ11に沿って流れ、その間に逆浸透膜10を透過した透過水は、透過水スペーサ12を経て透過水流出口15から取り出される。また、濃縮水は濃縮水流出口14から取り出される。
なお、8インチエレメント換算の初期透過水量は1.04m3/hであった。
また、原水中の分子量10,000以上の高分子有機物の濃度は0.05ppmであった。
WO2010/126113号公報に記載の方法に従って、以下の通り、長繊維不織布を作製した。
第1の表層として、ポリエチレンテレフタレートを用いスパンボンド法により紡糸温度300℃でフィラメント群を移動するネット面に向けて押し出し、長繊維ウェブを捕集ネット上に作製した。次いで、中間層としてポリエチレンテレフタレートを用いメルトブロウン法により紡糸温度300℃で紡糸し、メルトブロウン長繊維層を上記のスパンボンド法による長繊維ウェブ上に吹きつけた。更に上記で得た積層ウェブ上に直接、第1の表層の長繊維ウェブと同様の方法で第2の表層となる長繊維ウェブ層を積層した後、加熱したフラットカレンダーロールにて熱圧着し、スパンボンド長繊維層/メルトブロウン長繊維層/スパンボンド長繊維層からなる積層ウェブを得た。続いて、得られた積層ウェブをカレンダーロールにて第2の表層側を熱圧着し、その直後に水冷ロールにて急冷した後、同条件のカレンダーロールにて第1の表層側を熱圧着することにより表裏から熱圧着を行って長繊維不織布を得た。
得られた長繊維不織布に、実施例1と同様に、厚さ10μmの高分子層と、厚さ0.2μmの芳香族ポリアミド系緻密層を形成して逆浸透膜を得た。
この逆浸透膜は膜厚(総厚さ)0.06mmで、評価圧力0.75MPaにおいて、除去率99.3%、透過流束1.2m/dであった。
WO2010/126109号公報に記載の方法に従って、以下の通り、長繊維不織布を作製した。
第1の表層として、ポリエチレンテレフタレートを用い、スパンボンド法により、紡糸温度310℃でフィラメント群を移動する捕集ネット面に向けて押し出し、コロナ帯電の帯電で十分に開繊させて長繊維ウェブを捕集ネット上に作製した。次いで、中間層として、ポリエチレンテレフタレートを、紡糸温度300℃でメルトブロウン法により紡糸し、上記の長繊維ウェブ上に吹き付けた。さらに上記で得た積層ウェブ上に第1の表層の長繊維ウェブと同様の方法で長繊維ウェブを積層して、スパンボンド長繊維層/メルトブロウン長繊維層/スパンボンド長繊維層からなる長繊維不織布を得た。続いて実施例2と同様にして熱圧着を行った。
得られた長繊維不織布に、実施例1と同様に、厚さ10μmの高分子層と、厚さ0.2μmの芳香族ポリアミド系緻密層を形成して逆浸透膜を得た。
この逆浸透膜は膜厚(総厚さ)0.03mmで、評価圧力0.75MPaにおいて、除去率99.3%、透過流束1.2m/dであった。
透過流束を0.5m/dとしたこと以外は実施例3と同様の試験を行い、500時間後の透過水量を調べた。なお、8インチエレメント換算の初期透過水量は1.05m3/hであった。
透過流束を0.45m/dとしたこと以外は実施例3と同様の試験を行い、500時間後の透過水量を調べた。なお、8インチエレメント換算の初期透過水量は0.94m3/hであった。
透過流束を0.4m/dとしたこと以外は実施例3と同様の試験を行い、500時間後の透過水量を調べた。なお、8インチエレメント換算の初期透過水量は0.84m3/hであった。
東レ製ROエレメント「SUL−G20」から平膜を幅50mm×長さ800mmに切り抜き、実施例1と同様に原水スペーサ(厚み0.71mm)及び透過水スペーサとともに試験用平膜セルに充填した。SUL−G20は評価圧力0.75MPaにおいて、除去率99.7、透過流束0.85m/dであり、膜厚は0.13mmであった。透過流束を0.7m/dとして、実施例1と同様の通水試験を行い、500時間後の透過水量を調べた。なお、8インチエレメント換算の初期透過水量は1.22m3/hであった。
厚み0.86mmのポリプロピレン製原水スペーサを用いた以外は比較例1と同様の通水試験を行い、500時間後の透過水量を調べた。なお、8インチエレメント換算の初期透過水量は1.08m3/hであった。
分子量10,000以上の高分子有機物が0.005ppmである原水を使用したこと以外は、比較例1と同様の試験を行い、500時間後の透過水量を調べた。なお、8インチエレメント換算の初期透過水量は比較例1と同様1.22m3/hである。
一方、比較例1、2は初期の透過水量は高いが、500時間後の透過水量の低下が大きかった。比較例3のように、原水中の分子量10,000以上の高分子有機物が低い場合は、透過流束の低下が緩やかであった。
2 凝集処理手段
3 固液分離手段
4 濾過手段
5 保安フィルター
6 逆浸透膜装置
7 MBR(浸漬型膜分離装置)
10 逆浸透膜
11 原水スペーサ
12 透過水スペーサ
Claims (6)
- 高分子有機物を含有する水を原水として処理する逆浸透膜装置の運転方法において、該原水が分子量10,000以上の高分子有機物を0.01ppm以上の濃度で含有し、該逆浸透膜装置は、膜厚0.1mm以下の逆浸透膜の一方の面に原水スペーサを設け、他方の面に透過水スペーサを設けた膜ユニットよりなる逆浸透膜エレメントを有し、該逆浸透膜装置を透過流束0.6m/d以下で運転することを特徴とする逆浸透膜装置の運転方法。
- 前記透過流束が0.45m/d以下であることを特徴とする請求項1に記載の逆浸透膜装置の運転方法。
- 前記逆浸透膜エレメントがスパイラル型逆浸透膜エレメントであることを特徴とする請求項1又は2に記載の逆浸透膜装置の運転方法。
- 前記原水がMBR処理水であることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載の逆浸透膜装置の運転方法。
- 分子量10,000以上の高分子有機物を0.01ppm以上の濃度で含有する水を原水として処理する逆浸透膜装置であって、膜厚0.1mm以下の逆浸透膜の一方の面に原水スペーサを設け、他方の面に透過水スペーサを設けた膜ユニットよりなる逆浸透膜エレメントを有し、透過流束0.6m/d以下で運転されることを特徴とする逆浸透膜装置。
- 生物処理水を請求項5に記載の逆浸透膜装置で逆浸透膜分離処理することを特徴とする生物処理水の処理方法。
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