[go: up one dir, main page]

JP2014111528A - Ndでドープされたアルミン酸ガラス又はケイ酸ガラスにおける、希土類イオン発光帯域幅の拡大、発光断面積の増大、及び/又はピーク発光波長のシフト - Google Patents

Ndでドープされたアルミン酸ガラス又はケイ酸ガラスにおける、希土類イオン発光帯域幅の拡大、発光断面積の増大、及び/又はピーク発光波長のシフト Download PDF

Info

Publication number
JP2014111528A
JP2014111528A JP2013244512A JP2013244512A JP2014111528A JP 2014111528 A JP2014111528 A JP 2014111528A JP 2013244512 A JP2013244512 A JP 2013244512A JP 2013244512 A JP2013244512 A JP 2013244512A JP 2014111528 A JP2014111528 A JP 2014111528A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mol
glass
doped
glass composition
aluminate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2013244512A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6400899B2 (ja
Inventor
George Simi
ジョージ シミ
Carlie Nathan
カーリー ナサン
Pucilowski Sally
プシロウスキ サリイ
Hayden Joseph
ハイデン ジョセフ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Schott Corp
Original Assignee
Schott Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schott Corp filed Critical Schott Corp
Publication of JP2014111528A publication Critical patent/JP2014111528A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6400899B2 publication Critical patent/JP6400899B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01SDEVICES USING THE PROCESS OF LIGHT AMPLIFICATION BY STIMULATED EMISSION OF RADIATION [LASER] TO AMPLIFY OR GENERATE LIGHT; DEVICES USING STIMULATED EMISSION OF ELECTROMAGNETIC RADIATION IN WAVE RANGES OTHER THAN OPTICAL
    • H01S3/00Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range
    • H01S3/14Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range characterised by the material used as the active medium
    • H01S3/16Solid materials
    • H01S3/17Solid materials amorphous, e.g. glass
    • H01S3/176Solid materials amorphous, e.g. glass silica or silicate glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/12Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/14Silica-free oxide glass compositions containing boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/062Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/062Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/062Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • C03C3/066Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C03C3/093Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0071Compositions for glass with special properties for laserable glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/12Compositions for glass with special properties for luminescent glass; for fluorescent glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7756Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing neodynium
    • C09K11/7758Aluminates; Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/7774Aluminates
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01SDEVICES USING THE PROCESS OF LIGHT AMPLIFICATION BY STIMULATED EMISSION OF RADIATION [LASER] TO AMPLIFY OR GENERATE LIGHT; DEVICES USING STIMULATED EMISSION OF ELECTROMAGNETIC RADIATION IN WAVE RANGES OTHER THAN OPTICAL
    • H01S3/00Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01SDEVICES USING THE PROCESS OF LIGHT AMPLIFICATION BY STIMULATED EMISSION OF RADIATION [LASER] TO AMPLIFY OR GENERATE LIGHT; DEVICES USING STIMULATED EMISSION OF ELECTROMAGNETIC RADIATION IN WAVE RANGES OTHER THAN OPTICAL
    • H01S3/00Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range
    • H01S3/14Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range characterised by the material used as the active medium
    • H01S3/16Solid materials
    • H01S3/163Solid materials characterised by a crystal matrix
    • H01S3/1631Solid materials characterised by a crystal matrix aluminate
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01SDEVICES USING THE PROCESS OF LIGHT AMPLIFICATION BY STIMULATED EMISSION OF RADIATION [LASER] TO AMPLIFY OR GENERATE LIGHT; DEVICES USING STIMULATED EMISSION OF ELECTROMAGNETIC RADIATION IN WAVE RANGES OTHER THAN OPTICAL
    • H01S3/00Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range
    • H01S3/14Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range characterised by the material used as the active medium
    • H01S3/16Solid materials
    • H01S3/163Solid materials characterised by a crystal matrix
    • H01S3/1631Solid materials characterised by a crystal matrix aluminate
    • H01S3/1636Al2O3 (Sapphire)
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01SDEVICES USING THE PROCESS OF LIGHT AMPLIFICATION BY STIMULATED EMISSION OF RADIATION [LASER] TO AMPLIFY OR GENERATE LIGHT; DEVICES USING STIMULATED EMISSION OF ELECTROMAGNETIC RADIATION IN WAVE RANGES OTHER THAN OPTICAL
    • H01S3/00Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range
    • H01S3/14Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range characterised by the material used as the active medium
    • H01S3/16Solid materials
    • H01S3/17Solid materials amorphous, e.g. glass
    • H01S3/175Solid materials amorphous, e.g. glass phosphate glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Lasers (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

【課題】1059.7nmより長いピークで大きい開口を形成できるアルミン酸レーザガラス又はケイ酸レーザガラスをリン酸レーザガラスに併用した混合ガラスレーザシステム用のガラスの提供。
【解決手段】1059.7nmより長いピーク発光波長、1.5×10−20cm以上の発光断面積(σem)、及び/又は25nm以上の発光帯域幅(Δλeff)を有するとともに、ガラスを商業用途に適するものとする特性、例えば、850℃未満の低ガラス転移温度T及び4.0未満の低非線形係数nを維持する、Ndでドープされたアルミン酸塩系レーザガラス又はケイ酸塩系レーザガラス。
【選択図】なし

Description

本発明は、固体レーザアプリケーション、とりわけ短パルス高ピークパワー(high peak power:高強度)レーザアプリケーションに使用されるガラスに関する。とりわけ、本発明は、アルミン酸レーザガラス又はケイ酸レーザガラスをリン酸レーザガラスと併用した混合ガラスレーザシステム用のガラスに関する。
さらに、本発明は、(a)Ndでドープされたアルミン酸ガラス又はケイ酸ガラスが1060nmを超える(とりわけ、Ndでドープされたアルミン酸ガラスについては1067nmを超える)波長にピーク発光を有し、(b)Ndでドープされたアルミン酸ガラス又はケイ酸ガラスが広い発光断面積を有し、及び/又は(c)Ndでドープされたアルミン酸ガラス又はケイ酸ガラスが、広い発光帯域幅を有するとともに、ガラスを商業用途に適するものとする特性、例えば、低いガラス転移温度T、高い発光断面積及び低い非線形係数(nonlinear index)nを維持する、混合ガラスレーザシステムにおける使用に適するNdでドープされたアルミン酸ガラス又はケイ酸ガラスに関する。加えて、本発明は、発光帯域幅のピーク発光波長を、より長い波長、例えば、Ndでドープされたケイ酸ガラスについては1060nmを超える波長、又はNdでドープされたアルミン酸ガラスについては1067nmを超える波長へとシフトさせ、及び/又は、Ndでドープされたアルミン酸ガラス又はケイ酸ガラスに関する発光断面積を増大させ、及び/又は発光帯域幅を広げるとともに、ガラスを商業用途に適するものとする特性も維持する方法に関する。
固体レーザにおける一般的な傾向の一つとしては、より短いパルス長の高エネルギーレーザを発生させることであり、これによりパルスのパワーが極めて高い数値となる。例えば、10ナノ秒のパルス長での10キロジュールのレーザは、1TW(1TW=10ナノ秒当たり10000J)のパワーである。非特許文献1に、より短いパルス長の高エネルギーレーザの使用傾向が記載されている。
現在のペタワットレーザシステム及び超短パルスレーザ(例えば1ピコ秒以下の持続時間を有する光パルスを発生するレーザ)並びに将来のエクサワットレーザシステム等の高パワー短パルスのレーザアプリケーションでは、固体レーザ媒質(solid-state laser medium)が広い発光帯域幅を有することが望ましい。例えば、非特許文献2に記載されている、Tiでドープされたサファイア結晶を使用するHerculesレーザを参照されたい。短パルスを利用するレーザシステムを設計する上で重要な要素は、レーザ遷移のために広い発光帯域幅を有する利得材料を見つけることである。
モード同期レーザでは、フーリエの定理から、パルス幅が狭いほど、パルスを発生させるのに必要とされる利得帯域幅が大きくなるため、変換が制限されるという結果が既知である。レーザ媒質の不均一に広がった線幅では、パルスの強度がガウス関数に従う場合、得られるモード同期パルスは、帯域幅×パルス持続時間≧0.44の発光帯域幅/パルス持続時間関係を有するガウス形状を有すると考えられる。非特許文献3を参照されたい。より短いパルス持続時間を達成するためには、広い発光帯域幅を有するガラスを特定する必要があることは明らかである。
利得材料中の活性イオンによる光子の吸収及び発光は吸収断面積及び発光断面積に比例する。ここでの断面積は、反転分布密度毎の単位長当たりの利得を表すものである。レーザ作動中、大きい断面積は、励起及び誘導発光中において任意の所与の転移を飽和させるのに必要とされる光子が少ないことを意味する。それ故、大きい断面積は、利得材料における吸収及び発光の可能性を向上させて、より良好な光学損失許容度によるより高い効率をもたらす上で有益である。
チタン−サファイア[Ti:サファイア、Ti:Al]結晶は、広い発光帯域幅、及び広い発光領域にわたる大きいレーザ断面積を有する。サファイア結晶の優れた熱特性、物理特性及び光学特性と併せて、これらの特性は、チタン−サファイア結晶を、活性な固体超短パルスレーザに最適な利得材料とする。Fuechtbauer−Ladenburg式に従って、発光断面積、発光帯域幅及び放射寿命の積は所与の発光イオンに対しておよそ一定でなければならない。よって、大きい断面積及び大きい発光帯域幅は短い寿命を必然的に伴う。その短い蛍光寿命のために、他のレーザでTi:サファイアを励起させる必要性を要する(例えば、Tiでドープされたサファイア短パルスレーザは、フラッシュランプで更に励起されるNdでドープされたガラスレーザによって励起されることが多い)。これは、とりわけエクサワット又は高ペタワットピークパワーまで拡大させようとする場合に、レーザの全体構造及び複雑性を増大させる。その上、結晶材料であるため、要求される光学品質を有するTi:サファイア材料の大きな開口を形成することが困難であるとともに費用がかかる。
短パルスレーザにかかる別の設計は、希土類でドープされたガラスを利用するものである。結晶に優るかかるガラスの利点としては、(高い光学品質のガラスを大きいサイズで製造することができるのに対し、Tiでドープされたサファイアのサイズは制限されるため)より低いコスト及びより高い利用可能エネルギーが挙げられる。加えて、フラッシュランプによってガラスの利得材料を直接励起することができるため、より単純な設計を実現することができる。Ti:サファイア結晶を用いたレーザとは異なり、このガラスによるアプローチでは初めに励起レーザを構築する必要がない。
レーザガラスは、ホストガラス系を、レーザ発振能力を有する希土類元素、例えばネオジム、イッテルビウム及びエルビウムでドープすることによって製造される。これらの希土類でドープされたレーザガラスのレーザ発振能力は、ガラス中の励起した希土類元素イオンの誘導放出による光増幅に起因する。
ガラスは、高平均パワーレーザシステムに必要な大きな開口をもたらす希土類イオンに適するホストマトリックスとしての実績がある。適切な加工条件下で製造される場合、これは特に、大量に製造することができかつ白金粒子を含まないようにし得るリン酸ガラスに該当する。
リン酸ガラスに加えて、亜テルル酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ホウケイ酸塩、及びアルミン酸塩も、レーザ発振イオンのホストガラスマトリックス系として使用されている。ケイ酸ガラス、ホウ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、及びアルミン酸ガラスは、リン酸ガラスに比べて、Ndレーザ発振イオンに関するより広い発光帯域幅を有する。
しかしながら、これらのガラスの使用に関連する欠点が存在している。例えば、ケイ酸ガラスは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の改質剤を相当量含有しない限り、通常極めて高い温度で溶融する。他方、ホウ酸ガラスは、低温溶融特徴を有するものの、実質的に高い濃度のアルカリ金属又はアルカリ土類金属を要する。ホウケイ酸ガラスは、周囲温度で耐久性があり得る上、ソーダ石灰ガラス等の標準的な市販のガラスと同程度の温度で溶融する。しかしながら、典型的な市販のホウケイ酸ガラスは、リン酸ガラスと同様に溶融中にホウ酸塩の高揮発性を促す、相当量のアルカリ金属を含有する。アルミン酸ガラスは、特に広い発光帯域幅を示し、短パルスレーザ操作にとって魅力的なものである。しかし、これらのガラスは記録によると結晶化傾向が非常に高く、大規模製造への拡大が極めて困難である。
残念ながら、ガラスホストにおいて達成することができる発光帯域幅は典型的に、Ti:サファイア結晶において実現可能であるものよりも何倍も小さい。超短パルス(100フェムト秒パルス以下)を使用する高ピークパワーレーザでは、既知のリン酸レーザガラスによりもたらされる発光帯域幅が、要求されるものと比して狭すぎる。この制限を克服するために、いわゆる「混合」レーザガラスを使用して、現在利用可能な最高ピークパワーを作り出す稼動中のペタワットレーザシステムにかかる総帯域幅要件を達成させる。このペタワットレーザの設計は非特許文献4に示されている。レーザ設計を図1に示す一方で、図2にはピーク波長がシフトしたガラスを使用することによって達成される帯域幅が示される。これらの混合レーザガラス設計では、リン酸ガラス及びケイ酸ガラスを連続して使用することで、現行のペタワットレーザシステムに必要な総帯域幅が達成される。
しかしながら、この混合レーザガラス設計は、高エネルギー及び短パルスを発生させることができる小型のペタワットシステム及び将来のエクサワットシステムにとっては依然不十分なものである。十分大きい開口を有する混合ガラス増幅器は、将来、極めて高いピークパワー(100ペタワット〜1000ペタワット)及び極めて短いパルス(50fs〜100fs)を発生させるような1つの道筋になると予想される。
それ故、混合ガラス増幅器は、将来、高ピークパワーで短パルスかつ数ペタワット及びエクサワットのレーザシステムに使用される1つの技術になると予想される。これらのシステムでは、各々レーザ発振イオン、好ましくはNd3+イオンでドープされる2つのガラスが、連続して使用される。しかしながら、2つのガラスは、この技術を実現可能にするために、全く異なるピーク発光波長をもたらす必要があると考えられる。連続するガラスの一方はNd3+等のレーザ発振イオンに可能な限り短い発光ピークを必要とすると考えられ、他方は同じレーザ発振イオンに可能な限り長い発光ピークを必要とすると考えられる。全ての他の特性は、最良のレーザ性能に最適化されるものとする。概して、混合ガラス増幅器においてより短い発光ピークにはNdでドープされたリン酸ガラスが使用され、より高い発光ピークにはNdでドープされたケイ酸ガラス又はアルミン酸ガラスが使用される。
商業上最も入手可能な、大きな開口の、白金を含まないNdでドープされたリン酸レーザガラスは、およそ1054nmのピーク波長を有する。商業上入手可能な、大きな開口の、白金を含まないNdでドープされたリン酸ガラスに関する現在利用可能な最短のピーク波長は、1052.7nmである。一方、ガラスの商業上利用可能な最長のピーク波長は1059.7nmであり、これはNdでドープされたケイ酸ガラスである。本件出願人の知る限りでは、Ndでドープされたアルミン酸レーザガラスは現在市販されていない。
それ故、高パワー短パルスレーザシステムでは、1059.7nmより長いピーク発光波長及び1052.7nmより短いピーク発光波長を有する、大きい開口を形成することができる希土類でドープされた(好ましくはNdでドープされた)レーザガラスに対する需要が存在している。
文献には、上述のピークよりも短いピーク波長及び長いピーク波長を示すガラスが載っている。大半が、Ti又はTaが大量に添加されたケイ酸ガラスである。これらの元素は両方とも好ましくない大きい非線形屈折率をもたらすが、所望のピーク波長及び/又は帯域幅を得るのに必要とされる。レーザアプリケーションでこれまでに知られている唯一のアルミン酸ガラスであるL−65は、0.5%のNdドーピングを伴って、52%のCaO、32%のAl、5%のBaO及び10.5%のSiOを含有する。そのピークは1067nmである。しかしながら、このガラスは、十分に安定でなく、また高均質性のPtを含まない大規模製造には高すぎる融点を有する。
多くのレーザガラスは、手引書である非特許文献5に記載されている。ここに記載されているガラスのうち、最長ピーク波長を有するガラスは、9016と称される、0.48wt%のNdでドープされた溶融石英(CVD成長SiO)ガラスである。このガラスは1088nmにピーク波長を有する。しかしながら、ガラス9016のレーザ特性は、芳しくなく、例えば、約1.4×10−20cmという小さい発光断面積を有する。
溶融特性の観点から、ガラスを大規模で製造するために、ガラスは、850℃未満のガラス転移温度Tを有することが好ましい。レーザ特性に関して、ガラスを商用使用に適したものとするために、ガラスは、1.5×10−20cm以上の発光断面積を有することが好ましく、また4.0未満の非線形係数nを有することが好ましい。
加えて、高パワー短パルスレーザシステムでは、広発光帯域幅及び/又は高発光断面積を示すとともに、少なくとも1059.7nm、好ましくは1059.7nmより長いピーク発光波長も達成する、大きい開口を形成することができる希土類でドープされた(好ましくはNdでドープされた)レーザガラスに対する需要が存在している。
"Terrawatt to pettawatt subpicosecond lasers", M.D. Perry and G. Mourou, Science, Vol 264, 917-924 (1994) Laser Focus World, April 2008, pp. 19-20 W. Koechner, Solid State Laser Engineering, 6ed, Springer Science, 2005 (pg 540) E. Gaul, M. Martinez, J. Blakeney, A. Jochmann, M. Ringuette, D. Hammond, T. Borger, R. Escamilla, S. Douglas, W. Henderson, G. Dyer, A. Erlandson, R. Cross, J. Caird, C. Ebbers, and T. Ditmire, "Demonstration of a 1.1 petawatt laser based on a hybrid optical parametric chirped pulse amplification/mixed Nd:glass amplifier," Appl. Opt. 49, 1676-1681 (2010) S.E. Stokowski et al., Nd-doped Laser Glass Spectroscopic and Physical Properties, Lawrence Livermore National Laboratory, University of California, 1981
本発明の一つの観点は、1059.7nmより長い、例えば、1062nm以上、好ましくは少なくとも1065nm以上、特に少なくとも1068nm以上のピーク発光波長を有するとともに、好ましくは、ガラスを商業用途に適するものとする特性、例えば、低ガラス転移温度T、高発光断面積及び低非線形係数nを維持する、Ndでドープされたアルミン酸塩系レーザガラス又はケイ酸塩系レーザガラスを提供することである。
本発明の別の観点は、1059.7nmより長い、例えば、1062nm以上、好ましくは少なくとも1065nm以上、特に少なくとも1068nm以上のピーク発光波長を有するとともに、好ましくは、ガラスを商業用途に適するものとする特性、例えば、低ガラス転移温度T、高発光断面積及び低非線形係数nを維持する、Ndでドープされたアルミン酸塩系レーザガラスを提供することである。
本発明の別の観点は、1059.7nmより長い、例えば、1062nm以上、好ましくは少なくとも1065nm以上、特に少なくとも1068nm以上のピーク発光波長を有するとともに、好ましくは、ガラスを商業用途に適するものとする特性、例えば、低ガラス転移温度T、高発光断面積及び低非線形係数nを維持する、Ndでドープされたケイ酸塩系レーザガラスを提供することである。
本発明の更なる観点は、1.5×10−20cm以上、例えば、1.6×10−20cm以上、好ましくは少なくとも1.8×10−20cm以上の発光断面積(σem)を有するとともに、好ましくは1059.7nmより長いピーク発光波長も達成し、同時に、ガラスを商業用途に適するものとする特性、例えば、低ガラス転移温度T及び低非線形係数nを維持する、Ndでドープされたアルミン酸塩系レーザガラス又はケイ酸塩系レーザガラスを提供することである。
本発明の更なる観点は、1.5×10−20cm以上、例えば、1.6×10−20cm以上、好ましくは少なくとも1.8×10−20cm以上の発光断面積(σem)を有するとともに、好ましくは1059.7nmより長いピーク発光波長も達成し、同時に、ガラスを商業用途に適するものとする特性、例えば、低ガラス転移温度T及び低非線形係数nを維持する、Ndでドープされたアルミン酸塩系レーザガラスを提供することである。
本発明の更なる観点は、1.5×10−20cm以上、例えば、1.6×10−20cm以上、好ましくは少なくとも1.8×10−20cm以上の発光断面積(σem)を有するとともに、好ましくは1059.7nmより長いピーク発光波長も達成し、同時に、ガラスを商業用途に適するものとする特性、例えば、低ガラス転移温度T及び低非線形係数nを維持する、Ndでドープされたケイ酸塩系レーザガラスを提供することである。
本発明の別の観点は、28nm以上、例えば、30nm以上、好ましくは少なくとも35nm以上、特に少なくとも40nm以上の発光帯域幅(Δλeff)を有するとともに、好ましくは、少なくとも1059.7nmより長いピーク発光波長も達成し、同時に、ガラスを商業用途に適するものとする特性、例えば、低ガラス転移温度T及び低非線形係数nを維持する、Ndでドープされたアルミン酸塩系レーザガラス又はケイ酸塩系レーザガラスを提供することである。
本発明の別の観点は、28nm以上、例えば、30nm以上、好ましくは少なくとも35nm以上、特に少なくとも40nm以上の発光帯域幅(Δλeff)を有するとともに、好ましくは、少なくとも1059.7nmより長いピーク発光波長も達成し、同時に、ガラスを商業用途に適するものとする特性、例えば、低ガラス転移温度T及び低非線形係数nを維持する、Ndでドープされたアルミン酸塩系レーザガラスを提供することである。
本発明の別の観点は、28nm以上、例えば、30nm以上、好ましくは少なくとも35nm以上、特に少なくとも40nm以上の発光帯域幅(Δλeff)を有するとともに、好ましくは、少なくとも1059.7nmより長いピーク発光波長も達成し、同時に、ガラスを商業用途に適するものとする特性、例えば、低ガラス転移温度T及び低非線形係数nを維持する、Ndでドープされたケイ酸塩系レーザガラスを提供することである。
本発明の別の観点によれば、混合ガラス配列及び位相補償(phase compensation)を使用し、混合ガラス系のガラスの1つが、1059.7nmより長い、例えば、少なくとも2nm長い、好ましくは少なくとも5nm長い、特に少なくとも8nm以上長いピーク発光波長を有する、Ndでドープされたアルミン酸塩系レーザガラス又はケイ酸塩系レーザガラスである、レーザシステムが提供される。
本発明の別の観点によれば、混合ガラス配列及び位相補償を使用し、混合ガラス系のガラスの1つが、1059.7nmより長い、例えば、1062nm以上のピーク発光波長を有する、Ndでドープされたケイ酸塩系レーザガラスである、レーザシステムが提供される。
本発明の別の観点によれば、混合ガラス配列及び位相補償を使用し、混合ガラス系のガラスの1つが、1.5×10−20cm以上、例えば、1.6×10−20cm以上、好ましくは少なくとも1.8×10−20cm以上の発光断面積(σem)、及び1059.7nmより長いピーク発光波長を有する、Ndでドープされたアルミン酸塩系レーザガラス又はケイ酸塩系レーザガラスである、レーザシステムが提供される。
本発明の別の観点によれば、混合ガラス配列及び位相補償を使用し、混合ガラス系のガラスの1つが、28nm以上、例えば、30nm以上、好ましくは少なくとも35nm以上、特に少なくとも40nm以上の発光帯域幅(Δλeff)、及び1059.7nmより長いピーク発光波長を有する、Ndでドープされたアルミン酸塩系レーザガラス又はケイ酸塩系レーザガラスである、レーザシステムが提供される。
本発明の別の観点によれば、システムの出力が1パルス当たり少なくとも1ペタワット以上であり、システムが混合ガラス配置及び位相補償を使用し、混合ガラス系のガラスの1つが、1059.7nmより長い、例えば、少なくとも2nm長い、好ましくは少なくとも5nm長い、特に少なくとも8nm以上長いピーク発光波長を有する、Ndでドープされたアルミン酸塩系レーザガラス又はケイ酸塩系レーザガラスである、レーザシステムが提供される。
本発明の別の観点によれば、Ndでドープされたアルミン酸塩系レーザガラス又はケイ酸塩系レーザガラスのピーク発光波長を、少なくとも2nm、好ましくは少なくとも5nm、とりわけ少なくとも8nm増大させる方法が提供される。例えば、本方法は、Ndでドープされたレーザガラスのピーク発光波長を、約1060nmの平均波長から、約1060nmより大きい、例えば、1062nm以上、好ましくは1065nm以上、とりわけ1068nm以上の波長へと増大させる。
本発明の更なる観点によれば、上述のアルミン酸塩系ガラスは、例えば、Alの代わりにZnO及び/又はBに一部置換することによって、ZnO及び/又はBを更に含有する。この置換によって、アルミン酸塩系ガラスの溶融温度が下がり、大規模製造のために製造プロセスを拡大させる性能が大いに助長される。
本発明の更なる観点によれば、上述のアルミン酸塩系ガラスはYを更に含有する。酸化イットリウムは、アルミン酸塩系ガラスの失透傾向を低減させるだけでなく、より高い波長へのピーク発光波長のシフトも促す。
また、米国特許第5,526,369号に記載されているように、現行の技術水準の高エネルギーレーザシステムの設計において、活性レーザ媒質として使用されるガラス組成物の一種は、接着剤によって、活性レーザガラスから製作されるスラブ又はディスクの端面に取り付けられるクラッディングガラスとして使用することができる。クラッディングガラス組成物は一般に、レーザ発振種をガラスに含めないことを除き、レーザ発振ガラスと同じものである(例えば、米国特許第4,217,382号に記載されている非ドープレーザファイバクラッディングガラスを参照されたい)。加えて、レーザ発振種は省いてもよく、代わりに、ドープレーザガラスクラッディングとして使用されるガラスに光フィルタリング特徴をもたらす1つ又は複数の金属種、例えばCu又はSmで、ガラスをドープする。それ故、本発明の別の観点は、レーザ発振イオンを含めずに、酸化銅及び/又は酸化サマリウムで任意にドープすることを除き、レーザガラスと同じ組成を有するクラッディングガラスである。
本明細書及び添付の特許請求の範囲を更に検討することにより、本発明の更なる観点及び利点が当業者には明らかとなるであろう。
これらの観点は、或る特定の金属酸化物をアルミン酸塩系ガラスホスト系又はケイ酸塩系ガラスホスト系に組み込み、1059.7nmより長いピーク発光波長、及び/又は1.5×10−20cm以上の発光断面積(σem)、及び/又は25nm以上の発光帯域幅(Δλeff)を達成させるとともに、ガラスを商業用途に適するものとする他のレーザ特性及び物理特性を維持することによって実現される。
本発明の一実施形態によれば、ベースガラス組成物が、(mol%ベースで)
Al 10.00〜45.00
CaO 20.00〜65.00
BaO 0.0〜15.0
SiO 0.0〜25.00
0.0〜40.00
Nd 0.25〜4.00
を含み、
ベースガラスが、Alに対するCaOの1.5〜2.5のモル比、及び0.5〜3.0の範囲内のMO/R(この場合、MOはBaO+CaOの合計であり、RはAl+Bの合計である)のモル比を有し、
ベースガラスが、1059.7nmより長いピーク発光波長、及び/又は1.5×10−20cm以上の発光断面積(σem)、及び/又は25nm以上の発光帯域幅(Δλeff)を達成する、Ga、ZrO、Y、Nb、Ta、Bi及び/又はZnOの量を含有するように改変され、
得られるガラスが、850℃未満のガラス転移温度T及び4.0未満の非線形係数nを有する、Ndでドープされたアルミン酸ガラス組成物が提供される。
概して、ベースガラスは、CaO及び/又はAlの割合の一部を、Ga、ZrO、Y、Nb、B及び/又はZnOで置き換えるように変更される。個々の金属酸化物に関して、得られるガラス組成物は、0.00mol%〜40.00mol%のGa、0.00mol%〜10.00mol%のZrO、0.00mol%〜10.00mol%のY、0.00mol%〜10.00mol%のNb、0.00mol%〜20.00mol%のB、及び/又は0.00mol%〜10.00mol%のZnOを含有することができる。さらに、ガラスは、少なくとも5.0mol%のGa、1.0mol%のZrO、0.05mol%のY、1.0mol%のNb、1.0mol%のB、又は0.5mol%のZnOを含有し、Al、Ga、ZrO、Y、Nb、B及びZnOの合計が40mol%以下である。
このため、本発明の一実施形態によれば、(mol%ベースで)
Al 0.00〜40.00
CaO 20.00〜65.00
BaO 0.0〜8.00
SiO 0.0〜21.00
0.0〜40.00
Nd 0.25〜4.00
Ga 0.00〜40.00
ZrO 0.00〜10.00
0.00〜10.00
Nb 0.00〜10.00
Bi 0.00〜10.00
ZnO 0.00〜10.00
を含み、
ガラスが、少なくとも5.0mol%のGa、1.0mol%のZrO、0.05mol%のY、1.0mol%のNb、0.5mol%のBi、又は0.5mol%のZnOを含有し、
Al、Ga、ZrO、Y、Nb、B、Bi及びZnOの合計が60mol%以下であり、
ガラス組成物が、1059.7nmより長いピーク発光波長、及び/又は1.5×10−20cm以上の発光断面積(σem)、及び/又は25nm以上の発光帯域幅(Δλeff)を示し、
ガラスが、850℃未満のガラス転移温度T及び4.0未満の非線形係数nを有する、Ndでドープされたアルミン酸ガラス組成物が提供される。
加えて、本発明に係るNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物は、0.0mol%〜10mol%のR’(式中、R’はGd及びLaの合計である)を更に含有し得る。
さらに、本発明に係るNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物は、0.0mol%〜10.00mol%のMO(式中、MOはLiO、NaO、KO及びCsOの合計である)を含有し得る。
さらに、本発明に係るNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物が、0.0mol%〜10.00mol%のM’O(式中、M’OはMgO、CaO及びSrOの合計である)を含有し得る。
本発明の別の実施形態によれば、Ndでドープされたアルミン酸ガラス組成物が、(mol%ベースで)
Al 15.00〜40.00
CaO 45〜62.00
BaO 0.0〜5.0
SiO 5.00〜10.00
Nd 0.25〜3.00
Ga 0.00〜35.00
ZrO 0.00〜8.00
0.00〜8.00
Nb 0.00〜8.00
0.00〜10.00
ZnO 0.00〜10.00
0.00〜5.00
O 0.00〜5.00
M’O 0.00〜5.00
を含み、
ガラスが、少なくとも5.0mol%のGa、1.0mol%のZrO、0.05mol%のY、1.0mol%のNb、0.5mol%のBi、又は0.5mol%のZnOを含有し、
Al、Ga、ZrO、Y、Nb、Bi及びZnOの合計が40mol以下であり、
がGdとLaとの合計であり、
OがLiO、NaO、KO及びCsOの合計であり、
M’OがMgO、CaO及びSrOの合計であり、
ガラス組成物が、1059.7nmより長いピーク発光波長、及び/又は1.5×10−20cm以上の発光断面積(σem)、及び/又は25nm以上の発光帯域幅(Δλeff)、及び、
850℃未満のガラス転移温度T、及び、
4.0未満の非線形係数nを示す。
本発明の別の実施形態によれば、ベースガラス組成物が、(mol%ベースで)
SiO 40.00〜75.00
NaO 10.00〜35.00
0.00〜20.00
Nd 0.25〜4.00
Sb 0.00〜1.00
を含み、
ベースガラス中におけるSiOとNaOとの量の合計が少なくとも84.5mol%であり、
ベースガラスが、1059.7nmより長いピーク発光波長、及び/又は1.5×10−20cm以上の発光断面積(σem)、及び/又は25nm以上の発光帯域幅(Δλeff)を達成する、ZrO、Nb、Ta、Y及び/又はLaの量を含有するように改変され、
得られるガラスが、850℃未満のガラス転移温度T及び4.0未満の非線形係数nを有する、Ndでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物が提供される。
概して、ベースガラスは、SiO及び/又はNaOの割合の一部を、ZrO、Nb、Ta、Y及び/又はLaで置き換えるように改変される。個々の金属酸化物に関して、得られるガラス組成物は、0.00mol%〜20.00mol%のZrO、0.00mol%〜20.00mol%のNb、0.00mol%〜15.00mol%のTa、0.00mol%〜20.00mol%のY、及び/又は0.00mol%〜20.00mol%のLaを含有することができる。さらに、ガラスは、少なくとも1.0mol%のZrO、1.0mol%のNb、0.5mol%のTa、0.05mol%のY、又は0.5mol%のLaを含有する。
このため、本発明の一実施形態によれば、(mol%ベースで)
SiO 40.00〜75.00
NaO 10.00〜35.00
0.00〜20.00
Nd 0.25〜4.00
Sb 0.00〜1.00
ZrO 0.00〜20.00
Nb 0.00〜20.00
Ta 0.00〜15.00
0.00〜20.00
La 0.00〜20.00
を含み、
ガラスが、少なくとも1.0mol%のZrO、1.0mol%のNb、0.5mol%のTa、0.05mol%のY又は0.5mol%のLaを含有し、
ガラスが、1059.7nmより長いピーク発光波長、及び/又は1.5×10−20cm以上の発光断面積(σem)、及び/又は25nm以上の発光帯域幅(Δλeff)を示し、
ガラスが、850℃未満のガラス転移温度T及び4.0未満の非線形係数nを有する、Ndでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物が提供される。
本発明の別の実施の形態によれば、Ndでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物が(mol%ベースで)
SiO 50.00〜72.00
NaO 10.00〜22.00
4.00〜20.00
Nd 0.25〜5.00
Sb 0.05〜1.00
を含み、
ガラスが、少なくとも1.0mol%のZrO、1.0mol%のNb、0.5mol%のTa、0.05mol%のY又は0.5mol%のLaを含有し、
ガラスが、1059.7nmより長いピーク発光波長、及び/又は1.5×10−20cm以上の発光断面積(σem)、及び/又は25nm以上の発光帯域幅(Δλeff)を示し、
ガラスが、850℃未満のガラス転移温度T及び4.0未満の非線形係数nを有する。
本明細書中に記載される範囲に関して、範囲は全て、範囲の少なくとも2つのエンドポイント、及び2つのエンドポイント間のあらゆる集団を含む。それ故、例えば、1〜10の範囲は、少なくとも1、2、3、4、5、6、7、8、9及び10の値を明示的に含むものとする。
アルミン酸塩系ガラス組成物中において、Alは主要な網目形成剤として機能する。それ故、別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物は、0.00mol%〜40.00mol%のAl、例えば、10.00mol%〜40.00mol%のAl、例えば、20.00mol%〜40.00mol%のAl、又は27.00mol%〜40.00mol%のAl、又は27.00mol%〜35.00mol%のAl、又は27.00mol%〜32.00mol%のAlを含有する。
アルミン酸ガラス組成物中において、包括的にCaOは、Alとともに作用してガラスを形成する中間ガラス形成剤として機能する。それ故、別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物は、20.00mol%〜65.00mol%のCaO、例えば、30.00mol%〜60.00mol%のCaO、又は35.00mol%〜55.00mol%のCaO、又は40.00mol%〜55.00mol%のCaO、又は45.00mol%〜55.00mol%のCaOを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物は、0.00mol%〜8.00mol%のBaO、例えば、2.00mol%〜8.00mol%のBaO、又は3.00mol%〜7.00mol%のBaO、又は4.00mol%〜6.00mol%のBaOを含有する。このガラス組成物中において、BaOは包括的にガラス修飾剤としても作用する。
アルミン酸ガラス組成物中において、SiOは包括的に網目形成助剤として作用する。それ故、別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物が、0.00mol%〜21.00mol%のSiO、例えば、5.00mol%〜20.00mol%のSiO、又は5.00mol%〜15.00mol%のSiO、又は8.00mol%〜15.00mol%のSiO、又は8.00mol%〜12.00mol%のSiOを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物が、0.00mol%〜40.00mol%のB、例えば、1.00mol%〜40.00mol%のB、又は0.00mol%〜35.00mol%のB、又は0.00mol%〜30.00mol%のB、又は0.00mol%〜25.00mol%のB、又は1.00mol%〜20.00mol%のB、又は0.00mol%〜15.00mol%のB、又は0.00mol%〜10.00mol%のB、又は0.00mol%〜8.00mol%のB、又は2.00mol%〜8.00mol%のB、又は3.00mol%〜7.00mol%のBを含有する。
Ndはガラス組成物にレーザ発振イオンをもたらす。本発明の別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物が、0.25mol%〜4.00mol%のNd、例えば、0.25mol%〜3.00mol%のNd、又は0.25mol%〜2.00mol%のNd、又は0.25mol%〜1.00mol%のNdを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物は、0.00mol%〜40.00mol%のGa、例えば、5.00mol%〜40.00mol%のGa、又は0.00mol%〜35.00mol%のGa、又は5.00mol%〜35.00mol%のGa、又は10.00mol%〜35.00mol%のGaを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物は、0.00mol%〜10.00mol%のZrO、例えば、1.00mol%〜10.00mol%のZrO、又は0.00mol%〜8.00mol%のZrO、又は2.00mol%〜8.00mol%のZrO、又は3.00mol%〜7.00mol%のZrOを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物は、0.00mol%〜10.00mol%のY、例えば、0.05mol%〜10.00mol%のY、又は0.00mol%〜8.00mol%のY、又は2.00mol%〜8.00mol%のY、又は2.00mol%〜7.00mol%のYを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物は、0.00mol%〜10.00mol%のNb、例えば、1.00mol%〜10.00mol%のNb、又は0.00mol%〜8.00mol%のNb、又は2.00mol%〜8.00mol%のNb、又は3.00mol%〜7.00mol%のNbを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物は、0.50mol%〜10.00mol%のBi、例えば、0.75mol%〜8.00mol%のBi、又は0.75mol%〜7.00mol%のBi、又は0.75mol%〜6.00mol%のBi、又は0.75mol%〜5.00mol%のBiを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物は、0.00mol%〜10.00mol%のZnO、例えば、0.50mol%〜10.00mol%のZnO、又は1.00mol%〜10.00mol%のZnO、又は3.00mol%〜10.00mol%のZnO、又は5.00mol%〜10.00mol%のZnOを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るケイ酸ナトリウムガラス組成物は、例えば、40.00mol%〜72.00mol%のSiO、例えば、40.00mol%〜70.00mol%のSiO、又は45.00mol%〜65.00mol%のSiO、又45.00mol%〜60.00mol%のSiO、又は50.00mol%〜60.00mol%のSiOを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るケイ酸ナトリウムガラス組成物は、10.00mol%〜35.00mol%のNaO、例えば、15.00mol%〜35.00mol%のNaO、又は15.00mol%〜25.00mol%のNaO、又は16.00mol%〜25.00mol%のNaO、又は18.00mol%〜25.00mol%のNaO、又は18.00mol%〜23.00mol%のNaOを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るケイ酸ナトリウムガラス組成物は、0.00mol%〜20.00mol%のB、例えば、1.00mol%〜18.00mol%のB、又は5.00mol%〜18.00mol%のB、又は5.00mol%〜15.00mol%のB、又は10.00mol%〜18.00mol%のBを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るケイ酸ナトリウムガラス組成物は、0.25mol%〜4.00mol%のNd、例えば、1.00mol%〜4.00mol%のNd、又は1.00mol%〜2.50mol%のNdを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るケイ酸ナトリウムガラス組成物は、0.00mol%〜20.00mol%のZrO、例えば、1.00mol%〜20.00mol%のZrO、又は0.00mol%〜15.00mol%のZrO、又は0.00mol%〜10.00mol%のZrO、又は0.00mol%〜8.00mol%のZrO、又は1.00mol%〜8.00mol%のZrO、又は2.00mol%〜8.00mol%のZrO、又は3.00mol%〜7.00mol%のZrOを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るケイ酸ナトリウムガラス組成物は、0.00mol%〜20.00mol%のNb、例えば、1.00mol%〜20.00mol%のNb、又は0.00mol%〜15.00mol%のNb、又は0.00mol%〜10.00mol%のNb、又は0.00mol%〜8.00mol%のNb、又は1.00mol%〜8.00mol%のNb、又は2.00mol%〜8.00mol%のNb、又は3.00mol%〜7.00mol%のNbを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るケイ酸ナトリウムガラス組成物は、0.00mol%〜15.00mol%のTa、例えば、0.50mol%〜15.00mol%のTa、又は0.00mol%〜12.00mol%のTa、又は0.00mol%〜10.00mol%のTa、又は0.00mol%〜8.00mol%のTa、又は1.00mol%〜8.00mol%のTa、又は2.00mol%〜8.00mol%のTa、又は3.00mol%〜7.00mol%のTaを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るケイ酸ナトリウムガラス組成物は、0.00mol%〜20.00mol%のY、例えば、0.50mol%〜20.00mol%のY、又は1.00mol%〜20.00mol%のY、又は0.00mol%〜15.00mol%のY、又は0.00mol%〜10.00mol%のY、又は0.00mol%〜8.00mol%のY、又は0.50mol%〜8.00mol%のY、又は2.00mol%〜8.00mol%のY、又は3.00mol%〜7.00mol%のYを含有する。
別の観点によれば、本発明に係るケイ酸ナトリウムガラス組成物は、0.00mol%〜20.00mol%のLa、例えば、0.50mol%〜20.00mol%のLa、又は1.00mol%〜20.00mol%のLa、又は0.00mol%〜15.00mol%のLa、又は0.00mol%〜10.00mol%のLa、又は0.00mol%〜8.00mol%のLa、又は0.50mol%〜8.00mol%のLa、又は2.00mol%〜8.00mol%のLa、又は3.00mol%〜7.00mol%のLaを含有する。
更なる成分について、ガラスは、最大4重量パーセント、特に最大2重量パーセントの従来の添加剤又は夾雑物、例えば、清澄剤(例えば、As及びSb)及び/又は太陽光遮蔽剤(antisolarants)(例えばNb)を含有する。加えて、ガラス組成物は、溶融物又は残留水の乾燥を助けるとともにガラスの清澄を助けるためにハロゲン化物を含有していてもよい。例えば、ガラス組成物は、9wt%までのF、好ましくは5wt%以下のF、及び5wt%までのClを含有していてもよいが、ClはFほど好ましくはない。
本発明の別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物又はケイ酸ナトリウムガラス組成物は、少なくとも1060nm、好ましくは少なくとも1061nm、特に少なくとも1065nm、例えば、1060nm〜1069nm、又は1060nm〜1068nm、又は1060nm〜1067nmのピーク発光帯域幅を有する。
本発明の別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物又はケイ酸ナトリウムガラス組成物は、1.5×10−20cm以上、好ましくは少なくとも1.8×10−20cm、特に少なくとも2.0×10−20cm、例えば、1.6×10−20cm〜2.8×10−20cm、又は1.8×10−20cm〜2.7×10−20cm、又は2.0×10−20cm〜2.7×10−20cmの発光断面積(σem)を有する。
本発明の別の観点によれば、本発明に係るアルミン酸ガラス組成物又はケイ酸ナトリウムガラス組成物は、少なくとも30nm、好ましくは少なくとも35nm、特に少なくとも37nm、とりわけ少なくとも40nm、例えば34nm〜40nm又は38nm〜40nmの有効発光帯域幅(Δλeff)を有する。
レーザ特性は、Judd−Ofelt理論、Fuchtbauer−Ladenburg理論、又はMcCumber法に従って測定することができる。Judd−Ofelt理論及びFuchtbauer−Ladenburg理論の考察は、E. Desurvire, Erbium Doped Fiber Amplifiers, John Wiley and Sons (1994)に見ることができる。McCumber法は、例えば、Miniscalco and Quimby, Optics Letters 16(4) pp 258-266 (1991)に論じられている通りである。また、Kassab, Journal of Non-Crystalline Solids 348 (2004) 103-107を参照されたい。Judd−Ofelt理論及びFuchtbauer−Ladenburg理論は、発光曲線からレーザ特性を評価するものであるのに対し、McCumber法は、ガラスの吸収曲線を使用するものである。
発光帯域幅に関して、測定された発光曲線(例えば、Judd−Ofelt解析又はFuchtbauer−Ladenburg解析により集められたもの)、又は算出された発光曲線(McCumber解析により)があれば、2つの方法で発光帯域幅を得ることができる。第1の方法は、最大値の半値幅(発光帯域幅の半値全幅、すなわちΔλFWHMと称される)を単に測定することである。
第2の方法は、発光曲線上のあらゆる点を総曲線下面積で除算するものである。線幅関数(linewidth function)と称されるこの結果は、有効帯域幅(Δλeff)の逆数として定義されるピーク値を有すると考えられる。この方法によって、全発光曲線は常に発光帯域幅の結果に寄与する。この数値が、発光帯域幅の最良の指標として、解析において本明細書中で使用される。
本発明及び本発明の更なる詳細、例えば、特徴及び付随的な利点を、図面に図示される例示的な実施形態に基づき以下でより詳細に説明する。
ZnOの添加に起因する、より長い波長へのアルミン酸塩系ガラスのピーク発光波長のシフト及び発光断面積の拡大を示す図である。 及び遷移金属酸化物の添加に起因する、より長い波長へのケイ酸ナトリウム系ガラスのピーク発光波長のシフト及び発光断面積の拡大を示す図である。
ガラスは全て、レーザグレードの成分を用いて作製され、より良好な均質性のために白金撹拌子を用いた撹拌を利用して乾燥酸素環境下で溶融した。ガラスを全て、鋳型に流し込み、応力を取り除くために、液体をアモルファス状態へと冷却させるようにして適宜焼きなました。得られたガラススラブは、様々な特性をガラスにもたらす機器による使用に要求される形状へと成形した。
表1A〜表1Cは本発明に係るアルミン酸塩組成物を挙げるものであり、表3は本発明に係るケイ酸ナトリウム組成物を挙げるものである。これらの特性測定及び計算の結果は、本発明に係るアルミン酸ガラスについては表2A〜表2Cに、本発明に係るケイ酸ナトリウムガラスについては表4に詳述する。
Figure 2014111528
Figure 2014111528
Figure 2014111528
Figure 2014111528
Figure 2014111528
Figure 2014111528
Figure 2014111528
Figure 2014111528
表2A〜表2Cから分かるように、ベースのアルミン酸ガラスの実施例は、1067nmの長いピーク発光波長及び48.26nmの広い有効発光帯域幅(Δλeff)、並びに1.8×10−20cmの大きい発光断面積(σem)を示す。しかしながら、このガラスは、835℃を超える非常に高いガラス転移温度Tを示すため、ガラスを商業化に不適切なものとなる。
実施例1において、ベースのアルミン酸ガラスのAlの一部をGaで置き換えることによって、ピーク発光波長に悪影響を及ぼすことなくピーク発光帯域幅が広がる。加えて、実施例1のガラスは、1.9×10−20cmのより大きい発光断面積(σem)を有する。実施例1に関する有効発光帯域幅(Δλeff)は小さくなるが(すなわち45.47nm)、発光帯域幅は依然として非常に大きい。
実施例3及び実施例4では、ベースのアルミン酸ガラスのAlの一部を遷移金属ZrO及びYで置き換えることによって、発光断面積(σem)が相当増大するとともに(2.5×10−20cm及び2.5×10−20cm)、ピーク発光波長の長さも1nm〜2nm増大した。ここでも、実施例3及び実施例4に関する有効発光帯域幅(Δλeff)はベースガラスの実施例のものよりも小さくなるが(すなわち、46.11nm及び47.15nm)、発光帯域幅は依然として相当大きい。
実施例8では、ベースのアルミン酸ガラスのCaOの一部をNbで置き換えることによって、ピーク発光波長の長さが減少するものの、依然として非常に長く、すなわち1065.89nmとなった。また、有効発光帯域幅(Δλeff)は小さくなったが(42.12nm)、発光断面積(σem)は相当増大した(すなわち2.2×10−20cm)。Alの一部をBで置き換える場合、同様の結果が達成された。実施例11を参照されたい。
Gaを遷移金属ZrOと組み合わせることによって、ピーク発光断面積が大幅に増大するとともに、ピーク発光波長の長さが僅かに増大する。実施例9を参照されたい。より大量のGaを遷移金属ZrOと組み合わせる実施例10では、ピーク発光断面積が大きいまま、ピーク発光波長の長さが僅かに減少する。
実施例12では、ZnOの添加によってピーク発光波長の長さの相当な増大及びピーク発光断面積の相当な増大がもたらされる。実施例13では、YとZnOとの組合せによって、ピーク発光波長の長さの更に大きな増大がもたらされる。ZnOの存在はまた、アルミン酸塩系ガラスの溶融温度を下げるという付加的な利点をもたらす。アルミン酸塩系ガラスの溶融温度の低下によって、ガラスが標準的な電気加熱炉内で溶融するので、製造プロセスを拡大させる性能が大いに助長される。
Alの一部をBiで置き換えることによって、ピーク発光断面帯域幅及びピーク発光波長がともに増大した。実施例17を参照されたい。同様に、Alの一部をGdで置き換えることによって、ピーク発光断面帯域幅及びピーク発光波長が増大した。実施例18を参照されたい。CaOの一部をSrOで置き換えることによってもピーク発光波長が増大した。実施例20を参照されたい。CaO及びAlの一部をB及びLiOで置き換えることによってピーク発光波長は減少したが、ピーク発光断面帯域幅は増大した。
実施例22から分かるように、ベースのケイ酸ナトリウムガラスのNaOの一部をBで置き換えることによって、ベースのケイ酸ガラス組成物により示されるピーク発光波長(すなわち1059.18nm)に悪影響を及ぼすことなくピーク発光帯域幅が(33.60nmから35.65nmへと)増大した。他方、一定量のSiO及びNaOをB及びZrOで置き換える場合、ピーク発光波長が相当増大するとともに、ピーク発光帯域幅も増大した。実施例23を参照されたい。さらに、一定量のSiO及びNaOをB及びNbで置き換える場合、ピーク発光波長及び発光帯域幅の両方が相当増大し、発光断面積も増大した(1.83×10−20cmに対して2.06×10−20cm)。実施例24を参照されたい。一定量のSiO及びNaOをB及びTaで置き換える場合、ピーク発光波長及び発光帯域幅の大幅な増大がもたらされ、発光断面積も増大した。実施例25を参照されたい。
発光帯域幅及びピーク波長における利得によって、実施例23及び実施例24における発光断面積が減少しなかったことに留意することが重要である。Fuechtbauer及びLadenburgによれば、これは、図中にも起きることが見て取れる放射寿命(τ)の減少を要件とする。概して、フラッシュランプによる効率的な励起を可能とするために、約200μsより大きい寿命値を維持するとともに、効率的なエネルギーの貯蔵及び抽出を可能とするために、約2.0×10−20cmの断面積も維持することが望ましい。本明細書中の実施例では全て、この寿命最小値を超えており、最小断面積目標は実施例3、実施例4、実施例8〜実施例12及び実施例23について維持されているため、ZnO、Y、Nb及びBが両ガラス系において帯域幅及び発光断面積の両方を増大させるのに役立つことができるとして、これらの酸化物の特定の有用性が示される。
実施例26〜実施例28では、ベースのケイ酸ナトリウムガラスのSiOの一部をAlと、ZrO、Ta又はLaとを組み合わせたもので置き換える。いずれの場合にも、ベースのケイ酸ナトリウムガラスに比べ、ガラスは、より高いピーク発光波長、ピーク発光帯域幅の増大、及び発光断面積の増大(実施例28の場合には2.6×10−20cm)を示した。実施例29では、SiOの一部及びNaOの一部をB及びYで置き換える。これによって、より高いピーク発光波長及び発光断面積の増大がもたらされた。
本明細書中に引用される全ての出願、特許及び刊行物の開示は全体として、引用することにより本明細書の一部をなすものとする。
これまでの実施例で使用したものの代わりに、包括的又は詳細に記載した本発明の反応物質及び/又は操作条件を使用することによって、これまでの実施例を同様に首尾よく繰り返すことができる。
上述の記載から、当業者は、本発明の不可欠な特徴を容易に見極めることができ、その趣旨及び範囲を逸脱することなく、その特徴が様々な用法及び条件に適応するように本発明の様々な変更及び改良を行うことができる。

Claims (29)

  1. Ndでドープされたアルミン酸ガラス組成物であって、(mol%ベースで)
    Al 0.00〜40.00
    CaO 20.00〜65.00
    BaO 0.0〜8.00
    SiO 0.0〜21.00
    0.0〜40.00
    Nd 0.25〜4.00
    Ga 0.00〜40.00
    ZrO 0.00〜10.00
    0.00〜10.00
    Nb 0.00〜10.00
    Bi 0.00〜10.00
    ZnO 0.00〜10.00
    を含み、
    該ガラスが、少なくとも5.0mol%のGa、1.0mol%のZrO、0.05mol%のY、1.0mol%のNb、0.5mol%のBi、又は0.5mol%のZnOを含有し、
    Al、Ga、ZrO、Y、Nb、B、Bi及びZnOの合計が60mol%以下であり、
    該ガラス組成物が、1059.7nmより長いピーク発光波長、及び/又は1.5×10−20cm以上の発光断面積(σem)、及び/又は25nm以上の発光帯域幅(Δλeff)を示し、
    該ガラスが、850℃未満のガラス転移温度T及び4.0未満の非線形係数nを有する、Ndでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  2. 0.0mol%〜10.00mol%のMO(式中、MOはLiO、NaO、KO及びCsOの合計である)を含有する、請求項1に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  3. 0.0mol%〜10.00mol%のM’O(式中、M’OはMgO、CaO及びSrOの合計である)を含有する、請求項1又は2に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  4. 10.00mol%〜40.00mol%のAlを含有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  5. 30.00mol%〜60.00mol%のCaOを含有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  6. 2.00mol%〜8.00mol%のBaOを含有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  7. 5.00mol%〜20.00mol%のSiOを含有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  8. 1.00mol%〜20.00mol%のBを含有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  9. 0.25mol%〜3.00mol%のNdを含有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  10. 5.00mol%〜40.00mol%のGaを含有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  11. 1.00mol%〜10.00mol%のZrOを含有する、請求項1〜10のいずれか一項に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  12. 0.05mol%〜10.00mol%のYを含有する、請求項1〜11のいずれか一項に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  13. 1.00mol%〜10.00mol%のNbを含有する、請求項1〜12のいずれか一項に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  14. 0.75mol%〜8.00mol%のBiを含有する、請求項1〜13のいずれか一項に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  15. 0.50mol%〜10.00mol%のZnOを含有する、請求項1〜14のいずれか一項に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  16. 請求項1に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物であって、(mol%ベースで)
    Al 15.00〜40.00
    CaO 45〜62.00
    BaO 0.0〜5.0
    SiO 5.00〜10.00
    Nd 0.25〜3.00
    Ga 0.00〜35.00
    ZrO 0.00〜8.00
    0.00〜8.00
    Nb 0.00〜8.00
    0.00〜10.00
    ZnO 0.00〜10.00
    0.00〜5.00
    O 0.00〜5.00
    M’O 0.00〜5.00
    を含み、
    該ガラスが、少なくとも5.0mol%のGa、1.0mol%のZrO、0.05mol%のY、1.0mol%のNb、0.5mol%のBi、又は0.5mol%のZnOを含有し、
    Al、Ga、ZrO、Y、Nb、Bi及びZnOの合計が40mol%以下であり、
    がGdとLaとの合計であり、
    OがLiO、NaO、KO及びCsOの合計であり、
    M’OがMgO、CaO及びSrOの合計であり、
    該ガラス組成物が、1059.7nmより長いピーク発光波長、及び/又は1.5×10−20cm以上の発光断面積(σem)、及び/又は25nm以上の発光帯域幅(Δλeff)、及び、
    850℃未満のガラス転移温度T、及び、
    4.0未満の非線形係数nを示す、請求項1に記載のNdでドープされたアルミン酸ガラス組成物。
  17. Ndでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物であって、(mol%ベースで)
    SiO 40.00〜75.00
    NaO 10.00〜35.00
    0.00〜20.00
    Nd 0.25〜4.00
    Sb 0.00〜1.00
    ZrO 0.00〜20.00
    Nb 0.00〜20.00
    Ta 0.00〜15.00
    0.00〜20.00
    La 0.00〜20.00
    を含み、
    該ガラスが、少なくとも1.0mol%のZrO、1.0mol%のNb、0.5mol%のTa、0.05mol%のY又は0.5mol%のLaを含有し、
    該ガラスが、1059.7nmより長いピーク発光波長、及び/又は1.5×10−20cm以上の発光断面積(σem)、及び/又は25nm以上の発光帯域幅(Δλeff)を示し、
    該ガラスが、850℃未満のガラス転移温度T及び4.0未満の非線形係数nを有する、Ndでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物。
  18. 15.00mol%〜35.00mol%のNaOを含有する、請求項17に記載のNdでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物。
  19. 1.00mol%〜18.00mol%のBを含有する、請求項17又は18に記載のNdでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物。
  20. 1.00mol%〜4.00mol%のNdを含有する、請求項17〜19のいずれか一項に記載のNdでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物。
  21. 1.00mol%〜20.00mol%のZrOを含有する、請求項17〜20のいずれか一項に記載のNdでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物。
  22. 1.00mol%〜20.00mol%のNbを含有する、請求項17〜21のいずれか一項に記載のNdでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物。
  23. 0.50mol%〜15.00mol%のTaを含有する、請求項17〜22のいずれか一項に記載のNdでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物。
  24. 0.50mol%〜20.00mol%のYを含有する、請求項17〜23のいずれか一項に記載のNdでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物。
  25. 0.50mol%〜20.00mol%のLaを含有する、請求項17〜24のいずれか一項に記載のNdでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物。
  26. 請求項17に記載のNdでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物であって、(mol%ベースで)
    SiO 50.00〜72.00
    NaO 10.00〜22.00
    4.00〜20.00
    Nd 0.25〜5.00
    Sb 0.05〜1.00
    を含み、
    該ガラスが、少なくとも1.0mol%のZrO、1.0mol%のNb、0.5mol%のTa、0.05mol%のY又は0.5mol%のLaを含有し、
    該ガラスが、1059.7nmより長いピーク発光波長、及び/又は1.5×10−20cm以上の発光断面積(σem)、及び/又は25nm以上の発光帯域幅(Δλeff)を示し、
    該ガラスが、850℃未満のガラス転移温度T及び4.0未満の非線形係数nを有する、請求項17に記載のNdでドープされたケイ酸ナトリウムガラス組成物。
  27. Ndでドープされたリン酸ガラスとNdでドープされた別のガラスとを固体利得媒質及び励起源として有する固体混合ガラスレーザシステムであって、該Ndでドープされた別のリン酸ガラスが請求項1〜26のいずれか一項に記載の組成物を含むガラスである、固体混合ガラスレーザシステム。
  28. システムの出力が1パルス当たり少なくとも1ペタワット以上である、請求項27に記載のレーザシステム。
  29. 請求項27又は28に記載のレーザシステムの固体利得媒質をフラッシュランプにより励起させるか又はダイオードにより励起させることを含む、レーザビームパルスを発生させる方法。
JP2013244512A 2012-11-28 2013-11-27 Ndでドープされたアルミン酸ガラス又はケイ酸ガラスにおける、希土類イオン発光帯域幅の拡大、発光断面積の増大、及び/又はピーク発光波長のシフト Active JP6400899B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/687,476 US8951925B2 (en) 2012-11-28 2012-11-28 Broadening the rare earth ion emission bandwidth, increasing emission cross section, and/or shifting peak emission wavelength in Nd-doped aluminate or silicate glasses
US13/687,476 2012-11-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014111528A true JP2014111528A (ja) 2014-06-19
JP6400899B2 JP6400899B2 (ja) 2018-10-03

Family

ID=49712952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013244512A Active JP6400899B2 (ja) 2012-11-28 2013-11-27 Ndでドープされたアルミン酸ガラス又はケイ酸ガラスにおける、希土類イオン発光帯域幅の拡大、発光断面積の増大、及び/又はピーク発光波長のシフト

Country Status (6)

Country Link
US (2) US8951925B2 (ja)
EP (1) EP2746233B1 (ja)
JP (1) JP6400899B2 (ja)
KR (1) KR20140068785A (ja)
CN (1) CN103848567B (ja)
RU (1) RU2648795C9 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019020412A (ja) * 2017-07-14 2019-02-07 株式会社 堀場アドバンスドテクノ 応答ガラス及びガラス電極
JP2025041772A (ja) * 2019-05-31 2025-03-26 エービーケー バイオメディカル インコーポレイテッド 放射線不透過性ガラス材料

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104098270B (zh) * 2014-07-16 2016-06-08 中国科学院上海光学精密机械研究所 中红外2.7μm铒掺杂铝镓酸盐激光玻璃及其制备方法
EP4361112A3 (en) 2018-11-26 2024-12-11 Owens Corning Intellectual Capital, LLC High performance fiberglass composition with improved elastic modulus
JP7480142B2 (ja) 2018-11-26 2024-05-09 オウェンス コーニング インテレクチュアル キャピタル リミテッド ライアビリティ カンパニー 改善された比弾性率を有する高性能ガラス繊維組成物
CN112250299B (zh) * 2019-07-22 2024-03-08 肖特股份有限公司 用于固态激光器的包层玻璃
CN113024111B (zh) * 2021-03-17 2022-11-08 中国科学院上海光学精密机械研究所 一种提高900nm荧光强度的Nd3+掺杂石英玻璃及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4822162B1 (ja) * 1969-07-03 1973-07-04
US3763052A (en) * 1971-08-12 1973-10-02 American Optical Corp Low threshold yttrium silicate laser glass with high damage threshold
JPS575251A (en) * 1980-06-12 1982-01-12 Nippon Electric Glass Co Ltd Cathode ray tube glass
JPH04231348A (ja) * 1990-08-07 1992-08-20 Schott Glass Technol Inc カラーcrtディスプレーに有用なコントラスト増強フィルターガラス
JP2012036081A (ja) * 2010-08-05 2012-02-23 Schott Corp 希土類アルミノホウケイ酸ガラス組成物

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3528927A (en) * 1964-11-10 1970-09-15 American Optical Corp Laserable glass material
US3469729A (en) 1966-06-30 1969-09-30 Westinghouse Electric Corp Sealing compositions for bonding ceramics to metals
US3711787A (en) * 1971-03-10 1973-01-16 American Optical Corp Neodymium glass laser having room temperature output at wavelengths shorter than 1,060 nm
US3717583A (en) 1971-03-10 1973-02-20 American Optical Corp Neodymium glass laser having room temperature output at wavelengths shorter than 1060 nm.
US3714059A (en) 1971-03-10 1973-01-30 American Optical Corp Neodymium glass laser having room temperature output at wavelengths shorter than 1060 nm
JPS553336A (en) 1978-06-20 1980-01-11 Hoya Corp Low melting point glass for edge-cladding disc laser glass
US4390637A (en) * 1980-09-10 1983-06-28 Nippon Electric Glass Company, Limited X-Ray absorbing glass for a color cathode ray tube having a controlled chromaticity value and a selective light absorption
US5274728A (en) 1992-07-06 1993-12-28 Infrared Fiber Systems, Inc. Heavy metal-oxide glass optical fibers for use in laser medical surgery
US5526369A (en) * 1992-10-07 1996-06-11 Schott Glass Technologies, Inc. Phosphate glass useful in high energy lasers
EP1180835B1 (en) * 2000-08-10 2004-11-03 Asahi Glass Company Ltd. Optical amplifying glass
US7292766B2 (en) * 2003-04-28 2007-11-06 3M Innovative Properties Company Use of glasses containing rare earth oxide, alumina, and zirconia and dopant in optical waveguides
EP1894899A1 (en) * 2006-08-31 2008-03-05 Corning Incorporated Glass articles and process for making the same
EP1918259A1 (en) * 2006-10-17 2008-05-07 Corning Incorporated Contrast-enhancing uv-absorbing glass and articles containing same
CN101880127A (zh) * 2010-05-26 2010-11-10 中国科学院上海光学精密机械研究所 表面离子改性增强的磷酸盐激光钕玻璃及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4822162B1 (ja) * 1969-07-03 1973-07-04
US3763052A (en) * 1971-08-12 1973-10-02 American Optical Corp Low threshold yttrium silicate laser glass with high damage threshold
JPS575251A (en) * 1980-06-12 1982-01-12 Nippon Electric Glass Co Ltd Cathode ray tube glass
JPH04231348A (ja) * 1990-08-07 1992-08-20 Schott Glass Technol Inc カラーcrtディスプレーに有用なコントラスト増強フィルターガラス
JP2012036081A (ja) * 2010-08-05 2012-02-23 Schott Corp 希土類アルミノホウケイ酸ガラス組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019020412A (ja) * 2017-07-14 2019-02-07 株式会社 堀場アドバンスドテクノ 応答ガラス及びガラス電極
JP7116611B2 (ja) 2017-07-14 2022-08-10 株式会社 堀場アドバンスドテクノ 応答ガラス及びガラス電極
JP2025041772A (ja) * 2019-05-31 2025-03-26 エービーケー バイオメディカル インコーポレイテッド 放射線不透過性ガラス材料

Also Published As

Publication number Publication date
US20140146840A1 (en) 2014-05-29
RU2648795C2 (ru) 2018-03-28
EP2746233B1 (en) 2017-08-23
EP2746233A3 (en) 2015-01-07
KR20140068785A (ko) 2014-06-09
CN103848567B (zh) 2018-06-05
RU2013152728A (ru) 2015-06-10
JP6400899B2 (ja) 2018-10-03
CN103848567A (zh) 2014-06-11
EP2746233A2 (en) 2014-06-25
US8951925B2 (en) 2015-02-10
RU2648795C9 (ru) 2018-05-22
US20140247848A1 (en) 2014-09-04
US9263850B2 (en) 2016-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6400899B2 (ja) Ndでドープされたアルミン酸ガラス又はケイ酸ガラスにおける、希土類イオン発光帯域幅の拡大、発光断面積の増大、及び/又はピーク発光波長のシフト
JP6855153B2 (ja) 酸化セリウムを用いたリン酸塩系ガラスにおける希土類イオン発光波長の調整
JP6649442B2 (ja) 短パルス高ピークパワーのレーザ用の超広帯域幅レーザガラス
JP5916313B2 (ja) リン酸塩系レーザーガラス
JP5917867B2 (ja) アルミノリン酸ガラス組成物
JP5825911B2 (ja) 希土類アルミノホウケイ酸ガラス組成物
Herrmann et al. Structure and fluorescence properties of ternary aluminosilicate glasses doped with samarium and europium
US20140217336A1 (en) Solar-pumped laser device, solar-pumped amplifier and light-amplifying glass
DE102013015934A1 (de) Seltenerd-dotierte Aluminosilicatgläser, insbesondere zur Verwendung als aktives Lasermaterial in Hochleistungs-Bulklasern
Li_yan et al. Yb3+-doped fluorophosphate glasses: a good candidate for high-energy, ultra-short-pulse, tunable fiber lasers

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20161012

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20170824

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170914

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20171214

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20180214

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180313

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20180807

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180906

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6400899

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250