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JP2014108379A - Cesium adsorbent - Google Patents

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JP2014108379A
JP2014108379A JP2012263329A JP2012263329A JP2014108379A JP 2014108379 A JP2014108379 A JP 2014108379A JP 2012263329 A JP2012263329 A JP 2012263329A JP 2012263329 A JP2012263329 A JP 2012263329A JP 2014108379 A JP2014108379 A JP 2014108379A
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JP
Japan
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cesium
bitumen
cesium adsorbent
polyvinyl alcohol
resin
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Pending
Application number
JP2012263329A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Asakura
倉 隆 浅
Kazuhiro Sasaki
和 弘 佐々木
Akira Ono
野 昭 大
Hirohiko Kawasaki
嵜 廣 彦 川
Yasuyoshi Kondo
藤 泰 祥 近
Takashi Uchida
田 喬 内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Aicello Corp
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Aicello Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd, Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd, Aicello Corp filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2012263329A priority Critical patent/JP2014108379A/en
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Abstract

【課題】効率的にセシウムを吸着して回収することができる紺青を含んだセシウム吸着材を提供する。
【解決手段】セシウム吸着材10は樹脂11と、樹脂11中に含有された粒子状の紺青12とを含む。このうち樹脂11はポリビニルアルコール樹脂またはその変形化物からなる。
【選択図】図1
A cesium adsorbent containing bitumen that can efficiently adsorb and recover cesium.
A cesium adsorbent 10 includes a resin 11 and a particulate bitumen 12 contained in the resin 11. Among these, resin 11 consists of polyvinyl alcohol resin or its deformation | transformation thing.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、樹脂中に紺青を分散させたセシウム吸着材に関する。   The present invention relates to a cesium adsorbent in which bitumen is dispersed in a resin.

更に詳しくは、本発明は紺青の有するセシウム吸着能を妨げずに樹脂で固定化することにより、効率的なセシウム吸着と回収を実施でき、かつ、微細粉末たる紺青の散布を容易に実施できる、樹脂中に紺青を分散させたセシウム吸着材に関する。   More specifically, in the present invention, by fixing with a resin without interfering with the cesium adsorption ability of bitumen, efficient cesium adsorption and recovery can be carried out, and fine bitumen bitumen can be easily dispersed. The present invention relates to a cesium adsorbent in which bitumen is dispersed in a resin.

従来、原子力発電所の事故に起因する放射性セシウムによる土壌、水域汚染が問題となっていて、セシウムイオンの吸着材として、ゼオライト、紺青が主に用いられている。   Conventionally, soil and water contamination by radioactive cesium caused by accidents at nuclear power plants has been a problem, and zeolite and bitumen are mainly used as adsorbents for cesium ions.

ゼオライトは鉱物でありながら、天然物と人工物が存在し、身近な用途として防臭、除湿性能を利用したペット用砂や床下乾燥剤等が知られている。しかしながらゼオライトは水中でセシウム以外のイオンも吸着してしまうため、例えば放射性セシウムで汚染された水田の除染をしようとしてゼオライトを散布すると、特にセシウムイオンと挙動が似ているカリウムイオンも積極的に吸着するため、除染後にイネの養分としてカリウムの投与が必要になってしまう。更に、ゼオライトはその使用量に対するセシウム吸着能が低く、ゼオライトで放射性セシウムを吸着させるためには大量のゼオライトを散布する必要があり、その結果水田がゼオライトで埋め尽くされてしまい、水田としての用をなさなくなってしまうという問題がある。   Zeolite is a mineral, but there are natural products and man-made products. Pets that use deodorizing and dehumidifying performance and underfloor desiccants are known as familiar applications. However, since zeolite adsorbs ions other than cesium in water, for example, when zeolite is sprayed to decontaminate paddy fields contaminated with radioactive cesium, potassium ions that are similar in behavior to cesium ions are also positive. Because it adsorbs, it becomes necessary to administer potassium as a nutrient for rice after decontamination. Furthermore, zeolite has a low ability to adsorb cesium with respect to the amount used, and in order to adsorb radioactive cesium with zeolite, it is necessary to spray a large amount of zeolite. As a result, the paddy field is filled with zeolite and used as a paddy field. There is a problem that you will not be able to.

紺青にはプルシアンブルーその他の別称があって、青色顔料としてペンキ、インキ、枯れた芝生の染色剤等に用いられている。そして、セシウムイオンを選択的に吸着することが知られていて、チェルノブイリ原発事故後、土壌に大量散布したり、家畜の体内に存在する放射性セシウムを除去するために、家畜に経口投与することが行われている。日本国内においても東日本大震災以降、放射線医学研究所の管理の下、原発作業者への経口投与が行われている例がある。   Bitumen has other names such as Prussian blue, and is used as a blue pigment in paints, inks, and dyes for withered lawns. And it is known to selectively adsorb cesium ions, and after the Chernobyl nuclear accident, it can be orally administered to livestock in order to disperse a large amount of soil and to remove radioactive cesium present in livestock. Has been done. In Japan, there have been cases of oral administration to nuclear workers under the control of the Institute of Radiological Medicine since the Great East Japan Earthquake.

また、セシウムイオンを含む陽イオン、特に所望のアルカリイオンを液体から吸着・除去し、その吸着した陽イオンを容易に脱離させる、あるいはその吸着した陽イオンを有する材料を沈殿物として液中から容易に取り出すことができる陽イオンの処理方法が研究されていて、実際の汚染現場で活用されつつある(特許文献1参照)。   Also, cations including cesium ions, especially desired alkali ions, are adsorbed and removed from the liquid, and the adsorbed cations are easily desorbed, or the material having the adsorbed cations is deposited as a precipitate from the liquid. Methods for treating cations that can be easily taken out have been studied and are being used in actual contamination sites (see Patent Document 1).

しかしながら、紺青は微細粒子であるため飛散し易く、粉末をそのまま散布すれば除染作業者が吸引する可能性がある。このため、水に分散させてから散布する必要があるが、散布現場において混合タンク、噴霧器、水源、電源等が必要なため散布行為自体が困難である。また、元来紺青は水に不溶性だが、親水性であるため微粒子として分散するという性質のため、水に分散しにくく、現場で作業者が紺青粉末を水に分散させる作業中にも作業者が吸引する恐れがある。また、水に分散した後も水に対する溶解度が低く沈殿しやすいことから散布現場で均一な散布用水溶液を得ることは困難であった。   However, since bitumen is a fine particle, it is easy to scatter, and if a powder is spread | diffused as it is, a decontamination operator may attract | suck. For this reason, although it is necessary to disperse | distribute after dispersing in water, since a mixing tank, a sprayer, a water source, a power source, etc. are needed in the dispersal field, the dispersal act itself is difficult. In addition, bitumen is originally insoluble in water, but because it is hydrophilic, it disperses as fine particles, so it is difficult to disperse in water. There is a risk of aspiration. Moreover, even after being dispersed in water, it is difficult to obtain a uniform aqueous solution for spraying at the spraying site because of its low solubility in water and easy precipitation.

また、最近は紺青をポリエチレン樹脂に分散させて固定化し、製膜してシートや袋体を製造することも実施されているが、紺青が吸水性の低いポリエチレン樹脂に覆われているため表面に露出したごく僅かの紺青しかセシウムイオンを吸着することができず、放射性セシウム吸着材としての効果は殆ど期待できない。また、一般的な樹脂の場合、無機物を分散させることができる量は20wt%程度が限界であり、紺青を大量に分散させると脆くなって製膜や造粒が困難になるため、紺青を大量に分散させて放射性セシウムの吸着効率を上げることができなかった。更に、紺青は180℃を越えると分解してしまうため、比較的低温で押し出し製膜できるポリエチレン系樹脂のインフレーション製膜しか選択肢はなかった。   Recently, bitumen is dispersed and fixed in polyethylene resin to form a sheet or bag by forming a film. However, since bitumen is covered with polyethylene resin having low water absorption, Only a small amount of exposed bitumen can adsorb cesium ions, and the effect as a radioactive cesium adsorbent is hardly expected. In addition, in the case of a general resin, the amount that the inorganic substance can be dispersed is limited to about 20 wt%. If a large amount of bitumen is dispersed, it becomes brittle and film formation and granulation become difficult. It was not possible to increase the adsorption efficiency of radioactive cesium by dispersing it in the solution. Furthermore, since bitumen decomposes when the temperature exceeds 180 ° C., there was only an option for forming a film of a polyethylene resin that can be extruded at a relatively low temperature.

また、一般的な吸着材のように、吸着材を充填したカラムに液体を通して物質を吸着させようとしても、紺青粒子が流出しない目の細かい封止材を用いれば、殆ど液体が通過できなくなってしまう。このため、近年はゼオライト粒子の表面を紺青でコーティングしたセシウム吸着材が、セシウム吸着塔用充填剤として用いられている。しかしながら、ゼオライト粒子表面へのコーティングは非常に難しく、高価で普及し難いのみならず、使用後に減容できないので廃棄物が嵩張って保管場所に困るという問題がある。   In addition, even when trying to adsorb a substance through a column packed with an adsorbent like a general adsorbent, if a fine sealing material that does not allow bitumen particles to flow out is used, the liquid can hardly pass. End up. For this reason, in recent years, a cesium adsorbent in which the surface of zeolite particles is coated with bitumen has been used as a filler for a cesium adsorption tower. However, the coating on the surface of the zeolite particles is very difficult and not only difficult and expensive, but also has a problem that the volume of waste cannot be reduced after use and the waste becomes bulky and the storage place is troubled.

また、顔料としての紺青に着目し、紺青を繊維に固着させた放射性セシウム吸着布や、インキ化した紺青を不織布製フィルター表面に塗布した吸着材も開発されつつあるが、いずれの場合も付着させることができる紺青の量が少ないためセシウム吸着材としての性能は低く、改善が望まれている状況である。   Focusing on bitumen as a pigment, radioactive cesium adsorbent cloth with bitumen fixed to the fiber and adsorbent with ink bitumen applied to the nonwoven filter surface are also being developed. Since the amount of bitumen that can be produced is small, the performance as a cesium adsorbent is low, and improvement is desired.

他方、水溶性樹脂として、ポリビニルアルコール樹脂が知られている。例えば、冷水可溶性ポリビニルアルコールフィルムで作成した袋体に洗濯洗剤、食器洗浄機用洗剤、農薬等を収納して作成した包装体が市販されており、当該包装体を直接水中に投入し、ポリビニルアルコール樹脂を水で溶解させて包装体内容物の水溶液を得ることができる。この場合は、使用者が粉体を計量する必要が無く、かつ、粉体の飛散を防止できるという利便性から、従来より広く用いられている(特許文献2参照)。また、ポリビニルアルコール樹脂の粉末は医薬品錠剤の結合材、および、崩壊剤として用いられることがある(特許文献3参照)。   On the other hand, polyvinyl alcohol resin is known as a water-soluble resin. For example, a package made by storing laundry detergent, dishwasher detergent, agricultural chemicals, etc. in a bag made of a cold water-soluble polyvinyl alcohol film is commercially available. An aqueous solution of the package contents can be obtained by dissolving the resin with water. In this case, it is not necessary for the user to measure the powder, and it has been widely used for the convenience of preventing the powder from scattering (see Patent Document 2). Moreover, the powder of polyvinyl alcohol resin may be used as a binder for pharmaceutical tablets and a disintegrant (see Patent Document 3).

しかしながら、ポリビニルアルコール樹脂粉末と粉体を混合して錠剤化する際は高温で加熱する必要があるため、耐熱温度180℃と比較的耐熱性が低く、熱分解すると青酸ガスを発する紺青の錠剤化は行われていない。   However, when tableting is performed by mixing polyvinyl alcohol resin powder and powder, it is necessary to heat at a high temperature, so the heat resistance is 180 ° C. and the heat resistance is relatively low, and bitumen tableting that emits hydrocyanic acid gas when pyrolyzed Is not done.

特開2011−200856号公報JP 2011-200856 A 特開平5−214398号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-214398 特開昭63−14715号公報JP-A-63-14715

本発明はこのような点を考慮してなされたものであり、紺青が樹脂で固定された状態でも、樹脂塊内部に存在する紺青がセシウムを吸着できるようにすることで、少量の吸着材で効率的なセシウム吸着ができ、かつ、回収可能なセシウム吸着材を得ることができ、さらに紺青を散布する現場において、特殊な装置を用いることなく効率的に散布でき、かつ、取り扱い者が吸引する可能性が殆ど無いセシウム吸着材を得ることを目的とする。   The present invention has been made in consideration of such points, and even if the bitumen is fixed with a resin, the bitumen existing inside the resin mass can adsorb cesium, so that a small amount of adsorbent can be used. Efficient cesium adsorption and recoverable cesium adsorbent can be obtained, and in the site where bitumen is sprayed, it can be sprayed efficiently without using a special device, and the operator sucks it. The object is to obtain a cesium adsorbent with little possibility.

更に、紺青を分散させる樹脂を適切に選定することによって、紺青含有量が非常に高いセシウム吸着材を得て放射性セシウムの除染作業の効率化を図ることができ、生分解性を有する分散用樹脂を選定することによって、土壌に散布しても長期に亘り分散用樹脂が環境に残留することがなく、環境への負荷が少ない放射性セシウム吸着材を得ることを目的とする。   Furthermore, by appropriately selecting the resin that disperses the bitumen, it is possible to obtain a cesium adsorbent with a very high bitumen content and to improve the efficiency of decontamination work of radioactive cesium, and for biodispersible dispersion. By selecting a resin, an object is to obtain a radioactive cesium adsorbent that does not remain in the environment for a long period of time even when sprayed on soil and has a low environmental load.

本発明は、ポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂と、樹脂中に含有された粒子状の紺青とを備えたことを特徴とするセシウム吸着材である。   The present invention is a cesium adsorbent comprising a resin comprising a polyvinyl alcohol resin or a modified product thereof, and particulate bitumen contained in the resin.

本発明は、前記のポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物は、温水可溶性であることを特徴とするセシウム吸着材である。   The present invention is the cesium adsorbent characterized in that the polyvinyl alcohol resin or a modified product thereof is soluble in hot water.

本発明は、前記のポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物は、冷水可溶性であることを特徴とするセシウム吸着材である。   The present invention is the cesium adsorbent characterized in that the polyvinyl alcohol resin or a modified product thereof is soluble in cold water.

本発明は、前記のセシウム吸着材中のポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物に対する紺青含有量が、90wt%以下であることを特徴とするセシウム吸着材である。   The present invention is the cesium adsorbent characterized in that the bitumen content relative to the polyvinyl alcohol resin or the modified product thereof in the cesium adsorbent is 90 wt% or less.

本発明は、フィルム状に形成されていることを特徴とするセシウム吸着材である。   The present invention is a cesium adsorbent characterized by being formed in a film shape.

本発明は、ペレット状に形成されていることを特徴とするセシウム吸着材である。   The present invention is a cesium adsorbent characterized by being formed in a pellet form.

ここで冷水可溶性とは高温の水に溶解するのは元より、1℃〜40℃の水に容易に溶解する性質を言い、温水可溶性とは凡そ40℃以下の水には不溶だが、少なくとも60℃〜100℃の水に容易に溶解する性質を言う。   Here, the term “soluble in cold water” refers to the property of being easily dissolved in water at 1 ° C. to 40 ° C. from being dissolved in high-temperature water, and being soluble in hot water is insoluble in water at about 40 ° C. or lower, but at least 60 It refers to the property of being easily dissolved in water at -100 ° C.

また、セシウム原子の放射性の有無は紺青のセシウム吸着能力に影響が無いので、セシウム原子を放射性の有無で区別しない。   Moreover, since the presence or absence of radioactive cesium atoms does not affect the ability of bitumen to adsorb cesium, cesium atoms are not distinguished by the presence or absence of radioactivity.

本発明に係るセシウム吸着材においては、ポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂が結合材の役割を果たすので、90wt%という高濃度の紺青を分散させても紺青が脱落しにくい。例え脱落してもポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂に紺青が付着した状態の粒子で脱落するため、散布作業者が吸引する恐れは殆ど無い。また、ポリビニルアルコール樹脂中に高濃度の紺青を分散させることが可能なため、少量のセシウム吸着材で効率的にセシウムの除染を行うことができる。   In the cesium adsorbent according to the present invention, a polyvinyl alcohol resin or a resin made of a modified product thereof serves as a binder, so that even if a bitumen having a high concentration of 90 wt% is dispersed, the bitumen is difficult to fall off. Even if it falls off, it will fall off with particles in the state where the bitumen adheres to the resin made of polyvinyl alcohol resin or a modified product thereof, so that there is almost no fear that the spraying worker will suck it. Moreover, since a high concentration bitumen can be dispersed in the polyvinyl alcohol resin, cesium can be efficiently decontaminated with a small amount of cesium adsorbent.

本発明に係るセシウム吸着材をセシウムイオン水に浸漬すると、当該セシウム吸着材を構成するポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂が当該浸漬水に溶解しない場合には、ポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂が吸水して膨潤する。この場合、当該セシウム吸着材全体に水が行き渡ると同時にセシウムイオンもセシウム吸着材全体に行き渡るので、当該セシウム吸着材全体の紺青がセシウムイオンを吸着することができる。その際、ポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂が吸水して膨潤しても、吸水したポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂は柔軟なため当該セシウム吸着材が崩壊することはなく、セシウムイオンを吸着した紺青が脱落しにくい。   When the cesium adsorbent according to the present invention is immersed in cesium ion water, the polyvinyl alcohol resin constituting the cesium adsorbent or a resin made from the modified product thereof does not dissolve in the immersion water. The resin consisting of swells when absorbed. In this case, since water spreads over the entire cesium adsorbent and cesium ions also spread throughout the cesium adsorbent, the bitumen of the entire cesium adsorbent can adsorb cesium ions. At that time, even if the polyvinyl alcohol resin or a modified resin thereof absorbs water and swells, the absorbed cesium adsorbent does not collapse because the absorbed polyvinyl alcohol resin or the modified resin thereof is flexible. The bitumen that adsorbs ions is difficult to fall off.

また、セシウムを吸着したセシウム吸着材は固形状態を維持できるので、セシウム吸着後に当該セシウム吸着材を回収することができる。   Moreover, since the cesium adsorbent which adsorb | sucked cesium can maintain a solid state, the said cesium adsorbent can be collect | recovered after cesium adsorption | suction.

また、当該セシウム吸着材を構成するポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂が温水可溶性の場合、セシウム吸着後に回収した、前記セシウム吸着材のポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂を湯で溶解させ、紺青のみを分離回収することにより、廃棄物を減容することができる。   In addition, when the polyvinyl alcohol resin constituting the cesium adsorbent or a resin made from a modified product thereof is soluble in hot water, the polyvinyl alcohol resin of the cesium adsorbent or a resin made from the modified product recovered after cesium adsorption is dissolved in hot water. The volume of waste can be reduced by separating and collecting only bitumen.

本発明に係るセシウム吸着材をセシウムイオン水に浸漬すると、当該セシウム吸着材を構成するポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂が当該浸漬水に溶解する場合には、ポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂が吸水して膨潤しつつ当該セシウム吸着材が崩壊し、ポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂が水に溶解して紺青が遊離するので、紺青を散布したときと同等の効果を得ることができる。   When the cesium adsorbent according to the present invention is immersed in cesium ion water, the polyvinyl alcohol resin constituting the cesium adsorbent or a modified resin thereof is dissolved in the immersion water. Since the cesium adsorbent disintegrates while the resin made of water absorbs and swells, the polyvinyl alcohol resin or a resin made of a modified product thereof dissolves in water and liberizes the bitumen, so the same effect as when spraying the bitumen is obtained. Can be obtained.

また、本発明に係るセシウム吸着材を湯や水に溶解させた、ポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂と紺青の混合溶液はポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂の存在によって粘調液となり、紺青が沈殿しにくく、かつポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂が展着剤として作用する。このため、当該混合溶液を植物や構造物に散布すれば、葉、樹皮、壁面等に、単なる水分散液より付着し易くなり、垂れにくい。また、付着液は乾燥すれば皮膜を形成し、当該セシウム吸着材に用いたポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂が冷水可溶性であれば、雨水、散水等により流れ落ち、また、当該セシウム吸着材に用いたポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂が温水可溶性であれば、雨水、散水等により溶解することなく付着面に留まり易い。付着面に留まったセシウム吸着材は、そのまま放置することができ、付着物ごと回収することもできる。セシウム吸着材を回収する際、本発明に係るセシウム吸着材は濃い青色を呈しているため見つけ易く、回収もれが生じにくい。   Further, a mixed solution of a polyvinyl alcohol resin or a modified bitumen resin obtained by dissolving the cesium adsorbent according to the present invention in hot water or water is a viscous liquid due to the presence of the polyvinyl alcohol resin or a modified resin thereof. Thus, bitumen does not easily precipitate, and a resin made of polyvinyl alcohol resin or a modified product thereof acts as a spreading agent. For this reason, if the said mixed solution is sprayed on a plant or a structure, it will become easy to adhere to a leaf, a bark, a wall surface, etc. rather than a mere aqueous dispersion, and will not sag easily. Further, if the adhering liquid is dried, a film is formed. If the polyvinyl alcohol resin used in the cesium adsorbent or a resin made from a modified product thereof is soluble in cold water, the adsorbed liquid flows down by rain water, water spray, etc., and the cesium adsorbent If the polyvinyl alcohol resin used in the above or a resin made of a modified product thereof is soluble in warm water, it will remain on the adhesion surface without being dissolved by rain water, water spray or the like. The cesium adsorbent remaining on the adhering surface can be left as it is, and the entire adhering matter can be recovered. When recovering the cesium adsorbent, the cesium adsorbent according to the present invention has a deep blue color, so that it is easy to find and it is difficult for recovery to occur.

また、ポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂は生分解性を有するので、本発明に係るセシウム吸着材を散布した農地、山林、水源に放置しても、一般的な合成樹脂のように長期に亘り樹脂分が環境中に残留することはなく、環境への負荷が小さい。   In addition, since a polyvinyl alcohol resin or a resin made of a modified product thereof is biodegradable, even if it is left in a farmland, a forest, or a water source sprayed with the cesium adsorbent according to the present invention, it is not as long as a general synthetic resin. Thus, the resin content does not remain in the environment, and the load on the environment is small.

図1は本発明によるセシウム吸着材であって、フィルム状に形成されたセシウム吸着材を示す図。FIG. 1 shows a cesium adsorbent according to the present invention, which is formed as a film. 図2は本発明によるセシウム吸着材であって、ペレット状に形成されたセシウム吸着材を示す図。FIG. 2 shows a cesium adsorbent according to the present invention, which is formed in a pellet form.

以下、図面を参照して本発明によるセシウム吸着材について説明する。   Hereinafter, the cesium adsorbent according to the present invention will be described with reference to the drawings.

図1に示すように、セシウム吸着材10はフィルム状に形成され、ポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂11と、ポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂11中に含有された粒子状の紺青12とを有している。   As shown in FIG. 1, the cesium adsorbent 10 is formed in a film shape, and is a particulate 11 contained in a resin 11 made of a polyvinyl alcohol resin or a modified product thereof, and a resin 11 made of a polyvinyl alcohol resin or a modified product thereof. And bitumen 12.

あるいは図2に示すように、セシウム吸着材10をペレット状に形成してもよく、図2に示すペレット状のセシウム吸着材10はポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂11と、ポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂11中に含有された粒子状の紺青とを有している。   Alternatively, as shown in FIG. 2, the cesium adsorbent 10 may be formed into a pellet, and the pellet-shaped cesium adsorbent 10 shown in FIG. 2 includes a polyvinyl alcohol resin or a resin 11 made of a modified product thereof, and a polyvinyl alcohol resin. Or it has the particulate bitumen contained in resin 11 which consists of the modified product.

次にセシウム吸着材10の構成要素について説明する。   Next, components of the cesium adsorbent 10 will be described.

(ポリビニルアルコール樹脂)
本発明に係るセシウム吸着材10において、紺青12を分散させる樹脂11としてけん化度20%〜99.9%のポリビニルアルコール樹脂、または、その変性化物を用いることができ、必要に応じてエチレングリコール等の可塑剤、その他の添加剤を使用したものを用いても差し支えない。
(Polyvinyl alcohol resin)
In the cesium adsorbent 10 according to the present invention, a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 20% to 99.9% or a modified product thereof can be used as the resin 11 in which the bitumen 12 is dispersed. It is also possible to use plasticizers using other additives.

また、本発明に係るセシウム吸着材10に用いるポリビニルアルコール樹脂11はけん化度の相違によって冷水可溶性、温水可溶性、水不溶性の三つに区分でき、例えば、冷水可溶性ポリビニルアルコール樹脂を用いた場合はセシウム吸着材を水に溶かして散布したり、農地や水田へ散布する等、セシウム吸着後のセシウム吸着材の回収が困難、又は、不要な用途に好適に用いることができる。また、温水可溶性ポリビニルアルコール樹脂を用いた場合は、水溜まり、排水系等、低水温の水系からセシウムを吸着し、回収する用途に好適に用いることができ、かつ、回収後のセシウム吸着材を湯で溶解させて紺青を分離することにより減容することができる。更に、水不溶性ポリビニルアルコール樹脂を用いた場合は、セシウム吸着後のセシウム吸着材を回収できる、かつ、温水可溶性ポリビニルアルコール樹脂が溶解してしまうような高温の水系に投入することができる。尚、水不溶性ポリビニルアルコール樹脂はアルコール可溶性を有するので、エチルアルコール等のアルコールでセシウム吸着材のポリビニルアルコール樹脂を溶解させれば、紺青を分離することができる。   Further, the polyvinyl alcohol resin 11 used in the cesium adsorbent 10 according to the present invention can be classified into three types, ie, cold water soluble, hot water soluble, and water insoluble, depending on the degree of saponification. For example, when a cold water soluble polyvinyl alcohol resin is used, cesium is used. The adsorbent can be suitably used for applications where it is difficult or unnecessary to recover the cesium adsorbent after cesium adsorption, for example, by dissolving the adsorbent in water and spraying it on farmland or paddy fields. In addition, when a warm water-soluble polyvinyl alcohol resin is used, it can be suitably used for the purpose of adsorbing and recovering cesium from a low water temperature water system such as a puddle or drainage system, and the recovered cesium adsorbent can be used as hot water. The volume can be reduced by dissolving the bitumen and separating the bitumen. Furthermore, when a water-insoluble polyvinyl alcohol resin is used, the cesium adsorbent after cesium adsorption can be recovered, and the water-insoluble polyvinyl alcohol resin can be put into a high-temperature aqueous system in which the hot water-soluble polyvinyl alcohol resin is dissolved. In addition, since water-insoluble polyvinyl alcohol resin has alcohol solubility, a bitumen can be isolate | separated if polyvinyl alcohol resin of a cesium adsorption material is dissolved with alcohol, such as ethyl alcohol.

(紺青12)
紺青12は、下記一般式で表される無機化合物であって粒子形状をもつ。
MFe[Fe(CN)] 但し、M=NH、K、Fe
(Bitumen 12)
Bitumen 12 is an inorganic compound represented by the following general formula and has a particle shape.
MFe [Fe (CN) 6 ] where M = NH 4 , K, Fe

紺青には、プルシアンブルー、ミロリーブルー、ベルリンブルー、アイアンブルー等多くの慣用名があり、前式中Mが異なっても化学的にほとんど同じ性質をもち、毒性は無い。   Bitumen has many common names such as Prussian blue, Millory blue, Berlin blue, and iron blue. Even if M is different in the above formula, it has almost the same chemical properties and is not toxic.

粉体として流通し、一般的な粒形は0.05μm〜0.1μmである。   It is distributed as a powder and the general particle shape is 0.05 μm to 0.1 μm.

(セシウム吸着材10)
ポリビニルアルコール樹脂に紺青を分散させる方法として溶液法、溶融混練法があって、いずれの方法でも紺青は自由な割合でポリビニルアルコール樹脂と混合することができ、かつ、同じセシウム吸着材を製造することができる。
(Cesium adsorbent 10)
There are a solution method and a melt-kneading method as a method for dispersing bitumen in polyvinyl alcohol resin, and any method can be used to mix bitumen with polyvinyl alcohol resin in a free ratio and produce the same cesium adsorbent. Can do.

また、セシウム吸着材10は、溶液流延法、カレンダー成形法、圧縮成形法等、様々な成形法を用いて、図1に示すフィルム状、および、図2に示すペレット状等の、任意の形状に成形が可能である。ただし、紺青の耐熱温度は180℃であるため、セシウム吸着材10を製造する場合、樹脂温度が180℃を超えないような製造工程を経ることが必要である。   Further, the cesium adsorbent 10 may be formed by using various molding methods such as a solution casting method, a calendar molding method, a compression molding method, etc., such as a film shape shown in FIG. 1 and a pellet shape shown in FIG. Can be molded into a shape. However, since the heat resistant temperature of bitumen is 180 ° C., when manufacturing the cesium adsorbent 10, it is necessary to go through a manufacturing process in which the resin temperature does not exceed 180 ° C.

溶液法でポリビニルアルコール樹脂に紺青を分散させる場合、紺青の割合が多すぎると乾燥後に紺青が脱落し易くなるので、ポリビニルアルコール樹脂に対する紺青の混合割合は75wt%以下にするとよい。尚、水中に散布する場合等、紺青が脱落しても構わない用途に使用する場合には、ポリビニルアルコール樹脂と紺青の混合割合は75wt%を越えても構わず、ポリビニルアルコール樹脂に対する紺青の混合割合は90wt%程度まで高めることができる。   When the bitumen is dispersed in the polyvinyl alcohol resin by the solution method, if the bitumen ratio is too large, the bitumen tends to fall off after drying. Therefore, the mixing ratio of the bitumen to the polyvinyl alcohol resin is preferably 75 wt% or less. When used in applications where bitumen may fall off, such as when sprayed in water, the mixing ratio of polyvinyl alcohol resin and bitumen may exceed 75 wt%, and the mixture of bitumen to polyvinyl alcohol resin The ratio can be increased to about 90 wt%.

尚、溶融混練法でポリビニルアルコール樹脂に紺青を分散させる場合、紺青の割合が大きくなると増粘したり、均一に混合するのに要する時間が長くなって製造効率が著しく低下する。このため、溶融混練法でより均一な分散を必要とする場合のポリビニルアルコール樹脂に対する紺青の混合割合は、通常は40wt%以下である。他方、さほど均一性を求めない場合は、ポリビニルアルコール樹脂に対する紺青の混合割合を60wt%程度まで高めることもできる。   In addition, when the bitumen is dispersed in the polyvinyl alcohol resin by the melt kneading method, when the ratio of the bitumen is increased, the time required for thickening or uniform mixing becomes longer and the production efficiency is remarkably lowered. For this reason, the mixing ratio of the bitumen with respect to the polyvinyl alcohol resin when more uniform dispersion is required by the melt-kneading method is usually 40 wt% or less. On the other hand, when the uniformity is not so required, the mixing ratio of bitumen to the polyvinyl alcohol resin can be increased to about 60 wt%.

また、本発明に係るペレット状のセシウム吸着材10(図2)は、タンク、攪拌装置、ポンプ等を用いることなく、人の手で畑、水田、山林、空地、水路、道路等に散布することができ、かつ、濃い青色を呈しているため、散布後、散布量を目視確認できるので散布むらを防止することができる。尚、適度な大きさに造粒すれば、通常の農作業で使用する肥料散布装置を用いて散布することができる。また、水系に散布する場合、水の流れが無かったり、ごく僅かであれば、本発明に係るセシウム吸着材は速やかに沈んで水底の表面に沈着するので、散布後放置しても当該水系内で偏在しにくい。   Moreover, the pellet-like cesium adsorbent 10 (FIG. 2) according to the present invention is sprayed on fields, paddy fields, forests, open spaces, waterways, roads, etc. by hand without using a tank, a stirring device, a pump or the like. In addition, since it exhibits a deep blue color, the amount of spraying can be visually confirmed after spraying, so that uneven spraying can be prevented. In addition, if it granulates to a moderate magnitude | size, it can spray using the fertilizer spraying apparatus used by normal agricultural work. In addition, when spraying in an aqueous system, if there is no flow of water or very little, the cesium adsorbent according to the present invention sinks quickly and deposits on the surface of the bottom of the water. It is hard to be unevenly distributed.

また、本発明に係るフィルム状のセシウム吸着材10(図1)は、散布対象域に敷き詰めることによって、ペレット状セシウム吸着材より更に計画的に、かつ、散布作業者の能力や感覚に頼ることなく紺青を定量的に散布することができる。また、ばら撒く行為が不要で、敷設するだけで済むので、散布作業者の負担を軽減できる。   Further, the film-like cesium adsorbent 10 (FIG. 1) according to the present invention is more systematically than the pellet-like cesium adsorbent by laying in the area to be dispersed, and relies on the ability and sense of the spraying operator. It is possible to spray bitumen quantitatively. Moreover, since the act of dissemination is unnecessary and only laying is required, the burden on the sprayer can be reduced.

通常、本発明に係るセシウム吸着材の紺青含有割合は、高いほど効率的だが、紺青散布量を減らして均一に散布したい場合や、セシウム吸着材を回収し、廃棄する際に一般廃棄物として処理したい場合等に用いるセシウム吸着材は、故意に紺青含有割合を低下させることがある。   Usually, the higher the bitumen content ratio of the cesium adsorbent according to the present invention, the more efficient, but if you want to reduce the amount of bitumen applied and spread it evenly, or collect and dispose of the cesium adsorbent as general waste The cesium adsorbent used in the case of wanting to do so may intentionally reduce the bitumen content.

本発明に係るセシウム吸着材において、紺青の含有割合が数ppmのセシウム吸着材でも容易に製造することができる。   In the cesium adsorbent according to the present invention, even a cesium adsorbent having a bitumen content of several ppm can be easily manufactured.

また、本発明に係るセシウム吸着材には必要に応じて可塑剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、耐候剤等や、水に溶かす際には崩壊剤等の任意の添加剤を添加してもよい。   In addition, the cesium adsorbent according to the present invention may be added with a plasticizer, an antioxidant, an antiblocking agent, a weathering agent, etc., if necessary, and an optional additive such as a disintegrant when dissolved in water. Good.

また、ポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂中に発泡剤を添加して発泡させることによってセシウム吸着材を多孔質とし、セシウム吸着材が水を吸収しやすくすると共にセシウム吸着材の表面積を増加させ、よりセシウムを吸着しやすくすることもできる。   In addition, by adding a foaming agent to a polyvinyl alcohol resin or a modified product thereof and making it foam, the cesium adsorbent becomes porous, making the cesium adsorbent easier to absorb water and increasing the surface area of the cesium adsorbent. It is possible to make it easier to adsorb cesium.

次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳述する。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples.

(セシウム吸着材の製造)
冷水可溶性ポリビニルアルコールフィルム(製品名「ソルブロンKA」、アイセロ化学株式会社製)5gを水25mlに溶解させた粘調液に紺青(製品名「905紺青」、大日精化工業株式会社製)5gを加えて混合し、セシウム吸着材原液を得た。前記セシウム吸着材原液をポリエチレンテレフタレイトフィルム上に載せ、約150mm×200mmの長方形に伸ばしてから70℃のオーブンで乾燥させて本発明によるフィルム状のセシウム吸着材(紺青50%)を得た(図1参照)。
(Manufacture of cesium adsorbent)
5 g of cold water soluble polyvinyl alcohol film (product name “Solbron KA”, manufactured by Aicero Chemical Co., Ltd.) dissolved in 25 ml of water was added 5 g of bitumen (product name “905 bitumen”, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) In addition, mixing was performed to obtain a cesium adsorbent stock solution. The cesium adsorbent stock solution was placed on a polyethylene terephthalate film, stretched to a rectangle of about 150 mm × 200 mm, and then dried in an oven at 70 ° C. to obtain a film-like cesium adsorbent (50% bitumen) according to the present invention. (See FIG. 1).

また、同様に冷水可溶性ポリビニルアルコール樹脂5gを水25mlに溶解させた後、紺青15gを混合してポリエチレンテレフタレイトフィルム上に載せ、乾燥させて本発明によるフィルム状のセシウム吸着材(紺青75%)と、冷水可溶性ポリビニルアルコール樹脂5gを水25mlに溶解させた後、紺青45gを混合してポリエチレンテレフタレイトフィルム上に載せ乾燥させて、本発明によるフィルム状のセシウム吸着材(紺青90%)を得た。   Similarly, after dissolving 5 g of cold water soluble polyvinyl alcohol resin in 25 ml of water, 15 g of bitumen is mixed and placed on a polyethylene terephthalate film and dried to form a film-like cesium adsorbent (75% bitumen). And 5 g of cold water soluble polyvinyl alcohol resin dissolved in 25 ml of water, mixed with 45 g of bitumen, dried on a polyethylene terephthalate film, and dried to form a film-like cesium adsorbent (90% bitumen) Got.

その結果、紺青50%と紺青75%のフィルム状のセシウム吸着材表面はほぼ滑らかで、セシウム吸着材を指で擦っても紺青の脱落は認められず、指に紺青が付着することは無かったが、紺青90%のセシウム吸着材は表面がザラついていて、指で擦るとセシウム吸着材表面の紺青が少量脱落し、指に紺青とセシウム吸着材の破片が付着した。   As a result, the surface of the film-like cesium adsorbent of 50% bitumen and 75% bitumen was almost smooth, and even when the cesium adsorbent was rubbed with a finger, the bitumen did not fall off, and no bitumen adhered to the finger. However, the surface of the 90% bituminous cesium adsorbent had a rough surface, and when rubbed with a finger, a small amount of bitumen on the surface of the cesium adsorbent fell off, and fragments of bitumen and cesium adsorbent adhered to the finger.

(崩壊性試験)
前記3種類のフィルム状セシウム吸着材を5mm×15mmの大きさに、2片ずつ切り取って、水を入れた10mlねじ口試験管に入れて栓を閉め、静置して状態を観察した。
(Disintegration test)
The three types of film-like cesium adsorbents were cut into pieces each having a size of 5 mm × 15 mm, put into a 10 ml screw-cap test tube containing water, closed, and allowed to stand to observe the state.

その結果、いずれのセシウム吸着材も数分から数十分で崩壊し、粉々になった。また、崩壊した後に試験管を振とうすると紺青水溶液が得られた。但し、前記紺青水溶液は放置すると殆どの紺青は沈殿し、薄い青色を呈する溶液になった。   As a result, all the cesium adsorbents disintegrated and shattered in minutes to tens of minutes. Further, when the test tube was shaken after the collapse, an aqueous bitumen solution was obtained. However, when the bitumen aqueous solution was allowed to stand, most of the bitumen precipitated and became a light blue solution.

(セシウム吸着材の製造)
温水可溶性ポリビニルアルコールフィルム(製品名「ソルブロンNP」、アイセロ化学株式会社製)5gを約90℃の水25mlに溶解させた粘調液に紺青(製品名「905紺青」、大日精化工業株式会社製)5gを加えて混合し、セシウム吸着材原液を得た。前記セシウム吸着材原液をポリエチレンテレフタレイトフィルム上に載せ、約150mm×200mmの長方形に伸ばしてから70℃のオーブンで乾燥させて本発明によるフィルム状のセシウム吸着材(紺青50%)を得た(図1参照)。
(Manufacture of cesium adsorbent)
Hot water-soluble polyvinyl alcohol film (product name “Solbron NP”, manufactured by Aicello Chemical Co., Ltd.) in a viscous solution prepared by dissolving 5 g of water in about 90 ° C. water (product name “905 bitumen”, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 5 g) was added and mixed to obtain a cesium adsorbent stock solution. The cesium adsorbent stock solution was placed on a polyethylene terephthalate film, stretched to a rectangle of about 150 mm × 200 mm, and then dried in an oven at 70 ° C. to obtain a film-like cesium adsorbent (50% bitumen) according to the present invention. (See FIG. 1).

尚、一旦水に溶解した温水可溶性ポリビニルアルコール樹脂は、温度が低下しても凝固や析出をせず、液体状態を保つので、冷水可溶性ポリビニルアルコール樹脂と同等に扱うことができる。   In addition, since the hot water soluble polyvinyl alcohol resin once dissolved in water does not solidify or precipitate even if the temperature is lowered and maintains a liquid state, it can be handled in the same manner as the cold water soluble polyvinyl alcohol resin.

また、同様に温水可溶性ポリビニルアルコール樹脂5gを約90℃の水25mlに溶解させた後、紺青15gを混合してポリエチレンテレフタレイトフィルム上に載せ、乾燥させて本発明によるフィルム状のセシウム吸着材(紺青75%)と、温水可溶性ポリビニルアルコール樹脂5gを約90℃の水25mlに溶解させた後、紺青45gを混合してポリエチレンテレフタレイトフィルム上に載せ乾燥させて、本発明によるフィルム状のセシウム吸着材(紺青90%)を得た。   Similarly, 5 g of warm water-soluble polyvinyl alcohol resin is dissolved in 25 ml of water at about 90 ° C., 15 g of bitumen is mixed, placed on a polyethylene terephthalate film, and dried to form a film-like cesium adsorbent according to the present invention. (75% of bitumen) and 5 g of warm water-soluble polyvinyl alcohol resin were dissolved in 25 ml of water at about 90 ° C., and then mixed with 45 g of bitumen and dried on a polyethylene terephthalate film. A cesium adsorbent (bituminous 90%) was obtained.

その結果、紺青50%と紺青75%のセシウム吸着材表面はほぼ滑らかで、セシウム吸着材を指で擦っても紺青の脱落は認められず、指に紺青が付着することは無かった。しかしながら、紺青90%のセシウム吸着材は表面がザラついていて、指で擦るとセシウム吸着材表面の紺青が少量脱落し、指に紺青とセシウム吸着材の破片が付着した。   As a result, the surfaces of the cesium adsorbents of 50% bitumen and 75% bitumen were almost smooth, and even when the cesium adsorbent was rubbed with a finger, the bitumen did not fall off, and no bitumen adhered to the finger. However, the surface of the 90% bituminous cesium adsorbent was rough, and when rubbing with a finger, a small amount of bitumen on the surface of the cesium adsorbent fell off, and fragments of bitumen and cesium adsorbent adhered to the finger.

(崩壊性試験)
前記3種類のフィルム状セシウム吸着材を5mm×15mmの大きさに、2片ずつ切り取って、水を入れた10mlねじ口試験管に入れて栓を閉め、1ヶ月静置して状態を観察した。
(Disintegration test)
The three types of film-like cesium adsorbents were cut into two pieces each having a size of 5 mm × 15 mm, put into a 10 ml screw-cap test tube containing water, closed, and allowed to stand for one month to observe the state. .

その結果、いずれのセシウム吸着材も、1ヶ月経過後も原形を保ったままで、かつ、試験管内の水の、紺青による着色は認められなかった。   As a result, none of the cesium adsorbents remained in their original form even after one month had passed, and the water in the test tube was not colored by bitumen.

このことによって、本発明に係るセシウム吸着材は水に浸漬した後の回収が可能であることが確認できた。   This confirmed that the cesium adsorbent according to the present invention can be recovered after being immersed in water.

(セシウム吸着試験)
セシウム濃度約500ppbの塩化セシウム標準溶液100ml中に実施例2で製造した本発明に係る紺青50%セシウム吸着材2gを投入し、24時間静置した後、残存セシウム濃度をICP質量分析計で測定し、塩化セシウム標準溶液のセシウム濃度から前記残存セシウム濃度を引いた値を塩化セシウム標準溶液のセシウム濃度で割って百を乗じた数値をセシウム吸着率として算出した結果、前記本発明に係る紺青50%セシウム吸着材のセシウム吸着率は94%であった。
(Cesium adsorption test)
Into 100 ml of cesium chloride standard solution having a cesium concentration of about 500 ppb, 2 g of the bitumen 50% cesium adsorbent produced in Example 2 was placed and allowed to stand for 24 hours, and then the residual cesium concentration was measured with an ICP mass spectrometer. As a result of calculating the value obtained by dividing the cesium concentration of the cesium chloride standard solution by subtracting the residual cesium concentration by the cesium concentration of the cesium chloride standard solution and multiplying by 100, the bitumen 50 according to the present invention was calculated. The cesium adsorption rate of the% cesium adsorbent was 94%.

この結果から、本発明に係るセシウム吸着材はポリビニルアルコール樹脂が吸水すると同時に、水溶液中のセシウムイオンを吸着することが確かめられた。   From this result, it was confirmed that the cesium adsorbent according to the present invention adsorbs cesium ions in the aqueous solution at the same time as the polyvinyl alcohol resin absorbs water.

〔比較例〕
(セシウム吸着試験)
実施例3で用いた塩化セシウム標準溶液100ml中に実施例1に使用した紺青を50wt%分散させた低密度ポリエチレンフィルム2gを投入し、24時間静置した後、残存セシウム濃度をICP質量分析計で測定し、塩化セシウム標準溶液のセシウム濃度から前記残存セシウム濃度を引いた値を塩化セシウム標準溶液のセシウム濃度で割って百を乗じた数値をセシウム吸着率として算出した結果、前記50wt%の紺青を含む低密度ポリエチレンフィルムのセシウム吸着率は5%であった。
[Comparative example]
(Cesium adsorption test)
2 g of a low density polyethylene film in which 50 wt% of the bitumen used in Example 1 was dispersed in 100 ml of the cesium chloride standard solution used in Example 3, was allowed to stand for 24 hours, and then the residual cesium concentration was measured using an ICP mass spectrometer. The value obtained by subtracting the residual cesium concentration from the cesium concentration of the cesium chloride standard solution and dividing by the cesium concentration of the cesium chloride standard solution and multiplying by 100 was calculated as the cesium adsorption rate. The cesium adsorption rate of the low density polyethylene film containing 5% was 5%.

この結果から、吸水性が殆ど無いポリエチレン樹脂に分散した紺青は、ポリエチレン樹脂表面近傍に存在する僅かな紺青しかセシウムを吸着することができず、実用性に乏しいことが明白になると共に、本発明に係るセシウム吸着材の有用性が確認できた。   From this result, it is clear that bitumen dispersed in polyethylene resin having almost no water absorption can adsorb only a small amount of bitumen existing in the vicinity of the surface of the polyethylene resin, and is impractical. The usefulness of the cesium adsorbent according to the above was confirmed.

(セシウム吸着材の製造)
温水可溶性ポリビニルアルコールフィルム(製品名「ソルブロンNP」、アイセロ化学株式会社製)5gを約90℃の水15mlに溶解させた粘調液に紺青(製品名「905紺青」、大日精化工業株式会社製)45gを加えて混合し、セシウム吸着材原液を得た。前記セシウム吸着材原液を直径2mmの棒状に成型した後長さ6mmに切断し、70℃のオーブンで乾燥させて本発明によるペレット状のセシウム吸着材(紺青90%)のペレットを得た(図2参照)。
(Manufacture of cesium adsorbent)
Hot water soluble polyvinyl alcohol film (product name “Solbron NP”, manufactured by Aicero Chemical Co., Ltd.) in a viscous solution prepared by dissolving 5 g of water in about 90 ° C. water (product name “905 bitumen”, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 45 g) was added and mixed to obtain a cesium adsorbent stock solution. The cesium adsorbent stock solution was molded into a rod shape having a diameter of 2 mm, then cut to a length of 6 mm, and dried in a 70 ° C. oven to obtain pellets of cesium adsorbent pellets (90% bitumen) according to the present invention (FIG. 2).

(崩壊性試験)
坪量40g/mヒートシール性不織布(製品名「エルベスS0403WDO」、ユニチカ株式会社製)にヒートシールを施して作成した内寸85mm×55mmの平袋に、前記ペレット状のセシウム吸着材20gを収納した包装体を水を入れたガラスビーカーに浸漬し、40℃で1ヶ月静置して状態を観察した。
(Disintegration test)
40 g / m 2 basis weight heat-sealable nonwoven fabric (product name “Elves S0403WDO”, manufactured by Unitika Ltd.) is heat-sealed to a flat bag having an inner size of 85 mm × 55 mm, and 20 g of the pellet-shaped cesium adsorbent The stored package was immersed in a glass beaker containing water and allowed to stand at 40 ° C. for 1 month to observe the state.

その結果、ビーカーの底部に僅かに紺青の粒子が認められたが、ペレット状のセシウム吸着材は原形を保ったままであった。   As a result, slightly bitumen particles were observed at the bottom of the beaker, but the pellet-like cesium adsorbent remained in its original form.

このことによって、本発明に係るセシウム吸着材は水に浸漬した後の回収が可能であることが確認できた。   This confirmed that the cesium adsorbent according to the present invention can be recovered after being immersed in water.

(紺青分離試験)
前記の包装体から取り出したペレットを90℃の湯中で20分間加温しながらガラスビーカー中で攪拌した後、室温で24時間放置した。その結果、ポリビニルアルコール樹脂は溶解し、紺青の沈殿と薄い紺青色の上澄み液とに分離した。その後、上澄み液を別のビーカーに移し、沈殿を90℃のオーブンで乾燥させて紺青を得た。
(Bitumen separation test)
The pellets taken out from the package were stirred in a glass beaker while being heated in 90 ° C. hot water for 20 minutes, and then allowed to stand at room temperature for 24 hours. As a result, the polyvinyl alcohol resin was dissolved and separated into a bitumen precipitate and a pale bitumen supernatant. Thereafter, the supernatant was transferred to another beaker, and the precipitate was dried in an oven at 90 ° C. to obtain a bitumen.

このことによって、本発明に係るセシウム吸着材は水に浸漬した後回収し、紺青のみを分離することができ、かつセシウム吸着材を減容させることが可能であることを確認できた。   Thus, it was confirmed that the cesium adsorbent according to the present invention was recovered after being immersed in water, only bitumen could be separated, and the volume of the cesium adsorbent could be reduced.

尚、セシウム吸着材から分離した紺青が放射性セシウムを吸着していて、保管中の放射性セシウムの崩壊熱により温度が上昇し、紺青が分解して青酸ガスの発生する可能性がある場合には、分離した紺青を高温で分解させる処理を施してから保管するとよい。   In addition, when the bitumen separated from the cesium adsorbent adsorbs radioactive cesium, the temperature rises due to the decay heat of the radioactive cesium during storage, and there is a possibility that the bitumen decomposes to generate hydrocyanic acid gas, It is better to store the separated bitumen after it is decomposed at high temperature.

また、低濃度の紺青とポリビニルアルコール樹脂からなる前記上澄み液は、水分を蒸発させれば少量の紺青を含有するポリビニルアルコール樹脂が得られるので、これに廃棄、または、再溶解等の処理を施せばよい。   Moreover, since the said supernatant liquid which consists of a low concentration bitumen and polyvinyl alcohol resin will obtain the polyvinyl alcohol resin containing a small amount of bitumen if a water | moisture content is evaporated, processing, such as disposal or re-dissolution, should be given to this. That's fine.

(セシウム吸着材の製造)
冷水可溶性ポリビニルアルコールフィルム(製品名「ソルブロンKA」、アイセロ化学株式会社製)5gを約90℃の水15mlに溶解させた粘調液に紺青(製品名「905紺青」、大日精化工業株式会社製)45gを加えて混合し、セシウム吸着材原液を得た。前記セシウム吸着材原液を直径2mmの棒状に成型した後長さ6mmに切断し、70℃のオーブンで乾燥させて本発明によるペレット状のセシウム吸着材(紺青90%)のペレットを得た(図2参照)。
(Manufacture of cesium adsorbent)
Cold blue (product name “905 bitumen”, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) in a viscous solution prepared by dissolving 5 g of cold water soluble polyvinyl alcohol film (product name “Solbron KA”, manufactured by Aicello Chemical Co., Ltd.) in 15 ml of water at about 90 ° C. 45 g) was added and mixed to obtain a cesium adsorbent stock solution. The cesium adsorbent stock solution was molded into a rod shape having a diameter of 2 mm, then cut to a length of 6 mm, and dried in a 70 ° C. oven to obtain pellets of cesium adsorbent pellets (90% bitumen) according to the present invention (FIG. 2).

(崩壊性試験)
前記ペレット状のセシウム吸着材20gを収納した包装体を30℃の水を入れたガラスビーカーに浸漬し、1時間静置して状態を観察した。
(Disintegration test)
The package containing 20 g of the pellet-like cesium adsorbent was immersed in a glass beaker containing 30 ° C. water and left standing for 1 hour to observe the state.

その結果、ペレット状のセシウム吸着材は崩壊して粉々になり、ビーカー中の水が薄い紺青色に着色した。   As a result, the pellet-like cesium adsorbent collapsed and shattered, and the water in the beaker was colored light blue.

このことによって、本発明に係るセシウム吸着材を水系に散布して崩壊させることによって水系に拡散させることが可能であることを確認できた。   Thus, it was confirmed that the cesium adsorbent according to the present invention can be diffused in the aqueous system by being dispersed and dispersed in the aqueous system.

10 セシウム吸着材
11 ポリビニルアルコールまたはその変性化物からなる樹脂
12 紺青
10 Cesium adsorbent 11 Resin 12 made of polyvinyl alcohol or a modified product thereof Bitumen

Claims (6)

ポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物からなる樹脂と、樹脂中に含有された粒子状の紺青とを備えたことを特徴とするセシウム吸着材。   A cesium adsorbent comprising a polyvinyl alcohol resin or a resin made from a modified product thereof, and particulate bitumen contained in the resin. 前記のポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物は、温水可溶性であることを特徴とする請求項1記載のセシウム吸着材。   2. The cesium adsorbent according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol resin or a modified product thereof is soluble in hot water. 前記のポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物は、冷水可溶性であることを特徴とする請求項1または2記載のセシウム吸着材。   The cesium adsorbent according to claim 1 or 2, wherein the polyvinyl alcohol resin or a modified product thereof is soluble in cold water. 前記のセシウム吸着材中のポリビニルアルコール樹脂またはその変性化物に対する紺青含有量が、90wt%以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか記載のセシウム吸着材。   The cesium adsorbent according to any one of claims 1 to 3, wherein a bitumen content with respect to the polyvinyl alcohol resin or a modified product thereof in the cesium adsorbent is 90 wt% or less. フィルム状に形成されていることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか記載のセシウム吸着材。   The cesium adsorbent according to any one of claims 1 to 4, wherein the cesium adsorbent is formed in a film shape. ペレット状に形成されていることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項のセシウム吸着材。   The cesium adsorbent according to any one of claims 1 to 4, wherein the cesium adsorbent is formed in a pellet form.
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