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JP2014105644A - Exhaust emission control device of internal combustion engine - Google Patents

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JP2014105644A
JP2014105644A JP2012259810A JP2012259810A JP2014105644A JP 2014105644 A JP2014105644 A JP 2014105644A JP 2012259810 A JP2012259810 A JP 2012259810A JP 2012259810 A JP2012259810 A JP 2012259810A JP 2014105644 A JP2014105644 A JP 2014105644A
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JP
Japan
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ammonia
catalyst
internal combustion
combustion engine
urea water
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Application number
JP2012259810A
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Japanese (ja)
Inventor
Kiyoka Tsunekawa
希代香 恒川
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Mitsubishi Motors Corp
Original Assignee
Mitsubishi Motors Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an exhaust emission control device of an internal combustion engine, capable of surely reducing and purifying NOx.SOLUTION: In an exhaust emission control device of an internal combustion engine, an ammonia absorption catalyst 27, which is formed of zeolite having a Bronsted acid point and detaches absorbed ammonia when the temperature of the catalyst is a predetermined temperature (400°C) or more, is disposed at the upstream of a selective reduction type catalyst 28, which is formed of zeolite having a Lewis acid point, and at the downstream of a urea water injector 36. The ammonia absorption catalyst 27 and the selective reduction type catalyst 28 are disposed in a casing 30.

Description

本発明は、内燃機関の排気浄化装置に係り、詳しくは、排気浄化装置の構造に関する。   The present invention relates to an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine, and more particularly to the structure of an exhaust gas purification apparatus.

ディーゼルエンジンや希薄燃焼ガソリンエンジンは、燃料と空気との混合気中に酸素が多く含まれることから排ガス中への窒素酸化物(NOx)の排出量が多くなる。
そこで、従来より、ディーゼルエンジンや希薄燃焼ガソリンエンジンでは、選択還元型触媒や、NOxトラップ触媒等を排気流路に設けている。特にディーゼルエンジンでは、高回転速度・高負荷運転時にNOxの排出量が多くなることから、尿素水を排気流路中の排ガスに添加して、尿素水が加水分解して発生したアンモニア(NH3)にてNOxを還元浄化する選択還元型触媒装置(SCRシステム)が用いられている。
In diesel engines and lean-burn gasoline engines, the amount of nitrogen oxide (NOx) discharged into the exhaust gas increases because the mixture of fuel and air contains a large amount of oxygen.
Therefore, conventionally, in a diesel engine or a lean burn gasoline engine, a selective reduction catalyst, a NOx trap catalyst, or the like is provided in the exhaust passage. Particularly in a diesel engine, the amount of NOx emission increases during high rotation speed and high load operation. Therefore, ammonia water (NH3) generated by adding urea water to the exhaust gas in the exhaust passage and hydrolyzing the urea water A selective reduction catalyst device (SCR system) that reduces and purifies NOx is used.

このような、アンモニアを還元剤として用いる選択還元型触媒では、特許文献1のように、窒素酸化物還元触媒コンバータ(アンモニア選択還元型触媒)の上流の排気通路内に一酸化窒素を供給する一酸化窒素発生手段を設けている。そして、更に一酸化窒素発生手段の下流に、排気通路内に供給された一酸化窒素からアンモニアを発生させるアンモニア発生触媒コンバータを配設し、窒素酸化物還元触媒コンバータにアンモニアを供給して、NOxを還元浄化する装置がある。   In such a selective reduction catalyst using ammonia as a reducing agent, as disclosed in Patent Document 1, nitrogen monoxide is supplied into the exhaust passage upstream of the nitrogen oxide reduction catalytic converter (ammonia selective reduction catalyst). Nitrogen oxide generating means is provided. Further, an ammonia generating catalytic converter for generating ammonia from nitrogen monoxide supplied in the exhaust passage is disposed downstream of the nitrogen monoxide generating means, and ammonia is supplied to the nitrogen oxide reducing catalytic converter to There is a device to reduce and purify.

特表2003−500590号公報Special table 2003-500590 gazette

上記特許文献1の排気ガス浄化装置では、アンモニア発生触媒コンバータにて一酸化窒素よりアンモニアを生成し、アンモニアを窒素酸化物還元触媒コンバータに供給するようにしている。
このように、一酸化窒素発生手段からアンモニア発生触媒コンバータに一酸化窒素を供給し、アンモニア発生触媒コンバータにてアンモニアを生成してから窒素酸化物還元触媒コンバータにてNOxを還元浄化すると、一酸化窒素の供給からアンモニアの生成までに時間を要し、更にNOxの還元浄化までに時間を要することとなる。
In the exhaust gas purification device of Patent Document 1, ammonia is generated from nitrogen monoxide by an ammonia generating catalytic converter, and ammonia is supplied to the nitrogen oxide reducing catalytic converter.
Thus, when nitric oxide is supplied from the nitric oxide generating means to the ammonia generating catalytic converter, ammonia is generated by the ammonia generating catalytic converter, and NOx is reduced and purified by the nitrogen oxide reducing catalytic converter, It takes time from supply of nitrogen to generation of ammonia, and further time is required to reduce and purify NOx.

したがって、内燃機関から排出されるNOxの排出量が多い内燃機関の高回転速度・高負荷時には、アンモニアの生成からNOxの還元浄化まで多くの時間を要するので、内燃機関から排出されるNOxを窒素酸化物還元触媒コンバータにて還元浄化することが困難となる。
本発明は、この様な問題を解決するためになされたもので、その目的とするところは、NOxを確実に還元浄化することのできる内燃機関の排気浄化装置を提供することにある。
Therefore, when the internal combustion engine has a large amount of NOx discharged from the internal combustion engine and has a high rotational speed and a high load, it takes a long time from the generation of ammonia to the reduction and purification of NOx. It becomes difficult to reduce and purify with an oxide reduction catalytic converter.
The present invention has been made to solve such problems, and an object of the present invention is to provide an exhaust purification device for an internal combustion engine that can reliably reduce and purify NOx.

上記の目的を達成するために、請求項1の内燃機関の排気浄化装置では、尿素水を供給して、前記尿素水が加水分解され発生したアンモニアにて内燃機関の排ガス中の窒素酸化物を浄化する内燃機関の排気浄化装置であって、所定温度領域において前記アンモニアを吸着及び離脱するアンモニア吸着触媒と、前記アンモニア吸着触媒の上流に前記尿素水を供給する尿素水供給手段と、所定温度領域において前記アンモニアを吸着及び離脱するとともに該アンモニアにて前記窒素酸化物を還元浄化する選択還元型触媒と、を備え、前記アンモニア吸着触媒は、前記選択還元型触媒の上流に配設され、
前記アンモニア吸着触媒のアンモニア脱離温度は、前記選択還元型触媒の前記アンモニア脱離温度よりも高いことを特徴とする。
In order to achieve the above object, in the exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to claim 1, urea water is supplied, and nitrogen oxides in the exhaust gas of the internal combustion engine are generated by ammonia generated by hydrolysis of the urea water. An exhaust purification device for an internal combustion engine that purifies, an ammonia adsorption catalyst that adsorbs and desorbs the ammonia in a predetermined temperature region, a urea water supply means that supplies the urea water upstream of the ammonia adsorption catalyst, and a predetermined temperature region A selective reduction catalyst that adsorbs and desorbs the ammonia and reduces and purifies the nitrogen oxides with the ammonia, and the ammonia adsorption catalyst is disposed upstream of the selective reduction catalyst.
The ammonia desorption temperature of the ammonia adsorption catalyst is higher than the ammonia desorption temperature of the selective catalytic reduction catalyst.

また、請求項2の内燃機関の排気浄化装置では、請求項1において、前記アンモニア吸着触媒は、ブレンステッド酸点を有するゼオライト触媒であることを特徴とする。
また、請求項3の内燃機関の排気浄化装置では、請求項1或いは2において、前記アンモニア吸着触媒の触媒容量は、前記選択還元型触媒の触媒容量以下であることを特徴とする。
The exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to claim 2 is characterized in that, in claim 1, the ammonia adsorption catalyst is a zeolite catalyst having a Bronsted acid point.
The exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to claim 3 is characterized in that, in claim 1 or 2, a catalyst capacity of the ammonia adsorption catalyst is equal to or less than a catalyst capacity of the selective reduction catalyst.

また、請求項4の内燃機関の排気浄化装置では、請求項1から3のいずれか1項において、前記選択還元型触媒は、金属イオンを含みルイス酸点を有するゼオライト触媒であることを特徴とする。   The exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to claim 4 is characterized in that, in any one of claims 1 to 3, the selective reduction catalyst is a zeolite catalyst containing a metal ion and having a Lewis acid point. To do.

請求項1の発明によれば、選択還元型触媒のアンモニア脱離温度よりもアンモニア脱離温度の高いアンモニア吸着触媒を選択還元型触媒の上流に配設しているので、内燃機関から排出される窒素酸化物が比較的少ない内燃機関の低負荷運転時等に尿素水を加水分解して発生させたアンモニアをアンモニア吸着触媒に吸着させ、内燃機関の高負荷運転時に排ガスが高温となり、アンモニア吸着触媒が高温となるとアンモニア吸着触媒に吸着されたアンモニアを脱離して、アンモニアを選択還元型触媒に供給することが可能となる。   According to the first aspect of the present invention, the ammonia adsorption catalyst having an ammonia desorption temperature higher than the ammonia desorption temperature of the selective reduction catalyst is disposed upstream of the selective reduction catalyst, so that it is discharged from the internal combustion engine. Ammonia adsorbed catalyst adsorbs ammonia generated by hydrolyzing urea water during low-load operation of an internal combustion engine with relatively low nitrogen oxides, and the exhaust gas becomes high temperature during high-load operation of the internal combustion engine. When the temperature becomes high, ammonia adsorbed on the ammonia adsorption catalyst can be desorbed, and ammonia can be supplied to the selective reduction catalyst.

したがって、例えば、車両が急加速して内燃機関が高負荷運転となり、内燃機関から排出される窒素酸化物の排出量が増えるような場合に、排ガスが高温となり、アンモニア吸着触媒が高温となるとアンモニア吸着触媒に吸着されたアンモニアが脱離し、尿素水供給手段から供給される尿素水から発生するアンモニアに加えて、アンモニアを選択還元型触媒に供給することができる。即ち、高負荷運転による窒素酸化物の排出量増加に対応するために、尿素水の供給量を増加させ、アンモニアの供給量を増加させて、選択還元型触媒にて当該アンモニアによって窒素酸化物を還元浄化するまでの間を、アンモニア吸着触媒より脱離したアンモニアを用いて選択還元型触媒にて還元浄化することができる。   Thus, for example, when the vehicle suddenly accelerates and the internal combustion engine is operated at a high load and the amount of nitrogen oxides discharged from the internal combustion engine increases, the exhaust gas becomes hot and the ammonia adsorption catalyst becomes hot. Ammonia adsorbed by the adsorption catalyst is desorbed, and ammonia can be supplied to the selective catalytic reduction catalyst in addition to ammonia generated from the urea water supplied from the urea water supply means. That is, in order to cope with an increase in nitrogen oxide emission due to high load operation, the urea water supply amount is increased, the ammonia supply amount is increased, and the nitrogen oxide is reduced by the ammonia in the selective catalytic reduction catalyst. Until the reduction and purification, the selective reduction catalyst can be used for reduction and purification using ammonia desorbed from the ammonia adsorption catalyst.

よって、内燃機関の高負荷運転等により内燃機関から排出される窒素酸化物の排出量が増加しても、確実に選択還元型触媒にて窒素酸化物を還元浄化することができる。
また、尿素水供給手段から供給される尿素水が加水分解して発生するアンモニアに加えて、アンモニア吸着触媒からアンモニアが脱離して、アンモニアを選択還元型触媒に供給することができるので、例えば、内燃機関の高負荷運転時に排ガスの流速が早くなることで加水分解されずに排出される尿素水量を考慮して、尿素水を供給する必要がないので、尿素水の消費量を低減し、且つ車外へ排出されるアンモニア量を低減することができる。
Therefore, even if the discharge amount of nitrogen oxides discharged from the internal combustion engine increases due to high load operation of the internal combustion engine, the nitrogen oxides can be reliably reduced and purified by the selective reduction catalyst.
Further, in addition to ammonia generated by hydrolysis of urea water supplied from the urea water supply means, ammonia can be desorbed from the ammonia adsorption catalyst, and ammonia can be supplied to the selective reduction catalyst. Considering the amount of urea water that is discharged without being hydrolyzed when the flow rate of exhaust gas is increased during high load operation of the internal combustion engine, it is not necessary to supply urea water, reducing the consumption of urea water, and The amount of ammonia discharged outside the vehicle can be reduced.

請求項2の発明によれば、アンモニア吸着触媒をブレンステッド酸点を有するゼオライト触媒としている。
ブレステッド酸点を有するゼオライト触媒は、アンモニアの脱離を開始する温度が約400℃以上であり、内燃機関から排出される窒素酸化物が比較的少なく、排ガスが低温(400℃未満)である内燃機関の低負荷運転時等にアンモニアを吸着して、排ガスが高温(400℃以上)となる内燃機関の高負荷運転時にアンモニアを脱離することができる。
According to the invention of claim 2, the ammonia adsorption catalyst is a zeolite catalyst having a Bronsted acid point.
The zeolite catalyst having a Brested acid point has a temperature at which desorption of ammonia is about 400 ° C. or higher, relatively little nitrogen oxides are discharged from the internal combustion engine, and the exhaust gas is low in temperature (less than 400 ° C.). Ammonia can be adsorbed during low-load operation of the internal combustion engine, etc., and ammonia can be desorbed during high-load operation of the internal combustion engine where the exhaust gas becomes high temperature (400 ° C. or higher).

したがって、排ガスが高温(400℃以上)となり窒素酸化物の排出量が多くなる内燃機関の高負荷運転時に確実にアンモニアを脱離でき、アンモニアを選択触媒に供給できるので、確実に選択還元型触媒にて窒素酸化物を還元浄化することができる。
また、請求項3の発明によれば、アンモニア吸着触媒の触媒容量を選択還元型触媒の触媒容量以下としているので、アンモニア吸着触媒に吸着した全てのアンモニアが脱離しても、脱離した全てのアンモニアを選択還元型触媒での窒素酸化物の還元浄化に用いることができる。
Therefore, the exhaust gas becomes high temperature (400 ° C. or higher), and the amount of nitrogen oxide emission increases. During the high load operation of the internal combustion engine, ammonia can be desorbed reliably, and ammonia can be supplied to the selective catalyst. Can reduce and purify nitrogen oxides.
According to the invention of claim 3, since the catalyst capacity of the ammonia adsorption catalyst is set to be equal to or less than the catalyst capacity of the selective reduction catalyst, even if all of the ammonia adsorbed on the ammonia adsorption catalyst is desorbed, Ammonia can be used for reduction and purification of nitrogen oxides with a selective reduction catalyst.

したがって、アンモニア吸着触媒に吸着されたアンモニア量が選択還元型触媒にて窒素酸化物の浄化に用いられるアンモニア量よりも過剰となることがないので、脱離したアンモニアの一部が選択還元型触媒での窒素酸化物の還元浄化に用いられずに車外に排出されることを防止することができる。
請求項4の発明によれば、選択還元型触媒を金属イオンを含みルイス酸点を有するゼオライト触媒としている。
Therefore, the amount of ammonia adsorbed on the ammonia adsorption catalyst does not exceed the amount of ammonia used for the purification of nitrogen oxides in the selective reduction catalyst, so a part of the desorbed ammonia is selectively reduced catalyst. It is possible to prevent the nitrogen oxides from being discharged outside the vehicle without being used for the reduction and purification of nitrogen oxides.
According to the invention of claim 4, the selective catalytic reduction catalyst is a zeolite catalyst containing a metal ion and having a Lewis acid point.

ルイス酸点を有するゼオライト触媒は、アンモニアの脱離を開始する温度が約200℃から300℃であるので、内燃機関の低負荷から中負荷運転時等にアンモニアを吸着及び脱離して、内燃機関から排出される窒素酸化物を好適に還元浄化することができる。   The zeolite catalyst having a Lewis acid point has a temperature at which desorption of ammonia starts from about 200 ° C. to 300 ° C., so that ammonia is adsorbed and desorbed during low to medium load operation of the internal combustion engine. The nitrogen oxides discharged from the gas can be reduced and purified suitably.

本発明に係る内燃機関の排気浄化装置が適用されたエンジンの概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram of an engine to which an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to the present invention is applied.

以下、本発明の実施の形態を図面に基づき説明する。
図1は、内燃機関の排気浄化装置が適用されたエンジン1の概略構成図である。
図1に示すように、エンジン(内燃機関)1は、多気筒の筒内直接噴射式内燃機関(例えばコモンレール式ディーゼルエンジン)であり、詳しくは、コモンレールに蓄圧された高圧燃料を各気筒の燃料噴射ノズル2に供給し、任意の噴射時期及び噴射量で当該燃料噴射ノズル2から各気筒の燃焼室3内に噴射可能な構成を成している。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an engine 1 to which an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine is applied.
As shown in FIG. 1, an engine (internal combustion engine) 1 is a multi-cylinder direct injection internal combustion engine (for example, a common rail diesel engine). Specifically, high pressure fuel accumulated in the common rail is used as fuel for each cylinder. The fuel nozzle is supplied to the injection nozzle 2 and can be injected from the fuel injection nozzle 2 into the combustion chamber 3 of each cylinder at an arbitrary injection timing and injection amount.

エンジン1の各気筒には、上下摺動可能なピストン4が設けられている。そして、当該ピストン4は、コンロッド5を介してクランクシャフト6に連結されている。また、クランクシャフト6の一端部にはフライホイールが設けられている。
燃焼室3には、インテークポート7とエキゾーストポート8とが連通されている。
インテークポート7には、燃焼室3と当該インテークポート7との連通と遮断を行うインテークバルブ9が設けられている。また、エキゾーストポート8には、燃焼室3と当該エキゾーストポート8との連通と遮断とを行うエキゾーストバルブ10が設けられている。
Each cylinder of the engine 1 is provided with a piston 4 that can slide up and down. The piston 4 is connected to the crankshaft 6 via a connecting rod 5. A flywheel is provided at one end of the crankshaft 6.
An intake port 7 and an exhaust port 8 are communicated with the combustion chamber 3.
The intake port 7 is provided with an intake valve 9 that communicates and shuts off the combustion chamber 3 and the intake port 7. Further, the exhaust port 8 is provided with an exhaust valve 10 for performing communication between the combustion chamber 3 and the exhaust port 8 and shutting off.

インテークポート7の上流には、吸入した空気を各気筒に分配するインテークマニフォールド11が連通するように設けられている。そして、エキゾーストポート8の下流には、各気筒から排出される排ガスをまとめるエキゾーストマニフォールド12が連通するように設けられている。
インテークマニフォールド11の各気筒に吸入空気を分配するための分岐の上流のインテークマニフォールド11には、酸素濃度を検出する酸素濃度センサ13がセンサ部をインテークマニフォールド11内に突出するように設けられている。また、空燃比センサ13の下流には、燃焼室3に吸入される吸入空気の温度を検出する吸気温度センサ14がインテークマニフォールド11内に突出するように設けられている。
An intake manifold 11 that distributes the sucked air to each cylinder is provided upstream of the intake port 7 so as to communicate therewith. Further, an exhaust manifold 12 that collects exhaust gas discharged from each cylinder is provided downstream of the exhaust port 8.
The intake manifold 11 upstream of the branch for distributing the intake air to each cylinder of the intake manifold 11 is provided with an oxygen concentration sensor 13 for detecting the oxygen concentration so that the sensor portion projects into the intake manifold 11. . Further, an intake air temperature sensor 14 for detecting the temperature of intake air taken into the combustion chamber 3 is provided downstream of the air-fuel ratio sensor 13 so as to protrude into the intake manifold 11.

インテークマニフォールド11とエキゾーストマニフォールド12には、それぞれが連通するように排ガスの一部を吸気へ戻す、即ちEGRガスを吸気に導入するEGR通路15が設けられている。また、EGR通路15は、酸素濃度センサ13の上流のインテークマニフォールド11に、排ガスが吸気に戻る量、即ちEGRガスの流量を調整するEGRバルブ16を介して接続されている。また、EGR通路15には、インテークマニフォールド11に導入する排ガスを冷却するEGRクーラ17が設けられている。   The intake manifold 11 and the exhaust manifold 12 are provided with an EGR passage 15 for returning a part of the exhaust gas to the intake air, that is, for introducing EGR gas into the intake air so as to communicate with each other. The EGR passage 15 is connected to an intake manifold 11 upstream of the oxygen concentration sensor 13 via an EGR valve 16 that adjusts the amount of exhaust gas returning to the intake air, that is, the flow rate of EGR gas. The EGR passage 15 is provided with an EGR cooler 17 that cools the exhaust gas introduced into the intake manifold 11.

インテークマニフォールド11の上流には、最上流から吸入された新気中のゴミを取り除くエアークリーナ18と、排気のエネルギを利用し吸入された新気を圧縮するターボチャージャ19の図示しないコンプレッサハウジングと、圧縮され高温となった新気を冷却するインタークーラ20とが吸気管21を介してインテークマニフォールド11に接続されている。また、EGR通路15より導入されるEGRガスの流量を調整するための電子制御スロットルバルブ22は、インテークマニフォールド11と吸気管21との間に配設されている。電子制御スロットルバルブ22には、スロットルバルブの開き度合を検出するスロットルポジションセンサ23が備えられている。   Upstream of the intake manifold 11, an air cleaner 18 that removes fresh dust sucked from the uppermost stream, a compressor housing (not shown) of a turbocharger 19 that compresses the sucked fresh air using the energy of the exhaust, An intercooler 20 that cools the compressed and heated fresh air is connected to the intake manifold 11 via an intake pipe 21. An electronically controlled throttle valve 22 for adjusting the flow rate of EGR gas introduced from the EGR passage 15 is disposed between the intake manifold 11 and the intake pipe 21. The electronically controlled throttle valve 22 is provided with a throttle position sensor 23 for detecting the opening degree of the throttle valve.

吸気管21のエアークリーナ18とターボチャージャ19のコンプレッサハウジングとの間の吸気管21には、吸入される空気の温度を検出する吸気温度センサ38が吸気管21内に突出するように設けられている。
エキゾーストマニフォールド12の下流には、ターボチャージャ19に排ガスを導入する図示しないタービンハウジングと、排気管24とが連通するように設けられている。
The intake pipe 21 between the air cleaner 18 of the intake pipe 21 and the compressor housing of the turbocharger 19 is provided with an intake temperature sensor 38 that detects the temperature of the intake air so as to protrude into the intake pipe 21. Yes.
Downstream of the exhaust manifold 12, a turbine housing (not shown) for introducing exhaust gas into the turbocharger 19 and an exhaust pipe 24 are provided so as to communicate with each other.

排気管24には、上流から順番に排ガス中の被酸化成分を酸化する酸化触媒25と、排ガス中の黒鉛を主成分とする微粒子状物資を捕集し燃焼させるディーゼルパティキュレートフィルタ26と、アンモニアを一時的に吸着し、排ガス温度が所定温度(400℃)以上となると吸着したアンモニアを離脱するアンモニア吸着触媒27と、排ガス中の窒素酸化物(以下、NOx)をアンモニアを用いて還元浄化する選択還元型触媒28とが連通するように設けられている。なお、酸化触媒25とディーゼルパティキュレートフィルタ26は、ケーシング29内に配設されている。また、アンモニア吸着触媒27と選択還元型触媒28は、ケーシング30内に配設されている。   In the exhaust pipe 24, an oxidation catalyst 25 that oxidizes oxidizable components in the exhaust gas in order from the upstream, a diesel particulate filter 26 that collects and burns particulate matter mainly composed of graphite in the exhaust gas, and ammonia Is temporarily adsorbed, and when the exhaust gas temperature becomes equal to or higher than a predetermined temperature (400 ° C.), the ammonia adsorption catalyst 27 that desorbs the adsorbed ammonia and the nitrogen oxide (hereinafter referred to as NOx) in the exhaust gas are reduced and purified using ammonia. The selective reduction catalyst 28 is provided so as to communicate with it. Note that the oxidation catalyst 25 and the diesel particulate filter 26 are disposed in a casing 29. Further, the ammonia adsorption catalyst 27 and the selective reduction catalyst 28 are disposed in the casing 30.

アンモニア吸着触媒27は、金属イオン(例えば、CuやFe)を含まないゼオライト、即ち、ブレンステッド酸点を有するゼオライトで構成されている。そして、アンモニア吸着触媒27の触媒容量は、選択還元型触媒28の触媒容量以下に設定されている。アンモニア吸着触媒27は、触媒の温度が所定温度(400℃)未満では、後述する尿素水インジェクタ36より噴射された尿素水が加水分解を起こして発生したアンモニアを吸着し、触媒の温度が所定温度以上となると吸着したアンモニアを脱離する特性を有する。即ち、排ガス温度が所定温度以上となりアンモニア吸着触媒27の温度が所定温度以上となると、アンモニア吸着触媒27はアンモニアを脱離して、下流の選択還元型触媒28にアンモニアを供給する。   The ammonia adsorption catalyst 27 is made of a zeolite that does not contain metal ions (for example, Cu and Fe), that is, a zeolite having a Bronsted acid point. The catalyst capacity of the ammonia adsorption catalyst 27 is set to be equal to or less than the catalyst capacity of the selective reduction catalyst 28. When the temperature of the catalyst is lower than a predetermined temperature (400 ° C.), the ammonia adsorption catalyst 27 adsorbs ammonia generated by hydrolysis of urea water injected from the urea water injector 36 described later, and the temperature of the catalyst is a predetermined temperature. If it becomes above, it has the characteristic of desorbing the adsorbed ammonia. That is, when the exhaust gas temperature becomes equal to or higher than the predetermined temperature and the temperature of the ammonia adsorption catalyst 27 becomes equal to or higher than the predetermined temperature, the ammonia adsorption catalyst 27 desorbs ammonia and supplies ammonia to the downstream selective reduction catalyst 28.

選択還元型触媒28は、金属イオン(例えば、CuやFe)を含むゼオライト、即ち、ルイス酸点を有するゼオライトで構成されている。また、選択還元型触媒28は、NOxを還元浄化する機能に加え、選択還元型触媒28に供給されるアンモニアを吸着及び脱離する機能を有する。そして、選択還元型触媒28は、アンモニア吸着触媒27より脱離したアンモニア、尿素水インジェクタ36より噴射された尿素水が加水分解を起こして発生したアンモニア、或いは選択還元型触媒28に吸着したアンモニアによって排ガス中のNOxを還元浄化するものである。なお、選択還元型触媒28は、触媒の温度が約200℃から300℃でアンモニアの脱離を開始する。   The selective reduction catalyst 28 is composed of a zeolite containing metal ions (for example, Cu or Fe), that is, a zeolite having a Lewis acid point. The selective reduction catalyst 28 has a function of adsorbing and desorbing ammonia supplied to the selective reduction catalyst 28 in addition to the function of reducing and purifying NOx. The selective reduction catalyst 28 is formed by ammonia desorbed from the ammonia adsorption catalyst 27, ammonia generated by hydrolysis of urea water injected from the urea water injector 36, or ammonia adsorbed on the selective reduction catalyst 28. NOx in exhaust gas is reduced and purified. The selective catalytic reduction catalyst 28 starts desorption of ammonia when the temperature of the catalyst is about 200 ° C. to 300 ° C.

排気管24のターボチャージャ19とケーシング29との間には、排ガス中の酸素濃度を検出する酸素濃度センサ31が排気管24内に突出するように設けられている。
ケーシング29の酸化触媒25の上流には、酸化触媒25に流入する排ガスの温度を検出する排気温度センサ32がケーシング29内に突出するように設けられている。また、ケーシング29の酸化触媒25とディーゼルパティキュレートフィルタ26との間には、酸化触媒25から流出する排ガスの温度を検出する排気温度センサ33がケーシング29内に突出するように設けられている。そして、ケーシング29のディーゼルパティキュレートフィルタ26の下流には、ディーゼルパティキュレートフィルタ26から流出する排ガスの温度を検出する排気温度センサ34がケーシング29内に突出するように設けられている。
Between the turbocharger 19 of the exhaust pipe 24 and the casing 29, an oxygen concentration sensor 31 for detecting the oxygen concentration in the exhaust gas is provided so as to protrude into the exhaust pipe 24.
An exhaust gas temperature sensor 32 that detects the temperature of the exhaust gas flowing into the oxidation catalyst 25 is provided upstream of the oxidation catalyst 25 in the casing 29 so as to protrude into the casing 29. An exhaust temperature sensor 33 that detects the temperature of the exhaust gas flowing out from the oxidation catalyst 25 is provided between the oxidation catalyst 25 of the casing 29 and the diesel particulate filter 26 so as to protrude into the casing 29. An exhaust gas temperature sensor 34 that detects the temperature of the exhaust gas flowing out from the diesel particulate filter 26 is provided downstream of the diesel particulate filter 26 in the casing 29 so as to project into the casing 29.

排気管24のディーゼルパティキュレートフィルタ26とアンモニア吸着触媒27との間、即ち排気管24のケーシング29とケーシング30との間には、排ガス内のNOxの濃度を検出するNOxセンサ35が排気管24内に突出するように設けられている。そして、排気管24のNOxセンサ35とケーシング30との間には、尿素水インジェクタ(尿素水供給手段)36が排気管24内に突出するように設けられている。   Between the diesel particulate filter 26 and the ammonia adsorption catalyst 27 in the exhaust pipe 24, that is, between the casing 29 and the casing 30 of the exhaust pipe 24, a NOx sensor 35 that detects the concentration of NOx in the exhaust gas is provided in the exhaust pipe 24. It is provided so as to protrude inside. A urea water injector (urea water supply means) 36 is provided between the NOx sensor 35 of the exhaust pipe 24 and the casing 30 so as to protrude into the exhaust pipe 24.

尿素水インジェクタ36は、アンモニア吸着触媒27及び選択還元型触媒28にアンモニアを供給するための尿素水を排気管24内に噴射するものである。なお、尿素水は、外部に設けられた図示しない尿素水タンクより供給される。そして、尿素水インジェクタ36からアンモニア吸着触媒27までの距離は、尿素水インジェクタ36から噴射された尿素水が加水分解されアンモニアを発生するまでに必要な距離以上に設定されている。したがって、尿素水インジェクタ36より噴射された尿素水は、アンモニア吸着触媒27に到達するまでに加水分解を起こしアンモニアを発生する。   The urea water injector 36 injects urea water for supplying ammonia to the ammonia adsorption catalyst 27 and the selective reduction catalyst 28 into the exhaust pipe 24. The urea water is supplied from a urea water tank (not shown) provided outside. The distance from the urea water injector 36 to the ammonia adsorption catalyst 27 is set to be longer than the distance necessary for the urea water injected from the urea water injector 36 to be hydrolyzed to generate ammonia. Therefore, the urea water injected from the urea water injector 36 undergoes hydrolysis and generates ammonia before reaching the ammonia adsorption catalyst 27.

排気管24の選択還元型触媒28の下流、即ちケーシング30の下流には、選択還元型触媒28から流出する排ガス内のNOxの濃度を検出するNOxセンサ37が排気管24内に突出するように設けられている。
そして、燃料噴射ノズル2、酸素濃度センサ13,31、吸気温度センサ14,38、EGRバルブ16、電子制御スロットルバルブ22、スロットルポジションセンサ23、排気温度センサ32,33,34、NOxセンサ35,37、尿素水インジェクタ36、及びエンジン1の運転状態を検出する各種センサやエンジン1が搭載される車両の運転者が操作するアクセルペダルの操作度合いを検出するアクセルポジションセンサ等の各種装置は、エンジン1の総合的な制御を行うための制御装置であって入出力装置、記憶装置(ROM、RAM、不揮発性RAM等)、タイマ及び中央演算処理装置(CPU)等を含んで構成されるエンジンコントロールユニット50と電気的に接続されている。当該エンジンコントロールユニット50は、各種センサ類からの各情報に基づき各種装置の作動を制御して、エンジン1の運転を制御するものである。
A NOx sensor 37 that detects the concentration of NOx in the exhaust gas flowing out from the selective reduction catalyst 28 protrudes into the exhaust pipe 24 downstream of the selective reduction catalyst 28 of the exhaust pipe 24, that is, downstream of the casing 30. Is provided.
The fuel injection nozzle 2, oxygen concentration sensors 13, 31, intake air temperature sensors 14, 38, EGR valve 16, electronic control throttle valve 22, throttle position sensor 23, exhaust temperature sensors 32, 33, 34, NOx sensors 35, 37 Various devices such as an urea water injector 36, various sensors for detecting the operating state of the engine 1 and an accelerator position sensor for detecting the degree of operation of an accelerator pedal operated by a driver of a vehicle on which the engine 1 is mounted are the engine 1 Engine control unit comprising an input / output device, a storage device (ROM, RAM, nonvolatile RAM, etc.), a timer, a central processing unit (CPU), etc. 50 is electrically connected. The engine control unit 50 controls the operation of the engine 1 by controlling the operation of various devices based on information from various sensors.

エンジンコントロールユニット50は、エンジン1の運転状態やNOxセンサ35にて検出されるNOx濃度よりNOxの排出量が多いと判定すると、アンモニア吸着触媒27や選択還元型触媒28に供給するアンモニアの供給量が増加するように、尿素水インジェクタ36より噴射される尿素水の噴射量を増加させる。また、エンジンコントロールユニット50は、エンジン1の運転状態やNOxセンサ35にて検出されるNOx濃度よりNOxの排出量が少ないと判定すると、アンモニア吸着触媒27にアンモニアを吸着させるために、選択還元型触媒28にてNOxを浄化するために必要なアンモニア量に、アンモニア吸着触媒27に吸着させるアンモニア量を加えたアンモニア量となるように尿素インジェクタ36より噴射される尿素水の噴射量を調整する。なお、エンジンコントロールユニット50は、アンモニア吸着触媒27に吸着させるアンモニア量を常時監視し、アンモニア吸着触媒27に吸着したアンモニア量がアンモニア吸着触媒27に吸着可能な限界のアンモニア量となると、選択還元型触媒28にてNOxを浄化するために必要なアンモニア量となるように尿素インジェクタ36より噴射される尿素水の噴射量を調整する。   When the engine control unit 50 determines that the NOx emission amount is larger than the operating state of the engine 1 or the NOx concentration detected by the NOx sensor 35, the supply amount of ammonia supplied to the ammonia adsorption catalyst 27 and the selective reduction catalyst 28. The amount of urea water injected from the urea water injector 36 is increased so as to increase. When the engine control unit 50 determines that the NOx emission amount is smaller than the operating state of the engine 1 or the NOx concentration detected by the NOx sensor 35, the engine control unit 50 uses the selective reduction type to adsorb ammonia to the ammonia adsorption catalyst 27. The amount of urea water injected from the urea injector 36 is adjusted so that the amount of ammonia required to purify NOx by the catalyst 28 is equal to the amount of ammonia added to the ammonia adsorption catalyst 27. The engine control unit 50 constantly monitors the amount of ammonia adsorbed on the ammonia adsorption catalyst 27, and when the ammonia amount adsorbed on the ammonia adsorption catalyst 27 becomes the limit ammonia amount that can be adsorbed on the ammonia adsorption catalyst 27, the selective reduction type. The amount of urea water injected from the urea injector 36 is adjusted so that the amount of ammonia required for purifying NOx by the catalyst 28 is obtained.

このように構成される本発明の内燃機関の排気浄化装置では、ブレンステッド酸点を有するゼオライトで構成され、触媒の温度が所定温度(400℃)以上となると吸着したアンモニアを脱離するアンモニア吸着触媒27を、ルイス酸点を有するゼオライトで構成される選択還元型触媒28の上流であって、尿素水インジェクタ36の下流に配設している。そして、アンモニア吸着触媒27と選択還元型触媒28をケーシング30内に配設している。   In the exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to the present invention configured as described above, the ammonia adsorption is composed of zeolite having a Bronsted acid point and desorbs the adsorbed ammonia when the temperature of the catalyst reaches a predetermined temperature (400 ° C.) or higher. The catalyst 27 is disposed upstream of the selective reduction catalyst 28 made of zeolite having a Lewis acid point and downstream of the urea water injector 36. An ammonia adsorption catalyst 27 and a selective reduction catalyst 28 are disposed in the casing 30.

したがって、エンジン1から排出されるNOxが比較的少なく、排ガスが所定温度(400℃)未満であるエンジン1の低負荷運転時等に尿素水インジェクタ36より噴射される尿素水を加水分解して発生させたアンモニアをアンモニア吸着触媒27に吸着させ、エンジン1の高負荷運転時に排ガスが所定温度以上となり、アンモニア吸着触媒27が所定温度以上となるとアンモニア吸着触媒27に吸着されたアンモニアを脱離して、アンモニアを選択還元型触媒に供給することが可能となる。   Therefore, it is generated by hydrolyzing the urea water injected from the urea water injector 36 at the time of low load operation of the engine 1 where the NOx discharged from the engine 1 is relatively small and the exhaust gas is less than a predetermined temperature (400 ° C.). The adsorbed ammonia is adsorbed on the ammonia adsorption catalyst 27, and when the engine 1 is operated at a high load, the exhaust gas becomes a predetermined temperature or higher, and when the ammonia adsorption catalyst 27 exceeds the predetermined temperature, the ammonia adsorbed on the ammonia adsorption catalyst 27 is desorbed, Ammonia can be supplied to the selective catalytic reduction catalyst.

例えば、車両が急加速してエンジン1が高負荷運転となり、エンジン1から排出されるNOxの排出量が増えるような場合に、排ガスが所定温度(400℃)以上となり、アンモニア吸着触媒27が所定温度以上なるとアンモニア吸着触媒27に吸着されたアンモニアが脱離し、尿素水インジェクタ36より噴射される尿素水から発生するアンモニアに加えて、アンモニアを選択還元型触媒28に供給することができる。そして、エンジン1の高負荷運転でのNOxの排出量増加に対応するために尿素水の噴射量を増加して、当該尿素水が加水分解されアンモニアとなり、選択還元型触媒28にて当該アンモニアによってNOxを還元浄化するまでの間を、エンジン1から排出されるNOxをアンモニア吸着触媒27より脱離したアンモニアを用いて選択還元型触媒28にて還元浄化することができる。   For example, when the vehicle suddenly accelerates and the engine 1 becomes a high-load operation and the amount of NOx discharged from the engine 1 increases, the exhaust gas reaches a predetermined temperature (400 ° C.) or higher, and the ammonia adsorption catalyst 27 When the temperature exceeds the temperature, the ammonia adsorbed on the ammonia adsorption catalyst 27 is desorbed, and ammonia can be supplied to the selective catalytic reduction catalyst 28 in addition to the ammonia generated from the urea water injected from the urea water injector 36. Then, the urea water injection amount is increased in order to cope with the increase in the NOx emission amount in the high load operation of the engine 1, the urea water is hydrolyzed to become ammonia, and the selective reduction catalyst 28 uses the ammonia. Until the NOx is reduced and purified, NOx discharged from the engine 1 can be reduced and purified by the selective reduction catalyst 28 using ammonia desorbed from the ammonia adsorption catalyst 27.

よって、エンジン1の高負荷運転等によりエンジン1から排出されるNOxの排出量が増加しても、確実に選択還元型触媒28にてNOxを還元浄化することができる。
また、尿素水インジェクタより噴射される尿素水が加水分解して発生するアンモニアに加えて、アンモニア吸着触媒27からアンモニアが脱離して、アンモニアを選択還元型触媒28に供給することができるので、例えば、エンジン1の高負荷運転時に排ガスの流速が早くなることで加水分解されずに排出される尿素水量を考慮して、尿素水量を供給する必要がないので、尿素水の消費量を低減し、且つ車外へ排出されるアンモニア量を低減することができる。
Therefore, even if the amount of NOx discharged from the engine 1 increases due to high load operation of the engine 1 or the like, the selective reduction catalyst 28 can reliably reduce and purify NOx.
Further, in addition to ammonia generated by hydrolysis of urea water injected from the urea water injector, ammonia can be desorbed from the ammonia adsorption catalyst 27 and supplied to the selective reduction catalyst 28. Considering the amount of urea water discharged without being hydrolyzed when the flow rate of the exhaust gas is increased during high load operation of the engine 1, it is not necessary to supply the amount of urea water, thus reducing the consumption of urea water, In addition, the amount of ammonia discharged out of the vehicle can be reduced.

また、アンモニア吸着触媒27の触媒容量を選択還元型触媒28の触媒容量以下に設定しているので、アンモニア吸着触媒27に吸着した全てのアンモニアが脱離しても、脱離した全てのアンモニアを選択還元型触媒28でのNOxの還元浄化に用いることができる。
したがって、アンモニア吸着触媒27に吸着されたアンモニア量が選択還元型触媒28にてNOx窒素酸化物の浄化に用いられるアンモニア量よりも過剰となることがないので、脱離したアンモニアの一部が選択還元型触媒28でのNOxの還元浄化に用いられずに車外に排出されることを防止することができる。
Further, since the catalyst capacity of the ammonia adsorption catalyst 27 is set to be equal to or less than the catalyst capacity of the selective reduction catalyst 28, even if all ammonia adsorbed on the ammonia adsorption catalyst 27 is desorbed, all desorbed ammonia is selected. The reduction catalyst 28 can be used for NOx reduction purification.
Therefore, since the amount of ammonia adsorbed on the ammonia adsorption catalyst 27 does not exceed the amount of ammonia used for purification of NOx nitrogen oxides by the selective reduction catalyst 28, a part of the desorbed ammonia is selected. It is possible to prevent the reduction catalyst 28 from being discharged outside the vehicle without being used for NOx reduction purification.

また、アンモニア吸着触媒27と選択還元型触媒28とをケーシング30内にアンモニア吸着触媒27が選択還元型触媒28の上流に位置するように配設しているので、選択還元型触媒28の上流にアンモニア吸着触媒27を配設することによるタンデム触媒の整流効果により、アンモニアの分散性を良くすることができ、選択還元型触媒28でのNOxの浄化効率を向上することができる。   Further, the ammonia adsorption catalyst 27 and the selective reduction catalyst 28 are disposed in the casing 30 so that the ammonia adsorption catalyst 27 is located upstream of the selective reduction catalyst 28, and therefore, upstream of the selective reduction catalyst 28. The dispersibility of ammonia can be improved by the rectifying effect of the tandem catalyst by disposing the ammonia adsorption catalyst 27, and the NOx purification efficiency in the selective reduction catalyst 28 can be improved.

更に、尿素水インジェクタ36からアンモニア吸着触媒27までの距離を尿素水インジェクタ36より噴射された尿素水が加水分解されてアンモニアを発生するまでに必要な距離以上に設定されているので、確実に尿素水からアンモニアを発生して、アンモニア吸着触媒27及び選択還元型触媒28にアンモニアを供給することができる。
よって、尿素水が車外に排出されることを防止することができる。
Furthermore, since the distance from the urea water injector 36 to the ammonia adsorption catalyst 27 is set to be longer than the distance necessary for the urea water injected from the urea water injector 36 to be hydrolyzed to generate ammonia, it is ensured that the urea Ammonia can be generated from water and supplied to the ammonia adsorption catalyst 27 and the selective reduction catalyst 28.
Therefore, it is possible to prevent the urea water from being discharged outside the vehicle.

また、選択還元型触媒28を金属イオンを含みルイス酸点を有するゼオライト触媒としており、ルイス酸点を有するゼオライト触媒は、アンモニアの脱離を開始する温度が約200℃から300℃であるので、エンジン1の低負荷から中負荷運転時等にアンモニアを吸着及び脱離して、エンジン1から排出されるNOxを好適に還元浄化することができる。   Further, the selective catalytic reduction catalyst 28 is a zeolite catalyst containing a metal ion and having a Lewis acid point, and the zeolite catalyst having a Lewis acid point has a temperature at which desorption of ammonia starts from about 200 ° C. to 300 ° C. Ammonia is adsorbed and desorbed during low load to medium load operation of the engine 1 and the NOx discharged from the engine 1 can be reduced and purified appropriately.

以上で発明の実施形態の説明を終えるが、本発明の形態は上記実施形態に限定されるものではない。
上記実施形態では、エンジン1をコモンレール式ディーゼルエンジンとしているが、これに限定されるものではなく、NOxの排出量が比較的多く選択還元型触媒を装着する排気系を有する希薄燃焼ガソリンエンジンにも適用可能であることはいうまでもない。
Although the description of the embodiment of the invention is finished as above, the embodiment of the present invention is not limited to the above embodiment.
In the above embodiment, the engine 1 is a common rail type diesel engine. However, the present invention is not limited to this, and a lean combustion gasoline engine having an exhaust system that has a relatively large NOx emission amount and a selective reduction catalyst is mounted. Needless to say, this is applicable.

1 エンジン(内燃機関)
27 アンモニア吸着触媒
28 選択還元型触媒
36 尿素水インジェクタ(尿素水供給手段)
1 engine (internal combustion engine)
27 Ammonia adsorption catalyst 28 Selective reduction catalyst 36 Urea water injector (urea water supply means)

Claims (4)

尿素水を供給して、前記尿素水が加水分解され発生したアンモニアにて内燃機関の排ガス中の窒素酸化物を浄化する内燃機関の排気浄化装置であって、
所定温度領域において前記アンモニアを吸着及び離脱するアンモニア吸着触媒と、
前記アンモニア吸着触媒の上流に前記尿素水を供給する尿素水供給手段と、
所定温度領域において前記アンモニアを吸着及び離脱するとともに該アンモニアにて前記窒素酸化物を還元浄化する選択還元型触媒と、を備え、
前記アンモニア吸着触媒は、前記選択還元型触媒の上流に配設され、
前記アンモニア吸着触媒のアンモニア脱離温度は、前記選択還元型触媒の前記アンモニア脱離温度よりも高いことを特徴とする内燃機関の排気浄化装置。
An exhaust purification device for an internal combustion engine that supplies urea water to purify nitrogen oxides in exhaust gas of the internal combustion engine with ammonia generated by hydrolysis of the urea water,
An ammonia adsorption catalyst that adsorbs and desorbs the ammonia in a predetermined temperature range;
Urea water supply means for supplying the urea water upstream of the ammonia adsorption catalyst;
A selective reduction catalyst that adsorbs and desorbs the ammonia in a predetermined temperature range and reduces and purifies the nitrogen oxides with the ammonia; and
The ammonia adsorption catalyst is disposed upstream of the selective reduction catalyst,
An exhaust purification device for an internal combustion engine, wherein an ammonia desorption temperature of the ammonia adsorption catalyst is higher than the ammonia desorption temperature of the selective reduction catalyst.
前記アンモニア吸着触媒は、ブレンステッド酸点を有するゼオライト触媒であることを特徴とする、請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。   The exhaust purification apparatus for an internal combustion engine according to claim 1, wherein the ammonia adsorption catalyst is a zeolite catalyst having a Bronsted acid point. 前記アンモニア吸着触媒の触媒容量は、前記選択還元型触媒の触媒容量以下であることを特徴とする、請求項1或いは2に記載の内燃機関の排気浄化装置。   3. The exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to claim 1, wherein a catalyst capacity of the ammonia adsorption catalyst is equal to or less than a catalyst capacity of the selective reduction catalyst. 前記選択還元型触媒は、金属イオンを含みルイス酸点を有するゼオライト触媒であることを特徴とする、請求項1から3のいずれか1項に記載の内燃機関の排気浄化装置。   The exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to any one of claims 1 to 3, wherein the selective reduction catalyst is a zeolite catalyst containing metal ions and having a Lewis acid point.
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