JP2014170848A - Method for manufacturing semiconductor device, sheet-like resin composition, and dicing tape integrated sheet-like resin composition - Google Patents
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Abstract
【課題】 ウエハと支持体とが仮止め層を介して接合された支持体付きウエハから支持体を剥離する際、支持体付きウエハの他方の面に貼り付けられたシート状樹脂組成物が溶解されることを抑制することが可能な半導体装置の製造方法を提供すること。
【解決手段】 貫通電極が形成されているウエハの一方の面に支持体が仮止め層を介して接合された支持体付きウエハを準備する工程Aと、ダイシングテープ上にシート状樹脂組成物が形成されたダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物を準備する工程Bと、支持体付きウエハのウエハの他方の面を、ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物のシート状樹脂組成物に貼り付ける工程Cと、工程Cの後、シート状樹脂組成物が露出している部分に接着剤を塗布する工程Dと、仮止め層を溶剤により溶解させて、支持体をウエハから剥離する工程Eとを具備する半導体装置の製造方法。
【選択図】 図4PROBLEM TO BE SOLVED: To dissolve a sheet-like resin composition attached to the other surface of a wafer with a support when the support is peeled from a wafer with a support bonded to the wafer and the support through a temporary fixing layer. To provide a method for manufacturing a semiconductor device capable of suppressing the occurrence.
SOLUTION: A step of preparing a wafer with a support in which a support is bonded to one surface of a wafer on which a through electrode is formed via a temporary fixing layer; and a sheet-shaped resin composition on a dicing tape. A step B of preparing the formed dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition, and a step of attaching the other surface of the wafer with the support to the sheet-shaped resin composition of the dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition C, after Step C, Step D for applying an adhesive to the exposed portion of the sheet-shaped resin composition, and Step E for dissolving the temporary fixing layer with a solvent and peeling the support from the wafer. A method for manufacturing a semiconductor device.
[Selection] Figure 4
Description
本発明は、半導体装置の製造方法、シート状樹脂組成物、及び、ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device, a sheet-like resin composition, and a dicing tape-integrated sheet-like resin composition.
近年、半導体装置の製造においては、半導体チップを薄型化し、さらにこれをシリコン貫通電極(TSV;through silicon via)によって結線しながら多層に積層していく半導体作製技術が用いられている。これを実現するためには、半導体回路を形成したウエハを回路非形成面(「裏面」ともいう)研削によって薄型化し、さらに裏面にTSVを含む電極形成を行う工程が必要である(例えば、特許文献1参照)。 2. Description of the Related Art In recent years, in manufacturing semiconductor devices, a semiconductor manufacturing technique is used in which a semiconductor chip is thinned and further laminated in multiple layers while being connected by through silicon vias (TSVs). In order to realize this, a process is required in which a wafer on which a semiconductor circuit is formed is thinned by grinding a non-circuit-formed surface (also referred to as a “back surface”) and an electrode including TSV is formed on the back surface (for example, a patent) Reference 1).
このような半導体作製技術においては、薄型化による強度不足を補うためにウエハに支持体を接合した状態で裏面研削が行なわれる。また、貫通電極を形成する際には、高温での処理(例えば、250℃以上)が含まれることから、支持体には耐熱性を有する材質のもの(例えば、耐熱ガラス)が使用されている。 In such a semiconductor manufacturing technique, back surface grinding is performed in a state where a support is bonded to a wafer in order to compensate for a lack of strength due to thinning. In addition, when the through electrode is formed, since a treatment at a high temperature (for example, 250 ° C. or higher) is included, the support is made of a material having heat resistance (for example, heat resistant glass). .
一方、従来、半導体チップが基板上にフリップチップボンディングにより実装された(フリップチップ接続された)フリップチップ型の半導体装置に用いられるシート状樹脂組成物であって、半導体チップと基板との界面封止用に用いるシート状樹脂組成物が知られている(例えば、特許文献2参照)。 On the other hand, a sheet-shaped resin composition used in a flip chip type semiconductor device in which a semiconductor chip is mounted on a substrate by flip chip bonding (flip chip connected), and includes an interface sealing between the semiconductor chip and the substrate. A sheet-shaped resin composition used for stopping is known (for example, see Patent Document 2).
図8〜図11は、従来の半導体装置の製造方法の一例を説明するための図である。図8に示すように、従来の半導体装置の製造方法においては、まず、貫通電極(図示せず)が形成されているウエハ110の一方の面110aに支持体120が仮止めシート130を介して接合された支持体付きウエハ100を準備する。支持体付きウエハ100は、例えば、回路形成面及び回路非形成面を有するウエハの回路形成面を仮止め層を介して、支持体に接合する工程、支持体と接合したウエハの回路非形成面を研削する工程、及び、回路非形成面を研削したウエハの回路非形成面に加工(例えば、TSV形成、電極形成、金属配線形成)を施す工程により得られる。なお、ウエハに支持体を接合するのは、ウエハ研削の際の強度を確保するためである。また、上記加工を施す工程には、高温での処理(例えば、250℃以上)が含まれる。そのため、支持体にはある程度の強度を有し且つ耐熱性を有するもの(例えば、耐熱ガラス)が用いられる。
8 to 11 are views for explaining an example of a conventional method for manufacturing a semiconductor device. As shown in FIG. 8, in the conventional method for manufacturing a semiconductor device, first, a
次に、図9に示すように、ダイシングテープ150上にシート状樹脂組成物160が形成されたダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物140を準備する。シート状樹脂組成物160としては、例えば、特許文献2で開示されているシート状樹脂組成物を用いる。
Next, as shown in FIG. 9, a dicing tape-integrated sheet-
次に、図10に示すように、支持体付きウエハ100の他方の面110bを、ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物140のシート状樹脂組成物160に貼り付ける。
Next, as shown in FIG. 10, the
次に、図11に示すように、仮止め層130を溶剤により溶解させて、支持体120をウエハ110から剥離する。
Next, as shown in FIG. 11, the
その後、ウエハ110は、シート状樹脂組成物160とともにダイシングされて、シート状樹脂組成物付きチップとされる(図示せず)。さらに、シート状樹脂組成物付きチップは、搭載用基板に貼り付けられ、チップが有する電極と搭載用基板が有する電極とが接合されるとともに、チップと搭載用基板との間隙がシート状組成物により封止される。
Thereafter, the
これにより、貫通電極が形成されているチップが搭載用基板に実装され、且つ、チップと搭載用基板との間隙がシート状組成物により封止された半導体装置を得ることができる。 Thereby, the semiconductor device in which the chip on which the through electrode is formed is mounted on the mounting substrate and the gap between the chip and the mounting substrate is sealed with the sheet-like composition can be obtained.
しかしながら、上述した従来の半導体装置の製造方法では、仮止め層130を溶剤により溶解させて、支持体120をウエハ110から剥離する工程を行なう際、シート状樹脂組成物160の側面が露出しているため、溶剤によりシート状樹脂組成物160も溶解されてしまう(図11参照)。そのため、チップと搭載用基板との間隙を封止するためのシート状樹脂組成物として機能しなくなるといったおそれがある。また、歩留りが低下するおそれがある。
However, in the above-described conventional method for manufacturing a semiconductor device, the side surface of the sheet-
本発明は上述した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、ウエハと支持体とが仮止め層を介して接合された支持体付きウエハから支持体を剥離する際、支持体付きウエハの他方の面に貼り付けられたシート状樹脂組成物が溶解されることを抑制することが可能な半導体装置の製造方法、当該半導体装置の製造方法において使用されるシート状樹脂組成物、及び、当該半導体装置の製造方法において使用されるダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to remove a support from a wafer with a support in which the wafer and the support are bonded via a temporary fixing layer. Manufacturing method of a semiconductor device capable of suppressing dissolution of the sheet-shaped resin composition affixed to the other surface, a sheet-shaped resin composition used in the manufacturing method of the semiconductor device, and An object of the present invention is to provide a dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition used in the method for manufacturing a semiconductor device.
本願発明者等は、下記の構成を採用することにより、前記の課題を解決できることを見出して本発明を完成させるに至った。 The inventors of the present application have found that the above-mentioned problems can be solved by adopting the following configuration, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、半導体装置の製造方法であって、
貫通電極が形成されているウエハの一方の面に支持体が仮止め層を介して接合された支持体付きウエハを準備する工程Aと、
ダイシングテープ上にシート状樹脂組成物が形成されたダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物を準備する工程Bと、
前記支持体付きウエハの前記ウエハの他方の面を、前記ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物の前記シート状樹脂組成物に貼り付ける工程Cと、
前記工程Cの後、前記シート状樹脂組成物が露出している部分に接着剤を塗布する工程Dと、
前記仮止め層を前記溶剤により溶解させて、前記支持体を前記ウエハから剥離する工程Eとを具備することを特徴とする。
That is, the present invention is a method of manufacturing a semiconductor device,
Preparing a wafer with a support in which the support is bonded to one surface of the wafer on which the through electrode is formed via a temporary fixing layer; and
Preparing a dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition in which the sheet-shaped resin composition is formed on the dicing tape; and
A process C for affixing the other surface of the wafer with the support to the sheet-shaped resin composition of the dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition;
After the step C, a step D for applying an adhesive to a portion where the sheet-shaped resin composition is exposed;
And a step E of dissolving the temporary fixing layer with the solvent and peeling the support from the wafer.
本発明に係る半導体装置の製造方法によれば、ウエハの一方の面に支持体が仮止め層を介して接合された支持体付きウエハと、ダイシングテープ上にシート状樹脂組成物が形成されたダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物を準備した後、前記支持体付きウエハの前記ウエハの他方の面を、ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物のシート状樹脂組成物に貼り付ける。その後、前記シート状樹脂組成物が露出している部分に接着剤を塗布する。前記シート状樹脂組成物が露出している部分に接着剤が塗布されていると、仮止め層を溶剤により溶解させて、支持体をウエハから剥離する際、溶剤がシート状樹脂組成物に接触し難くなる。その結果、シート状樹脂組成物が溶解されることを抑制することができる。 According to the method for manufacturing a semiconductor device according to the present invention, a wafer with a support in which a support is bonded to one surface of the wafer via a temporary fixing layer, and a sheet-like resin composition is formed on a dicing tape. After the dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition is prepared, the other surface of the wafer with the support is attached to the sheet-shaped resin composition of the dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition. Thereafter, an adhesive is applied to a portion where the sheet-shaped resin composition is exposed. When the adhesive is applied to the exposed portion of the sheet-shaped resin composition, the solvent contacts the sheet-shaped resin composition when the temporary fixing layer is dissolved with the solvent and the support is peeled off from the wafer. It becomes difficult to do. As a result, it can suppress that a sheet-like resin composition melt | dissolves.
前記構成においては、前記工程Eの後、前記ウエハを前記シート状樹脂組成物とともにダイシングして、シート状樹脂組成物付きチップを得る工程Fを具備することが好ましい。上記の通り、シート状樹脂組成物の溶解は、抑制されている。従って、工程Fにより得られるシート状樹脂組成物付きチップにおけるシート状樹脂組成物は、チップと搭載用基板との間隙を封止するためのシート状樹脂組成物として充分に機能するものとなる。 In the said structure, after the said process E, it is preferable to comprise the process F which obtains the chip | tip with a sheet-like resin composition by dicing the said wafer with the said sheet-like resin composition. As described above, dissolution of the sheet-shaped resin composition is suppressed. Therefore, the sheet-shaped resin composition in the chip with the sheet-shaped resin composition obtained in the step F functions sufficiently as a sheet-shaped resin composition for sealing the gap between the chip and the mounting substrate.
前記構成においては、前記工程Fの後、前記シート状樹脂組成物付きチップを搭載用基板に配置し、前記チップが有する電極と前記搭載用基板が有する電極とを接合するとともに、前記チップと前記搭載用基板との間隙を前記シート状組成物により封止する工程Gを具備することが好ましい。上記の通り、シート状樹脂組成物の溶解は、抑制されている。従って、前記工程Gにより得られる半導体装置(チップと搭載用基板との間隙がシート状組成物により封止された半導体装置)の歩留りを向上させることができる。 In the configuration, after the step F, the chip with the sheet-like resin composition is disposed on a mounting substrate, and the chip has the electrode and the mounting substrate have an electrode, and the chip and the chip It is preferable to include the step G of sealing the gap with the mounting substrate with the sheet-like composition. As described above, dissolution of the sheet-shaped resin composition is suppressed. Therefore, the yield of the semiconductor device obtained by the step G (semiconductor device in which the gap between the chip and the mounting substrate is sealed with the sheet-like composition) can be improved.
前記構成において、前記工程Cは、減圧下で行なわれることが好ましい。前記工程Cを減圧下にて行なうと、ウエハとシート状樹脂組成物との界面のボイド発生を抑制で、より好適にウエハとシート状樹脂組成物とを貼り合わせることができる。 In the above configuration, the step C is preferably performed under reduced pressure. When Step C is performed under reduced pressure, generation of voids at the interface between the wafer and the sheet-shaped resin composition can be suppressed, and the wafer and the sheet-shaped resin composition can be bonded together more suitably.
また、本発明は、前記課題を解決するために、シート状樹脂組成物であって、前記に記載の半導体装置の製造方法において使用されることを特徴とする。 Moreover, in order to solve the said subject, this invention is a sheet-like resin composition, Comprising: It is used in the manufacturing method of the semiconductor device as described above.
また、本発明は、前記課題を解決するために、ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物であって、前記に記載の半導体装置の製造方法において使用されることを特徴とする。前記構成によれば、ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物を用いるため、ダイシングテープとシート状樹脂組成物とを貼り合わせる工程を省略することができる点で、さらに優れる。 Moreover, in order to solve the said subject, this invention is a dicing tape integrated sheet-like resin composition, Comprising: It is used in the manufacturing method of the semiconductor device as described above. According to the said structure, since the dicing tape integrated sheet-like resin composition is used, it is further excellent at the point which can abbreviate | omit the process of bonding a dicing tape and a sheet-like resin composition.
本発明によれば、ウエハと支持体とが仮止め層を介して接合された支持体付きウエハから支持体を剥離する際、支持体付きウエハの他方の面に貼り付けられたシート状樹脂組成物が溶解されることを抑制することが可能となる。 According to the present invention, when the support is peeled from the wafer with the support in which the wafer and the support are bonded via the temporary fixing layer, the sheet-like resin composition attached to the other surface of the wafer with the support. It becomes possible to suppress dissolution of the object.
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ説明する。図1〜図7は、本発明の一実施形態に係る半導体装置の製造方法を説明するための断面模式図である。 Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. 1 to 7 are schematic cross-sectional views for explaining a method for manufacturing a semiconductor device according to an embodiment of the present invention.
本実施形態に係る半導体装置の製造方法は、貫通電極が形成されているウエハの一方の面に支持体が仮止め層を介して接合された支持体付きウエハを準備する工程A(支持体付きウエハ準備工程)と、ダイシングテープ上にシート状樹脂組成物が形成されたダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物を準備する工程B(ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物準備工程)と、前記支持体付きウエハの前記ウエハの他方の面を、前記ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物の前記シート状樹脂組成物に貼り付ける工程C(貼付工程)と、前記工程Cの後、前記シート状樹脂組成物が露出している部分に接着剤を塗布する工程D(接着剤塗布工程)と、前記仮止め層を前記溶剤により溶解させて、前記支持体を前記ウエハから剥離する工程E(支持体剥離工程)とを少なくとも具備する。 The method for manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment provides a process A (with a support) for preparing a wafer with a support in which the support is bonded to one surface of the wafer on which the through electrode is formed via a temporary fixing layer. Wafer preparation step), step B (dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition preparing step) for preparing a dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition in which a sheet-shaped resin composition is formed on the dicing tape, and the support Step C (sticking step) for sticking the other surface of the wafer with a body to the sheet-like resin composition of the dicing tape-integrated sheet-like resin composition, and after the step C, the sheet-like resin Step D (adhesive application step) of applying an adhesive to the exposed part of the composition, and dissolving the temporary fixing layer with the solvent, and peeling the support from the wafer Extent at least and a E (support peeling step).
[支持体付きウエハ準備工程]
支持体付きウエハ準備工程(工程A)では、まず、貫通電極(図示せず)が形成されているウエハ11の一方の面11aに支持体12が仮止め層13を介して接合された支持体付きウエハ10を準備する(図1参照)。支持体付きウエハ10は、例えば、回路形成面及び回路非形成面(裏面)を有するウエハの回路形成面を仮止め層13を介して、支持体12に接合する工程(支持体接合工程)、支持体12と接合したウエハの回路非形成面を研削する工程(ウエハ裏面研削工程)、及び、回路非形成面を研削したウエハの回路非形成面に加工(例えば、TSV(貫通電極)形成、電極形成、金属配線形成)を施す工程(回路非形成面加工工程)により得られる。ウエハの回路非形成面に加工を施す工程としては、より具体的には、電極等の形成のための金属スパッタリング、金属スパッタリング層をエッチングするウェットエッチング、金属配線形成のマスクとするためのレジストの塗布、露光、及び現像によるパターンの形成、レジストの剥離、ドライエッチング、金属めっきの形成、TSV形成のためのシリコンエッチング、シリコン表面の酸化膜形成等、従来公知のプロセスが挙げられる。なお、ウエハ11に支持体12を接合するのは、ウエハ研削の際の強度を確保するためである。また、上記加工を施す工程には、高温での処理(例えば、250℃以上)が含まれる。そのため、支持体12にはある程度の強度を有し且つ耐熱性を有するもの(例えば、耐熱ガラス)が用いられる。
[Wafer preparation process with support]
In the wafer preparation step with support (step A), first, the
(支持体)
支持体12としては、ある程度の強度を有し、且つ、耐熱性を有するものを用いることができる。支持体12としては、例えば、耐熱ガラス、耐熱エンジニアプラスチック、ウエハ(例えば、ウエハ11)等を挙げることができる。
(Support)
As the
(ウエハ)
ウエハ11としては、シリコンウエハ、ゲルマニウムウエハ、ガリウム−ヒ素ウエハ、ガリウム−リンウエハ、ガリウム−ヒ素−アルミニウムウエハ等を挙げることができる。
(Wafer)
Examples of the
(仮止め層)
仮止め層13を構成する接着剤組成物としては、上記ウエハ裏面研削工程や、上記回路非形成面加工工程を行なう際に、支持体11及びウエハ12から剥離せず、且つ、上記工程E(支持体剥離工程)において溶剤により溶解し、支持体11をウエハ12から剥離可能となるように選択する限り、特に限定されない。このような仮止め層13を形成するための形成材料は、特に限定されないが、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、脂肪族オレフィン系樹脂、水添スチレン系熱可塑性エラストマー、アクリル樹脂等を挙げることができる。
(Temporary fixing layer)
The adhesive composition constituting the
前記ポリイミド樹脂は、一般的に、その前駆体であるポリアミド酸をイミド化(脱水縮合)することにより得ることができる。ポリアミド酸をイミド化する方法としては、例えば、従来公知の加熱イミド化法、共沸脱水法、化学的イミド化法等を採用することができる。なかでも、加熱イミド化法が好ましい。加熱イミド化法を採用する場合、ポリイミド樹脂の酸化による劣化を防止するため、窒素雰囲気下や、真空中等の不活性雰囲気下にて加熱処理を行なうことが好ましい。 The polyimide resin can be generally obtained by imidizing (dehydrating and condensing) a polyamic acid that is a precursor thereof. As a method for imidizing the polyamic acid, for example, a conventionally known heat imidization method, azeotropic dehydration method, chemical imidization method and the like can be employed. Of these, the heating imidization method is preferable. When the heat imidization method is employed, it is preferable to perform heat treatment under a nitrogen atmosphere or an inert atmosphere such as a vacuum in order to prevent deterioration of the polyimide resin due to oxidation.
前記ポリアミド酸は、適宜選択した溶媒中で、酸無水物とジアミンとを実質的に等モル比となるように仕込み、反応させて得ることができる。 The polyamic acid can be obtained by charging and reacting an acid anhydride and a diamine so as to have a substantially equimolar ratio in an appropriately selected solvent.
前記ポリイミド樹脂としては、特に限定されないが、エーテル構造を有するジアミンに由来する構成単位を有するものを用いることができる。前記エーテル構造を有するジアミンは、エーテル構造を有し、且つ、アミン構造を有する端末を少なくとも2つ有する化合物である限り、特に限定されない。前記エーテル構造を有するジアミンのなかでも、グリコール骨格を有するジアミンであることが好ましい。 Although it does not specifically limit as said polyimide resin, What has the structural unit derived from the diamine which has an ether structure can be used. The diamine having an ether structure is not particularly limited as long as it is a compound having an ether structure and having at least two terminals having an amine structure. Among the diamines having an ether structure, a diamine having a glycol skeleton is preferable.
前記グリコール骨格を有するジアミンとしては、例えば、ポリプロピレングリコール構造を有し、且つ、アミノ基を両末端に1つずつ有するジアミン、ポリエチレングリコール構造を有し、且つ、アミノ基を両末端に1つずつ有するジアミン、ポリテトラメチレングリコール構造を有し、且つ、アミノ基を両末端に1つずつ有するジアミンを挙げることができる。また、これらのグリコール構造の複数を有し、且つ、アミノ基を両末端に1つずつ有するジアミンを挙げることができる。 Examples of the diamine having a glycol skeleton include a polypropylene glycol structure and a diamine having one amino group at each end, a polyethylene glycol structure, and one amino group at each end. And a diamine having a polytetramethylene glycol structure and having one amino group at each end. Moreover, the diamine which has two or more of these glycol structures and has one amino group in both the ends can be mentioned.
前記エーテル構造を有するジアミンの分子量は、100〜5000の範囲内であることが好ましく、150〜4800であることがより好ましい。前記エーテル構造を有するジアミンの分子量が100〜5000の範囲内であると、低温での接着力が高く、且つ、高温において剥離性を奏する仮止め層13をえやすい。
The molecular weight of the diamine having an ether structure is preferably in the range of 100 to 5000, and more preferably 150 to 4800. When the molecular weight of the diamine having an ether structure is in the range of 100 to 5000, it is easy to obtain the
前記ポリイミド樹脂の形成には、エーテル構造を有するジアミン以外に、エーテル構造を有さない他のジアミンを併用することもできる。エーテル構造を有さない他のジアミンとしては、脂肪族ジアミンや芳香族ジアミンを挙げることができる。エーテル構造を有さない他のジアミンを併用することにより、被着体との密着力をコントロールすることができる。エーテル構造を有するジアミンと、エーテル構造を有さない他のジアミンとの混合比率としては、モル比で、100:0〜20:80が好ましく、99:1〜30:70がより好ましい。 In forming the polyimide resin, in addition to a diamine having an ether structure, another diamine having no ether structure may be used in combination. Examples of other diamines having no ether structure include aliphatic diamines and aromatic diamines. By using in combination with other diamine having no ether structure, the adhesion with the adherend can be controlled. As a mixing ratio of the diamine having an ether structure and another diamine not having an ether structure, the molar ratio is preferably 100: 0 to 20:80, and more preferably 99: 1 to 30:70.
前記脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1,8−ジアミノオクタン、1,10−ジアミノデカン、1,12−ジアミノドデカン、4,9−ジオキサ−1,12−ジアミノドデカン、1,3−ビス(3−アミノプロピル)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン(α、ω−ビスアミノプロピルテトラメチルジシロキサン)などが挙げられる。前記脂肪族ジアミンの分子量は、通常、50〜1,000,000であり、好ましくは100〜30,000である。 Examples of the aliphatic diamine include ethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,8-diaminooctane, 1,10-diaminodecane, 1,12-diaminododecane, 4,9-dioxa-1,12-diaminododecane, , 3-bis (3-aminopropyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane (α, ω-bisaminopropyltetramethyldisiloxane) and the like. The molecular weight of the aliphatic diamine is usually 50 to 1,000,000, preferably 100 to 30,000.
芳香族ジアミンとしては、例えば、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルプロパン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)−2,2−ジメチルプロパン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン等が挙げられる。前記芳香族ジアミンの分子量は、通常、50〜1000であり、好ましくは100〜500である。なお、本明細書において、分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値(重量平均分子量)をいう。 Examples of the aromatic diamine include 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 3,3′-diaminodiphenyl ether, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, and 4,4′-diaminodiphenylpropane. 3,3′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenyl sulfide, 3,3′-diaminodiphenyl sulfide, 4,4′-diaminodiphenyl sulfone, 3,3′-diaminodiphenyl sulfone, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) -2,2- Dimethylpropane, 4,4'-diaminobenzophenone, etc. It is. The molecular weight of the aromatic diamine is usually 50 to 1000, preferably 100 to 500. In addition, in this specification, molecular weight means the value (weight average molecular weight) measured by GPC (gel permeation chromatography) and computed by polystyrene conversion.
前記酸無水物としては、例えば、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、4,4’−オキシジフタル酸二無水物、2,2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールビストリメリット酸二無水物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the acid anhydride include 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2 ′, 3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,2 ′, 3,3′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 4,4′-oxydiphthalic dianhydride, 2,2-bis (2, 3-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride (6FDA), bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride Bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone Anhydride, pyromellitic dianhydride, ethylene glycol bis trimellitic dianhydride and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記酸無水物と前記ジアミンを反応させる際の溶媒としては、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、シクロペンタノン等を挙げることができる。これらは、単独で使用してもよく、複数を混合して用いてもよい。また、原材料や樹脂の溶解性を調整するために、トルエンや、キシレン等の非極性の溶媒を適宜、混合して用いてもよい。 Examples of the solvent for reacting the acid anhydride with the diamine include N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylformamide, and cyclopentanone. These may be used alone or in combination. Further, in order to adjust the solubility of raw materials and resins, a nonpolar solvent such as toluene or xylene may be appropriately mixed and used.
仮止め層13にエーテル構造を有するジアミンに由来する構成単位を有するポリイミド樹脂を用いる場合、仮止め層13は、50℃のN−メチル−2−ピロリドン(NMP)に60秒間浸漬し、150℃で30分乾燥した後の重量減少率が1.0重量%以上であることが好ましく、1.2重量%以上であることがより好ましく、1.3重量%以上であることがさらに好ましい。また、前記重量減少率は、大きいほど好ましいが、例えば、50重量%以下、30重量%以下である。50℃のN−メチル−2−ピロリドン(NMP)に60秒間浸漬し、150℃で30分乾燥した後の重量減少率が1重量%以上であると、仮止め層13がN−メチル−2−ピロリドンに溶け出し、充分に重量減少しているといえる。その結果、仮止め層13をN−メチル−2−ピロリドンにより容易に剥離することができる。仮止め層13の前記重量減少率は、例えば、原材料のNMPに対する溶解性によりコントロールすることができる。すなわち、原材料として、NMPに対する溶解性の高いものを選択するほど、当該原材料を用いて得られた仮止め層13は、NMPに対する溶解性は高くなる。
When a polyimide resin having a structural unit derived from a diamine having an ether structure is used for the
前記シリコーン樹脂としては、例えば、過酸化物架橋型シリコーン系粘着剤、付加反応型シリコーン系粘着剤、脱水素反応型シリコーン系粘着剤、湿気硬化型シリコーン系粘着剤等が挙げられる。前記シリコーン樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。前記シリコーン樹脂は、耐熱性が高い点で優れる。前記シリコーン樹脂の中でも、不純物が少ない点で、付加反応型シリコーン系粘着剤が好ましい。 Examples of the silicone resin include peroxide cross-linked silicone pressure-sensitive adhesives, addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesives, dehydrogenation reaction type silicone pressure-sensitive adhesives, and moisture-curing type silicone pressure-sensitive adhesives. The said silicone resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The silicone resin is excellent in terms of high heat resistance. Among the silicone resins, addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesives are preferable in terms of few impurities.
仮止め層13に前記シリコーン樹脂を用いる場合、仮止め層13には、必要に応じて、他の添加剤を含有し得る。このような他の添加剤としては、例えば、難燃剤、シランカップリング剤、イオントラップ剤などが挙げられる。難燃剤としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、臭素化エポキシ樹脂などが挙げられる。シランカップリング剤としては、例えば、β−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。イオントラップ剤としては、例えば、ハイドロタルサイト類、水酸化ビスマスなどが挙げられる。このような他の添加剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
When using the said silicone resin for the
前記アクリル樹脂としては、特に限定されるものではなく、炭素数30以下、特に炭素数4〜18の直鎖若しくは分岐のアルキル基を有するアクリル酸又はメタクリル酸のエステルの1種又は2種以上を成分とする重合体(アクリル共重合体)等が挙げられる。前記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、へプチル基、シクロヘキシル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、テトラデシル基、ステアリル基、オクタデシル基、又はドデシル基等が挙げられる。 The acrylic resin is not particularly limited, and includes one or two or more esters of acrylic acid or methacrylic acid having a linear or branched alkyl group having 30 or less carbon atoms, particularly 4 to 18 carbon atoms. Examples thereof include a polymer (acrylic copolymer) as a component. Examples of the alkyl group include a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group, isobutyl group, amyl group, isoamyl group, hexyl group, heptyl group, cyclohexyl group, 2- Examples include an ethylhexyl group, an octyl group, an isooctyl group, a nonyl group, an isononyl group, a decyl group, an isodecyl group, an undecyl group, a lauryl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a stearyl group, an octadecyl group, and a dodecyl group.
また、前記重合体を形成する他のモノマーとしては、特に限定されるものではなく、例えばアクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸若しくはクロトン酸等の様なカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸若しくは無水イタコン酸等の様な酸無水物モノマー、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル若しくは(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレート等の様なヒドロキシル基含有モノマー、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート若しくは(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等の様なスルホン酸基含有モノマー、又は2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の様な燐酸基含有モノマーが挙げられる。 In addition, the other monomer forming the polymer is not particularly limited, and examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Carboxyl group-containing monomers such as acid anhydride monomers such as maleic anhydride or itaconic anhydride, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4- (meth) acrylic acid 4- Hydroxybutyl, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate or (4-hydroxymethylcyclohexyl) -Methyla Hydroxyl group-containing monomers such as relate, styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate or (meth) Examples thereof include sulfonic acid group-containing monomers such as acryloyloxynaphthalene sulfonic acid, and phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.
仮止め層13は、例えば、次の通りにして作製される。まず、仮止め層形成用の樹脂組成物溶液(仮止め層13をポリイミド樹脂で形成する場合は、前記ポリアミド酸を含む溶液)を作製する。次に、前記溶液を基材上に所定厚みとなる様に塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を所定条件下で乾燥させる。前記基材としては、SUS304、6−4アロイ、アルミ箔、銅箔、Ni箔などの金属箔や、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン、ポリプロピレンや、フッ素系剥離剤、長鎖アルキルアクリレート系剥離剤等の剥離剤により表面コートされたプラスチックフィルムや紙等が使用可能である。また、塗布方法としては特に限定されず、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、グラビア塗工、スピンコート塗工等が挙げられる。また、乾燥条件としては、例えば乾燥温度50〜150℃、乾燥時間3〜30分間の範囲内で行われる。これにより、本実施形態に係る仮止め層13が得られる。
The
ウエハ11と支持体12とが仮止め層13を介して接合された支持体付きウエハ10は、仮止め層13を支持体12に転写した後、ウエハ11を貼り合わせて作製することができる。又は、仮止め層13をウエハ11に転写した後、支持体12を貼り合わせて作製することができる。また、支持体付きウエハ10は、仮止め層形成用の樹脂組成物溶液を直接、支持体12に塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を所定条件下で乾燥させて仮止め層13とし、その後、ウエハ11を貼り合わせて作製してもよい。又は、仮止め層形成用の樹脂組成物溶液を直接、ウエハ11に塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を所定条件下で乾燥させて仮止め層13とし、その後、支持体12を貼り合わせて作製してもよい。
The wafer with
[ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物準備工程]
次に、ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物準備工程(工程B)では、ダイシングテープ15上にシート状樹脂組成物16が形成されたダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物14を準備する(図2参照)。ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物14は、ダイシングテープ15とシート状樹脂組成物16とが予め貼り合わせられた状態のものを準備してもよく、ダイシングテープ15とシート状樹脂組成物16とを別個に準備し、これらを貼り合わせることによって準備してもよい。シート状樹脂組成物16の形状は、特に限定されないが、円形、矩形等とすることができる。シート状樹脂組成物16の大きさや形状としては、特に限定されず、例えば、ウエハ11が円形状(例えば、直径が290mm)である場合、ウエハ11よりも径が小さい円形状(例えば、直径が280mm)であってもよく、ウエハ11と同一の径の円形状であってもよく、ウエハ11よりも径が大きい円形状(例えば、直径が300mm)であってもよい。シート状樹脂組成物16の形状がどのようなものであっても、後述する接着剤塗布工程(工程D)において、シート状樹脂組成物16が露出している部分に接着剤を塗布すれば、溶剤がシート状樹脂組成物16に接触し難くすることができるからである。この場合、ウエハ11とシート状樹脂組成物16とは、中心が揃うようにして積層することが好ましい。なお、本実施形態では、シート状樹脂組成物16の外形が、ウエハ11の他方の面11bの外形と同一形状である場合について説明する。
[Dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition preparation step]
Next, in the dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition preparation step (process B), a dicing tape-integrated sheet-shaped
(ダイシングテープ)
前記ダイシングテープ15は、基材上に粘着剤層が形成されて構成されている。前記基材は粘着剤層等の支持母体として用いることができる。前記基材としては、例えば、紙などの紙系基材;布、不織布、フェルト、ネットなどの繊維系基材;金属箔、金属板などの金属系基材;プラスチックフィルムなどのプラスチック系基材;ゴムシートなどのゴム系基材;発泡シートなどの発泡体;これらの積層体(例えば、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックフィルム同士の積層体)等の適宜な薄葉体を用いることができる。本発明では、基材としては、プラスチック系基材を好適に用いることができる。このようなプラスチック材における素材としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン系樹脂;エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、アイオノマー樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル(ランダム、交互)共重合体等のエチレンをモノマー成分とする共重合体;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル;アクリル系樹脂;ポリ塩化ビニル(PVC);ポリウレタン;ポリカーボネート;ポリフェニレンスルフィド(PPS);ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のアミド系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK);ポリイミド;ポリエーテルイミド;ポリ塩化ビニリデン;ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体);セルロース系樹脂;シリコーン樹脂;フッ素樹脂などが挙げられる。
(Dicing tape)
The dicing
また前記基材の材料としては、前記樹脂の架橋体等のポリマーが挙げられる。前記プラスチックフィルムは、無延伸で用いてもよく、必要に応じて一軸又は二軸の延伸処理を施したものを用いてもよい。延伸処理等により熱収縮性を付与した樹脂シートによれば、ダイシング後にその基材を熱収縮させることにより粘着剤層とシート状樹脂組成物16との接着面積を低下させて、半導体素子の回収の容易化を図ることができる。
Examples of the material of the base material include polymers such as a crosslinked body of the resin. The plastic film may be used unstretched or may be uniaxially or biaxially stretched as necessary. According to the resin sheet to which heat shrinkability is imparted by stretching treatment or the like, the adhesive area between the pressure-sensitive adhesive layer and the sheet-
前記基材の表面は、隣接する層との密着性、保持性等を高める為、慣用の表面処理、例えば、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的又は物理的処理、下塗剤(例えば、後述する粘着物質)によるコーティング処理を施すことができる。 The surface of the base material is chemically treated by conventional surface treatments such as chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high piezoelectric impact exposure, ionizing radiation treatment, etc. in order to improve adhesion and retention with adjacent layers. Alternatively, a physical treatment or a coating treatment with a primer (for example, an adhesive substance described later) can be performed.
前記基材は、同種又は異種のものを適宜に選択して使用することができ、必要に応じて数種をブレンドしたものを用いることができる。また、前記基材には、帯電防止能を付与する為、前記の基材上に金属、合金、これらの酸化物等からなる厚さが30〜500Å程度の導電性物質の蒸着層を設けることができる。前記基材は単層あるいは2種以上の複層でもよい。 As the substrate, the same kind or different kinds can be appropriately selected and used, and if necessary, a blend of several kinds can be used. Moreover, in order to provide the base material with an antistatic ability, a conductive material vapor deposition layer having a thickness of about 30 to 500 mm and made of a metal, an alloy, or an oxide thereof is provided on the base material. Can do. The substrate may be a single layer or a multilayer of two or more types.
前記基材の厚さ(積層体の場合は総厚)は、特に制限されず強度や柔軟性、使用目的などに応じて適宜に選択でき、例えば、一般的には1000μm以下(例えば、1μm〜1000μm)、好ましくは10μm〜500μm、さらに好ましくは20μm〜300μm、特に30μm〜200μm程度であるが、これらに限定されない。 The thickness of the base material (total thickness in the case of a laminate) is not particularly limited and can be appropriately selected according to strength, flexibility, purpose of use, and the like, for example, generally 1000 μm or less (for example, 1 μm to 1000 μm), preferably 10 μm to 500 μm, more preferably 20 μm to 300 μm, particularly about 30 μm to 200 μm, but is not limited thereto.
なお、前記基材には、本発明の効果等を損なわない範囲で、各種添加剤(着色剤、充填材、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、界面活性剤、難燃剤など)が含まれていてもよい。 The base material contains various additives (colorants, fillers, plasticizers, anti-aging agents, antioxidants, surfactants, flame retardants, etc.) as long as the effects of the present invention are not impaired. It may be.
前記粘着剤層は粘着剤により形成されており、粘着性を有している。このような粘着剤としては、特に制限されず、公知の粘着剤の中から適宜選択することができる。具体的には、粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、スチレン−ジエンブロック共重合体系粘着剤、これらの粘着剤に融点が約200℃以下の熱溶融性樹脂を配合したクリ−プ特性改良型粘着剤などの公知の粘着剤(例えば、特開昭56−61468号公報、特開昭61−174857号公報、特開昭63−17981号公報、特開昭56−13040号公報等参照)の中から、前記特性を有する粘着剤を適宜選択して用いることができる。また、粘着剤としては、放射線硬化型粘着剤(又はエネルギー線硬化型粘着剤)や、熱膨張性粘着剤を用いることもできる。粘着剤は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。 The said adhesive layer is formed with the adhesive and has adhesiveness. Such an adhesive is not particularly limited, and can be appropriately selected from known adhesives. Specifically, examples of the adhesive include acrylic adhesive, rubber adhesive, vinyl alkyl ether adhesive, silicone adhesive, polyester adhesive, polyamide adhesive, urethane adhesive, fluorine Type adhesives, styrene-diene block copolymer adhesives, and known adhesives such as a creep property-improving adhesive in which a hot-melt resin having a melting point of about 200 ° C. or less is blended with these adhesives (for example, JP-A-56-61468, JP-A-61-174857, JP-A-63-17981, JP-A-56-13040, etc.) It can be selected and used. Moreover, as a pressure sensitive adhesive, a radiation curable pressure sensitive adhesive (or energy ray curable pressure sensitive adhesive) or a thermally expandable pressure sensitive adhesive can be used. An adhesive can be used individually or in combination of 2 or more types.
前記粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤を好適に用いることができ、特にアクリル系粘着剤が好適である。アクリル系粘着剤としては、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの1種又は2種以上を単量体成分として用いたアクリル系重合体(単独重合体又は共重合体)をベースポリマーとするアクリル系粘着剤が挙げられる。 As the pressure-sensitive adhesive, acrylic pressure-sensitive adhesives and rubber-based pressure-sensitive adhesives can be suitably used, and acrylic pressure-sensitive adhesives are particularly preferable. As an acrylic adhesive, an acrylic adhesive based on an acrylic polymer (homopolymer or copolymer) using one or more (meth) acrylic acid alkyl esters as monomer components. Agents.
前記アクリル系粘着剤における(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が4〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好適である。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状の何れであっても良い。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester in the acrylic pressure-sensitive adhesive include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. Butyl acid, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, ( Octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, Undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, (meta Tridecyl acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Examples include (meth) acrylic acid alkyl esters such as acid eicosyl. The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group. In addition, the alkyl group of the (meth) acrylic acid alkyl ester may be either linear or branched.
なお、前記アクリル系重合体は、凝集力、耐熱性、架橋性などの改質を目的として、必要に応じて、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体成分(共重合性単量体成分)に対応する単位を含んでいてもよい。このような共重合性単量体成分としては、例えば、(メタ)アクリル酸(アクリル酸、メタクリル酸)、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー;(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルメタクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー;スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミドなどの(N−置換)アミド系モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチルなどの(メタ)アクリル酸アミノアルキル系モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレートモノマー;(メタ)アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー;スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル系モノマー;イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系モノマー;ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー;N−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、N−ビニルカルボン酸アミド類、N−ビニルカプロラクタムなどの窒素含有モノマー;N−シクロヘキシルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー;N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルヘキシルイタコンイミド、N−シクロヘキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー;N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクルロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマー;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートなどの複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子などを有するアクリル酸エステル系モノマー;ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレートなどの多官能モノマー等が挙げられる。これらの共重合性単量体成分は1種又は2種以上使用できる。 In addition, the said acrylic polymer is another monomer component (for example) copolymerizable with the said (meth) acrylic-acid alkylester as needed for the purpose of modification | reformation, such as cohesion force, heat resistance, and crosslinkability. A unit corresponding to the copolymerizable monomer component) may be included. Examples of such copolymerizable monomer components include (meth) acrylic acid (acrylic acid, methacrylic acid), carboxyl such as carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Group-containing monomer; Acid anhydride group-containing monomer such as maleic anhydride, itaconic anhydride; hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxy (meth) acrylate Hydroxyl group-containing monomers such as hexyl, hydroxyoctyl (meth) acrylate, hydroxydecyl (meth) acrylate, hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl methacrylate; styrene sulfonic acid, Sulfonic acid group-containing monomers such as rylsulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamidepropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalenesulfonic acid; Phosphoric acid group-containing monomers such as hydroxyethyl acryloyl phosphate; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) (N-substituted) amide monomers such as acrylamide; (meth) acrylic acid such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and t-butylaminoethyl (meth) acrylate A Noalkyl monomers; (meth) acrylic acid alkoxyalkyl monomers such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; glycidyl (meth) acrylate and the like Epoxy group-containing acrylic monomers; styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene; vinyl ester monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; olefin monomers such as isoprene, butadiene and isobutylene; vinyl ether monomers such as vinyl ether; N-vinyl pyrrolidone, methyl vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, vinyl piperidone, vinyl pyrimidine, vinyl piperazine, vinyl pyrazine, vinyl pyrrole, vinyl imida Nitrogen-containing monomers such as benzene, vinyl oxazole, vinyl morpholine, N-vinyl carboxylic acid amides, N-vinyl caprolactam; maleimides such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-phenylmaleimide Monomers: Itaconimide monomers such as N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N-octylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexylitaconimide, N-laurylitaconimide N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylenesk Succinimide monomers such as N-imide; glycol-based acrylic ester monomers such as (meth) acrylic acid polyethylene glycol, (meth) acrylic acid polypropylene glycol, (meth) acrylic acid methoxyethylene glycol, (meth) acrylic acid methoxypolypropylene glycol; ) Acrylic acid ester monomer having heterocycle such as tetrahydrofurfuryl acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, halogen atom, silicon atom, etc .; hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol Di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) a Chryrate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, divinylbenzene, butyldi (meth) acrylate, hexyldi (meth) And polyfunctional monomers such as acrylate. These copolymerizable monomer components can be used alone or in combination of two or more.
粘着剤として放射線硬化型粘着剤(又はエネルギー線硬化型粘着剤)を用いる場合、放射線硬化型粘着剤(組成物)としては、例えば、ラジカル反応性炭素−炭素二重結合をポリマー側鎖又は主鎖中もしくは主鎖末端に有するポリマーをベースポリマーとして用いた内在型の放射線硬化型粘着剤や、粘着剤中に紫外線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分が配合された放射線硬化型粘着剤などが挙げられる。また、粘着剤として熱膨張性粘着剤を用いる場合、熱膨張性粘着剤としては、例えば、粘着剤と発泡剤(特に熱膨張性微小球)とを含む熱膨張性粘着剤などが挙げられる。 When a radiation curable pressure sensitive adhesive (or energy ray curable pressure sensitive adhesive) is used as the pressure sensitive adhesive, examples of the radiation curable pressure sensitive adhesive (composition) include a radical reactive carbon-carbon double bond as a polymer side chain or a main chain. Intrinsic radiation curable adhesives that use polymers in the chain or at the end of the main chain as the base polymer, and radiation curable adhesives that contain UV-curable monomer or oligomer components in the adhesive It is done. Moreover, when using a heat-expandable adhesive as an adhesive, as a heat-expandable adhesive, the heat-expandable adhesive containing an adhesive and a foaming agent (especially heat-expandable microsphere) etc. are mentioned, for example.
本発明では、前記粘着剤層には、本発明の効果を損なわない範囲で、各種添加剤(例えば、粘着付与樹脂、着色剤、増粘剤、増量剤、充填材、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、界面活性剤、架橋剤など)が含まれていても良い。 In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer has various additives (for example, a tackifier resin, a colorant, a thickener, a bulking agent, a filler, a plasticizer, and an anti-aging agent as long as the effects of the present invention are not impaired. , Antioxidants, surfactants, cross-linking agents, etc.).
前記架橋剤としては、特に制限されず、公知の架橋剤を用いることができる。具体的には、架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられ、イソシアネート系架橋剤やエポキシ系架橋剤が好適である。架橋剤は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。なお、架橋剤の使用量は、特に制限されない。 The crosslinking agent is not particularly limited, and a known crosslinking agent can be used. Specifically, as the crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, a urea crosslinking agent, a metal alkoxide crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent. , Metal salt crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, amine crosslinking agents, and the like, and isocyanate crosslinking agents and epoxy crosslinking agents are preferred. A crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types. In addition, the usage-amount of a crosslinking agent is not restrict | limited in particular.
前記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、1,2−エチレンジイソシアネート、1,4−ブチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネ−ト、水素添加キシレンジイソシアネ−トなどの脂環族ポリイソシアネート類;2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などが挙げられ、その他、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートL」]、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートHL」]なども用いられる。また、前記エポキシ系架橋剤としては、例えば、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3−ビス(N,N−グリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−S−ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。 Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, Cycloaliphatic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'- Aromatic polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, and the like, and other trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adducts [Japan Polyurethane Industry Co., Ltd.] , Trade name "Coronate L"], trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. under the trade name "Coronate HL"], and the like are also used. Examples of the epoxy-based crosslinking agent include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis (N, N-glycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether , Pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane poly In addition to lysidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, resorcin diglycidyl ether, bisphenol-S-diglycidyl ether, epoxy in the molecule Examples thereof include an epoxy resin having two or more groups.
なお、本発明では、架橋剤を用いる代わりに、あるいは、架橋剤を用いるとともに、電子線や紫外線などの照射により架橋処理を施すことも可能である。 In the present invention, instead of using a cross-linking agent or using a cross-linking agent, it is possible to carry out a cross-linking treatment by irradiation with an electron beam or ultraviolet rays.
前記粘着剤層は、例えば、粘着剤(感圧接着剤)と、必要に応じて溶媒やその他の添加剤などとを混合して、シート状の層に形成する慣用の方法を利用し形成することができる。具体的には、例えば、粘着剤および必要に応じて溶媒やその他の添加剤を含む混合物を、前記基材上に塗布する方法、適当なセパレータ(剥離紙など)上に前記混合物を塗布して粘着剤層を形成し、これを前記基材上に転写(移着)する方法などにより、粘着剤層を形成することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer is formed, for example, by using a conventional method of forming a sheet-like layer by mixing a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive) and, if necessary, a solvent or other additives. be able to. Specifically, for example, a method of applying a mixture containing a pressure-sensitive adhesive and, if necessary, a solvent and other additives onto the substrate, and applying the mixture onto an appropriate separator (such as release paper) The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer and transferring (transferring) it onto the substrate.
前記粘着剤層の厚さは特に制限されず、例えば、5μm〜300μm(好ましくは5μm〜200μm、さらに好ましくは5μm〜100μm、特に好ましくは7μm〜50μm)程度である。前記粘着剤層の厚さが前記範囲内であると、適度な粘着力を発揮することができる。なお、前記粘着剤層は単層、複層の何れであってもよい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is, for example, about 5 μm to 300 μm (preferably 5 μm to 200 μm, more preferably 5 μm to 100 μm, particularly preferably 7 μm to 50 μm). When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, an appropriate adhesive force can be exhibited. The pressure-sensitive adhesive layer may be either a single layer or multiple layers.
(シート状樹脂組成物)
シート状樹脂組成物16は、ウエハ11がダイシングされて形成されるチップ20(図7参照)と搭載用基板22(図7参照)との間隙を封止する機能を有する。シート状樹脂組成物16の構成材料としては、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とを併用したものが挙げられる。また、熱硬化性樹脂単独でも使用可能である。
(Sheet-shaped resin composition)
The sheet-
前記熱可塑性樹脂としては、天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、6−ナイロンや6,6−ナイロン等のポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、PETやPBT等の飽和ポリエステル樹脂、ポリアミドイミド樹脂、又はフッ素樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。これらの熱可塑性樹脂のうち、イオン性不純物が少なく耐熱性が高く、半導体チップの信頼性を確保できるアクリル樹脂が特に好ましい。 Examples of the thermoplastic resin include natural rubber, butyl rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, polybutadiene resin, polycarbonate resin, heat Examples thereof include plastic polyimide resins, polyamide resins such as 6-nylon and 6,6-nylon, phenoxy resins, acrylic resins, saturated polyester resins such as PET and PBT, polyamideimide resins, and fluorine resins. These thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more. Among these thermoplastic resins, an acrylic resin that has few ionic impurities and high heat resistance and can ensure the reliability of the semiconductor chip is particularly preferable.
前記アクリル樹脂としては、特に限定されるものではなく、炭素数30以下、特に炭素数4〜18の直鎖若しくは分岐のアルキル基を有するアクリル酸又はメタクリル酸のエステルの1種又は2種以上を成分とする重合体等が挙げられる。前記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、へキシル基、へプチル基、シクロヘキシル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、テトラデシル基、ステアリル基、オクタデシル基、又はドデシル基等が挙げられる。 The acrylic resin is not particularly limited, and includes one or two or more esters of acrylic acid or methacrylic acid having a linear or branched alkyl group having 30 or less carbon atoms, particularly 4 to 18 carbon atoms. Examples include polymers as components. Examples of the alkyl group include a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group, isobutyl group, amyl group, isoamyl group, hexyl group, heptyl group, cyclohexyl group, 2 -Ethylhexyl group, octyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, undecyl group, lauryl group, tridecyl group, tetradecyl group, stearyl group, octadecyl group, dodecyl group and the like.
また、前記重合体を形成する他のモノマーとしては、特に限定されるものではなく、例えばアクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸若しくはクロトン酸等の様なカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸若しくは無水イタコン酸等の様な酸無水物モノマー、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル若しくは(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレート等の様なヒドロキシル基含有モノマー、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート若しくは(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等の様なスルホン酸基含有モノマー、又は2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の様な燐酸基含有モノマーが挙げられる。 In addition, the other monomer forming the polymer is not particularly limited, and examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Carboxyl group-containing monomers such as acid anhydride monomers such as maleic anhydride or itaconic anhydride, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4- (meth) acrylic acid 4- Hydroxybutyl, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate or (4-hydroxymethylcyclohexyl) -Methyla Hydroxyl group-containing monomers such as relate, styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate or (meth) Examples thereof include sulfonic acid group-containing monomers such as acryloyloxynaphthalene sulfonic acid, and phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.
前記熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、又は熱硬化性ポリイミド樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は2種以上を併用して用いることができる。特に、半導体チップを腐食させるイオン性不純物等の含有が少ないエポキシ樹脂が好ましい。また、エポキシ樹脂の硬化剤としてはフェノール樹脂が好ましい。 Examples of the thermosetting resin include phenol resin, amino resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, polyurethane resin, silicone resin, and thermosetting polyimide resin. These resins can be used alone or in combination of two or more. In particular, an epoxy resin containing a small amount of ionic impurities that corrode the semiconductor chip is preferable. Moreover, as a hardening | curing agent of an epoxy resin, a phenol resin is preferable.
前記エポキシ樹脂は、接着剤組成物として一般に用いられるものであれば特に限定は無く、例えばビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ビスフェノールS型、臭素化ビスフェノールA型、水添ビスフェノールA型、ビスフェノールAF型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオンレン型、フェノールノボラック型、オルソクレゾールノボラック型、トリスヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型等の二官能エポキシ樹脂や多官能エポキシ樹脂、又はヒダントイン型、トリスグリシジルイソシアヌレート型若しくはグリシジルアミン型等のエポキシ樹脂が用いられる。これらは単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。これらのエポキシ樹脂のうちノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型樹脂又はテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂が特に好ましい。これらのエポキシ樹脂は、硬化剤としてのフェノール樹脂との反応性に富み、耐熱性等に優れるからである。 The epoxy resin is not particularly limited as long as it is generally used as an adhesive composition, for example, bisphenol A type, bisphenol F type, bisphenol S type, brominated bisphenol A type, hydrogenated bisphenol A type, bisphenol AF type. Biphenyl type, naphthalene type, fluorene type, phenol novolac type, orthocresol novolak type, trishydroxyphenylmethane type, tetraphenylolethane type, etc., bifunctional epoxy resin or polyfunctional epoxy resin, or hydantoin type, trisglycidyl isocyanurate Type or glycidylamine type epoxy resin is used. These can be used alone or in combination of two or more. Of these epoxy resins, novolac type epoxy resins, biphenyl type epoxy resins, trishydroxyphenylmethane type resins or tetraphenylolethane type epoxy resins are particularly preferred. This is because these epoxy resins are rich in reactivity with a phenol resin as a curing agent and are excellent in heat resistance and the like.
さらに、前記フェノール樹脂は、前記エポキシ樹脂の硬化剤として作用するものであり、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert−ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレン等が挙げられる。これらは単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。これらのフェノール樹脂のうちフェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂が特に好ましい。封止信頼性を向上させることができるからである。 Further, the phenol resin acts as a curing agent for the epoxy resin, for example, a novolac type phenol resin such as a phenol novolac resin, a phenol aralkyl resin, a cresol novolac resin, a tert-butylphenol novolac resin, a nonylphenol novolac resin, Examples include resol-type phenolic resins and polyoxystyrenes such as polyparaoxystyrene. These can be used alone or in combination of two or more. Of these phenol resins, phenol novolac resins and phenol aralkyl resins are particularly preferred. This is because the sealing reliability can be improved.
前記エポキシ樹脂とフェノール樹脂の配合割合は、例えば、前記エポキシ樹脂成分中のエポキシ基1当量当たりフェノール樹脂中の水酸基が0.5〜2.0当量になるように配合することが好適である。より好適なのは、0.8〜1.2当量である。すなわち、両者の配合割合が前記範囲を外れると、十分な硬化反応が進まず、エポキシ樹脂硬化物の特性が劣化し易くなるからである。 The mixing ratio of the epoxy resin and the phenol resin is preferably such that, for example, the hydroxyl group in the phenol resin is 0.5 to 2.0 equivalents per equivalent of epoxy group in the epoxy resin component. More preferred is 0.8 to 1.2 equivalents. That is, if the blending ratio of both is out of the above range, sufficient curing reaction does not proceed and the properties of the cured epoxy resin are likely to deteriorate.
エポキシ樹脂とフェノール樹脂の熱硬化促進触媒としては、特に制限されず、公知の熱硬化促進触媒の中から適宜選択して用いることができる。熱硬化促進触媒は単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。熱硬化促進触媒としては、例えば、アミン系硬化促進剤、リン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、ホウ素系硬化促進剤、リン−ホウ素系硬化促進剤などを用いることができる。 The thermosetting acceleration catalyst for epoxy resin and phenol resin is not particularly limited, and can be appropriately selected from known thermosetting acceleration catalysts. A thermosetting acceleration | stimulation catalyst can be used individually or in combination of 2 or more types. As the thermosetting acceleration catalyst, for example, an amine curing accelerator, a phosphorus curing accelerator, an imidazole curing accelerator, a boron curing accelerator, a phosphorus-boron curing accelerator, or the like can be used.
また、シート状樹脂組成物16には、無機充填剤を適宜配合することができる。無機充填剤の配合は、導電性の付与や熱伝導性の向上、貯蔵弾性率の調節等を可能にする。
Moreover, an inorganic filler can be suitably mix | blended with the sheet-
前記無機充填剤としては、例えば、シリカ、クレー、石膏、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミナ、酸化ベリリウム、炭化珪素、窒化珪素等のセラミック類、アルミニウム、銅、銀、金、ニッケル、クロム、鉛、錫、亜鉛、パラジウム、半田等の金属、又は合金類、その他カーボン等からなる種々の無機粉末が挙げられる。これらは、単独で又は2種以上を併用して用いることができる。なかでも、シリカ、特に溶融シリカが好適に用いられる。 Examples of the inorganic filler include silica, clay, gypsum, calcium carbonate, barium sulfate, alumina, beryllium oxide, silicon carbide, silicon nitride, and other ceramics, aluminum, copper, silver, gold, nickel, chromium, lead. And various inorganic powders made of metals such as tin, zinc, palladium, solder, or alloys, and other carbons. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, silica, particularly fused silica is preferably used.
無機充填剤の平均粒径は、0.1〜30μmの範囲内であることが好ましく、0.5〜25μmの範囲内であることがより好ましい。なお、本発明においては、平均粒径が相互に異なる無機充填剤同士を組み合わせて使用してもよい。また、平均粒径は、光度式の粒度分布計(HORIBA製、装置名;LA−910)により求めた値である。 The average particle size of the inorganic filler is preferably in the range of 0.1 to 30 μm, and more preferably in the range of 0.5 to 25 μm. In the present invention, inorganic fillers having different average particle sizes may be used in combination. The average particle size is a value determined by a photometric particle size distribution meter (manufactured by HORIBA, apparatus name: LA-910).
前記無機充填剤の配合量は、有機樹脂成分100重量部に対し100〜1400重量部に設定することが好ましい。特に好ましくは230〜900重量部である。無機充填剤の配合量を100重量部以上にすると、耐熱性や強度が向上する。また、1400重量部以下とすることにより、流動性が確保できる。これにより、接着性や埋め込み性が低下することを防止できる。 The blending amount of the inorganic filler is preferably set to 100 to 1400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organic resin component. Particularly preferred is 230 to 900 parts by weight. When the blending amount of the inorganic filler is 100 parts by weight or more, heat resistance and strength are improved. Moreover, fluidity | liquidity is securable by setting it as 1400 weight part or less. Thereby, it can prevent that adhesiveness and embedding fall.
なお、シート状樹脂組成物16には、前記無機充填剤以外に、必要に応じて他の添加剤を適宜に配合することができる。他の添加剤としては、例えば難燃剤、シランカップリング剤、イオントラップ剤、カーボンブラック等の顔料等が挙げられる。前記難燃剤としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、臭素化エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは、単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。前記シランカップリング剤としては、例えば、β−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。これらの化合物は、単独で又は2種以上を併用して用いることができる。前記イオントラップ剤としては、例えばハイドロタルサイト類、水酸化ビスマス等が挙げられる。これらは、単独で又は2種以上を併用して用いることができる。また、高温硬化時の粘性の向上を考慮し、粘度調整用の添加剤として、エラストマー成分を添加することもできる。エラストマー成分は、樹脂を増粘するものであれば、特に制限されないが、例えば、ポリアクリル酸エステルなどの各種アクリル系共重合体;ポリスチレンーポリイソブチレン系共重合体、スチレンアクリレート系共重合体などのスチレン骨格を有するエラストマー;ブタジエンゴム、スチレンーブタジエンゴム(SBR)、エチレンー酢酸ビニルコポリマー(EVA)、イソプレンゴム、アクリロニトリルゴムなどのゴム質重合体などが挙げられる。また、実装時に半田の酸化膜を除去することを目的として、有機酸を添加することもできる。
In addition to the said inorganic filler, other additives can be suitably mix | blended with the sheet-
また、シート状樹脂組成物16の120℃における粘度は100〜10000Pa・sが好ましく,更に500〜3000Pa・sがより好ましい。前記粘度が100Pa・s以上であると、熱硬化時に表面形状が大きく変形することを抑制することができる。また、10000Pa・s以下とすることにより、樹脂の流動性が悪くなり部品の端面を十分に充填することができなくなることを抑制することができる。
Further, the viscosity at 120 ° C. of the sheet-shaped
シート状樹脂組成物16の厚さ(複層の場合は、総厚)は特に限定されないものの、硬化後の樹脂の強度や充填性を考慮すると100μm以上1000μm以下が好ましい。なお、シート状樹脂組成物16の厚さは、チップ20と搭載用基板22との間隙の幅を考慮して適宜設定することができる。
Although the thickness (total thickness in the case of a multilayer) of the sheet-
シート状樹脂組成物16は、例えば、次の通りにして作製される。まず、シート状樹脂組成物16の形成材料である樹脂組成物溶液を作製する。当該樹脂組成物溶液には、前述の通り、前記樹脂組成物やフィラー、その他各種の添加剤等が配合されている。
The sheet-shaped
次に、樹脂組成物溶液を基材セパレータ上に所定厚みとなる様に塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を所定条件下で乾燥させ、シート状樹脂組成物16を形成する。塗布方法としては特に限定されず、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、グラビア塗工等が挙げられる。また、乾燥条件としては、例えば乾燥温度70〜160℃、乾燥時間1〜5分間の範囲内で行われる。
Next, the resin composition solution is applied onto the base separator so as to have a predetermined thickness to form a coating film, and then the coating film is dried under predetermined conditions to form a sheet-shaped
(ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物の作製方法)
本実施形態に係るダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物14は、ダイシングテープ15とシート状樹脂組成物16とを貼り合わせることにより得られる。貼り合わせは、例えば圧着により行うことができる。このとき、ラミネート温度は特に限定されず、例えば30〜50℃が好ましく、35〜45℃がより好ましい。また、線圧は特に限定されず、例えば0.1〜20kgf/cmが好ましく、1〜10kgf/cmがより好ましい。また、ダイシングテープ15上に直接、シート状樹脂組成物16を形成するための樹脂組成物溶液を塗布し、乾燥させることによっても得ることができる。
(Method for producing dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition)
The dicing tape-integrated sheet-shaped
[貼付工程]
次に、貼付工程(工程C)では、支持体付きウエハ10の他方の面11bを、ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物14のシート状樹脂組成物16上に貼り付ける(図3参照)。貼り合わせは、例えば圧着により行うことができる。このとき、ラミネート温度は特に限定されず、例えば、20〜120℃が好ましく、40〜100℃がより好ましい。また、圧力は特に限定されず、例えば0.05〜1.0MPaが好ましく、0.1〜0.8MPaがより好ましい。貼り合わせは、減圧下で行なわれることが好ましい。減圧下にて行なうと、ウエハ11とシート状樹脂組成物16との界面のボイド発生を抑制でき、より好適にウエハ11とシート状樹脂組成物16とを貼り合わせることができる。減圧条件としては、5〜1000Paが好ましく、10〜500Paがより好ましい。この工程Cを減圧条件で行なう場合、例えば、減圧チャンバー内で行なうことができる。
[Attaching process]
Next, in the sticking step (step C), the
[接着剤塗布工程]
次に、接着剤塗布工程(工程D)では、シート状樹脂組成物16が露出している部分に接着剤18を塗布する(図4参照)。接着剤の塗布は、シート状樹脂組成物16が露出している部分の全部に塗布することが好ましいが、本発明はこの例に限定されず、シート状樹脂組成物16が露出している部分の少なくとも一部に塗布すればよい。シート状樹脂組成物16が露出している部分の少なくとも一部に接着剤18が塗布されていれば、溶剤がシート状樹脂組成物16に接触し難くすることができるからである。接着剤18は、シート状樹脂組成物16が露出している部分だけでなく、ダイシングテープ15を覆うように塗布されてもよい。
[Adhesive application process]
Next, in the adhesive application process (process D), the adhesive 18 is applied to the portion where the sheet-shaped
(接着剤)
接着剤18の構成材料としては、後述する工程E(支持体剥離工程)において使用される溶剤により溶解し難いものが好ましい。このような接着剤18を形成するための構成材料としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、金属、無機物等を挙げることができる。前記アクリル樹脂や、前記シリコーン樹脂としては、例えば、ダイシングテープ15を構成する粘着剤層と同様のものを用いることができる。
(adhesive)
The constituent material of the adhesive 18 is preferably one that is difficult to dissolve by the solvent used in the step E (support peeling step) described later. Examples of the constituent material for forming such an adhesive 18 include an acrylic resin, a silicone resin, a metal, and an inorganic substance. As the acrylic resin and the silicone resin, for example, the same adhesive layer as that constituting the dicing
[支持体剥離工程]
次に、支持体剥離工程(工程E)では、仮止め層13を溶剤により溶解させて、支持体12をウエハ11から剥離する(図5参照)。この際、支持体12を吸引してウエハ11から引き離す方向に力を加えてもよい。前記溶剤としては、仮止め層13を形成するための形成材料が、ポリイミド樹脂である場合、N,N−ジメチルアセトアミド(DMAc),N−メチル−2−ピロリドン(NMP),N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)等を用いることが好ましい。また、仮止め層13を形成するための形成材料が、シリコーン樹脂である場合、前記溶剤としては、トルエン、塩化メチレン、トリクロロエタン等を用いることが好ましい。また、仮止め層13を形成するための形成材料が、脂肪族オレフィン系樹脂である場合、前記溶剤としては、トルエン、酢酸エチル等を用いることが好ましい。また、仮止め層13を形成するための形成材料が、水添スチレン系熱可塑性エラストマーである場合、前記溶剤としては、トルエン、酢酸エチル等を用いることが好ましい。また、仮止め層13を形成するための形成材料が、アクリル樹脂である場合、前記溶剤としては、アセトン、メチルケチルケトン、メタノール、トルエン、酢酸エチル等を用いることが好ましい。本実施形態では、仮止め層13を溶剤により溶解させる一方、シート状樹脂組成物16は当該溶媒により溶解されにくいことが好ましい。このような仮止め層13の材質、溶剤、及び、シート状樹脂組成物16の材質の好適な組み合わせとしては、仮止め層13としてポリイミド樹脂、溶剤としてNMP、シート状樹脂組成物16としてエポキシ樹脂の組み合わせや、仮止め層13として脂肪族オレフィン系樹脂、溶剤としてトルエン、シート状樹脂組成物16としてエポキシ樹脂の組み合わせ等を挙げることができる。本実施形態では、仮止め層13を溶剤により溶解させる一方、シート状樹脂組成物16や接着剤18は当該溶媒により溶解されにくいことが好ましい。このような仮止め層13の材質、溶剤、シート状樹脂組成物16の材質、及び、接着剤18の材質の好適な組み合わせとしては、仮止め層13としてポリイミド樹脂、溶剤としてNMP、シート状樹脂組成物16としてエポキシ樹脂、接着剤18としてアクリル樹脂の組み合わせや、仮止め層13として脂肪族オレフィン系樹脂、溶剤としてトルエン、シート状樹脂組成物16としてエポキシ樹脂、接着剤18としてポリイミド樹脂の組み合わせ等を挙げることができる。
[Support peeling process]
Next, in a support peeling process (process E), the
[ダイシング工程]
次に、ダイシング工程(工程F)では、ウエハ11をシート状樹脂組成物16とともにダイシングして、シート状樹脂組成物16付きチップ20を得る(図6参照)。ダイシングは従来公知のプレードダイシングやレーザーダイシングを採用することができる。
[Dicing process]
Next, in the dicing step (step F), the
[アンダーフィル工程]
次に、アンダーフィル工程(工程G)では、シート状樹脂組成物16付きチップ20を搭載用基板22に配置し、チップ20が有する電極(図示せず)と搭載用基板22が有する電極(図示せず)とを、チップ20が有する電極上に形成されたパンプ21を介して接合するとともに、チップ20と搭載用基板22との間隙をシート状組成物16により封止(アンダーフィル)する(図7参照)。具体的には、まず、シート状樹脂組成物16付きチップ20のシート状樹脂組成物16を搭載用基板22に対向させて配置し、次に、フリップチップボンダーを用い、シート状樹脂組成物16付きチップ20側から圧力を加えることにより行なうことができる。これにより、チップ20が有する電極と搭載用基板22が有する電極とが、チップ20が有する電極上に形成されたパンプ21を介して接合するとともに、チップ20と搭載用基板22との間隙がシート状組成物16により封止(アンダーフィル)される。ボンディング温度は50〜300℃が好ましく、より好ましくは100〜280℃である。また、ボンディング圧力は0.02〜10MPaが好ましく、より好ましくは0.05〜5MPaである。
[Underfill process]
Next, in the underfill process (process G), the
以上、本実施形態に係る半導体装置の製造方法によれば、貫通電極が形成されているチップ20が搭載用基板22に実装され、且つ、チップ20と搭載用基板22との間隙がシート状組成物16により封止された半導体装置を得ることができる。本実施形態に係る半導体装置の製造方法によれば、シート状樹脂組成物16が露出している部分に接着剤18が塗布されるため、仮止め層16を溶剤により溶解させて、支持体12をウエハ11から剥離する際、溶剤がシート状樹脂組成物16に接触し難くなる。その結果、シート状樹脂組成物16が溶解されることを抑制することができる。また、上述の通り、シート状樹脂組成物16の溶解が抑制されているため、工程Fにより得られるシート状樹脂組成物16付きチップ20におけるシート状樹脂組成物16は、チップ20と搭載用基板22との間隙を封止するためのシート状樹脂組成物として充分に機能するものとなる。また、シート状樹脂組成物16の溶解が抑制されているため、工程Gにより得られる半導体装置(チップと搭載用基板との間隙がシート状組成物により封止された半導体装置)の歩留りを向上させることができる。
As described above, according to the manufacturing method of the semiconductor device according to the present embodiment, the
上述した実施形態では、接着剤18を剥離しない場合について説明した。しかしながら、本発明においてはこの例に限定されず、工程E(支持体剥離工程)の後(例えば、工程Eの後、且つ、ダイシング工程の前)、接着剤を剥離してもよい。工程E(支持体剥離工程)の後に接着剤を剥離する場合、剥離しない場合と比較して、接着剤による半導体素子への汚染が抑制できる点で優れる。接着剤の剥離は、接着剤をカッター等で物理的に切断してもよく、接着剤を溶解可能な接着剤溶解用の溶剤を用いて溶解させてもよい。 In the above-described embodiment, the case where the adhesive 18 is not peeled has been described. However, the present invention is not limited to this example, and the adhesive may be peeled after step E (support peeling step) (for example, after step E and before the dicing step). When the adhesive is peeled after the step E (support peeling step), it is excellent in that the contamination of the semiconductor element by the adhesive can be suppressed as compared with the case where the adhesive is not peeled. The adhesive may be peeled off by physically cutting the adhesive with a cutter or the like, or by using a solvent for dissolving the adhesive that can dissolve the adhesive.
以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、この実施例に記載されている材料や配合量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の要旨をそれらのみに限定する趣旨のものではない。また、部とあるのは、重量部を意味する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail by way of example. However, the materials, blending amounts, and the like described in this example are not intended to limit the gist of the present invention only to those unless otherwise limited. The term “parts” means parts by weight.
(実施例1)
<シート状樹脂組成物の作製>
下記(a)〜(g)をメチルエチルケトンに溶解させ、固形分濃度が23.6重量%の樹脂組成物溶液を得た。
(a)アクリル酸エチル−メチルメタクリレートを主成分とするアクリル酸エステル系ポリマー(商品名「パラクロンW−197CM」、根上工業株式会社製):100部
(b)エポキシ樹脂1(商品名「エピコート1004」、JER株式会社製):56部
(c)エポキシ樹脂2(商品名「エピコート828」、JER株式会社製):19部
(d)フェノール樹脂(商品名「ミレックスXLC−4L」、三井化学株式会社製):75部
(e)球状シリカ(商品名「SO−25R」、株式会社アドマテックス製):167部
(f)有機酸(商品名「オルトアニス酸」、東京化成株式会社製):1.3部
(g)イミダゾール触媒(商品名「2PHZ−PW」、四国化成株式会社製):1.3部
Example 1
<Preparation of sheet-shaped resin composition>
The following (a) to (g) were dissolved in methyl ethyl ketone to obtain a resin composition solution having a solid content concentration of 23.6% by weight.
(A) Acrylic acid ester-based polymer mainly composed of ethyl acrylate-methyl methacrylate (trade name “Paracron W-197CM”, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.): 100 parts (b) Epoxy resin 1 (trade name “Epicoat 1004” ”, Manufactured by JER Corporation): 56 parts (c) Epoxy resin 2 (trade name“ Epicoat 828 ”, manufactured by JER Corporation): 19 parts (d) phenol resin (trade name“ Millex XLC-4L ”, Mitsui Chemicals, Inc.) (Made by company): 75 parts (e) spherical silica (trade name “SO-25R”, manufactured by Admatechs Co., Ltd.): 167 parts (f) organic acid (trade name “orthoanisic acid”, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.): 1 .3 parts (g) imidazole catalyst (trade name “2PHZ-PW”, manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.): 1.3 parts
この樹脂組成物溶液を、シリコーン離型処理した厚さが50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムからなる離型処理フィルム(剥離ライナー)上に塗布した後、130℃で2分間乾燥させた。これにより、厚さ20μm、直径230mmの円形のシート状樹脂組成物Aを作製した。 This resin composition solution was applied on a release film (release liner) made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm after the silicone release treatment, and then dried at 130 ° C. for 2 minutes. As a result, a circular sheet-shaped resin composition A having a thickness of 20 μm and a diameter of 230 mm was produced.
<ダイシングテープの作製>
まず、1L丸底セパラブルフラスコ、セパラブルカバー、分液ロート、温度計、窒素導入管、リービッヒ冷却器、バキュームシール、攪拌棒、攪拌羽を備える重合用実験装置を準備した。
次に、アクリル酸2−メトキシエチル(品名:アクリックスC−1、東亜合成社製)50部、アクリロイルモルフォリン(品名:ACMO、興人社製)35部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(品名:アクリックスβHEA、東亜合成社製)15部、及び、熱重合開始剤としての2,2´−アゾビス−イソブチロニトリル(キシダ化学社製)をモノマー総量(100部)に対し0.2重量%(すなわち、0.2部)を、溶媒としての酢酸エチルにモノマー総量が溶液の20重量%となるように上記重合用実験装置に投入した。その後、常温(23℃)で窒素置換をしながら1時間攪拌を行なった。
次に、窒素の流入下、ウォーターバスにて上記重合用実験装置内の溶液温度が60℃±2℃となるように制御しつつ、10時間攪拌し、中間重合物溶液を得た。なお、上記中間重合物の重合途中には、重合中の温度制御や、急激な粘度上昇(例えば、モノマー側鎖の極性基等に起因する水素結合による粘度上昇)を防止するために酢酸エチル滴下を適宜行なった。
次に、上記中間重合物溶液を室温(23℃)まで冷却し、その後、メタクリル酸2−イソシアナトエチル(カレンズMOI;昭和電工社製)16重量部、ジラウリン酸ジブチルスズIV(和光純薬工業社製)0.1重量部を添加した。
次に、空気雰囲気下で50℃に保持しつつ24時間攪拌して、最終重合物溶液を得た。
上記最終重合物溶液に、最終重合物溶液中の固形分100重量部に対してジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(KAYARAD DPHA;日本化薬製)30重量部、光重合開始剤としての1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184;チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)3重量部、及び、ポリイソシアネート系架橋剤(コロネートL;日本ポリウレタン社製)3重量部を混合して均一に攪拌し、粘着剤溶液を得た。
得られた粘着剤溶液をシリコーン系離型処理されたPETフィルムの離型処理面にアプリケーターを用いて塗布した後、120℃の乾燥機にて2分間乾燥し、厚さ30μmの粘着剤層Aを得た。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(製品名:ノバッテクLD、日本ポリエチレン社製)をTダイ押し出しで製膜した。この直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層の厚さは、100μmであった。次に、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層の片面をコロナ処理し、コロナ処理面に、前記粘着剤層Aをハンドローラーを用いて貼り合せた。その後、50℃で72時間放置して密着させ、本実施例に係るダイシングテープAを得た。
<ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物の作製>
シート状樹脂組成物Aを、上記ダイシングテープAの粘着剤層A上に、ハンドローラーを用いて貼り合せ、ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物Aを作製した。
<Production of dicing tape>
First, an experimental apparatus for polymerization equipped with a 1 L round bottom separable flask, a separable cover, a separatory funnel, a thermometer, a nitrogen inlet tube, a Liebig condenser, a vacuum seal, a stirring rod, and a stirring blade was prepared.
Next, 50 parts of 2-methoxyethyl acrylate (product name: Acrix C-1, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), 35 parts of acryloylmorpholine (product name: ACMO, manufactured by Kojin Co., Ltd.), 2-hydroxyethyl acrylate (product name) : Acrix βHEA, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 15 parts, and 2,2′-azobis-isobutyronitrile (produced by Kishida Chemical Co., Ltd.) as a thermal polymerization initiator was 0.2 % By weight (that is, 0.2 parts) was charged into the polymerization experimental apparatus so that the total amount of monomers was 20% by weight of the solution in ethyl acetate as a solvent. Then, it stirred for 1 hour, nitrogen-substituting at normal temperature (23 degreeC).
Next, stirring was performed for 10 hours while controlling the solution temperature in the polymerization experimental apparatus to be 60 ° C. ± 2 ° C. with a water bath under inflow of nitrogen to obtain an intermediate polymer solution. During the polymerization of the intermediate polymer, ethyl acetate was added dropwise to control the temperature during the polymerization and to prevent a sudden increase in viscosity (for example, an increase in viscosity due to hydrogen bonding caused by polar groups in the monomer side chain). Was performed as appropriate.
Next, the intermediate polymer solution is cooled to room temperature (23 ° C.), and then 16 parts by weight of 2-isocyanatoethyl methacrylate (Karenz MOI; manufactured by Showa Denko KK), dibutyltin dilaurate IV (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.1 parts by weight) was added.
Next, the mixture was stirred for 24 hours while maintaining at 50 ° C. in an air atmosphere to obtain a final polymer solution.
In the final polymer solution, 30 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the final polymer solution, 1-hydroxycyclohexylphenyl as a photopolymerization initiator 3 parts by weight of ketone (Irgacure 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and 3 parts by weight of polyisocyanate crosslinking agent (Coronate L; manufactured by Nippon Polyurethane) were mixed and stirred uniformly to obtain an adhesive solution. It was.
The obtained pressure-sensitive adhesive solution was applied to the release-treated surface of the PET film subjected to the silicone-based mold release treatment using an applicator, and then dried for 2 minutes in a 120 ° C. dryer, and the pressure-sensitive adhesive layer A having a thickness of 30 μm. Got.
Next, a linear low density polyethylene resin (product name: Novatec LD, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) was formed by T-die extrusion. The thickness of this linear low density polyethylene resin layer was 100 μm. Next, one side of the linear low-density polyethylene resin layer was subjected to corona treatment, and the pressure-sensitive adhesive layer A was bonded to the corona-treated surface using a hand roller. Then, it was allowed to stand for 72 hours at 50 ° C. to obtain a dicing tape A according to this example.
<Preparation of dicing tape integrated sheet-shaped resin composition>
The sheet-shaped resin composition A was bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer A of the dicing tape A using a hand roller to prepare a dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition A.
<仮止め層の作製>
窒素気流下の雰囲気において、2528.0gのN,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)中に、ポリエーテルジアミン(ハインツマン製、D−4000、分子量:4023.5)29.5g、4,4‘−ジアミノジフェニルエーテル(DDE、分子量:200.2)90.3g、及び、ピロメリット酸二無水物(PMDA、分子量:218.1)100.0gを70℃で混合し反応させ、ポリアミド酸溶液Aを得た。室温(23℃)にまで冷却した後、ポリアミド酸溶液Aをセパレータ上に塗布し、90℃で3分乾燥後させ、厚さ100μmの仮止め層Aを得た。
<Preparation of temporary fixing layer>
In an atmosphere under a nitrogen stream, 29.5 g of polyetherdiamine (manufactured by Heinzmann, D-4000, molecular weight: 4023.5), 2528.0 g of N, N-dimethylacetamide (DMAc), 4,4′- 90.3 g of diaminodiphenyl ether (DDE, molecular weight: 200.2) and 100.0 g of pyromellitic dianhydride (PMDA, molecular weight: 218.1) are mixed and reacted at 70 ° C. to obtain a polyamic acid solution A. It was. After cooling to room temperature (23 ° C.), the polyamic acid solution A was applied onto the separator and dried at 90 ° C. for 3 minutes to obtain a temporary fixing layer A having a thickness of 100 μm.
<接着剤溶液の調整>
表1の配合に従った点以外は仮止め層A用溶液(ポリアミド酸溶液A)と同様の方法で接着剤層用溶液B(ポリアミド酸溶液B)を得た。得られた接着剤層用溶液が室温(23℃)になるまで冷却した。
<Adjustment of adhesive solution>
An adhesive layer solution B (polyamide acid solution B) was obtained in the same manner as the temporary fixing layer A solution (polyamide acid solution A) except that the composition according to Table 1 was followed. The obtained adhesive layer solution was cooled to room temperature (23 ° C.).
[プロセス評価]
仮止め層Aを直径195mm、厚さ725μmのシリコンウエハに貼り付けた。貼り付けは、温度90℃、圧力0.1MPaでロールラミネートにより行った。貼り付け後、300℃、1.5時間、窒素雰囲気下で仮止め層Aをイミド化した。
シリコンウェハが貼り付けられた仮止め層Aのもう一方の面に、支持体としての台座(直径200mm、厚さ726μmのシリコンウエハ)を貼り付けた。貼り付けは、温度120℃、圧力0.3MPaで行った。
次いで、仮止め層Aと台座のベベル部との間に、接着剤層用溶液Bを塗布し、乾燥させ、接着剤層Bを形成した。これにより、仮止め層Aを台座に固定した。
以上により、台座、仮止め層A及びシリコンウェハが順次積層された積層体を得た。
得られた積層体を用いてバックグラインドをウエハ厚が50μmになるまで行った。次いで、得られた研削積層体をダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物Aに80℃、0.2MPa、10mm/sの条件でラミネートした。この際、ウエハ固定治具も同時にダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物Aにラミネートした。
次いで、粘着剤層Aの作製に用いたものと同じ粘着剤溶液(接着剤)を、シート状樹脂組成物Aが露出している部分に塗布し、100℃で3分間乾燥させた。
次いで、台座を下にして粘着剤層AまでNMP溶液に30秒浸し、取り出した。ピンセットを用いて台座を剥離し、得られたダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物A付きのシリコンウエハをダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物Aの基材(直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層)側から観察し、接着剤層BにNMP溶液が侵入している場合を×、侵入していない場合を〇とした。結果を表2に示す。
[Process evaluation]
The temporary fixing layer A was attached to a silicon wafer having a diameter of 195 mm and a thickness of 725 μm. The pasting was performed by roll lamination at a temperature of 90 ° C. and a pressure of 0.1 MPa. After pasting, the temporary fixing layer A was imidized in a nitrogen atmosphere at 300 ° C. for 1.5 hours.
A pedestal (a silicon wafer having a diameter of 200 mm and a thickness of 726 μm) as a support was attached to the other surface of the temporary fixing layer A to which the silicon wafer was attached. Pasting was performed at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.3 MPa.
Next, an adhesive layer solution B was applied between the temporary fixing layer A and the bevel portion of the pedestal and dried to form an adhesive layer B. Thereby, the temporary fix | stop layer A was fixed to the base.
Thus, a stacked body in which the pedestal, the temporary fixing layer A, and the silicon wafer were sequentially stacked was obtained.
Backgrinding was performed using the obtained laminate until the wafer thickness reached 50 μm. Next, the obtained ground laminate was laminated on the dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition A under conditions of 80 ° C., 0.2 MPa, and 10 mm / s. At this time, the wafer fixing jig was simultaneously laminated on the dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition A.
Next, the same pressure-sensitive adhesive solution (adhesive) as that used for the production of the pressure-sensitive adhesive layer A was applied to the exposed part of the sheet-shaped resin composition A, and dried at 100 ° C. for 3 minutes.
Next, the pedestal was put down and the adhesive layer A was immersed in the NMP solution for 30 seconds and taken out. The base is peeled off using tweezers, and the obtained silicon wafer with the dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition A is used as a base material for the dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition A (linear low-density polyethylene resin layer). Observed from the side, the case where the NMP solution had invaded the adhesive layer B was indicated as x, and the case where it did not enter was indicated as ◯. The results are shown in Table 2.
(比較例1)
シート状樹脂組成物Aが露出している部分に、粘着剤層Aの作製に用いたものと同じ粘着剤溶液(接着剤)を塗布しなかった以外は、実施例1と同様にして、プロセス評価を行なった。なお、シリコンウエハの直径が230mmであることから、比較例1では、シート状樹脂組成物がシリコンウエハから平面視ではみ出ている。結果を表2に示す。
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1, except that the same pressure-sensitive adhesive solution (adhesive) as that used for preparing the pressure-sensitive adhesive layer A was not applied to the exposed portion of the sheet-shaped resin composition A. Evaluation was performed. In addition, since the diameter of a silicon wafer is 230 mm, in the comparative example 1, the sheet-like resin composition protrudes from the silicon wafer in planar view. The results are shown in Table 2.
10 支持体付きウエハ
11 ウエハ
11a (ウエハ11の)一方の面
11b (ウエハ11の)他方の面
12 支持体
13 仮止め層
14 ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物
15 ダイシングテープ
16 シート状樹脂組成物
18 接着剤
20 チップ
22 搭載用基板
DESCRIPTION OF
Claims (6)
ダイシングテープ上にシート状樹脂組成物が形成されたダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物を準備する工程Bと、
前記支持体付きウエハの前記ウエハの他方の面を、前記ダイシングテープ一体型シート状樹脂組成物の前記シート状樹脂組成物に貼り付ける工程Cと、
前記工程Cの後、前記シート状樹脂組成物が露出している部分に接着剤を塗布する工程Dと、
前記仮止め層を前記溶剤により溶解させて、前記支持体を前記ウエハから剥離する工程Eとを具備することを特徴とする半導体装置の製造方法。 Preparing a wafer with a support in which the support is bonded to one surface of the wafer on which the through electrode is formed via a temporary fixing layer; and
Preparing a dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition in which the sheet-shaped resin composition is formed on the dicing tape; and
A process C for affixing the other surface of the wafer with the support to the sheet-shaped resin composition of the dicing tape-integrated sheet-shaped resin composition;
After the step C, a step D for applying an adhesive to a portion where the sheet-shaped resin composition is exposed;
And a step E of dissolving the temporary fixing layer with the solvent and peeling the support from the wafer.
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