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JP2014017420A - 光電変換素子 - Google Patents

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JP2014017420A
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Tomomichi Nagashima
知理 長島
Yasuhiko Takeda
康彦 竹田
Nicholas J Eekdaks
イークダクス,ニコラス,ジェイ.
J Farrell Daniel
ファレル,ダニエル,ジェイ.
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Toyota Central R&D Labs Inc
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Toyota Motor Corp
Toyota Central R&D Labs Inc
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    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

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Abstract

【課題】光電変換効率を高めることが可能な、光電変換素子を提供する。
【解決手段】少なくとも伝導帯側に離散的なエネルギー準位を有するキャリア発生部と、該キャリア発生部の表面を覆うように配置されたエネルギー選択移動部と、を有する第1キャリア生成物質及び第2キャリア生成物質を有し、エネルギー選択移動部に含まれる量子井戸層は少なくとも伝導帯側に、特定のエネルギーを有する電子の通過を許容する離散的なエネルギー準位を有し、第1キャリア生成物質のキャリア発生部に形成されている離散的なエネルギー準位と、第2キャリア生成物質のキャリア発生部に形成されている離散的なエネルギー準位とが互いに異なり、且つ、第1キャリア生成物質のエネルギー選択移動部に形成されている離散的なエネルギー準位と、第2キャリア生成物質のエネルギー選択移動部に形成されている離散的なエネルギー準位とが等しい、光電変換素子とする。
【選択図】図1

Description

本発明は、光電変換素子に関し、特に、量子構造を用いた光電変換素子に関する。
太陽光エネルギーを直接電力に変換できる太陽電池は、次世代のクリーンエネルギー源として期待されている。太陽電池設置面積は限られているため、より多くの電力を得るためには光電変換効率を向上させる必要があり、素子構造や作製工程の最適化、主要な材料であるSiの高品質化等の開発が進展している。
このような太陽電池に関する技術として、例えば特許文献1には、複数の半導体又は絶縁体を含んでなり、光を吸収する光吸収層と、該光吸収層及び第1電極間に設けられ、励起されたキャリアを光吸収層側から第1電極側へ透過させるための特定のエネルギー準位であって、複数の半導体又は絶縁体のうち少なくとも一の半導体又は絶縁体の伝導帯における下端のエネルギー準位と同一であるエネルギー選択性コンタクト準位が形成されたエネルギー選択性コンタクト部とを備える、光電変換装置が開示されている。また、特許文献2には、可視光の波長に対応する大きさを有する面領域内に、異なるサイズの量子ドットが配置され、厚さ方向にはサイズが揃った量子ドットが配置されたキャリア発生層を有する太陽電池が開示されている。また、特許文献3には、光を透過する材料でなる基体、及び、該基体に接する波長変換層を有し、波長変換層に含まれる蛍光体から発せられる光を基体の側面から取り出す集光装置と、基体の側面に配置された光電変換部とを有する光電変換装置が開示されている。また、特許文献4には、規則配列した量子ドットと該量子ドットの隙間に形成された障壁層とを備えた光吸収層と、該光吸収層の電子取り出し端側に形成された第1エネルギー選択性コンタクトと、該第1エネルギー選択性コンタクトの外側に形成された電子取り出し電極と、光吸収層の正孔取り出し端側に形成された正孔取り出し電極と、光吸収層と正孔取り出し電極との間に形成された第2エネルギー選択性コンタクトと、を備える光電変換素子が開示されている。
特開2011−66206号公報 特開2011−86774号公報 特開2011−216532号公報 特開2011−91339号公報
特許文献1に開示されている技術や特許文献4に開示されている技術では、エネルギー選択性コンタクトを介して電子を取り出すので、これらの技術が開示される前の光電変換素子よりも、光電変換効率を高めることが可能になると考えられる。しかしながら、特許文献1及び特許文献4には、離散準位の数を増やすために量子ドットの形態(大きさや材料等)を複数にする技術思想が開示されていない。単一形態の量子ドットを用いるこれらの技術では、生成される離散準位が限定されるため、幅広い波長範囲の光を吸収し難い。したがって、特許文献1や特許文献4に開示されている技術では、光電変換効率の向上効果が不十分になりやすかった。これに対し、特許文献2に開示されている技術では、異なるサイズの量子ドットを用いているので、幅広い波長範囲の光を吸収することが可能になると考えられる。しかしながら、量子ドットを用いて幅広い波長範囲の光を吸収しても、光吸収により生成された電子及び正孔を取り出す際のエネルギー損失を低減しなければ、光電変換効率の向上効果は不十分になる。特許文献1乃至特許文献4には、複数形態の量子ドットを用いた光電変換素子において、光吸収により生成された電子及び正孔を取り出す際のエネルギー損失を低減するための構成が開示されていない。そのため、これらの文献に開示されている技術を単に組み合わせても、光電変換効率の向上効果は不十分であった。
そこで本発明は、光電変換効率を高めることが可能な、光電変換素子を提供することを課題とする。
上記課題を解決するために、本発明は以下の手段をとる。すなわち、
本発明は、少なくとも伝導帯側に離散的なエネルギー準位を有するキャリア発生部と、該キャリア発生部の表面を覆うように配置されたエネルギー選択移動部と、を有する第1キャリア生成物質及び第2キャリア生成物質を有し、エネルギー選択移動部は、キャリア発生部側から外側に向かって順に配置された、第1障壁層、量子井戸層、及び、第2障壁層を有するとともに、量子井戸層は少なくとも伝導帯側に、特定のエネルギーを有する電子の通過を許容する離散的なエネルギー準位を有し、第1キャリア生成物質のキャリア発生部に形成されている離散的なエネルギー準位と、第2キャリア生成物質のキャリア発生部に形成されている離散的なエネルギー準位とが互いに異なり、且つ、第1キャリア生成物質のエネルギー選択移動部に形成されている離散的なエネルギー準位と、第2キャリア生成物質のエネルギー選択移動部に形成されている離散的なエネルギー準位とが等しい、光電変換素子である。
本発明において、「離散的なエネルギー準位」とは、量子ドットや量子井戸等の量子構造を採用することによって生成可能な、電子や正孔が存在し得る離散準位(量子準位)を言う。本発明において、離散的なエネルギー準位(以下において、「離散準位」ということがある。)は、少なくともキャリア発生部や量子井戸層の伝導帯側に有していれば良く、キャリア発生部や量子井戸層の伝導帯側及び価電子帯側に離散準位を有していても良い。また、本発明において、第1キャリア生成物質や第2キャリア生成物質の形状は、粒子状又は線状とすることができる。また、本発明において、「光電変換素子」とは、太陽電池のほか、光検出素子等も含む概念である。以下の説明において、太陽光のような複数色光を、単に「光」ということがある。
本発明の光電変換素子では、第1キャリア生成物質及び第2キャリア生成物質を含む複数のキャリア生成物質(以下において、これらを単に「キャリア生成物質」ということがある。)のキャリア発生部に光を吸収させることにより電子及び正孔(以下において、これらをまとめて「キャリア」ということがある。)が生成される。生成されたキャリアは、キャリア発生部で生成されたホットキャリア(キャリア発生部の伝導帯下端よりも高エネルギーの電子、及び、キャリア発生部の価電子帯上端よりも高エネルギーの正孔をいう。以下において同じ。)のうち、特定のエネルギーを有するホットキャリアの通過を許容する離散準位を有するエネルギー選択移動部を経由して、電子がキャリア発生部から取り出され、正孔もキャリア発生部から取り出される。本発明の光電変換素子は、エネルギーが異なる離散準位を有する第1キャリア生成物質及び第2キャリア生成物質を有しているので、幅広い帯域の光を吸収することができる。さらに、本発明の光電変換素子は、第1キャリア生成物質のエネルギー選択移動部に形成されている離散準位と第2キャリア生成物質のエネルギー選択移動部に形成されている離散準位とが等しいので、第1キャリア生成物質のキャリア発生部から取り出される電子及び正孔のエネルギー差と、第2キャリア生成物質のキャリア発生部から取り出される電子及び正孔のエネルギー差とを、等しくすることができる。このようにすることで、本発明の光電変換素子が、キャリア発生部から取り出した電子及び正孔をそのままn層及びp層へと移動させて外部へ取り出す形態である場合には、エネルギー選択移動部に形成されている離散準位とn層の伝導帯下端とのエネルギー差を調整し、キャリア発生部から取り出した正孔のエネルギーとp層の価電子帯上端とのエネルギー差を調整することにより、ホットキャリアのエネルギー損失を低減して光電変換効率を高めることが可能になる。また、本発明の光電変換素子が、キャリア発生部から取り出した電子及び正孔を再結合させて単色光を発生させ、発生させた単色光を光電変換部へと吸収させる形態である場合には、すべてのキャリア生成物質で発生させる単色光のエネルギーを同一にすることが可能になるので、光電変換部を構成する半導体材料のバンドギャップを、この単色光のエネルギーに合わせることにより、従来よりも光電変換効率を高めることが可能になる。したがって、本発明によれば、光電変換効率を高めることが可能な光電変換素子を提供することができる。
また、上記本発明において、第1キャリア生成物質のキャリア発生部と第2キャリア生成物質のキャリア発生部とは、大きさ及び/又は構成材料が異なることが好ましい。かかる形態とすることにより、第1キャリア生成物質のキャリア発生部に形成される離散的なエネルギー準位と、第2キャリア生成物質のキャリア発生部に形成される離散的なエネルギー準位とを異なる状態にしやすくなるので、上記効果を奏しやすくなる。
また、上記本発明において、p層及びn層、p層とn層との間に配設された混合pn材料層、p層に接続された第1電極、並びに、n層に接続された第2電極を備え、混合pn材料層は、少なくとも一部がp層に接触しているp型半導体材料又は複数のp型半導体材料の接触を介してp層に接触するp型半導体材料と、少なくとも一部がn層に接触しているn型半導体材料又は複数のn型半導体材料の接触を介してn層に接触するn型半導体材料と、p型半導体材料及びn型半導体材料に接触している上記第1キャリア生成物質及び上記第2キャリア生成物質と、を有し、混合pn材料層の相対的に受光面に近い部位に配置されたキャリア生成物質のキャリア発生部は、混合pn材料層の相対的に受光面から離れた部位に配置されたキャリア生成物質のキャリア発生部よりも、上記離散的なエネルギー準位間の間隔が広く且つ少数の上記離散的なエネルギー準位を有していても良い。
ここに、キャリア発生部における離散準位の間隔や離散準位の数は、キャリア発生部の大きさや構成材料を変更することにより、制御することが可能である。例えば、複数種類の大きさのキャリア発生部を作製する場合、相対的に大きさが大きいキャリア発生部は、相対的に大きさが小さいキャリア発生部よりも、離散準位の間隔が狭く、且つ、離散準位の数が多い。したがって、例えば、第1キャリア生成物質のキャリア発生部の大きさを、第2キャリア生成物質のキャリア発生部の大きさよりも大きくすることによって、第1キャリア生成物質のキャリア発生部に形成される離散準位と、第2キャリア生成物質のキャリア発生部に形成される離散準位とを異なる状態にする場合には、第2キャリア生成物質を受光面に近い部位(例えば、光電変換素子の一方の側から光が入射する場合には、受光面(表面)側)に配置し、第1キャリア生成物質を受光面から離れた部位(例えば、光電変換素子の一方の側から光が入射する場合には、裏面側)に配置すれば良い。このように配置することにより、第1キャリア生成物質で生成されるキャリアの量と、第2キャリア生成物質で生成されるキャリアの量との差を低減することが可能になるので、p層やn層へと到達する前にキャリア生成物質内へと移動するキャリアの量を低減しやすくなり、その結果、光電変換効率を高めやすくなる。
また、上記本発明において、光を吸収して電子及び正孔を生じさせ、生じた電子及び正孔を結合させて単色光を発生させる波長変換部と、該波長変換部で発生させた単色光を吸収させることにより電子及び正孔を生じさせ、単色光を吸収させて生じさせた電子及び正孔を分離して移動させるpn接合又はpin接合を有する光電変換部と、を備え、波長変換部は、第1キャリア生成物質及び該第1キャリア生成物質の表面を覆うように配置された発光部を有する第1波長変換物質と、第2キャリア生成物質及び該第2キャリア生成物質の表面を覆うように配置された発光部を有する第2波長変換物質と、第1波長変換物質及び第2波長変換物質へ光を到達させ得る透過物質と、を有し、第1波長変換物質及び第2波長変換物質が透過物質内に分散されて保持され、単色光は、上記発光部で発生するように構成しても良い。
波長変換部に第1波長変換物質や第2波長変換物質を含有させることにより、幅広い帯域の光を吸収することが可能になり、第1波長変換物質の発光部で生じさせる単色光のエネルギーと第2波長変換物質の発光部で生じさせる単色光のエネルギーとを同一にすることが可能になる。波長変換部で発生させた単色光を吸収するのに適したバンドギャップを有する物質で光電変換部を構成することにより、光電変換効率を高めやすくなるので、かかる形態であっても、光電変換効率を高めることが可能になる。
また、上記本発明において、光を吸収して電子及び正孔を生じさせ、生じた電子及び正孔を結合させて単色光を発生させる波長変換部と、該波長変換部で発生させた単色光を吸収させることにより電子及び正孔を生じさせ、単色光を吸収させて生じさせた電子及び正孔を分離して移動させるpn接合又はpin接合を有する光電変換部と、を備え、波長変換部は、上記第1キャリア生成物質及び該第1キャリア生成物質の表面を覆うように配置された透明材料部を有する第1波長変換物質と、上記第2キャリア生成物質及び該第2キャリア生成物質の表面を覆うように配置された透明材料部を有する第2波長変換物質と、第1波長変換物質及び第2波長変換物質へ光を到達させ得る透過物質と、を有し、第1波長変換物質及び第2波長変換物質が透過物質内に分散されて保持され、単色光は、エネルギー選択移動部で発生し、透明材料部は、絶縁性材料、及び/又は、キャリア発生部を構成する材料よりもバンドギャップが大きい半導体材料によって構成されていても良い。
波長変換部に第1波長変換物質や第2波長変換物質を含有させることにより、幅広い帯域の光を吸収することが可能になり、第1波長変換物質の発光部で生じさせる単色光のエネルギーと第2波長変換物質の発光部で生じさせる単色光のエネルギーとを同一にすることが可能になる。また、キャリア生成物質の表面を覆うように透明材料部を配置することにより、キャリア発生部で生じさせた電子及び正孔をエネルギー選択移動部の量子井戸層で結合させることが可能になる。キャリア生成物質の表面を覆うように発光部が設けられる形態と透明材料部が設けられる形態とを比較すると、量子井戸層は発光部よりも厚さが薄く、量子井戸層には離散準位が形成されているので、量子井戸層は発光部よりも、第1波長変換物質や第2波長変換物質で生じさせた単色光を吸収し難い。すなわち、キャリア生成物質の表面を覆うように透明材料部を配置することにより、波長変換部で生じさせた単色光の多くを光電変換部へと到達させやすくなるので、かかる形態とすることにより、光電変換効率を高めやすくなる。
また、キャリア生成物質の表面を覆うように配置された透明材料部を有する上記本発明において、エネルギー選択移動部の価電子帯上端のエネルギーとキャリア発生部の価電子帯上端のエネルギーとが異なることにより、エネルギー選択移動部で発生させる単色光のエネルギーと、キャリア発生部で吸収可能な光のエネルギーとが異なるように構成することが好ましい。かかる形態とすることにより、キャリア発生部で生成した正孔をエネルギー選択移動部へと移動させやすくなるほか、エネルギー選択移動部の量子井戸層で生じさせた単色光が波長変換部で再吸収され難くなるので、光電変換効率を高めやすくなる。
本発明によれば、光電変換効率を高めることが可能な、光電変換素子を提供することができる。
太陽電池100を説明する断面図である。 キャリア生成粒子16x、16y、16zを説明する断面図である。 バンド構造を説明する図である。 太陽電池200を説明する断面図である。 太陽電池200のバンド構造を説明する図である。 波長変換部20を説明する図である。 波長変換粒子21、22、23を説明する断面図である。 波長変換粒子21、22、23のバンド構造を説明する図である。 波長変換粒子41、42、43を説明する断面図である。 波長変換粒子41、42、43のバンド構造を説明する図である。
以下、図面を参照しつつ、本発明の一形態である太陽電池について説明する。なお、以下に示す形態は本発明の例示であり、本発明は以下に示す形態に限定されない。図面では、繰り返される一部符号の記載を省略することがある。
図1は、第1実施形態にかかる本発明の太陽電池100を説明する断面図である。図1では、p型半導体材料12a、n型半導体材料12b、及び、キャリア生成粒子16x、16y、16zを簡略化して示している。また、図2は、キャリア生成粒子16x、16y、16zを説明する断面図であり、図3は、p型半導体材料12a、n型半導体材料12b、及び、キャリア生成粒子16x、16y、16zのバンド構造を説明する図である。図3では、紙面上側ほど電子のエネルギーが大きく、紙面下側ほど正孔のエネルギーが大きい。図3における「●」は電子であり、「○」は正孔である。
図1に示したように、太陽電池100は、p層11及びn層13、並びに、p層11とn層13との間に配設された混合pn材料層12を有している。p層11には裏面電極14が接続されており、n層13には表面電極15が接続されている。混合pn材料層12は、p型半導体材料12a、12a、…、及び、n型半導体材料12b、12b、…を有し、さらに、p型半導体材料12a、12a、…、及び、n型半導体材料12b、12b、…に接触しているキャリア生成粒子16x、16x、…、キャリア生成粒子16y、16y、…、及び、キャリア生成粒子16z、16z、…を有している。混合pn材料層12において、p型半導体材料12a、12a、…の一部はp層11と接触あるいは複数のp型半導体材料12a、12a、…の接触を介してp層11に接触しており、p型半導体材料12a、12a、…からp層11へ正孔が移動可能なように構成されている。また、n型半導体材料12b、12b、…の一部はn層13と接触あるいは複数のn型半導体材料12b、12b、…の接触を介してn層13に接触しており、n型半導体材料12b、12b、…からn層13へ電子が移動可能なように構成されている。p層11を構成する半導体材料の価電子帯上端のエネルギーは、p型半導体材料12aの価電子帯上端のエネルギーと同程度であり、n層13を構成する半導体材料の伝導帯下端のエネルギーは、n型半導体材料12bの伝導帯下端のエネルギーと同程度である。混合pn材料層12において、受光面であるn層13に近い部位にキャリア生成粒子16z、16z、…が配置され、p層11に近い部位にキャリア生成粒子16x、16x、…が配置され、キャリア生成粒子16z、16z、…が配置されている部位とキャリア生成粒子16x、16x、…が配置されている部位との間に、キャリア生成粒子16y、16y、…が配置されている。
図2に示したように、キャリア生成粒子16xは、キャリア発生部16xaと、該キャリア発生部16xaの表面を覆うように配置されたエネルギー選択移動部16xbと、を有している。キャリア発生部16xa及びエネルギー選択移動部16xbは、何れも、半導体材料によって構成されている。エネルギー選択移動部16xbは、キャリア発生部16xaの表面に形成された第1障壁層16xba、該第1障壁層16xbaの表面に形成された量子井戸層16xbq、及び、該量子井戸層16xbqの表面に形成された第2障壁層16xbbを有している。キャリア生成粒子16xでは、その中心側から外側へ向かって、キャリア発生部16xa、第1障壁層16xba、量子井戸層16xbq、及び、第2障壁層16xbbが同心円状に配置されており、第1障壁層16xba及び第2障壁層16xbbは、キャリアがトンネル伝導により通過可能な厚さとされている。
また、図2に示したように、キャリア生成粒子16yは、キャリア発生部16xaよりも粒径が小さいキャリア発生部16yaと、該キャリア発生部16yaの表面を覆うように配置されたエネルギー選択移動部16ybと、を有している。キャリア発生部16ya及びエネルギー選択移動部16ybは、何れも、半導体材料によって構成されている。エネルギー選択移動部16ybは、キャリア発生部16yaの表面に形成された第1障壁層16yba、該第1障壁層16ybaの表面に形成された量子井戸層16ybq、及び、該量子井戸層16ybqの表面に形成された第2障壁層16ybbを有している。キャリア生成粒子16yでは、その中心側から外側へ向かって、キャリア発生部16ya、第1障壁層16yba、量子井戸層16ybq、及び、第2障壁層16ybbが同心円状に配置されており、第1障壁層16yba及び第2障壁層16ybbは、キャリアがトンネル伝導により通過可能な厚さとされている。
また、図2に示したように、キャリア生成粒子16zは、キャリア発生部16yaよりも粒径が小さいキャリア発生部16zaと、該キャリア発生部16zaの表面を覆うように配置されたエネルギー選択移動部16zbと、を有している。キャリア発生部16za及びエネルギー選択移動部16zbは、何れも、半導体材料によって構成されている。エネルギー選択移動部16zbは、キャリア発生部16zaの表面に形成された第1障壁層16zba、該第1障壁層16zbaの表面に形成された量子井戸層16zbq、及び、該量子井戸層16zbqの表面に形成された第2障壁層16zbbを有している。キャリア生成粒子16zでは、その中心側から外側へ向かって、キャリア発生部16za、第1障壁層16zba、量子井戸層16zbq、及び、第2障壁層16zbbが同心円状に配置されており、第1障壁層16zba及び第2障壁層16zbbは、キャリアがトンネル伝導により通過可能な厚さとされている。
図3に示したように、キャリア生成粒子16xは、キャリア発生部16xaを構成する半導体材料の伝導帯側に8つの離散準位が形成されており、キャリア発生部16xaの価電子帯側には離散準位が形成されていない。キャリア発生部16xaの伝導帯側に形成されている離散準位のうち最も低エネルギーの離散準位と、キャリア発生部16xaの価電子帯上端のエネルギーEv1xaとの差はEg1aである。また、キャリア生成粒子16xは、量子井戸層16xbqを構成する半導体材料の伝導帯側に1つの離散準位が形成されており、量子井戸層16xbqの価電子帯側には離散準位が形成されていない。量子井戸層16xbqの伝導帯側に形成されている離散準位のエネルギーEc1bは、キャリア発生部16xaの伝導帯側に形成されている離散準位のうち、最も高エネルギーでもなく最も低エネルギーでもない離散準位のエネルギーと同一である。Ec1bは、n型半導体材料12bの伝導帯下端のエネルギーEc1cよりも図3の紙面上側に位置し、Ec1b−Ec1c≦0.1eVとなるように調整されている。また、量子井戸層16xbqの価電子帯上端のエネルギーEv1bは、Ev1xaよりも図3の紙面上側に位置し、且つ、p型半導体材料12aの価電子帯上端のエネルギーEv1cよりも図3の下側に位置している。Ev1xa、Ev1b、及び、Ev1cは、それぞれ、|Ev1b−Ev1xa|≦0.1eV、且つ、|Ev1c−Ev1b|≦0.1eVとなるように調整されている。キャリア生成粒子16xにおいて、Ec1cとEv1cとの差はEg2である。
また、図3に示したように、キャリア生成粒子16yは、キャリア発生部16yaを構成する半導体材料の伝導帯側に6つの離散準位が形成されており、キャリア発生部16yaの価電子帯側には離散準位が形成されていない。キャリア発生部16yaの伝導帯側に形成されている離散準位の間隔は、キャリア発生部16xaの伝導帯側に形成されている離散準位の間隔よりも広く、キャリア発生部16xaの伝導帯側に形成されている離散準位の一部、及び、キャリア発生部16yaの伝導帯側に形成されている離散準位の一部は、互いにエネルギーが異なっている。キャリア発生部16yaの伝導帯側に形成されている離散準位のうち最も低エネルギーの離散準位と、キャリア発生部16yaの価電子帯上端のエネルギーEv1yaとの差はEg1b(>Eg1a)である。また、キャリア生成粒子16yは、量子井戸層16ybqを構成する半導体材料の伝導帯側に1つの離散準位が形成されており、量子井戸層16ybqの価電子帯側には離散準位が形成されていない。量子井戸層16ybqの伝導帯側に形成されている離散準位のエネルギーEc1bは、キャリア発生部16yaの伝導帯側に形成されている離散準位のうち、最も高エネルギーでもなく最も低エネルギーでもない離散準位のエネルギーと同一である。また、量子井戸層16ybqの価電子帯上端のエネルギーEv1bは、Ev1yaよりも図3の紙面上側に位置し、且つ、p型半導体材料12aの価電子帯上端のエネルギーEv1cよりも図3の下側に位置している。Ev1ya及びEv1bは、|Ev1b−Ev1ya|≦0.1eVとなるように調整されている。
また、図3に示したように、キャリア生成粒子16zは、キャリア発生部16zaを構成する半導体材料の伝導帯側に5つの離散準位が形成されており、キャリア発生部16zaの価電子帯側には離散準位が形成されていない。キャリア発生部16zaの伝導帯側に形成されている離散準位の間隔は、キャリア発生部16yaの伝導帯側に形成されている離散準位の間隔よりも広い。また、キャリア発生部16xaの伝導帯側に形成されている離散準位の一部、キャリア発生部16yaの伝導帯側に形成されている離散準位の一部、及び、キャリア発生部16zaの伝導帯側に形成されている離散準位の一部は、互いにエネルギーが異なっている。キャリア発生部16zaの伝導帯側に形成されている離散準位のうち最も低エネルギーの離散準位と、キャリア発生部16zaの価電子帯上端のエネルギーEv1zaとの差はEg1c(>Eg1b>Eg1a)である。また、キャリア生成粒子16zは、量子井戸層16zbqを構成する半導体材料の伝導帯側に1つの離散準位が形成されており、量子井戸層16zbqの価電子帯側には離散準位が形成されていない。量子井戸層16zbqの伝導帯側に形成されている離散準位のエネルギーEc1bは、キャリア発生部16zaの伝導帯側に形成されている離散準位のうち、最も高エネルギーでもなく最も低エネルギーでもない離散準位のエネルギーと同一である。また、量子井戸層16zbqの価電子帯上端のエネルギーEv1bは、Ev1zaよりも図3の紙面上側に位置し、且つ、p型半導体材料12aの価電子帯上端のエネルギーEv1cよりも図3の下側に位置している。Ev1za及びEv1bは、|Ev1b−Ev1za|≦0.1eVとなるように調整されている。
太陽電池100に太陽光が照射されると、太陽光の一部がn層13に吸収され、n層13に吸収されなかった太陽光(以下において、単に「光」ということがある。)が混合pn材料層12へと達する。n層13のバンドギャップはn型半導体材料12bのバンドギャップと同程度、且つ、n層13の伝導帯下端のエネルギーはn型半導体材料12bの伝導帯下端のエネルギーと同程度であり、n層13、n型半導体材料12b、及び、p型半導体材料12aのバンドギャップは、太陽光に含まれている様々なエネルギーの光のうち、高エネルギーの光(例えば紫外線)のみを吸収可能なように調整されている。それゆえ、太陽電池100に太陽光が照射されると、高エネルギーの光がn層13によって吸収され、n層13で電子及び正孔が形成される。そして、n層13によって吸収されなかった光が混合pn材料層12に吸収される。
図3に示したように、混合pn材料層12を構成する半導体材料の中では、キャリア発生部16xaを構成する半導体材料のエネルギー差Eg1aが最小であり、Eg1a<Eg1b<Eg1c<Eg2となっている。そのため、混合pn材料層12へ光が達すると、Eg1a以上のエネルギーを有する光が吸収される。こうして光が吸収されると、様々なエネルギーを有する電子が、キャリア発生部16xa、16ya、16zaを構成する半導体材料の価電子帯から伝導帯の離散準位へと励起され、当該半導体材料の価電子帯には正孔が形成される。
キャリア発生部16xaで生成された電子のうち、量子井戸層16xbqを構成する半導体材料の伝導帯に形成されている離散準位のエネルギーEc1bと一致するエネルギーを有する電子は、トンネル伝導によりエネルギー選択移動部16xbを通過して、n型半導体材料12bの伝導帯へと達することができる。ここで、上述したように、Ec1b−Ec1c≦0.1eVとなるように調整されているので、エネルギー選択移動部16xbを通過した電子は、ほとんどエネルギーを失うことなくn型半導体材料12bへと達する。こうしてn型半導体材料12bへと達した電子は、n型半導体材料12bを移動してn層13へと移動し、n層13に接続されている表面電極15へと収集される。
キャリア発生部16xaで生成された電子のうち、Ec1bとは異なるエネルギーを有する電子は、相互にエネルギーの授受を行い、一部の電子のエネルギーはEc1bになる。こうして量子井戸層16xbqの伝導帯側に形成されている離散準位と同じエネルギーEc1bを有することになった電子は、相互にエネルギーの授受を行うことなくEc1bと一致した上記電子と同様に、トンネル伝導によりエネルギー選択移動部16xbを通過してn型半導体材料12bへと達する。そして、n型半導体材料12bへと達した電子は、n型半導体材料12bを移動してn層13へと移動し、n層13に接続されている表面電極15へと収集される。
一方、キャリア発生部16xaで生成された正孔は、エネルギー選択移動部16xbを経由して、p型半導体材料12aの価電子帯へと達することができる。ここで、上述したように、|Ev1b−Ev1xa|≦0.1eV、且つ、|Ev1c−Ev1b|≦0.1eVとなるように調整されているので、エネルギー選択移動部16xbを通過した正孔は、ほとんどエネルギーを失うことなくp型半導体材料12aへと達する。こうしてp型半導体材料12aへと達した正孔は、p型半導体材料12aを移動してp層11へと移動し、p層11に接続されている裏面電極14へと収集される。
また、キャリア発生部16xaの場合と同様に、キャリア発生部16yaで生成された電子のうち、Ec1bと一致するエネルギーを有する電子は、トンネル伝導によりエネルギー選択移動部16ybを通過して、n型半導体材料12bの伝導帯へと達することができる。ここで、上述したように、Ec1b−Ec1c≦0.1eVとなるように調整されているので、エネルギー選択移動部16ybを通過した電子は、ほとんどエネルギーを失うことなくn型半導体材料12bへと達する。こうしてn型半導体材料12bへと達した電子は、n型半導体材料12bを移動してn層13へと移動し、n層13に接続されている表面電極15へと収集される。
キャリア発生部16yaで生成された電子のうち、Ec1bとは異なるエネルギーを有する電子は、相互にエネルギーの授受を行い、一部の電子のエネルギーはEc1bになる。こうして量子井戸層16ybqの伝導帯側に形成されている離散準位と同じエネルギーEc1bを有することになった電子は、相互にエネルギーの授受を行うことなくEc1bと一致した上記電子と同様に、トンネル伝導によりエネルギー選択移動部16ybを通過してn型半導体材料12bへと達する。そして、n型半導体材料12bへと達した電子は、n型半導体材料12bを移動してn層13へと移動し、n層13に接続されている表面電極15へと収集される。
これに対し、キャリア発生部16yaで生成された正孔は、エネルギー選択移動部16ybを経由して、p型半導体材料12aの価電子帯へと達することができる。ここで、上述したように、|Ev1b−Ev1ya|≦0.1eV、且つ、|Ev1c−Ev1b|≦0.1eVとなるように調整されているので、エネルギー選択移動部16ybを通過した正孔は、ほとんどエネルギーを失うことなくp型半導体材料12aへと達する。こうしてp型半導体材料12aへと達した正孔は、p型半導体材料12aを移動してp層11へと移動し、p層11に接続されている裏面電極14へと収集される。
また、キャリア発生部16xaやキャリア発生部16yaの場合と同様に、キャリア発生部16zaで生成された電子のうち、Ec1bと一致するエネルギーを有する電子は、トンネル伝導によりエネルギー選択移動部16zbを通過して、n型半導体材料12bの伝導帯へと達することができる。ここで、上述したように、Ec1b−Ec1c≦0.1eVとなるように調整されているので、エネルギー選択移動部16zbを通過した電子は、ほとんどエネルギーを失うことなくn型半導体材料12bへと達する。こうしてn型半導体材料12bへと達した電子は、n型半導体材料12bを移動してn層13へと移動し、n層13に接続されている表面電極15へと収集される。
キャリア発生部16zaで生成された電子のうち、Ec1bとは異なるエネルギーを有する電子は、相互にエネルギーの授受を行い、一部の電子のエネルギーはEc1bになる。こうして量子井戸層16zbqの伝導帯側に形成されている離散準位と同じエネルギーEc1bを有することになった電子は、相互にエネルギーの授受を行うことなくEc1bと一致した上記電子と同様に、トンネル伝導によりエネルギー選択移動部16zbを通過してn型半導体材料12bへと達する。そして、n型半導体材料12bへと達した電子は、n型半導体材料12bを移動してn層13へと移動し、n層13に接続されている表面電極15へと収集される。
これに対し、キャリア発生部16zaで生成された正孔は、エネルギー選択移動部16zbを経由して、p型半導体材料12aの価電子帯へと達することができる。ここで、上述したように、|Ev1b−Ev1za|≦0.1eV、且つ、|Ev1c−Ev1b|≦0.1eVとなるように調整されているので、エネルギー選択移動部16zbを通過した正孔は、ほとんどエネルギーを失うことなくp型半導体材料12aへと達する。こうしてp型半導体材料12aへと達した正孔は、p型半導体材料12aを移動してp層11へと移動し、p層11に接続されている裏面電極14へと収集される。
このように、太陽電池100では、キャリア発生部16xaで発生させた電子を、エネルギー選択移動部16xb、n型半導体材料12b、及び、n層13を経由して表面電極15へと移動させる。同様に、キャリア発生部16yaで発生させた電子を、エネルギー選択移動部16yb、n型半導体材料12b、及び、n層13を経由して表面電極15へと移動させ、キャリア発生部16zaで発生させた電子を、エネルギー選択移動部16zb、n型半導体材料12b、及び、n層13を経由して表面電極15へと移動させる。また、キャリア発生部16xaで発生させた正孔を、エネルギー選択移動部16xb、p型半導体材料12a、及び、p層11を経由して裏面電極14へと移動させる。同様に、キャリア発生部16yaで発生させた正孔を、エネルギー選択移動部16yb、p型半導体材料12a、及び、p層11を経由して裏面電極14へと移動させ、キャリア発生部16zaで発生させた電子を、エネルギー選択移動部16zb、p型半導体材料12a、及び、p層11を経由して裏面電極14へと移動させる。電子及び正孔をこのように移動させることにより、電気エネルギーを得ることができる。太陽電池100には、複数種類のキャリア生成粒子16x、16y、16zが含まれているので、単一形態のキャリア生成粒子が用いられる場合と比較して、エネルギーがEg1a以上である幅広い帯域の光を吸収することができる。加えて、太陽電池100では、キャリア発生部16xa、16ya、16zaの大きさをそれぞれ変えても、量子井戸層16xbq、16ybq、16zbqの伝導帯側に形成される離散準位のエネルギーをEc1bにしている。そのため、キャリア発生部16xaから移動してきた電子も、キャリア発生部16yaから移動してきた電子も、キャリア発生部16zaから移動してきた電子も、エネルギーを等しくすることができる。このような形態とすることで、n型半導体材料12bやn層13の伝導帯下端のエネルギーを、キャリア生成粒子から取り出される電子のエネルギーに合わせやすくなり、その結果、光電変換効率を高めることが可能になる。
また、太陽電池100では、p型半導体材料12aに移動した正孔とn型半導体材料12bに移動した電子との両者の界面における再結合を防ぐため、両者の界面に十分な幅の空乏層が形成されるようなキャリア密度となるように、ドーパント濃度を調整する必要がある。上述したように、太陽電池100では、キャリア発生部16xa、16ya、16zaで生成された電子がn型半導体材料12bへと達した後は、エネルギーがほとんど失われない。また、キャリア発生部16xa、16ya、16zaで生成された正孔がp型半導体材料12aへと達した後は、エネルギーがほとんど失われない。従来のホットキャリア型太陽電池では、太陽光を十分に吸収するためにキャリア発生部の厚みが少なくとも100nm以上必要であり、キャリアがキャリア選択移動部へと達するまでのエネルギー損失が大きく、変換効率向上の妨げとなっていた。これに対し、太陽電池100では、キャリア発生部16xa、16ya、16zaの直径を制御して、キャリア発生部16xa、16ya、16zaで発生させたキャリアがp型半導体材料12aやn型半導体材料12bへと達するまでの移動距離を10nm以下程度にすることにより、移動時に失われるエネルギーを大幅に低減することが可能になる。さらに、太陽電池100では、図3に示したように、p型半導体材料12aの伝導帯下端がEc1bよりも紙面上側に位置し、p型半導体材料12aの伝導帯下端のエネルギーとEc1bとの差が大きい。かかる形態とすることにより、キャリア発生部16xa、16ya、16zaで発生させた電子がp型半導体材料12aへ移動し難くなるので、p型半導体材料12aにおいて電子と正孔とが結合して消滅することに伴うエネルギー損失を低減することができる。加えて、太陽電池100では、図3に示したように、n型半導体材料12bの価電子帯上端がEv1bよりも紙面下側に位置し、n型半導体材料12bの価電子帯上端のエネルギーとEv1bとの差が大きい。かかる形態とすることにより、キャリア発生部16xa、16ya、16zaで発生させた正孔がn型半導体材料12bへ移動し難くなるので、n型半導体材料12bにおいて電子と正孔とが結合して消滅することに伴うエネルギー損失を低減することができる。したがって、本発明によれば、光電変換効率を高めることが可能な太陽電池100を提供することができる。
太陽電池100において、キャリア発生部16xa、16ya、16zaを構成する半導体材料のバンドギャップは、例えば、0.4eV以上1.6eV以下とすることができる。キャリア発生部16xaの直径は、例えば6nm以上20nm以下とすることができ、Eg1aは、例えば0.4eV以上1.2eV以下とすることができる。また、キャリア発生部16yaの直径は、例えば4nm以上18nm以下とすることができ、Eg1bは、例えば0.6eV以上1.4eV以下とすることができる。また、キャリア発生部16zaの直径は、例えば2nm以上16nm以下とすることができ、Eg1cは、例えば0.8eV以上1.6eV以下とすることができる。キャリア発生部16xa、16ya、16zaの大きさを上記大きさにすると、量子効果により、キャリア発生部16xa、16ya、16zaのバンドギャップはバルクのバンドギャップよりも大きくなる。また、キャリア発生部16xa、16ya、16zaを構成可能な半導体材料としては、PbSe、InAs、PbS、Ge、GaSb、GaAsSb、GaInAs、Si、InP、GaAs、CdTe等を例示することができる。キャリア発生部16xa、16ya、16zaを、Ge、Si等のIV族元素や、InAs、GaSb、GaAsSb、GaInAs、InP、GaAs等のIII−V族化合物で構成する場合、キャリア発生部16xa、16ya、16zaは有機金属気相成長法(MOCVD)や分子線エピタキシ法(MBE)等の気相成長法によって作製することができる。また、キャリア発生部16xa、16ya、16zaを、PbSe、PbS等のIV−VI族化合物や、CdTe等のII−VI族化合物で構成する場合、キャリア発生部16xa、16ya、16zaはイオンプレーティングを含む真空蒸着法や、スパッタ法等の気相成長法や、ゾルゲル法、ソルボサーマル法等の化学的合成法によって作製することができる。
また、第1障壁層16xba、16yba、16zba、及び、第2障壁層16xbb、16ybb、16zbbを構成する半導体材料のバンドギャップは、例えば、1.2eV以上4.0eV以下とすることができる。また、第1障壁層16xba、16yba、16zba、及び、第2障壁層16xbb、16ybb、16zbbの厚さは、キャリアがトンネル伝導により通過可能な厚さにする等の観点から、例えば2nm以上10nm以下とすることができる。また、第1障壁層16xba、16yba、16zba、及び、第2障壁層16xbb、16ybb、16zbbを構成可能な半導体材料としては、InP、GaAs、CdTe、CdSe、AlGaAs、GaInP、AlAs、ZnTe、GaP、CdS、ZnSe、GaN、ZnS等を例示することができる。第1障壁層16xba、16yba、16zba、及び、第2障壁層16xbb、16ybb、16zbbを、InP、GaAs、AlGaAs、GaInP、AlAs、GaP、GaN等のIII−V族化合物で構成する場合、第1障壁層16xba、16yba、16zba、及び、第2障壁層16xbb、16ybb、16zbbは、有機金属気相成長法(MOCVD)や分子線エピタキシ法(MBE)等の気相成長法によって作製することができる。また、第1障壁層16xba、16yba、16zba、及び、第2障壁層16xbb、16ybb、16zbbを、CdTe、CdSe、ZnTe、CdS、ZnSe、ZnS等のII−VI族化合物で構成する場合、第1障壁層16xba、16yba、16zba、及び、第2障壁層16xbb、16ybb、16zbbは、イオンプレーティングを含む真空蒸着法や、スパッタ法等の気相成長法や、ゾルゲル法、ソルボサーマル法等の化学的合成法によって作製することができる。
また、量子井戸層16xbq、16ybq、16zbqを構成する半導体材料のバンドギャップは、例えば、0.6eV以上3.0eV以下とすることができる。また、量子井戸層16xbq、16ybq、16zbqの厚さは、離散準位が形成される厚さにする等の観点から、例えば2nm以上10nm以下とすることができる。量子井戸層16xbq、16ybq、16zbqをこのような厚さにすると、量子効果により、量子井戸層16xbq、16ybq、16zbqのバンドギャップはバルクのバンドギャップよりも大きくなる。また、量子井戸層16xbq、16ybq、16zbqを構成可能な半導体材料としては、Ge、GaSb、InPAs、GaAsSb、GaInAs、Si、InP、GaAs、CdTe、CdSe、AlGaAs、GaInP、AlAs、ZnTe、GaP、CdS、ZnSe等を例示することができる。量子井戸層16xbq、16ybq、16zbqを、Ge、Si等のIV族元素や、GaSb、GaAsSb、GaInAs、InP、GaAs、AlGaAs、GaInP、AlAs、GaP等のIII−V族化合物で構成する場合、量子井戸層16xbq、16ybq、16zbqは、有機金属気相成長法(MOCVD)や分子線エピタキシ法(MBE)等の気相成長法によって作製することができる。また、量子井戸層16xbq、16ybq、16zbqを、CdTe、CdSe、ZnTe、CdS、ZnSe等のII−VI族化合物で構成する場合、量子井戸層16xbq、16ybq、16zbqは、イオンプレーティングを含む真空蒸着法や、スパッタ法等の気相成長法や、ゾルゲル法、ソルボサーマル法等の化学的合成法によって作製することができる。
化学的合成法を用いたキャリア生成粒子16xの作製法の具体例として、キャリア発生部16xaにPbSe、第1障壁層16xba及び第2障壁層16xbbにZnS、量子井戸層16xbqにCdTeを用いた場合について、以下に説明する。
<キャリア発生部16xaの合成>
フラスコ(キャリア生成粒子16xの作製法に関する以下の説明において、「第1フラスコ」という。)に、溶媒となるフェニルエーテル、オレイン酸、及び、トリオクチルフォスフィンと、Pb源である酢酸鉛とを入れ、不活性ガス中で85℃程度に加熱することにより酢酸鉛を溶解した後、45℃程度に冷却する。次いで、第1フラスコに、Se源であるセレン化トリオクチルフォスフィンを加える。一方、第1フラスコとは別のフラスコ(キャリア生成粒子16xの作製法に関する以下の説明において、「第2フラスコ」という。)にフェニルエーテルを入れ、不活性ガス中で200℃程度に加熱する。その後、加熱された第2フラスコへ、Se源が加えられた第1フラスコ中の溶液を注入し、120℃程度に冷却する。以上の過程を経ることにより、直径8nm程度のキャリア発生部16xa(PbSe量子ドット)を生成することができる。PbSeのバンドギャップはバルクでは0.27eVであるが、量子効果により0.5eV〜1.2eV程度となる。なお、キャリア発生部16xaとは大きさが異なるキャリア発生部16yaやキャリア発生部16zaを作製する際には、Se源が加えられた第1フラスコ中の溶液を加熱された第2フラスコへと注入した後に冷却する際の冷却速度を速くしたり、冷却する時間や冷却完了温度を変更したりする等、作製条件を適宜変更すれば良い。
<第1障壁層16xbaの合成>
フラスコ(キャリア生成粒子16xの作製法に関する以下の説明において、「第3フラスコ」という。)に、トリオクチルフォスフィンを入れ、さらに、Zn源であるジメチル亜鉛、及び、S源であるビストリメチルシリルサルファイドを加え、300℃程度に加熱する。その後、第3フラスコの溶液を、200℃程度に再加熱した第2フラスコへと加え、100℃程度に冷却する。以上の過程を経ることにより、キャリア発生部16xaの周囲に、厚さ3nm程度の第1障壁層16xba(ZnS層)を形成することができる。このようにして形成したZnS層のバンドギャップは、3.58eVである。
<量子井戸層16xbqの合成>
フラスコ(キャリア生成粒子16xの作製法に関する以下の説明において、「第4フラスコ」という。)に、トリオクチルフォスフィンを入れ、Cd源であるジメチルカドミウム、及び、Te源であるトリオクチルフォスフィンテルルを加え、220℃程度に加熱して溶解する。その後、第4フラスコの溶液を、240℃程度に再加熱した第2フラスコへと加える。以上の過程を経ることにより、第1障壁層16xbaの周囲に、厚さ5nm程度の量子井戸層16xbq(CdTe層)を形成することができる。なお、CdTeのバンドギャップはバルクでは1.44eVであるが、量子効果により1.65eV程度となる。
<第2障壁層16xbbの合成>
フラスコ(キャリア生成粒子16xの作製法に関する以下の説明において、「第5フラスコ」という。)に、トリオクチルフォスフィンを入れ、さらに、Zn源であるジメチル亜鉛、及び、S源であるビストリメチルシリルサルファイドを加え、300℃程度に加熱する。その後、第5フラスコの溶液を、200℃程度に再加熱した第2フラスコへと加え、100℃程度に冷却する。以上の過程を経ることにより、量子井戸層16xbqの周囲に、厚さ3nm程度の第2障壁層16xbb(ZnS層)を形成することができる。このようにして形成したZnS層のバンドギャップは、3.58eVである。こうして第2障壁層16xbbを形成したら、例えばメタノールを用いた洗浄を行う工程を経て、キャリア生成粒子16xを得ることができる。
また、太陽電池100において、p型半導体材料12aとしては、ポリ3ヘキシルチオフェン(P3HT)、ペンタセン、テトラセン、MDMO−PPV等の有機半導体を用いることができ、p型半導体材料12aの形状は、粒子状、分子状、高分子状とすることができる。また、n型半導体材料12bとしては、フラーレン(C60)、フラーレン誘導体(PCBM)、キノリノールアルミ錯体等の有機半導体を用いることができ、n型半導体材料12bの形状は、粒子状、分子状、高分子状とすることができる。また、混合pn材料層12に含まれる、キャリア生成粒子、p型半導体材料12a、及び、n型半導体材料12bの混合比率は特に限定されず、例えば、質量比で、キャリア生成粒子:p型半導体材料12a:n型半導体材料12b=2:1:1とすることができる。キャリア生成粒子、p型半導体材料12a、及び、n型半導体材料12bの混合比率は、それぞれ、0.1倍〜10倍の範囲で適宜変化させても良い。
また、p層11及びn層13を構成する半導体材料のバンドギャップは、例えば、0.9eV以上3.0eV以下とすることができ、p層11及びn層13の厚さは例えば100nm程度とすることができる。p層11は、GaAsSb、GaInAs、Si、InP、GaAs、CdTe、CdSe、AlGaAs、GaInP、AlAs、ZnTe、GaP、CdS、ZnSe等に公知のp型不純物を添加することによって作製することができ、n層13は、ZnO、GaAsSb、GaInAs、Si、InP、GaAs、CdTe、CdSe、AlGaAs、GaInP、AlAs、ZnTe、GaP、CdS、ZnSe等に公知にn型不純物を添加することによって作製することができる。このほか、p層11は、p型半導体材料12aと同様の材料によって構成することも可能であり、n層13は、n型半導体材料12bと同様の材料によって構成することも可能である。p層11やn層13に、Si等のIV族元素や、GaAsSb、GaInAs、InP、GaAs、AlGaAs、GaInP、AlAs、GaP等のIII−V族化合物を用いる場合、p層11やn層13は、有機金属気相成長法(MOCVD)や分子線エピタキシ法(MBE)等の気相成長法によって作製することができる。また、p層11やn層13に、CdTe、CdSe、ZnTe、CdS、ZnSe等のII−VI族化合物を用いる場合、p層11やn層13は、イオンプレーティングを含む真空蒸着法や、スパッタ法等の気相成長法や、ゾルゲル法、ソルボサーマル法等の化学的合成法によって作製することができる。あるいは、ゾルゲル法、ソルボサーマル法等により粒子を合成した後、有機溶媒に混合し、スピンコート法やディップコート法等の塗布法、又は、スクリーン印刷法やインクジェット法等の印刷法等により、p層11やn層13を形成すべき物質の表面へ塗布した後、アニール処理を行うことによっても作製することができる。
また、表面電極15及び裏面電極14は、例えば蒸着法等の公知の方法によって作製することができる。表面電極15は、例えばくし型形状のAl、Ag、Au等の金属材料、あるいは酸化インジウムスズ(ITO)、アルミニウムドープ酸化亜鉛(AZO)、フッ素ドープ酸化スズ(FTO)等の透明導電膜等、太陽電池の電極として使用可能な公知の材料を適宜用いることができ、裏面電極14は、例えばAl、Ag、Au等、太陽電池の電極として使用可能な公知の材料を適宜用いることができる。表面電極15及び裏面電極14の厚さは、例えば金属材料の場合は1〜10μm、透明導電膜の場合は0.1〜1μm程度とすることができる。
このように構成される太陽電池100の製造方法の一形態を、以下に説明する。太陽電池100を製造するには、まず、公知のガラスやプラスチック等の基板の上に、蒸着法等の公知の方法によって、Al、Ag、Au等によって構成される裏面電極14を形成する。次いで、1〜10質量%程度となる量の、p層11を構成すべきp型半導体材料を、有機溶媒(例えば、キシレン、クロロホルム、クロロベンゼン等。以下において同じ。)に混合して作製したp層用組成物を、スピンコート法やディップコート法等の方法で裏面電極14の表面に塗布する。その後、室温で数十分〜2時間程度、又は、100℃程度の乾燥炉内で10分程度保持し、有機溶媒を蒸発させることにより、p層11を形成する。こうしてp層11を形成したら、有機溶媒に、合計で1〜10質量%程度となる量のキャリア生成粒子16x、p型半導体材料12a、及び、n型半導体材料12bを加えることにより、キャリア生成粒子16xを含む混合pn材料層用組成物を作製する。ここで、キャリア生成粒子16xは上述の方法によって作製することができる。次いで、キャリア生成粒子16xを含む混合pn材料層用組成物を、スピンコート法やディップコート法等の方法でp層11の表面に塗布する。この際、p層11の表面に塗布したキャリア生成粒子16xを含む混合pn材料層用組成物の厚さ方向に、キャリア生成粒子16x、16x、…が1つ含まれるように、キャリア生成粒子16xを含む混合pn材料層用組成物を塗布する。p層11の表面にキャリア生成粒子16xを含む混合pn材料層用組成物を塗布したら、乾燥させて有機溶媒を蒸発させる。有機溶媒を蒸発させる乾燥は、例えば、室温で数十分〜2時間程度、又は、100℃程度の乾燥炉内で10分程度保持することによって行うことができる。その後、p層11の表面に、厚さ方向へ5〜20個程度のキャリア生成粒子16x、16x、…が配置されるように、キャリア生成粒子16xを含む混合pn材料層用組成物の塗布及び乾燥を繰り返すことにより、混合pn材料層12のうち、キャリア生成粒子16x、16x、…を配置した部位を形成する。キャリア生成粒子16x、16x、…を配置した部位を形成したら、続いて、キャリア生成粒子16x、16x、…をキャリア生成粒子16y、16y、…に代えるほかは、キャリア生成粒子16x、16x、…を配置した部位を形成する方法と同様にして、キャリア生成粒子16x、16x、…を配置した部位の表面に、キャリア生成粒子16y、16y、…を配置した部位を形成する。このようにして、キャリア生成粒子16y、16y、…を配置した部位を形成したら、続いて、キャリア生成粒子16x、16x、…をキャリア生成粒子16z、16z、…に代えるほかは、キャリア生成粒子16x、16x、…を配置した部位を形成する方法と同様にして、キャリア生成粒子16y、16y、…を配置した部位の表面に、キャリア生成粒子16z、16z、…を配置した部位を形成する。こうして混合pn材料層12を形成したら、蒸着法等の公知の方法によって、混合pn材料層12の表面に、ZnO等によって構成されるn層13を形成する。又は、1〜10質量%程度となる量の、n層13を構成すべきn型半導体材料を、有機溶媒に混合して作製したn層用組成物を、スピンコート法やディップコート法等の方法で混合pn材料層12の表面に塗布した後、室温で数十分〜2時間程度、又は、100℃程度の乾燥炉内で10分程度保持し、有機溶媒を蒸発させることにより、n層13を形成する。こうしてn層13を形成したら、真空蒸着法等の公知の用法によって、くし型形状の金属材料、あるいは透明導電膜等によって構成される表面電極15をn層13の表面に形成する。太陽電池100は、例えばこのような過程を経ることにより、作製することができる。なお、太陽電池100を製造する際の乾燥雰囲気は、窒素ガスやアルゴンガス等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
太陽電池100に関する上記説明では、受光面に近い部位に、離散準位の間隔が広く且つ少数の離散準位を有するキャリア生成粒子16z、16z、…が配置され、受光面から離れた部位に、離散準位の間隔が狭く且つ多数の離散準位を有するキャリア生成粒子16x、16x、…が配置されている形態を例示したが、本発明は当該形態に限定されない。本発明の光電変換素子が、混合pn材料層を有する形態である場合、混合pn材料層には、離散準位の間隔及び数が異なる複数のキャリア生成物質が一様に分散されている形態や、受光面側に離散準位の間隔が狭く多数の離散準位を有するキャリア生成物質が配置され、受光面から離れた部位に離散準位の間隔が広く少数の離散準位を有するキャリア生成物質が配置されている形態とすることも可能である。ただし、このように構成すると、離散準位の間隔が狭く多数の離散準位を有するキャリア生成物質で多量のキャリアが生成し、離散準位の間隔が広く少数の離散準位を有するキャリア生成物質では少量のキャリアが生成する。このようにして、キャリア生成物質間でキャリアの濃度差が生じると、多量のキャリアが生成したキャリア生成物質からn層やp層へキャリアが移動する途中で、少量のキャリアが生成したキャリア生成物質へキャリアが移動し、n層やp層へ到達するキャリアの数が低減しやすい。したがって、かかる事態を回避して光電変換効率を高めやすい形態にする等の観点から、混合pn材料層の相対的に受光面に近い部位に配置されたキャリア生成物質のキャリア発生部は、混合pn材料層の相対的に受光面から離れた部位に配置されたキャリア生成物質のキャリア発生部よりも、離散準位の間隔が広く且つ少数の離散準位を有するように、複数のキャリア生成物質を配置することが好ましい。
また、太陽電池100に関する上記説明では、価電子帯側に離散準位が形成されていない量子井戸層16xbq、16ybq、16zbqが用いられる形態を例示したが、キャリア生成部で生じさせた電子及び正孔を、再結合させないようにしながらn層やp層へと移動させる形態(第1実施形態にかかる本発明)の光電変換素子で使用可能な量子井戸層の形態は、これに限定されない。第1実施形態にかかる本発明の光電変換素子には、伝導帯側及び価電子帯側のそれぞれに離散準位が形成されている量子井戸層を用いることも可能である。
図4Aは、第2実施形態にかかる本発明の太陽電池200を説明する断面図であり、図4Bは、太陽電池200のバンド構造を説明する図である。図4Aでは、キャリア発生部21x、22x、23x、エネルギー選択移動部21y、22y、23y、及び、発光部21z、22z、23zの記載を省略している。図4Bでは、紙面上側ほど電子のエネルギーが大きく、紙面下側ほど正孔のエネルギーが大きい。図4Bにおいて、「●」は電子、「○」は正孔であり、図4A及び図4Bにおいて、太陽光は、紙面左側から右側へと進行する。また、図5は、波長変換部20を説明する図である。図5では、波長変換粒子21、22、23を簡略化して示している。図6は、波長変換粒子21、22、23を説明する断面図であり、図7はバンド構造を説明する図である。図7では、紙面上側ほど電子のエネルギーが大きく、紙面下側ほど正孔のエネルギーが大きい。また、図7において、「●」は電子であり、「○」は正孔である。図4A、図4B、図5、図6、及び、図7において、太陽電池100と同様の構成には、図1乃至図3で使用した符号と同一の符号を付し、その説明を適宜省略する。
図4A及び図4Bに示したように、太陽電池200は、半導体材料を有する波長変換部20と、半導体材料を有する光電変換部30と、を備えている。波長変換部20は、光電変換部30よりも、太陽光の進行方向の上流側に配設されている。図5に示したように、波長変換部20は、波長変換粒子21、21、…、波長変換粒子22、22、…、及び、波長変換粒子23、23、…と、これらを分散させて保持する透明物質24と、を有している。
図6に示したように、波長変換粒子21は、キャリア発生部21xと、該キャリア発生部21xの表面を覆うように配置されたエネルギー選択移動部21yと、該エネルギー選択移動部21yの表面を覆うように配置された発光部21zと、を有している。キャリア発生部21x、エネルギー選択移動部21y、及び、発光部21zは、何れも、半導体材料によって構成されている。エネルギー選択移動部21yは、キャリア発生部21xの表面に形成された第1障壁層21ya、該第1障壁層21yaの表面に形成された量子井戸層21yb、及び、該量子井戸層21ybの表面に形成された第2障壁層21ycを有している。波長変換粒子21では、その中心側から外側へ向かって、キャリア発生部21x、第1障壁層21ya、量子井戸層21yb、第2障壁層21yc、及び、発光部21zが同心円状に配置されており、第1障壁層21ya及び第2障壁層21ycは、キャリアがトンネル伝導により通過可能な厚さとされている。
図7に示したように、波長変換粒子21は、キャリア発生部21xを構成する半導体材料の伝導帯側に6つの離散準位が形成されており、キャリア発生部21xを構成する半導体材料の価電子帯側に3つの離散準位が形成されている。キャリア発生部21xの伝導帯側に形成されている離散準位のうち最も低エネルギーの離散準位と、キャリア発生部21xの価電子帯側に形成されている離散準位のうち最も低エネルギーの離散準位とのエネルギー差はEg1aである。また、波長変換粒子21は、量子井戸層21ybを構成する半導体材料の伝導帯側及び価電子帯側にそれぞれ1つの離散準位が形成されている。量子井戸層21ybの伝導帯側に形成されている離散準位のエネルギーEc1bは、キャリア発生部21xの伝導帯側に形成されている離散準位のうち、最も高エネルギーでもなく最も低エネルギーでもない離散準位のエネルギーと同一である。Ec1bは、発光部21zの伝導帯下端のエネルギーEc1cよりも図7の紙面上側に位置し、Ec1b−Ec1c≦0.1eVとなるように調整されている。また、量子井戸層21ybの価電子帯側に形成されている離散準位のエネルギーEv1qは、キャリア発生部21xの価電子帯側に形成されている離散準位のうち、最も高エネルギーでもなく最も低エネルギーでもない離散準位のエネルギーと同一である。Ev1qは、発光部21zの価電子帯上端のエネルギーEv1cよりも図7の紙面下側に位置し、|Ev1c−Ev1q|≦0.1eVとなるように調整されている。波長変換粒子21において、Ec1cとEv1cとの差はEg2である。
また、図6に示したように、波長変換粒子22は、キャリア発生部21xよりも直径が小さいキャリア発生部22xと、該キャリア発生部22xの表面を覆うように配置されたエネルギー選択移動部22yと、該エネルギー選択移動部22yの表面を覆うように配置された発光部22zと、を有している。キャリア発生部22x、エネルギー選択移動部22y、及び、発光部22zは、何れも、半導体材料によって構成されている。エネルギー選択移動部22yは、キャリア発生部22xの表面に形成された第1障壁層22ya、該第1障壁層22yaの表面に形成された量子井戸層22yb、及び、該量子井戸層22ybの表面に形成された第2障壁層22ycを有している。波長変換粒子22では、その中心側から外側へ向かって、キャリア発生部22x、第1障壁層22ya、量子井戸層22yb、第2障壁層22yc、及び、発光部22zが同心円状に配置されており、第1障壁層22ya及び第2障壁層22ycは、キャリアがトンネル伝導により通過可能な厚さとされている。
図7に示したように、波長変換粒子22は、キャリア発生部22xを構成する半導体材料の伝導帯側に5つの離散準位が形成されており、キャリア発生部22xを構成する半導体材料の価電子帯側に3つの離散準位が形成されている。キャリア発生部22xの伝導帯側に形成されている離散準位のうち最も低エネルギーの離散準位と、キャリア発生部22xの価電子帯側に形成されている離散準位のうち最も低エネルギーの離散準位とのエネルギー差はEg1b(>Eg1a)である。また、波長変換粒子22は、量子井戸層22ybを構成する半導体材料の伝導帯側及び価電子帯側にそれぞれ1つの離散準位が形成されている。量子井戸層22ybの伝導帯側に形成されている離散準位のエネルギーEc1bは、キャリア発生部22xの伝導帯側に形成されている離散準位のうち、最も高エネルギーでもなく最も低エネルギーでもない離散準位のエネルギーと同一である。Ec1bは、発光部22zの伝導帯下端のエネルギーEc1cよりも図7の紙面上側に位置し、Ec1b−Ec1c≦0.1eVとなるように調整されている。また、量子井戸層22ybの価電子帯側に形成されている離散準位のエネルギーEv1qは、キャリア発生部22xの価電子帯側に形成されている離散準位のうち、最も高エネルギーでもなく最も低エネルギーでもない離散準位のエネルギーと同一である。
また、図6に示したように、波長変換粒子23は、キャリア発生部22xよりも直径が小さいキャリア発生部23xと、該キャリア発生部23xの表面を覆うように配置されたエネルギー選択移動部23yと、該エネルギー選択移動部23yの表面を覆うように配置された発光部23zと、を有している。キャリア発生部23x、エネルギー選択移動部23y、及び、発光部23zは、何れも、半導体材料によって構成されている。エネルギー選択移動部23yは、キャリア発生部23xの表面に形成された第1障壁層23ya、該第1障壁層23yaの表面に形成された量子井戸層23yb、及び、該量子井戸層23ybの表面に形成された第2障壁層23ycを有している。波長変換粒子23では、その中心側から外側へ向かって、キャリア発生部23x、第1障壁層23ya、量子井戸層23yb、第2障壁層23yc、及び、発光部23zが同心円状に配置されており、第1障壁層23ya及び第2障壁層23ycは、キャリアがトンネル伝導により通過可能な厚さとされている。
図7に示したように、波長変換粒子23は、キャリア発生部23xを構成する半導体材料の伝導帯側に4つの離散準位が形成されており、キャリア発生部23xを構成する半導体材料の価電子帯側に3つの離散準位が形成されている。キャリア発生部23xの伝導帯側に形成されている離散準位のうち最も低エネルギーの離散準位と、キャリア発生部23xの価電子帯側に形成されている離散準位のうち最も低エネルギーの離散準位とのエネルギー差はEg1c(>Eg1b>Eg1a)である。また、波長変換粒子23は、量子井戸層23ybを構成する半導体材料の伝導帯側及び価電子帯側にそれぞれ1つの離散準位が形成されている。量子井戸層23ybの伝導帯側に形成されている離散準位のエネルギーEc1bは、キャリア発生部23xの伝導帯側に形成されている離散準位のうち、最も高エネルギーでもなく最も低エネルギーでもない離散準位のエネルギーと同一である。Ec1bは、発光部23zの伝導帯下端のエネルギーEc1cよりも図7の紙面上側に位置し、Ec1b−Ec1c≦0.1eVとなるように調整されている。また、量子井戸層23ybの価電子帯側に形成されている離散準位のエネルギーEv1qは、キャリア発生部23xの価電子帯側に形成されている離散準位のうち、最も高エネルギーでもなく最も低エネルギーでもない離散準位のエネルギーと同一である。
一方、図4Bに示したように、光電変換部30は、バンドギャップがEg3である半導体材料を有している。光電変換部30は、バンドギャップがEg3であるn型半導体によって構成されたn層31、及び、バンドギャップがEg3であるp型半導体によって構成されたp層32を有し、n層31とp層32とが接合されることによって、pn接合33が形成されている。図4Aに示したように、n層31には表面電極15が接続されており、p層32には裏面電極14が接続されている。
太陽電池200へと照射された太陽光は、波長変換部20へと入射する。太陽光には様々なエネルギーを有する光が含まれており、波長変換部20へ太陽光が入射すると、Eg1a以上のエネルギーを有する光のみが吸収される。こうして光が吸収されると、様々なエネルギーを有する電子が価電子帯から伝導帯へと励起され、価電子帯には様々なエネルギーを有する正孔が形成される。すなわち、キャリア発生部21x、22x、23xに光が入射すると、キャリア発生部21x、22x、23xを構成する半導体材料の伝導帯には図4Bに示したような電子エネルギー分布が形成され、当該半導体材料の価電子帯には図4Bに示したような正孔エネルギー分布が形成される。
図7に示したように、エネルギー選択移動部21yは、キャリア発生部21xと発光部21zとを繋ぐ部位であり、キャリア発生部21xで生成された様々なエネルギーを有する電子及び正孔のうち、エネルギーがEc1bである電子とエネルギーがEv1qである正孔のみを選択的に発光部21zへと移動させる機能を有している。同様に、エネルギー選択移動部22yは、キャリア発生部22xで生成された様々なエネルギーを有する電子及び正孔のうち、エネルギーがEc1bである電子とエネルギーがEv1qである正孔のみを選択的に発光部22zへと移動させる機能を有している。また、エネルギー選択移動部23yは、キャリア発生部23xで生成された様々なエネルギーを有する電子及び正孔のうち、エネルギーがEc1bである電子とエネルギーがEv1qである正孔のみを選択的に発光部23zへと移動させる機能を有している。キャリア発生部21x、22x、23xからキャリア選択移動部21y、22y、23yを経て発光部21z、22z、23zへと移動した電子及び正孔は、発光部21z、22z、23zで結合する。かかる過程を経ることにより、波長変換部20は、エネルギーEg2の単色光を発生させる。
キャリア発生部21xで生成された電子のうち、エネルギーEc1bの電子は、そのままエネルギー選択移動部21yを通過して発光部21zへと達する。また、キャリア発生部21xで生成された正孔のうち、エネルギーEv1qの正孔は、そのままエネルギー選択移動部21yを通過して発光部21zへと達する。そして、発光部21zで電子及び正孔が結合することにより、エネルギーEg2の単色光になる。これに対し、キャリア発生部21xの伝導帯の電子分布においてEc1bとは異なるエネルギーを有する電子は、相互にエネルギーの授受を行い、一部の電子のエネルギーはEc1bになる。同様に、キャリア発生部21xの価電子帯の正孔分布においてEv1qとは異なるエネルギーを有する正孔は、相互にエネルギーの授受を行い、一部の正孔のエネルギーはEv1qになる。こうして、エネルギーEc1bになった電子、及び、エネルギーEv1qになった正孔は、エネルギー選択移動部21yを経由して発光部21zへと移動することができ、発光部21zで結合することにより、エネルギーEg2の単色光になる。
また、キャリア発生部22xで生成された電子のうち、エネルギーEc1bの電子は、そのままエネルギー選択移動部22yを通過して発光部22zへと達し、キャリア発生部22xで生成された正孔のうち、エネルギーEv1qの正孔は、そのままエネルギー選択移動部22yを通過して発光部22zへと達する。そして、発光部22zで電子及び正孔が結合することにより、エネルギーEg2の単色光になる。これに対し、キャリア発生部22xの伝導帯の電子分布においてEc1bとは異なるエネルギーを有する電子は、相互にエネルギーの授受を行い、一部の電子のエネルギーはEc1bになる。同様に、キャリア発生部22xの価電子帯の正孔分布においてEv1qとは異なるエネルギーを有する正孔は、相互にエネルギーの授受を行い、一部の正孔のエネルギーはEv1qになる。こうして、エネルギーEc1bになった電子、及び、エネルギーEv1qになった正孔は、エネルギー選択移動部22yを経由して発光部22zへと移動することができ、発光部22zで結合することにより、エネルギーEg2の単色光になる。
また、キャリア発生部23xで生成された電子のうち、エネルギーEc1bの電子は、そのままエネルギー選択移動部23yを通過して発光部23zへと達し、キャリア発生部23xで生成された正孔のうち、エネルギーEv1qの正孔は、そのままエネルギー選択移動部23yを通過して発光部23zへと達する。そして、発光部23zで電子及び正孔が結合することにより、エネルギーEg2の単色光になる。これに対し、キャリア発生部23xの伝導帯の電子分布においてEc1bとは異なるエネルギーを有する電子は、相互にエネルギーの授受を行い、一部の電子のエネルギーはEc1bになる。同様に、キャリア発生部23xの価電子帯の正孔分布においてEv1qとは異なるエネルギーを有する正孔は、相互にエネルギーの授受を行い、一部の正孔のエネルギーはEv1qになる。こうして、エネルギーEc1bになった電子、及び、エネルギーEv1qになった正孔は、エネルギー選択移動部23yを経由して発光部23zへと移動することができ、発光部23zで結合することにより、エネルギーEg2の単色光になる。
ここで、蛍光材料を用いている従来のダウンコンバージョン型の太陽電池では、相互作用させることが可能な電子・正孔が、飛び飛びのエネルギー準位を有する電子・正孔に限られていた。これに対し、キャリア発生部21x、22x、23xは、半導体材料によって構成されているので、様々なエネルギーを有する電子同士・正孔同士を相互作用させることにより、エネルギーEc1bの電子、及び、エネルギーEv1qの正孔を生じさせることができる。さらに、波長変換部20は、互いに異なる離散準位が形成された波長変換粒子21、22、23を有しているので、単一形態の波長変換粒子が用いられる場合と比較して、エネルギーがEg1a以上である様々なエネルギーの光を吸収することができる。加えて、互いに異なる離散準位が形成された波長変換粒子21、22、23において、量子井戸層21yb、22yb、23ybの伝導帯側に形成されている離散準位のエネルギーは、すべてEc1bとされており、量子井戸層21yb、22yb、23ybの価電子帯側に形成されている離散準位のエネルギーは、すべてEv1qとされている。このような形態とすることにより、波長変換粒子21、22、23のすべてから、エネルギーEg2の単色光を生成させることができる。こうして波長変換部20で発生させた単色光は、光電変換部30へと向かう。
光電変換部30は、バンドギャップがEg3であるn層31及びp層32を有している。ここで、Eg3はEg2よりも約0.1eV小さい。それゆえ、波長変換部20で発生させたエネルギーEg2の単色光は、光電変換部30に吸収され、電子及び正孔が生成される。こうして生成された電子及び正孔は、Eg2とEg3との差が約0.1eVと小さいため、ほとんどエネルギーを失うことなく、pn接合33によって形成された内部電界により分離され、電子はn層31側へと移動し、n層31に接続されている表面電極15へと収集される。また、正孔はp層32側へと移動し、p層32に接続されている裏面電極14へと収集される。
このように、太陽電池200では、キャリア発生部21x、22x、23xで発生させたキャリアを、エネルギー選択移動部21y、22y、23yを経由して発光部21z、22z、23zへと移動させ、発光部21z、22z、23zでこれらを結合させることにより、単色光を発生させる。かかる形態とすることにより、キャリア発生部21x、22x、23xで高いエネルギーへと励起された電子及び正孔を、エネルギーが失われる前に発光部21z、22z、23zへと移動させて結合させることが可能になるので、エネルギー損失を低減することが可能になる。また、波長変換部20は、キャリア発生部21x、22x、23xで発生させたキャリアを発光部21z、22z、23zで結合させることを目的としており、発生させたキャリアをそのまま外部へ取り出すことを意図していない。それゆえ、波長変換部20では、従来のホットキャリア型太陽電池のように、キャリアを電極まで移動させる必要がないので、移動時に失われるエネルギーを大幅に低減することが可能になる。特に、キャリア発生部21x、22x、23xの大きさ・厚さを制御して、キャリア発生部21x、22x、23xで発生させたキャリアがエネルギー選択移動部21y、22y、23yへと達するまでの移動距離を10nm以下程度にすることにより、移動時に失われるエネルギーを大幅に低減することが可能になる。さらに、キャリア発生部21x、22x、23xに半導体材料を用いる形態とすることにより、蛍光材料を用いている従来のダウンコンバージョン型の太陽電池よりも、キャリアを生じさせるために利用可能な光の波長範囲を大幅に広げることが可能になる。さらに、波長変換部20が、大きさが異なるキャリア発生部21x、22x、23xを有する波長変換粒子21、22、23を有する形態とすることにより、単一形態の波長変換粒子が用いられる場合と比較して、エネルギーがEg1a以上である幅広い帯域の光を、キャリア発生部21x、22x、23xで吸収しやすくなる。加えて、波長変換部20に用いられている波長変換粒子21、22、23は、量子井戸層21yb、22yb、23ybの伝導帯側に形成されている離散準位のエネルギーを等しくし、且つ、価電子帯側に形成されている離散準位のエネルギーを等しくするように調整されている。かかる形態とすることにより、波長変換部20から発生させる単色光のエネルギーをEg2に特定することができるので、n層31及びp層32を構成する半導体材料のバンドギャップを、エネルギーEg2の単色光を低損失で吸収可能なように調整することで、エネルギー損失を低減することが容易になる。したがって、本発明によれば、光電変換効率を高めることが可能な太陽電池200を提供することができる。太陽電池200では、光を単色光へと変換させる波長変換部20の効率を高めることにより、光電変換効率を高めることが容易になる。また、エネルギー選択移動部21y、22y、23yや発光部21z、22z、23zに用いる半導体材料の組成や形状を調節することにより、太陽電池200では、波長変換部20で発生させる単色光のエネルギーを自在に調節することができる。
太陽電池200において、キャリア発生部21x、22x、23xを構成する半導体材料のバンドギャップは、キャリア発生部16xa、16ya、16zaを構成する半導体材料のバンドギャップと同程度にすることができる。キャリア発生部21xの直径及びバンドギャップは、キャリア発生部16xaの直径及びバンドギャップと同程度にすることができ、キャリア発生部22xの直径及びバンドギャップは、キャリア発生部16yaの直径及びバンドギャップと同程度にすることができ、キャリア発生部23xの直径及びバンドギャップは、キャリア発生部16zaの直径及びバンドギャップと同程度にすることができる。また、キャリア発生部21x、22x、23xは、キャリア発生部16xa、16ya、16zaと同様の材料によって構成することができ、キャリア発生部16xa、16ya、16zaと同様の方法によって作製することができる。
また、第1障壁層21ya、22ya、23ya、及び、第2障壁層21yc、22yc、23ycを構成する半導体材料のバンドギャップは、第1障壁層16xba、16yba、16zbaや第2障壁層16xbb、16ybb、16zbbを構成する半導体材料のバンドギャップと同程度にすることができる。第1障壁層21ya、22ya、23ya、及び、第2障壁層21yc、22yc、23ycの厚さは、第1障壁層16xba、16yba、16zbaや第2障壁層16xbb、16ybb、16zbbの厚さと同程度にすることができる。また、第1障壁層21ya、22ya、23ya、及び、第2障壁層21yc、22yc、23ycは、第1障壁層16xba、16yba、16zbaや第2障壁層16xbb、16ybb、16zbbと同様の材料によって構成することができ、第1障壁層16xba、16yba、16zbaや第2障壁層16xbb、16ybb、16zbbと同様の方法によって作製することができる。
また、発光部21z、22z、23zを構成する半導体材料のバンドギャップは、例えば、0.6eV以上3.0eV以下とすることができ、発光部21z、22z、23zの厚さは、例えば2nm以上20nm以下とすることができる。発光部21z、22z、23zを構成可能な半導体材料としては、Ge、GaSb、InPAs、GaAsSb、GaInAs、Si、InP、GaAs、CdTe、CdSe、AlGaAs、GaInP、AlAs、ZnTe、GaP、CdS、ZnSe等を例示することができる。発光部21z、22z、23zを、Ge、Si等のIV族元素や、InAs、GaSb、GaAsSb、GaInAs、InP、GaAs、AlGaAs、GaInP、AlAs、GaP等のIII−V族化合物で構成する場合、発光部21z、22z、23zは有機金属気相成長法(MOCVD)や分子線エピタキシ法(MBE)等の気相成長法によって作製することができる。また、発光部21z、22z、23zを、PbSe、PbS等のIV−VI族化合物や、CdTe、CdSe、ZnTe、CdS、ZnSe、ZnS等のII−VI族化合物で構成する場合、発光部21z、22z、23zはイオンプレーティングを含む真空蒸着法や、スパッタ法等の気相成長法や、ゾルゲル法、ソルボサーマル法等の化学的合成法によって作製することができる。
また、光電変換部30に用いる半導体材料のバンドギャップEg3は、例えば、0.5eV以上1.6eV以下とすることができる。光電変換部30を構成可能な半導体材料としては、Ge、GaSb、GaAsSb、GaInAs、Si、InP、GaAs、CdTe等を例示することができる。光電変換部30において、n層31は、これらの半導体材料に公知のn型不純物を添加することによって作製することができ、p層32は、これらの半導体材料に公知のp型不純物を添加することによって作製することができる。n層31の厚さは例えば100nm程度とすることができ、p層32の厚さは例えば2μm程度とすることができる。また、光電変換部30を、Ge、Si等のIV族元素や、InAs、GaSb、GaAsSb、GaInAs、InP、GaAs等のIII−V族化合物で構成する場合、光電変換部30は有機金属気相成長法(MOCVD)や分子線エピタキシ法(MBE)等の気相成長法によって作製することができる。また、光電変換部30を、PbSe、PbS等のIV−VI族化合物や、CdTe等のII−VI族化合物で構成する場合には、イオンプレーティングを含む真空蒸着法や、スパッタ法等の気相成長法や、ゾルゲル法、ソルボサーマル法等の化学的合成法によって作製することができる。
図8は、第2実施形態にかかる本発明の光電変換素子の、波長変換部に使用可能な波長変換粒子41、42、43を説明する断面図であり、図9は、波長変換粒子41、42、43のバンド構造を説明する、図7に対応した図である。
図8に示したように、波長変換粒子41は、キャリア発生部41xと、該キャリア発生部41xの表面を覆うように配置されたエネルギー選択移動部41yと、該エネルギー選択移動部41yの表面を覆うように配置された半導体部41zと、を有している。キャリア発生部41x、エネルギー選択移動部41y、及び、半導体部41zは、何れも、半導体材料によって構成されている。エネルギー選択移動部41yは、キャリア発生部41xの表面に形成された第1障壁層41ya、該第1障壁層41yaの表面に形成された量子井戸層41yb、及び、該量子井戸層41ybの表面に形成された第2障壁層41ycを有している。波長変換粒子41では、その中心側から外側へ向かって、キャリア発生部41x、第1障壁層41ya、量子井戸層41yb、第2障壁層41yc、及び、半導体部41zが同心円状に配置されている。波長変換粒子41において、第1障壁層41ya及び第2障壁層41ycは、キャリアがトンネル伝導により通過可能な厚さとされており、半導体部41zは、キャリアがトンネル伝導により通過できない厚さとされている。
図9に示したように、波長変換粒子41は、キャリア発生部41xを構成する半導体材料の伝導帯側に6つの離散準位が形成されており、キャリア発生部41xを構成する半導体材料の価電子帯側には離散準位が形成されていない。キャリア発生部41xの伝導帯側に形成されている離散準位のうち最も低エネルギーの離散準位と、キャリア発生部41xの価電子帯上端のエネルギーEv1aとのエネルギー差はEg1aである。また、波長変換粒子41は、量子井戸層41ybを構成する半導体材料の伝導帯側に1つの離散準位が形成されており、量子井戸層41ybの価電子帯側には離散準位が形成されていない。量子井戸層41ybの伝導帯側に形成されている離散準位のエネルギーEc1bは、キャリア発生部41xの伝導帯側に形成されている離散準位のうち、最も高エネルギーでもなく最も低エネルギーでもない離散準位のエネルギーと同一である。Ec1bは、半導体部41zの伝導帯下端のエネルギーEczよりも図9の紙面下側に位置し、EczとEc1bとの差は、波長変換粒子41を有する光電変換素子の使用時に量子井戸層41ybに存在する電子へと付与されるエネルギー(例えば、熱エネルギー等)よりも大きくなるように調整されている。また、量子井戸層41ybの価電子帯上端のエネルギーEv1bは、Ev1a及び半導体部41zの価電子帯上端のエネルギーEvzよりも図9の紙面上側に位置している。Ev1bとEv1aとの差は、0.05eV以上0.2eV以下程度とされており、EvzとEv1bとの差は、波長変換粒子41を有する光電変換素子の使用時に量子井戸層41ybに存在する正孔へと付与されるエネルギー(例えば、熱エネルギー等)よりも大きくなるように調整されている。波長変換粒子41において、Ec1bとEv1bとの差はEg2である。
また、図8に示したように、波長変換粒子42は、キャリア発生部41xよりも直径が小さいキャリア発生部42xと、該キャリア発生部42xの表面を覆うように配置されたエネルギー選択移動部42yと、該エネルギー選択移動部42yの表面を覆うように配置された半導体部42zと、を有している。キャリア発生部42x、エネルギー選択移動部42y、及び、半導体部42zは、何れも、半導体材料によって構成されている。エネルギー選択移動部42yは、キャリア発生部42xの表面に形成された第1障壁層42ya、該第1障壁層42yaの表面に形成された量子井戸層42yb、及び、該量子井戸層42ybの表面に形成された第2障壁層42ycを有している。波長変換粒子42では、その中心側から外側へ向かって、キャリア発生部42x、第1障壁層42ya、量子井戸層42yb、第2障壁層42yc、及び、半導体部42zが同心円状に配置されている。波長変換粒子42において、第1障壁層42ya及び第2障壁層42ycは、キャリアがトンネル伝導により通過可能な厚さとされており、半導体部42zは、キャリアがトンネル伝導により通過できない厚さとされている。
図9に示したように、波長変換粒子42は、キャリア発生部42xを構成する半導体材料の伝導帯側に5つの離散準位が形成されており、キャリア発生部42xを構成する半導体材料の価電子帯側には離散準位が形成されていない。キャリア発生部42xの伝導帯側に形成されている離散準位のうち最も低エネルギーの離散準位と、キャリア発生部42xの価電子帯上端のエネルギーEv1aとのエネルギー差はEg1b(>Eg1a)である。また、波長変換粒子42は、量子井戸層42ybを構成する半導体材料の伝導帯側に1つの離散準位が形成されており、量子井戸層42ybの価電子帯側には離散準位が形成されていない。量子井戸層42ybの伝導帯側に形成されている離散準位のエネルギーEc1bは、キャリア発生部42xの伝導帯側に形成されている離散準位のうち、最も高エネルギーでもなく最も低エネルギーでもない離散準位のエネルギーと同一である。Ec1bは、半導体部42zの伝導帯下端のエネルギーEczよりも図9の紙面下側に位置している。また、量子井戸層42ybの価電子帯上端のエネルギーEv1bは、Ev1a及び半導体部42zの価電子帯上端のエネルギーEvzよりも図9の紙面上側に位置している。
また、図8に示したように、波長変換粒子43は、キャリア発生部42xよりも直径が小さいキャリア発生部43xと、該キャリア発生部43xの表面を覆うように配置されたエネルギー選択移動部43yと、該エネルギー選択移動部43yの表面を覆うように配置された半導体部43zと、を有している。キャリア発生部43x、エネルギー選択移動部43y、及び、半導体部43zは、何れも、半導体材料によって構成されている。エネルギー選択移動部43yは、キャリア発生部43xの表面に形成された第1障壁層43ya、該第1障壁層43yaの表面に形成された量子井戸層43yb、及び、該量子井戸層43ybの表面に形成された第2障壁層43ycを有している。波長変換粒子43では、その中心側から外側へ向かって、キャリア発生部43x、第1障壁層43ya、量子井戸層43yb、第2障壁層43yc、及び、半導体部43zが同心円状に配置されている。波長変換粒子43において、第1障壁層43ya及び第2障壁層43ycは、キャリアがトンネル伝導により通過可能な厚さとされており、半導体部43zは、キャリアがトンネル伝導により通過できない厚さとされている。
図9に示したように、波長変換粒子43は、キャリア発生部43xを構成する半導体材料の伝導帯側に3つの離散準位が形成されており、キャリア発生部43xを構成する半導体材料の価電子帯側には離散準位が形成されていない。キャリア発生部43xの伝導帯側に形成されている離散準位のうち最も低エネルギーの離散準位と、キャリア発生部43xの価電子帯上端のエネルギーEv1aとのエネルギー差はEg1c(>Eg1b>Eg1a)である。また、波長変換粒子43は、量子井戸層43ybを構成する半導体材料の伝導帯側に1つの離散準位が形成されており、量子井戸層43ybの価電子帯側には離散準位が形成されていない。量子井戸層43ybの伝導帯側に形成されている離散準位のエネルギーEc1bは、キャリア発生部43xの伝導帯側に形成されている離散準位のうち、最も高エネルギーでもなく最も低エネルギーでもない離散準位のエネルギーと同一である。Ec1bは、半導体部43zの伝導帯下端のエネルギーEczよりも図9の紙面下側に位置している。また、量子井戸層43ybの価電子帯上端のエネルギーEv1bは、Ev1a及び半導体部43zの価電子帯上端のエネルギーEvzよりも図9の紙面上側に位置している。
波長変換粒子41、42、43の中では、キャリア発生部41xのエネルギー差Eg1aが最小であり、Eg1a<Eg1b<Eg1c<Eg2となっている。そのため、透明物質内に波長変換粒子41、42、43が分散されて保持されている波長変換部に太陽光が入射すると、Eg1a以上のエネルギーを有する光が吸収される。こうして光が吸収されると、様々なエネルギーを有する電子が、キャリア発生部41x、42x、43xを構成する半導体材料の価電子帯から伝導帯の離散準位へと励起され、当該半導体材料の価電子帯には正孔が形成される。
キャリア発生部41xで生成された電子は、キャリア発生部21xで生成された電子と同様の過程を経て、量子井戸層41ybの伝導帯に形成されている離散準位へと移動し、キャリア発生部41xで生成された正孔は、キャリア発生部16xaで生成された正孔と同様の過程を経て、量子井戸層41ybの価電子帯へと移動する。上述のように、EczはEc1bよりも図9の紙面上側に位置し、そのエネルギー差は、電子が乗り越えられないほどに大きい。また、EvzはEv1bよりも図9の紙面下側に位置し、そのエネルギー差は、正孔が乗り越えられないほどに大きい。さらに、半導体部41zの厚さはキャリアがトンネル伝導により通過できない程度に厚い。そのため、量子井戸層41ybへと達した電子及び正孔は、半導体部41zを通過することができず、量子井戸層41ybで結合する。このようにして電子及び正孔が結合すると、量子井戸層41ybでエネルギーEg2の単色光が生じる。
また、キャリア発生部42xで生成された電子は、キャリア発生部22xで生成された電子と同様の過程を経て、量子井戸層42ybの伝導帯に形成されている離散準位へと移動し、キャリア発生部42xで生成された正孔は、キャリア発生部16yaで生成された正孔と同様の過程を経て、量子井戸層42ybの価電子帯へと移動する。波長変換粒子41の場合と同様に、量子井戸層42ybへと達した電子及び正孔は、半導体部42zを通過することができず、量子井戸層42ybで結合する。このようにして電子及び正孔が結合すると、量子井戸層42ybでエネルギーEg2の単色光が生じる。
また、キャリア発生部43xで生成された電子は、キャリア発生部23xで生成された電子と同様の過程を経て、量子井戸層43ybの伝導帯に形成されている離散準位へと移動し、キャリア発生部43xで生成された正孔は、キャリア発生部16zaで生成された正孔と同様の過程を経て、量子井戸層43ybの価電子帯へと移動する。波長変換粒子41、42の場合と同様に、量子井戸層43ybへと達した電子及び正孔は、半導体部43zを通過することができず、量子井戸層43ybで結合する。このようにして電子及び正孔が結合すると、量子井戸層43ybでエネルギーEg2の単色光が生じる。
このように、透明物質内に波長変換粒子41、42、43が分散されて保持されている波長変換部を用いても、単色光を発生させることができる。波長変換粒子41、42、43は、波長変換粒子21、22、23とは異なり、量子井戸層41yb、42yb、43ybで単色光を発生させる。ここで、図7に示したように、発光部21z、22z、23zは、Eg2以上のエネルギーを有する光を吸収することができる。これに対し、図9に示したように、量子井戸層41yb、42yb、43ybの伝導帯側には離散準位が形成されているので、量子井戸層41yb、42yb、43ybはEg2のエネルギーを有する光のみを吸収することができる。すなわち、量子井戸層41yb、42yb、43ybは、発光部21z、22z、23zと比較して、吸収可能な光が限定される。そのため、波長変換粒子41、42、43は、波長変換粒子21、22、23よりも多くの光を、キャリア発生部41x、42x、43xに吸収させることができ、その結果、波長変換粒子41、42、43は、波長変換粒子21、22、23よりも多量の単色光を発生させることができる。また、発光部21z、22z、23zは、量子井戸層41yb、42yb、43ybよりも厚い。他の波長変換粒子で生成された単色光が波長変換粒子41、42、43で再吸収される量は、他の波長変換粒子で生成された単色光が波長変換粒子21、22、23で再吸収される量よりも少ない。加えて、波長変換粒子41、42、43では、Ev1aとEv1bとが異なるので、量子井戸層41yb、42yb、43ybで発生させた単色光のエネルギーが、キャリア発生部41x、42x、43xの伝導帯に形成された離散準位と価電子帯上端とのエネルギー差に一致しない。かかる形態とすることにより、量子井戸層41yb、42yb、43ybで生じさせた単色光が、キャリア発生部41x、42x、43xに再吸収される事態を防ぐことが可能になるので、より多くの単色光を光電変換部30に吸収させることが可能になる。さらにまた、波長変換粒子41、42、43では、Ev1bがEv1aよりも図9の紙面上側に位置するように調整されているので、キャリア発生部41x、42x、43xで生成された正孔が量子井戸層41yb、42yb、43ybに移動しやすい。かかる形態とすることにより、量子井戸層41yb、42yb、43ybで電子と正孔とを結合させやすくなるので、より多くの単色光を発生させることが可能になる。したがって、波長変換粒子41、42、43を有する形態の波長変換部を用いることにより、光電変換効率を高めやすくなる。
波長変換粒子41、42、43において、キャリア発生部41x、42x、43xを構成する半導体材料のバンドギャップは、キャリア発生部21x、22x、23xを構成する半導体材料のバンドギャップと同程度にすることができる。キャリア発生部41xの直径及びバンドギャップは、キャリア発生部21xの直径及びバンドギャップと同程度にすることができ、キャリア発生部42xの直径及びバンドギャップは、キャリア発生部22xの直径及びバンドギャップと同程度にすることができ、キャリア発生部43xの直径及びバンドギャップは、キャリア発生部23xの直径及びバンドギャップと同程度にすることができる。また、キャリア発生部41x、42x、43xは、キャリア発生部21x、22x、23xと同様の材料によって構成することができ、キャリア発生部21x、22x、23xと同様の方法によって作製することができる。
また、第1障壁層41ya、42ya、43ya、及び、第2障壁層41yc、42yc、43ycを構成する半導体材料のバンドギャップは、第1障壁層21ya、22ya、23yaや第2障壁層21yc、22yc、23ycを構成する半導体材料のバンドギャップと同程度にすることができる。第1障壁層41ya、42ya、43ya、及び、第2障壁層41yc、42yc、43ycの厚さは、第1障壁層21ya、22ya、23yaや第2障壁層21yc、22yc、23ycの厚さと同程度にすることができる。また、第1障壁層41ya、42ya、43ya、及び、第2障壁層41yc、42yc、43ycは、第1障壁層21ya、22ya、23yaや第2障壁層21yc、22yc、23ycと同様の材料によって構成することができ、第1障壁層21ya、22ya、23yaや第2障壁層21yc、22yc、23ycと同様の方法によって作製することができる。
また、半導体部41z、42z、43zを構成する半導体材料のバンドギャップは、例えば2.0eV以上5.5eV以下とすることができる。キャリアがトンネル伝導により通過できない厚さにする等の観点から、半導体部41z、42z、43zの厚さは10nm以上とする。また、波長変換粒子41、42、43に占めるキャリア発生部41x、42x、43xの割合が小さくなり過ぎないようにする等の観点から、半導体部41z、42z、43zの厚さは100nm以下とすることができる。また、半導体部41z、42z、43zを構成可能な半導体材料としては、GaAs、CdTe、AlGaAs、GaInP、AlAs、ZnTe、GaP、CdS、ZnSe、GaN、ZnS等を例示することができる。半導体部41z、42z、43zは、発光部21z、22z、23zと同様の方法によって作製することができる。
量子井戸層で単色光を発生させる波長変換粒子に関する上記説明では、エネルギー選択移動部の表面に半導体部が配置されている形態を例示したが、量子井戸層で単色光を発生させる波長変換粒子は、当該形態に限定されない。量子井戸層で単色光を発生させる波長変換粒子に備えられているエネルギー選択移動部の表面には、キャリアがトンネル伝導により通過できない厚さの絶縁性材料が配置されていても良い。かかる形態であっても、エネルギー選択移動部の表面に半導体部が配置されている形態と同様の効果を奏することが可能になる。
また、波長変換粒子41、42、43に関する上記説明では、Ev1bが、Ev1aよりも図9の紙面上側に位置し、且つ、Ev1bとEv1aとの差が0.05eV以上0.2eV以下程度とされている形態を例示したが、量子井戸層で単色光を発生させる波長変換粒子は当該形態に限定されない。Ev1bがEv1aよりも下側に位置する形態とすることも可能であり、Ev1aとEv1bとを等しくすることも可能である。ただし、量子井戸層で発生させた単色光がキャリア発生部に再吸収され難い形態とすることによって光電変換効率を高めやすくするという観点、及び、キャリア発生部で生成された正孔が量子井戸層へと移動しやすい形態にして量子井戸層で単色光が発生しやすい形態とすることによって光電変換効率を高めやすくするという観点からは、Ev1bが、Ev1aよりも図9の紙面上側に位置し、且つ、Ev1bとEv1aとの差を0.05eV以上0.2eV以下程度にすることが好ましい。
また、波長変換粒子41、42、43に関する上記説明では、量子井戸層41yb、42yb、43ybの価電子帯側には離散準位が形成されていない形態を例示したが、量子井戸層で単色光を発生させる波長変換粒子は当該形態に限定されない。量子井戸層で単色光を発生させる波長変換粒子には、価電子帯側に離散準位が形成されている量子井戸層も用いることができる。
また、本発明に関する上記説明では、粒子状のキャリア生成物質であるキャリア生成粒子や、粒子状の波長変換物質である波長変換粒子が用いられる形態を例示したが、キャリア生成物質や波長変換物質の形態は、粒子状に限定されない。キャリア生成物質及び波長変換物質は、線状等の他の形態とすることも可能である。キャリア生成物質や波長変換物質の形状を線状にする場合には、線状のキャリア発生部の直径を、粒子状のキャリア発生部の直径と同程度にすれば良い。なお、線状のキャリア生成物質や線状の波長変換物質を用いる場合、混合pn材料層や、波長変換物質を分散し保持する透明材料を突き破らないような長さにする等の観点から、線の軸方向長さは、例えば20nm以上500nm以下とすることが好ましい。
化学的合成法を用いた線状のキャリア生成物質(以下において、「キャリア生成細線」という。)の作製法の具体例として、キャリア発生部にPbSe、第1障壁層及び第2障壁層にZnS、量子井戸層にCdTeを用いた場合について、以下に説明する。
<キャリア発生部の合成>
フラスコ(キャリア生成細線の作製法に関する以下の説明において、「第1フラスコ」という。)に、溶媒となるフェニルエーテル、及び、オレイン酸と、Pb源である酢酸鉛とを入れ、不活性ガス中で150℃程度に加熱することにより酢酸鉛を溶解した後、60℃程度に冷却する。次いで、第1フラスコに、Se源であるセレン化トリオクチルフォスフィン、及び、トリオクチルフォスフィンを加える。一方、第1フラスコとは別のフラスコ(キャリア生成細線の作製法に関する以下の説明において、「第2フラスコ」という。)に、フェニルエーテル及びテトラデシルフォスフィンを入れ、不活性ガス中で250℃程度(注入溶液の温度)に加熱する。その後、加熱された第2フラスコへ、Se源等が加えられた第1フラスコ中の溶液を注入し、180℃程度(反応温度)に保持する。以上の過程を経ることにより、太さ6nm程度のキャリア発生部(PbSe細線)を生成することができる。ここで、注入溶液の温度及び反応温度が高くなるほど、溶液中の原料濃度比率Pb/Seが大きくなると、球状粒子ではなく細線を生成しやすくなる。なお、PbSeのバンドギャップはバルクでは0.27eVであるが、量子効果により0.7eV程度となる。
<第1障壁層の合成>
フラスコ(キャリア生成細線の作製法に関する以下の説明において、「第3フラスコ」という。)に、トリオクチルフォスフィンを入れ、さらに、Zn源であるジメチル亜鉛、及び、S源であるビストリメチルシリルサルファイドを加え、300℃程度に加熱する。その後、第3フラスコの溶液を、200℃程度に再加熱した第2フラスコへと加え、100℃程度に冷却する。以上の過程を経ることにより、キャリア発生部の周囲に、厚さ3nm程度の第1障壁層(ZnS層)を形成することができる。このようにして形成したZnS層のバンドギャップは、3.58eVである。
<量子井戸層の合成>
フラスコ(キャリア生成細線の作製法に関する以下の説明において、「第4フラスコ」という。)に、トリオクチルフォスフィンを入れ、Cd源であるジメチルカドミウム、及び、Te源であるトリオクチルフォスフィンテルルを加え、220℃程度に加熱して溶解する。その後、第4フラスコの溶液を、240℃程度に再加熱した第2フラスコへと加える。以上の過程を経ることにより、第1障壁層の周囲に、厚さ5nm程度の量子井戸層(CdTe層)を形成することができる。なお、CdTeのバンドギャップはバルクでは1.44eVであるが、量子効果により1.65eV程度となる。
<第2障壁層の合成>
フラスコ(キャリア生成細線の作製法に関する以下の説明において、「第5フラスコ」という。)に、トリオクチルフォスフィンを入れ、さらに、Zn源であるジメチル亜鉛、及び、S源であるビストリメチルシリルサルファイドを加え、300℃程度に加熱する。その後、第5フラスコの溶液を、200℃程度に再加熱した第2フラスコへと加え、100℃程度に冷却する。以上の過程を経ることにより、量子井戸層の周囲に、厚さ3nm程度の第2障壁層(ZnS層)を形成することができる。このようにして形成したZnS層のバンドギャップは、3.58eVである。こうして第2障壁層を形成したら、例えばメタノールを用いた洗浄を行う工程を経て、キャリア生成細線を得ることができる。
このような手順で作製可能なキャリア生成細線を備える太陽電池は、キャリア生成粒子に代えてキャリア生成細線を用いるほかは、太陽電池100と同様の方法によって作製することができる。キャリア生成細線を用いる太陽電池において、混合pn材料層に含まれる、キャリア生成細線、p型半導体材料、及び、n型半導体材料の混合比率は特に限定されず、例えば、質量比で、キャリア生成細線:p型半導体材料:n型半導体材料=2:1:1とすることができる。キャリア生成細線、p型半導体材料、及び、n型半導体材料の混合比率は、それぞれ、0.1倍〜10倍の範囲で適宜変化させても良い。
また、線状の波長変換物質(以下において、「波長変換細線」ということがある。)は、上記キャリア生成細線のキャリア発生部から第2障壁層までを作製する手順と同様の手順で第2障壁層を作製した後、波長変換粒子における発光部や半導体部を作製する際の方法と同様の方法によって発光部や半導体部を作製することにより、作製することができる。このような手順で作製可能な波長変換細線を備える太陽電池は、波長変換粒子に代えて波長変換細線を用いるほかは、太陽電池200と同様の方法によって作製することができる。
本発明に関する上記説明では、粒子状のキャリア生成物質若しくは粒子状の波長変換物質、又は、線状のキャリア生成物質若しくは線状の波長変換物質が用いられる形態を例示したが、本発明の光電変換素子は、当該形態に限定されない。本発明の光電変換素子は、キャリア生成粒子及びキャリア生成細線が同一層内に分散された形態の層を有していても良く、波長変換粒子及び波長変換細線が分散された波長変換部が用いられる形態であっても良い。ただし、光電変換効率を高めやすい形態にする等の観点からは、キャリア生成粒子や波長変換粒子を用いることが好ましい。
11…p層
12…混合pn材料層
12a…p型半導体材料
12b…n型半導体材料
13…n層
14…裏面電極
15…表面電極
16x、16y、16z…キャリア生成粒子(キャリア生成物質)
16xa、16ya、16za…キャリア発生部
16xb、16yb、16zb…エネルギー選択移動部
16xba、16yba、16zba…第1障壁層
16xbb、16ybb、16zbb…第2障壁層
16xbq、16ybq、16zbq…量子井戸層
20…波長変換部
21、22、23…波長変換粒子(波長変換物質)
21x、22x、23x…キャリア発生部
21y、22y、23y…エネルギー選択移動部
21ya、22ya、23ya…第1障壁層
21yb、22yb、23yb…量子井戸層
21yc、22yc、23yc…第2障壁層
21z、22z、23z…発光部
24…透明物質
30…光電変換部
31…n層
32…p層
33…pn接合
41、42、43…波長変換粒子(波長変換物質)
41x、42x、43x…キャリア発生部
41y、42y、43y…エネルギー選択移動部
41ya、42ya、42ya…第1障壁層
41yb、42yb、43yb…量子井戸層
41yc、42yc、43yc…第2障壁層
41z、42z、43z…半導体部
100、200…太陽電池(光電変換素子)

Claims (6)

  1. 少なくとも伝導帯側に離散的なエネルギー準位を有するキャリア発生部と、該キャリア発生部の表面を覆うように配置されたエネルギー選択移動部と、を有する第1キャリア生成物質及び第2キャリア生成物質を有し、
    前記エネルギー選択移動部は、前記キャリア発生部側から外側に向かって順に配置された、第1障壁層、量子井戸層、及び、第2障壁層を有するとともに、前記量子井戸層は少なくとも伝導帯側に、特定のエネルギーを有する電子の通過を許容する離散的なエネルギー準位を有し、
    前記第1キャリア生成物質のキャリア発生部に形成されている前記離散的なエネルギー準位と、前記第2キャリア生成物質のキャリア発生部に形成されている前記離散的なエネルギー準位とが互いに異なり、且つ、
    前記第1キャリア生成物質のエネルギー選択移動部に形成されている前記離散的なエネルギー準位と、前記第2キャリア生成物質のエネルギー選択移動部に形成されている前記離散的なエネルギー準位とが等しい、光電変換素子。
  2. 前記第1キャリア生成物質のキャリア発生部と前記第2キャリア生成物質のキャリア発生部とは、大きさ及び/又は構成材料が異なる、請求項1に記載の光電変換素子。
  3. p層及びn層、前記p層と前記n層との間に配設された混合pn材料層、前記p層に接続された第1電極、並びに、前記n層に接続された第2電極を備え、
    前記混合pn材料層は、少なくとも一部が前記p層に接触しているp型半導体材料又は複数のp型半導体材料の接触を介して前記p層に接触するp型半導体材料と、少なくとも一部が前記n層に接触しているn型半導体材料又は複数のn型半導体材料の接触を介して前記n層に接触するn型半導体材料と、前記p型半導体材料及び前記n型半導体材料に接触している前記第1キャリア生成物質及び前記第2キャリア生成物質と、を有し、
    前記混合pn材料層の相対的に受光面に近い部位に配置されたキャリア生成物質のキャリア発生部は、前記混合pn材料層の相対的に受光面から離れた部位に配置されたキャリア生成物質のキャリア発生部よりも、前記離散的なエネルギー準位間の間隔が広く且つ少数の前記離散的なエネルギー準位を有する、請求項1又は2に記載の光電変換素子。
  4. 光を吸収して電子及び正孔を生じさせ、生じた前記電子及び前記正孔を結合させて単色光を発生させる波長変換部と、
    前記波長変換部で発生させた前記単色光を吸収させることにより電子及び正孔を生じさせ、前記単色光を吸収させて生じさせた前記電子及び前記正孔を分離して移動させるpn接合又はpin接合を有する光電変換部と、を備え、
    前記波長変換部は、前記第1キャリア生成物質及び該第1キャリア生成物質の表面を覆うように配置された発光部を有する第1波長変換物質と、前記第2キャリア生成物質及び該第2キャリア生成物質の表面を覆うように配置された発光部を有する第2波長変換物質と、前記第1波長変換物質及び前記第2波長変換物質へ光を到達させ得る透過物質と、を有し、
    前記第1波長変換物質及び前記第2波長変換物質が前記透過物質内に分散されて保持され、
    前記単色光は、前記発光部で発生する、請求項1又は2に記載の光電変換素子。
  5. 光を吸収して電子及び正孔を生じさせ、生じた前記電子及び前記正孔を結合させて単色光を発生させる波長変換部と、
    前記波長変換部で発生させた前記単色光を吸収させることにより電子及び正孔を生じさせ、前記単色光を吸収させて生じさせた前記電子及び前記正孔を分離して移動させるpn接合又はpin接合を有する光電変換部と、を備え、
    前記波長変換部は、前記第1キャリア生成物質及び該第1キャリア生成物質の表面を覆うように配置された透明材料部を有する第1波長変換物質と、前記第2キャリア生成物質及び該第2キャリア生成物質の表面を覆うように配置された透明材料部を有する第2波長変換物質と、前記第1波長変換物質及び前記第2波長変換物質へ光を到達させ得る透過物質と、を有し、
    前記第1波長変換物質及び前記第2波長変換物質が前記透過物質内に分散されて保持され、
    前記単色光は、前記エネルギー選択移動部で発生し、
    前記透明材料部は、絶縁性材料、及び/又は、前記キャリア発生部を構成する材料よりもバンドギャップが大きい半導体材料によって構成されている、請求項1又は2に記載の光電変換素子。
  6. 前記エネルギー選択移動部の価電子帯上端のエネルギーと前記キャリア発生部の価電子帯上端のエネルギーとが異なることにより、前記エネルギー選択移動部で発生させる前記単色光のエネルギーと、前記キャリア発生部で吸収可能な光のエネルギーとが異なる、請求項5に記載の光電変換素子。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018155720A (ja) * 2017-03-21 2018-10-04 株式会社東芝 放射線検出器

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