JP2014009159A - 染毛剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】良好な染毛性及び色調を有し、さらに安全な染毛剤組成物を提供すること。
【解決手段】鉄塩と、鉄キレート能を有する有機化合物または植物抽出物１種以上とを含む染毛剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、非酸化型の染毛剤組成物であって良好な染色性及び安全性を有する染毛剤組成物に関する。

染毛剤組成物は、一般的に、酸化染料、イオン染料、一時染料、その他の４種類に分けられる（非特許文献１）。このうち、現在最も広く用いられている、酸化染料は永久染料と呼ばれることもあり、過酸化水素によって酸化されて活性な反応中間体となるパラフェニレンジアミン類やパラアミノフェノール類を基に構成されている。活性中間体はその後毛髪内で染料カップラー分子と反応し、耐シャンプー性の染料に変化する。しかし、酸化染料は、毛髪を損傷させ、接触性皮膚炎および長期の滞在的な全身への影響があり、変異原性や発ガン性の疑いもある。イオン染料は、毛髪を損傷させることもなく、皮膚着色も洗い流しが可能なため問題にならないが、４〜１０回のシャンプー操作で毛髪から流れ落ちてしまう。一時染料は、毛髪を損傷させることもなく、皮膚着色も洗い流しが可能なため問題にならないが、１回のシャンプー操作で毛髪から流れ落ちてしまう。

一方、その他の染毛剤組成物として、多価フェノール類と鉄塩を利用した非酸化型染毛剤組成物が提案されている（特許文献１〜３）が、これまでの非酸化型の染毛剤組成物は、染毛性や色調が満足できるものではなかった。

特開平４−１６４０１７号公報 特開２００３−２４６７１６号公報 特開２００８−２７３８６９号公報

毛髪の化学第４版 クラーレンス・Ｒ・ロビンス著 フレグランスジャーナル社

従来の鉄塩と反応して発色する植物抽出物あるいは有機化合物を利用した染毛剤組成物は、染毛性や色調が満足できるものではなかった。
本発明は、良好な染毛性及び色調を有し、さらに安全な染毛剤組成物を提供することを解決すべき課題とした。

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、鉄塩と、鉄キレート能を有する有機化合物または植物抽出物１種以上を含む染毛剤組成物により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明は以下の通りである。
［１］ （ａ１）下記一般式（Ｉ）、

（式中、
Ｒ^１ａは、水素原子、Ｃ_１〜６アルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基であり、
Ｒ^２ａは、ハロゲン原子、Ｃ_１〜６アルキル基、Ｃ_１〜６アルコキシ基、水酸基、アミノ基、Ｃ_１〜６アルデヒド基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、または、ニトロ基であり、
ｎ１は、０〜３の整数であり、ｎ１が２または３の整数である場合には、複数あるＲ^２ａは、同じであっても異なってもよい）
で表されるサリチル酸誘導体、または、その塩と、
（ａ２）下記一般式（ＩＩ）、

（環Ａは、置換基を有してもよい、６員環以上の炭化水素環、芳香環もしくは複素環であり、前記置換基が複数ある場合、二つの置換基および環Ａを構成する原子により、環を形成してもよい）
で表される化合物、または、その塩と
（ａ３）下記式（ＩＩＩ）−１、（ＩＩＩ）−２、（ＩＩＩ）−３、または、（ＩＩＩ）−４で表される置換基を有してもよい、

化合物、または、その塩と
（ａ４）下記一般式（ＩＶ）、

（式中、
Ｒ^１ｄは、Ｃ_１〜６アルキル基、Ｃ_１〜６アルコキシ基、もしくは、水酸基を有してもよいフェニル基または水酸基であり、
Ｒ^２ｄは、Ｃ_１〜６アルキル基、Ｃ_１〜６アルコキシ基、もしくは、水酸基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいＣ_１〜６アルキル基であり、
ｍ１は、０または１の整数であり、
ｍ２は、０または１の整数である）
で表される化合物、または、その塩と
（ａ５）下記一般式（Ｖ）、

（式中、
Ｒ^１ｅは、カルボン酸を有してもよい、Ｃ_１〜６アルケニル基、または、カルボキシル基であり、
Ｒ^２ｅは、水酸基、または、Ｃ_１〜６アルコキシ基である）
で表される化合物、または、その塩と
（ａ６）マルビジン、ベタニジン、クロロゲン酸、エピカテキン、カテキン、コウリャン、エルダーベリー、エラグ酸、フタル酸、デヒドロ酢酸、ピリドキシン、もしくは、ニコチンアミド、またはその塩と、
からなる群から選択される、少なくとも一つの色素と、
（ｂ）鉄塩と、
を含む、染毛剤組成物。
［２］ 前記（ａ１）〜（ａ６）で表される色素が、ＣｌｏｇＰが１以上５以下である、［１］に記載の染毛剤組成物。
［３］ 前記一般式（Ｉ）で表されるサリチル酸誘導体が、サリチル酸、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸アンモニウム、５−フルオロサリチル酸、４−クロロサリチル酸、５−クロロサリチル酸、５−ブロモサリチル酸、３，５−ジクロロサリチル酸、３，５−ジブロモサリチル酸、３，５，６−トリクロロサリチル酸、３−メチルサリチル酸、３−メトキシサリチル酸、５−メトキシサリチル酸、６−メトキシサリチル酸、３−ヒドロキシサリチル酸、４−ヒドロキシサリチル酸、５−ヒドロキシサリチル酸、６−ヒドロキシサリチル酸、サリチル酸サリチル、５−ホルミルサリチル酸、５−ニトロサリチル酸、または５−（ｐ−ニトロフェニルアゾ）サリチル酸である［１］または［２］に記載の染毛剤組成物。
［４］ 前記一般式（ＩＩ）で表される化合物が、置換基を有してもよい、

である［１］または［２］に記載の染毛剤組成物。
［５］ 前記式（ＩＩ）−１、（ＩＩ）−２、または（ＩＩ）−３が、有してもよい置換基が、水酸基を有してもよいＣ_１〜６アルキル基、または水酸基である［４］の染毛剤組成物。
［６］ 前記一般式（ＩＩ）で表される化合物が、マルトール、コウジ酸、ヒノキチオール、またはヘマテインである［１］または［２］に記載の染毛剤組成物。
［７］ 前記式（ＩＩＩ）−１、（ＩＩＩ）−２、（ＩＩＩ）−３、または、（ＩＩＩ）−４が、有してもよい置換基が、水酸基を有する置換基、または、水酸基である［１］ または［２］に記載の染毛剤組成物。
［８］ 前記置換基を有してもよい、式（ＩＩＩ）−１、（ＩＩＩ）−２、（ＩＩＩ）−３、または、（ＩＩＩ）−４で表される化合物が、シコニン、グルコシルルチン、アロエエモジン、アリザリン、オウゴン、ケルセチン、ルチン、ヘスペリジン、ヘスペレチン、コチニール、またはラッカイン酸である、［１］または［２］に記載の染毛剤組成物。
［９］ 前記一般式（ＩＶ）で表される化合物が、アボベンゾン、クルクミン、またはシソニンである［１］または［２］に記載の染毛剤組成物。
［１０］ 前記一般式（Ｖ）で表される化合物が、イソオイゲノール、オイゲノール、フェルラ酸、プロトカテク酸、または、カフェイン酸である［１］または［２］に記載の染毛剤組成物。
［１１］ 前記鉄塩が、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、酢酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩酸第二鉄、または酢酸第二鉄である［１］〜［１０］のいずれかに記載の染毛剤組成物。
［１２］ 前記成分（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）からなる群から選択される、少なくとも一つの色素を含む第一剤と、
前記成分（ｂ）を含む第二剤からなる［１］〜［１１］のいずれかに記載の染毛剤組成物。
［１３］ ［１］〜［１２］のいずれかに記載の染毛剤組成物を毛髪に適用する工程を含む染毛方法。

本発明の染毛剤組成物は、良好な染毛性及び色調を有し、さらに安全性にも優れている。

以下、発明の実施の形態について詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示す。

本発明の染毛剤組成物には、成分（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）で表される鉄キレート能を有する有機化合物または植物抽出物からなる群より選択される、少なくとも一つの色素を含む。

〈成分（ａ１）〉
本発明の染毛剤組成物に用いる成分（ａ１）は、一般式（Ｉ）で表される化合物である。
Ｒ^１ａは、水素原子、アルキル基、またはアリール基を示す。前記アルキル基の好ましい態様としては総炭素数が１〜６の直鎖状、分枝鎖状のアルキル基を挙げることができる。前記アルキル基としてメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、またはブチル基、などを挙げることができ、特に好ましいアルキル基としてはメチル基を挙げることができる。前記アリール基の好ましい態様としては総炭素数が６〜１２の単環性または縮合多環性アリール基を挙げることができる。前記アリール基は１個または２個の置換基を有してもよく、置換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、ニトロ基、アシル基、またはカルボキシル基などが挙げられ、好ましくは１個のカルボキシル基を有していてもよい。

Ｒ^２ａは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、アルデヒド基、フェニルアゾ基、またはニトロ基を示す。前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子、または臭素原子がより好ましい。前記アルキル基としては総炭素数が１〜６の直鎖状、分枝鎖状のアルキル基が好ましい。前記アルキル基としてメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などを挙げることができ、特に好ましいアルキル基としてはメチル基を挙げることができる。前記アルコキシ基としては、総炭素数が１〜６の直鎖状、分枝鎖状のアルコキシ基が好ましい。より具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、またはブトキシ基などが挙げられ、メトキシ基が特に好ましい。前記アルデヒド基としては、総炭素数が１〜６の直鎖状、分枝鎖状のアルデヒド基が好ましく、特に好ましい態様としては、炭素数１のホルミル基である。前記フェニルアゾ基は１個または２個の置換基をベンゼン環上に有してもよく、置換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、ニトロ基、アシル基、またはカルボキシル基などが挙げられ、好ましくは１個のニトロ基を有していてもよい。

ｎ１は０〜３の整数を表す。ｎ１が０の場合には、Ｒ^２ａで表される基がベンゼン環上に存在しないことを意味している。ｎ１が２以上の場合には、Ｒ^２ａで表される２以上の基は同一でも異なっていてもよい。１個または２個以上のＲ^２ａがベンゼン環上に存在する場合、Ｒ^２ａの置換位置はベンゼン環上において存在可能な位置であれば特に限定されない。

本発明の染毛剤組成物に用いる成分（ａ１）は、一般式（Ｉ）で表される化合物の塩の形態であってもよい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、塩酸塩、硫酸塩、またはアンモニウム塩などが挙げられ、特にナトリウム塩またはアンモニウム塩が好ましい。

一般式（Ｉ）に包含される化合物またはその塩の具体例として、例えば、サリチル酸、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸アンモニウム、５−フルオロサリチル酸、４−クロロサリチル酸、５−クロロサリチル酸、５−ブロモサリチル酸、３，５−ジクロロサリチル酸、３，５−ジブロモサリチル酸、３，５，６−トリクロロサリチル酸、３−メチルサリチル酸、３−メトキシサリチル酸、５−メトキシサリチル酸、６−メトキシサリチル酸、３−ヒドロキシサリチル酸、４−ヒドロキシサリチル酸、５−ヒドロキシサリチル酸、６−ヒドロキシサリチル酸、サリチル酸サリチル、５−ホルミルサリチル酸、５−ニトロサリチル酸、または５−（ｐ−ニトロフェニルアゾ）サリチル酸が挙げられるが、本発明の成分（ａ１）として用いられる化合物またはその塩はこれらに限定されるものではない。

〈成分（ａ２）〉
本発明の染毛剤組成物に用いる成分（ａ２）は、一般式（ＩＩ）で表される化合物である。
環Ａは６員環以上の炭化水素環、芳香環もしくは複素環を表す。環Ａは置換基を有しても良く、置換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、ニトロ基、アシル基、またはカルボキシル基などが挙げられる。また、前記置換基が複数ある場合、二つの置換基および環Ａを構成する原子により、環を形成してもよい。

一般式（ＩＩ）で表される化合物が、式（ＩＩ）−１、（ＩＩ）−２、または（ＩＩ）−３で表される化合物であることが好ましい。

前記式（ＩＩ）−１、（ＩＩ）−２、または（ＩＩ）−３で表される化合物は置換基を有してもよい。置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、ニトロ基、アシル基、またはカルボキシル基などが挙げられ、アルキル基、または水酸基が好ましい。前記アルキル基としては、総炭素数が１〜６の直鎖状、分枝鎖状のアルキル基が好ましく、水酸基を１つ有していてもよい。より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基、またはヒドロキシエチル基などが挙げられ、メチル基、またはヒドロキシメチル基が特に好ましい。

一般式（ＩＩ）に包含される化合物またはその塩の具体例として、マルトール、コウジ酸、ヒノキチオール、またはヘマテインが挙げられるが、本発明の成分（ａ２）として用いられる化合物またはその塩はこれらに限定されるものではない。

〈成分（ａ３）〉
本発明の染毛剤組成物に用いる成分（ａ３）は、式（ＩＩＩ）−１、（ＩＩＩ）−２、（ＩＩＩ）−３、または、（ＩＩＩ）−４で表される置換基を有してもよい化合物である。置換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、ニトロ基、アシル基、またはカルボキシル基などが挙げられる。また、前記置換基が複数ある場合、二つの置換基により環を形成してもよい。

式（ＩＩＩ）−１、（ＩＩＩ）−２、（ＩＩＩ）−３、または、（ＩＩＩ）−４で表される置換基を有してもよい化合物またはその塩の具体例として、シコニン、グルコシルルチン、アロエエモジン、アリザリン、オウゴン、ケルセチン、ルチン、ヘスペリジン、ヘスペレチン、コチニール、またはラッカイン酸が挙げられるが、本発明の成分（ａ３）として用いられる化合物またはその塩はこれらに限定されるものではない。

〈成分（ａ４）〉
本発明の染毛剤組成物に用いる成分（ａ４）は、一般式（ＩＶ）で表される化合物である。
Ｒ^１ｄおよびＲ^２ｄは、アルキル基、アルコキシ基、もしくはフェニル基または水酸基を示す。前記アルキル基としては総炭素数が１〜６の直鎖状、分枝鎖状のアルキル基が好ましい。前記アルキル基としてメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、などを挙げることができる。前記アルコキシ基としては、総炭素数が１〜６の直鎖状、分枝鎖状のアルコキシ基が好ましい。より具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、またはブトキシ基などを挙げることができる。

ｍ１およびｍ２は０〜１の整数を表す。ｍ１およびｍ２が０の場合には、二重結合部が存在しないことを意味している。ｍ１およびｍ２が１の場合には、二重結合部が存在することを意味し、この二重結合部が芳香環の一部分である場合も含まれる。

一般式（ＩＶ）に包含される化合物またはその塩の具体例として、アボベンゾン、クルクミン、またはシソニンが挙げられるが、本発明の成分（ａ４）として用いられる化合物またはその塩はこれらに限定されるものではない。

〈成分（ａ５）〉
本発明の染毛剤組成物に用いる成分（ａ５）は、一般式（Ｖ）で表される化合物である。
Ｒ^１ｅは、アルケニル基、またはカルボキシル基を示す。前記アリール基は、総炭素数が１〜６のアリール基であり、カルボン酸を有していてもよい。より具体的には、１−プロペニル基、２−プロペニル基、または２−カルボキシ−１−プロペニル基が挙げられる。

Ｒ^２ｅは、水酸基、またはアルコキシ基を示す。前記アルコキシ基としては、総炭素数が１〜６の直鎖状、分枝鎖状のアルコキシ基が好ましい。より具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、またはブトキシ基などを挙げることができる。

一般式（Ｖ）に包含される化合物またはその塩の具体例として、イソオイゲノール、オイゲノール、フェルラ酸、プロトカテク酸、またはカフェイン酸が挙げられるが、本発明の成分（ａ５）として用いられる化合物またはその塩はこれらに限定されるものではない。

〈成分（ａ６）〉
本発明の染毛剤組成物に用いる成分（ａ６）は、マルビジン、ベタニジン、クロロゲン酸、エピカテキン、カテキン、コウリャン、エルダーベリー、エラグ酸、フタル酸、デヒドロ酢酸、ピリドキシン、もしくは、ニコチンアミド、またはその塩が挙げられる。

本発明の染毛剤組成物に含まれる成分（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）としては、ＣｌｏｇＰが１以上５以下である化合物を用いることが好ましい。ＣｌｏｇＰが１以上５以下である化合物を用いることにより、特に良好な染色効果を達成することができる。その理由としては、ＣｌｏｇＰが１以上５以下である化合物を用いることにより、本化合物が髪に浸透し、髪中で鉄キレートを形成することができ、染毛性に対して優れた効果を寄与するものと推定される。なお、ＣｌｏｇＰは、疎水性を表すパラメーターで、水とオクタノールの分配係数を示す。近年の計算化学の発展により、コンピューター上において計算によりＬｏｇＰの値を求めることができるようになり、その値のことをＣｌｏｇＰと言う。ＬｏｇＰ値を計算により算出可能な市販ソフトとしては、Ｃｈｍｅｄｒａｗ等を挙げることができ、また、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｖｃｃｌａｂ．ｏｒｇ／ｌａｂ／ａｌｏｇｐｓ／ｓｔａｒｔ．ｈｔｍｌを利用して得た値を用いてもよい。

本発明の染毛剤組成物は、成分（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）からなる群から選択される、少なくとも一つの色素を含む第一剤と、前記成分（ｂ）鉄塩を含む第二剤からなり、これらを組み合わせて含む二剤式の染毛剤組成物である。

本発明の染毛剤組成物に含まれる成分（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）からなる群より選択される少なくとも一つの色素の使用量は、本発明の効果が得られる限り限定されないが、好ましくは第一剤の全量に対し０．５〜１０質量％であり、より好ましくは１〜６質量％である。

本発明の染毛剤組成物の第一剤には、成分（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）で表される化合物以外の鉄と反応して発色する物質をさらに含むことができる。
鉄と反応して発色する物質の具体例としては、タンニン酸、没食子酸またはその誘導体、五倍子、ピロガロール、ログウッド、ブドウ葉エキス、ブドウエキス、エノシアニン、カルミン酸、アカキャベツ、ムラサキイモ、タマリンド、アピゲニニジン、ルテオリジンなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
上記の中でもより好ましくは、タンニン酸、没食子酸およびその誘導体である。没食子酸の誘導体としては、例えば、没食子酸のアルキルエステルが挙げられ、没食子酸のアルキルエステルとしては、例えば、総炭素数１〜１０、好ましくは２〜５の直鎖状または分枝鎖状のアルキルエステルが挙げられる。例えば、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミルなどが含まれる。没食子酸またはその誘導体は、公知の方法により化学合成したものでもよく、植物から単離したものでもよい。植物から単離したものにさらに化学合成を加えたものでもよい。また、植物から得られる没食子酸またはその誘導体を含有するエキスをそのまま用いてもよい。例えば、マメ科植物タラ由来の没食子酸やウルシ科ヌルデに発生する五倍子由来の没食子酸またはそれらを含有するエキスなどを用いることもできる。

鉄と反応して発色する物質の使用量は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、好ましくは第一剤の全量に対して、０．０５〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜６質量％である。

本発明の染毛剤組成物の第一剤には、以下の一般式（ＶＩ）で示される２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有する化合物をさらに含むことができる。

（式中、ＸおよびＹはそれぞれ独立に、水酸基、Ｃ_１〜１６アルコキシ基、Ｃ_１〜１６アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子などを示す。また、ＸおよびＹで示される置換基はそれぞれベンゼン環に複数存在していてもよい。）

一般式（ＶＩ）に包含される２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有する化合物の具体例としては、オキシベンゾン−１（２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン）、オキシベンゾン−３（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンフェノン）、オキシベンゾン−４（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンスルホン酸）、オキシベンゾン−６（２，２′‐ジヒドロキシ‐４，４′‐ジメトキシベンゾフェノン）、テトラヒドロキシベンゾフェノン、オキシベンゾン−９（２，２′‐ジヒドロキシ‐４，４′‐ジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸）、４−エトキシ−２−ヒドロキシベンフェノン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシベンフェノン、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４’−アミノ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３、５−ジクロロベンゾフェノン、３’，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４’メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４’−メトキシベンフェノン、２−ヒドロキシ−５−メチルベンフェノン、２−ヒドロキシ−４’−メチルベンフェノン、または２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルベンフェノンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
上記の中でもより好ましくは、オキシベンゾン−１、オキシベンゾン−３、オキシベンゾン−４、オキシベンゾン−６、またはテトラヒドロキシベンゾフェノンであり、さらに好ましくは、オキシベンゾン−１、またはオキシベンゾン−３である。

２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有する化合物の使用量は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、好ましくは第一剤の全量に対し０．５〜１０質量％であり、より好ましくは１〜６質量％である。

本発明の染毛剤組成物の第一剤には、染毛性向上のためにさらにアルカリ剤を使用することができる。
アルカリ剤の具体例としては、アンモニア、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、塩化アンモニウムなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
上記の中でも、安全性、取り扱い性、匂いの観点から炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウムが好ましく、さらに好ましくは重炭酸アンモニウムである。

アルカリ剤の使用量は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、好ましくは第一剤の全量に対し０．５〜１０質量％であり、より好ましくは１〜６質量％である。

本発明で用いる鉄塩としては、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、一般的には、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、酢酸第一鉄、リン酸第一鉄、シュウ酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、または酢酸第二鉄などを使用することができる。上記の中でも、好ましくは硫酸第一鉄、塩化第一鉄、酢酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩酸第二鉄、または酢酸第二鉄であり、さらに好ましくは硫酸第一鉄、または塩化第一鉄である。

鉄塩の使用量は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、好ましくは第二剤の全量に対し０．５〜１０質量％であり、より好ましくは１〜６質量％である。

本発明の染毛剤組成物を構成する第一剤および／または第二剤には、上記に加えて各種の添加剤を加えてもよい。添加剤としては、基材、界面活性剤、油脂類、溶剤、増粘剤、有機酸、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、香料、金属臭のマスキング剤、商品の着色剤、商品の紫外線吸収剤などが挙げられる。
また、添加剤としては、本発明の目的を損なわない範囲で通常の化粧品等に用いられる成分、例えば、育毛養毛剤、フケ防止剤、抗菌剤、柔軟剤、保湿剤、活性酸素除去剤、抗酸化剤、抗微生物剤、シリコーン、ミネラル、加水分解タンパク、ペプチド、アミノ酸類を適宜配合することもできる。これらの添加剤の使用量は、本発明の効果を奏する範囲内で適宜設定することができる。

基剤としては、高級アルコール類、炭化水素、脂肪酸エステル、植物油、脂肪酸などを挙げることができる。
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸およびその塩、アルキルグルコシド、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アルキルアンモニウム塩、アルキルアミドプロピルベタイン等を挙げることができる。
酸化防止剤としては、アスコルビン酸およびその誘導体、亜硫酸ナトリウム等を挙げることができる。
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、リン酸、アンモニア、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、リン酸アンモニウム、リン酸一水素二アンモニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等を用いることができる。
湿潤剤としては、１，３ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、アミノ酸、植物油等を挙げることができる。
増粘剤としては、キサンタンガム、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース等を挙げることができる。
溶剤としては、水、エタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、１，３ブチレングリコ−ル、１，２−ペンタンジオ−ル、２−メチル−２，４−ペンタンジオ−ル、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル等を挙げることができる。

本発明の染毛剤組成物は、第一剤および第二剤からなる二剤式の染毛剤組成物であって、第一剤と第二剤を混合させることによって染毛を行う。第一剤が、成分（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）からなる群から選択される、少なくとも一つの色素を含み、第二剤が鉄塩を含有する。

第一剤と第二剤の割合は、好ましくは質量比で第一剤：第二剤＝１：０．５〜１：２程度であり、特に好ましくは質量比で第一剤：第二剤＝１：１程度である。

第一剤のｐＨは、好ましくはｐＨ６〜１０であり、より好ましくはｐＨ７〜９である。第二剤のｐＨは、好ましくはｐＨ２〜６であり、より好ましくはｐＨ３〜５である。

本発明の染毛剤組成物の剤型としては、例えば、クリーム、液体、ゲル、エマルション、スプレー剤、エアゾール剤などの剤型にすることができるが、これらに限定されるものではない。

本発明の染毛剤組成物を毛髪に適用することによって、毛髪の染毛を行うことができる。毛髪への適用方法としては、第一剤を先に毛髪に塗布し一定時間放置後、第二剤を塗布し、一定時間放置した後、洗い流して使用する方法がある。あるいは、第一剤および第二剤を同時に塗布し一定時間放置した後、洗い流して使用することもできる。

本発明の染毛剤組成物の塗布量としては、長さ２０センチ程度の頭髪に、第一剤を３０〜７０ｇ程度、第二剤を３０〜７０ｇ程度塗布することが好ましく、第一剤を４０〜６０ｇ程度、第二剤を４０〜６０ｇ程度塗布することがさらに好ましい。一例としては、第一剤を５０ｇおよび第二剤を５０ｇ塗布することができる。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は実施例によって限定されるものではない。

表１〜表３に示す組成の各染毛剤組成物組成物を常法により製造した。
第一剤は、表１〜表３に示す各化合物を表１〜表３に示す各濃度になるように、ベンジルアルコール１０％−エタノール５％水溶液に溶解させ製造した。表１〜表３に示す化合物について、分子量、ＣｌｏｇＰはＣｈｅｍｄｒａｗを用いて算出した。ＣｌｏｇＰについては、理論計算できないものもあり、それについては空欄にしてある。第二剤は、硫酸第一鉄をソルビトール５％水溶液に溶解させ、終濃度３質量％として製造した。
下記の方法により染毛性を評価した。結果を表１〜表３に示す。
染毛方法；
長さ約１０センチのヤギ毛の毛束１ｇに、第一剤を各２ｇ塗布し、均一に伸ばした後、２０分間放置した。つづいて、第二剤を２ｇ塗布し、均一に伸ばした後、１０分間放置した。その後、シャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで毛束を乾燥させた。
染毛性評価方法；
毛束をミノルタ社製のＣＲ２００型色彩色差計で色測し、染毛前後のヤギ毛の色差（ΔＥ）を評価した。

表１に示すサリチル酸誘導体を第一剤として用いた場合、いずれも良好な染毛性を示すことが判明した。

シャンプー落ち率の評価；
実施例１〜２０に示す化合物を含む第一剤と硫酸第一鉄を含む第二剤を用いてヤギ毛を染毛した後に、シャンプー処理を３回行った。シャンプー処理前と後における色差の差（ΔΔＥ）についてシャンプー落ち率として評価を行った。結果を表４に示す。

表４より、ＣｌｏｇＰが２以上を示すサリチル酸誘導体は、いずれもシャンプーの落ち率が低いことが判明した。

Claims (13)

1. （ａ１）下記一般式（Ｉ）、
   
   （式中、
   Ｒ^１ａは、水素原子、Ｃ_１〜６アルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基であり、
   Ｒ^２ａは、ハロゲン原子、Ｃ_１〜６アルキル基、Ｃ_１〜６アルコキシ基、水酸基、アミノ基、Ｃ_１〜６アルデヒド基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、または、ニトロ基であり、
   ｎ１は、０〜３の整数であり、ｎ１が２または３の整数である場合には、複数あるＲ^２ａは、同じであっても異なってもよい）
   で表されるサリチル酸誘導体、または、その塩と、
   （ａ２）下記一般式（ＩＩ）、
   
   （環Ａは、置換基を有してもよい、６員環以上の炭化水素環、芳香環もしくは複素環であり、前記置換基が複数ある場合、二つの置換基および環Ａを構成する原子により、環を形成してもよい）
   で表される化合物、または、その塩と
   （ａ３）下記式（ＩＩＩ）−１、（ＩＩＩ）−２、（ＩＩＩ）−３、または、（ＩＩＩ）−４で表される置換基を有してもよい、
   
   化合物、または、その塩と
   （ａ４）下記一般式（ＩＶ）、
   
   （式中、
   Ｒ^１ｄは、Ｃ_１〜６アルキル基、Ｃ_１〜６アルコキシ基、もしくは、水酸基を有してもよいフェニル基または水酸基であり、
   Ｒ^２ｄは、Ｃ_１〜６アルキル基、Ｃ_１〜６アルコキシ基、もしくは、水酸基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいＣ_１〜６アルキル基であり、
   ｍ１は、０または１の整数であり、
   ｍ２は、０または１の整数である）
   で表される化合物、または、その塩と
   （ａ５）下記一般式（Ｖ）、
   
   （式中、
   Ｒ^１ｅは、カルボン酸を有してもよい、Ｃ_１〜６アルケニル基、または、カルボキシル基であり、
   Ｒ^２ｅは、水酸基、または、Ｃ_１〜６アルコキシ基である）
   で表される化合物、または、その塩と
   （ａ６）マルビジン、ベタニジン、クロロゲン酸、エピカテキン、カテキン、コウリャン、エルダーベリー、エラグ酸、フタル酸、デヒドロ酢酸、ピリドキシン、もしくは、ニコチンアミド、またはその塩と、
   からなる群から選択される、少なくとも一つの色素と、
   （ｂ）鉄塩と、
   を含む、染毛剤組成物。
2. 前記（ａ１）〜（ａ６）で表される色素が、ＣｌｏｇＰが１以上５以下である、請求項１に記載の染毛剤組成物。
3. 前記一般式（Ｉ）で表されるサリチル酸誘導体が、サリチル酸、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸アンモニウム、５−フルオロサリチル酸、４−クロロサリチル酸、５−クロロサリチル酸、５−ブロモサリチル酸、３，５−ジクロロサリチル酸、３，５−ジブロモサリチル酸、３，５，６−トリクロロサリチル酸、３−メチルサリチル酸、３−メトキシサリチル酸、５−メトキシサリチル酸、６−メトキシサリチル酸、３−ヒドロキシサリチル酸、４−ヒドロキシサリチル酸、５−ヒドロキシサリチル酸、６−ヒドロキシサリチル酸、サリチル酸サリチル、５−ホルミルサリチル酸、５−ニトロサリチル酸、または５−（ｐ−ニトロフェニルアゾ）サリチル酸である請求項１または請求項２に記載の染毛剤組成物。
4. 前記一般式（ＩＩ）で表される化合物が、置換基を有してもよい、
   
   である請求項１または請求項２に記載の染毛剤組成物。
5. 前記式（ＩＩ）−１、（ＩＩ）−２、または（ＩＩ）−３が、有してもよい置換基が、水酸基を有してもよいＣ_１〜６アルキル基、または水酸基である請求項４の染毛剤組成物。
6. 前記一般式（ＩＩ）で表される化合物が、マルトール、コウジ酸、ヒノキチオール、またはヘマテインである請求項１または請求項２に記載の染毛剤組成物。
7. 前記式（ＩＩＩ）−１、（ＩＩＩ）−２、（ＩＩＩ）−３、または、（ＩＩＩ）−４が、有してもよい置換基が、水酸基を有する置換基、または、水酸基である請求項１または請求項２に記載の染毛剤組成物。
8. 前記置換基を有してもよい、式（ＩＩＩ）−１、（ＩＩＩ）−２、（ＩＩＩ）−３、または、（ＩＩＩ）−４で表される化合物が、シコニン、グルコシルルチン、アロエエモジン、アリザリン、オウゴン、ケルセチン、ルチン、ヘスペリジン、ヘスペレチン、コチニール、またはラッカイン酸である、請求項１または請求項２に記載の染毛剤組成物。
9. 前記一般式（ＩＶ）で表される化合物が、アボベンゾン、クルクミン、またはシソニンである請求項１または請求項２に記載の染毛剤組成物。
10. 前記一般式（Ｖ）で表される化合物が、イソオイゲノール、オイゲノール、フェルラ酸、プロトカテク酸、または、カフェイン酸である請求項１または請求項２に記載の染毛剤組成物。
11. 前記鉄塩が、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、酢酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩酸第二鉄、または酢酸第二鉄である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の染毛剤組成物。
12. 前記成分（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）および（ａ６）からなる群から選択される、少なくとも一つの色素を含む第一剤と、
    前記成分（ｂ）を含む第二剤からなる請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の染毛剤組成物。
13. 請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の染毛剤組成物を毛髪に適用する工程を含む染毛方法。