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JP2014091750A - Coating agent composition - Google Patents

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JP2014091750A
JP2014091750A JP2012241451A JP2012241451A JP2014091750A JP 2014091750 A JP2014091750 A JP 2014091750A JP 2012241451 A JP2012241451 A JP 2012241451A JP 2012241451 A JP2012241451 A JP 2012241451A JP 2014091750 A JP2014091750 A JP 2014091750A
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JP
Japan
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mass
parts
composition
colloidal silica
coating
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Application number
JP2012241451A
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Japanese (ja)
Inventor
Emi Hattori
絵美 服部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kikusui Chemical Industries Co Ltd
Original Assignee
Kikusui Chemical Industries Co Ltd
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Publication date
Application filed by Kikusui Chemical Industries Co Ltd filed Critical Kikusui Chemical Industries Co Ltd
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Abstract

【課題】塗膜の耐溶剤性に優れたコーティング剤組成物を提供する。
【解決手段】合成樹脂とコロイダルシリカとシランカップリング剤とが含有されているコーティング剤組成物であって、前記シランカップリング剤にはグリシドキシシランが含有されている。前記グリシドキシエトキシシランが3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランまたは3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのいずれかまたは両方であり、前記グリシドキシメトキシシランが3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであることが好ましい。前記コーティング剤組成物を被塗物に対して塗装する直前に、前記合成樹脂とコロイダルシリカの混合物に対してグリシドキシシランを混合する。
【選択図】なし
Disclosed is a coating agent composition excellent in solvent resistance of a coating film.
A coating composition containing a synthetic resin, colloidal silica, and a silane coupling agent, wherein the silane coupling agent contains glycidoxysilane. The glycidoxyethoxysilane is 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane or 3-glycidoxypropyltriethoxysilane or both, and the glycidoxymethoxysilane is 3-glycidoxypropyltrimethoxy Silane is preferred. Immediately before the coating composition is applied to the object, glycidoxysilane is mixed with the mixture of the synthetic resin and colloidal silica.
[Selection figure] None

Description

本発明は、合成樹脂とコロイダルシリカとシランカップリング剤とが含有されているコーティング剤組成物に関するものである。   The present invention relates to a coating agent composition containing a synthetic resin, colloidal silica, and a silane coupling agent.

従来、合成樹脂とシランカップリング剤とが含有されているコーティング剤組成物としては、水性樹脂を1〜50質量%、グアニジン化合物を0.01〜30質量%及びシランカップリング剤を1〜50質量%含有する鋼材用水性被覆剤(例えば、特許文献1参照。)、アクリル樹脂が含有するカルボキシル基を中和する塩基性物質としてケイ素原子を含有するアミン化合物、及び必要に応じてケイ素原子を含有しないアミン化合物および/又はアンモニアを併せて用い、さらにアクリル樹脂が含有するカルボニル基と反応する活性水素化合物としてヒドラジド及び/又はセミカルバジド誘導体を用いた水性硬化性組成物(例えば、特許文献2参照。)等があった。
また、合成樹脂とコロイダルシリカとが含有されているコーティング剤組成物としては、コロイダルシリカおよびリン酸塩系化合物の内少なくとも一種と水系樹脂から成る硬化性の水系塗料組成物(例えば、特許文献3参照。)、エチレン性不飽和単量体(a);50〜99.9重量%、メチルメタクリレートやn−ブチルアクリレート、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体(b);0.1〜50重量%、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、からなる混合液 100重量部、及び、コロイダルシリカ(c)5〜200重量部(固形分換算)を水分散媒中で重合して得られる水分散組成物(例えば、特許文献4参照。)等があった。
Conventionally, as a coating composition containing a synthetic resin and a silane coupling agent, the aqueous resin is 1 to 50% by mass, the guanidine compound is 0.01 to 30% by mass, and the silane coupling agent is 1 to 50%. Aqueous coating material for steel containing mass% (for example, see Patent Document 1), an amine compound containing a silicon atom as a basic substance for neutralizing a carboxyl group contained in an acrylic resin, and, if necessary, a silicon atom. An aqueous curable composition using an hydrazide and / or a semicarbazide derivative as an active hydrogen compound that reacts with a carbonyl group contained in an acrylic resin, together with an amine compound and / or ammonia that are not contained (see, for example, Patent Document 2). ) Etc.
Moreover, as a coating agent composition containing a synthetic resin and colloidal silica, a curable water-based paint composition comprising at least one of colloidal silica and a phosphate compound and a water-based resin (for example, Patent Document 3). Reference)), ethylenically unsaturated monomer (a); 50 to 99.9% by weight, ethyl methacrylate unsaturated monomer (b) having methyl methacrylate, n-butyl acrylate and hydroxyl group; 0.1 to 50 An aqueous dispersion composition obtained by polymerizing 100 parts by weight of a mixed solution composed of 2% by weight, 2-hydroxyethyl methacrylate and 5 to 200 parts by weight (in terms of solid content) of colloidal silica (c) in an aqueous dispersion medium ( For example, see Patent Document 4).

しかし、これらのコーティング剤組成物は、耐溶剤性が十分ではなく、特に合成樹脂としてアクリル樹脂を用いた場合の芳香族系溶剤に対する耐溶解性が十分でないという問題があった。また、被塗物がガラス又は金属である場合には温水浸漬時に被塗物との密着性が十分でないという問題があった。
特開2005−247906号公報(第2〜3頁) 特開2011−26434号公報(第2〜3頁) 特開2001−49192号公報(第2〜3頁) 特開平6−199917号公報(第2〜3頁)
However, these coating agent compositions have a problem that the solvent resistance is not sufficient, and in particular, the solubility resistance to an aromatic solvent is insufficient when an acrylic resin is used as a synthetic resin. Further, when the object to be coated is glass or metal, there is a problem that the adhesion to the object to be coated is not sufficient when immersed in warm water.
JP-A-2005-247906 (pages 2 to 3) JP 2011-26434 A (2nd to 3rd pages) JP 2001-49192 A (pages 2 to 3) JP-A-6-199917 (pages 2 and 3)

解決しようとする問題点は、形成される塗膜の耐溶剤性に優れたコーティング剤組成物を提供する点である。   The problem to be solved is to provide a coating agent composition excellent in solvent resistance of the formed coating film.

請求項1に記載のコーティング剤組成物についての発明は、合成樹脂とコロイダルシリカとシランカップリング剤とが含有されているコーティング剤組成物であって、前記シランカップリング剤にグリシドキシシランが含有されていることを最も主要な特徴とする。   The invention relating to the coating agent composition according to claim 1 is a coating agent composition containing a synthetic resin, colloidal silica, and a silane coupling agent, wherein glycidoxysilane is contained in the silane coupling agent. It is the main feature that it is contained.

請求項2に記載のコーティング剤組成物についての発明は、請求項1に記載の発明において、前記合成樹脂100質量部に対するコロイダルシリカの含有量が50〜200質量部であり、グリシドキシシランの含有量が5〜50質量部であることを最も主要な特徴とする。   The invention about the coating agent composition according to claim 2 is the invention according to claim 1, wherein the content of colloidal silica with respect to 100 parts by mass of the synthetic resin is 50 to 200 parts by mass, and glycidoxysilane The main feature is that the content is 5 to 50 parts by mass.

請求項3に記載のコーティング剤組成物についての発明は、請求項1又は請求項2に記載の発明において、前記グリシドキシシランがグリシドキシエトキシシランとグリシドキシメトキシシランとを含有していることを最も主要な特徴とする。   The invention relating to the coating agent composition according to claim 3 is the invention according to claim 1 or claim 2, wherein the glycidoxysilane contains glycidoxyethoxysilane and glycidoxymethoxysilane. It is the most important feature.

請求項4に記載のコーティング剤組成物についての発明は、請求項1〜請求項3のいずれか一項に記載の発明において、前記グリシドキシエトキシシラン100質量部に対するグリシドキシメトキシシランの含有量が25〜75質量部であることを最も主要な特徴とする。 Invention of the coating agent composition of Claim 4 is invention of any one of Claims 1-3. Content of glycidoxymethoxysilane with respect to 100 mass parts of said glycidoxyethoxysilanes The main feature is that the amount is 25 to 75 parts by mass.

請求項5に記載のコーティング剤組成物についての発明は、請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の発明において、前記グリシドキシエトキシシランが3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランまたは3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのいずれかまたは両方であり、前記グリシドキシメトキシシランが3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであることを最も主要な特徴とする。 The invention about the coating agent composition according to claim 5 is the invention according to any one of claims 1 to 4, wherein the glycidoxyethoxysilane is 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane. Alternatively, either or both of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane and the most important feature is that the glycidoxymethoxysilane is 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.

請求項6に記載のコーティング剤組成物についての発明は、請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の発明において、前記3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン100質量部に対する3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランの含有量が50〜150質量部であり、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの含有量が70〜130質量部であることを最も主要な特徴とする。 The invention relating to the coating agent composition according to claim 6 is the invention according to any one of claims 1 to 5, wherein the 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane is mixed with 100 parts by mass. The main feature is that the content of glycidoxypropyltriethoxysilane is 50 to 150 parts by mass and the content of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is 70 to 130 parts by mass.

請求項7に記載のコーティング剤組成物の使用方法についての発明は、請求項1〜請求項6に記載のコーティング剤組成物を被塗物に対して塗装する直前に、前記合成樹脂とコロイダルシリカの混合物に対してグリシドキシシランを混合することを最も主要な特徴とする。 The invention about the usage method of the coating agent composition of Claim 7 is the said synthetic resin and colloidal silica immediately before coating the coating agent composition of Claims 1-6 with respect to a to-be-coated article. The most important feature is that glycidoxysilane is mixed with a mixture of these.

請求項1に記載の発明によれば、コーティング剤組成物により形成される塗膜の耐溶剤性に優れるという利点がある。   According to invention of Claim 1, there exists an advantage that it is excellent in the solvent resistance of the coating film formed with a coating agent composition.

請求項2に記載の発明によれば、コーティング剤組成物により形成される塗膜の芳香族溶剤に対する耐久性を向上させることができるという利点がある。 According to invention of Claim 2, there exists an advantage that durability with respect to the aromatic solvent of the coating film formed with a coating agent composition can be improved.

請求項3に記載の発明によれば、合成樹脂がエマルジョンの形態で供給された場合のコーティング剤組成物の安定性に優れるという利点がある。   According to invention of Claim 3, there exists an advantage that it is excellent in stability of the coating agent composition when a synthetic resin is supplied with the form of an emulsion.

請求項4又は請求項5に記載の発明によれば、コーティング剤組成物により形成される塗膜のガラス又は金属への耐温水密着性に優れるという利点がある。   According to invention of Claim 4 or Claim 5, there exists an advantage that it is excellent in the hot-water-resistant adhesiveness to the glass or metal of the coating film formed with a coating agent composition.

請求項6に記載の発明によれば、被塗物がガラス又は金属である場合であって、界面活性剤を混合した温水に浸漬させた場合の密着性に優れるという利点がある。   According to the sixth aspect of the present invention, there is an advantage that the adhesion is excellent when the object to be coated is glass or metal and immersed in warm water mixed with a surfactant.

請求項7に記載の発明によれば、コーティング剤組成物により形成される塗膜の耐溶剤性及び耐温水密着性に優れるという利点がある。   According to invention of Claim 7, there exists an advantage that it is excellent in the solvent resistance of a coating film formed with a coating agent composition, and hot-water-resistant adhesiveness.

以下、本発明を具体化した実施形態を説明する。
本発明のコーティング剤組成物の組成は例えば、以下のようなものである。
コーティング剤組成物の組成例:合成樹脂としてのアクリル樹脂エマルジョン(不揮発分50質量%)100質量部、コロイダルシリカ60質量部、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン3質量部、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン3質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン3質量部、希釈剤としての水20質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.1質量部、造膜助剤としての2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノブチレート5質量部。
Hereinafter, embodiments embodying the present invention will be described.
The composition of the coating agent composition of the present invention is, for example, as follows.
Composition example of coating agent composition: 100 mass parts of acrylic resin emulsion (non-volatile content 50 mass%) as synthetic resin, 60 mass parts of colloidal silica, 3 mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane as silane coupling agent Parts, 3 parts by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane as a silane coupling agent, 3 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 20 parts by weight of water as a diluent, 0.1 mass of antifoaming agent Part, 0.1 part by weight of a wetting agent, 0.1 part by weight of a thickening agent, and 5 parts by weight of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monobutyrate as a film-forming aid.

前記合成樹脂はアクリル樹脂に限らず任意に設定することができる。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、2以上を混合して用いても良い。また、それぞれを構成するモノマーを共重合させて用いても良い。 The synthetic resin is not limited to acrylic resin and can be set arbitrarily. For example, acrylic resin, polyester resin, acrylic resin, fluororesin, epoxy resin, polyurethane resin, polyether resin, vinyl acetate resin, silicone resin, and the like can be given. These may be used singly or in combination of two or more. Moreover, you may use the monomer which comprises each copolymerized.

前記合成樹脂の形態はエマルジョンに限らず、水溶性高分子や低分子量の液状樹脂もしくは有機溶剤に溶解させた形態で用いても良い。 The form of the synthetic resin is not limited to an emulsion, and it may be used in a form dissolved in a water-soluble polymer, a low molecular weight liquid resin, or an organic solvent.

前記合成樹脂をエマルジョンの形態としたときの不揮発分は好ましくは10〜65質量%、より好ましくは20〜60質量%、最も好ましくは45〜55質量%である。この範囲にあるとき、コーティング剤組成物の生産が容易になる。前記合成樹脂をエマルジョンの形態としたときの不揮発分が10質量%未満の場合には、コーティング剤組成物の塗膜形成時に結合成分が少なすぎて脆くなってしまう。逆に65質量%を超える場合には合成樹脂エマルジョンの生産が困難になる。 The nonvolatile content when the synthetic resin is in the form of an emulsion is preferably 10 to 65% by mass, more preferably 20 to 60% by mass, and most preferably 45 to 55% by mass. When it exists in this range, production of a coating agent composition becomes easy. When the non-volatile content when the synthetic resin is in the form of an emulsion is less than 10% by mass, there are too few binding components at the time of coating film formation of the coating agent composition, and the brittleness becomes brittle. On the other hand, when it exceeds 65% by mass, it is difficult to produce a synthetic resin emulsion.

前記合成樹脂はアクリル樹脂を用いることが好ましい。前記合成樹脂としてアクリル樹脂を用いることにより、コーティング剤組成物により形成される塗膜に透明性や耐候性を付与することができる。 The synthetic resin is preferably an acrylic resin. By using an acrylic resin as the synthetic resin, transparency and weather resistance can be imparted to the coating film formed by the coating agent composition.

前記コロイダルシリカの粒子径は好ましくは3〜50nm、より好ましくは5〜30nm、最も好ましくは7〜25nmである。この範囲にあるとき、コーティング剤組成物による塗膜の透明性に優れる。コロイダルシリカの粒子径が3nm未満の場合には、コーティング剤組成物により形成される塗膜の耐溶剤性が十分でない。逆に50nmを超える場合には、コーティング剤組成物により形成される塗膜を擦った場合にコロイダルシリカが取れてしまうおそれがある。 The particle diameter of the colloidal silica is preferably 3 to 50 nm, more preferably 5 to 30 nm, and most preferably 7 to 25 nm. When it exists in this range, it is excellent in the transparency of the coating film by a coating agent composition. When the particle diameter of colloidal silica is less than 3 nm, the solvent resistance of the coating film formed by the coating agent composition is not sufficient. On the other hand, when it exceeds 50 nm, colloidal silica may be removed when the coating film formed by the coating agent composition is rubbed.

前記コロイダルシリカはアンモニアで中和されていることが好ましい。コロイダルシリカがアンモニアで中和されていることによりコーティング剤組成物により形成される塗膜の耐水性に優れる。 The colloidal silica is preferably neutralized with ammonia. Since the colloidal silica is neutralized with ammonia, the water resistance of the coating film formed by the coating agent composition is excellent.

前記合成樹脂とコロイダルシリカとは別々に混合して用いても良いし、合成樹脂を重合する際にコロイダルシリカを滴下しながら重合することにより、あらかじめ合成樹脂と一体にして用いても良い。また、これらの両方を用いても良い。 The synthetic resin and colloidal silica may be mixed and used separately, or may be used in advance with the synthetic resin by polymerizing the synthetic resin while dropping the colloidal silica. Moreover, you may use both of these.

前記シランカップリング剤は有機物とケイ素から構成される化合物で、分子中に2種以上の異なった反応基を持つ。例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシ、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のグリシドキシシラン、p-スチリルトリメトキシシラン等のスチリルシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等のメタクリロキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリロキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3−トリエトキシシリル-N-(1,3−ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイドシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等のスルフィドシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネートシラン等が挙げられる。これらのうち、グリシドキシシランを用いることが好ましい。シランカップリング剤としてグリシドキシシランを用いることにより、コーティング剤組成物により形成される塗膜の耐溶剤性、特に合成樹脂がアクリル樹脂である場合のベンゼン、スチレン、トルエン、キシレン、フェノール、クレゾール等の芳香族溶剤に対する耐久性を向上させることができるとともに、被塗物がガラス又は金属である場合の密着性、特に70℃以上の温水に8時間以上浸漬させた場合の密着性(以下、「耐温水密着性」という。)に優れる。 The silane coupling agent is a compound composed of an organic substance and silicon, and has two or more different reactive groups in the molecule. For example, vinyl silane such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxy, 3 -Glycidoxysilane such as glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, styrylsilane such as p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxy Methacryloxysilane such as propyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, and acryloxysilane such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, etc. Aminosilane, ureido silane such as 3-ureidopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, mercaptosilane such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, sulfide silane such as bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, 3- Isocyanate Isocyanate silanes such as propyltriethoxysilane. Of these, glycidoxysilane is preferably used. By using glycidoxysilane as the silane coupling agent, the solvent resistance of the coating film formed by the coating agent composition, especially benzene, styrene, toluene, xylene, phenol, cresol when the synthetic resin is an acrylic resin In addition to improving durability against aromatic solvents such as, adhesion when the object to be coated is glass or metal, particularly adhesion when immersed in warm water of 70 ° C. or more for 8 hours or more (hereinafter, Excellent resistance to hot water adhesion).

前記コロイダルシリカとシランカップリング剤とを用いることによりコーティング剤組成物により形成される塗膜の耐溶剤性に優れるとともに被塗物としてのガラス又は金属に対する密着性が向上する。 By using the colloidal silica and the silane coupling agent, the coating film formed from the coating agent composition has excellent solvent resistance and adhesion to glass or metal as an object to be coated.

前記合成樹脂100質量部に対するコロイダルシリカとグリシドキシシランの含有量は好ましくはコロイダルシリカ50〜200質量部、グリシドキシシラン5〜50質量部であり、より好ましくはコロイダルシリカ60〜150質量部、グリシドキシシラン10〜40質量部であり、最も好ましくはコロイダルシリカ80〜120質量部、グリシドキシシラン15〜30質量部である。この範囲にあるとき、コーティング剤組成物により形成される塗膜の耐溶剤性、特にベンゼン、スチレン、トルエン、キシレン、フェノール、クレゾール等の芳香族溶剤に対する耐久性を向上させることができるとともに、コーティング剤組成物により形成される塗膜の耐温水密着性に優れる。前記合成樹脂100質量部に対するコロイダルシリカとグリシドキシシランの含有量がコロイダルシリカ50質量部未満、グリシドキシシラン5質量部未満である場合には、コーティング剤組成物により形成される塗膜の耐溶剤性が十分でないとともにガラス又は金属への耐温水密着性が十分でない。前記合成樹脂100質量部に対するコロイダルシリカとグリシドキシシランの含有量がコロイダルシリカ200質量部超、グリシドキシシラン50質量部超の場合には、合成樹脂がエマルジョンの形態で供給された場合のコーティング剤組成物としての安定性が十分でないとともにガラス又は金属への耐温水密着性が十分でない。 The content of colloidal silica and glycidoxysilane with respect to 100 parts by mass of the synthetic resin is preferably 50 to 200 parts by mass of colloidal silica and 5 to 50 parts by mass of glycidoxysilane, more preferably 60 to 150 parts by mass of colloidal silica. 10 to 40 parts by mass of glycidoxysilane, most preferably 80 to 120 parts by mass of colloidal silica and 15 to 30 parts by mass of glycidoxysilane. When it is in this range, the solvent resistance of the coating film formed by the coating agent composition, in particular, the durability against aromatic solvents such as benzene, styrene, toluene, xylene, phenol, cresol and the like can be improved, and the coating The coating film formed by the agent composition has excellent hot water adhesion. When the content of colloidal silica and glycidoxysilane with respect to 100 parts by mass of the synthetic resin is less than 50 parts by mass of colloidal silica and less than 5 parts by mass of glycidoxysilane, the coating film formed by the coating agent composition The solvent resistance is not sufficient and the hot water adhesion to glass or metal is not sufficient. When the content of colloidal silica and glycidoxysilane with respect to 100 parts by mass of the synthetic resin is more than 200 parts by mass of colloidal silica and more than 50 parts by mass of glycidoxysilane, the synthetic resin is supplied in the form of an emulsion. The stability as a coating agent composition is not sufficient, and the hot water adhesion to glass or metal is not sufficient.

前記グリシドキシシランはグリシドキシエトキシシランとグリシドキシメトキシシランとを含有していることが好ましい。グリシドキシシランがグリシドキシエトキシシランとグリシドキシメトキシシランとを含有していることにより、合成樹脂がエマルジョンの形態で供給された場合のコーティング剤組成物の安定性に優れるとともにコーティング剤組成物により形成される塗膜のガラス又は金属への耐温水密着性に優れる。 The glycidoxysilane preferably contains glycidoxyethoxysilane and glycidoxymethoxysilane. As glycidoxysilane contains glycidoxyethoxysilane and glycidoxymethoxysilane, the stability of the coating composition when the synthetic resin is supplied in the form of an emulsion is improved and the coating composition Excellent resistance to hot water adhesion to glass or metal of a coating film formed by a product.

前記グリシドキシエトキシシラン100質量部に対するグリシドキシメトキシシランの含有量は好ましくは25〜75質量部、より好ましくは35〜65質量部、最も好ましくは45〜55質量部である。この範囲にあるとき、合成樹脂がエマルジョンの形態で供給された場合のコーティング剤組成物としての安定性に優れるとともにコーティング剤組成物により形成される塗膜のガラス又は金属への耐温水密着性に優れる。前記グリシドキシエトキシシラン100質量部に対するグリシドキシメトキシシランの含有量が25質量部未満である場合にコーティング剤組成物により形成される塗膜のガラス又は金属への耐温水密着性が十分でない。逆に前記グリシドキシエトキシシラン100質量部に対するグリシドキシメトキシシランの含有量が75質量部を超える場合には合成樹脂がエマルジョンの形態で供給された場合のコーティング剤組成物としての安定性が十分でないとともに、コーティング剤組成物により形成される塗膜のガラス又は金属への耐温水密着性が十分でない。 The content of glycidoxymethoxysilane with respect to 100 parts by mass of glycidoxyethoxysilane is preferably 25 to 75 parts by mass, more preferably 35 to 65 parts by mass, and most preferably 45 to 55 parts by mass. When in this range, the stability as a coating agent composition when the synthetic resin is supplied in the form of an emulsion is excellent, and the coating film formed by the coating agent composition is resistant to hot water to glass or metal. Excellent. When the content of glycidoxymethoxysilane with respect to 100 parts by mass of glycidoxyethoxysilane is less than 25 parts by mass, the adhesion of hot water to glass or metal of the coating film formed by the coating agent composition is not sufficient. . On the contrary, when the content of glycidoxymethoxysilane with respect to 100 parts by mass of glycidoxyethoxysilane exceeds 75 parts by mass, the stability as a coating agent composition when the synthetic resin is supplied in the form of an emulsion is obtained. It is not sufficient, and the adhesion of warm water to glass or metal of the coating film formed by the coating agent composition is not sufficient.

前記グリシドキシエトキシシランが3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランまたは3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのいずれかまたは両方であり、前記グリシドキシメトキシシランが3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであることが好ましい。前記グリシドキシエトキシシランが3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランまたは3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのいずれかまたは両方であり、前記グリシドキシメトキシシランが3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであることにより、コーティング剤組成物により形成される塗膜のガラス又は金属への耐温水密着性に特に優れる。 The glycidoxyethoxysilane is 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane or 3-glycidoxypropyltriethoxysilane or both, and the glycidoxymethoxysilane is 3-glycidoxypropyltrimethoxy Silane is preferred. The glycidoxyethoxysilane is 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane or 3-glycidoxypropyltriethoxysilane or both, and the glycidoxymethoxysilane is 3-glycidoxypropyltrimethoxy By being a silane, the coating film formed by the coating composition is particularly excellent in hot water adhesion to glass or metal.

前記3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン100質量部に対する3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランと3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの含有量は、好ましくは3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン50〜150質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン70〜130質量部であり、より好ましくは3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン70〜120質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン80〜120質量部であり、最も好ましくは3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン90〜110質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン90〜110質量部である。この範囲にあるとき、被塗物がガラス又は金属である場合であって、界面活性剤を混合した70℃以上の温水に8時間以上浸漬させた場合の密着性(以下、「耐界面活性温水性」という。)に優れるとともに、コーティング剤組成物を被塗物に塗装した後に50℃以下の低温で乾燥させても十分な耐温水密着性及び耐溶剤性を得ることができる。前記3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン100質量部に対する3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランと3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの含有量が3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン50質量部未満、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン70質量部未満である場合には、コーティング剤組成物により形成される塗膜の耐界面活性温水性が十分でないとともに、コーティング剤組成物を被塗物に塗装した後に50℃以下の低温で乾燥させた場合の耐温水密着性が十分でない。逆に3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン150質量部超、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン130質量部超の場合にもコーティング剤組成物により形成される塗膜の耐界面活性温水性が十分でないとともに、コーティング剤組成物の安定性が十分でないため凝集物が生ずるおそれがある。 The content of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane with respect to 100 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane is preferably 3-glycidoxypropyltriethoxysilane. Silane 50 to 150 parts by mass, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 70 to 130 parts by mass, more preferably 3-glycidoxypropyltriethoxysilane 70 to 120 parts by mass, 3-glycidoxypropyltrimethoxy 80 to 120 parts by mass of silane, most preferably 90 to 110 parts by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, and 90 to 110 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane. When in this range, the object to be coated is glass or metal, and adhesion when immersed in warm water of 70 ° C. or higher mixed with a surfactant for 8 hours or longer (hereinafter referred to as “surface active hot water resistant”). In addition to being excellent in the properties, ”sufficient hot water adhesion and solvent resistance can be obtained even if the coating composition is applied to an object and dried at a low temperature of 50 ° C. or lower. The content of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane with respect to 100 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane is 50 masses of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane. If it is less than 70 parts by weight and less than 70 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, the coating composition formed by the coating agent composition has insufficient resistance to surface active warm water and is coated with the coating agent composition. Resistance to hot water adhesion when dried at a low temperature of 50 ° C. or lower after coating on an object is not sufficient. Conversely, even in the case of more than 150 parts by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane and more than 130 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, the surface active hot water resistance of the coating film formed by the coating agent composition is In addition to being insufficient, the stability of the coating composition is not sufficient and aggregates may be formed.

前記造膜助剤は2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノブチレートに限らず、任意に設定することができる。例えば、エチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル等、通常のコーティング剤組成物に使用されるものを用いることができる。これらのうち、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノブチレートとプロピレングリコールモノブチルエーテルとを併用することにより、コーティング剤組成物により形成される塗膜を水に浸漬した場合に、該塗膜が白く変色する現象(以下、「耐水白化現象」という)が生じることを抑制することができる。 The film-forming aid is not limited to 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monobutyrate and can be arbitrarily set. For example, what is used for a normal coating agent composition, such as ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, polypropylene glycol monomethyl ether, can be used. Of these, by using 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monobutyrate and propylene glycol monobutyl ether in combination, the coating film formed by the coating agent composition is immersed in water. The phenomenon that the coating film turns white (hereinafter referred to as “water whitening phenomenon”) can be suppressed.

前記希釈剤は合成樹脂がエマルジョン又は水溶性樹脂の形態で用いられる場合には水に限らず、水溶性の溶剤を用いることができる。例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール、アンモニア水等が挙げられる。合成樹脂が水を含まない形態で持ちられる場合には、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤、メチルエチルケトン等のケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル等、通常の有機溶剤を用いることができる。 When the synthetic resin is used in the form of an emulsion or a water-soluble resin, the diluent is not limited to water, and a water-soluble solvent can be used. Examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, aqueous ammonia, and the like. When the synthetic resin is held in a form that does not contain water, aromatic solvents such as toluene and xylene, ketones such as methyl ethyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, etc. The organic solvent can be used.

前記コーティング剤組成物には消泡剤、湿潤剤、増粘剤に限らず、通常のコーティング剤組成物に使用されているものを用いることができる。例えば、pH調整剤、エチレングリコール、プロピレングリコール等の凍結防止剤、分散剤、染料、シリカ等の艶消し材、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、フタロシアニン銅、キナクリドン等の着色顔料、炭酸カルシウム、タルク等の体質顔料、防腐剤等が挙げられる。 The coating agent composition is not limited to an antifoaming agent, a wetting agent, or a thickening agent, and those used in ordinary coating agent compositions can be used. For example, pH adjusters, antifreezing agents such as ethylene glycol and propylene glycol, dispersants, dyes, matting materials such as silica, color pigments such as titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, phthalocyanine copper, quinacridone, calcium carbonate, Examples include extender pigments such as talc and preservatives.

以上のように構成されたコーティング剤組成物は以下のように使用される。
はじめに、上記組成例のコーティング剤組成物のうち、合成樹脂としてのアクリル樹脂エマルジョン(不揮発分50質量%)100質量部と、コロイダルシリカ60質量部と、希釈剤としての水20質量部と、消泡剤0.1質量部と、湿潤剤0.1質量部と、増粘剤0.1質量部と、造膜助剤としての2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノブチレート5質量部とをあらかじめ混合して合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液とし、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン3質量部と、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン3質量部と、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン3質量部とをあらかじめ混合してグリシドキシシランとしてのB液とし、A液に対して徐々にB液を滴下しながら撹拌混合して均一な溶液とする。続いて、該均一溶液を被塗物としてのガラスに対してスプレーにより厚さ100μmに塗装し、常温で10分間放置した後に40℃の恒温室で20分間乾燥させることによりコーティング剤組成物による塗膜を得る。該コーティング剤組成物による塗膜は塩酸、硫酸等の無機酸、水酸化ナトリウム等の無機塩基、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の芳香族溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、メチルエチルケトン等のケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール等に対して十分な耐久性を得ることができる。
The coating agent composition comprised as mentioned above is used as follows.
First, among the coating agent compositions of the above composition examples, 100 parts by mass of an acrylic resin emulsion (nonvolatile content: 50% by mass) as a synthetic resin, 60 parts by mass of colloidal silica, 20 parts by mass of water as a diluent, 0.1 part by weight of a foaming agent, 0.1 part by weight of a wetting agent, 0.1 part by weight of a thickener, and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monobutyrate as a film-forming aid 5 parts by mass of a rate are mixed in advance to prepare a liquid A as a mixed liquid of a synthetic resin and colloidal silica, 3 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane as a silane coupling agent, and a silane coupling agent 3 parts by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane and 3 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as And B solution of silane, stirred mixture dropwise slowly Solution B to the A liquid and homogeneous solution. Subsequently, the uniform solution is applied to glass as an object to be coated by spraying to a thickness of 100 μm, left at room temperature for 10 minutes, and then dried in a constant temperature room at 40 ° C. for 20 minutes. Get a membrane. The coating film by the coating composition is an inorganic acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid, an inorganic base such as sodium hydroxide, an aromatic solvent such as toluene, xylene or cyclohexane, an ester such as ethyl acetate or butyl acetate, a ketone such as methyl ethyl ketone, Sufficient durability can be obtained against alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol.

前記コーティング剤組成物による塗膜が形成されたガラス板を界面活性剤としてのポリオキシアルキレンアルキルエーテル1%水溶液に浸漬した状態で80℃に加温しても、コーティング剤組成物による塗膜はガラス板にしっかりと密着している。 Even if the glass plate on which the coating film by the coating agent composition is formed is immersed in a 1% aqueous solution of polyoxyalkylene alkyl ether as a surfactant and heated to 80 ° C., the coating film by the coating agent composition remains It is firmly attached to the glass plate.

前記A液とB液との混合後は好ましくは72時間以内、より好ましくは48時間以内、最も好ましくは8時間以内に塗装することが好ましい。この範囲にあるときコーティング剤組成物により形成される塗膜の耐溶剤性及び耐温水密着性に優れる。A液とB液との混合後72時間を超える場合には、B液の成分が加水分解することにより失活し、本発明の効果が十分に得られないおそれがある。 It is preferable that the coating is preferably performed within 72 hours, more preferably within 48 hours, and most preferably within 8 hours after mixing the liquid A and the liquid B. When it exists in this range, it is excellent in the solvent resistance of a coating film formed with a coating agent composition, and hot-water-resistant adhesiveness. When it exceeds 72 hours after mixing of A liquid and B liquid, the component of B liquid deactivates by hydrolyzing, and there exists a possibility that the effect of this invention may not fully be acquired.

前記コーティング剤組成物の塗装後の常温放置時間は好ましくは5分以上、より好ましくは10分以上、最も好ましくは15分以上である。この範囲にあるとき乾燥後に均一な塗膜を得やすい。 The room temperature standing time after the coating of the coating agent composition is preferably 5 minutes or more, more preferably 10 minutes or more, and most preferably 15 minutes or more. When in this range, it is easy to obtain a uniform coating film after drying.

前記コーティング剤組成物の塗装後の乾燥時間は好ましくは常温乾燥の場合で1日以上、40℃乾燥の場合で10分以上、80℃乾燥の場合で5分以上であり、より好ましくは常温乾燥の場合で3日以上、40℃乾燥の場合で30分以上、80℃乾燥の場合で10分以上であり、最も好ましくは常温乾燥の場合で1週間以上、40℃乾燥の場合で60分以上、80℃乾燥の場合で20分以上である。この範囲にあるとき乾燥後に本発明の効果を十分に得やすい。 The drying time after the coating of the coating composition is preferably 1 day or more when dried at room temperature, 10 minutes or more when dried at 40 ° C., 5 minutes or more when dried at 80 ° C., and more preferably dried at room temperature. 3 days or more, 30 minutes or more at 40 ° C. drying, 10 minutes or more at 80 ° C. drying, most preferably 1 week or more at room temperature drying, 60 minutes or more at 40 ° C. drying In the case of drying at 80 ° C., it is 20 minutes or longer. When it is in this range, the effect of the present invention can be sufficiently obtained after drying.

前記コーティング剤組成物の塗装後の乾燥温度は好ましくは5〜120℃、より好ましくは15〜100℃、最も好ましくは20〜80℃である。この範囲にあるとき、乾燥後に均一な塗膜を得やすい。前記コーティング剤組成物の塗装後の乾燥温度が5℃未満である場合には、乾燥が不十分となるおそれがある。逆に120℃を超える場合には乾燥時に塗膜がひび割れてしまうおそれがある。 The drying temperature after the coating of the coating composition is preferably 5 to 120 ° C, more preferably 15 to 100 ° C, and most preferably 20 to 80 ° C. When it exists in this range, it is easy to obtain a uniform coating film after drying. When the drying temperature after application of the coating agent composition is less than 5 ° C., drying may be insufficient. Conversely, when it exceeds 120 ° C., the coating film may be cracked during drying.

前記コーティング剤組成物の乾燥膜厚は任意に設定することができる。乾燥膜厚を厚くする場合には複数回以上を塗り重ねて形成させても良い。 The dry film thickness of the coating agent composition can be arbitrarily set. When the dry film thickness is increased, it may be formed by being applied more than once.

本実施形態は以下に示す効果を発揮することができる。
・前記コロイダルシリカの粒子径が3〜50nmであることにより、コーティング剤組成物による塗膜の透明性に優れる。
This embodiment can exhibit the following effects.
-By the particle diameter of the said colloidal silica being 3-50 nm, it is excellent in the transparency of the coating film by a coating agent composition.

・前記シランカップリング剤としてグリシドキシシランを用いることにより、コーティング剤組成物により形成される塗膜の耐溶剤性、特に合成樹脂がアクリル樹脂である場合のベンゼン、スチレン、トルエン、キシレン、フェノール、クレゾール等の芳香族溶剤に対する耐久性を向上させることができるとともに、被塗物がガラス又は金属である場合の密着性、特に耐温水密着性に優れる。   -By using glycidoxysilane as the silane coupling agent, solvent resistance of the coating film formed by the coating agent composition, especially benzene, styrene, toluene, xylene, phenol when the synthetic resin is an acrylic resin In addition to improving the durability against an aromatic solvent such as cresol, it is excellent in adhesion when the object to be coated is glass or metal, particularly in hot water resistance.

・前記コロイダルシリカとシランカップリング剤とを用いることによりコーティング剤組成物により形成される塗膜の耐溶剤性に優れるとともに被塗物としてのガラス又は金属に対する密着性に優れる。 -By using the said colloidal silica and a silane coupling agent, it is excellent in the solvent resistance of the coating film formed with a coating agent composition, and is excellent in the adhesiveness with respect to the glass or metal as a to-be-coated object.

・前記合成樹脂100質量部に対するコロイダルシリカとグリシドキシシランの含有量がコロイダルシリカ50〜200質量部、グリシドキシシラン5〜50質量部であることにより、コーティング剤組成物により形成される塗膜の耐溶剤性、特にベンゼン、スチレン、トルエン、キシレン、フェノール、クレゾール等の芳香族溶剤に対する耐久性を向上させることができるとともに、コーティング剤組成物により形成される塗膜の耐温水密着性に優れる。 The coating agent composition is formed by the colloidal silica and glycidoxysilane content of 50 to 200 parts by weight of colloidal silica and 5 to 50 parts by weight of glycidoxysilane with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin. It can improve the solvent resistance of the film, especially the durability against aromatic solvents such as benzene, styrene, toluene, xylene, phenol, cresol, etc. Excellent.

・前記グリシドキシエトキシシランが3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランまたは3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのいずれかまたは両方であり、前記グリシドキシメトキシシランが3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであることにより、コーティング剤組成物により形成される塗膜のガラス又は金属への耐温水密着性に特に優れる。 The glycidoxyethoxysilane is 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane or 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, or the glycidoxymethoxysilane is 3-glycidoxypropyltri By being methoxysilane, the coating film formed by the coating composition is particularly excellent in hot water adhesion to glass or metal.

・前記3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン100質量部に対する3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランと3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの含有量が3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン50〜150質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン70〜130質量部であることにより、耐界面活性温水性に優れるとともに、コーティング剤組成物を被塗物に塗装した後に50℃以下の低温で乾燥させても十分な耐温水密着性及び耐溶剤性を得ることができる。 -Content of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane with respect to 100 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane is 3-glycidoxypropyltriethoxysilane 50 -150 parts by mass and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 70-130 parts by mass are excellent in surface active hot water resistance and low temperature of 50 ° C. or less after coating the coating composition on the object. Even if it is made to dry, sufficient hot water adhesion and solvent resistance can be obtained.

なお、本発明の前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
・前記実施形態においては、コーティング剤組成物の塗装後、常温で10分間放置した後に40℃の恒温室で20分間乾燥させたが、常温のみで乾燥させても良いし、常温放置時間を設けずにすぐに40℃で乾燥させても良い。
In addition, the said embodiment of this invention can also be changed and comprised as follows.
In the above embodiment, after coating the coating agent composition, it was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and then dried in a constant temperature room at 40 ° C. for 20 minutes, but it may be dried only at room temperature or provided with room temperature standing time. Without drying, it may be immediately dried at 40 ° C.

・前記実施形態においてはグリシドキシシランとしてのB液にはグリシドキシシラン以外の成分を混合していないが、グリシドキシシランの加水分解を引き起こさない成分はあらかじめ混合しても良い。 -In the said embodiment, although components other than glycidoxysilane are not mixed in B liquid as glycidoxysilane, you may mix in advance the component which does not cause a hydrolysis of glycidoxysilane.

次に、前記実施形態から把握される請求項に記載した発明以外の技術的思想について、それらの効果と共に記載する。
(1)前記合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液に対してグリシドキシシランを混合してから72時間以内に請求項1〜請求項6に記載のコーティング剤組成物を被塗物に対して塗装することを特徴とするコーティング剤組成物の使用方法。
このように構成した場合、コーティング剤組成物により形成される塗膜の耐溶剤性及び耐温水密着性に優れる。
Next, technical ideas other than the invention described in the claims ascertained from the embodiment will be described together with their effects.
(1) The coating agent composition according to any one of claims 1 to 6 is applied to an object to be coated within 72 hours after mixing glycidoxysilane with a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica. A method of using a coating agent composition characterized by painting.
When comprised in this way, it is excellent in the solvent resistance of a coating film formed with a coating agent composition, and hot-water-resistant adhesiveness.

以下、前記実施形態を具体化した実施例及び比較例について説明する。
試験は、基板としての150mm×150mmのガラス板、アルミ板、鉄板の表面にコーティング剤組成物のうち合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液と、グリシドキシシランとしてのB液とを混合して塗装し、乾燥厚さ80μmに調整して試験体とし、耐薬品性、耐温水密着性、耐界面活性温水性の試験を行った。
Hereinafter, examples and comparative examples embodying the embodiment will be described.
The test consists of a liquid A as a mixed liquid of synthetic resin and colloidal silica in the coating agent composition on a surface of a glass plate of 150 mm × 150 mm as a substrate, an aluminum plate, and an iron plate, and a liquid B as glycidoxysilane. The mixture was coated and adjusted to a dry thickness of 80 μm to give a test specimen, which was tested for chemical resistance, hot water adhesion, and surface active hot water resistance.

耐薬品性の試験は、試験体のコーティング剤組成物による塗膜形成面に10%硫酸水溶液、10%塩酸水溶液、10%酢酸水溶液、10%水酸化ナトリウム水溶液、トルエン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、アセトン、アセトニトリル、トリクロロエチレン、ジクロロエタン、ニトロベンゼン、ジメチルホルムアミド、メタノール、エタノールの各薬品を5mlずつ垂らして常温で1時間放置し、塗膜の外観変化を観察することにより行った。評価は、試験前後で変化が見られないもの・・・○、白く変色するが塗膜の溶解がないもの・・・△、塗膜が溶解してなくなったもの・・・×とした。 The chemical resistance test was carried out on the surface of the test piece where the coating composition was formed with a coating agent composition, 10% sulfuric acid aqueous solution, 10% hydrochloric acid aqueous solution, 10% acetic acid aqueous solution, 10% sodium hydroxide aqueous solution, toluene, xylene, ethyl acetate, cyclohexanone. Acetone, acetonitrile, trichloroethylene, dichloroethane, nitrobenzene, dimethylformamide, methanol, and ethanol were dropped at 5 ml and allowed to stand at room temperature for 1 hour, and the appearance change of the coating film was observed. The evaluation was as follows: no change before and after the test: ○, white discoloration but no dissolution of coating film, Δ, coating film no longer dissolved… ×.

耐水性の試験は、試験体を常温の水に8時間浸漬させた後に、塗膜の外観変化を観察することにより行った。評価は、試験前後で変化が見られないもの・・・○、白く変色するが乾くと元に戻るもの・・・△、白く変色して乾いても戻らないもの・・・×とした。 The water resistance test was performed by immersing the test specimen in water at room temperature for 8 hours and then observing the appearance change of the coating film. The evaluation was as follows: no change was observed before and after the test, ○, discolored white, but returned to the original when dried… △, discolored white and did not return even when dried… ×.

耐温水密着性の試験は、試験体を80℃の熱水に24時間浸漬させた後に、塗膜の外観変化を観察することにより行った。評価は、試験前後で変化が見られないもの・・・○、白く変色するが乾くと元に戻るもの・・・△、白く変色して乾いても戻らないもの・・・×、塗膜が剥がれるもの・・・××とした。 The hot water adhesion test was performed by immersing the specimen in hot water at 80 ° C. for 24 hours, and then observing the appearance change of the coating film. Evaluation: No change before and after the test ... ○, white color changes but returns to its original state when dried ... △, white color changes and does not return even when dried ... × What peeled off: XX.

耐界面活性温水性の試験は、水1000質量部に対して洗剤イ又は洗剤ロを1質量部溶解して80℃に加熱した試験液に試験体を100時間浸漬させた後に、塗膜の外観変化を観察することにより行った。評価は、試験前後で変化が見られないもの・・・○、白く変色するが乾くと元に戻るもの・・・△、白く変色して乾いても戻らないもの・・・×、塗膜が剥がれるもの・・・××とした。
洗剤イの組成:界面活性剤としてのポリオキシアルキレンアルキルエーテル0.2質量部、水軟化剤としてのクエン酸三ナトリウム2質量部、水100質量部。
洗剤ロの組成:界面活性剤としてのポリオキシアルキレンアルキルエーテル1質量部、水軟化剤としてのクエン酸三ナトリウム3質量部、アルカリ剤としての炭酸水素ナトリウム1質量部、漂白剤としての過炭酸ナトリウム0.1質量部。
The surface active warm water resistance test was conducted by immersing the test specimen in 100 parts by mass of water in an amount of 1 part by weight of detergent A or detergent B and heating it at 80 ° C. for 100 hours. This was done by observing the change. Evaluation: No change before and after the test ... ○, white color changes but returns to its original state when dried ... △, white color changes and does not return even when dried ... × What peeled off: XX.
Composition of detergent a: 0.2 parts by mass of polyoxyalkylene alkyl ether as a surfactant, 2 parts by mass of trisodium citrate as a water softener, and 100 parts by mass of water.
Composition of detergent b: 1 part by mass of polyoxyalkylene alkyl ether as a surfactant, 3 parts by mass of trisodium citrate as a water softener, 1 part by mass of sodium bicarbonate as an alkaline agent, sodium percarbonate as a bleaching agent 0.1 parts by weight.

耐熱性の試験は、試験体を150℃の気中で2時間放置して塗膜の外観変化を観察することにより行った。評価は、試験前後で変化が見られないもの・・・○、黄褐色に変色するもの・・・△、褐色に変色するもの・・・×とした。 The heat resistance test was carried out by observing a change in the appearance of the coating film by leaving the test specimen in an atmosphere of 150 ° C. for 2 hours. The evaluation was as follows: no change before and after the test: ○, discoloration to yellowish brown… Δ, discoloration to brown… ×.

(実施例1)
実施例1の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂としてのアクリル樹脂エマルジョン(不揮発分45質量%)100質量部、コロイダルシリカ50質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としての2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノブチレート7質量部、防凍剤としてのプロピレングリコール1質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン3質量部、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン3質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン3質量部とした。
A液とB液とを混合した後、1時間経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で5分間放置してから80℃の恒温槽で30分加熱して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験はすべての薬品について○、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は○、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも○、耐熱性の試験は○だった。
Example 1
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica of Example 1 is 100 parts by mass of an acrylic resin emulsion (non-volatile content: 45% by mass) as a synthetic resin, 50 parts by mass of colloidal silica, 0. 1 part by weight, 0.1 part by weight of a wetting agent, 0.03 part by weight of a thickening agent, 7 parts by weight of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monobutyrate as a film-forming aid, an antifreeze agent As 1 part by mass of propylene glycol. The composition of the liquid B as glycidoxysilane is 3 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane as a silane coupling agent and 3 parts by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane as a silane coupling agent. 3 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
After mixing liquid A and liquid B, after 1 hour has elapsed, the coating composition is applied to the substrate, left at room temperature for 5 minutes, and then heated in a constant temperature bath at 80 ° C. for 30 minutes. did.
As a result of the test, the chemical resistance test is ○ for all chemicals, the water resistance test is ○, the warm water resistant adhesion test is ○, the surface active hot water test is ○ for both detergent a and detergent b, The heat resistance test was ○.

(実施例2)
実施例2の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂としてのアクリル樹脂エマルジョン(不揮発分45質量%、実施例1に使用したものと同じ。)100質量部、コロイダルシリカ50質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としてのプロピレングリコールモノブチルエーテル5質量部、防凍剤としてのプロピレングリコール1質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン7質量部、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン7質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン7質量部とした。
A液とB液とを混合した後、1時間経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で15分間放置してから80℃の恒温槽で30分加熱して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験はすべての薬品について○、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は○、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも○、耐熱性の試験は○だった。
(Example 2)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin of Example 2 and colloidal silica is 100 parts by mass of an acrylic resin emulsion (nonvolatile content 45% by mass, the same as that used in Example 1) as a synthetic resin. 50 parts by weight of colloidal silica, 0.1 parts by weight of antifoaming agent, 0.1 parts by weight of wetting agent, 0.03 parts by weight of thickener, 5 parts by weight of propylene glycol monobutyl ether as a film-forming aid, Propylene glycol was 1 part by mass. The composition of the liquid B as glycidoxysilane is 7 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane as a silane coupling agent and 7 parts by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane as a silane coupling agent. , 7 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
After mixing liquid A and liquid B, after 1 hour has elapsed, the coating composition is applied to the substrate, left at room temperature for 15 minutes, and then heated in a thermostatic bath at 80 ° C. for 30 minutes. did.
As a result of the test, the chemical resistance test is ○ for all chemicals, the water resistance test is ○, the warm water resistant adhesion test is ○, the surface active hot water test is ○ for both detergent a and detergent b, The heat resistance test was ○.

(実施例3)
実施例3の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂としてのアクリルスチレン共重合樹脂エマルジョン(不揮発分51質量%)100質量部、コロイダルシリカ50質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としてのプロピレングリコールモノブチルエーテル5質量部、防凍剤としてのプロピレングリコール1質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン7質量部、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン7質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン7質量部とした。
A液とB液とを混合した後、30分経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で30分間放置してから80℃の恒温槽で30分加熱して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験はすべての薬品について○、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は○、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも○、耐熱性の試験は○だった。
(Example 3)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica of Example 3 is 100 parts by mass of an acrylic styrene copolymer resin emulsion (nonvolatile content 51% by mass) as a synthetic resin, 50 parts by mass of colloidal silica, and defoaming 0.1 parts by weight of the agent, 0.1 part by weight of the wetting agent, 0.03 parts by weight of the thickener, 5 parts by weight of propylene glycol monobutyl ether as a film-forming aid, and 1 part by weight of propylene glycol as the antifreeze agent. The composition of the liquid B as glycidoxysilane is 7 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane as a silane coupling agent and 7 parts by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane as a silane coupling agent. , 7 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
After mixing the A liquid and the B liquid, after 30 minutes, the coating composition was applied to the substrate, left at room temperature for 30 minutes, and then heated in a thermostatic bath at 80 ° C. for 30 minutes. did.
As a result of the test, the chemical resistance test is ○ for all chemicals, the water resistance test is ○, the warm water resistant adhesion test is ○, the surface active hot water test is ○ for both detergent a and detergent b, The heat resistance test was ○.

(実施例4)
実施例4の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂を重合させる際にコロイダルシリカを滴下して製造したアクリル樹脂コロイダルシリカ複合エマルジョン(不揮発分43質量%。内アクリル樹脂21質量%、コロイダルシリカ22質量%)100質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としての2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノブチレート5質量部、防凍剤としてのプロピレングリコール1質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン1.5質量部、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン1.5質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン1.5質量部とした。
A液とB液とを混合した後、すぐにコーティング剤組成物を基板に塗付し、すぐに40℃の恒温槽で20分加熱した後、常温で2週間放置して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験はすべての薬品について○、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は○、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも○、耐熱性の試験は○だった。
(Example 4)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica of Example 4 was an acrylic resin colloidal silica composite emulsion produced by dropping colloidal silica when polymerizing the synthetic resin (non-volatile content: 43% by mass. (Acrylic resin 21% by mass, colloidal silica 22% by mass) 100 parts by mass, defoaming agent 0.1 part by mass, wetting agent 0.1 part by mass, thickener 0.03 part by mass, 2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monobutyrate 5 parts by mass and propylene glycol 1 part by mass as a defrosting agent were used. The composition of the liquid B as glycidoxysilane is as follows: 1.5 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane as a silane coupling agent, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane 1 as a silane coupling agent 0.5 parts by mass and 1.5 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
After mixing the liquid A and the liquid B, the coating composition was immediately applied to the substrate, immediately heated in a constant temperature bath at 40 ° C. for 20 minutes, and then allowed to stand at room temperature for 2 weeks to obtain a test specimen.
As a result of the test, the chemical resistance test is ○ for all chemicals, the water resistance test is ○, the warm water resistant adhesion test is ○, the surface active hot water test is ○ for both detergent a and detergent b, The heat resistance test was ○.

(実施例5)
実施例5の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂を重合させる際にコロイダルシリカを滴下して製造したアクリル樹脂コロイダルシリカ複合エマルジョン(不揮発分45質量%。内アクリル樹脂29質量%、コロイダルシリカ16質量%)100質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としての2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノブチレート4質量部、防凍剤としてのプロピレングリコール1質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン1.5質量部とした。
A液とB液とを混合した後、常温で80時間経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、すぐに30℃の恒温槽で15分加熱した後、常温で1日放置して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験は芳香族溶剤(トルエン及びキシレン)とシクロヘキサンを除いて○(トルエン、キシレン、シクロヘキサンは△)、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は○、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも△、耐熱性の試験は○だった。
(Example 5)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica of Example 5 was an acrylic resin colloidal silica composite emulsion (non-volatile content: 45% by mass) produced by dropping colloidal silica when polymerizing the synthetic resin. Acrylic resin 29% by mass, colloidal silica 16% by mass) 100 parts by mass, antifoaming agent 0.1 part by mass, wetting agent 0.1 part by mass, thickener 0.03 part by mass, It was set to 4 parts by mass of 2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monobutyrate and 1 part by mass of propylene glycol as a defrosting agent. The composition of solution B as glycidoxysilane was 1.5 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane as a silane coupling agent.
After mixing liquid A and liquid B, after 80 hours at room temperature, the coating composition was applied to the substrate, immediately heated in a thermostatic bath at 30 ° C. for 15 minutes, and then left at room temperature for 1 day. A test specimen was obtained.
As a result of the test, the chemical resistance test is ○ (toluene, xylene, cyclohexane is △) except for aromatic solvents (toluene and xylene) and cyclohexane, the water resistance test is ○, the hot water adhesion test is ○, In the surface active warm water resistance test, both detergent A and detergent B were Δ, and the heat resistance test was ○.

(実施例6)
実施例6の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂を重合させる際にコロイダルシリカを滴下して製造したアクリル樹脂コロイダルシリカ複合エマルジョン(不揮発分46質量%。内アクリル樹脂16質量%、コロイダルシリカ30質量%)100質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としての2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノブチレート2質量部、防凍剤としてのプロピレングリコール1質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン7質量部とした。
A液とB液とを混合した後、常温で30時間経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で7分経過した後に80℃の恒温槽で3分加熱した後、常温で1週間放置して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験は芳香族溶剤(トルエン及びキシレン)を除いて○(トルエン及びキシレンは△)、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は○、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも△、耐熱性の試験は○だった。
(Example 6)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica of Example 6 was an acrylic resin colloidal silica composite emulsion produced by dropping colloidal silica when polymerizing the synthetic resin (non-volatile content: 46% by mass. Acrylic resin 16% by mass, colloidal silica 30% by mass) 100 parts by mass, defoaming agent 0.1 part by mass, wetting agent 0.1 part by mass, thickener 0.03 part by mass, 2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monobutyrate 2 parts by mass and propylene glycol 1 part by mass as an antifreeze were used. The composition of solution B as glycidoxysilane was 7 parts by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane as a silane coupling agent.
After mixing liquid A and liquid B, after 30 hours at room temperature, the coating composition was applied to the substrate, after 7 minutes at room temperature, and heated in a thermostat at 80 ° C. for 3 minutes, The test specimen was left for 1 week.
As a result of the test, the chemical resistance test is ○ except for aromatic solvents (toluene and xylene) (toluene and xylene is △), the water resistance test is ○, the hot water adhesion test is ○, the surface active hot water resistance As for the property test, both the detergent A and the detergent B were Δ, and the heat resistance test was ○.

(実施例7)
実施例7の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂を重合させる際にコロイダルシリカを滴下して製造したアクリル樹脂コロイダルシリカ複合エマルジョン(不揮発分45質量%。内アクリル樹脂29質量%、コロイダルシリカ16質量%、実施例5に使用したものと同じ。)100質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としての2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノブチレート5質量部、防凍剤としてのプロピレングリコール1質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン2.5質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン2.5質量部とした。
A液とB液とを混合した後、常温で20時間経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で4分経過した後に90℃の恒温槽で6分加熱した後、常温で3日間放置して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験は芳香族溶剤(トルエン及びキシレン)を除いて○(トルエン及びキシレンは△)、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は○、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも△、耐熱性の試験は○だった。
(Example 7)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica of Example 7 was an acrylic resin colloidal silica composite emulsion produced by dropping colloidal silica when polymerizing the synthetic resin (non-volatile content: 45% by mass. Acrylic resin 29% by mass, colloidal silica 16% by mass, the same as that used in Example 5.) 100 parts by mass, antifoaming agent 0.1 part by mass, wetting agent 0.1 part by mass, thickener 0.03 Part by mass, 5 parts by mass of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monobutyrate as a film-forming aid, and 1 part by mass of propylene glycol as an antifreeze agent. The composition of solution B as glycidoxysilane was 2.5 parts by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane and 2.5 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as silane coupling agents.
After mixing liquid A and liquid B, the coating composition was applied to the substrate after 20 hours at room temperature, and after 6 minutes at room temperature, heated in a thermostatic bath at 90 ° C. for 6 minutes. And left as a test body for 3 days.
As a result of the test, the chemical resistance test is ○ except for aromatic solvents (toluene and xylene) (toluene and xylene is △), the water resistance test is ○, the hot water adhesion test is ○, the surface active hot water resistance As for the property test, both the detergent A and the detergent B were Δ, and the heat resistance test was ○.

(実施例8)
実施例8の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂を重合させる際にコロイダルシリカを滴下して製造したアクリル樹脂コロイダルシリカ複合エマルジョン(不揮発分43質量%。内アクリル樹脂21質量%、コロイダルシリカ22質量%、実施例4に使用したものと同じ。)100質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としてのジプロピレングリコールモノブチルエーテル3質量部、防凍剤としてのプロピレングリコール1質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン2質量部、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン4質量部とした。
A液とB液とを混合した後、常温で12時間経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で9分経過した後に20℃の恒温槽で6時間放置して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験は芳香族溶剤(トルエン、キシレン、ニトロベンゼン)とシクロヘキサンを除いて○(トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、シクロヘキサンは△)、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は○、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも△、耐熱性の試験は○だった。
(Example 8)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica of Example 8 was an acrylic resin colloidal silica composite emulsion produced by dropping colloidal silica when polymerizing the synthetic resin (non-volatile content: 43% by mass. Acrylic resin 21% by mass, colloidal silica 22% by mass, the same as that used in Example 4.) 100 parts by mass, antifoaming agent 0.1 part by mass, wetting agent 0.1 part by mass, thickener 0.03 The content was 3 parts by mass, 3 parts by mass of dipropylene glycol monobutyl ether as a film-forming aid, and 1 part by mass of propylene glycol as an antifreeze agent. The composition of solution B as glycidoxysilane was 2 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and 4 parts by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane as silane coupling agents.
After mixing liquid A and liquid B, the coating composition was applied to the substrate after 12 hours at room temperature, and after 9 minutes at room temperature, the sample was left in a constant temperature bath at 20 ° C. for 6 hours. It was.
As a result of the test, the chemical resistance test is ○ except for aromatic solvents (toluene, xylene, nitrobenzene) and cyclohexane (△ for toluene, xylene, nitrobenzene, cyclohexane), ○ for water resistance test, The test was ◯, the surface active hot water resistance test was △ for both detergents A and B, and the heat resistance test was ◯.

(実施例9)
実施例9の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂を重合させる際にコロイダルシリカを滴下して製造したアクリル樹脂コロイダルシリカ複合エマルジョン(不揮発分43質量%。内アクリル樹脂21質量%、コロイダルシリカ22質量%、実施例4に使用したものと同じ。)100質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としてのプロピレングリコールモノブチルエーテル3質量部、防凍剤としてのエチレングリコール0.5質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン1質量部、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン3質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン4質量部とした。
A液とB液とを混合した後、常温で7時間経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で20分経過した後に80℃の恒温槽で10分加熱した後、常温で5日間放置して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験はいずれの薬品も○、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は○、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも○、耐熱性の試験は○だった。
Example 9
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica of Example 9 was an acrylic resin colloidal silica composite emulsion produced by dropping colloidal silica when the synthetic resin was polymerized (non-volatile content: 43% by mass. Acrylic resin 21% by mass, colloidal silica 22% by mass, the same as that used in Example 4.) 100 parts by mass, antifoaming agent 0.1 part by mass, wetting agent 0.1 part by mass, thickener 0.03 The content was 3 parts by mass of propylene glycol monobutyl ether as a film forming aid, and 0.5 parts by mass of ethylene glycol as an antifreeze agent. The composition of the liquid B as glycidoxysilane was as follows: 1 part by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane as a silane coupling agent, 3 parts by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxy The amount was 4 parts by mass of propyltrimethoxysilane.
After mixing A liquid and B liquid, after 7 hours at room temperature, the coating composition was applied to the substrate, and after 20 minutes at room temperature, heated in a thermostatic bath at 80 ° C. for 10 minutes. And left as a test body for 5 days.
As a result of the test, the chemical resistance test is ○ for all chemicals, the water resistance test is ○, the warm water resistant adhesion test is ○, the surface active warm water resistant test is both detergent A and detergent B, The heat resistance test was ○.

(実施例10)
実施例10の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂を重合させる際にコロイダルシリカを滴下して製造したアクリル樹脂コロイダルシリカ複合エマルジョン(不揮発分43質量%。内アクリル樹脂21質量%、コロイダルシリカ22質量%、実施例4に使用したものと同じ。)100質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としてのプロピレングリコールモノブチルエーテル3質量部、防凍剤としてのプロピレングリコール0.3質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン0.8質量部、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン0.5質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.7質量部とした。
A液とB液とを混合した後、常温で4時間経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で10分経過した後に40℃の恒温槽で60分加熱した後、常温で1週間放置して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験はいずれの薬品も○、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は○、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも○、耐熱性の試験は○だった。
(Example 10)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica in Example 10 was an acrylic resin colloidal silica composite emulsion (non-volatile content: 43% by mass) produced by dropping colloidal silica when the synthetic resin was polymerized. Acrylic resin 21% by mass, colloidal silica 22% by mass, the same as that used in Example 4.) 100 parts by mass, antifoaming agent 0.1 part by mass, wetting agent 0.1 part by mass, thickener 0.03 The content was 3 parts by mass of propylene glycol monobutyl ether as a film-forming aid, and 0.3 parts by mass of propylene glycol as an antifreeze agent. The composition of the liquid B as glycidoxysilane was such that 0.8 part by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane as a silane coupling agent, 0.5 part by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3 -Glycidoxypropyl trimethoxysilane 0.7 mass part.
After mixing A liquid and B liquid, after 4 hours at room temperature, the coating composition was applied to the substrate, and after 10 minutes at room temperature, heated in a constant temperature bath at 40 ° C. for 60 minutes, The test specimen was left for 1 week.
As a result of the test, the chemical resistance test is ○ for all chemicals, the water resistance test is ○, the warm water resistant adhesion test is ○, the surface active warm water resistant test is both detergent A and detergent B, The heat resistance test was ○.

(実施例11)
実施例11の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂としてのアクリルシリコーン共重合樹脂エマルジョン(不揮発分47質量%)100質量部、コロイダルシリカ60質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としての2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノブチレート5質量部、防凍剤としてのエチレングリコール0.1質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン1質量部、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン1質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン1質量部とした。
A液とB液とを混合した後、5時間経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で8分間放置してから20℃の恒温槽で360分加熱した後、常温で1ヶ月放置して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験はすべての薬品について○、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は○、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも○、耐熱性の試験は○だった。
(Example 11)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica of Example 11 was 100 parts by mass of an acrylic silicone copolymer resin emulsion (non-volatile content 47% by mass) as a synthetic resin, 60 parts by mass of colloidal silica, defoaming 0.1 part by weight of the agent, 0.1 part by weight of the wetting agent, 0.03 part by weight of the thickening agent, 5 parts by weight of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monobutyrate as a film-forming aid In addition, 0.1 parts by mass of ethylene glycol as an antifreeze was used. The composition of the liquid B as glycidoxysilane is 1 part by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane as a silane coupling agent and 1 part by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane as a silane coupling agent. , 1 part by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
After mixing liquid A and liquid B, after 5 hours have elapsed, the coating composition is applied to the substrate, left at room temperature for 8 minutes, heated in a constant temperature bath at 20 ° C. for 360 minutes, and then at room temperature. The test specimen was left for 1 month.
As a result of the test, the chemical resistance test is ○ for all chemicals, the water resistance test is ○, the warm water resistant adhesion test is ○, the surface active hot water test is ○ for both detergent a and detergent b, The heat resistance test was ○.

(実施例12)
実施例12の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂としてのアクリルスチレン共重合樹脂エマルジョン(不揮発分50質量%)100質量部、コロイダルシリカ32質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としての2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノブチレート7質量部、防凍剤としてのエチレングリコール0.7質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン3質量部とした。
A液とB液とを混合した後、100時間経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、すぐに100℃の恒温槽で10分加熱して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験は芳香族溶剤(トルエン、キシレン、ニトロベンゼン)とシクロヘキサンを除いて○(トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、シクロヘキサンは△)、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は○、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも△、耐熱性の試験は○だった。
(Example 12)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica of Example 12 is 100 parts by mass of an acrylic styrene copolymer resin emulsion (non-volatile content 50% by mass) as a synthetic resin, 32 parts by mass of colloidal silica, defoaming 0.1 part by weight of the agent, 0.1 part by weight of the wetting agent, 0.03 part by weight of the thickening agent, 7 parts by weight of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monobutyrate as a film-forming aid In addition, 0.7 parts by mass of ethylene glycol as a defrosting agent was used. The composition of solution B as glycidoxysilane was 3 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent.
After mixing the liquid A and the liquid B, 100 hours later, the coating agent composition was applied to the substrate, and immediately heated in a constant temperature bath at 100 ° C. for 10 minutes to obtain a test specimen.
As a result of the test, the chemical resistance test is ○ except for aromatic solvents (toluene, xylene, nitrobenzene) and cyclohexane (△ for toluene, xylene, nitrobenzene, cyclohexane), ○ for water resistance test, The test was ◯, the surface active hot water resistance test was △ for both detergents A and B, and the heat resistance test was ◯.

(実施例13)
実施例13の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂としてのアクリルポリオール樹脂100質量部、コロイダルシリカ85質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン4質量部とした。
A液とB液とを混合した後、240時間経過してからイソシアネート5質量部を混合してすぐにコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で60分経過後に70℃の恒温槽で12分加熱して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験は芳香族溶剤(トルエン、キシレン)とシクロヘキサンを除いて○(トルエン、キシレン、シクロヘキサンは△)、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は○、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも△、耐熱性の試験は○だった。
(Example 13)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica of Example 13 is 100 parts by mass of an acrylic polyol resin as a synthetic resin, 85 parts by mass of colloidal silica, 0.1 part by mass of an antifoaming agent, and a wetting agent 0. 0.1 part by mass and 0.03 part by mass of thickener. The composition of solution B as glycidoxysilane was 4 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane as a silane coupling agent.
After mixing liquid A and liquid B, after 240 hours have passed, 5 parts by weight of isocyanate is mixed, and the coating composition is immediately applied to the substrate. After 60 minutes at room temperature, in a thermostatic bath at 70 ° C. The specimen was heated for 12 minutes.
As a result of the test, the chemical resistance test is ○ except for aromatic solvents (toluene, xylene) and cyclohexane (toluene, xylene, cyclohexane is △), the water resistance test is ○, the hot water resistance test is ○, In the surface active warm water resistance test, both detergent A and detergent B were Δ, and the heat resistance test was ○.

(実施例14)
実施例14の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂としての塩素化ポリオレフィン樹脂100質量部、コロイダルシリカ155質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン5質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン5質量部とした。
A液とB液とを混合した後、55時間経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で30分経過後に70℃の恒温槽で12分加熱して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験は芳香族溶剤(トルエン、キシレン)とシクロヘキサンを除いて○(トルエン、キシレンは△)、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は○、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも△、耐熱性の試験は○だった。
(Example 14)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica of Example 14 is 100 parts by mass of chlorinated polyolefin resin as a synthetic resin, 155 parts by mass of colloidal silica, 0.1 part by mass of an antifoaming agent, and a wetting agent. 0.1 mass part and 0.03 mass part of thickener were used. The composition of the liquid B as glycidoxysilane was 5 parts by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane and 5 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as silane coupling agents.
After mixing the liquid A and the liquid B, the coating composition was applied to the substrate after 55 hours had elapsed, and after 30 minutes at room temperature, it was heated in a thermostatic bath at 70 ° C. for 12 minutes to obtain a test specimen.
As a result of the test, the chemical resistance test is ○ except for aromatic solvents (toluene, xylene) and cyclohexane (toluene, xylene is Δ), the water resistance test is ○, the hot water resistance test is ○, the interface resistance The active hot water test was Δ for both detergent A and detergent B, and the heat resistance test was ○.

(比較例1)
比較例1の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂を重合させる際にコロイダルシリカを滴下して製造したアクリル樹脂コロイダルシリカ複合エマルジョン(不揮発分43質量%。内アクリル樹脂21質量%、コロイダルシリカ22質量%、実施例4に使用したものと同じ。)100質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としてのプロピレングリコールモノブチルエーテル3質量部、防凍剤としてのプロピレングリコール0.3質量部とした。グリシドキシシランは使用しなかった。
A液のみからなるコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で9分経過した後に20℃の恒温槽で360分加熱した後、常温で1ヶ月間放置して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験はトルエン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、アセトン、アセトニトリル、トリクロロエチレン、ジクロロエタン、ニトロベンゼン、ジメチルホルムアミドについて×、10%硫酸水溶液、10%塩酸水溶液、10%水酸化ナトリウム水溶液、メタノール、エタノールについて△、10%酢酸水溶液について○、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は×、耐界面活性温水性の試験は洗剤イについて×、洗剤ロについて××、耐熱性の試験は×だった。
(Comparative Example 1)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica of Comparative Example 1 was an acrylic resin colloidal silica composite emulsion produced by dropping colloidal silica when the synthetic resin was polymerized (non-volatile content: 43% by mass. Acrylic resin 21% by mass, colloidal silica 22% by mass, the same as that used in Example 4.) 100 parts by mass, antifoaming agent 0.1 part by mass, wetting agent 0.1 part by mass, thickener 0.03 The content was 3 parts by mass of propylene glycol monobutyl ether as a film-forming aid, and 0.3 parts by mass of propylene glycol as an antifreeze agent. Glycidoxysilane was not used.
A coating composition composed only of the liquid A was applied to the substrate, and after 9 minutes at room temperature, it was heated in a constant temperature bath at 20 ° C. for 360 minutes, and then left at room temperature for 1 month to obtain a test specimen.
As a result of the test, the chemical resistance test was performed on toluene, xylene, ethyl acetate, cyclohexanone, acetone, acetonitrile, trichloroethylene, dichloroethane, nitrobenzene, dimethylformamide × 10% sulfuric acid aqueous solution, 10% hydrochloric acid aqueous solution, 10% sodium hydroxide aqueous solution. Methanol, ethanol △ 10% acetic acid aqueous solution ○, water resistance test ○, warm water resistant adhesion test ×, surface active hot water resistance test × for detergent a, detergent b ×, heat resistance The sex test was x.

(比較例2)
比較例2の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂としてのアクリル樹脂エマルジョン(不揮発分45質量%、実施例1に使用したものと同じ。)100質量部、コロイダルシリカ50質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としての2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノブチレート5質量部、防凍剤としてのプロピレングリコール1質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン8質量部とした。
A液とB液とを混合した後、55時間経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で30分間放置してから70℃の恒温槽で12分加熱して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験はトルエン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、アセトン、アセトニトリル、トリクロロエチレン、ジクロロエタン、ニトロベンゼン、ジメチルホルムアミドについて×、10%硫酸水溶液、10%塩酸水溶液、10%水酸化ナトリウム水溶液について△、その他の薬品について○、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は×、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも×、耐熱性の試験は△だった。
(Comparative Example 2)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin of Comparative Example 2 and colloidal silica is 100 parts by mass of an acrylic resin emulsion (nonvolatile content 45% by mass, the same as that used in Example 1) as the synthetic resin. Colloidal silica 50 parts by mass, defoamer 0.1 part by mass, wetting agent 0.1 part by mass, thickener 0.03 part by mass, 2,2,4-trimethyl-1,3- as a film-forming aid 5 parts by mass of pentanediol monobutyrate and 1 part by mass of propylene glycol as an antifreeze agent were used. The composition of solution B as glycidoxysilane was 8 parts by mass of 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane as a silane coupling agent.
After mixing A liquid and B liquid, after 55 hours, the coating composition was applied to the substrate, left at room temperature for 30 minutes, and then heated in a constant temperature bath at 70 ° C. for 12 minutes. did.
As a result of the test, the chemical resistance test was performed on toluene, xylene, ethyl acetate, cyclohexanone, acetone, acetonitrile, trichloroethylene, dichloroethane, nitrobenzene, dimethylformamide × 10% sulfuric acid aqueous solution, 10% hydrochloric acid aqueous solution, 10% sodium hydroxide aqueous solution. △ for other chemicals, ○ for water resistance test, x for hot water adhesion test, x for surface active hot water resistance test for both detergent A and detergent b, △ for heat resistance test It was.

(比較例3)
比較例3の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂を重合させる際にコロイダルシリカを滴下して製造したアクリル樹脂コロイダルシリカ複合エマルジョン(不揮発分43質量%。内アクリル樹脂21質量%、コロイダルシリカ22質量%、実施例4に使用したものと同じ。)100質量部、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としての2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノブチレート3質量部、防凍剤としてのプロピレングリコール0.3質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−アミノプロピルトリメトキシシラン3質量部とした。
A液とB液とを混合した後、常温で7時間経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で20分経過した後に80℃の恒温槽で10分加熱した後、常温で5日間放置して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験はトルエン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、アセトン、アセトニトリル、トリクロロエチレン、ジクロロエタン、ニトロベンゼン、ジメチルホルムアミドについて×、10%硫酸水溶液、10%塩酸水溶液、10%水酸化ナトリウム水溶液について△、その他の薬品について○、耐水性の試験は△、耐温水密着性の試験は×、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも×、耐熱性の試験は△だった。
(Comparative Example 3)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin and colloidal silica of Comparative Example 3 was an acrylic resin colloidal silica composite emulsion produced by dropping colloidal silica when the synthetic resin was polymerized (non-volatile content: 43% by mass. Acrylic resin 21% by mass, colloidal silica 22% by mass, the same as that used in Example 4.) 100 parts by mass, antifoaming agent 0.1 part by mass, wetting agent 0.1 part by mass, thickener 0.03 The content was 3 parts by mass of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monobutyrate as a film-forming aid, and 0.3 parts by mass of propylene glycol as an antifreeze agent. The composition of solution B as glycidoxysilane was 3 parts by mass of 3-aminopropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent.
After mixing A liquid and B liquid, after 7 hours at room temperature, the coating composition was applied to the substrate, and after 20 minutes at room temperature, heated in a thermostatic bath at 80 ° C. for 10 minutes. And left as a test body for 5 days.
As a result of the test, the chemical resistance test was performed on toluene, xylene, ethyl acetate, cyclohexanone, acetone, acetonitrile, trichloroethylene, dichloroethane, nitrobenzene, dimethylformamide × 10% sulfuric acid aqueous solution, 10% hydrochloric acid aqueous solution, 10% sodium hydroxide aqueous solution. △ for other chemicals, △ for water resistance test, × for hot water adhesion test, × for surface active hot water test for both detergent A and detergent B, heat resistance test △ It was.

(比較例4)
比較例4の合成樹脂とコロイダルシリカとの混合液としてのA液の組成は、合成樹脂としてのアクリル樹脂エマルジョン(不揮発分45質量%、実施例1に使用したものと同じ。)100質量部、コロイダルシリカなし、消泡剤0.1質量部、湿潤剤0.1質量部、増粘剤0.03質量部、造膜助剤としてのプロピレングリコールモノブチルエーテル5質量部、防凍剤としてのプロピレングリコール1質量部とした。グリシドキシシランとしてのB液の組成は、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン7質量部、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン7質量部、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン7質量部とした。
A液とB液とを混合した後、1時間経過してからコーティング剤組成物を基板に塗付し、常温で15分間放置してから80℃の恒温槽で30分加熱して試験体とした。
試験の結果、耐薬品性の試験はトルエン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、アセトン、アセトニトリル、トリクロロエチレン、ジクロロエタン、ニトロベンゼン、ジメチルホルムアミドについて×、10%硫酸水溶液、10%塩酸水溶液、10%水酸化ナトリウム水溶液について△、その他の薬品について○、耐水性の試験は○、耐温水密着性の試験は×、耐界面活性温水性の試験は洗剤イ、洗剤ロのいずれも×、耐熱性の試験は△だった。


(Comparative Example 4)
The composition of the liquid A as a mixed liquid of the synthetic resin of Comparative Example 4 and colloidal silica is 100 parts by mass of an acrylic resin emulsion (nonvolatile content: 45% by mass, the same as that used in Example 1) as the synthetic resin. Without colloidal silica, 0.1 parts by weight of antifoaming agent, 0.1 parts by weight of wetting agent, 0.03 parts by weight of thickener, 5 parts by weight of propylene glycol monobutyl ether as a film-forming aid, propylene glycol as a defrosting agent The amount was 1 part by mass. The composition of the liquid B as glycidoxysilane is 7 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 7 parts by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, and 3-glycidoxy as a silane coupling agent. The amount was 7 parts by mass of propyltrimethoxysilane.
After mixing liquid A and liquid B, after 1 hour has elapsed, the coating composition is applied to the substrate, left at room temperature for 15 minutes, and then heated in a thermostatic bath at 80 ° C. for 30 minutes. did.
As a result of the test, the chemical resistance test was performed on toluene, xylene, ethyl acetate, cyclohexanone, acetone, acetonitrile, trichloroethylene, dichloroethane, nitrobenzene, dimethylformamide × 10% sulfuric acid aqueous solution, 10% hydrochloric acid aqueous solution, 10% sodium hydroxide aqueous solution. △ for other chemicals, ○ for water resistance test, x for hot water adhesion test, x for surface active hot water resistance test for both detergent A and detergent b, △ for heat resistance test It was.


Claims (7)

合成樹脂とコロイダルシリカとシランカップリング剤とが含有されているコーティング剤組成物であって、前記シランカップリング剤にはグリシドキシシランが含有されていることを特徴とするコーティング剤組成物。 A coating agent composition containing a synthetic resin, colloidal silica, and a silane coupling agent, wherein the silane coupling agent contains glycidoxysilane. 前記合成樹脂100質量部に対するコロイダルシリカの含有量が50〜200質量部であり、グリシドキシシランの含有量が5〜50質量部であることを特徴とする請求項1に記載のコーティング剤組成物。 The coating agent composition according to claim 1, wherein the content of colloidal silica with respect to 100 parts by mass of the synthetic resin is 50 to 200 parts by mass, and the content of glycidoxysilane is 5 to 50 parts by mass. object. 前記グリシドキシシランがグリシドキシエトキシシランとグリシドキシメトキシシランとを含有していることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のコーティング剤組成物。 The said glycidoxy silane contains glycidoxy ethoxysilane and glycidoxy methoxysilane, The coating agent composition of Claim 1 or Claim 2 characterized by the above-mentioned. 前記グリシドキシエトキシシラン100質量部に対するグリシドキシメトキシシランの含有量が25〜75質量部であることを特徴とする請求項1〜請求項3に記載のコーティング剤組成物。 4. The coating agent composition according to claim 1, wherein the content of glycidoxymethoxysilane with respect to 100 parts by mass of glycidoxyethoxysilane is 25 to 75 parts by mass. 前記グリシドキシエトキシシランが3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランまたは3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのいずれかまたは両方であり、前記グリシドキシメトキシシランが3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであることを特徴とする請求項1〜請求項4に記載のコーティング剤組成物。 The glycidoxyethoxysilane is 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane or 3-glycidoxypropyltriethoxysilane or both, and the glycidoxymethoxysilane is 3-glycidoxypropyltrimethoxy It is a silane, The coating agent composition of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 前記3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン100質量部に対する3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランの含有量が50〜150質量部であり、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの含有量が70〜130質量部であることを特徴とする請求項1〜請求項5に記載のコーティング剤組成物。 The content of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane with respect to 100 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane is 50 to 150 parts by mass, and the content of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is 70. It is -130 mass parts, The coating agent composition of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. 請求項1〜請求項6に記載のコーティング剤組成物を被塗物に対して塗装する直前に、前記合成樹脂とコロイダルシリカの混合物に対してグリシドキシシランを混合することを特徴とするコーティング剤組成物の使用方法。
A coating characterized in that glycidoxysilane is mixed with the mixture of synthetic resin and colloidal silica immediately before the coating agent composition according to claim 1 is applied to an object to be coated. To use the agent composition.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020213159A1 (en) * 2019-04-19 2020-10-22 日本精化株式会社 Optical product with low interference fringe and coating agent therefor

Citations (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53111336A (en) * 1977-03-11 1978-09-28 Toray Ind Inc Coating composition
JPS57500984A (en) * 1980-07-11 1982-06-03
JPS57139153A (en) * 1981-02-24 1982-08-27 Nippon Sheet Glass Co Ltd Coating composition
JPS57140162A (en) * 1981-02-24 1982-08-30 Nippon Sheet Glass Co Ltd Coating polycarbonate group resin shape article
JPS5938262A (en) * 1982-08-26 1984-03-02 Sumitomo Chem Co Ltd Coating composition
JPS5958065A (en) * 1982-09-29 1984-04-03 Toray Ind Inc Non-fogging film
US4486504A (en) * 1982-03-19 1984-12-04 General Electric Company Solventless, ultraviolet radiation-curable silicone coating compositions
JPS6046502A (en) * 1983-08-25 1985-03-13 Seiko Epson Corp Synthetic resin lens
JPS60147477A (en) * 1984-01-09 1985-08-03 Nippon Sheet Glass Co Ltd Coating composition
JPH02117976A (en) * 1988-10-26 1990-05-02 Asahi Optical Co Ltd coating composition
JPH0598214A (en) * 1991-10-09 1993-04-20 Ito Kogaku Kogyo Kk Coating composition for molded plastic
JPH0853650A (en) * 1994-03-29 1996-02-27 Saint Gobain Vitrage Nonwettable coating composition
JPH10168389A (en) * 1996-12-16 1998-06-23 Ito Kogaku Kogyo Kk Hard coating composition
JP2000144048A (en) * 1998-11-13 2000-05-26 Ito Kogaku Kogyo Kk Primer composition
WO2001088048A1 (en) * 2000-05-18 2001-11-22 Itoh Optical Industrial Co.,Ltd. Optical element
JP2003013007A (en) * 2001-06-29 2003-01-15 Nippon Unicar Co Ltd Coating composition and building material using the same
US20080160289A1 (en) * 2006-06-14 2008-07-03 Jun Lin Coated substrate having enhanced scratch and mar resistance
JP2008543983A (en) * 2005-05-09 2008-12-04 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク Curable composition and substrate having protective layer obtained thereby
US20100068539A1 (en) * 2005-07-25 2010-03-18 Treadway Gerald D Optical coating composition
JP2010132854A (en) * 2008-11-04 2010-06-17 Aisin Chem Co Ltd Aqueous coating agent and coating film
JP2012514686A (en) * 2009-01-09 2012-06-28 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド Silane coating composition containing silane-based polyether copolymer, method for coating metal surface, and product made therefrom

Patent Citations (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53111336A (en) * 1977-03-11 1978-09-28 Toray Ind Inc Coating composition
JPS57500984A (en) * 1980-07-11 1982-06-03
JPS57139153A (en) * 1981-02-24 1982-08-27 Nippon Sheet Glass Co Ltd Coating composition
JPS57140162A (en) * 1981-02-24 1982-08-30 Nippon Sheet Glass Co Ltd Coating polycarbonate group resin shape article
US4486504A (en) * 1982-03-19 1984-12-04 General Electric Company Solventless, ultraviolet radiation-curable silicone coating compositions
JPS5938262A (en) * 1982-08-26 1984-03-02 Sumitomo Chem Co Ltd Coating composition
JPS5958065A (en) * 1982-09-29 1984-04-03 Toray Ind Inc Non-fogging film
JPS6046502A (en) * 1983-08-25 1985-03-13 Seiko Epson Corp Synthetic resin lens
JPS60147477A (en) * 1984-01-09 1985-08-03 Nippon Sheet Glass Co Ltd Coating composition
JPH02117976A (en) * 1988-10-26 1990-05-02 Asahi Optical Co Ltd coating composition
JPH0598214A (en) * 1991-10-09 1993-04-20 Ito Kogaku Kogyo Kk Coating composition for molded plastic
JPH0853650A (en) * 1994-03-29 1996-02-27 Saint Gobain Vitrage Nonwettable coating composition
JPH10168389A (en) * 1996-12-16 1998-06-23 Ito Kogaku Kogyo Kk Hard coating composition
JP2000144048A (en) * 1998-11-13 2000-05-26 Ito Kogaku Kogyo Kk Primer composition
WO2001088048A1 (en) * 2000-05-18 2001-11-22 Itoh Optical Industrial Co.,Ltd. Optical element
JP2003013007A (en) * 2001-06-29 2003-01-15 Nippon Unicar Co Ltd Coating composition and building material using the same
JP2008543983A (en) * 2005-05-09 2008-12-04 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク Curable composition and substrate having protective layer obtained thereby
US20100068539A1 (en) * 2005-07-25 2010-03-18 Treadway Gerald D Optical coating composition
US20080160289A1 (en) * 2006-06-14 2008-07-03 Jun Lin Coated substrate having enhanced scratch and mar resistance
JP2009539603A (en) * 2006-06-14 2009-11-19 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Painted substrate with improved scratch and abrasion resistance
JP2010132854A (en) * 2008-11-04 2010-06-17 Aisin Chem Co Ltd Aqueous coating agent and coating film
JP2012514686A (en) * 2009-01-09 2012-06-28 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド Silane coating composition containing silane-based polyether copolymer, method for coating metal surface, and product made therefrom

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020213159A1 (en) * 2019-04-19 2020-10-22 日本精化株式会社 Optical product with low interference fringe and coating agent therefor

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