JP2014084251A

JP2014084251A - ルチル型酸化チタン及びそれを使用した化粧料

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Publication number: JP2014084251A
Application number: JP2012234670A
Authority: JP
Inventors: Akira Nakamura; 明中村; Masayasu Morishita; 正育森下; Hisayoshi Funatsu; 久義船津; Caihong Liu; 彩虹劉
Original assignee: Titan Kogyo KK
Current assignee: Titan Kogyo KK
Priority date: 2012-10-24
Filing date: 2012-10-24
Publication date: 2014-05-12
Anticipated expiration: 2032-10-24
Also published as: US8986742B2; US20140112965A1; EP2724985A9; EP2724985A1; JP6068927B2; EP2724985B1

Abstract

【課題】ルチル型酸化チタンのＵＶＡ領域における紫外線遮蔽能を改良して、ＵＶＢからＵＶＡまでの広い領域で紫外線遮蔽作用を有するルチル型酸化チタン及びそれを使用した化粧料を提供する。
【解決手段】短軸径が３〜１０ｎｍの棒状粒子の長軸面が短軸方向に配向凝集した短冊状の粒子形態を有するルチル型酸化チタン、および前記短冊状のルチル型酸化チタンを熱処理して棒状形状としたルチル型酸化チタンであって、配向凝集した粒子の見掛け平均長軸長が１００〜４００ｎｍ、見掛け平均短軸長が３０〜１５０ｎｍ、見掛け平均長軸長／見掛け平均短軸長で表される見掛け平均軸比が２〜５で、比表面積が１０〜１００ｍ^２／ｇであり、ジメチコンに分散させてペースト塗膜とした場合に、波長５５０ｎｍ、３６０ｎｍ、２８０ｎｍの光の透過率をＴ_５５０、Ｔ_３６０、Ｔ_２８０としたとき、（Ｔ_５５０×Ｔ_２８０／Ｔ_３６０）の値が５．０〜５５．０であることを特徴とするルチル型酸化チタン及びそれを含有する化粧料。
【選択図】なし

Description

本発明は、棒状の微細粒子が配向して短冊状に凝集した形態を有するルチル型酸化チタン、および前記短冊状のルチル型酸化チタンを熱処理し、棒状形状としたルチル型酸化チタンに関する。

また、本発明は、前記ルチル型酸化チタンを含有する化粧料であって、ＵＶＢからＵＶＡまでの幅広い領域で紫外線遮蔽作用を有する化粧料に関するものである。

近年、紫外線が肌に対し悪影響を及ぼすことが認識され、これを防止するための日焼け止め化粧料の需要は増大している。また、見た目が均一で美しい肌を演出するためのメークアップ化粧料においても紫外線遮蔽効果を高めることが要求されている。このような需要に答えるため、微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛のような紫外線散乱剤や、有機系紫外線吸収剤を配合した化粧料が開発されているが、更に紫外線遮蔽効果を高めることが求められている。紫外線遮蔽効果を高めるためには、紫外線散乱剤や紫外線吸収剤を多く配合することが一般的であるが、微粒子酸化チタン等の紫外線散乱剤を化粧料中に多く配合すると、肌でのざらつき感が生じ、化粧膜が厚くなり透明性が低下する。また、紫外線吸収剤を多く配合することは安全面で問題があり、敏感肌の人が使用した場合に皮膚のかぶれ等が生じる可能性がある上、配合量の規制により多く配合できないのが実状である。このような理由で、紫外線散乱剤、特に、少量の配合で紫外線を遮蔽するような紫外線遮蔽能の高い酸化チタンの出現が強く望まれている。

一方、微粒子酸化チタンは、ＵＶＢ領域（２８０〜３２０ｎｍ）の遮蔽効果は良好であり、ＵＶＢ遮蔽性の指標となるＳＰＦ（ＳｕｎＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＦａｃｔｏｒ）の向上を目的として配合されているが、ＵＶＡ領域（３２０〜４００ｎｍ）の遮蔽効果については不十分である。このため、国内ではＵＶＡ遮蔽剤として微粒子酸化亜鉛を用いることが一般的である。しかしながら、欧州において酸化亜鉛は化粧品における紫外線遮蔽剤として許可されていないことや、酸化亜鉛を高濃度で配合すると溶出イオンによる皮膚刺激性の懸念があることから、ＵＶＡの遮蔽効果が高い酸化チタンに対する要求が高まっている。

微粒子酸化チタンの紫外線遮蔽能は、酸化チタンが光を吸収し、又は散乱することにより得られる。ＵＶＢ領域の遮蔽効果はバンドギャップによる吸収によるものであるが、ＵＶＡ領域での遮蔽効果は散乱に依存しており、遮蔽能が最大となる粒子径が存在する。酸化チタンの光散乱と紫外線防止効果の粒子径依存性については、特開平９−２０２７２２号公報（特許文献１）において、Ｍｉｅ理論（Ｐ．Ｓｔａｍａｔａｋｉｓｅｔａｌ.,Ｊ．ＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈ.,６２（１０），９５（１９９０））に基づいた理論計算が行われている。その結果によると、光の波長が３００ｎｍの場合、３０〜６０ｎｍの粒径が最も遮蔽効果が高く、３５０ｎｍでは、８０ｎｍの粒径が最適で、４００ｎｍでは１２０ｎｍの粒径が最適となっている。

このような観点から、本発明者等は特開平１１−３２２３３７号公報（特許文献２）において、針状の微細粒子が集合及び／又は結合した形状を有し、当該粒子の見掛け平均長軸長（ここで「見掛け」との用語は、凝集粒子の測定値であることを示すために用いている。以下同様）を０.１μｍ（１００ｎｍ）以上としたバタフライ状の形状をなすルチル型酸化チタンを提案した。このバタフライ状酸化チタンは、従来の紫外線遮蔽用酸化チタンよりＵＶＡ領域の紫外線遮蔽能に優れているが、その性能はまだ満足できるものでなかった。更に、特開２０１０−１７３８６３号公報（特許文献３）において、一個の粒子の短軸径が３〜１０ｎｍの棒状粒子の長軸面が短軸方向に配向凝集した粒子形態を有する酸化チタンを提案した。この酸化チタンは、配向凝集した粒子の見掛け平均長軸長が８０〜３００ｎｍ、配向凝集した粒子の見掛け平均短軸長が３０〜１５０ｎｍ、見掛け平均長軸長／見掛け平均短軸長で表される見掛け平均軸比が１．１〜４で、配向凝集した粒子の長軸の両端が球形状ないし楕円体形状をしており、比表面積が１２０〜１８０ｍ^２／ｇの藁束状ルチル型酸化チタンである。この藁束状ルチル型酸化チタンは、従来の紫外線遮蔽用酸化チタンよりＵＶＢ領域の紫外線遮蔽能に優れているが、ＵＶＡ領域の紫外線遮蔽能は、まだ満足できるものでなかった。

特開平９−２０２７２２号公報特開平１１−３２２３３７号公報特開２０１０−１７３８６３号公報

本発明は、ルチル型酸化チタンのＵＶＡ領域における紫外線遮蔽能を改良することを目的になされたものであり、ＵＶＢからＵＶＡまでの広い領域で紫外線遮蔽作用を有するルチル型酸化チタン、及びそれを使用した化粧料を提供することを目的とする。

本発明者らは、形状異方性を有するルチル型酸化チタンにおいて、ＵＶＢ遮蔽性を悪化させずに良好なＵＶＡ遮蔽性を満足できる酸化チタンを得るために鋭意検討を進めた結果、棒状粒子が短冊状に配向凝集した粒子形態のルチル型酸化チタン、および前記短冊状のルチル型酸化チタンを熱処理し、棒状形状としたルチル型酸化チタンであって、ジメチコンに分散させてペースト塗膜とした場合に、波長５５０ｎｍ、３６０ｎｍ、２８０ｎｍの光の透過率をＴ_５５０、Ｔ_３６０、Ｔ_２８０としたとき、（Ｔ_５５０×Ｔ_２８０／Ｔ_３６０）の値が５．０〜５５．０であるルチル型酸化チタンが、紫外線遮蔽能、特にＵＶＡ遮蔽性に優れていることを見出して本発明を完成した。

すなわち、本発明のルチル型酸化チタンは、一個の粒子の長軸径が３０〜２００ｎｍ、短軸径が３〜１０ｎｍの棒状粒子の長軸面が短軸方向に配向して凝集した短冊状の粒子形態をとるルチル型酸化チタン、および前記短冊状のルチル型酸化チタンを熱処理し、棒状形状としたルチル型酸化チタンである。このルチル型酸化チタンは、配向凝集した粒子の見掛け平均長軸長が１００〜４００ｎｍ、配向凝集した粒子の見掛け平均短軸長が３０〜１５０ｎｍ、見掛け平均長軸長／見掛け平均短軸長で表される見掛け平均軸比が２〜５で、比表面積が１０〜１００ｍ^２／ｇであることを特徴とする。

本発明の短冊状のルチル型酸化チタンは、特開２０１０−１７３８６３号公報（特許文献３）に規定する藁束状ルチル型酸化チタンと見かけ平均長軸長、見かけ短軸長および平均軸比が同等である。特許文献３の藁束状ルチル型酸化チタンは粒子同士のファンデルワールス力により結合した凝集体であり、藁束状を形成するために、凝集体表面に凹凸を形成する程度に棒状粒子間の凝集力がコントロールされ、その際に形成された粒子間の空隙を利用することでＵＶＢ遮蔽性が向上する。一方、本発明の短冊状ルチル型酸化チタンは、藁束状粒子と同様に粒子同士のファンデルワールス力による結合で得られるものではあるが、藁束状粒子に比べて個々の棒状粒子同士の凝集力が強固であるために凝集粒子表面が圧縮されており、短冊状形状となる。また、凝集力が高まることによって短冊状粒子内の空隙が減少し、凝集粒子が集合体として一つの粒子にように挙動するために、ＵＶＡ遮蔽性が向上する。特許文献３の藁束状ルチル型酸化チタンは、解膠処理を行わずに、塩酸酸性下で酸可溶性チタン化合物に脂肪族ヒドロキシ酸化合物を添加し、加熱加水分解を行うことにより合成しているが、本発明では、酸可溶性チタン化合物のｐＨを塩酸で調整し、低温で解膠処理を行った後、塩酸をさらに追加して加熱加水分解を行う。本発明では、成長核となる棒状粒子を低温で発生させた後に短時間で加熱加水分解を行うことにより、強固な凝集状態を得ることができる。これらの粒子を形成する凝集力の違いにより、引用文献３の藁束状ルチル型酸化チタンの比表面積が１２０〜１８０ｍ^２／ｇであるのに対し、本発明のルチル型酸化チタンの比表面積は、１０〜１００ｍ^２／ｇと小さくなっている。

本発明の短冊状のルチル型酸化チタンは、酸可溶性チタン化合物を含んだ溶液のｐＨを塩酸で１〜３に調整し、１０〜３０℃の温度で解膠処理を行った後、塩酸をさらに添加し、２０〜８０℃の温度で加水分解反応させることによって得られる。また、得られた短冊状のルチル型酸化チタンを熱処理することにより、棒状形状のルチル型酸化チタンとなる。

また、前記ルチル型酸化チタンの粒子表面は、無機物及び／又は有機物の層で被覆することができる。前記無機物は、アルミニウム、ケイ素、亜鉛、チタニウム、ジルコニウム、鉄、セリウム及び錫のうちの一種又は二種以上の含水酸化物又は酸化物であることが好ましい。

また、前記有機物は、シリコーン系化合物、各種カップリング剤、フッ素化合物、及び脂肪酸のうちの一種又は二種以上であることが好ましい。また、前記ルチル型酸化チタンを用いて、化粧料を得ることができる。

本発明の棒状粒子が短冊状に配向凝集した粒子形態のルチル型酸化チタン、および前記短冊状のルチル型酸化チタンを熱処理し、棒状形状としたルチル型酸化チタンは、配向凝集した粒子の見掛け長軸長が１００ｎｍ〜４００ｎｍ、配向凝集した粒子の見掛け平均短軸長が３０〜１５０ｎｍ、見掛け平均長軸長／見掛け平均短軸長で表される見掛け平均軸比が２〜５であって、比表面積が１０〜１００ｍ^２／ｇである。このような特徴を有する本発明のルチル型酸化チタンは、ジメチコンに分散させてペースト塗膜とした場合に、波長５５０ｎｍ、３６０ｎｍ、２８０ｎｍの光の透過率をＴ_５５０、Ｔ_３６０、Ｔ_２８０としたとき、（Ｔ_５５０×Ｔ_２８０／Ｔ_３６０）の値が５．０〜５５．０となり、従来のルチル型酸化チタンに比べ紫外線遮蔽能、特にＵＶＡ遮蔽性が優れており、従来の酸化チタンを使用した化粧料より優れた紫外線遮蔽能を有する化粧料を得ることが可能となる。ここで、Ｔ_５５０は可視光の中心波長域での透過率であり、この値が大きいと、それだけ透明性が高いことを意味する。また、すでに述べたとおり、Ｔ_２８０はＵＶＢの波長領域での透過率、Ｔ_３６０はＵＶＡの波長領域での透過率を表す。（Ｔ_５５０×Ｔ_２８０／Ｔ_３６０）の値は、Ｔ_５５０の積の形で表されていることから、可視光透過性が高いほどこの値は高くなり、また、Ｔ_３６０の逆数に比例することから、ＵＶＡ領域での遮蔽能が優れているほどこの値は高くなる。一方、ＵＶＢ領域での遮蔽能が高いと、この値はそれだけ低くなる。この値が低すぎると、透明性が低いか、又はＵＶＡ領域での紫外線遮蔽能がＵＶＢ領域での紫外線遮蔽能と比べて低いことを意味するため、好ましくない。逆に高すぎると、ＵＶＢ領域での紫外線遮蔽能がＵＶＡ領域での紫外線遮蔽能と比べて低いことが示唆される。

実施例１で得られた短冊状ルチル型酸化チタンを示す透過型電子顕微鏡写真である。実施例２で得られた短冊状ルチル型酸化チタンを示す透過型電子顕微鏡写真である。実施例３で得られた棒状ルチル型酸化チタンを示す透過型電子顕微鏡写真である。比較例１で得られた紡錘状粒子ルチル型酸化チタンを示す透過型電子顕微鏡写真である。比較例２で得られた藁束状粒子ルチル型酸化チタンを示す透過型電子顕微鏡写真である。実施例１〜３および比較例１〜２で得たルチル型酸化チタンの吸光度曲線である。

以下、本発明のルチル型酸化チタンについて詳しく説明する。本発明のルチル型酸化チタンは、個々の粒子が束状に配向して構成された短冊状凝集粒子、または前記短冊状ルチル型酸化チタンを熱処理し、棒状形状としたルチル型酸化チタンである。すでに述べたとおり、この短冊状又は棒状形状のルチル型酸化チタンは、配向凝集した粒子の見掛け平均長軸長が１００〜４００ｎｍ、配向凝集した粒子の見掛け平均短軸長が３０〜１５０ｎｍ、見掛け平均長軸長／見掛け平均短軸長で表される見掛け平均軸比が２〜５で、比表面積が１０〜１００ｍ^２／ｇであることを特徴とする。本発明の短冊状ルチル型酸化チタンの凝集粒子を構成する個々の粒子もまた、棒状である。従来から知られている紡錘状粒子は表面が円滑であるのに対し、この短冊状粒子は粒子同士のファンデルワールス力により結合した凝集体であり、その表面に小さい凹凸がある。この凹凸により、紫外光の吸収・散乱確率が高まり紫外線遮蔽能が向上する。また、この短冊状粒子を熱処理し、棒状形状とした粒子は、短冊形状を構成する個々の棒状微粒子が熱処理によって成長し、結晶性が高まることによってさらに紫外線遮蔽能が向上する。また、紡錘状粒子は円柱状で粒子の中心部が太く、長軸の両端が次第に細く収束した形状であるのに対し、本発明の短冊状あるいは棒状粒子は微細な棒状粒子で構成されているために長軸の両端は若干広がっている。
（製造方法）

本発明のルチル型酸化チタンの製造方法について詳細に説明する。本発明の短冊状ルチル型酸化チタンは、酸可溶性チタン化合物に塩酸を添加してｐＨを１〜３に調整し、１０〜３０℃の温度で解膠処理を行った後、追加の塩酸を添加して加熱加水分解を行うことにより得られる。加水分解条件は、原料である酸可溶性チタン化合物の酸溶解度により適宜調整する必要がある。例えば、酸可溶性チタン化合物として硫酸チタニル溶液又は四塩化チタン溶液をアルカリ中和して得られるオルソチタン酸を使用する場合は、オルソチタン酸に塩酸を添加してｐＨ１〜３に調整し、１０〜３０℃の温度で解膠を行った後、塩酸をさらに添加して、ＴｉＯ_２の濃度が５０〜１４０ｇ／Ｌ、好ましくは６０〜１２０ｇ／Ｌとなり、塩酸の濃度が６０〜１２０ｇ／Ｌ、好ましくは７０〜１００ｇ／Ｌとなるように調整し、２０〜８０℃、好ましくは２５〜６０℃の温度で加水分解することにより得られる。未反応のチタン化合物が残る場合には、反応を完結するために、加水分解後、さらに、９５℃以上の温度で２〜８時間熟成を行うことが好ましい。短冊状粒子は熟成時間が長くなると凝集が崩れて分散性が悪くなるため、熟成時間は８時間以内が適当である。

本発明において使用する酸可溶性チタン化合物は、塩酸に可溶なチタン化合物であれば良いが、硫酸チタニルや四塩化チタンを低温でアルカリ中和して得られるオルソチタン酸が好ましい。また、メタチタン酸をアルカリで処理したチタン酸のアルカリ塩も使用できる。

また、得られた短冊状のルチル型酸化チタンを熱処理することにより、棒状形状のルチル型酸化チタンとなる。熱処理温度は、短冊状のルチル酸化チタンの凝集粒子の大きさにより左右されるが、３００〜７００℃が好ましい。３００℃よりも低いと結晶化が進まない。一方、７００℃よりも高いと焼結が進んでしまい、化粧料に使用したときの透明性が低下する。
（表面被覆層）

化粧料を製造する際の分散媒体中での分散安定性及び耐久性の向上のため、前記ルチル型酸化チタンの凝集粒子表面に無機物を被覆することができる。使用できる無機物としては、アルミニウム、ケイ素、亜鉛、チタニウム、ジルコニウム、鉄、セリウム及び錫等の金属の含水酸化物又は酸化物が挙げられる。被覆のために用いられる前記金属の塩の種類には何ら制限はない。更に、これらの酸化チタンを化粧料に配合する前に、あらかじめ撥水及び／又は撥油化処理を施すことができる。当該処理には有機物が用いられ、有機物としては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン系化合物、シラン系、アルミニウム系、チタニウム系及びジルコニウム系等のカップリング剤、パーフルオロアルキルリン酸化合物等のフッ素化合物、炭化水素、レシチン、アミノ酸、ポリエチレン、ロウ、ラウリン酸やステアリン酸等の脂肪酸等が挙げられる。
（併用可能な無機顔料及び有機顔料）

本発明のルチル型酸化チタンを成分として含有する化粧料を得る場合、本発明の化粧料には、通常の化粧料に使用される無機顔料、有機顔料等の各種成分を必要に応じて併用できる。併用できる無機顔料には、酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、酸化セリウム、タルク、白雲母、合成雲母、金雲母、黒雲母、合成フッ素金雲母、雲母チタン、雲母状酸化鉄、セリサイト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、クレー、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、チッ化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、カラミン、ヒドロキシアパタイトおよびこれらの複合体等を用いることができる。併用できる有機顔料には、シリコーン粉末、シリコーン弾性粉末、ポリウレタン粉末、セルロース粉末、ナイロン粉末、ウレタン粉末、シルク粉末、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粉末、スターチ、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、カーボンブラック、タール色素、天然色素、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等およびこれらの複合体等を用いることができる。
（配合可能な成分）

なお、本発明の化粧料は、上記成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で他の成分を配合することができる。例えば、油性成分、色素、ｐＨ調整剤、保湿剤、増粘剤、界面活性剤、分散剤、安定化剤、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、収斂剤、消炎剤、紫外線吸収剤、香料等も、本発明の目的を達する範囲内で適宜配合することができる。
（化粧料の剤型）

本発明の化粧料は公知の方法で製造することができ、化粧料の剤型としては粉末状、粉末固形状、クリーム状、乳液状、ローション状、油性液状、油性固形状、ペースト状等のいずれの状態であってもよく、例えばメークアップベース、ファンデーション、コンシーラー、フェースパウダー、コントロールカラー、日焼け止め化粧料、口紅、リップクリーム、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、チークカラー、マニキュア、ボディーパウダー、パヒュームパウダー、ベビーパウダー等のメークアップ化粧料、スキンケア化粧料、ヘアケア化粧料等とすることができる。
（短冊状および棒状ルチル型酸化チタンの配合量）

これらの化粧料中の本発明の短冊状および／又は棒状ルチル型酸化チタンの合計配合量は、各種化粧料の要求特性に応じて任意に設定することができるが、０．１〜５０重量％、好ましくは１〜４５重量％である。本発明の短冊状および／又は棒状ルチル型酸化チタンを用いた化粧料中に、目的に応じてさらに異なる粒径並びに形状の酸化チタンを配合しても良い。

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。以下に挙げる例は単に例示のために記すものであり、発明の範囲がこれによって制限されるものではない。
［実施例１］

ルチル型酸化チタンの合成：１６０ｇ／Ｌの炭酸ナトリウム溶液中に、ＴｉＯ_２として１００ｇ／Ｌの硫酸チタニルを含有する溶液を、液温が２５℃を越えないようにゆっくりと滴下し、ｐＨが１０になったとき硫酸チタニル溶液の滴下を止めた。この中和で得られたオルソチタン酸の白色沈殿をろ過し、十分洗浄した。洗浄したオルソチタン酸ケーキを２００ｇ／Ｌの希塩酸を用いてリパルプした後、同じ希塩酸によりｐＨを２に調整して１０℃で３時間解膠を行った。引き続き液温が３０℃を超えないように４００ｇ／Ｌの濃塩酸を添加してＴｉＯ_２濃度１００ｇ／Ｌ、塩酸濃度８０ｇ／Ｌに調整した。次に、この溶液を撹拌しながら加温し液温を３０℃に合わせて１時間加水分解を行った後、更に９５℃で３時間熟成を行い、ルチル型酸化チタンを合成した。得られたルチル型酸化チタンの形状および粒子径を透過型電子顕微鏡で観察したところ、棒状粒子が配向して束状に凝集した短冊状凝集粒子であって、見掛け平均長軸長２５０ｎｍ、見掛け平均短軸長６０ｎｍ、見掛け平均軸比４．２、比表面積が７５ｍ^２／ｇである凝集粒子が観察された。図１にその透過型電子顕微鏡写真を示す。

表面処理：得られたルチル型酸化チタン含有水懸濁液を加温して７０℃に調整した。次いで、酸化チタンに対しＡｌ_２Ｏ_３換算で１０重量％のアルミン酸ナトリウムを撹拌しながらゆっくりと添加し、１時間撹拌を行った後、１００ｇ／Ｌの希硫酸を添加してｐＨを８．０に調整した。次に、酸化チタンに対して５重量％のステアリン酸ナトリウムを添加し、１時間撹拌を行った後、希硫酸によりｐＨを６．５に調整した。ろ過、水洗後、乾燥機にて１１０℃で１２時間乾燥して、表面処理ルチル型酸化チタンを得た。
［実施例２］

ルチル型酸化チタンの合成：実施例１と同様にして得られたオルソチタン酸の白色沈殿をろ過し、十分洗浄した。洗浄したオルソチタン酸ケーキを２００ｇ／Ｌの希塩酸を用いてリパルプした後、同じ希塩酸でｐＨを１に調整して１０℃で３時間解膠を行った。引き続き、液温が３０℃を超えないように４００ｇ／Ｌの濃塩酸を添加してＴｉＯ_２濃度８０ｇ／Ｌ、塩酸濃度１１０ｇ／Ｌに調整した。次に、この溶液を撹拌しながら加温し液温を４５℃に合わせて３時間加水分解を行った後、更に９５℃で３時間熟成を行い、ルチル型酸化チタンを合成した。得られたルチル型酸化チタンの形状および粒子径を透過型電子顕微鏡で観察したところ、この粒子は棒状粒子が配向して束状に凝集した短冊状粒子であり、見掛け平均長軸長３００ｎｍ、見掛け平均短軸長８０ｎｍ、見掛け平均軸比３．８、比表面積８８ｍ^２／ｇであった。図２にその透過型電子顕微鏡写真を示す。
表面処理：実施例１と同様な表面処理により表面処理ルチル型酸化チタンを得た。
［実施例３］

実施例１で得たルチル型酸化チタン含水懸濁液に撹拌しながら４００ｇ／Ｌの苛性ソーダ溶液を添加し、ｐＨ６．０に中和した。ろ過、水洗後、乾燥機にて１１０℃で１２時間乾燥した粉末試料を大気中で５５０℃にて１時間熱処理した。得られたルチル型酸化チタンの形状を透過型電子顕微鏡で観察した結果を図３に示す。この粒子は見掛け平均長軸長１７０ｎｍ、見掛け平均短軸長４０ｎｍ、見掛け平均軸比４．３、比表面積が２７ｍ^２／ｇである棒状の配向凝集粒子であった。

表面処理：得られたルチル型酸化チタンをリパルプ、加温して７０℃に調整した。次いで、酸化チタンに対しＡｌ_２Ｏ_３換算で２重量％のアルミン酸ナトリウムを撹拌しながらゆっくりと添加し、１時間撹拌を行った後、１００ｇ／Ｌの希硫酸を添加してｐＨを８．０に調整した。次に、酸化チタンに対して２重量％のステアリン酸ナトリウムを添加し、１時間撹拌を行った後、希硫酸によりｐＨを６．５に調整した。ろ過、水洗後、乾燥機にて１１０℃で１２時間乾燥して表面処理ルチル型酸化チタンを得た。
［比較例１］

ルチル型酸化チタンの合成：硫酸チタニル溶液を加熱分解し、ろ過、洗浄した含水酸化チタンスラリーに、ＮａＯＨ対ＴｉＯ_２の重量比が３となるように４００ｇ／Ｌ苛性ソーダ溶液を撹拌しながら投入し、９５℃で２時間加熱した。次いでこの処理物を十分洗浄して得られたスラリーに４００ｇ／Ｌの塩酸を撹拌しながら投入し、ＴｉＯ_２濃度９０ｇ／Ｌ、塩酸濃度８０ｇ／Ｌに調整して、９５℃で２時間加水分解を行い、ルチル型酸化チタンを合成した。得られたルチル型酸化チタンの形状および粒子径を透過型電子顕微鏡で観察したところ、図４に示すようにこの粒子は平均長軸長８０ｎｍ、平均短軸長１０ｎｍ、比表面積が９８ｍ^２／ｇの凝集していない紡錘状粒子であった。
表面処理：実施例１と同様な表面処理により表面処理ルチル型酸化チタンを得た。
［比較例２］

ルチル型酸化チタンの合成：実施例１と同様にして得られたオルソチタン酸の白色沈殿をろ過し、十分洗浄した。洗浄したオルソチタン酸ケーキを２００ｇ／Ｌの希塩酸によりリパルプした後、解膠操作を行わずに４００ｇ／Ｌの濃塩酸ならびに粉末のクエン酸を添加してＴｉＯ₂濃度８０ｇ／Ｌ、塩酸濃度１１０ｇ／Ｌ、クエン酸濃度４．０ｇ／Ｌに調整した。引き続き撹拌しながら加温して液温を４５℃に合わせ、２０時間撹拌しながら加水分解を行ってルチル型酸化チタンを合成した。得られたルチル型酸化チタンを透過型電子顕微鏡で観察した結果を図４に示す。この粒子は、平均長軸長が１０５ｎｍ、平均短軸長が７０ｎｍ、平均軸比１．５、比表面積が１４８ｍ^２／ｇの、棒状粒子が束状に配向して凝集した円柱状の藁束状粒子であった。
表面処理：実施例１と同様な表面処理により表面処理ルチル型酸化チタンを得た。
参考までに、以下に実施例１〜３及び比較例１〜２の各粒子の平均長軸長、平均短軸長、平均軸比、及び比表面積を示す。
（紫外線遮蔽能の評価）

実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタン、比較例１で得られた紡錘状ルチル型酸化チタン、比較例２で得られた藁束状ルチル型酸化チタン、平均粒径２５０ｎｍの顔料級ルチル型酸化チタン（石原産業製ＣＲ−５０）をそれぞれ０．０５ｇずつ採取し、ジメチルポリシロキサン（５０００ｃｓ）１．９５ｇとともにフーバーマラーを用いて１５０Ｌｂｓの荷重で、５０回転混練を行った。得られた各ペーストを膜厚２３μｍのフィルムアプリケーターを用いて石英ガラス板に塗布し、Ｖ−６７０型分光光度計（日本分光製）を用いて透過率を測定した。結果を表２および図１に示す。ここで、波長５５０ｎｍ、３６０ｎｍ、２８０ｎｍの光の透過率をそれぞれＴ_５５０、Ｔ_３６０、Ｔ_２８０と表す。

表２および図１から明らかなように、実施例１〜３で得たルチル型酸化チタンは、比較例１〜２で得たルチル型酸化チタンや顔料級ルチル型酸化チタンに比べて紫外線遮蔽能が高く、特にＵＶＡ領域では効果が明確に現れている。
（化粧料）
以下、本発明の短冊状酸化チタン粉体を配合した化粧料について説明する。
［処方例１：Ｗ／Ｏ乳化型ファンデーション］

実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタン、比較例１で得られた紡錘状ルチル型酸化チタン、比較例２で得られた藁束状ルチル型酸化チタン、さらに上記の市販の顔料級ルチル型酸化チタンを用いて、Ｗ／Ｏ乳化型ファンデーションを作製した。
（成分）重量（％）
１．ＰＯＥ変性シリコーン（ＨＬＢ＝４．５）０．８
２．ポリリシノレイン酸ポリグリセリル０．５
３．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール３．０
４．スクワラン１．０
５．テトラオクタン酸ペンタエリスリチル２．０
６．ステアリン酸イヌリン（注１）１．０
７．シクロメチコン９．４
８．防腐剤適量
９．抗酸化剤適量
１０．香料適量
１１．シリコーンで処理した実施例又は比較例の酸化チタン粉体１０．０
１２．シリコーン処理タルク４．０
１３．シリコーン処理色剤１．０
１４．精製水残余
１５．１，３−ブチレングリコール５．０
１６．グリセリン１．０
１７．塩化ナトリウム１．０
１８．防腐剤適量
（注１）レオパールISK（千葉製粉社製）
（製造方法）
Ａ：成分１２〜１３をヘンシェルミキサーにて撹拌混合する。
Ｂ：成分１〜１０にＡを加え、撹拌機にて均一に分散する。
Ｃ：別の容器に成分１４〜１８を加熱溶解する。
Ｄ：ＢにＣを加え乳化後、室温まで冷却し、Ｗ／Ｏ乳化型ファンデーションを得た。
（紫外線遮蔽能の評価）

Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製ＵＶ−１０００ＳＳＰＦアナライザーで、作製したＷ／Ｏ乳化型ファンデーションのＳＰＦ（紫外線防御指数）およびＵＶＡｒａｔｉｏ（３２０〜４００ｎｍの波長における全吸収量／２９０〜３２０ｎｍの波長における全吸収量）を測定した結果を表３に示す。

表３のように、本発明のルチル型酸化チタンはＳＰＦで示されるＵＶＢ遮蔽能のみならず、ＵＶＡｒａｔｉｏで示されるＵＶＡの遮蔽能も高いものであった。

得られたＷ／Ｏリキッドファンデーションについて、のび、なめらかさ、カバー力、白浮き、化粧持ちの官能試験を行った。その結果を表４に示す。

評価および評価基準
実施例１〜３および比較例１、２および市販の顔料級酸化チタンで作製したＷ／Ｏリキッドファンデーションをパネラー１０人に使用させ、表４の官能試験項目について５段階に分けて官能評価し、その平均点より判定した。
評価基準
非常に良好：５点良好：４点普通：３点やや不良：２点不良：１点
判定基準
４．０〜５．０点：◎ ３．０〜４．０点未満：○ ２．０〜３．０点未満：△ １．０〜２．０点未満：×

官能試験の結果、本発明の実施例１〜３により得られたファンデーションはいずれも比較例１、２および市販の顔料級酸化チタンに比べ、塗布時ののび、なめらかさに優れ、適度なカバー力により白浮きも発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであった。また、化粧持ちも良好で素肌感が持続する優れたものであった。このように、本発明の短冊状および／又は棒状ルチル型酸化チタンを化粧料に配合することにより、ＵＶＢおよびＵＶＡ遮蔽能が優れ、かつ塗布時ののび、なめらかさに優れ、適度なカバー力により白浮きも発生せず、自然な素肌感を演出する化粧料を提供できた。
［処方例２：Ｗ／Ｏ乳液型サンスクリーン］
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてＷ／Ｏ乳液型サンスクリーンを作製した。

（成分）重量（％）
１．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）２．０
２．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）３．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン１３．５
４．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ^２／秒（２５℃））７．０
５．実施例１〜３のいずれかの表面処理酸化チタンの分散体２５．０
６．シリコーン処理タルク４．０
７．１，３−ブチレングリコ−ル５．０
８．クエン酸ナトリウム０．４
９．塩化ナトリウム０．５
１０．防腐剤適量
１１．精製水残余
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１０
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を均一に混合し、６を均一に分散する。
Ｂ：成分７〜１１を均一に混合する。
Ｃ：撹拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、Ｗ／Ｏ乳液型サンスクリーンを得た。

得られたサンスクリーンは、ムラなく塗布でき、のび広がりが軽く、しかも密着感に優れ、きしみ感もなくおさまりもよく、ベタツキや油っぽさがなくてさっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で化粧持ちも非常に優れ、温度や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
［処方例３：Ｗ／Ｏクリーム］
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてＷ／Ｏクリームを作製した。

（成分）重量（％）
１．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）３．５
２．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）５．０
３．分岐型ポリエーテル変性シリコーン（注３）１．０
４．有機変性ベントナイト１．２
５．トリエチルヘキサノイン５．０
６．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ^２／秒（２５℃））５．５
７．デカメチルシクロペンタシロキサン９．０
８．アクリルシリコーン樹脂溶解品（注４）１．５
９．実施例１〜３のいずれかの表面処理酸化チタンの分散体２５．０
１０．１，３−ブチレングリコ−ル５．０
１１．クエン酸ナトリウム０．４
１２．精製水残余
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１０
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５７５
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を混合して均一に分散させる。
Ｂ：成分１０．１１．１２を混合し溶解させる。
Ｃ：ＡにＢを加え均一に混合する。
Ｄ：Ｃに成分９を加え均一に混合し、Ｗ／Ｏクリームを得た。

得られたＷ／Ｏクリームは、きしみ感もなくのび広がりが軽く、密着性に優れおさまりも良く、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感、清涼感を与えるとともに、化粧持ちもよく、温度や経時による変化がなく、使用性、安定性にも非常に優れていることが確認された。
[処方例４：パウダーファンデーション]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてパウダーファンデーションを作製した。

（成分）重量（％）
１．カプリリルシラン処理マイカ（注１）４０．０
２．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体５．０
３．シリコーン処理タルク（注２）残余
４．シリコーン処理顔料級酸化チタン（注２）５．０
５．シリコーン処理微粒子酸化チタン（注２）５．０
６．シリコーン処理硫酸バリウム（注２）１０．０
７．シリコーン処理ベンガラ（注２）０．４
８．シリコーン処理黄酸化鉄（注２）２．０
９．シリコーン処理アンバー（注２）０．４
１０．シリコーン処理黒酸化鉄（注２）０．１
１１．フェニル変性ハイブリッドシリコーン複合粉体（注３）２．０
１２．球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体（注４）０．５
１３．防腐剤適量
１４．香料適量
１５．架橋型ジメチルポリシロキサン（注５）４．０
１６．トリオクタン酸グリセリル２．０
１７．スクワラン１．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＡＥＳ−３０８３処理
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９処理
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−３００
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＭＰ−５９０
（注５）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６
（製造方法）
Ａ：成分１〜１３を混合して均一に粉砕する。
Ｂ：成分１５〜１７を均一混合し、Ａに加えて均一にした。
Ｃ：Ｂに成分１４を添加し、金型にプレス成型してパウダーファンデーションを得た。

得られたパウダーファンデーションは、滑らかで軽く伸び広がり、付着性に優れおさまりも良く、さらに、べたつきがなく汗等にも強く、化粧持続性にも優れると共に、使用感及び使用性に優れたパウダーファンデーションであった。
[処方例５：プレストパウダー]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてプレストパウダーを作製した。

（成分）重量（％）
１．タルク残余
２．ＰＭＭＡ（７μｍ）（注１）１０．０
３．セリサイト３０．０
４．鱗片状シリカ（注２）３．０
５．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体６．０
６．防腐剤適量
７．色材適量
８．メトキシケイヒ酸オクチル３．０
９．スクワラン２．０
１０．防腐剤適量
１１．抗酸化剤適量
１２．香料適量
（注１）マツモトマイクロスフェアＭ−１００（松本油脂製薬社製）
（注２）サンラブリーＣ（洞海化学工業社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を混合粉砕する。
Ｂ：Ａをヘンシェルミキサーに移し、成分８〜１２を加えて均一になるよう撹拌混合する。
Ｃ：Ｂをアトマイザーにて粉砕し、これをアルミ皿にプレス成型してプレストパウダーを得た。

得られたプレストパウダーは、塗布時の伸び、滑らかさに優れ、さらに、塗布後においても自然な仕上がりであることが確認された。
[処方例６：２ＷＡＹケーキファンデーション]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いて２ＷＡＹケーキファンデーションを作製した。

（成分）重量（％）
１．メチコン処理タルク残余
２．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体１０．０
３．メチコン処理マイカ２０．０
４．メチコン処理セリサイト３６．０
５．ナイロンパウダー１０．０
６．メチコン処理黄酸化鉄１．０
７．メチコン処理ベンガラ０．５
８．メチコン処理黒酸化鉄０．１
９．ジメチルポリシロキサン１０００ｃｓ６．０
１０．イソノナン酸イソトリデシル３．０
１１．スクワラン３．０
１２．防腐剤０．２
１３．抗酸化剤０．１
（製造方法）
Ａ：成分９〜１３を加熱溶解する。
Ｂ：成分１〜８をヘンシェルミキサーで混合し、これにＡを混合する。
Ｃ：Ｂをアトマイザーにて粉砕し、アルミ皿にプレス成型して２ＷＡＹケーキファンデーションを得た。

得られた２ＷＡＹケーキファンデーションは、塗布時ののび、なめらかさに優れ、さらに、塗布後においても透明感に優れ適度なカバー力により白浮きも発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであることが確認された。
[処方例７：油性ケーキファンデーション]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いて油性ケーキファンデーションを作製した。

（成分）重量（％）
１．ジメチコン処理タルク５．３
２．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体１５．０
３．ジメチコン処理セリサイト２８．２
４．ジメチコン処理ベンガラ０．５
５．ジメチコン処理黄酸化鉄１．８
６．ジメチコン処理黒酸化鉄０．２
７．キャンデリラロウ１．０
８．カルナウバロウ１．０
９．セレシン１．５
１０．デカメチルシクロペンタシロキサン１４．０
１１．イソノナン酸イソノニル残余
１２．ジイソステアリン酸ポリグリセリル２．０
１３．パルミチン酸デキストリン１．０
１４．メトキシケイヒ酸オクチル３．０
１５．防腐剤適量
１６．抗酸化剤適量
（製造方法）
Ａ：成分１〜６をヘンシェルミキサーにて混合し、均一に粉砕する。
Ｂ：成分８〜１６を加熱溶解し、Ａを加え均一に撹拌する。
Ｃ：脱泡後トレイにバルクを流し込み、室温まで徐冷し、油性ケーキファンデーションを得た。

得られた油性ケーキファンデーションは、塗布時ののび、なめらかさに優れ、さらに、塗布後においても透明感に優れ適度なカバー力により白浮きも発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであることが確認された。
[処方例８：スティックファンデーション]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてスティックファンデーションを作製した。

（成分）重量（％）
１．ジメチルポリシロキサン１８．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン３０．０
３．メトキシケイヒ酸オクチル５．０
４．リンゴ酸ジイソステアリル４．０
５．キャンデリラワックス６．０
６．水素添加ホホバエステル４．０
７．セチルジメチコンコポリオール２．０
８．セスキイソステアリン酸ソルビタン０．５
９．酸化防止剤適量
１０．防腐剤適量
１１．香料適量
１２．メチコン処理色剤０．５
１３．実施例２に記載の粉体８．５
１４．メチコン処理タルク６．０
１５．メチコン処理マイカ２．０
１６．ポリメタクリル酸メチル２．０
１７．精製水残余
１８．クエン酸ナトリウム０．３
１９．１，３−ブチレングリコール３．０
２０．グリセリン２．０
２１．防腐剤適量
（製造方法）
Ａ：成分１２〜１６をヘンシェルミキサーにて混合する。
Ｂ：全量が仕込める容器に成分１〜１１を秤量し、加熱溶解する。
Ｃ：別の容器に成分１７〜２１を秤量し加熱溶解する。
Ｄ：ＢにＡを加え均一に分散させ、Ｃを加えて乳化する。
Ｅ：脱泡後モールドにバルクを流し込み、室温まで徐冷し、スティックファンデーションを得た。

得られたスティックファンデーションは、塗布時ののび、なめらかさに優れ、さらに、塗布後においても透明感に優れ適度なカバー力により白浮きも発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであることが確認された。
[処方例９：Ｏ／Ｗ乳化型ファンデーション]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてＯ／Ｗ乳化型ファンデーションを作製した。

（成分）重量（％）
１．ステアリン酸０．４
２．イソステアリン酸０．３
３．２−エチルヘキサン酸セチル４．０
４．流動パラフィン１１．０
５．ＰＯＥ（１０）ステアリルエーテル２．０
６．セチルアルコール０．３
７．防腐剤０．２
８．タルク１５．０
９．色剤４．０
１０．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体３．０
１１．トリエタノールアミン０．４
１２．プロピレングリコール５．０
１３．精製水５４．１
１４．防腐剤０．２
１５．抗酸化剤０．１
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を８５℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分８〜１０を混合粉砕する。
Ｃ：成分１１〜１５を８５℃に加熱し、溶解混合する。

Ｄ：ＡにＢを加え均一に分散し、これにＣを徐々に添加し乳化を行い、室温まで撹拌冷却する。ついで、適当な容器に充填しＯ／Ｗ乳化型ファンデーションを得た。

得られたＯ／Ｗ乳化型ファンデーションは、塗布時ののび、なめらかさに優れ、さらに、塗布後においても透明感に優れ適度なカバー力により白浮きも発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであることが確認された。
[処方例１０：保湿Ｏ／Ｗクリーム]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いて保湿Ｏ／Ｗクリームを作製した。

（成分）重量（％）
１．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１）８．０
２．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）２８．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン１０．０
４．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体５．０
５．分岐型ポリグリセリン変性シリコーン（注３）０．３
６．分岐型ポリグリセリン変性シリコーン（注４）０．６
７．（アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（注５）
０．６
８．アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰコポリマー（５％水溶液）（注６）
１２．０
９．ポリエチレングリコール４００１．０
１０．乳酸ナトリウム５．０
１１．１，３−ブチレングリコール５．０
１２．精製水２４．５
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０４
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１００
（注５）セピック社製：シムルゲル６００
（注６）クラリアント社製：アリストフレックスＡＶＣ
（製造方法）
Ａ：成分３〜５を混合し、均一に分散する。
Ｂ：成分１、２及びＡを混合し、均一に混合する。
Ｃ：成分６〜１２を均一に混合する。
Ｄ：撹拌下、ＣにＢを徐添して乳化し、保湿Ｏ／Ｗクリームを得た。

得られた保湿Ｏ／Ｗクリームは、ベタツキや油っぽさがなくサラッとしており、のび広がりが軽くきしみ感もなく、さっぱりとした使用感、清涼感を有し、またしっとりとしてみずみずしく温度や経時による変化がなく、使用性、安定性にも非常に優れていることが確認された。
[処方例１１：Ｏ／Ｗクリーム]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてＯ／Ｗクリームを作製した。

（成分）重量（％）
１．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１）５．０
２．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体１．０
３．トリイソステアリン酸グリセリル８．０
４．セタノール０．５
５．ステアリン酸１．０
６．モノステアリン酸グリセリル０．５
７．セスキオレイン酸ソルビタン０．５
８．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン１．０
９．トリエタノールアミン０．５
１０．カルボマー（１％水溶液）２０．０
１１．ローカストビーンガム（２％水溶液）５．０
１２．１，３−ブチレングリコール７．０
１３．防腐剤適量
１４．香料適量
１５．精製水５０．０
信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合し、均一にする。
Ｂ：成分９〜１３、及び１５を混合、加熱する。
Ｃ：撹拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却後、成分１４を添加し、Ｏ／Ｗクリームを得た。

得られたＯ／Ｗクリームは、ベタツキや油っぽさがなくサラッとしており、のび広がりが軽く、しかも密着感に優れ、収まりも良く、さっぱりとした使用感、清涼感を有し、またしっとりとしてみずみずしく、温度や経時による変化がなく、使用性、安定性にも非常に優れていることが確認された。
[処方例１２：ボディーローション]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてボディーローションを作製した。

（成分）重量（％）
１．アルコール１７．０
２．１，３−ブチレングリコール３．０
３．分岐型ポリグリセリン変性シリコーン（注１）０．５
４．トリオクタン酸グリセリル１．０
５．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体２．０
６．ハイブリッドシリコーン複合粉体（注２）１０．０
７．アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰコポリマー０．４
８．キサンタンガム（２％水溶液）６．０
９．塩化ナトリウム０．１
１０．精製水６０．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１００
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−１００
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を均一に混合する。
Ｂ：成分７〜１０を均一に混合する。
Ｃ：撹拌下、ＢにＡを徐添して混合し、ボディーローションを得た。

得られたボディーローションは、ベタツキや油っぽさがなくサラサラとしており、のび広がりが軽く、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感、清涼感を与えるとともに、温度や経時による変化がなく、使用性、安定性にも非常に優れていることが確認された。
[処方例１３：サンカットクリーム]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてサンカットクリームを作製した。

（成分）重量（％）
１．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）３．０
２．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）２．０
３．アルキル変性分岐型ポリエーテル変性シリコーン（注３）１．０
４．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール５．０
５．デカメチルシクロペンタシロキサン１７．５
６．メトキシケイヒ酸オクチル６．０
７．アクリルシリコーン樹脂溶解品（注４）１０．０
８．カプリリルシラン処理微粒子酸化亜鉛（注５）２０．０
９．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体３．０
１０．１，３−ブチレングリコール２．０
１１．クエン酸ナトリウム０．２
１２．塩化ナトリウム０．５
１３．香料適量
１４．精製水２９．８
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２４０
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０３８
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５７５
（注５）信越化学工業（株）製：ＡＥＳ−３０８３処理
（製造方法）
Ａ：成分５の一部に成分７を加えて均一にし、成分８、９を添加してビーズミルにて分散する。
Ｂ：成分１〜４、及び成分５の残部、６を均一に混合する。
Ｃ：成分１０〜１２、及び成分１４を混合して、均一にする。
Ｄ：ＣをＢに添加して乳化し、Ａ及び成分１２を加えてサンカットクリームを得た。

得られたサンカットクリームは、かすかに塗布面がわかるため、肌上にムラなく塗布でき、さらにベタツキがなくのび広がりが非常に軽く、しかも密着感に優れ、おさまりもよく、油っぽさがなくてさっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で化粧持ちも非常に優れ、化粧崩れしにくく、温度や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
[処方例１４：プレス状チークカラー]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてプレス状チークカラーを作製した。

（成分）重量（％）
１．アクリルシリコーン樹脂処理マイカ（注１）１２．０
２．シリコーン処理タルク（注２）７２．１
３．赤色２０２０．３
４．黄酸化鉄２．５
５．黒酸化鉄０．３
６．シリコーン処理顔料級酸化チタン（注２）０．５
７．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体０．３
８．フェニル変性ハイブリッドシリコーン複合粉体（注３）２．０
９．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ^２／秒（２５℃））５．０
１０．ワセリン２．０
１１．ポリエチレンワックス３．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５７４処理
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−３００
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を均一に分散する。
Ｂ：成分９〜１１を加熱混合する。
Ｃ：ＢをＡに添加して均一に混合し、金皿にプレス成型してプレス状チークカラーを得た。

得られたプレス状チークカラーは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、きしみもなく、肌への付着性にも優れ、さっぱりとした使用感を与えると共にしっとりとしていて、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
[処方例１５：ルースパウダー]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてルースパウダーを作製した。

（成分）重量（％）
１．タルク残余
２．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体１．０
３．アミホープＬＬ３．０
４．ＰＭＭＡ（１０μｍ）（注１）８．０
５．防腐剤適量
６．色材適量
７．スクワラン１．０
８．防腐剤適量
９．抗酸化剤適量
１０．香料適量
（注１）マツモトマイクロスフェアＳ−１００（松本油脂製薬社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を混合粉砕する。
Ｂ：Ａをヘンシェルミキサーに移し、成分８〜１０を加えて均一になるよう撹拌混合する。
Ｃ：Ｂをアトマイザーにて粉砕し、これを充填しルースパウダーを得た。

得られたルースパウダーは、塗布時ののび、なめらかさに優れ、さらに、塗布後においても透明感に優れ適度なカバー力により白浮きも発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであることが確認された。
[処方例１６：アイライナー]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてアイライナーを作製した。

（成分）重量（％）
１．黒酸化鉄７．０
２．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体５．０
３．酢酸ビニル樹脂エマルジョン４５．０
４．濃グリセリン６．０
５．ラウリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン１．８
６．カルボキシメチルセルロース（１０％水溶液）１８．０
７．精製水１４．９
８．防腐剤０．１
９．香料０．２
（製造方法）
Ａ：成分７に５，６を加え、これに１〜３を添加し、コロイドミルで処理する。
Ｂ：成分４，８，９を混合し、７０℃でＡを加えて均一に分散した後、冷却、充填しアイライナーを得た。
得られたアイライナーは、密着性、化粧持続性、色調に優れたことが確認された。
[実施例１７：マスカラ]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてマスカラを作製した。

（成分）重量（％）
１．水２６．０
２．ポリビニルピロリドン２．０
３．ブチレングリコール２．０
４．カチオン化セルロース１％水溶液１０．０
５．ベントナイト０．５
６．トリエタノールアミン１．７
７．タルク２．７
８．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体１．０
９．黄酸化鉄０．９
１０．ベンガラ０．９
１１．黒酸化鉄４．８
１２．カルナウバロウ５．５
１３．ミツロウ９．０
１４．ステアリン酸２．０
１５．自己乳化型ステアリン酸グリセリル２．０
１６．ステアリン酸プロピレングリコール２．０
１７．水添ポリイソブテン２．０
１８．シクロメチコン４．０
１９．防腐剤適量
２０．抗酸化剤適量
２１．樹脂エマルション２０．０
（製造方法）
Ａ：成分７〜１１をヘンシェルミキサーにて撹拌混合する。
Ｂ：成分１〜６にＡを加え、撹拌機にて均一に分散する。
Ｃ：別の容器に成分１２〜２０を加熱溶解する。
Ｄ：ＢにＣを加え乳化後、４０℃まで冷却し、成分２１を加え、室温まで冷却し、マスカラを得た。
得られたマスカラは、適度なツヤ感を有し、眉毛への付き、化粧持続性、色調に優れたものであることが確認された。
[処方例１８：クリームアイシャドウ]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてクリームアイシャドウを作製した。

（成分）重量（％）
１．アクリルシリコーン樹脂溶解品（注１）１０．０
２．ステアリル変性アクリルシリコーン樹脂（注２９２．０
３．分岐型ポリエーテル変性シリコーン（注３）１．５
４．デカメチルシクロペンタシロキサン２０．３
５．イソノナン酸イソトリデシル３．０
６．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト１．２
７．アクリルシリコーン樹脂処理顔料（注４）１０．０
８．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体１０．０
９．球状ナイロン３．０
１０．タルク４．０
１１．エタノール５．０
１２．精製水３０．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５４５
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５６１Ｐ
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８Ｐ
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５７４処理
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を混合し、成分７〜１０を加えて均一に混合、分散する。
Ｂ：成分１１〜１２を混合する。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、クリームアイシャドウを得た。

得られたクリームアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、きしみもなく、肌への付着性にも優れ、さっぱりとした使用感を与えると共にしっとりとしていて、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
[処方例１９：アイシャドー]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてアイシャドーを作製した。

（成分）重量（％）
１．メチコン処理タルク３６．５
２．実施例２に記載の粉体９．０
３．窒化ホウ素９．０
４．雲母チタン３５．０
５．ジメチコン１０００ｃｓ５．０
６．赤色２０２号０．５
７．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール１．０
８．スクワラン４．０
９．防腐剤適量
１０．抗酸化剤適量
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合粉砕する。
Ｂ：Ａをヘンシェルミキサーに移し、別に混合した成分６〜１０を加えて均一になるよう撹拌混合する。
Ｃ：Ｂをアトマイザーにて粉砕した。これをアルミ皿にプレス成型してアイシャドーを得た。
得られたアイシャドーは、化粧持続性、密着性、色調、使用性に優れたものであることが確認された。
[処方例２０：ネイルエナメル]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてネイルエナメルを作製した。
（成分）重量（％）
１．ニトロセルロース（１／２秒）１０．０
２．変性アルキッド樹脂１０．０
３．クエン酸アセチルトリブチル５．０
４．酢酸ブチル１５．０
５．酢酸エチル２０．０
６．エタノール５．０
７．トルエン３５．０
８．群青０．５
９．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体０．１
１０．有機変性モンモリロナイト１．０
（製造方法）
Ａ：成分２、３の一部に成分８〜９を溶解しよく練り合わせる。
Ｂ：Ａに成分２、３の残部成分１、４〜７及び１０を添加混合し、容器に充填しネイルエナメルを得た。
得られたネイルエナメルは、爪に対する密着性、経時安定性、色調に優れたものであることが確認された。
[処方例２１：固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いて固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅を作製した。

（成分）重量（％）
１．架橋型ポリグリセリン変性シリコーン（注１）３．０
２．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）５．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン１８．０
４．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ^２／秒（２５℃））２１．６
５．イソオクタン酸セチル５．０
６．ベヘニル変性アクリルシリコーン樹脂（注２）３．０
７．パラフィンワックス（融点８０℃）９．０
８．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト０．２
９．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体１０．０
１０．アクリルシリコーン処理青色４０１（注３）５．０
１１．アクリルシリコーン処理黒酸化鉄（注３）０．２
１２．アクリルシリコーン処理マイカ（注３）５．０
１３．防腐剤適量
１４．香料適量
１５．１，３−ブチレングリコール１５．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−７１０
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５６２Ｐ
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を８０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ：成分９〜１２均一に混合し、Ａに添加し、均一に分散する。
Ｃ：成分１３、１５を混合し、８０℃に加熱する。
Ｄ：ＣをＢに加えて乳化し、成分１４を添加して金皿に流し込んで冷却し、固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅を得た。

得られた固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅は、のび広がりが軽くて、ベタツキや油っぽさもなく、肌への付着性に優れ、白浮きもなく後肌のしっとした、経時的に安定性の良い、非水系の固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅であることが確認された。
[処方例２２：ほほ紅]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてほほ紅を作製した。
（成分）重量（％）
１．タルク残余
２．セリサイト６０．９
３．微粒子酸化チタン３．０
４．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体２．０
５．色剤適量
６．メトキシケイヒ酸オクチル３．０
７．パルミチン酸オクチル５．０
８．防腐剤適量
９．抗酸化剤適量
（製造方法）
Ａ：成分６〜９を加熱溶解させる。
Ｂ：成分１〜５をヘンシェルミキサーで混合し、これにＡを混合する。
Ｃ：Ｂをアトマイザーにて粉砕し、中皿に成型しほほ紅を得た。

得られたほほ紅は、塗布時の伸び、滑らかさに優れ、さらに、外観色と塗布色に違いがない自然な仕上がりであることが確認された。
[処方例２３：クリーム状口紅]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてクリーム状口紅を作製した。

（成分）重量（％）
１．パルミチン酸／エチルヘキサン酸デキストリン（注１）９．０
２．トリイソステアリン酸ジポリグリセリル１０．０
３．トリオクタン酸グリセリル８．０
４．アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）８．０
５．アルキル変性分岐型ポリグリセリン変性シリコーン（注３）２．０
６．デカメチルシクロペンタシロキサン４０．０
７．１，３−ブチレングリコール５．０
８．精製水１８．０
９．赤色２０１号適量
１０．赤色２２６号適量
１１．黄色４号適量
１２．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体適量
１３．マイカ適量
１４．香料適量
（注１）千葉製粉（株）製：レオパールＴＴ
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−４３
（注９）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０５
（製造方法）
Ａ：成分２の一部に、成分９〜１２を混合し、ローラーにて分散する。
Ｂ：成分１、２の残部及び３〜６を加熱し、均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを添加して均一に混合する。
Ｄ：成分７、８を混合し加温、Ｃに加えて乳化する。
Ｅ：成分１３、１４をＤに添加し、クリーム状口紅を得た。

得られたクリーム状口紅は、のびが軽くて唇に伸ばしやすく、ベタツキや油っぽさもなく、しかし、しっとりしていて乾きを感じないもので、白浮きもにじみもなく、化粧持ちがよく、経時的に安定性の良い、クリーム状口紅であることが確認された。
[処方例２４：洗顔フォーム]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いて洗顔フォームを作製した。

（成分）重量（％）
１．ラウリン酸３．０
２．ミリスチン酸９．０
３．パルミチン酸８．０
４．ステアリン酸１０．０
５．グリセリン１５．０
６．１，３−ブチレングリコール７．０
７．ステアリン酸グリセリル１．５
８．防腐剤０．２
９．キレート剤０．１
１０．水残余
１１．水酸化Ｋ６．０
１２．コカミドプロピルベタイン３．３
１３．ココイルグリシンカリウム３．０
１４．グリコシルトレハロース４．５
１５．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体１．５
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を混合し加熱溶解する。
Ｂ：別の容器に成分１０、１１を秤量し、Ａに加え、けん化を行う。
Ｃ：Ｂに成分１２〜１５を加え、均一に撹拌混合した後室温まで冷却する。ついで、適当な容器に充填し洗顔フォームを得た。

得られた洗顔フォームは、外観が綺麗な白色を呈し、洗浄特性を損なわず、泡立ち、泡持ちに優れたものであることが確認された。
[処方例２５：口紅]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いて口紅を作製した。

（成分）重量（％）
１．セレシン１１．０
２．カルナウバワックス１．０
３．２−エチルヘキサン酸グリセリル１３．０
４．ミネラルオイル１４．０
５．水添ポリイソブテン２０．０
６．メチルフェニルポリシロキサン２０．０
７．レシノレイン酸オクチルドデシル５．０
８．赤色２０２号１．０
９．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体７．０
１０．雲母チタン３．０
１１．抗酸化剤適量
１２．防腐剤適量
（製造方法）
Ａ：成分１〜１２を加熱混合し均一に撹拌する。
Ｂ：Ａを脱泡後モールドにバルクを流し込み、急冷し、口紅を得た。

得られた口紅は、ツヤ感に優れ、密着感があり適度な伸びを保持し、通常の顔料級酸化チタンを使用した製剤では塗布色と外観色が同じ色調の製剤を得るのが困難であるが、本実施例で得られた口紅は、塗布色と外観色が同等であることが確認された。
[処方例２６：リップグロス]
実施例１〜３で得られたルチル型酸化チタンを用いてリップグロスを作製した。

（成分）重量（％）
１．パルミチン酸デキストリン１０．０
２．リンゴ酸ジイソステアリル４４．０
３．流動パラフィン（５００ｃｓ）４２．６
４．防腐剤０．１
５．抗酸化剤０．１
６．雲母チタン０．１
７．アルミニウム末０．１
８．実施例１〜３のいずれかに記載の粉体３．０
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を８５℃に加熱し均一に溶解させる。
Ｂ：Ａに、成分６〜８を加え均一に分散させる。
Ｃ：高温で容器に充填し、室温まで急冷し、リップグロスを得た。
得られたリップグロスは、密着性、経時安定性に優れ、塗布色と外観色が同等であることが確認された。

Claims

短軸径が３〜１０ｎｍの棒状粒子の長軸面が短軸方向に配向凝集した短冊状の粒子形態を有するルチル型酸化チタンであって、配向凝集した粒子の見掛け平均長軸長が１００〜４００ｎｍ、配向凝集した粒子の見掛け平均短軸長が３０〜１５０ｎｍ、見掛け平均長軸長／見掛け平均短軸長で表される見掛け平均軸比が２〜５であり、配向凝集した粒子の比表面積が１０〜１００ｍ^２／ｇであるルチル型酸化チタン。
熱処理によって棒状形状とした請求項１に記載のルチル型酸化チタン。
ジメチコンに分散させてペースト塗膜とした場合に、波長５５０ｎｍ、３６０ｎｍ、２８０ｎｍの光の透過率をそれぞれＴ_５５０、Ｔ_３６０、Ｔ_２８０としたとき、（Ｔ_５５０×Ｔ_２８０／Ｔ_３６０）の値が５．０〜５５．０であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のルチル型酸化チタン。
粒子表面を無機物及び／又は有機物の層で被覆したことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のルチル型酸化チタン。
粒子表面を被覆する無機物の層がアルミニウム、ケイ素、亜鉛、チタニウム、ジルコニウム、鉄、セリウム及び錫のうちの一種又は二種以上を含むことを特徴とする、請求項４に記載のルチル型酸化チタン。
粒子表面を被覆する有機物の層がシリコーン系化合物、カップリング剤、フッ素化合物、及び脂肪酸のうちの一種又は二種以上を含むことを特徴とする、請求項４に記載のルチル型酸化チタン。
請求項１〜６のいずれかに記載のルチル型酸化チタンを含有する化粧料。
酸可溶性チタン化合物を含有する溶液のｐＨを１〜３に調整し、１０〜３０℃の温度で解膠処理を行った後、該溶液に塩酸を添加し、２０〜８０℃の温度で加水分解反応させる工程を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載のルチル型酸化チタンの製造方法。