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JP2014080551A - Ink set and inkjet recording method - Google Patents

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JP2014080551A
JP2014080551A JP2012231084A JP2012231084A JP2014080551A JP 2014080551 A JP2014080551 A JP 2014080551A JP 2012231084 A JP2012231084 A JP 2012231084A JP 2012231084 A JP2012231084 A JP 2012231084A JP 2014080551 A JP2014080551 A JP 2014080551A
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JP
Japan
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group
carbon atoms
general formula
ink
sulfonic acid
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Application number
JP2012231084A
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Japanese (ja)
Inventor
Minako Kawabe
美奈子 河部
Junichi Sakai
淳一 酒井
Satoshi Kudo
智 工藤
Otome Yamashita
乙女 山下
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Abstract

【課題】 画像の耐オゾン性及び耐湿性に優れるインクセットの提供。
【解決手段】 複数のインクの組み合わせを有するインクセットであって、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインク、及び、グレーインクのそれぞれが、特定の色材を含有することを特徴とする。
【選択図】 図１PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink set excellent in ozone resistance and moisture resistance of an image.
An ink set having a combination of a plurality of inks, wherein each of yellow ink, magenta ink, cyan ink, black ink, and gray ink contains a specific color material.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、インクセット、及びインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to an ink set and an ink jet recording method.

インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙などの記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。一般に、インクジェット記録方法で得られた記録物は、銀塩写真と比較してその画像保存性が低い。特に、記録物が、光、湿度、熱、空気中に存在するオゾンガスなどの環境ガスに長時間さらされた際に、記録物の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題がある。例えば、オゾンによる色間の褪色バランスを考慮したインクセットに関する提案がある（特許文献１参照）。   The ink jet recording method is a recording method in which an ink droplet is applied to a recording medium such as plain paper to form an image, and is rapidly spreading due to its low price and an increase in recording speed. In general, the recorded matter obtained by the ink jet recording method has lower image storage stability than silver salt photographs. In particular, when the recorded material is exposed to environmental gases such as light, humidity, heat, or ozone gas present in the air for a long time, the color material of the recorded material deteriorates, and the color tone of the image or fading easily occurs. There is a problem. For example, there is a proposal related to an ink set in consideration of a fading balance between colors due to ozone (see Patent Document 1).

特開２０１０−０３７５０４号公報JP 2010-037504 A

耐オゾン性に優れる画像を与えるインクを得るためには、例えば、インクに含有させる色材として、高い堅牢性を有する色材を用いるというアプローチがある。近年では、画像の耐オゾン性を維持しながら、耐湿性を向上させることが要求されるようになってきた。しかし、特に、複数種のインクを使用して記録するグレーラインの画像では、湿度による色材の移動が生じた場合に、色変化が認識されやすいため、耐湿性の向上が強く求められている。   In order to obtain an ink that gives an image excellent in ozone resistance, for example, there is an approach of using a color material having high fastness as a color material to be included in the ink. In recent years, it has been required to improve moisture resistance while maintaining ozone resistance of images. However, in particular, in a gray line image recorded using a plurality of types of ink, when a color material is moved due to humidity, a color change is easily recognized, and thus improvement in moisture resistance is strongly demanded. .

したがって、本発明の目的は、画像の耐オゾン性及び耐湿性に優れるインクセット、前記インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink set excellent in ozone resistance and moisture resistance of an image, and an ink jet recording method using the ink set.

上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクセットは、複数のインクの組み合わせを有するインクセットであって、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するイエローインク、   The above object is achieved by the present invention described below. That is, the ink set according to the present invention is an ink set having a combination of a plurality of inks, and includes a yellow ink containing a compound represented by the following general formula (I):

（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は１価の基を表す。Ｒ２は−ＯＲ３、又は、−ＮＨＲ４を表す〔Ｒ３及びＲ４は、水素原子、又は、１価の基を表す〕。Ｒ５は、アルキル基、アリール基、又は、１価のトリアジン環基を表す。Ｒ６は、アリーレン基、又は、２価のヘテロ環基を表す。Ｒ７は２価の連結基を表す。ｎは０又は１である。） (In General Formula (I), R 1 represents a monovalent group. R 2 represents —OR 3 or —NHR 4 [R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or a monovalent group. R 5 represents an alkyl group, an aryl group, or a monovalent triazine ring group, R 6 represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and R 7 represents a divalent linking group. N is 0 or 1.)

下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有するマゼンタインク、   A magenta ink containing a compound represented by the following general formula (II) and a compound represented by the following general formula (III):

（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、又は、ジアルキルアミノアルキル基を表す。Ｒ２はそれぞれ独立に、下記式（１）乃至（４）のいずれかの基を表す。Ｒ３は連結基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。） (In the general formula (II), each R 1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a cycloalkyl group, a monoalkylaminoalkyl group, or a dialkylaminoalkyl group. R 2 each independently. And any one of the following formulas (1) to (4), R 3 represents a linking group, and M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.

（式（１）及び（２）中、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。式（４）中、Ｒ３は、水素原子、アルキル基、又は、アルコキシ基を表す。） (In Formulas (1) and (2), M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. In Formula (4), R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or Represents an alkoxy group.)

（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及び、Ｒ４はそれぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。） (In general formula (III), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represents an alkyl group. M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium or organic ammonium. Represents.)

下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有するシアンインク、   A cyan ink containing a compound represented by the following general formula (IV):

（一般式（ＩＶ）中、破線で表される環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤはそれぞれ独立に、ベンゼン環、又は、複素芳香環を表し、複素芳香環の個数は平均値で０．０より大きく３．０以下であり、かつ、残りはベンゼン環である。Ｒ１はアルキレン基を表す。Ｒ２は１以上のスルホン酸基を有するアニリノ基を表し、さらに、カルボキシ基、リン酸基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、ニトロ基、及び、ハロゲン原子からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。Ｒ３はアルコキシ基を表す。ｍは０．０より大きく３．９未満であり、ｎは０．１以上４．０未満であり、かつ、ｍ及びｎの和は１．０以上４．０未満である。） (In General Formula (IV), Rings A, B, C and D represented by broken lines each independently represent a benzene ring or a heteroaromatic ring, and the average number of heteroaromatic rings is from 0.0. R is a benzene ring, R 1 represents an alkylene group, R 2 represents an anilino group having one or more sulfonic acid groups, a carboxy group, a phosphoric acid group, It may have one or more substituents selected from the group consisting of a hydroxy group, an alkoxy group, an alkylcarbonylamino group, a ureido group, a nitro group, and a halogen atom, R 3 represents an alkoxy group, and m represents an alkoxy group. Greater than 0.0 and less than 3.9, n is 0.1 or more and less than 4.0, and the sum of m and n is 1.0 or more and less than 4.0.)

下記一般式（Ｖ）で表される化合物、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物、及び、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物を含有するブラックインク、   A black ink containing a compound represented by the following general formula (V), a compound represented by the following general formula (VI), and a compound represented by the following general formula (VII);

（一般式（Ｖ）中、Ｒ１は置換若しくは無置換の芳香族基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表す。−Ｒ２−は、下記式（１）乃至（５）のいずれかの基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。） (In General Formula (V), R 1 represents a substituted or unsubstituted aromatic group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. -R 2 -represents any of the following formulas (1) to (5). M represents each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

（式（１）乃至（５）中、Ｒ３乃至Ｒ１１はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又は、スルホン酸基を表し、これらの各基はさらに置換されていてもよい。） (In the formulas (1) to (5), R 3 to R 11 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, carboxy group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryl. Oxycarbonyl group, heterocyclic oxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino Group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, heterocyclic sulfonylamino group, cyano group, nitro group, alkylthio group, Arylthio Represents a heterocyclic thio group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a heterocyclic sulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a heterocyclic sulfinyl group, a sulfamoyl group, or a sulfonic acid group, and each of these groups is further substituted May be.)

（一般式（ＶＩ）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、カルボキシ基若しくはスルホン酸基若しくはアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又は、ウレイド基を表す。Ｒ２はカルボキシ基を有する脂肪族アミン残基、又は、スルホン酸基を有する脂肪族アミン残基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。） (In General Formula (VI), each R 1 independently represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a carboxy group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms Substituted with 4 alkylamino groups, carboxy-C1-C5 alkylamino groups, bis- [carboxy-C1-C5 alkyl] amino groups, hydroxy groups or C1-C4 alkoxy groups. May be an alkanoylamino group having 1 to 4 carbon atoms, a carboxy group, a sulfonic acid group or an amino group. R 2 represents an optionally substituted phenylamino group, sulfonic acid group, halogen atom, or ureido group, and R 2 represents an aliphatic amine residue having a carboxy group or an aliphatic amine residue having a sulfonic acid group. M represents each independently a hydrogen atom, alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

（一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ１は置換基を有するフェニル基を表し、前記置換基は、カルボキシ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）、及び、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）からなる群より選ばれる少なくとも１種である。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、置換基を有するパラフェニレン基を表し、前記置換基は、カルボキシ基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）、及び、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）からなる群より選ばれる少なくとも１種である。Ｒ４は、カルボキシ基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、又は、カルボキシ基を表す。Ｒ５は、シアノ基、カルバモイル基、又は、カルボキシ基を表す。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、ハロゲン原子、又は、スルホン酸基を表す。） (In General Formula (VII), R 1 represents a phenyl group having a substituent, and the substituent includes a carboxy group, a sulfonic acid group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a sulfamoyl group, and a carbon number of 1 to 4. An alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (which may be substituted with a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfonic acid group, or a carboxy group), and an alkylsulfonyl having 1 to 4 carbon atoms And at least one selected from the group consisting of a group (which may be substituted with a hydroxy group, a sulfonic acid group, or a carboxy group) R 2 and R 3 each independently represents a paraphenylene group having a substituent. And the substituent includes a carboxy group, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (hydroxy group, 1 to 4 carbon atoms). From an alkoxy group, a sulfonic acid group, or a carboxy group), and an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms (which may be substituted by a hydroxy group, a sulfonic acid group, or a carboxy group). And R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a phenyl group which may be substituted with a sulfonic acid group, or a carboxy group. R 5 represents a cyano group, a carbamoyl group, or a carboxy group, and R 6 and R 7 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, or a sulfonic acid group. Represents.)

下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、下記一般式（ＩＸ）で表される化合物、下記一般式（Ｘ）で表される化合物、及び、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１０７を含有するグレーインク、   A compound represented by the following general formula (VIII), a compound represented by the following general formula (IX), a compound represented by the following general formula (X), and C.I. I. Gray ink containing direct violet 107,

（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１は、炭素数１乃至４のアルキル基、カルボキシ基で置換された炭素数１乃至４のアルキル基、フェニル基、スルホン酸基で置換されたフェニル基、又は、カルボキシ基を表す。Ｒ２は、シアノ基、カルバモイル基、又は、カルボキシ基を表す。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又は、スルホン酸基を表す。Ｒ５及びＲ７はそれぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルチオ基を表し、前記アルキルチオ基は、ヒドロキシ基、スルホン酸基、及び、カルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい。Ｒ６及びＲ８はそれぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立に、水素原子、カルボキシ基、スルホン酸基、アセチルアミノ基、ハロゲン原子、炭素数１乃至４のアルキル基、又は、炭素数１乃至４のアルコキシ基を表し、前記アルコキシ基は、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、及び、カルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子、カルボキシ基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、アセチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基〔ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、及び、カルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい〕、又は、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基〔ヒドロキシ基、スルホン酸基、及び、カルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい〕を表す。） (In General Formula (VIII), R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted with a carboxy group, a phenyl group, a phenyl group substituted with a sulfonic acid group, or R 2 represents a cyano group, a carbamoyl group, or a carboxy group, and R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, or a carbon number. 1 to 4 represents an alkoxy group or a sulfonic acid group, R 5 and R 7 each independently represents an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, and the alkylthio group includes a hydroxy group, a sulfonic acid group, and at least one good .R 6 and R 8 may be substituted with a group independently selected from the group consisting of a carboxy group, an alkylcarbonylamino group having 1 to 4 carbon atoms Each be .R 9 and R 10 are independently a hydrogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an acetylamino group, a halogen atom, an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, or, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms , the alkoxy group, hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfonic acid group, and at least one optionally substituted with a group .R 11 is selected from the group consisting of carboxy radical, R 12 and R 13 are each independently a hydrogen atom, carboxy group, sulfonic acid group, hydroxy group, acetylamino group, halogen atom, cyano group, nitro group, sulfamoyl group, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; To 4 alkoxy groups [hydroxy groups, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, sulfonic acid groups, and small groups selected from the group consisting of carboxy groups. Or at least one group selected from the group consisting of a hydroxy group, a sulfonic acid group, and a carboxy group. It may be substituted with].)

（一般式（ＩＸ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及び、Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、又は、１価の置換基を表す。Ｒ１０は、窒素原子、又は、−Ｃ（Ｒ１１）＝を表す〔Ｒ１１は、水素原子、スルホン酸基、カルボキシ基、置換されていてもよいカルバモイル基、又は、シアノ基を表す〕。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。） (In General Formula (IX), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , and R 9 are each independently a hydrogen atom or a monovalent substitution. R 10 represents a nitrogen atom or —C (R 11 ) ═ [R 11 represents a hydrogen atom, a sulfonic acid group, a carboxy group, an optionally substituted carbamoyl group, or a cyano group. M represents each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

（一般式（Ｘ）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又は、スルホン酸基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。ｎは１又は２であり、ｍは１乃至３であり、ｘは２乃至４であり、ｙは１乃至３である。）を含むことを特徴とする。 (In General Formula (X), R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfonic acid group. M independently represents a hydrogen atom, An alkali metal, ammonium, or organic ammonium, wherein n is 1 or 2, m is 1 to 3, x is 2 to 4, and y is 1 to 3. And

本発明によれば、画像の耐オゾン性及び耐湿性に優れるインクセット、前記インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an ink set excellent in ozone resistance and moisture resistance of an image and an ink jet recording method using the ink set.

本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。FIG. 2 is a diagram schematically illustrating an example of an ink jet recording apparatus used in the ink jet recording method of the present invention, in which (a) is a perspective view of a main part of the ink jet recording apparatus, and (b) is a perspective view of a head cartridge.

以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。なお、色材のイオン性基は遊離酸型、塩型のいずれであってもよく、塩型の場合は、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムなどの塩とすることができる。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. In the present invention, when the compound is a salt, the salt is dissociated into ions in the ink, but is expressed as “contains a salt” for convenience. The ionic group of the coloring material may be either a free acid type or a salt type. In the case of the salt type, a salt such as an alkali metal, ammonium, or organic ammonium can be used.

＜インクセット＞
本発明のインクセットは複数のインクの組み合わせを有するものであり、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインク、及び、グレーインクを少なくとも含む、インクジェット用として好適なインクセットである。本発明のインクセットは、シアンインク、マゼンタインク、グレーインクとして濃度が互いに異なる２種類以上のインクを有してもよい。これらのインクはいわゆる濃インクや淡インクと呼ばれるものである。以下、各インクの色材について説明する。 <Ink set>
The ink set of the present invention has a combination of a plurality of inks, and is an ink set suitable for inkjet use including at least yellow ink, magenta ink, cyan ink, black ink, and gray ink. The ink set of the present invention may have two or more kinds of inks having different densities such as cyan ink, magenta ink, and gray ink. These inks are so-called dark ink and light ink. Hereinafter, the color material of each ink will be described.

（イエローインクの色材）
イエローインクは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する。 (Color material of yellow ink)
The yellow ink contains a compound represented by the following general formula (I).

（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は１価の基を表す。Ｒ２は−ＯＲ３、又は、−ＮＨＲ４を表す〔Ｒ３及びＲ４は、水素原子、又は、１価の基を表す〕。Ｒ５は、アルキル基、アリール基、又は、１価のトリアジン環基を表す。Ｒ６は、アリーレン基、又は、２価のヘテロ環基を表す。Ｒ７は２価の連結基を表す。ｎは０又は１である。） (In General Formula (I), R 1 represents a monovalent group. R 2 represents —OR 3 or —NHR 4 [R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or a monovalent group. R 5 represents an alkyl group, an aryl group, or a monovalent triazine ring group, R 6 represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and R 7 represents a divalent linking group. N is 0 or 1.)

一般式（Ｉ）で表される化合物の好適な具体例としては、下記の例示化合物Ｙ１を挙げることができる。なお、例示化合物は遊離酸の状態で示す。勿論、本発明においては、一般式（Ｉ）の構造及びその定義に包含されるものであれば、以下に示す例示化合物に限定されない。   Preferable specific examples of the compound represented by the general formula (I) include the following exemplified compound Y1. In addition, an exemplary compound is shown in the state of a free acid. Of course, the present invention is not limited to the exemplified compounds shown below as long as it is included in the structure of the general formula (I) and the definition thereof.

イエローインク中の色材の含有量は以下のようにすることが好ましい。イエローインク中の一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。前記合計含有量が０．１質量％未満であると、画像の耐光性が十分に得られない場合があり、１０．０質量％超であると、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。   The content of the color material in the yellow ink is preferably as follows. The content (% by mass) of the compound represented by the general formula (I) in the yellow ink is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. If the total content is less than 0.1% by mass, sufficient light resistance of the image may not be obtained. If it exceeds 10.0% by mass, sufficient ink jet characteristics such as adhesion resistance may be obtained. It may not be possible.

（マゼンタインクの色材）
マゼンタインクは、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有する。 (Coloring material for magenta ink)
The magenta ink contains a compound represented by the following general formula (II) and a compound represented by the following general formula (III).

（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、又は、ジアルキルアミノアルキル基を表す。Ｒ２はそれぞれ独立に、下記式（１）乃至（４）のいずれかの基を表す。Ｒ３は連結基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。） (In the general formula (II), each R 1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a cycloalkyl group, a monoalkylaminoalkyl group, or a dialkylaminoalkyl group. R 2 each independently. And any one of the following formulas (1) to (4), R 3 represents a linking group, and M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.

（式（１）及び（２）中、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。式（４）中、Ｒ３は、水素原子、アルキル基、又は、アルコキシ基を表す。） (In Formulas (1) and (2), M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. In Formula (4), R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or Represents an alkoxy group.)

（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及び、Ｒ４はそれぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。） (In general formula (III), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represents an alkyl group. M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium or organic ammonium. Represents.)

一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の好適な具体例としては、それぞれ、下記の例示化合物Ｍ１、及び、例示化合物Ｍ２を挙げることができる。なお、例示化合物は遊離酸の状態で示す。勿論、本発明においては、一般式（ＩＩ）、及び、一般式（ＩＩＩ）のそれぞれの構造及びそれらの定義に包含されるものであれば、以下に示す例示化合物に限定されない。   Preferable specific examples of the compound represented by the general formula (II) and the compound represented by the general formula (III) include the following exemplified compound M1 and exemplified compound M2. In addition, an exemplary compound is shown in the state of a free acid. Of course, in this invention, if it is included by each structure and those definitions of general formula (II) and general formula (III), it will not be limited to the example compound shown below.

マゼンタインク中の各色材の含有量は以下のようにすることが好ましい。ブラックインク中の各色材の含有量（質量％）は、それぞれ、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、マゼンタインク中の一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の合計含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。前記合計含有量が０．１質量％未満であると、画像の耐光性及び発色性が十分に得られない場合があり、１０．０質量％超であると、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。   The content of each color material in the magenta ink is preferably as follows. The content (% by mass) of each color material in the black ink is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. The total content (% by mass) of the compound represented by the general formula (II) and the compound represented by the general formula (III) in the magenta ink is 0.1 mass based on the total mass of the ink. % Or more and 10.0% by mass or less is preferable. When the total content is less than 0.1% by mass, the light resistance and color developability of the image may not be sufficiently obtained. When the total content exceeds 10.0% by mass, ink jet characteristics such as adhesion resistance are obtained. You may not get enough.

マゼンタインク中の一般式（ＩＩ）で表される色材の含有量（質量％）は、一般式（ＩＩＩ）で表される色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．２倍以上１０．０倍以下であることが好ましい。前記質量比率が０．２倍未満、又は、１０．０倍超であると、高いレベルの画像の耐オゾン性が十分に得られない場合がある。   The content (% by mass) of the color material represented by the general formula (II) in the magenta ink is 0.2% by mass with respect to the content (% by mass) of the color material represented by the general formula (III). It is preferable that they are not less than twice and not more than 10.0 times. If the mass ratio is less than 0.2 times or more than 10.0 times, a high level of ozone resistance may not be obtained sufficiently.

本発明のインクセットは、マゼンタインクとして濃度が互いに異なる２種類以上のインクを有してもよい。濃度が高いほうのインクをマゼンタインク、濃度が低いほうのインクを淡マゼンタインクとする。この場合、淡マゼンタインク中の色材の合計含有量（質量％）は、マゼンタインク中の色材の合計含有量（質量％）に対する質量基準で、０．１倍以上０．８倍以下であることが好ましい。また、マゼンタインク、及び、淡マゼンタインクにおける、一般式（ＩＩ）で表される化合物及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量の質量比率は、それぞれ、同じであっても、又は、異なっていてもよい。   The ink set of the present invention may have two or more types of inks having different densities as magenta ink. The ink with the higher density is magenta ink, and the ink with the lower density is light magenta ink. In this case, the total content (mass%) of the color materials in the light magenta ink is 0.1 times or more and 0.8 times or less on the mass basis with respect to the total content (mass%) of the color materials in the magenta ink. Preferably there is. In the magenta ink and the light magenta ink, the mass ratio of the content of the compound represented by the general formula (II) and the compound represented by the general formula (III) may be the same, or , May be different.

（シアンインクの色材）
シアンインクは、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する。本発明のインクセットは、シアンインクとして濃度が互いに異なる２種類以上のインクを有してもよい。濃度が高いほうのインクをシアンインク、濃度が低いほうのインクを淡シアンインクとした場合、前記シアンインクは、画像の発色性をより高めるために、下記一般式（ＸＩ）で表される化合物を含有することが好ましい。なお、前記淡シアンインクは、一般式（ＸＩ）で表される化合物を含有してもよいし、含有しなくてもよい。 (Cyan ink coloring material)
The cyan ink contains a compound represented by the following general formula (IV). The ink set of the present invention may have two or more types of inks having different densities as cyan ink. In the case where the higher density ink is a cyan ink and the lower density ink is a light cyan ink, the cyan ink is a compound represented by the following general formula (XI) in order to further improve the color developability of the image. It is preferable to contain. The light cyan ink may or may not contain the compound represented by the general formula (XI).

（一般式（ＩＶ）中、破線で表される環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤはそれぞれ独立に、ベンゼン環、又は、複素芳香環を表し、複素芳香環の個数は平均値で０．０より大きく３．０以下であり、かつ、残りはベンゼン環である。Ｒ１はアルキレン基を表す。Ｒ２は１以上のスルホン酸基を有するアニリノ基を表し、さらに、カルボキシ基、リン酸基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、ニトロ基、及び、ハロゲン原子からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。Ｒ３はアルコキシ基を表す。ｍは０．０より大きく３．９未満であり、ｎは０．１以上４．０未満であり、かつ、ｍ及びｎの和は１．０以上４．０未満である。） (In General Formula (IV), Rings A, B, C and D represented by broken lines each independently represent a benzene ring or a heteroaromatic ring, and the average number of heteroaromatic rings is from 0.0. R is a benzene ring, R 1 represents an alkylene group, R 2 represents an anilino group having one or more sulfonic acid groups, a carboxy group, a phosphoric acid group, It may have one or more substituents selected from the group consisting of a hydroxy group, an alkoxy group, an alkylcarbonylamino group, a ureido group, a nitro group, and a halogen atom, R 3 represents an alkoxy group, and m represents an alkoxy group. Greater than 0.0 and less than 3.9, n is 0.1 or more and less than 4.0, and the sum of m and n is 1.0 or more and less than 4.0.)

（一般式（ＸＩ）中、フタロシアニン環を構成する１以上のベンゼン環の３位及び３’位の少なくとも一方には置換基が導入されている。Ｒ１はアルキレン基を表す。Ｒ２はスルホン酸基及びカルボキシ基の少なくとも一方を有するアニリノ基を表し、さらに、リン酸基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、ニトロ基、及び、ハロゲン原子からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。Ｒ３は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、又は、ジアルキルアミノ基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。ｌは０．０以上２．０以下であり、ｍは１．０以上３．０以下であり、ｎは１．０以上３．０以下であり、かつ、ｌ、ｍ及びｎの和は２．０以上４．０以下である。） (In General Formula (XI), a substituent is introduced into at least one of 3-position and 3′-position of one or more benzene rings constituting the phthalocyanine ring. R 1 represents an alkylene group. R 2 represents sulfone. Represents an anilino group having at least one of an acid group and a carboxy group, and one or more selected from the group consisting of a phosphate group, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkylcarbonylamino group, a ureido group, a nitro group, and a halogen atom R 3 represents a halogen atom, a hydroxy group, an amino group, a monoalkylamino group, or a dialkylamino group, and each M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, or an ammonium group. Or l represents 0.0 or more and 2.0 or less, m is 1.0 or more and 3.0 or less, and n is 1.0 or more and 3. And 0 or less, and the sum of l, m and n is 2.0 or more and 4.0 or less.)

一般式（ＩＶ）で表される化合物、及び、一般式（ＸＩ）で表される化合物の好適な具体例としては、それぞれ、下記の例示化合物Ｃ１（ｍ＝２．８、ｎ＝０．２）、及び、例示化合物Ｃ２（ｍ＝２．０、ｎ＝２．０）を挙げることができる。なお、例示化合物は遊離酸の状態で示し、置換基数は平均値であり、例示化合物Ｃ２はフタロシアニン環を構成する１以上のベンゼン環の３位及び３’位の少なくとも一方に置換基を有する。勿論、本発明においては、一般式（ＩＶ）、及び、一般式（ＸＩ）のそれぞれの構造及びそれらの定義に包含されるものであれば、以下に示す例示化合物に限定されない。   Preferable specific examples of the compound represented by the general formula (IV) and the compound represented by the general formula (XI) include the following exemplary compounds C1 (m = 2.8, n = 0.2), respectively. ) And exemplary compound C2 (m = 2.0, n = 2.0). In addition, exemplary compounds are shown in a free acid state, the number of substituents is an average value, and exemplary compound C2 has a substituent in at least one of the 3-position and 3'-position of one or more benzene rings constituting the phthalocyanine ring. Of course, in this invention, if it is included by each structure and those definitions of general formula (IV) and general formula (XI), it will not be limited to the example compound shown below.

シアンインク中の色材の含有量は以下のようにすることが好ましい。シアンインク中の一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。前記合計含有量が０．１質量％未満であると、画像の耐ガス性が十分に得られない場合があり、１０．０質量％超であると、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。   The content of the color material in the cyan ink is preferably as follows. The content (% by mass) of the compound represented by the general formula (IV) in the cyan ink is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. When the total content is less than 0.1% by mass, the gas resistance of the image may not be sufficiently obtained. When the total content is more than 10.0% by mass, ink jet characteristics such as adhesion resistance are sufficiently obtained. It may not be obtained.

また、先に述べた通り、濃度が高いほうのシアンインクには、一般式（ＸＩ）で表される化合物も含有することが好ましく、この場合、シアンインク中の各色材の含有量は以下のようにすることが好ましい。シアンインク中の各色材の含有量（質量％）は、それぞれ、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、シアンインク中の一般式（ＩＶ）で表される化合物、及び、一般式（ＸＩ）で表される化合物の合計含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。前記合計含有量が０．１質量％未満であると、画像の耐ガス性及び発色性が十分に得られない場合があり、１０．０質量％超であると、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。また、シアンインク中の一般式（ＸＩ）で表される化合物の含有量（質量％）は、一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．５倍以上２．０倍以下であることがより好ましい。前記質量比率が０．５倍未満、又は２．０倍超であると、画像の耐オゾン性及び耐ブロンズ性を高いレベルで両立することが十分にできない場合がある。また、淡シアンインク中の色材の合計含有量（質量％）は、シアンインク中の色材の合計含有量（質量％）に対する質量基準で、０．１倍以上０．８倍以下であることが好ましい。   Further, as described above, it is preferable that the cyan ink having a higher density also contains the compound represented by the general formula (XI). In this case, the content of each color material in the cyan ink is as follows. It is preferable to do so. The content (% by mass) of each color material in the cyan ink is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. The total content (% by mass) of the compound represented by the general formula (IV) and the compound represented by the general formula (XI) in the cyan ink is 0.1 mass based on the total mass of the ink. % Or more and 10.0% by mass or less is preferable. When the total content is less than 0.1% by mass, the gas resistance and color developability of the image may not be sufficiently obtained. When the total content exceeds 10.0% by mass, ink jet characteristics such as adhesion resistance are obtained. May not be sufficient. Further, the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (XI) in the cyan ink is 0.5% by mass with respect to the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (IV). It is more preferable that it is not less than twice and not more than 2.0 times. If the mass ratio is less than 0.5 times or more than 2.0 times, the ozone resistance and bronze resistance of the image may not be sufficiently compatible at a high level. Further, the total content (% by mass) of the color material in the light cyan ink is 0.1 to 0.8 times based on the mass with respect to the total content (% by mass) of the color material in the cyan ink. It is preferable.

（ブラックインクの色材）
ブラックインクは、下記一般式（Ｖ）で表される化合物、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物、及び、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物を含有する。 (Black ink color material)
The black ink contains a compound represented by the following general formula (V), a compound represented by the following general formula (VI), and a compound represented by the following general formula (VII).

（一般式（Ｖ）中、Ｒ１は置換若しくは無置換の芳香族基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表す。−Ｒ２−は、下記式（１）乃至（５）のいずれかの基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。） (In General Formula (V), R 1 represents a substituted or unsubstituted aromatic group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. -R 2 -represents any of the following formulas (1) to (5). M represents each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

（式（１）乃至（５）中、Ｒ３乃至Ｒ１１はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又は、スルホン酸基を表し、これらの各基はさらに置換されていてもよい。） (In the formulas (1) to (5), R 3 to R 11 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, carboxy group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryl. Oxycarbonyl group, heterocyclic oxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino Group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, heterocyclic sulfonylamino group, cyano group, nitro group, alkylthio group, Arylthio Represents a heterocyclic thio group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a heterocyclic sulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a heterocyclic sulfinyl group, a sulfamoyl group, or a sulfonic acid group, and each of these groups is further substituted May be.)

（一般式（ＶＩ）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、カルボキシ基若しくはスルホン酸基若しくはアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又は、ウレイド基を表す。Ｒ２はカルボキシ基を有する脂肪族アミン残基、又は、スルホン酸基を有する脂肪族アミン残基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。） (In General Formula (VI), each R 1 independently represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a carboxy group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms Substituted with 4 alkylamino groups, carboxy-C1-C5 alkylamino groups, bis- [carboxy-C1-C5 alkyl] amino groups, hydroxy groups or C1-C4 alkoxy groups. May be an alkanoylamino group having 1 to 4 carbon atoms, a carboxy group, a sulfonic acid group or an amino group. R 2 represents an optionally substituted phenylamino group, sulfonic acid group, halogen atom, or ureido group, and R 2 represents an aliphatic amine residue having a carboxy group or an aliphatic amine residue having a sulfonic acid group. M represents each independently a hydrogen atom, alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

（一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ１は置換基を有するフェニル基を表し、前記置換基は、カルボキシ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）、及び、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）からなる群より選ばれる少なくとも１種である。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、置換基を有するパラフェニレン基を表し、前記置換基は、カルボキシ基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）、及び、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）からなる群より選ばれる少なくとも１種である。Ｒ４は、カルボキシ基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、又は、カルボキシ基を表す。Ｒ５は、シアノ基、カルバモイル基、又は、カルボキシ基を表す。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、ハロゲン原子、又は、スルホン酸基を表す。） (In General Formula (VII), R 1 represents a phenyl group having a substituent, and the substituent includes a carboxy group, a sulfonic acid group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a sulfamoyl group, and a carbon number of 1 to 4. An alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (which may be substituted with a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfonic acid group, or a carboxy group), and an alkylsulfonyl having 1 to 4 carbon atoms And at least one selected from the group consisting of a group (which may be substituted with a hydroxy group, a sulfonic acid group, or a carboxy group) R 2 and R 3 each independently represents a paraphenylene group having a substituent. And the substituent includes a carboxy group, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (hydroxy group, 1 to 4 carbon atoms). From an alkoxy group, a sulfonic acid group, or a carboxy group), and an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms (which may be substituted by a hydroxy group, a sulfonic acid group, or a carboxy group). And R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a phenyl group which may be substituted with a sulfonic acid group, or a carboxy group. R 5 represents a cyano group, a carbamoyl group, or a carboxy group, and R 6 and R 7 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, or a sulfonic acid group. Represents.)

一般式（Ｖ）で表される化合物、一般式（ＶＩ）で表される化合物、及び、一般式（ＶＩＩ）で表される化合物の好適な具体例としては、それぞれ、下記の例示化合物Ｂｋ１、例示化合物Ｂｋ２、及び、例示化合物Ｂｋ３を挙げることができる。なお、例示化合物は遊離酸の状態で示す。勿論、本発明においては、一般式（Ｖ）、一般式（ＶＩ）、及び、一般式（ＶＩＩ）のそれぞれの構造及びそれらの定義に包含されるものであれば、以下に示す例示化合物に限定されない。   As preferable specific examples of the compound represented by the general formula (V), the compound represented by the general formula (VI), and the compound represented by the general formula (VII), the following exemplary compounds Bk1, Exemplary compound Bk2 and exemplary compound Bk3 can be mentioned. In addition, an exemplary compound is shown in the state of a free acid. Of course, in the present invention, the compounds are limited to the exemplified compounds shown below as long as they are included in the structures of general formula (V), general formula (VI), and general formula (VII) and their definitions. Not.

ブラックインク中の各色材の含有量は以下のようにすることが好ましい。ブラックインク中の各色材の含有量（質量％）は、それぞれ、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、ブラックインク中の一般式（Ｖ）で表される化合物、一般式（ＶＩ）で表される化合物、及び、一般式（ＶＩＩ）で表される化合物の合計含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。前記合計含有量が０．１質量％未満であると、画像の発色性が十分に得られない場合があり、１０．０質量％超であると、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。   The content of each color material in the black ink is preferably as follows. The content (% by mass) of each color material in the black ink is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. Further, the total content (% by mass) of the compound represented by the general formula (V), the compound represented by the general formula (VI), and the compound represented by the general formula (VII) in the black ink is: It is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. If the total content is less than 0.1% by mass, the color developability of the image may not be sufficiently obtained, and if it exceeds 10.0% by mass, sufficient ink jet characteristics such as anti-sticking property may be obtained. It may not be possible.

ブラックインク中の一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量（質量％）は、色材の合計含有量（質量％）に対する質量比率で、４５．０％以上７５．０％以下、さらには５０．０％以上７５．０％以下であることが好ましい。前記質量比率が、４５．０％未満、又は、７５．０％超であると、階調性を有する画像（初期の画像）において、ブラックインクとして十分に好ましい色調が得られない場合がある。   The content (% by mass) of the compound represented by the general formula (V) in the black ink is 45.0% or more and 75.0% or less in terms of a mass ratio with respect to the total content (% by mass) of the coloring material. Is preferably 50.0% or more and 75.0% or less. When the mass ratio is less than 45.0% or more than 75.0%, a color tone sufficiently preferable as a black ink may not be obtained in an image having gradation (initial image).

ブラックインク中の一般式（ＶＩ）で表される化合物の含有量（質量％）は、色材の合計含有量（質量％）に対する質量比率で、１２．０％を超えて４０．０％以下、さらには１２．０％を超えて２５．０％以下であることが好ましい。前記質量比率が１２．０％以下であると、階調性を有する画像（初期の画像）において、ブラックインクとして十分に好ましい色調が得られない場合がある。また、前記質量比率が４０．０％超であると、階調性を有する画像（耐光性試験後の画像）において、ブラックインクとして十分に好ましい色調が得られない場合がある。   The content (mass%) of the compound represented by the general formula (VI) in the black ink is a mass ratio with respect to the total content (mass%) of the color material, and exceeds 12.0% and 40.0% or less. In addition, it is preferably more than 12.0% and 25.0% or less. When the mass ratio is 12.0% or less, there may be a case where a color tone sufficiently preferable as a black ink cannot be obtained in an image having gradation (initial image). In addition, when the mass ratio is more than 40.0%, a color tone sufficiently preferable as a black ink may not be obtained in an image having gradation (image after a light resistance test).

ブラックインク中の一般式（ＶＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）は、色材の合計含有量（質量％）に対する質量比率で、４．０％以上４０．０％以下、さらには４．０％以上２５．０％以下であることが好ましい。前記質量比率が４．０％未満、又は、４０．０％超であると、階調性を有する画像（初期及び耐光性試験後の画像）において、ブラックインクとして十分に好ましい色調が得られない場合がある。   The content (% by mass) of the compound represented by the general formula (VII) in the black ink is 4.0% to 40.0% by mass ratio with respect to the total content (% by mass) of the color material. Is preferably 4.0% or more and 25.0% or less. When the mass ratio is less than 4.0% or more than 40.0%, a color tone sufficiently preferable as a black ink cannot be obtained in an image having gradation (initial and image after a light resistance test). There is a case.

また、ブラックインク中の一般式（ＶＩ）で表される化合物の含有量（質量％）は、一般式（ＶＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．６０倍以上１．００倍未満であることが好ましい。この条件を満たす場合、階調性を有する画像（初期の画像）を、よりニュートラルな色調とすることができる。   Further, the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (VI) in the black ink is a mass ratio of 0.60 to the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (VII). It is preferable that it is more than twice and less than 1.00 times. When this condition is satisfied, an image having gradation (initial image) can be set to a more neutral tone.

本発明におけるブラックインクとして好ましい色調、すなわち、ニュートラルであり好ましい画像を与える色調とは、以下のことを意味する。ブラックインクを用いて記録デューティを１００％から記録デューティを落として記録した階調性を有する画像について、分光光度計を用い、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表示系におけるａ＊及びｂ＊を測定する。そして、少なくとも記録デューティが１００％である部分におけるａ＊及びｂ＊の値が、−５≦ａ＊≦５かつ−５≦ｂ＊≦５であるインクを、本発明においてはブラックインクとして好ましい色調を有するインクであるとしている。さらには、以下の規定を満たすブラックインクを、本発明においてはブラックインクとしてより好ましい色調を有するインクであるとしている。すなわち、記録デューティが１００％である部分におけるａ＊及びｂ＊の値が−５≦ａ＊≦５かつ−５≦ｂ＊≦５、さらに、記録デューティを落として記録した各階調においてはａ＊及びｂ＊の値が−１０≦ａ＊≦１０かつ−１０≦ｂ＊≦１０であることが好ましい。 The color tone preferable as the black ink in the present invention, that is, the color tone that is neutral and gives a preferable image means the following. For an image having gradation that is recorded using black ink with a recording duty reduced from 100%, an L * a * b * display defined by the CIE (International Commission on Illumination) using a spectrophotometer Measure a * and b * in the system. An ink having a * and b * values of −5 ≦ a * ≦ 5 and −5 ≦ b * ≦ 5 at least in a portion where the recording duty is 100% is preferable as a black ink in the present invention. It is said that the ink has Furthermore, a black ink that satisfies the following rules is an ink having a more preferable color tone as a black ink in the present invention. That is, the values of a * and b * in the portion where the recording duty is 100% are −5 ≦ a * ≦ 5 and −5 ≦ b * ≦ 5, and in each gradation recorded with the recording duty reduced, a * And b * are preferably −10 ≦ a * ≦ 10 and −10 ≦ b * ≦ 10.

（グレーインクの色材）
グレーインクは、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、下記一般式（ＩＸ）で表される化合物、下記一般式（Ｘ）で表される化合物、及び、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１０７を含有する。 (Gray ink color material)
The gray ink contains a compound represented by the following general formula (VIII), a compound represented by the following general formula (IX), a compound represented by the following general formula (X), and C.I. I. Contains direct violet 107.

（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１は、炭素数１乃至４のアルキル基、カルボキシ基で置換された炭素数１乃至４のアルキル基、フェニル基、スルホン酸基で置換されたフェニル基、又は、カルボキシ基を表す。Ｒ２は、シアノ基、カルバモイル基、又は、カルボキシ基を表す。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又は、スルホン酸基を表す。Ｒ５及びＲ７はそれぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルチオ基を表し、前記アルキルチオ基は、ヒドロキシ基、スルホン酸基、及び、カルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい。Ｒ６及びＲ８はそれぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立に、水素原子、カルボキシ基、スルホン酸基、アセチルアミノ基、ハロゲン原子、炭素数１乃至４のアルキル基、又は、炭素数１乃至４のアルコキシ基を表し、前記アルコキシ基は、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、及び、カルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子、カルボキシ基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、アセチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基〔ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、及び、カルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい〕、又は、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基〔ヒドロキシ基、スルホン酸基、及び、カルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい〕を表す。） (In General Formula (VIII), R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted with a carboxy group, a phenyl group, a phenyl group substituted with a sulfonic acid group, or R 2 represents a cyano group, a carbamoyl group, or a carboxy group, and R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, or a carbon number. 1 to 4 represents an alkoxy group or a sulfonic acid group, R 5 and R 7 each independently represents an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, and the alkylthio group includes a hydroxy group, a sulfonic acid group, and at least one good .R 6 and R 8 may be substituted with a group independently selected from the group consisting of a carboxy group, an alkylcarbonylamino group having 1 to 4 carbon atoms Each be .R 9 and R 10 are independently a hydrogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an acetylamino group, a halogen atom, an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, or, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms , the alkoxy group, hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfonic acid group, and at least one optionally substituted with a group .R 11 is selected from the group consisting of carboxy radical, R 12 and R 13 are each independently a hydrogen atom, carboxy group, sulfonic acid group, hydroxy group, acetylamino group, halogen atom, cyano group, nitro group, sulfamoyl group, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; To 4 alkoxy groups [hydroxy groups, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, sulfonic acid groups, and small groups selected from the group consisting of carboxy groups. Or at least one group selected from the group consisting of a hydroxy group, a sulfonic acid group, and a carboxy group. It may be substituted with].)

（一般式（ＩＸ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及び、Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、又は、１価の置換基を表す。Ｒ１０は、窒素原子、又は、−Ｃ（Ｒ１１）＝を表す〔Ｒ１１は、水素原子、スルホン酸基、カルボキシ基、置換されていてもよいカルバモイル基、又は、シアノ基を表す〕。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。） (In General Formula (IX), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , and R 9 are each independently a hydrogen atom or a monovalent substitution. R 10 represents a nitrogen atom or —C (R 11 ) ═ [R 11 represents a hydrogen atom, a sulfonic acid group, a carboxy group, an optionally substituted carbamoyl group, or a cyano group. M represents each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

（一般式（Ｘ）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又は、スルホン酸基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。ｎは１又は２であり、ｍは１乃至３であり、ｘは２乃至４であり、ｙは１乃至３である。）
一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、一般式（ＩＸ）で表される化合物、及び、一般式（Ｘ）で表される化合物の好適な具体例としては、それぞれ、下記の例示化合物Ｇｙ１、例示化合物Ｇｙ２、及び、例示化合物Ｇｙ３を挙げることができる。なお、例示化合物は遊離酸の状態で示す。勿論、本発明においては、一般式（ＶＩＩＩ）、一般式（ＩＸ）、及び、一般式（Ｘ）のそれぞれの構造及びそれらの定義に包含されるものであれば、以下に示す例示化合物に限定されない。 (In General Formula (X), R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfonic acid group. M independently represents a hydrogen atom, Represents an alkali metal, ammonium, or organic ammonium, n is 1 or 2, m is 1 to 3, x is 2 to 4, and y is 1 to 3.
As preferable specific examples of the compound represented by the general formula (VIII), the compound represented by the general formula (IX), and the compound represented by the general formula (X), the following exemplified compounds Gy1, Examples compound Gy2 and example compound Gy3 can be mentioned. In addition, an exemplary compound is shown in the state of a free acid. Of course, the present invention is limited to the exemplified compounds shown below as long as they are included in the structures of general formula (VIII), general formula (IX), and general formula (X) and their definitions. Not.

グレーインク中の各色材の含有量は以下のようにすることが好ましい。グレーインク中の各色材の含有量（質量％）は、それぞれ、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、グレーインク中の一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、一般式（ＩＸ）で表される化合物、一般式（Ｘ）で表される化合物、及び、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１０７の合計含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。前記合計含有量が０．１質量％未満であると、画像の発色性が十分に得られない場合があり、１０．０質量％超であると、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。また、前記合計含有量は、０．１質量％以上５．０質量％以下であることがさらに好ましい。   The content of each color material in the gray ink is preferably as follows. The content (% by mass) of each color material in the gray ink is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. In addition, a compound represented by the general formula (VIII), a compound represented by the general formula (IX), a compound represented by the general formula (X), and C.I. I. The total content (% by mass) of direct violet 107 is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. If the total content is less than 0.1% by mass, the color developability of the image may not be sufficiently obtained, and if it exceeds 10.0% by mass, sufficient ink jet characteristics such as anti-sticking property may be obtained. It may not be possible. The total content is more preferably 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less.

グレーインク中の一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、一般式（ＩＸ）で表される化合物の合計含有量（質量％）は、色材の合計含有量（％）に対する質量比率で、０．５０倍以上０．９５倍以下であることが好ましい。また、グレーインク中の一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）は、一般式（ＩＸ）で表される化合物の含有量（質量％）に対する質量基準で、０．１倍以上１．５倍以下、さらには０．１倍以上１．２倍以下であることが好ましい。   The total content (% by mass) of the compound represented by the general formula (VIII) and the compound represented by the general formula (IX) in the gray ink is 0% by mass with respect to the total content (%) of the coloring material. It is preferably 50 times or more and 0.95 times or less. Further, the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (VIII) in the gray ink is 0.1% by mass relative to the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (IX). It is preferable that it is not less than 1.5 times and not more than 1.5 times, more preferably not less than 0.1 times and not more than 1.2 times.

本発明のインクセットは、グレーインクとして濃度が互いに異なる２種類以上のインクを有してもよい。濃度が高いほうのインクをグレーインク、濃度が低いほうのインクを淡グレーインクとする。この場合、淡グレーインク中の色材の合計含有量（質量％）は、グレーインク中の色材の合計含有量（質量％）に対する質量基準で、０．２倍以上０．８倍以下であることが好ましい。   The ink set of the present invention may have two or more kinds of inks having different densities as gray ink. The ink with the higher density is gray ink, and the ink with the lower density is light gray ink. In this case, the total content (mass%) of the color material in the light gray ink is 0.2 times or more and 0.8 times or less on the mass basis with respect to the total content (mass%) of the color material in the gray ink. Preferably there is.

（水性媒体）
本発明のインクセットを構成する各インクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。各インク中の水の含有量（質量％）は、各インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。 (Aqueous medium)
For each ink constituting the ink set of the present invention, water or an aqueous medium that is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent can be used. It is preferable to use deionized water (ion exchange water) as the water. The water content (% by mass) in each ink is preferably 10.0% by mass or more and 90.0% by mass or less based on the total mass of each ink.

水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。各インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、各インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。   The water-soluble organic solvent is not particularly limited as long as it is water-soluble, and alcohol, polyhydric alcohol, polyglycol, glycol ether, nitrogen-containing polar solvent, sulfur-containing polar solvent and the like can be used. The content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in each ink is 5.0% by mass or more and 90.0% by mass or less, and further 10.0% by mass or more and 50.0% by mass based on the total mass of each ink. % Or less is preferable.

（その他の添加剤）
本発明のインクセットを構成する各インクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクセットを構成する各インクは必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。 (Other additives)
In addition to the above-described components, each ink constituting the ink set of the present invention may be used at room temperature, such as polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and trimethylolethane, and urea derivatives such as urea and ethyleneurea. And may contain a solid water-soluble organic compound. Furthermore, each of the inks constituting the ink set of the present invention includes a surfactant, a pH adjuster, a rust inhibitor, a preservative, an antifungal agent, an antioxidant, a reduction inhibitor, an evaporation accelerator, and a chelate as necessary. Various additives such as an agent and a water-soluble resin may be contained.

＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。 <Inkjet recording method>
The ink jet recording method of the present invention is a method of recording an image on a recording medium by ejecting each ink constituting the ink set of the present invention described above from an ink jet recording head. Examples of the method for ejecting ink include a method for imparting mechanical energy to the ink and a method for imparting thermal energy to the ink. In the present invention, it is particularly preferable to employ a method in which thermal energy is applied to the ink and the ink is ejected. Other than using the ink of the present invention, the steps of the ink jet recording method may be known.

図１は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。   1A and 1B are diagrams schematically showing an example of an ink jet recording apparatus used in the ink jet recording method of the present invention. FIG. 1A is a perspective view of a main part of the ink jet recording apparatus, and FIG. 1B is a perspective view of a head cartridge. It is. The ink jet recording apparatus is provided with a conveying means (not shown) for conveying the recording medium 32 and a carriage shaft 34. A head cartridge 36 can be mounted on the carriage shaft 34. The head cartridge 36 includes recording heads 38 and 40, and is configured such that an ink cartridge 42 is set. While the head cartridge 36 is conveyed along the carriage shaft 34 in the main scanning direction, ink (not shown) is ejected from the recording heads 38 and 40 toward the recording medium 32. Then, the recording medium 32 is conveyed in the sub-scanning direction by a conveying unit (not shown), whereby an image is recorded on the recording medium 32.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited at all by the following Example, unless the summary is exceeded. In addition, what is described as “parts” and “%” with respect to the component amounts is based on mass unless otherwise specified.

＜色材の合成＞
特開２００４−０８３９０３号公報の記載を参考にして、カリウム塩型の例示化合物Ｙ１を合成した。特開２０１０−６９６９号公報公報の記載を参考にして、ナトリウム塩型の例示化合物Ｍ１を合成した。特開２００６−１４３９８９号公報の記載を参考にして、リチウム塩型の例示化合物Ｍ２を合成した。国際公開第２０１２／０５００６１号の記載を参考にして、ナトリウム塩型の例示化合物Ｃ１を合成した。特開２００４−３２３６０５号公報の記載を参考にして、ナトリウム塩型の例示化合物Ｃ２を合成した。特開２００５−１３９４２７号公報の記載を参考にして、リチウム塩型の例示化合物Ｂｋ１を合成した。国際公開第２００６／００１２７４号の記載を参考にして、ナトリウム塩型の例示化合物Ｂｋ２を合成した。国際公開第２００７／０７７３９１号の記載を参考にして、ナトリウム塩型の例示化合物Ｂｋ３を合成した。国際公開第２０１２／０８１６４０号の記載を参考にして、リチウム及びナトリウムの混合塩型（Ｌｉ／Ｎａ＝８０％／２０％）の例示化合物Ｇｙ１を合成した。国際公開第２０１２／０１４９５４号の記載を参考にして、リチウム及びナトリウムの混合塩型（Ｌｉ／Ｎａ＝８０％／２０％）の例示化合物Ｇｙ２を合成した。特開２００８−１５６４１１号公報の記載を参考にして、ナトリウム塩型の例示化合物Ｇｙ３を合成した。 <Synthesis of coloring materials>
A potassium salt type exemplified compound Y1 was synthesized with reference to the description in JP-A-2004-083903. With reference to the description in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-6969, a sodium salt type exemplified compound M1 was synthesized. A lithium salt type exemplified compound M2 was synthesized with reference to the description in JP-A-2006-143989. With reference to the description of International Publication No. 2012/050061, sodium salt type exemplified compound C1 was synthesized. With reference to the description in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-323605, a sodium salt type exemplified compound C2 was synthesized. With reference to the description in JP-A-2005-139427, a lithium salt type exemplified compound Bk1 was synthesized. With reference to the description of International Publication No. 2006/001274, a sodium salt type exemplified compound Bk2 was synthesized. With reference to the description of International Publication No. 2007/077391, an exemplary compound Bk3 of a sodium salt type was synthesized. With reference to the description of International Publication No. 2012/081640, an example compound Gy1 of a mixed salt type of lithium and sodium (Li / Na = 80% / 20%) was synthesized. With reference to the description of International Publication No. 2012/014954, a compound salt Gy2 of a mixed salt type (Li / Na = 80% / 20%) of lithium and sodium was synthesized. With reference to the description in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-156411, an example compound Gy3 of a sodium salt type was synthesized.

＜インクの調製＞
表１に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ０．２μｍのフィルターを用いて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。なお、表１中の「アセチレノールＥ１００」及び「アセチレノールＥ６０」はノニオン性界面活性剤（川研ファインケミカル製）の商品名である。 <Preparation of ink>
Each component (unit:%) shown in Table 1 was mixed and sufficiently stirred, and then pressure filtration was performed using a filter having a pore size of 0.2 μm to prepare each ink. In addition, “acetylenol E100” and “acetylenol E60” in Table 1 are trade names of nonionic surfactants (manufactured by Kawaken Fine Chemicals).

＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、表２の左側に示す組み合わせでインクセットとした。インクセットを構成する各インクを、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ Ｐｒｏ９０００ ＭａｒｋＩＩ」、キヤノン製）にそれぞれ搭載した。本実施例においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に２２ｎｇのインクを付与して記録したベタ画像を記録デューティが１００％であると定義する。記録媒体（商品名「キヤノン写真用紙・光沢プロ［プラチナグレード］ＰＴ１０１」、キヤノン製）に、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの段階的に濃度を変化させたベタ画像を記録した。ここでいう段階的に濃度を変化させた画像とは、記録デューティを０％から１５０％まで１０％刻みで段階的に変化させたベタ画像を、イエロー、マゼンタ、シアン、及び、ブラックの各色についてそれぞれ記録した。ブラックのベタ画像はインクセットに使用している全てのインクを併用して記録したコンポジットブラックのベタ画像である。また、実施例３及び４のような濃度が異なる２種のインクがあるインクセットの場合は、濃度が異なる２種のインクを用いてベタ画像を記録した。例えば、マゼンタのベタ画像はマゼンタインクと淡マゼンタインクを併用して記録した。得られた記録物は、温度２３℃、相対湿度５５％の環境に２４時間放置して、画像を十分に乾燥させた後、以下の評価を行った。画像の光学濃度とＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊、ｂ＊は、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用い、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定を行った。評価結果を表２の右側に示す。 <Evaluation>
Each of the inks obtained above was filled in an ink cartridge, and an ink set was obtained with the combinations shown on the left side of Table 2. Each ink constituting the ink set was mounted on an ink jet recording apparatus (trade name “PIXUS Pro 9000 Mark II”, manufactured by Canon) that ejects ink from the recording head by the action of thermal energy. In this embodiment, a solid image recorded by applying 22 ng of ink to a unit area of 1/600 inch × 1/600 inch is defined as having a recording duty of 100%. On the recording medium (trade name “Canon Photo Paper / Glossy Pro [Platinum Grade] PT101”, manufactured by Canon Inc.), a solid image with yellow, magenta, cyan, and black, the density of which was changed stepwise was recorded. The image in which the density is changed stepwise here is a solid image in which the recording duty is changed in steps of 10% from 0% to 150% for each color of yellow, magenta, cyan, and black. Each was recorded. The black solid image is a composite black solid image recorded using all the inks used in the ink set. Further, in the case of an ink set having two types of inks having different densities as in Examples 3 and 4, solid images were recorded using two types of inks having different densities. For example, a solid magenta image was recorded using both magenta ink and light magenta ink. The obtained recorded matter was left in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% for 24 hours to sufficiently dry the image, and then subjected to the following evaluation. The optical density of the image and L * , a * , b * in the L * a * b * color system defined by CIE (International Commission on Illumination) are spectrophotometers (trade name “Spectrolino”, manufactured by Gretag Macbeth) Was measured under the conditions of light source: D50, field of view: 2 °. The evaluation results are shown on the right side of Table 2.

（耐オゾン性）
得られた記録物における各階調のベタ画像の光学濃度を測定し、光学濃度が１．０±１０％となるベタ画像を特定した。この記録物をオゾン試験装置（商品名「ＯＭＳ−Ｈ」、スガ試験機製）中に載置し、槽内温度２３℃、相対湿度５０％、オゾンガス濃度１０ｐｐｍの条件で４０時間、オゾン曝露を行った。その後、先に測定したものと同じベタ画像の光学濃度を再び測定した。そして、光学濃度の残存率（％）＝（曝露後の光学濃度／曝露前の光学濃度）×１００を算出し、以下に示す評価基準にしたがって耐オゾン性を評価した。
Ａ：インクセットを構成する各インクの全てについて、光学濃度の残存率が７０％以上であった。
Ｂ：インクセットを構成する各インクのうち少なくとも一部について、光学濃度残存率が７０％未満であった。 (Ozone resistance)
The optical density of the solid image of each gradation in the obtained recorded matter was measured, and a solid image having an optical density of 1.0 ± 10% was specified. This recorded matter was placed in an ozone test apparatus (trade name “OMS-H”, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) and subjected to ozone exposure for 40 hours under the conditions of a bath temperature of 23 ° C., a relative humidity of 50%, and an ozone gas concentration of 10 ppm. It was. Thereafter, the optical density of the same solid image as previously measured was measured again. The residual ratio of optical density (%) = (optical density after exposure / optical density before exposure) × 100 was calculated, and ozone resistance was evaluated according to the evaluation criteria shown below.
A: The residual ratio of the optical density was 70% or more for all the inks constituting the ink set.
B: The optical density residual ratio was less than 70% for at least some of the inks constituting the ink set.

（耐湿性）
得られた記録物におけるブラックの各階調のベタ画像のＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。この記録物を、温度２５℃、相対湿度８５％に設定した恒温槽中に載置し、１週間保存した。その後、ブラックの各階調のベタ画像のＬ＊、ａ＊、ｂ＊を再び測定した。そして、色変化ΔＥ＝｛（△Ｌ＊）２＋（△ａ＊）２＋（△ｂ＊）２｝１／２を算出し、以下に示す評価基準にしたがって耐湿性を評価した。
Ａ：全ての階調のベタ画像について、ΔＥが５．０未満であった。
Ｂ：少なくとも一部の階調のベタ画像について、ΔＥが５．０未満であった。 (Moisture resistance)
L * , a * , b * of the solid image of each gradation of black in the obtained recorded matter was measured. This recorded matter was placed in a thermostatic bath set at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 85%, and stored for one week. Thereafter, L * , a * , and b * of the solid image of each gradation of black were measured again. And color change (DELTA) E = {((DELTA) L * ) 2 + ((DELTA) a * ) 2 + ((DELTA) b * ) 2 } 1/2 was calculated, and the moisture resistance was evaluated according to the evaluation criteria shown below.
A: ΔE was less than 5.0 for solid images of all gradations.
B: ΔE was less than 5.0 for a solid image of at least some of the gradations.

Claims (5)

複数のインクの組み合わせを有するインクセットであって、
下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するイエローインク、

（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は１価の基を表す。Ｒ２は−ＯＲ３、又は、−ＮＨＲ４を表す〔Ｒ３及びＲ４は、水素原子、又は、１価の基を表す〕。Ｒ５は、アルキル基、アリール基、又は、１価のトリアジン環基を表す。Ｒ６は、アリーレン基、又は、２価のヘテロ環基を表す。Ｒ７は２価の連結基を表す。ｎは０又は１である。）
下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有するマゼンタインク、

（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、又は、ジアルキルアミノアルキル基を表す。Ｒ２はそれぞれ独立に、下記式（１）乃至（４）のいずれかの基を表す。Ｒ３は連結基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。）

（式（１）及び（２）中、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。式（４）中、Ｒ３は、水素原子、アルキル基、又は、アルコキシ基を表す。）

（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及び、Ｒ４はそれぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。）
下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有するシアンインク、

（一般式（ＩＶ）中、破線で表される環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤはそれぞれ独立に、ベンゼン環、又は、複素芳香環を表し、複素芳香環の個数は平均値で０．０より大きく３．０以下であり、かつ、残りはベンゼン環である。Ｒ１はアルキレン基を表す。Ｒ２は１以上のスルホン酸基を有するアニリノ基を表し、さらに、カルボキシ基、リン酸基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、ニトロ基、及び、ハロゲン原子からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。Ｒ３はアルコキシ基を表す。ｍは０．０より大きく３．９未満であり、ｎは０．１以上４．０未満であり、かつ、ｍ及びｎの和は１．０以上４．０未満である。）
下記一般式（Ｖ）で表される化合物、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物、及び、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物を含有するブラックインク、

（一般式（Ｖ）中、Ｒ１は置換若しくは無置換の芳香族基、又は、置換若しくは無置換の複素環基を表す。−Ｒ２−は、下記式（１）乃至（５）のいずれかの基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。）

（式（１）乃至（５）中、Ｒ３乃至Ｒ１１はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又は、スルホン酸基を表し、これらの各基はさらに置換されていてもよい。）

（一般式（ＶＩ）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、カルボキシ基若しくはスルホン酸基若しくはアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又は、ウレイド基を表す。Ｒ２はカルボキシ基を有する脂肪族アミン残基、又は、スルホン酸基を有する脂肪族アミン残基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。）

（一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ１は置換基を有するフェニル基を表し、前記置換基は、カルボキシ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）、及び、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）からなる群より選ばれる少なくとも１種である。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、置換基を有するパラフェニレン基を表し、前記置換基は、カルボキシ基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）、及び、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）からなる群より選ばれる少なくとも１種である。Ｒ４は、カルボキシ基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、又は、カルボキシ基を表す。Ｒ５は、シアノ基、カルバモイル基、又は、カルボキシ基を表す。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、ハロゲン原子、又は、スルホン酸基を表す。）
下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、下記一般式（ＩＸ）で表される化合物、下記一般式（Ｘ）で表される化合物、及び、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１０７を含有するグレーインク、

（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１は、炭素数１乃至４のアルキル基、カルボキシ基で置換された炭素数１乃至４のアルキル基、フェニル基、スルホン酸基で置換されたフェニル基、又は、カルボキシ基を表す。Ｒ２は、シアノ基、カルバモイル基、又は、カルボキシ基を表す。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又は、スルホン酸基を表す。Ｒ５及びＲ７はそれぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルチオ基を表し、前記アルキルチオ基は、ヒドロキシ基、スルホン酸基、及び、カルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい。Ｒ６及びＲ８はそれぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立に、水素原子、カルボキシ基、スルホン酸基、アセチルアミノ基、ハロゲン原子、炭素数１乃至４のアルキル基、又は、炭素数１乃至４のアルコキシ基を表し、前記アルコキシ基は、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、及び、カルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子、カルボキシ基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、アセチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基〔ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、及び、カルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい〕、又は、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基〔ヒドロキシ基、スルホン酸基、及び、カルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい〕を表す。）

（一般式（ＩＸ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及び、Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、又は、１価の置換基を表す。Ｒ１０は、窒素原子、又は、−Ｃ（Ｒ１１）＝を表す〔Ｒ１１は、水素原子、スルホン酸基、カルボキシ基、置換されていてもよいカルバモイル基、又は、シアノ基を表す〕。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。）

（一般式（Ｘ）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又は、スルホン酸基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表す。ｎは１又は２であり、ｍは１乃至３であり、ｘは２乃至４であり、ｙは１乃至３である。）
を含むことを特徴とするインクセット。 An ink set having a combination of a plurality of inks,
A yellow ink containing a compound represented by the following general formula (I):

(In General Formula (I), R 1 represents a monovalent group. R 2 represents —OR 3 or —NHR 4 [R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or a monovalent group. R 5 represents an alkyl group, an aryl group, or a monovalent triazine ring group, R 6 represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and R 7 represents a divalent linking group. N is 0 or 1.)
A magenta ink containing a compound represented by the following general formula (II) and a compound represented by the following general formula (III):

(In the general formula (II), each R 1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a cycloalkyl group, a monoalkylaminoalkyl group, or a dialkylaminoalkyl group. R 2 each independently. And any one of the following formulas (1) to (4), R 3 represents a linking group, and M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.

(In Formulas (1) and (2), M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. In Formula (4), R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or Represents an alkoxy group.)

(In general formula (III), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represents an alkyl group. M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium or organic ammonium. Represents.)
A cyan ink containing a compound represented by the following general formula (IV):

(In General Formula (IV), Rings A, B, C and D represented by broken lines each independently represent a benzene ring or a heteroaromatic ring, and the average number of heteroaromatic rings is from 0.0. R is a benzene ring, R 1 represents an alkylene group, R 2 represents an anilino group having one or more sulfonic acid groups, a carboxy group, a phosphoric acid group, It may have one or more substituents selected from the group consisting of a hydroxy group, an alkoxy group, an alkylcarbonylamino group, a ureido group, a nitro group, and a halogen atom, R 3 represents an alkoxy group, and m represents an alkoxy group. Greater than 0.0 and less than 3.9, n is 0.1 or more and less than 4.0, and the sum of m and n is 1.0 or more and less than 4.0.)
A black ink containing a compound represented by the following general formula (V), a compound represented by the following general formula (VI), and a compound represented by the following general formula (VII);

(In General Formula (V), R 1 represents a substituted or unsubstituted aromatic group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. -R 2 -represents any of the following formulas (1) to (5). M represents each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

(In the formulas (1) to (5), R 3 to R 11 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, carboxy group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryl. Oxycarbonyl group, heterocyclic oxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino Group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, heterocyclic sulfonylamino group, cyano group, nitro group, alkylthio group, Arylthio Represents a heterocyclic thio group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a heterocyclic sulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a heterocyclic sulfinyl group, a sulfamoyl group, or a sulfonic acid group, and each of these groups is further substituted May be.)

(In General Formula (VI), each R 1 independently represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a carboxy group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms Substituted with 4 alkylamino groups, carboxy-C1-C5 alkylamino groups, bis- [carboxy-C1-C5 alkyl] amino groups, hydroxy groups or C1-C4 alkoxy groups. May be an alkanoylamino group having 1 to 4 carbon atoms, a carboxy group, a sulfonic acid group or an amino group. R 2 represents an optionally substituted phenylamino group, sulfonic acid group, halogen atom, or ureido group, and R 2 represents an aliphatic amine residue having a carboxy group or an aliphatic amine residue having a sulfonic acid group. M represents each independently a hydrogen atom, alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

(In General Formula (VII), R 1 represents a phenyl group having a substituent, and the substituent includes a carboxy group, a sulfonic acid group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a sulfamoyl group, and a carbon number of 1 to 4. An alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (which may be substituted with a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfonic acid group, or a carboxy group), and an alkylsulfonyl having 1 to 4 carbon atoms And at least one selected from the group consisting of a group (which may be substituted with a hydroxy group, a sulfonic acid group, or a carboxy group) R 2 and R 3 each independently represents a paraphenylene group having a substituent. And the substituent includes a carboxy group, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (hydroxy group, 1 to 4 carbon atoms). From an alkoxy group, a sulfonic acid group, or a carboxy group), and an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms (which may be substituted by a hydroxy group, a sulfonic acid group, or a carboxy group). And R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a phenyl group which may be substituted with a sulfonic acid group, or a carboxy group. R 5 represents a cyano group, a carbamoyl group, or a carboxy group, and R 6 and R 7 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, or a sulfonic acid group. Represents.)
A compound represented by the following general formula (VIII), a compound represented by the following general formula (IX), a compound represented by the following general formula (X), and C.I. I. Gray ink containing direct violet 107,

(In General Formula (VIII), R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted with a carboxy group, a phenyl group, a phenyl group substituted with a sulfonic acid group, or R 2 represents a cyano group, a carbamoyl group, or a carboxy group, and R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, or a carbon number. 1 to 4 represents an alkoxy group or a sulfonic acid group, R 5 and R 7 each independently represents an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, and the alkylthio group includes a hydroxy group, a sulfonic acid group, and at least one good .R 6 and R 8 may be substituted with a group independently selected from the group consisting of a carboxy group, an alkylcarbonylamino group having 1 to 4 carbon atoms Each be .R 9 and R 10 are independently a hydrogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an acetylamino group, a halogen atom, an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, or, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms , the alkoxy group, hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfonic acid group, and at least one optionally substituted with a group .R 11 is selected from the group consisting of carboxy radical, R 12 and R 13 are each independently a hydrogen atom, carboxy group, sulfonic acid group, hydroxy group, acetylamino group, halogen atom, cyano group, nitro group, sulfamoyl group, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; To 4 alkoxy groups [hydroxy groups, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, sulfonic acid groups, and small groups selected from the group consisting of carboxy groups. Or at least one group selected from the group consisting of a hydroxy group, a sulfonic acid group, and a carboxy group. It may be substituted with].)

(In General Formula (IX), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , and R 9 are each independently a hydrogen atom or a monovalent substitution. R 10 represents a nitrogen atom or —C (R 11 ) ═ [R 11 represents a hydrogen atom, a sulfonic acid group, a carboxy group, an optionally substituted carbamoyl group, or a cyano group. M represents each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

(In General Formula (X), R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfonic acid group. M independently represents a hydrogen atom, Represents an alkali metal, ammonium, or organic ammonium, n is 1 or 2, m is 1 to 3, x is 2 to 4, and y is 1 to 3.
An ink set comprising: 前記シアンインクとして、濃度が互いに異なる２種類以上のインクを有する請求項１に記載のインクセット。   The ink set according to claim 1, wherein the cyan ink includes two or more kinds of inks having different densities. 前記マゼンタインクとして、濃度が互いに異なる２種類以上のインクを有する請求項１又は２に記載のインクセット。   The ink set according to claim 1, wherein the magenta ink includes two or more types of inks having different densities. 前記グレーインクとして、濃度が互いに異なる２種類以上のインクを有する請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクセット。   The ink set according to any one of claims 1 to 3, wherein the gray ink includes two or more types of inks having different densities. インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクセットを構成する各インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
An ink jet recording method for recording on a recording medium by discharging ink from an ink jet recording head,
An ink jet recording method, wherein the ink is each ink constituting the ink set according to any one of claims 1 to 4.
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