JP2014053458A - 窒化物半導体発光素子および窒化物半導体発光素子の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】光の取り出し効率の高い窒化物半導体発光素子および窒化物半導体発光素子の製造方法を提供する。
【解決手段】基板上に設けられた、第1導電型窒化物半導体層と、窒化物半導体活性層と、第2導電型窒化物半導体層と、第2導電型窒化物半導体層上に設けられた下部透明導電極膜と、下部透明導電極膜上に設けられた上部透明導電極膜と、を備え、上部透明導電極膜の抵抗率が下部透明導電極膜の抵抗率よりも低い窒化物半導体発光素子と窒化物半導体発光素子の製造方法である。
【選択図】図1
【解決手段】基板上に設けられた、第1導電型窒化物半導体層と、窒化物半導体活性層と、第2導電型窒化物半導体層と、第2導電型窒化物半導体層上に設けられた下部透明導電極膜と、下部透明導電極膜上に設けられた上部透明導電極膜と、を備え、上部透明導電極膜の抵抗率が下部透明導電極膜の抵抗率よりも低い窒化物半導体発光素子と窒化物半導体発光素子の製造方法である。
【選択図】図1
Description
本発明は、窒化物半導体発光素子および窒化物半導体発光素子の製造方法に関する。
従来、窒化物半導体発光素子の構造としては、基板上に、n型窒化物半導体層、発光層およびp型窒化物半導体層がこの順に積層されている構造が知られている。
たとえば、特許文献1には、n型窒化物半導体層、発光層およびp型窒化物半導体層がこの順序で積層されており、p型窒化物半導体層と電気的に接続する電極として、p型窒化物半導体層の全面に透明導電膜を形成し、透明導電膜上に金属製のp側電極および補助電極を形成した構造の窒化物半導体発光素子が開示されている。
しかしながら、特許文献1に記載の窒化物半導体発光素子においては、発光層の上方の補助電極が金属製であり、発光層から放出された光がp側電極および補助電極によって吸収されるため、光の取り出し効率が低下するという問題があった。
上記の事情に鑑みて、本発明の目的は、光の取り出し効率の高い窒化物半導体発光素子および窒化物半導体発光素子の製造方法を提供することにある。
本発明は、基板と、基板上に設けられた第1導電型窒化物半導体層と、第1導電型窒化物半導体層上に設けられた窒化物半導体活性層と、窒化物半導体活性層上に設けられた第2導電型窒化物半導体層と、第2導電型窒化物半導体層上に設けられた下部透明導電極膜と、下部透明導電極膜上に設けられた上部透明導電極膜と、を備え、上部透明導電極膜の抵抗率が下部透明導電極膜の抵抗率よりも低い窒化物半導体発光素子である。
ここで、本発明の窒化物半導体発光素子においては、上部透明導電極膜から下部透明導電極膜の表面が露出していることが好ましい。
また、本発明の窒化物半導体発光素子においては、上部透明導電極膜および下部透明導電極膜は、同一種類の材料から構成されているが、互いに抵抗率が異なっており、同一種類の材料は、ITO、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ガリウム、IZO、AZOおよびGZOからなる群から選択される1種であることが好ましい。
また、本発明の窒化物半導体発光素子においては、上部透明導電極膜および下部透明導電極膜は、互いに異なる種類の材料から構成されて、互いに抵抗率が異なっており、互いに異なる種類の材料は、ITO、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ガリウム、IZO、AZOおよびGZOからなる群から選択される2種であることが好ましい。
また、本発明の窒化物半導体発光素子は、上部透明導電極膜の表面にパッド電極を備えていることが好ましい。
さらに、本発明は、基板上に第1導電型窒化物半導体層を形成する工程と、第1導電型窒化物半導体層上に窒化物半導体活性層を形成する工程と、窒化物半導体活性層上に第2導電型窒化物半導体層を形成する工程と、第2導電型窒化物半導体層上に下部透明導電極膜を形成する工程と、下部透明導電極膜上に上部透明導電極膜を形成する工程と、上部透明導電極膜の抵抗率が下部透明導電極膜の抵抗率よりも低い窒化物半導体発光素子の製造方法である。
ここで、本発明の窒化物半導体発光素子の製造方法は、上部透明導電極膜から下部透明導電極膜の表面を露出させる工程をさらに含むことが好ましい。
また、本発明の窒化物半導体発光素子の製造方法において、上部透明導電極膜および下部透明導電極膜は、同一種類の材料から構成されているが、互いに抵抗率が異なっており、同一種類の材料は、ITO、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ガリウム、IZO、AZOおよびGZOからなる群から選択される1種であることが好ましい。
また、本発明の窒化物半導体発光素子の製造方法において、上部透明導電極膜を形成する工程においては、下部透明電極膜の形成温度よりも高い形成温度で上部透明電極膜を形成することが好ましい。
本発明によれば、光の取り出し効率の高い窒化物半導体発光素子および窒化物半導体発光素子の製造方法を提供することができる。
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本発明の図面において、同一の参照符号は、同一部分または相当部分を表わすものとする。
図1に、本発明の窒化物半導体発光素子の一例である実施の形態の窒化物半導体発光素子の模式的な断面図を示す。また、図2に、図1に示す実施の形態の窒化物半導体発光素子を上面から見たときの模式的な平面図を示す。
図1に示すように、実施の形態の窒化物半導体発光素子は、基板1と、基板1上に設けられたn型窒化物半導体層2と、n型窒化物半導体層2上に設けられた窒化物半導体活性層3と、窒化物半導体活性層3上に設けられたp型窒化物半導体層4と、p型窒化物半導体層4上に設けられた下部透明導電極膜5と、下部透明導電極膜5上に設けられた上部透明導電極膜6とを備えている。
図1および図2に示すように、上部透明導電極膜6からは下部透明導電極膜5の表面5aが露出しており、上部透明導電極膜6の表面上にp側パッド電極8が設けられている。
図1および図2に示すように、窒化物半導体発光素子の中心には、円形状の開口部を有して窒化物半導体発光素子を厚さ方向に貫通してn型窒化物半導体層2の表面にまで到達する孔が形成されており、孔の底面を構成する窒化物半導体活性層3の表面上にn側パッド電極7が設けられている。
実施の形態の窒化物半導体発光素子においては、下部透明導電極膜5上に形成する電極を金属製の電極ではなく、上部透明導電極膜6としている。
たとえば特許文献1に記載された窒化物半導体発光素子のように、下部透明導電極膜5上に形成される電極として、窒化物半導体活性層3から発光される光に対して不透明な金属製の電極を用いた場合には、当該金属製の電極に光が吸収されてしまうため、光の取り出し効率が低下してしまう。
しかしながら、実施の形態の窒化物半導体発光素子のように、下部透明導電極膜5上に形成される電極として、窒化物半導体活性層3から発光される光に対して透明な上部透明導電極膜6を用いた場合には、上部透明導電極膜6における光の吸収量を抑えることができるため、窒化物半導体発光素子の光取り出し効率が向上する。
さらに、実施の形態の窒化物半導体発光素子においては、上部透明導電極膜6の抵抗率が、下部透明導電極膜5の抵抗率よりも低くなっている。上部透明導電極膜6の抵抗率を下部透明導電極膜5の抵抗率よりも低くした場合には、上部透明導電極膜6から、抵抗率のより高い下部透明導電極膜5に電流が注入されるよりも、上部透明導電極膜6内を窒化物半導体活性層3の発光面に対して平行な方向に電流が拡散しやすくなる。そのため、窒化物半導体素子の面内の発光がより均一なものとなり、この観点からも、窒化物半導体発光素子の光取り出し効率が向上する。
以上の理由により、実施の形態の窒化物半導体発光素子においては、光の取り出し効率の高い窒化物半導体発光素子とすることができる。
ここで、基板1としては、たとえば、サファイア基板、炭化ケイ素基板または窒化ガリウム基板などを用いることができる。
n型窒化物半導体層2としては、たとえば従来から公知のn型窒化物半導体を用いることができ、たとえば、Alx1Iny1Gaz1N(0≦x1≦1、0≦y1≦1、0≦z1≦1、x1+y1+z1≠0)の式で表わされる窒化物半導体結晶にn型不純物をドーピングして形成された層の単層または複数層などを用いることができる。なお、上記の式において、Alはアルミニウムを示し、Inはインジウムを示し、Gaはガリウムを示し、x1はAlの組成比を示し、y1はInの組成比を示し、z1はGaの組成比を示す。また、n型不純物としては、たとえばシリコンおよび/またはゲルマニウムなどを用いることができる。
窒化物半導体活性層3としては、たとえば従来から公知の窒化物半導体を用いることができ、たとえば、Alx2Iny2Gaz2N(0≦x2≦1、0≦y2≦1、0≦z2≦1、x2+y2+z2≠0)の式で表わされるアンドープの窒化物半導体結晶またはこの式で表わされる窒化物半導体結晶にp型不純物およびn型不純物の少なくとも一方をドーピングして形成された層の単層または複数層などを用いることができる。なお、上記の式において、Alはアルミニウムを示し、Inはインジウムを示し、Gaはガリウムを示し、x2はAlの組成比を示し、y2はInの組成比を示し、z2はGaの組成比を示す。また、窒化物半導体活性層3は、従来から公知の単一量子井戸(SQW)構造または多重量子井戸(MQW)構造を有する構成であってもよい。
p型窒化物半導体層4としては、たとえば従来から公知のp型窒化物半導体を用いることができ、たとえば、Alx3Iny3Gaz3N(0≦x3≦1、0≦y3≦1、0≦z3≦1、x3+y3+z3≠0)の式で表わされる窒化物半導体結晶にp型不純物をドーピングして形成された層の単層または複数層などを用いることができる。なお、上記の式において、Alはアルミニウムを示し、Inはインジウムを示し、Gaはガリウムを示し、x3はAlの組成比を示し、y3はInの組成比を示し、z3はGaの組成比を示す。また、p型不純物としては、たとえばマグネシウムおよび/または亜鉛などを用いることができる。
下部透明導電極膜5および上部透明導電極膜6は、上部透明導電極膜6の抵抗率が下部透明導電極膜5の抵抗率よりも低くなっていれば、同一種類の材料から構成されていてもよく、互いに異なる種類の材料から構成されていてもよい。
下部透明導電極膜5および上部透明導電極膜6としては、たとえば、ITO(Indium Tin Oxide)、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ガリウム、IZO(Indium Zinc Oxide)、AZO(Aluminum Zinc Oxide)およびGZO(Gallium Zinc Oxide)からなる群から選択される少なくとも1種を用いることができる。
下部透明導電極膜5および上部透明導電極膜6が同一種類の材料から構成されている場合には、同一種類の材料としては、たとえば、ITO、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ガリウム、IZO、AZOおよびGZOからなる群から1種を選択することができる。
下部透明導電極膜5および上部透明導電極膜6が互いに異なる種類の材料から構成されている場合には、互いに異なる種類の材料としては、たとえば、ITO、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ガリウム、IZO、AZOおよびGZOからなる群から2種を選択することができる。
下部透明導電極膜5および上部透明導電極膜6が同一種類の材料から構成されている場合の例としては、たとえば、上部透明導電極膜6には抵抗率の低いITOを用いるとともに、下部透明導電極膜5には抵抗率の高いITOを用いることができる。上部透明導電極膜6および下部透明導電極膜5に同一種類の材料であるITOを用いた場合であっても、形成条件を変えることによって、抵抗率を変えることが可能である。たとえば、ITO膜の形成温度を低くした場合にはITO膜の抵抗率が高くなり、ITO膜の形成温度を高くした場合にはITO膜の抵抗率が低くなる。
また、下部透明導電極膜5および上部透明導電極膜6が互いに異なる種類の材料から構成されている場合の例としては、たとえば、上部透明導電極膜6には抵抗率の低いITOを用いるとともに、下部透明導電極膜5には抵抗率の高い酸化インジウムを用いることができる。
下部透明導電極膜5の厚さは、10nm以上であることが好ましく、50nm以上であることがより好ましい。下部透明導電極膜5の厚さが10nm以上である場合、特に50nm以上である場合には、下部透明導電極膜5内において電流が十分に拡散して、窒化物半導体素子の面内の発光がより均一となって、窒化物半導体発光素子の光取り出し効率をより向上させることができる。
下部透明導電極膜5の厚さは、300nm以下であることが好ましく、200nm以下であることがより好ましい。下部透明導電極膜5の厚さが300nm以下である場合、特に200nm以下である場合には、窒化物半導体活性層3からの光を下部透明導電極膜5に十分に透過させることができるため、窒化物半導体発光素子の光取り出し効率をより向上させることができる。
上部透明導電極膜6の厚さは、10nm以上であることが好ましく、50nm以上であることがより好ましい。上部透明導電極膜6の厚さが10nm以上である場合、特に50nm以上である場合には、上部透明導電極膜6内において電流が十分に拡散して、窒化物半導体発光素子の面内の発光がより均一となって、窒化物半導体発光素子の光取出し効率をより向上させることができる。また、上部透明導電極膜6の厚さは、たとえば2000nm以下とすることができる。
n側パッド電極7およびp側パッド電極8としては、たとえば従来から公知の電極材料を用いることができる。
以下、図3〜図10の模式的断面図を参照して、実施の形態の窒化物半導体発光素子の製造方法の一例について説明する。
まず、図3に示すように、基板1の表面上に、たとえばMOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法により、n型窒化物半導体層2を結晶成長させる。
次に、図4に示すように、n型窒化物半導体層2の表面上に、たとえばMOCVD法により、窒化物半導体活性層3を結晶成長させる。次に、図5に示すように、窒化物半導体活性層3の表面上に、たとえばMOCVD法により、p型窒化物半導体層4を結晶成長させる。
次に、図6に示すように、p型窒化物半導体層4の表面上に、たとえばスパッタリング法などによって、下部透明導電極膜5を積層する。
次に、図7に示すように、下部透明導電極膜5の表面上に、上部透明導電極膜6の形成用のレジストマスク10を設置する。ここで、レジストマスク10の設置方法は、特に限定されず、たとえば、下部透明導電極膜5の全表面にフォトレジストを塗布し、フォトレジストの一部を露光して、上部透明導電極膜6の設置箇所に対応する部分のみを除去することによって行なうことができる。
次に、図8に示すように、レジストマスク10が設置された下部透明導電極膜5の表面を覆うようにして、たとえばスパッタリング法などによって、上部透明導電極膜6を積層する。
ここで、上部透明導電極膜6は、上部透明導電極膜6の抵抗率が下部透明導電極膜5の抵抗率よりも低くなるように形成される。たとえば、上述したように、上部透明導電極膜6および下部透明導電極膜5がともにITOから形成される場合には、下部透明導電極膜5の形成温度よりも高い形成温度で上部透明導電極膜6を形成することによって、上部透明導電極膜6の抵抗率が下部透明導電極膜5の抵抗率よりも低くなるように上部透明導電極膜6を形成することができる。
また、下部透明導電極膜5および上部透明導電極膜6が、ITO以外の、たとえば、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ガリウム、IZO、AZOおよびGZOからなる同一種類の材料から構成されている場合も同様に、形成条件を変えること等によって、上部透明導電極膜6の抵抗率が下部透明導電極膜5の抵抗率よりも低くなるように上部透明導電極膜6を形成することができる。
なお、本明細書において、「形成温度」とは、透明導電極膜の形成時の基板温度を意味する。
次に、リフトオフにより、レジストマスク10と、レジストマスク10上の上部透明導電極膜6とを除去することによって、図9に示すように、上部透明導電極膜6から下部透明導電極膜5の表面5aを露出させる。
次に、図10に示すように、下部透明導電極膜5、p型窒化物半導体層4、窒化物半導体活性層3およびn型窒化物半導体層2のそれぞれの一部を、厚さ方向に除去することによって、n型窒化物半導体層2の表面を露出させる。下部透明導電極膜5、p型窒化物半導体層4、窒化物半導体活性層3およびn型窒化物半導体層2の除去方法としては、たとえばエッチングなどを用いることができる。
その後、図1に示すように、n型窒化物半導体層2の露出表面上にn側パッド電極7を形成し、上部透明導電極膜6の表面上にp側パッド電極8を形成することによって、実施の形態の窒化物半導体発光素子が作製される。
なお、実施の形態の窒化物半導体発光素子の上部透明導電極膜6の形状は、図2に示される形状に限定されない。上部透明導電極膜6の形状は、たとえば、図11の模式的平面図に示すような一定の幅を有する線状であってもよく、図12の模式的平面図に示すような異なる2つの幅を有する線状であってもよい。また、上部透明導電極膜6の形状は、たとえば、図13の模式的平面図に示すような複数の線状部分を有する形状であってもよく、図14の模式的平面図に示すような格子状部分を有する形状であってもよい。
また、実施の形態の窒化物半導体発光素子においては、n型窒化物半導体層2とp型窒化物半導体層4とが入れ替わっていてもよい。この場合にも、n型窒化物半導体層2の表面上にn側パッド電極7が形成され、p型窒化物半導体層4の表面上にp側パッド電極8が形成される。
以上のように、実施の形態の窒化物半導体発光素子においては、下部透明導電極膜5上に形成される電極として、窒化物半導体活性層3から発光される光に対して透明な上部透明導電極膜6を用いるとともに、上部透明導電極膜6の抵抗率が下部透明導電極膜5の抵抗率よりも低くなっている。そのため、上部透明導電極膜6における光の吸収量を抑えることができるとともに、窒化物半導体素子の面内の発光をより均一なものとすることができることから、窒化物半導体発光素子の光取り出し効率が向上する。
以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
まず、サファイア基板からなる基板を用意し、サファイア基板をMOCVD装置内にセットする。
次に、サファイア基板の表面上に、厚さ50nmのAlrGa1-rN(0≦r≦1)からなるバッファ層、厚さ5μmのn型GaNからなるn型窒化物半導体層、GaNからなる障壁層とInqGa1-qN(0<q<1)からなる井戸層とを含む厚さ100nmの窒化物半導体活性層、および厚さ30nmのp型AlGaN層と厚さ200nmのp型GaN層とからなるp型窒化物半導体層を、この順序で、MOCVD法により積層した。
次に、p型窒化物半導体層の積層後のサファイア基板をMOCVD装置から取り出し、スパッタリング装置内にセットした。
スパッタリング装置内のサファイア基板の温度を室温(25℃)とした状態で、p型窒化物半導体層の最表面のp型GaN層の表面全体に、下部透明導電極膜としての厚さ150nmのITO膜をスパッタリング法により形成した。
その後、スパッタリング装置から、ITO膜の形成後のサファイア基板を取り出し、ITO膜の全表面にフォトレジストを塗布し、フォトレジストの一部を露光して、後述する上部透明導電極膜としてのITO膜の設置箇所に対応する部分のみを除去することによって、ITO膜の表面の一部にレジストマスクを設置した。
次に、レジストマスクの設置後のサファイア基板をスパッタリング装置内にセットし、サファイア基板の温度を200℃とした状態で、レジストマスクを覆うようにして、ITO膜の表面全体に、上部透明導電極膜としての厚さ1000nmのITO膜をスパッタリング法により形成した。
次に、リフトオフにより、レジストマスクとレジストマスク上の上部透明導電極膜としてのITO膜とを除去することによって、下部透明導電極膜としてのITO膜の表面が露出するように、下部透明導電極膜としてのITO膜の表面上に上部透明導電極膜としてのITO膜を形成した。このようにして形成された上部透明導電極膜の形状は、図2に示すような一定の幅を有する線状であった。
次に、メサエッチング用のレジストマスクを形成した後、該レジストマスクを用いたドライエッチングにより、n型窒化物半導体層の表面が露出するまでの深さを有する円筒状の孔を形成した(メサエッチング)。
次に、パッド電極形成用のレジストマスクを形成した後、Ti膜、Al膜、Ti膜およびAl膜をこの順に蒸着し、リフトオフにより、レジストマスクとレジストマスク上の膜とを除去することによって、n型窒化物半導体層の露出表面上および上部透明導電極膜の表面上に、それぞれ、n側パッド電極およびp側パッド電極を形成した。このようにして図1に示す構成を有する実施例の窒化物半導体発光素子を作製した。
また、下部透明導電極膜上の電極として、窒化物半導体活性層からの発光に対して透明なITO膜からなる上部透明導電極膜に代えて、窒化物半導体活性層からの発光に対して不透明な金属電極を形成したこと以外は上記と同様にして比較例の窒化物半導体発光素子を作製した。実施例の窒化物半導体発光素子は、このような比較例の窒化物半導体発光素子と比べて、光取り出し効率が向上することは明らかである。
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
本発明は、窒化物半導体発光素子および窒化物半導体発光素子の製造方法に好適に利用することができる。
1 基板、2 n型窒化物半導体層、3 窒化物半導体活性層、4 p型窒化物半導体層、5 下部透明導電極膜、5a 表面、6 上部透明導電極膜、7 n側パッド電極、8 p側パッド電極。
Claims (9)
- 基板と、
前記基板上に設けられた第1導電型窒化物半導体層と、
前記第1導電型窒化物半導体層上に設けられた窒化物半導体活性層と、
前記窒化物半導体活性層上に設けられた第2導電型窒化物半導体層と、
前記第2導電型窒化物半導体層上に設けられた下部透明導電極膜と、
前記下部透明導電極膜上に設けられた上部透明導電極膜と、を備え、
前記上部透明導電極膜の抵抗率が、前記下部透明導電極膜の抵抗率よりも低い、窒化物半導体発光素子。 - 前記上部透明導電極膜から前記下部透明導電極膜の表面が露出している、請求項1に記載の窒化物半導体発光素子。
- 前記上部透明導電極膜および前記下部透明導電極膜は、同一種類の材料から構成されているが、互いに抵抗率が異なっており、
前記同一種類の材料は、ITO、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ガリウム、IZO、AZOおよびGZOからなる群から選択される1種である、請求項1または2に記載の窒化物半導体発光素子。 - 前記上部透明導電極膜および前記下部透明導電極膜は、互いに異なる種類の材料から構成されて、互いに抵抗率が異なっており、
前記互いに異なる種類の材料は、ITO、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ガリウム、IZO、AZOおよびGZOからなる群から選択される2種である、請求項1または2に記載の窒化物半導体発光素子。 - 前記上部透明導電極膜の表面にパッド電極を備えた、請求項1から4のいずれか1項に記載の窒化物半導体発光素子。
- 基板上に第1導電型窒化物半導体層を形成する工程と、
前記第1導電型窒化物半導体層上に窒化物半導体活性層を形成する工程と、
前記窒化物半導体活性層上に第2導電型窒化物半導体層を形成する工程と、
前記第2導電型窒化物半導体層上に下部透明導電極膜を形成する工程と、
前記下部透明導電極膜上に上部透明導電極膜を形成する工程と、
前記上部透明導電極膜の抵抗率が、前記下部透明導電極膜の抵抗率よりも低い、窒化物半導体発光素子の製造方法。 - 前記上部透明導電極膜から前記下部透明導電極膜の表面を露出させる工程をさらに含む、請求項6に記載の窒化物半導体発光素子の製造方法。
- 前記上部透明導電極膜および前記下部透明導電極膜は、同一種類の材料から構成されているが、互いに抵抗率が異なっており、
前記同一種類の材料は、ITO、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ガリウム、IZO、AZOおよびGZOからなる群から選択される1種である、請求項6または7に記載の窒化物半導体発光素子の製造方法。 - 前記上部透明導電極膜を形成する工程においては、前記下部透明電極膜の形成温度よりも高い形成温度で前記上部透明電極膜を形成する、請求項8に記載の窒化物半導体発光素子の製造方法。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020140980A (ja) * | 2019-02-26 | 2020-09-03 | ローム株式会社 | 電極構造および半導体発光装置 |
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2012
- 2012-09-07 JP JP2012197133A patent/JP2014053458A/ja active Pending
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