JP2014051620A - 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法、及び成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】耐熱変形性、衝撃強度に優れ、さらにリサイクル性にも優れている熱可塑性樹脂組成物を得る。
【解決手段】メタクリル酸エステル単量体単位８０〜９９．０（質量％）と、少なくとも１種のメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体単位１．０〜２０（質量％）と、を含み、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が４００００〜２５００００であり、ＧＰＣ溶出曲線から得られるピーク分子量（Ｍｐ）の１／５以下の分子量成分が７〜４０％含まれているメタクリル系樹脂（Ａ）：２０〜８０質量％と、
脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）：８０〜２０質量％と、
を、含有する熱可塑性樹脂組成物。
【選択図】図２

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物、その製造方法、及び成形品に関する。

近年、環境問題の高まりから、生分解性を有する各種の脂肪族ポリエステルが注目されている。中でもポリ乳酸は、トウモロコシやサツマイモなどの植物由来の原料からの量産技術が確立しており、今後の使用増大が見込まれている。

ポリ乳酸は、他の脂肪族ポリエステルと比較して融点（Ｔｍ） が高いという長所を有しているが、一方で、ガラス転移温度（Ｔｇ） が低いため、Ｔｇ以上の温度域において耐熱性が不足する傾向にある。また、ポリ乳酸の欠点として、加熱溶融時に加水分解を起こしやすく、黄変や物性低下に繋がることが問題視されている。
前記ポリ乳酸の耐熱性を改良するために、ポリ乳酸よりＴｇが高く、かつ相溶性のある樹脂をブレンドする手法があるが、ポリ乳酸に他の生分解性樹脂を混合した組成物では、要求される物性を満たすことができない場合も多いため、最近では、ポリ乳酸に汎用の非生分解性の樹脂を混合する検討も多くなされている。
例えば、相溶性の観点より、汎用の非分解性の樹脂としてアクリル系樹脂等の高Ｔｇを有する透明樹脂をブレンドする技術が挙げられる。

一方で、ポリ乳酸とアクリル系樹脂とでは、可塑化溶融温度が異なり、一般にアクリル系樹脂の方が可塑化溶融温度が高いため、例えば、押出機等で樹脂ブレンドを行う際に、ポリ乳酸に必要以上の熱履歴が加わり、加水分解が促進されて、黄変や物性低下を引き起こすおそれがあるという問題を有している。
さらに、近年のエコ、リサイクル性への要求が高まっているという観点においても、リサイクル品の製造は注目されているが、ポリ乳酸に必要以上の熱履歴をかけることで、リサイクル品の黄変着色を招く恐れがあるという問題を有している。

上述した問題に鑑み、従来から、前記ポリ乳酸等の脂肪族ポリエステルとの相溶性や耐熱性向上を目的とし、種々なアクリル系樹脂が検討されている。
例えば、特許文献１には、重量平均分子量（Ｍｗ）が特定範囲のアクリル系樹脂を用いることで、相溶性を向上させて、耐熱性や耐久性を向上させる技術が提案されている。
また、特許文献２には、タクチシチーを制御したアクリル系樹脂を用いることにより、前記脂肪族ポリエステルとの相溶性や、耐熱性、透明性を向上させる技術が提案されている。

特開２００５−１７１２０４号公報 特開２００６−３２８３６８号公報

しかしながら、前記特許文献１に記載されているアクリル系樹脂を用いた樹脂組成物は、相溶性が向上し耐熱性が改良されているものの、押出溶融時の設定温度がまだ高く、ポリ乳酸に対して熱履歴がかかっているため、黄変着色が発生するおそれがあるという問題を有している。
また、前記特許文献２に記載されているアクリル系樹脂を用いた樹脂組成物から得られるシートにおいても、耐熱性の向上は見られるものの、ポリ乳酸の熱分解による特性劣化が発生するおそれがあるという問題を有している。

そこで本発明においては、耐熱変形性に優れ、実用上十分な衝撃強度を有し、かつ熱による特性劣化を抑制し、リサイクル性にも優れている脂肪族ポリエステル系樹脂を含有する、熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体を提供することを目的とする。

本発明者らは上記の問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のメタクリル系樹脂と脂肪族ポリエステル系樹脂とを含有する熱可塑性樹脂組成物が、耐熱変形性に優れ、リサイクル性にも優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。

〔１〕
メタクリル酸エステル単量体単位８０〜９９．０（質量％）と、少なくとも１種のメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体単位１．０〜２０（質量％）と、を含み、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が４００００〜２５００００であり、ＧＰＣ溶出曲線から得られるピーク分子量（Ｍｐ）の１／５以下の分子量成分が７〜４０％含まれているメタクリル系樹脂（Ａ）：２０〜８０質量％と、
脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）：８０〜２０質量％と、
を、含有する熱可塑性樹脂組成物。
〔２〕
前記脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）がポリ乳酸である、前記〔１〕に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔３〕
前記メタクリル系樹脂（Ａ）が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が４００００〜１５００００であり、ＧＰＣ溶出曲線から得られるピーク分子量（Ｍｐ）の１／５以下の分子量成分が、７％以上２０％以下含まれているメタクリル系樹脂である、前記〔１〕又は〔２〕に記載の熱可塑性樹脂組成物。
〔４〕
前記〔１〕乃至〔３〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
メタクリル酸エステル単量体単位８０〜１００（質量％）及びメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種で構成される単量体単位０〜２０（質量％）を含み、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平分均子量が５０００〜５００００である重合体（Ｉ）を該メタクリル系樹脂（Ａ）全体に対し５〜４０（質量％）製造する工程と、
前記重合体（Ｉ）の存在下でメタクリル酸エステルを含む原料混合物を添加し、メタクリル酸エステル単量体単位８０〜９９．５（質量％）及びメタクリル酸エステルに共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種で構成される単量体単位０．５〜２０（質量％）を含み、重量平均分子量が６００００〜３０００００である重合体（ＩＩ）を該メタクリル系樹脂（Ａ）全体に対し９５〜６０（質量％）製造する工程と、
によりメタクリル系樹脂（Ａ）を作製する工程と、
当該メタクリル系樹脂（Ａ）と、脂肪族エステル系樹脂（Ｂ）とを混練する工程と、
を、有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
〔５〕
前記〔１〕乃至〔３〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形することにより得られる成形品。
〔６〕
前記〔１〕乃至〔３〕のいずれか一に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形することにより得られる飲料用カップ。

本発明によれば、耐熱変形性に優れ、実用上十分な衝撃強度を有し、リサイクル性にも優れている熱可塑性樹脂組成物及び成形品が得られる。

メタクリル系樹脂のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）溶出曲線測定グラフ上での累積エリア面積に関する説明図を示す。 ＧＰＣ溶出曲線測定グラフ上での所定の溶出時間での累積エリア面積を示す図である。

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施できる。
なお、本明細書において、重合前のモノマー成分のことを「〜単量体」といい、「単量体」を省略することもある。
また、重合体を構成する構成単位のことを「〜単量体単位」といい、単に「〜単位」と表記することもある。

〔熱可塑性樹脂組成物〕
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、
メタクリル酸エステル単量体単位８０〜９９．０（質量％）と、少なくとも１種のメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体単位１．０〜２０（質量％）と、を含み、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が４００００〜２５００００であり、ＧＰＣ溶出曲線から得られるピーク分子量（Ｍｐ）の１／５以下の分子量成分が７〜４０％含まれているメタクリル系樹脂（Ａ）：２０〜８０質量％と、
脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）：８０〜２０質量％と、
を、含有する。

（メタクリル系樹脂（Ａ））
メタクリル系樹脂（Ａ）は、メタクリル酸エステル単量体単位８０〜９９．０質量％と、少なくとも１種のメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体単位１．０〜２０質量％と、を含む。
また、メタクリル系樹脂（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が４００００〜２５００００であり、ＧＰＣ溶出曲線から得られるピーク分子量（Ｍｐ）の１／５以下の分子量成分が７〜４０％含まれている。

＜メタクリル酸エステル単量体単位＞
メタクリル系樹脂（Ａ）を構成するメタクリル酸エステル単量体単位を構成する単量体としては、発明の効果を達成できるものであれば特に制限されないが、好ましい例としては、下記一般式（１）で示される。

前記一般式（１）中、Ｒ₁はメチル基を表す。
また、Ｒ₂は、炭素数が１〜１２の基を表し、炭素上に水酸基を有していてもよい。
メタクリル酸エステル単量体単位を構成する単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２−エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｔ−ブチルシクロヘキシル）、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸（２，２，２−トリフルオロエチル）等が挙げられ、代表的なものはメタクリル酸メチルである。
上記メタクリル酸エステル単量体は、一種又は二種以上組み合わせて使用することもできる。
また、上記メタクリル酸エステル単量体は、後述する重合体（Ｉ）と重合体（ＩＩ）において、同じものを使用してもよく、異なるものを用いてもよい。

メタクリル系樹脂（Ａ）を構成する、上述したメタクリル酸エステル単量体単位の含有量は、メタクリル系樹脂（Ａ）中の８０〜９９．０（質量％）である。
メタクリル酸エステル単量体単位の含有量を８０質量％以上とすることにより、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物において耐熱性の効果が得られ、９９．０質量％以下とすることにより流動性の効果が得られる。好ましくは、８８〜９９．０質量％であり、より好ましくは９０〜９９．０質量％である。

＜メタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体単位＞
メタクリル系樹脂（Ａ）を構成する、上述したメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体単位を構成する単量体としては、例えば、下記一般式（２）で表されるアクリル酸エステル単量体が挙げられる。

前記一般式（２）中、Ｒ₃は水素原子であり、Ｒ₄は炭素数が１〜１８のアルキル基である。

前記一般式（２）で表されるアクリル酸エステル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましく、アクリル酸メチルが入手しやすくより好ましい。

また、前記メタクリル酸エステル単量体に共重合可能なビニル単量体であって、前記一般式（２）のアクリル酸エステル単量体以外の他のビニル単量体としては、以下の例に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸やメタクリル酸等のα，β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、桂皮酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、及びそれらのアルキルエステル；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、о−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、イソプロペニルベンセン（α−メチルスチレン）等のスチレン系単量体；１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１，１−ジフェニルエチレン、イソプロペニルトルエン、イソプロペニルエチルベンゼン、イソプロペニルプロピルベンゼン、イソプロペニルブチルベンゼン、イソプロペニルペンチルベンゼン、イソプロペニルヘキシルベンゼン、イソプロペニルオクチルベンゼン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物類；マレイミドや、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド等；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化した単量体；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート等の２個のアルコールの水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化した単量体；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール誘導体をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化した単量体；ジビニルベンゼン等の多官能モノマー等が挙げられる。

なお、メタクリル系樹脂（Ａ）においては、耐熱性、加工性等の特性を向上させる目的で、上記例示したビニル単量体以外のビニル系単量体を適宜添加して共重合させてもよい。

上記メタクリル酸エステル単量体に共重合可能なアクリル酸エステル単量体や、上記例示したアクリル酸エステル単量体以外のビニル系単量体は、一種のみを単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
また、上記ビニル系単量体は、後述する重合体（Ｉ）と重合体（ＩＩ）において、同じものを使用してもよく、異なるものを用いてもよい。

メタクリル系樹脂（Ａ）を構成する、上述したメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体単位の含有量は、メタクリル系樹脂（Ａ）中の１．０〜２０質量％である。
流動性と耐熱性を向上させるためには、１．０質量％以上であることが必要である。また、耐熱性を高めるためには２０質量％以下である必要がある。
好ましくは１．０〜１５質量％であり、より好ましくは１．０〜１２質量％であり、さらに好ましくは１．０〜１０質量％である。

＜メタクリル系樹脂（Ａ）の分子量、分子量分布＞
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を構成するメタクリル系樹脂（Ａ）の分子量及び分子量分布について説明する。
メタクリル系樹脂（Ａ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が４００００〜２５００００である。
メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量を４００００以上とすることにより、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を含む成形品において優れた機械強度が得られる。
また、メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を２５００００以下とすることにより、メタクリル系樹脂（Ａ）及び本実施形態の熱可塑性樹脂組成物において優れた流動性が得られる。
メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が前記範囲であることにより、優れた成形加工流動性が得られる。
流動性と機械強度のバランスを考慮すると、メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４００００〜２３００００が好ましく、４００００〜２０００００がより好ましく、４００００〜１７００００がさらに好ましく、４００００〜１５００００がさらにより好ましい。
メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、後述する実施例に記載の方法により測定できる。

本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を構成するメタクリル系樹脂（Ａ）の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量：Ｍｗ／Ｍｎ）は、低温領域下で可塑化を促進させるために、さらに、後述する（Ｂ）成分を含有させた熱可塑性樹脂組成物において成形加工流動性及び機械強度の維持を図るために、２．０≦Ｍｗ／Ｍｎ≦５．０が好ましく、２．２≦Ｍｗ／Ｍｎ≦４．０がより好ましく、２．４≦Ｍｗ／Ｍｎ≦３．５がさらに好ましい。
重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定することができる。
具体的には、あらかじめ単分散の重量平均分子量が既知で試薬として入手可能な標準メタクリル系樹脂と、高分子量成分を先に溶出する分析ゲルカラムを用い、溶出時間と重量平均分子量から検量線を作成しておく。続いて得られた検量線を元に、各試料の分子量を求めることができ、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
数平均分子量とは、単純な分子１本あたりの分子量の平均であり、系の全重量／系中の分子数で定義される。
重量平均分子量とは、重量分率による分子量の平均で定義される。

本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を構成するメタクリル系樹脂（Ａ）は、低温領域下での可塑化を促進し、流動性、耐熱性、及び機械強度のバランスの向上を図る観点から、ピーク分子量（Ｍｐ）の１／５以下の分子量の成分の存在量が７〜４０％であるものとし、７〜３５％が好ましく、７〜３０％がより好ましく、７〜２０％がさらに好ましい。
なお、前記ピーク分子量（Ｍｐ）とは、ＧＰＣ溶出曲線においてピークを示す分子量を指す。
ＧＰＣ溶出曲線においてピークが複数存在する場合は、存在量が最も多い分子量が示すピークを指す。

メタクリル系樹脂（Ａ）に存在するピーク分子量（Ｍｐ）の１／５以下の分子量の成分の存在量が７％以上であると、流動性及び良好な可塑化効果が得られる。すなわち、ブリードアウト等の成形不良を効果的に防止しながら、可塑化効果を付加できる。また、当該成分の存在量が４０％以下であることにより、流動性、耐熱性、機械強度のバランスが良好なものとなる。
また、重量平均分子量が５００以下のメタクリル系樹脂成分は、成形時にシルバーと呼ばれる発泡様の外観不良の発生を防止するため、できる限り少ない方が好ましい。

なお、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物に含まれるメタクリル系樹脂（Ａ）に含有されている、上述したメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体は、メタクリル系樹脂（Ａ）の高分子量成分中の組成比率が、低分子量成分中の組成比率に比べて大きいことが、重合時の安定性の観点から好ましい。

＜ピーク分子量（Ｍｐ）の１／５以下の分子量の成分の存在量＞
上述した本実施形態の熱可塑性樹脂組成物に含まれるメタクリル系樹脂（Ａ）のピーク分子量（Ｍｐ）の１／５以下の分子量の成分の存在量（％）は、ＧＰＣ溶出曲線におけるエリア面積の割合（％）を算出することによって求めることができる。
前記ＧＰＣ溶出曲線におけるエリア面積とは、例えば、図１に示すＧＰＣ溶出曲線の斜線部分をいう。
まず、ＧＰＣ測定で得られた溶出時間とＲＩ（示差屈折検出器）による検出強度とから得られるＧＰＣ溶出曲線６に対し、測定機器により自動で引かれるベースライン７とＧＰＣ溶出曲線６が交わる点Ａと点Ｂを定める。
点Ａは、溶出時間初期のＧＰＣ溶出曲線６とベースライン７とが交わる点である。
点Ｂは、原則として分子量が５００以上でベースライン７とＧＰＣ溶出曲線６とが交わる位置とする。
分子量が５００以上の範囲で交わらなかった場合は分子量が５００の溶出時間のＲＩ検出強度の値を点Ｂとする。
点Ａ、Ｂ間のＧＰＣ溶出曲線６と線分ＡＢとで囲まれた斜線部分がＧＰＣ溶出曲線６におけるエリアである。
この面積が、ＧＰＣ溶出曲線６におけるエリア面積である。
高分子量成分から溶出されるカラムを用いることにより、溶出時間初期に高分子量成分が観測され、溶出時間終期に低分子量成分が観測され、溶出時間により分子量を知ることができる。
ＧＰＣ溶出曲線６におけるエリア面積の累積エリア面積（％）は、図２に示す点Ａを累積エリア面積（％）の基準である０％とし、溶出時間の終期に向かい、各溶出時間に対応する検出強度が累積して、ＧＰＣ溶出曲線６におけるエリア面積が形成されるという見方をする。
累積エリア面積の具体例を図２に示す。
図２において、ある溶出時間におけるベースライン上の点を点Ｘ、ＧＰＣ溶出曲線上の点を点Ｙとする。曲線ＡＹと、線分ＡＢ、線分ＸＹで囲まれる面積の、ＧＰＣ溶出曲線６におけるエリア面積に対する割合を、ある溶出時間Ｘでの累積エリア面積（％）の値とする。
この方法により、メタクリル系樹脂（Ａ）に存在するピーク分子量（Ｍｐ）の１／５以下の分子量の成分の存在量（％）を求めることができる。

＜メタクリル系樹脂（Ａ）の製造方法＞
以下、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物に含まれるメタクリル系樹脂（Ａ）の好ましい製造方法について説明する。
メタクリル系樹脂（Ａ）は、多段重合法により製造できる。
先ず、１段目の重合において、メタクリル酸エステル単量体と当該メタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種で構成される原料混合物を用いて、メタクリル酸エステル単量体単位８０〜１００質量％、及びメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種で構成される単量体単位０〜２０質量％を含み、ＧＰＣで測定した重量平均分子量が５０００〜５００００である重合体（Ｉ）を、目的とするメタクリル系樹脂（Ａ）全体に対して５〜４０質量％製造する。
次に、重合系内を前記１段目の重合温度よりも高い温度に一定時間保持する。
その後、前記重合体（Ｉ）の存在下で、メタクリル酸エステル単量体と当該メタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種で構成される原料混合物を添加して重合し、メタクリル酸エステル単量体単位８０〜９９．５質量％、及びメタクリル酸エステルに共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種で構成される単量体単位０．５〜２０質量％を含み、ＧＰＣで測定した重量平均分子量が６００００〜３０００００である重合体（ＩＩ）を、目的とするメタクリル系樹脂（Ａ）全体に対して９５〜６０質量％製造する。

前記１段目の重合で得られ、ＧＰＣで測定した重量平均分子量が５０００〜５００００である重合体（Ｉ）（以下、単に重合体（Ｉ）と言う。）と、重合体（Ｉ）の存在下でメタクリル酸エステルを含む原料混合物を添加して重量平均分子量が６００００〜３０００００である２段目の重合で得られる重合体（ＩＩ）（以下、単に重合体（ＩＩ）と言う。）の含有割合は、製造時の重合安定性及びメタクリル系樹脂（Ａ）の流動性や、熱可塑性樹脂組成物の成形品の機械強度を向上させる観点から、上述したように、重合体（Ｉ）の比率が５〜４０質量％であり、重合体（ＩＩ）の比率が９５〜６０質量％であるものとする。
重合安定性、流動性、成形体の機械強度のバランスを考慮すると、重合体（Ｉ）／（ＩＩ）の比率は、好ましくは１０〜４０質量％／９０〜６０質量％、より好ましくは１５〜３５質量％／８５〜６５質量％であり、さらに好ましくは２０〜３５質量％／８０〜６５質量％である。

さらに、前記重合体（Ｉ）は、上記のように、メタクリル酸エステル単量体単位８０〜１００質量％及びメタクリル酸エステルに共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種で構成される単量体単位０〜２０質量％を含む重合体である。
重合体（Ｉ）を構成する単量体単位の比率は、多段重合の重合体（Ｉ）の重合工程において添加する単量体量を制御することにより調整することができる。
前記重合体（Ｉ）は、メタクリル酸エステルに共重合可能な他のビニル単量体は少ない方が好ましく、使用しなくてもよい。
また、その分子量は成形時のシルバー等の不具合抑制、重合安定性、流動性の観点から、ＧＰＣで測定した重量平分均子量が５０００〜５００００であり、１００００〜４５０００が好ましく、２００００〜４００００がより好ましい。
重合体（Ｉ）の重量平均分子量は、後述するように、連鎖移動剤やイニファータを用いたり、これらの量を調整したり、重合条件を適宜変更することにより制御できる。

また、前記重合体（ＩＩ）は、メタクリル酸エステル単量体単位８０〜９９．５質量％及びメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種で構成される単量体単位０．５〜２０質量％を含む重合体である。
重合体（ＩＩ）を構成する単量体単位の比率は、多段重合の重合体（ＩＩ）の重合工程において添加する単量体量を制御することにより調整することができる。
その分子量は、耐溶剤性、流動性の観点からＧＰＣで測定した重量平分均子量が６００００〜３０００００であり、１３００００〜２８００００が好ましく、１５００００〜２６００００がより好ましく、１５００００〜２４００００がさらに好ましい。
重合体（ＩＩ）の重量平均分子量は、後述するように、連鎖移動剤やイニファータを用いたり、これらの量を調整したり、重合条件を適宜変更することにより制御できる。

本実施形態の熱可塑性樹脂組成物に含まれるメタクリル系樹脂(Ａ)は、上述したように多段重合法で製造することができる。
すなわち、上述したように、前記１段目の重合工程でメタクリル酸エステル単量体を単独で、又はメタクリル酸エステル単量体及び少なくとも一種のメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体を用いて重合体（Ｉ）を重合する。
２段目の重合工程では、その重合体（Ｉ）の存在下に、メタクリル酸エステル単量体及び少なくとも１種のメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル系単量体を添加し、重合体（ＩＩ）を製造するが、この重合法は、重合体（Ｉ）と重合体（ＩＩ）のそれぞれの組成を制御しやすく、重合時の重合発熱による温度上昇が抑制され、系内の粘度も安定化できる。

この場合、重合体（Ｉ）の重合が完了しないうちに重合体（ＩＩ）の原料組成混合物は一部重合が開始されている状態であってもよいが、一度キュア（この場合、系内を重合温度より高い温度に保つこと）を行い、重合を完了させた後に重合体（ＩＩ）の原料組成混合物を添加する方が好ましい。
１段目にキュアを行うことにより、重合が完了するだけでなく、未反応の単量体、開始剤、連鎖移動剤等を除去又は失活させることができ、２段目の重合に悪影響を及ぼさなくなる。結果として、目的の重量平均分子量を得ることができる。

重合温度は、重合方法に応じて適宜最適の重合温度を選択して製造すればよいが、好ましくは５０℃以上１００℃以下であり、より好ましくは６０℃以上９０℃以下である。
重合体（Ｉ）及び重合体（ＩＩ）の重合温度は、同じであっても異なっていてもよい。
キュアの際に昇温させる温度は、重合体（Ｉ）の重合温度よりも５℃以上高くすることが好ましく、より好ましくは７℃以上、さらに好ましくは１０℃以上である。
さらに、保持する時間は、１０分間以上１８０分間以下が好ましく、より好ましくは１５分間以上１５０分間以下である。

本実施形態の熱可塑性樹脂組成物に含まれるメタクリル系樹脂(Ａ)を製造する際には、重合開始剤を用いてもよい。
重合開始剤としては、ラジカル重合を行う場合は、以下に限定されるものではないが、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２,２'−アゾビス−４−メトキシ−２，４−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２'−アゾビス−２−メチルブチロニトリル等のアゾ系の一般的なラジカル重合開始剤を挙げることができる。
これらは、１種のみを単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
これらのラジカル開始剤と適当な還元剤とを組み合わせてレドックス系開始剤として実施してもよい。
これらの重合開始剤は、重合の際に使用する全単量体の総量１００質量部に対して、０〜１質量部の範囲で用いるのが一般的であり、重合を行う温度と開始剤の半減期を考慮して適宜選択することができる。

上述した多段重合を行う方法として、塊状重合法やキャスト重合法、懸濁重合法を選択する場合には、メタクリル系樹脂（Ａ）の着色を防止しうること等の観点から、過酸化系重合開始剤を好適に用いることができ、以下に限定されるものではないが、例えば、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等が挙げられ、ラウロイルパーオキサイドがより好ましい。
また、メタクリル系樹脂（Ａ）を重合する際に、９０℃以上の高温下で溶液重合法を行う場合には、１０時間半減期温度が８０℃以上で、かつ用いる有機溶媒に可溶である過酸化物、アゾビス開始剤等を用いることが好ましい。過酸化物、アゾビス開始剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、シクロヘキサンパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル等が挙げられる。

本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を構成するメタクリル系樹脂(Ａ)を製造する際には、本発明の目的を損わない範囲で、メタクリル系樹脂(Ａ)の分子量調整剤を使用することができる。
以下に限定されるものではないが、例えば、重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の重合工程において、アルキルメルカプタン類、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、トリエチルアミン等の連鎖移動剤、ジチオカルバメート類、トリフェニルメチルアゾベンゼン、テトラフェニルエタン誘導体等のイニファータ等を用いることによって分子量の制御を行うことができる。また、これらの添加量を調整することにより、分子量を調整することが可能である。
これらを用いる場合、取扱性や安定性の観点から、連鎖移動剤であるアルキルメルカプタン類が好適に用いられ、以下に限定されるものではないが、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、２−エチルヘキシルチオグリコレート、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（チオグリコート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）等が挙げられる。
これらは、目的とするメタクリル系樹脂（Ａ）の分子量に応じて適宜添加することができるが、一般的には使用する全単量体の総量１００質量部に対して０．００１質量部〜３質量部の範囲で用いられる。

また、その他の分子量調整方法としては、重合方法を変える方法、重合開始剤の量を調整する方法、重合温度を変更する方法等が挙げられる。
これらの分子量調整方法は、１種の方法のみを用いてもよく、２種以上の方法を併用してもよい。

（脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ））
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）を含有する。
脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、以下に限定されるものではないが、脂肪族ヒドロキシカルボン酸を主たる構成成分とする重合体、脂肪族多価カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と脂肪族多価アルコールとを主成分として重縮合してなる重合体やそれらの共重合体が例示される。
前記脂肪族ヒドロキシカルボン酸を主たる構成成分とする重合体としては、例えば、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸等の重縮合体、もしくはこれらの共重合体等が挙げられる。特に、生分解性の観点から、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリ３−ヒドロキシカルボン酪酸、ポリ４−ポリヒドロキシ酪酸、ポリ３−ヒドロキシヘキサン酸又はポリカプロラクトン、ならびにこれらの共重合体等が好ましく、特にポリ乳酸がより好ましく、ポリＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸、及びステレオコンプレックス結晶を形成しているステレオコンプレックスポリ乳酸、ラセミポリ乳酸がさらに好ましい。

脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としてポリ乳酸を使用する場合は、実用的な機械特性を満足させるため、重量平均分子量が５万以上であることが好ましく、より好ましくは８万以上、さらに好ましくは１０万以上である。ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の分子量をいう。

前記ポリ乳酸としては、Ｌ−乳酸及び／又はＤ−乳酸を主たる繰り返し単位とするものを用いればよい（ここで、主たるとは、全体の５０モル％以上を該成分が占めていることを意味する。）。
また、ポリ乳酸は、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよく、当該他のモノマー単位としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオ−ル、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ−ルＡ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコール等のグリコール化合物、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸等のジカルボン酸、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸、カプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトン、１，５−オキセパン−２−オンなどのラクトン類を挙げることができる。

本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を用いて、高い耐熱性を有する成形品を得るためには、前記ポリ乳酸として乳酸成分の光学純度が高いものを用いることが好ましい。具体的には、ポリ乳酸の総乳酸成分のうち、Ｌ体が８０％以上含まれるか、あるいはＤ体が８０％以上含まれることが好ましく、Ｌ体が９０％以上含まれるか、あるいはＤ体が９０％以上含まれることがより好ましく、Ｌ体が９５％以上含まれるか、あるいはＤ体が９５％以上含まれることがさらに好ましい。

前記ポリ乳酸の製造方法としては、既知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、ラクチドを介する開環重合法等を挙げることができる。
また、金属含有触媒を含有する低分子量のポリ乳酸を結晶化させた後、減圧下又は加圧下、不活性ガス気流下の存在下、あるいは非存在下、加熱、固相重合させ製造することもできる。
さらに、有機溶媒の存在／非存在下で、乳酸を脱水縮合させる直接重合法で製造することができる。

前記ポリ乳酸の融点は、特に制限されるものではないが、１２０℃以上であることが好ましく、さらに１５０℃以上であることがより好ましい。
ポリ乳酸の融点は通常、乳酸成分の光学純度を高くすることにより高くなり、融点１２０℃以上のポリ乳酸は、Ｌ体が９０％以上含まれるかあるいはＤ体が９０％以上含まれるようにすることにより、また融点１５０℃以上のポリ乳酸は、Ｌ体が９５％以上含まれるかあるいはＤ体が９５％以上含まれるようにすることにより得ることができる。

本実施形態の熱可塑性樹脂組成物１００質量％における（Ｂ）成分の含有量は、２０〜８０質量％であるものとし、３０〜７０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。
２０質量％以上とすることにより、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物の生分解性機能が得られ、８０質量％以下とすることにより、耐熱変形性を良好に保つことができる。

（添加剤）
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物には、剛性や寸法安定性等の他の特性を付与するため、本発明の効果を損なわない範囲で各種の添加剤、例えば、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系等の可塑剤；高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸のモノ、ジ、又はトリグリセリド系等の離型剤；ポリエーテル系、ポリエーテルエステル系、ポリエーテルエステルアミド系、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の帯電防止剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤等の安定剤；難燃剤、難燃助剤、硬化剤、硬化促進剤、導電性付与剤、応力緩和剤、結晶化促進剤、加水分解抑制剤、潤滑剤、衝撃付与剤、摺動性改良剤、相溶化剤、核剤、強化剤、補強剤、流動調整剤、染料、増感材、着色剤、ゴム質重合体、増粘剤、沈降防止剤、タレ防止剤、充填剤、消泡剤、カップリング剤、防錆剤、抗菌・防黴剤、防汚剤、導電性高分子等を添加することもできる。

＜難燃剤＞
難燃剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、環状窒素化合物、リン系難燃剤、シリコン、籠状シルセスキオキサン又はその部分開裂構造体、シリカが挙げられる。

＜熱安定剤＞
熱安定剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系加工安定剤等の酸化防止剤等が挙げられ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
具体的には、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ'−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド、３，３'，３''，５，５'，５''−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ'，ａ''−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−o−クレゾール、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−o−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリン）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミン）フェノール等が挙げられ、ペンタエリスリトールテラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。

＜紫外線吸収剤＞
前記紫外線吸収剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、フェノール系化合物、オキサゾール系化合物、マロン酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ラクトン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンズオキサジノン系化合物等が挙げられ、好ましくはベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物である。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上併用して用いてもよい。

紫外線吸収剤を添加する場合、成形加工性の観点から、２０℃における蒸気圧（Ｐ）が１．０×１０^-4Ｐａ以下であるものが好ましく、より好ましくは１．０×１０^-6Ｐａ以下であり、さらに好ましくは１．０×１０^-8Ｐａ以下である。
成形加工性に優れるとは、例えばシート成形時に、紫外線吸収剤のロールへの付着が少ないこと等を示す。
ロールへ付着すると、例えば成形体表面へ付着し外観、光学特性を悪化させるおそれがあるため、成形体を光学用材料として使用する場合は好ましくない。
また、紫外線吸収剤の融点（Ｔｍ）は８０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上、さらにより好ましくは１６０℃以上である。
前記紫外線吸収剤は、２３℃から２６０℃まで２０℃／ｍｉｎの速度で昇温した場合の重量減少率が５０％以下であることが好ましく、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは１５％以下、さらにより好ましくは１０％以下、さらにより好ましくは５％以下である。

＜ゴム質重合体＞
ゴム質重合体としては、特に限定されるものではないが、例えば、一般的なブタジエン系ＡＢＳゴム、アクリル系、ポリオレフィン系、シリコン系、フッ素ゴム等の多層構造を有する有機ゴム粒子を使用することが好ましい。
特に、三層構造以上の多層構造を有する粒子が好ましく、上述したメタクリル系樹脂（Ａ）との相溶性の点より、三層構造以上の多層構造を有するアクリル系ゴム粒子がより好ましい。
三層構造以上の多層構造を有する有機ゴム粒子を用いることにより、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、成形加工時の熱劣化や、加熱による有機ゴム粒子の変形が抑制され、成形品の耐熱性の維持や熱変形が抑制される傾向にある。
前記三層構造以上の多層構造を有する有機ゴム粒子とは、ゴム状ポリマーからなる軟質層と、ガラス状ポリマーからなる硬質層とが積層した多層構造のゴム粒子を言い、好ましくは、内側から硬質層−軟質層−硬質層の順に形成された三層構造を有する粒子である。
硬質層を最内層と最外層に有することにより、有機ゴム粒子の変形が抑制される傾向にあり、中央層に軟質成分を有することにより良好な靭性が付与される傾向にある。

例えば、有機ゴム粒子が三層構造のアクリル系ゴムにより形成されている場合の、最内層（ｂ−ｉ）を形成する共重合体中のアクリル酸エステル単量体単位としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−へキシルが好適なものとして挙げられる。
有機ゴム粒子が、芳香族ビニル化合物単量体単位を共重合体成分として含む場合、芳香族ビニル化合物単量体単位としては、メタクリル系樹脂（Ａ）に使用される単量体と同様のものを用いることができるが、好ましくは、スチレン又はその誘導体が用いられる。
前記共重合体中に、共重合性多官能単量体単位を含む場合、当該共重合性多官能単量体単位としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、トリアリルイソシアヌレート、マレイン酸ジアリル、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらは、一種又は二種以上を併用して用いることができる。
上記化合物の中でも特に好ましいのは、（メタ）アクリル酸アリルである。

有機ゴム粒子が三層構造のアクリル系ゴムにより形成されている場合の、中央層（ｂ−ｉｉ）を形成する共重合体は、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に優れた靭性を付与する観点から、軟質なゴム弾性を示す共重合体であることが好ましい。
中央層（ｂ−ｉｉ）を形成する共重合体を構成するアクリル酸エステル単量体単位としては、特に限定されないが、好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル等が挙げられ、これらから１種又は２種以上を併用して用いることができる。
特に、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−へキシルが好ましい。
また、アクリル酸エステルと共重合される単量体として、芳香族ビニル化合物単量体を用いる場合、当該芳香族ビニル化合物単量体としては、スチレン又はその誘導体が好ましい。
前記共重合体中に、共重合性多官能単量体単位を含む場合、当該共重合性多官能単量体単位としては、上述した最内層（ｂ−ｉ）で用いられる共重合性多官能単量体単位と同様のものを用いることができ、その含有量としては、０．１質量％以上５質量％以下であると、良好な架橋効果を有し、かつ、架橋が適度でゴム弾性効果が大きくなる傾向にあるため好ましい。

有機ゴム粒子が三層構造のアクリル系ゴムにより形成されている場合の、アクリル系有機ゴム粒子の最外層（ｂ−ｉｉｉ）は、メタクリル酸メチルと、当該メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体との共重合体であることが好ましく、メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−へキシルが好ましい。

有機ゴム粒子の製造方法としては特に制限されず、塊状重合、溶液重合、懸濁重合及び乳化重合等の公知重合法により得ることが可能であり、特に、乳化重合により得ることが好ましい。
有機ゴム粒子を三層構造のアクリル系ゴムにより形成する場合、乳化剤、開始剤の存在下、初めに最内層（ｂ−ｉ）の単量体混合物を添加し重合を完結させ、次に中央層（ｂ−ｉｉ）の単量体混合物を添加して重合を完結させ、次いで最外層（ｂ−ｉｉｉ）の単量体混合物を添加して重合を完結させることにより、容易に多層構造粒子をラテックスとして得ることができる。
有機ゴム粒子はラテックスから塩析、噴霧乾燥、凍結乾燥等の公知の方法により粉体として回収できる。

＜充填剤＞
充填剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ケイ酸カルシウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、フレーク状ガラス、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、黄銅、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、雲母、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、及びアパタイト等が挙げられる。
充填剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
剛性及び強度等の観点から、ガラス繊維、炭素繊維、フレーク状ガラス、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、シリカ、カーボンナノチューブ、グラファイト、フッ化カルシウム、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、及びアパタイト等が好ましい。
また、これらの充填剤は、メタクリル系樹脂（Ａ）とより馴染ませることを目的として、適宜表面処理を施してもよい。

＜着色剤＞
着色剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペリレン系染料、ペリノン系染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、クマリン染料、キノフタロン系染料、キノリン系染料、アントラキノン系染料、アンスラキノン系染料、アスドラピリドン系染料、チオインジゴ系染料、クマリン系染料、イソインドリノン系顔料、シケトピロロピロール系顔料、縮合アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ジオキサジン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ニッケル錯体系化合物、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミナ、水酸化アルミニウム、ケイ酸、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、硫酸バリウム、ポリメチルシルセスキオキサン、ハロゲン化銅フタロシアニン、エチレンビスステアリン酸アマイド、群青、群青バイオレット、酸化鉄、二酸化ケイ素、マイカ、タルク、流動パラフィン、ケイ酸マグネシウム等が挙げられる。
着色剤は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、上述した各種添加剤は、１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上述した各種添加剤の好ましい添加合計量としては、熱可塑性樹脂組成物１００質量部に対し、０〜１０質量部が好ましく、０〜８質量部がより好ましく、０〜５質量部がさらに好ましい。１０質量部以下にすることにより、耐ブリードアウト性や衝撃強度等の各物性バランスを保つことができる。

（熱可塑性樹脂組成物に混合可能なその他の成分）
＜その他の樹脂＞
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、従来公知の樹脂と組み合わせて使用することができる。これらは本発明の効果を損なわない範囲において添加できる。
使用に供される樹脂は、特に限定されるものではなく、公知の硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が好適に使用される。
熱可塑性樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、シンジオタクテックポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂（アクリロニトリル−ブタジエンースチレン系共重合体）、メタクリル系樹脂、ＡＳ系樹脂（アクリロニトリル−スチレン系共重合体）、ＢＡＡＳ系樹脂（ブタジエン−アクリロニトリル−アクリロニトリルゴム−スチレン系共重合体、ＭＢＳ系樹脂（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン系共重合体）、ＡＡＳ系樹脂（アクリロニトリル−アクリロニトリルゴム−スチレン系共重合体）、ポリカーボネート−ＡＢＳ樹脂のアロイ、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリアルキレンアリレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。
特に、ＡＳ樹脂、ＢＡＡＳ樹脂は、流動性を向上させるために好ましく、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂は耐衝撃性を向上させるために好ましい。
また、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂等は難燃性を向上させる効果が期待できる。
また、硬化性樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、シアネート樹脂、キシレン樹脂、トリアジン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ウレタン樹脂、オキセタン樹脂、ケトン樹脂、アルキド樹脂、フラン樹脂、スチリルピリジン樹脂、シリコン樹脂、合成ゴム等が挙げられる。
これらの樹脂は、一種単独で用いても、二種以上の樹脂を組み合わせて用いてもよい。

熱可塑性樹脂組成物と種々の添加剤や、上述した他の樹脂とを混合する場合の混練方法としては、従来公知の方法を用いればよく、特に限定されるものではない。
例えば、押出機、加熱ロール、ニーダー、ローラミキサー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練製造することができる。その中でも押出機による混練が、生産性の面で好ましい。

〔熱可塑性樹脂組成物の製造方法〕
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、上述したメタクリル系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）を混練することにより得られる。さらに、適宜、前記各種添加剤やその他の樹脂を混練することにより得られる。
（Ａ）成分であるメタクリル系樹脂は、上記「メタクリル系樹脂（Ａ）の製造方法」において記載した方法により製造できる。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分、さらには必要に応じて各種添加剤、その他の樹脂を混練する方法としては、従来公知の方法を用いればよく、特に限定されるものではない。
例えば、押出機、加熱ロール、ニーダー、ローラミキサー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練製造することができる。
特に、押出機による混練が、生産性の面で好ましい。
混練温度は、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の熱分解の抑制のため、さらには、本実施形態の熱可塑性樹脂組成物のリサイクル性の観点より、目安としては１４０〜２００℃の範囲、好ましくは１５０〜１９０℃の範囲、さらに好ましくは１５０〜１８０℃の範囲である。２００℃以下で混練することにより、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の熱分解が大幅に抑制されて、リサイクル性向上に繋がる。

〔熱可塑性樹脂組成物の成形品〕
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物を成形することにより所望の成形品が得られる。
熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、シート成形、ブロー成形、インジェクションブロー成形、インフレーション成形、Ｔダイ成型、プレス成形、押出成形等の溶融状態で成形する公知の方法で成形することが可能であり、圧空成形、真空成形等の二次加工成形法も用いることができる。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は流量性が良好であり、成形方法としては、特に流動性が要求される射出成形が好ましく、高圧、高速である溶融成形に有効である。また、分子量分布が広くなることでダイスウェルが大きくなる傾向があり、シート製膜に有効であり、シート製膜からの真空成形や圧空成形、打ち抜き加工、深絞り成形加工等に特に有効である。
また、加熱ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等の混練機を用いて樹脂組成物を混練製造した後、冷却、粉砕し、さらにトランスファー成形、射出成形、圧縮成形等により成形を行う方法も一例として挙げることができる。各成分を混合させる順序は、本発明の効果が達成できる方法であれば、特に規定するものではない。
また、熱硬化性樹脂組成物を混合し、溶融成形した後の硬化方法は使用する硬化剤により異なるが、特に限定はされない。
例えば、熱硬化、光硬化、ＵＶ硬化、圧力による硬化、湿気による硬化等が挙げられる。

〔用途〕
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、各種成形品に好適に用いることができる。
例えば、家具類、家庭用品、収納・備蓄用品、玩具・遊具、医療・福祉用品、ＯＡ機器、ＡＶ機器、電池電装用、照明機器、車両用部品、特に自動車部品用途、ハウジング用途、キッチン、トイレ、バス、洗面化粧台等の水周り用途に用いることができる。
特に、乳製品や清涼飲料水及び酒類等の飲料用コップ及び飲料用ボトル、醤油、ソース、マヨネーズ、ケチャップ、食用油等の調味料の一時保存容器、シャンプー・リンス等の容器、化粧品用容器、農薬用容器等のリサイクル頻度の高い樹脂容器に好適に使用できる。
さらに、熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品には、適宜、例えばハードコート処理、反射防止処理、透明導電処理、電磁波遮蔽処理、ガスバリア処理等の表面機能化処理をすることもできる。

以下、本発明について、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

〔熱可塑性樹脂組成物に関する実施例と比較例〕
（メタクリル系樹脂の原料）
・ メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）：旭化成ケミカルズ製（重合禁止剤として中外貿易製２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール（２，４−ｄｉ−ｍｅｔｈｙｌ−６−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ）が、２．５ｐｐｍ添加されているもの）
・ アクリル酸メチル(ＭＡ)：三菱化学製（重合禁止剤として川口化学工業製４−メトキシフェノール（４−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｌ）が１４ｐｐｍ添加されているもの）
・ ｎ−オクチルメルカプタン（ｎ−ｏｃｔｙｌｍｅｒｃａｐｔａｎ）：アルケマ製
・ ２−エチルヘキシルチオグリコレート（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ｔｈｉｏｇｌｙｃｏｌａｔｅ）：アルケマ製
・ ラウロイルパーオキサイド（ｌａｕｒｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）：日本油脂製
・ 第３リン酸カルシウム（ｃａｌｃｉｕｍ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）：日本化学工業製、懸濁剤として使用
・ 炭酸カルシウム（ｃａｌｃｉｕｍ ｃａｌｂｏｎａｔｅ）：白石工業製、懸濁剤として使用
・ ラウリル硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｌａｕｒｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ）：和光純薬製、懸濁助剤として使用
・エチルアクリレート（ＥＡ）：和光純薬製
・スチレン（ＳＴ）：旭化成ケミカルズ製

（測定法）
＜Ｉ．メタクリル系樹脂の組成分析及び分子量の測定＞
（１）メタクリル系樹脂の組成分析
メタクリル系樹脂の組成分析は、ＧＣ（熱分解ガスクロマトグラフィー）及び質量分析方法で行った。
熱分解装置：ＦＲＯＮＴＩＥＲ ＬＡＢ製Ｐｙ−２０２０Ｄ
カラム：ＤＢ−１（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、液相厚０．２５μｍ）
カラム温度プログラム：４０℃で５分間保持後、５０℃／ｍｉｎの速度で３２０℃まで昇温し、３２０℃を４．４分間保持した。
熱分解炉温度：５５０℃
カラム注入口温度：３２０℃
ガスクロマトグラフィー：Ａｇｉｌｅｎｔ製ＧＣ６８９０
キャリアー：純窒素、流速１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入法：スプリット法（スプリット比 １／２００）
検出器：日本電子製質量分析装置Ａｕｔｏｍａｓｓ Ｓｕｎ
検出方法：電子衝撃イオン化法（イオン源温度：２４０℃、インターフェース温度：３２０℃）
測定用のサンプル：メタクリル系樹脂０．１ｇのクロロホルム１０ｃｃ溶液を１０μＬ
測定用のサンプルを熱分解装置用白金試料カップに採取し、１５０℃で２時間真空乾燥後、試料カップを熱分解炉に入れ、上記条件でサンプルの組成分析を行った。
メタクリル酸メチル及びアクリル酸メチルのトータルイオンクロマトグラフィー（ＴＩＣ）上のピーク面積と、以下の標準サンプルの検量線を元に、メタクリル系樹脂の組成比を求めた。
検量線用標準サンプルの調製：メタクリル酸メチル、アクリル酸メチルの割合が（メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル）＝（１００質量％／０質量％）、（９８質量％／２質量％）、（９４質量％／６質量％）、（９０質量％／１０質量％）（８０質量％／２０質量％）の合計５種の溶液各５０ｇに、当該メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとの溶液を１００質量部としたとき、ラウロイルパーオキサイド０．２５質量部、ｎ−オクチルメルカプタン０．２５質量部を添加した。
この各混合溶液を１００ｃｃのガラスアンプル瓶にいれて、空気を窒素に置換して封じた。
そのガラスアンプル瓶を８０℃の水槽に３時間、その後１５０℃のオーブンに２時間入れた。室温まで冷却後、ガラスを砕いて中のメタクリル系樹脂を取り出し、組成分析を行った。検量線用標準サンプルの測定によって得られた（アクリル酸メチルの面積値）／（メタクリル酸メチルの面積値＋アクリル酸メチルの面積値）及びアクリル酸メチルの仕込み比率とのグラフを検量線として用いた。
これにより、メタクリル系樹脂のメタクリル酸メチルと他の成分量の比を分析した。

（２）メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量(Ｍｗ)、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、下記の装置、及び条件で測定した。
測定装置：東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）
カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ−Ｈ １本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ ２本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２５００ １本を順に直列接続して使用した。
本カラムでは、高分子量が早く溶出し、低分子量は溶出する時間が遅い。
検出器 ：ＲＩ（示差屈折）検出器
（検出感度 ：３．０ｍＶ／ｍｉｎ）
カラム温度：４０℃
サンプル ：０．０２ｇのメタクリル系樹脂のテトラヒドロフラン１０ｍＬ溶液
注入量 ：１０μＬ
展開溶媒 ：テトラヒドロフラン、流速；０．６ｍＬ／ｍｉｎ
内部標準として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を、０．１ｇ／Ｌ添加した。

検量線用標準サンプルとして、単分散の重量ピーク分子量が既知で分子量が異なる以下の１０種のポリメタクリル酸メチル（Ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ Ｋｉｔ ＰＬ２０２０−０１０１ Ｍ−Ｍ−１０）を用いた。

ピーク分子量（Ｍｐ）
標準試料１ １，９１６，０００
標準試料２ ６２５，５００
標準試料３ ２９８，９００
標準試料４ １３８，６００
標準試料５ ６０，１５０
標準試料６ ２７，６００
標準試料７ １０，２９０
標準試料８ ５，０００
標準試料９ ２，８１０
標準資料１０ ８５０

上記の条件で、メタクリル系樹脂の溶出時間に対する、ＲＩ検出強度を測定した。
ＧＰＣ溶出曲線におけるエリア面積と、７次近似式の検量線を基にメタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ＧＰＣピーク分子量（Ｍｐ）、及びＧＰＣピーク分子量（Ｍｐ）の１／５以下の分子量を有する成分の割合（％）を求めた。
後述する重合体（Ｉ）と重合体（ＩＩ）とが混合している場合には、あらかじめ重合体（Ｉ）単独のＧＰＣ溶出曲線を測定し重量平均分子量を求めておき、重合体（Ｉ）が存在している比率（本明細書においては、仕込み比率を用いた）を重合体（Ｉ）のＧＰＣ溶出曲線に乗じ、その溶出時間における検出強度を重合体（Ｉ）と重合体（ＩＩ）が混合しているＧＰＣ溶出曲線から引くことで、重合体（ＩＩ）単独のＧＰＣ溶出曲線を得た。これから重合体（ＩＩ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。

＜ＩＩ．物性測定＞
（１）シャルピー衝撃強さ（ノッチなし）
シャルピー衝撃試験機（東洋精機製作所社製）を用いて、ＩＳＯ １７９／１ｅＵに準拠して成形及び測定を行い、耐衝撃性の指標とした。

（２）耐熱変形温度
ＨＤＴ試験装置 （ヒートディストーションテスター）（東洋精機製作所社製）を用いて、ＩＳＯ ３０６ Ｂ５０に準拠し、４ｍｍ厚試験片を用いて測定を行い、ＶＩＣＡＴ軟化温度を求め、耐熱変形性評価の指標とした。

（３）リサイクル性評価
各熱可塑性樹脂を表４の条件にて押出し、６０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍｔのプレートを成形して、ＹＩ測定を行った。
耐黄色性の指標として、ΔＹＩ＝（２回押出後のＹＩ２）−（１回押出後のＹＩ１）を定義し、以下に示す○〜×にて、リサイクル性の評価とした。
ＹＩ測定は、日本電色工業株式会社製ＡＳＡ−Ｉ型装置を用いて、プレートの６０ｍｍ方向の値（測定光が通過する長さ＝６０ｍｍ）を測定した。
ΔＹＩ≦５．０ ；リサイクル性 ○
５．０＜ΔＹＩ≦１０．０；リサイクル性 △
ΔＹＩ＞１０．０ ；リサイクル性 ×

〔メタクリル系樹脂（樹脂１）の製造〕
攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、水２７ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ａ）及び下記表１に示す配合量で、重合体（Ｉ）の原料（表１中の原料（Ｉ））を投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行った。重合体（Ｉ）の原料を投入してから７０分後に発熱ピークが観測された。
その後、９２℃に１℃／ｍｉｎ速度で昇温した後、３０分間９２℃〜９４℃の温度を保持した。
その後、１℃／ｍｉｎの速度で８０℃まで降温した後、次に重合体（ＩＩ）の原料（表１中の原料（ＩＩ））を、下記表１に示す配合量で反応器に投入し、引き続き約８０℃を保って懸濁重合を行った。重合体（ＩＩ）の原料を投入してから１００分後に発熱ピークが観測された。
その後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した後、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次に、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために２０質量％硫酸を投入した。
次いで、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。

樹脂１の重合体（Ｉ）及び重合体（ＩＩ）の単量体仕込み組成比率、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び重合体（Ｉ）及び重合体（ＩＩ）の比率を下記表２に示す。

得られたポリマー微粒子を２１０℃に設定したφ３０ｍｍの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレット（樹脂１）を得た。
得られた樹脂ペレットを構成する（樹脂１）の重量平均分子量は８．２万であり、ピーク分子量（Ｍｐ）は７．２万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４１であった。
また、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）による組成分析の結果、（樹脂１）のメタクリル系樹脂の組成は、ＭＭＡ：９８．５質量％、ＭＡ：１．５質量％であった。
さらに、Ｍｐ値の１／５以下の重量平均分子量成分の存在量（％）は９．４％であった。

〔メタクリル系樹脂（樹脂２〜１３）の製造〕
上記表１に示す原料を用いて、前述の（樹脂１）と同様の方法で重合を行い、ポリマー微粒子を得た。
（樹脂２〜１３）の重合体（Ｉ）及び重合体（ＩＩ）の単量体仕込み組成比率、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び重合体（Ｉ）及び重合体（ＩＩ）の比率を表２に示し、ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）、ピーク分子量（Ｍｐ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定結果、Ｍｐ値の１／５以下の重量平均分子量成分の存在量（％）、及びＧＣによる組成分析結果を表３に示した。

〔メタクリル系樹脂（樹脂１４）の製造〕
攪拌機を有する容器に水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、混合液（ａ'）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ａ'）及びメタクリル酸メチル２１．２ｋｇ、アクリル酸メチル０．４３ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド２７ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン６２ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した。その後、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させる為に２０質量％硫酸を投入した。
次いで、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
ＪＩＳ−Ｚ８８０１に基づいて測定される得られたポリマー微粒子の平均粒子径は０．３μｍであった。
得られたポリマー微粒子を２３０℃に設定したφ３０ｍｍの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレット（樹脂１４）を得た。
熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）による組成分析の結果、（樹脂１４）のメタクリル系樹脂の組成は、ＭＭＡ：９８．０質量％、ＭＡ：２．０質量％であった。また、得られたペレットの重量平均分子量は１０．６万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９であった。さらに、Ｍｐ値の１／５以下の分子量成分の存在量（％）は、４．３％であった。

〔メタクリル系樹脂（樹脂１５）の製造〕
攪拌機を有する容器に水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、混合液（ｂ'）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ｂ'）及びメタクリル酸メチル２１．２ｋｇ、アクリル酸メチル１．３５ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド２７ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン３２．８ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した。その後、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させる為に２０質量％硫酸を投入した。
次いで、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。ＪＩＳ−Ｚ８８０１に基づいて測定されるポリマー微粒子の平均粒子径は０．２８μｍであった。
得られたポリマー微粒子を２５０℃に設定したφ３０ｍｍの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレット（樹脂１５）を得た。
熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）による組成分析の結果、（樹脂１５）のメタクリル系樹脂の組成は、ＭＭＡ：９４．０質量％、ＭＡ：６．０質量％であった。また、得られたペレットの重量平均分子量は１７．６万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８５であった。さらに、Ｍｐ値の１／５以下の分子量成分の存在量（％）は、４．５％であった。

〔脂肪族エステル系樹脂（Ｂ）〕
（Ｂ―１）
ポリ乳酸
グレード名 ４０４２Ｄ（カーギルダウ社製）
重量平均分子量＝１６万、Ｔｍ＝１５１℃ 、Ｄ体４．０質量％
（Ｂ―２）
ポリ乳酸
グレード名 Ｈ−１００Ｊ（三井化学社製）
Ｔｍ＝１７０℃
（Ｂ―３）
Ｌ−乳酸／ε−カプロラクトン共重合体
グレード名 ＬＣＬ（７５：２５）（株式会社ビーエムジー社製）
重量平均分子量＝４０万、Ｔｍ＝１６０℃

〔熱可塑性樹脂組成物（実施例１〜１６）、（比較例１〜５）〕
各種メタクリル系樹脂と脂肪族エステル系樹脂を、下記表４に記載の配合量でタンブラーにてドライブレンドし、表４に設定した温度下にて、φ３０ｍｍの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。また、各熱可塑性樹脂組成物の物性評価結果を表５に示す。
なお、表４中、「実施例」を「実」、「比較例」を「比」と略記する。

実施例１〜１２においては、特定のメタクリル系樹脂と脂肪族エステル系樹脂との組み合わせたことにより、耐熱変形性に優れ、実用上十分な衝撃強度を有する熱可塑性樹脂組成物を得ることができた。更には、特定のメタクリル系樹脂を用いたことで押出混合時の設定温度を低くすることが可能となったため、リサイクル性に優れる熱可塑性樹脂組成物を得ることできた。
実施例１３、１４、１６においては、メタクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）がやや大きかったため、混練時の押出温度を上げる必要が生じたため、他の実施例と比較し、ややリサイクル性の若干の低下が見られたが、他の物性値は実用上十分に良好となった。
実施例１５では、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０付近であり、Ｍｐ値の１／５以下の分子量成分の存在量（％）が２８％であったため、他の実施例と比較して若干リサイクル性の低下が見られたが、他の物性は実用上十分に良好となった。

上述した結果から、特定のメタクリル系樹脂に対して、脂肪族エステル系樹脂を用いることにより、低温下での混合が可能となり、リサイクル性に特化した耐熱変形性及び衝撃強度に優れる熱可塑性樹脂組成物を得ることが可能となった。そのため、コストパフォーマンスが重要となる様々な食品用途への用途展開が可能となった。

比較例１、２においては、メタクリル系樹脂のＭｐ値の１／５以下の分子量成分の存在量（％）が５％未満であるメタクリル系樹脂を用いたため、２００℃を超える押出設定温度でないと混合できず、結果として、リサイクル性が十分でないものとなった。
また、比較例３では、脂肪族エステル系樹脂を１００％で用いたため、衝撃強度は良好であったが、耐熱変形性が低下し、リサイクル性もやや低下した。
比較例４では、メタクリル系樹脂のＭｐ値の１／５以下の分子量成分の存在量（％）が４３％とかなり大きかったため、可塑化しにくく、設定温度を高くすることが必要となり、十分なリサイクル性が得られなかった。
比較例５は、樹脂１４と脂肪族エステル系樹脂を押出機の設定温度が１８０℃での混練を試みたが、メタクリル系樹脂の可塑化が不十分となり、押出不良が発生した。

本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、各種成形体に好適に用いることができる。
例えば、家具類、家庭用品、収納・備蓄用品、玩具・遊具、医療・福祉用品、ＯＡ機器、ＡＶ機器、電池電装用、照明機器、車両用部品、特に自動車部品用途、ハウジング用途、キッチン、トイレ、バス、洗面化粧台等の水周り用途に用いることができる。特に、乳製品や清涼飲料水及び酒類等の飲料用コップ及び飲料用ボトル、醤油、ソース、マヨネーズ、ケチャップ、食用油等の調味料の一時保存容器、シャンプー・リンス等の容器、化粧品用容器、農薬用容器等のリサイクル頻度の高い樹脂容器に好適に使用できる。

Claims (6)

1. メタクリル酸エステル単量体単位８０〜９９．０（質量％）と、少なくとも１種のメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体単位１．０〜２０（質量％）と、を含み、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が４００００〜２５００００であり、ＧＰＣ溶出曲線から得られるピーク分子量（Ｍｐ）の１／５以下の分子量成分が７〜４０％含まれているメタクリル系樹脂（Ａ）：２０〜８０質量％と、
   脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）：８０〜２０質量％と、
   を、含有する熱可塑性樹脂組成物。
2. 前記脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）がポリ乳酸である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 前記メタクリル系樹脂（Ａ）が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が４００００〜１５００００であり、ＧＰＣ溶出曲線から得られるピーク分子量（Ｍｐ）の１／５以下の分子量成分が、７％以上２０％以下含まれているメタクリル系樹脂である、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 請求項１乃至３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
   メタクリル酸エステル単量体単位８０〜１００（質量％）及びメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種で構成される単量体単位０〜２０（質量％）を含み、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平分均子量が５０００〜５００００である重合体（Ｉ）を該メタクリル系樹脂（Ａ）全体に対し５〜４０（質量％）製造する工程と、
   前記重合体（Ｉ）の存在下でメタクリル酸エステルを含む原料混合物を添加し、メタクリル酸エステル単量体単位８０〜９９．５（質量％）及びメタクリル酸エステルに共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種で構成される単量体単位０．５〜２０（質量％）を含み、重量平均分子量が６００００〜３０００００である重合体（ＩＩ）を該メタクリル系樹脂（Ａ）全体に対し９５〜６０（質量％）製造する工程と、
   によりメタクリル系樹脂（Ａ）を作製する工程と、
   当該メタクリル系樹脂（Ａ）と、脂肪族エステル系樹脂（Ｂ）とを混練する工程と、
   を、有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
5. 請求項１乃至３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形することにより得られる成形品。
6. 請求項１乃至３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形することにより得られる飲料用カップ。