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JP2013224504A - Conjugate monofilament and fabric - Google Patents

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JP2013224504A
JP2013224504A JP2012097263A JP2012097263A JP2013224504A JP 2013224504 A JP2013224504 A JP 2013224504A JP 2012097263 A JP2012097263 A JP 2012097263A JP 2012097263 A JP2012097263 A JP 2012097263A JP 2013224504 A JP2013224504 A JP 2013224504A
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Japan
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monofilament
composite monofilament
outer peripheral
fluororesin
composite
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JP2012097263A
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Tomokazu Sato
友和 佐藤
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Toray Monofilament Co Ltd
Original Assignee
Toray Monofilament Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a monofilament having high strength and excellent anti-staining properties against both aqueous stains and oily stains, and a fabric.SOLUTION: A conjugate monofilament includes: a thermoplastic resin other than a fluorine resin as a main component; and a fluorine resin joined linearly onto a periphery of the main component along a longitudinal direction as an outer peripheral component. At a cross-sectional outer edge of the conjugate monofilament, the peripheral component is exposed to the surface side from the main component at an interval in the circumferential direction.

Description

本発明は、フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂を本体成分とし、この本体成分とフッ素樹脂が接合されてなる複合モノフィラメントに関するものであり、更に詳しくは、布帛用として十分な引張強力を有し、かつフッ素樹脂が有する優れた非粘着性による防汚性を遺憾なく発揮できると共に、フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂とフッ素樹脂の界面剥離が改善された複合モノフィラメントに関するものである。   The present invention relates to a composite monofilament in which a thermoplastic resin other than a fluororesin is used as a main component, and the main component and the fluororesin are bonded. More specifically, the present invention has sufficient tensile strength for fabrics, and The present invention relates to a composite monofilament that can exhibit the antifouling property due to the excellent non-adhesive property of a fluororesin, and has improved interfacial peeling between a thermoplastic resin other than the fluororesin and the fluororesin.

従来、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂からなるモノフィラメントは、バランスのとれた機械的特性を有し、化学的、熱的特性にも優れることから、これらの特性を活かして電気・電子部品、自動車部品、精密機械部品などの産業用資材用途に広く用いられている。   Conventionally, monofilaments made of thermoplastic resins such as polyamide resin and polyester resin have well-balanced mechanical properties and are excellent in chemical and thermal properties. It is widely used for industrial materials such as automobile parts and precision machine parts.

また、フィルターなどの布帛用途に使用されるモノフィラメントには、耐熱性、耐薬品性などが要求されるが、近年高度化するこれらの要求特性に対して、従来のポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂などからなるモノフィラメントでは、十分に満足できる特性が得られないことから、耐熱性、耐薬品性、摩擦・磨耗特性、耐候性、撥水性および非粘着性に優れるフッ素樹脂からなるモノフィラメントの実用化が多く求められるようになってきた。   In addition, monofilaments used for fabrics such as filters are required to have heat resistance, chemical resistance, etc., and are made of conventional polyamide resins, polyester resins, etc., in response to these required properties that have become increasingly sophisticated in recent years. Since monofilaments do not provide sufficiently satisfactory characteristics, there is a great demand for the practical use of monofilaments made of fluororesins with excellent heat resistance, chemical resistance, friction / wear characteristics, weather resistance, water repellency and non-adhesiveness. It has become like this.

上記フッ素樹脂の優れた非粘着性、撥水性を利用して、防汚性能を有する布帛用フッ素樹脂モノフィラメントが既に開発されており、例えば、特定の条件で製造したエチレン/テトラフルオロエチレン共重合体からなるモノフィラメント(例えば、特許文献1参照)が提案されている。   Fluororesin monofilaments for fabrics that have antifouling performance utilizing the excellent non-adhesiveness and water repellency of the above fluororesins have already been developed. For example, ethylene / tetrafluoroethylene copolymers produced under specific conditions A monofilament made of (for example, see Patent Document 1) has been proposed.

しかし、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体からなるモノフィラメントは、従来のポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂からなるモノフィラメントに比べて強度が低いために、製紙用具用織物、ベルトコンベヤー用織物などの過酷な使用環境下での利用される布帛用モノフィラメントとしては不適であり、かつ高価なフッ素樹脂はコストアップに繋がるという問題があった。   However, monofilaments made of ethylene / tetrafluoroethylene copolymer have lower strength than monofilaments made of conventional polyamide resin and polyester resin, so they are used in harsh usage environments such as textiles for papermaking tools and textiles for belt conveyors. However, this is not suitable as a monofilament for fabrics used in US Pat.

更に、高強力で撥水性を有するモノフィラメントとして、例えば、ポリアミド樹脂からなる芯部と、反応性基を有する変性エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体からなる鞘部とから構成された芯鞘型複合モノフィラメント(例えば、特許文献2参照)が提案されている。   Furthermore, as a monofilament having high strength and water repellency, for example, a core-sheath type composite monofilament composed of a core part made of polyamide resin and a sheath part made of a modified ethylene / tetrafluoroethylene copolymer having a reactive group (See, for example, Patent Document 2).

上記芯鞘型複合モノフィラメントは、モノフィラメントの表面がフッ素樹脂で覆われているために撥水性が高く、水性の汚れに対しての防汚性は優れるが、有機成分のような油性の汚れとは馴染みやすい性質がある。また、静電気を帯びやすいために大気中に浮遊している塵や埃などを吸い寄せてしまう性質がある。したがって、上記芯鞘型複合モノフィラメントを用いた布帛は、水滴や有機成分が流れた跡に汚れや埃が残り、乾燥後には汚れが固着しやすいという問題を抱えていた。   The core-sheath type composite monofilament has a high water repellency because the surface of the monofilament is covered with a fluororesin and has excellent antifouling properties against aqueous stains. It has a familiar nature. In addition, since it is easily charged with static electricity, it has the property of sucking dust or dirt floating in the atmosphere. Therefore, the fabric using the above-described core-sheath type composite monofilament has a problem that dirt and dust remain on traces of water droplets and organic components flowing, and the dirt is easily fixed after drying.

特開2010−7194号公報JP 2010-7194 A 特開2005−76158号公報JP 2005-76158 A

本発明は上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。   The present invention has been achieved as a result of studying the above-described problems in the prior art as an object.

したがって本発明の目的は、高強力、かつ水性・油性汚れの両方に対して優れた防汚性を有するモノフィラメントおよび布帛を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a monofilament and a fabric having high strength and excellent antifouling properties against both aqueous and oily soils.

上記目的を達成するために本発明によれば、フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂を本体成分とし、この本体成分の外周に長手方向に沿って線状に接合されたフッ素樹脂を外周成分として有する複合モノフィラメントであって、この複合モノフィラメントの断面外縁においては、前記外周成分が円周方向に間隔をおいて、前記本体成分から表面側へ露出していることを特徴とする複合モノフィラメントが提供される。   In order to achieve the above object, according to the present invention, a composite having a thermoplastic resin other than a fluororesin as a main component and a fluororesin linearly joined to the outer periphery of the main component along the longitudinal direction as a peripheral component. There is provided a composite monofilament, wherein the outer peripheral component is exposed from the main body component to the surface side at an interval in the circumferential direction at the outer edge of the cross section of the composite monofilament.

なお、本発明の複合モノフィラメントにおいては、
前記外周成分が、複合モノフィラメントの全表面に対して5〜40%露出していること、
前記複合モノフィラメントの断面において、前記外周成分と前記本体成分の断面積の比が10:90〜40:60の範囲であること、
前記フッ素樹脂が、接着性官能基を有すること、
前記フッ素樹脂が接着性官能基を有する変性エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体もしくは変性エチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体であること、および
引張強度が400MPa以上であること、
が、いずれも好ましい条件として挙げられ、これらの条件を満たした場合には、さらに優れた効果を取得することができる。
In the composite monofilament of the present invention,
5 to 40% of the outer peripheral component is exposed to the entire surface of the composite monofilament,
In the cross section of the composite monofilament, the ratio of the cross-sectional area of the outer peripheral component and the main body component is in the range of 10:90 to 40:60.
The fluororesin has an adhesive functional group;
The fluororesin is a modified ethylene / tetrafluoroethylene copolymer or a modified ethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer having an adhesive functional group, and a tensile strength of 400 MPa or more;
However, all are mentioned as preferable conditions, and when these conditions are satisfied, a further excellent effect can be obtained.

さらに、本発明の布帛は、これらの複合モノフィラメントからなることを特徴とする。   Furthermore, the fabric of the present invention is characterized by comprising these composite monofilaments.

本発明によれば、以下に説明する通り、高強力、かつ水性・油性汚れの両方に対して優れた防汚性を有する布帛に適したモノフィラメントを得ることができる。   According to the present invention, as described below, it is possible to obtain a monofilament suitable for a fabric having high strength and excellent antifouling properties against both aqueous and oily soils.

図1は本発明の複合モノフィラメントの長手方向に対する垂直断面形状の一例を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of a vertical cross-sectional shape with respect to the longitudinal direction of the composite monofilament of the present invention. 図2は本発明の複合モノフィラメントの一例を示す斜視図である。FIG. 2 is a perspective view showing an example of the composite monofilament of the present invention. 図3は本発明の複合モノフィラメントの長手方向に対する垂直断面形状の第一実施例を示す写真である。FIG. 3 is a photograph showing a first example of a cross-sectional shape perpendicular to the longitudinal direction of the composite monofilament of the present invention.

以下、本発明の複合モノフィラメントについて、図面に従って具体的に説明する。   Hereinafter, the composite monofilament of the present invention will be specifically described with reference to the drawings.

図1および図2に示すように、本発明の複合モノフィラメント1は、フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂を本体成分2とし、この本体成分2の外周に長手方向に沿って線状に接合されたフッ素樹脂を外周成分3として有する複合モノフィラメント1である。   As shown in FIGS. 1 and 2, the composite monofilament 1 of the present invention has a main body component 2 made of a thermoplastic resin other than a fluororesin, and fluorine bonded linearly to the outer periphery of the main body component 2 along the longitudinal direction. A composite monofilament 1 having a resin as an outer peripheral component 3.

この複合モノフィラメント1の断面外縁においては、前記外周成分3であるフッ素樹脂が円周方向に間隔をおいて、前記本体成分2から表面側へ露出している。   At the outer edge of the cross section of the composite monofilament 1, the fluororesin that is the outer peripheral component 3 is exposed from the main body component 2 to the surface side at intervals in the circumferential direction.

本発明の複合モノフィラメント1は、前記外周成分3が複合モノフィラメントの全表面に対して5〜40%露出している場合に、特に防汚性に優れたモノフィラメントを得ることができる。   The composite monofilament 1 of the present invention can obtain a monofilament particularly excellent in antifouling property when the outer peripheral component 3 is exposed 5 to 40% with respect to the entire surface of the composite monofilament.

複合モノフィラメント1の全表面に対する前記外周成分3の露出割合が低すぎると、フッ素樹脂の持つ非粘着性および撥水性による防汚効果が低下する傾向があり、逆に外周成分3の露出割合が高すぎる場合には、得られる複合モノフィラメント1が静電気を帯びやすくなり、大気中に浮遊している塵や埃などを吸い寄せやすい傾向となりやすい。   If the exposure ratio of the outer peripheral component 3 to the entire surface of the composite monofilament 1 is too low, the anti-fouling effect due to the non-adhesiveness and water repellency of the fluororesin tends to decrease, and conversely the exposure ratio of the outer peripheral component 3 is high. When it is too much, the obtained composite monofilament 1 tends to be charged with static electricity, and tends to attract dust, dust, etc. floating in the atmosphere.

したがって、水性・油性汚れの両方に対して優れた防汚性を有する本発明の複合モノフィラメント1を得るためには、前記外周成分3の露出割合が5〜40%であることが好ましい条件であり、更に好ましくは10〜30%である。   Therefore, in order to obtain the composite monofilament 1 of the present invention having excellent antifouling properties against both aqueous and oily soils, it is a preferable condition that the exposure ratio of the outer peripheral component 3 is 5 to 40%. More preferably, it is 10 to 30%.

前記外周成分3の露出割合は、例えば図1に示した本発明の複合モノフィラメント1の長手方向に対する垂直断面から次式(1)により算出することができる。   The exposure ratio of the outer peripheral component 3 can be calculated, for example, from the vertical section with respect to the longitudinal direction of the composite monofilament 1 of the present invention shown in FIG.

X=(L/C)×100%・・・(1)
X:外周成分3の露出割合(単位:%)
L:断面外縁における外周成分3部分の外縁上の長さ合計(L=L1+L2+L3+L4+L5+L6)(単位:mm)
C:複合モノフィラメント1の断面全周長(単位:mm)
本発明の複合モノフィラメント1の断面において、外周成分3と本体成分2の断面積の比を10:90〜40:60の範囲とすることは、フッ素樹脂とフッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂との界面剥離を起こり難くするのと同時に、高強力な複合モノフィラメント1を得られるために好ましい条件といえる。
X = (L / C) × 100% (1)
X: Exposure ratio of peripheral component 3 (unit:%)
L: Total length on the outer edge of the outer peripheral component 3 part at the outer edge of the cross section (L = L1 + L2 + L3 + L4 + L5 + L6) (unit: mm)
C: Overall circumferential length of the composite monofilament 1 (unit: mm)
In the cross section of the composite monofilament 1 of the present invention, the ratio of the cross-sectional area of the outer peripheral component 3 and the main body component 2 is in the range of 10:90 to 40:60. It can be said that this is a preferable condition because it is difficult to cause peeling and at the same time a high-strength composite monofilament 1 can be obtained.

つまり、前記複合モノフィラメント1の外周成分3と本体成分2の断面積の比において、外周成分3の割合が前記断面積の10%を下回ると、フッ素樹脂とフッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂との接着面積が減少し、界面剥離が起こりやすくなるため好ましくない。また、外周成分3の割合が前記断面積の40%を上回る場合には、得られる複合モノフィラメント1が低強度な傾向になるという好ましくない傾向が招かれる。   That is, when the ratio of the outer peripheral component 3 is less than 10% of the cross-sectional area in the ratio of the cross-sectional area of the outer peripheral component 3 to the main body component 2 of the composite monofilament 1, adhesion between the fluororesin and a thermoplastic resin other than the fluororesin is achieved. This is not preferable because the area is reduced and interfacial peeling tends to occur. Moreover, when the ratio of the outer periphery component 3 exceeds 40% of the said cross-sectional area, the unfavorable tendency that the obtained composite monofilament 1 will become a low intensity | strength will be caused.

本発明の複合モノフィラメント1において、外周成分3を構成するフッ素樹脂としては、クロロトリフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン/パーフルオロ(アルキルエーテル)共重合体、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン/テトラフルオロエチレン/テトラフルオロプロピレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド共重合体などが挙げられ、中でもフッ素樹脂が接着性官能基を有するものであると、熱可塑性樹脂との接着性が向上し高強力な複合モノフィラメント1とすることができるため好ましい。   In the composite monofilament 1 of the present invention, the fluororesin constituting the outer peripheral component 3 includes chlorotrifluoroethylene copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoro (alkyl ether) copolymer Polymers, ethylene / tetrafluoroethylene copolymers, ethylene / tetrafluoroethylene / tetrafluoropropylene copolymers, polyvinylidene fluoride copolymers, etc., among which the fluororesin has an adhesive functional group Since the adhesiveness with a thermoplastic resin is improved and a high-strength composite monofilament 1 can be obtained, it is preferable.

前記接着性官能基としては、例えば、カルボニル基、ヒドロキシル基、アミノ基などが挙げられ、導入が容易である点、及び得られる樹脂が適度な耐熱性と比較的低温での良好な接着性とを有する点で、アミノ基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カーボネート基、カルボン酸ハライド基が好ましい。   Examples of the adhesive functional group include a carbonyl group, a hydroxyl group, an amino group, and the like, and the introduction is easy, and the resulting resin has moderate heat resistance and good adhesion at a relatively low temperature. An amino group, a carbamoyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a carbonate group, and a carboxylic acid halide group are preferable.

本発明において、前記フッ素樹脂としては、融点が150℃〜230℃の範囲である接着性官能基を有する変性エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体および/または変性エチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体を好ましく使用することができる。   In the present invention, the fluororesin includes a modified ethylene / tetrafluoroethylene copolymer and / or a modified ethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer having an adhesive functional group having a melting point in the range of 150 ° C. to 230 ° C. A polymer can be preferably used.

このような接着性官能基を有するフッ素樹脂としては、例えば、ダイキン工業製変性EFEP(エチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体)のRP−4000やRP−5000、旭硝子製改質ETFE(エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体)のLM−ETFE AH−2000などが挙げられ、本発明においてはこれらを好ましく使用することができる。   Examples of such a fluororesin having an adhesive functional group include RP-4000 and RP-5000 of modified EFEP (ethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer) manufactured by Daikin Industries, modified ETFE manufactured by Asahi Glass ( LM-ETFE AH-2000 of ethylene / tetrafluoroethylene copolymer) and the like, and these can be preferably used in the present invention.

一方、本発明の複合モノフィラメント1において、本体成分2を構成するフッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂は特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、6ナイロン、66ナイロン、610ナイロン、612ナイロン、46ナイロン、56ナイロン、410ナイロン、510ナイロン、1010ナイロン、6/66共重合体などのポリアミド樹脂またはその共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂またはその共重合体、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリイミド、および液晶ポリエステルなどを用いることができる。   On the other hand, in the composite monofilament 1 of the present invention, the thermoplastic resin other than the fluororesin constituting the main component 2 is not particularly limited. For example, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, 6 nylon, Polyamide resin such as 66 nylon, 610 nylon, 612 nylon, 46 nylon, 56 nylon, 410 nylon, 510 nylon, 1010 nylon, 6/66 copolymer or the like, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate Polyester resins such as polybutylene naphthalate or copolymers thereof, polyphenylene sulfide, polyetheretherketone, polyamideimide, polyimide, and liquid crystal polyester It is possible to have.

これらは単独あるいは混合物を用いても良い。中でも、高い引張強度と適度な伸びを有し、耐熱性に優れている点でポリアミド樹脂またはその共重合体が本発明の目的に適しており、好ましく使用することができる。   These may be used alone or as a mixture. Among these, a polyamide resin or a copolymer thereof is suitable for the purpose of the present invention because it has high tensile strength and moderate elongation and is excellent in heat resistance, and can be preferably used.

本発明の複合モノフィラメント1は、フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂を本体成分2とし、この本体成分の外周において長手方向に沿って線状に接合されたフッ素樹脂を外周成分3として有する複合モノフィラメント1であって、この複合モノフィラメント1の断面外縁においては、前記外周成分3が円周方向に間隔をおいて、前記本体成分2から表面側へ露出していることを特徴としている。   The composite monofilament 1 of the present invention is a composite monofilament 1 having a thermoplastic resin other than a fluororesin as a main component 2 and a fluororesin linearly bonded along the longitudinal direction as an outer peripheral component 3 on the outer periphery of the main component. The outer periphery 3 of the composite monofilament 1 is exposed from the main body component 2 to the surface side at intervals in the circumferential direction.

一般的に、フッ素樹脂は水との接触角が90度以上であるのに対し、例えばフッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂の1つであるポリアミド樹脂の水との接触角は50度程度である。このように水との接触角が大きく異なる2種以上の樹脂をモノフィラメントの外周において長手方向に沿って線状に接合し表面に露出させることで、油性・水性の両方の汚れに対しての防汚性が飛躍的に向上する。   In general, a fluorine resin has a contact angle with water of 90 degrees or more, while a polyamide resin, which is one of thermoplastic resins other than the fluorine resin, has a contact angle with water of about 50 degrees. In this way, two or more kinds of resins having greatly different contact angles with water are linearly joined along the longitudinal direction on the outer periphery of the monofilament and exposed to the surface, thereby preventing both oily and aqueous stains. Dirtyness is greatly improved.

つまり、本発明の複合モノフィラメント1の表面に、有機成分などの油性汚れを含む水滴が接触した場合には、前記外周成分3であるフッ素樹脂の撥水効果により油性の汚れを含む水滴がはじかれ、隣接の前記本体成分2であるフッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂側に移動する。集められた油性汚れを含む水滴が水の通り道を形成することで、有機成分などの油性汚れが、複合モノフィラメント1表面に留まることなく流れ落ちやすくなる自己洗浄効果を発現し、乾燥後などにも汚れ付着率が低減する効果が発揮されるのである。   That is, when a water droplet containing oily soil such as an organic component contacts the surface of the composite monofilament 1 of the present invention, the water droplet containing oily soil is repelled by the water repellent effect of the fluororesin as the outer peripheral component 3. And move to the thermoplastic resin side other than the fluororesin that is the adjacent main body component 2. The collected water droplets containing oily dirt form a water path, so that the oily dirt such as organic components can easily flow off without staying on the surface of the composite monofilament 1 and is also soiled after drying. The effect of reducing the adhesion rate is exhibited.

次に、本発明の複合モノフィラメント1の製造方法について詳細を説明する。   Next, the manufacturing method of the composite monofilament 1 of the present invention will be described in detail.

本発明の複合モノフィラメント1の製造は、何ら特殊な製造装置を使用する必要はなく、例えば1軸または2軸のエクストルーダー型芯鞘複合溶融紡糸機を使用することができ、樹脂温度を200〜350℃、押出圧力1〜50MPa、押出ノズル孔径0.1〜20mm、紡糸速度0.3〜100m/分などの条件を適宜選択することができる。   The production of the composite monofilament 1 of the present invention does not require the use of any special production apparatus, and for example, a single-screw or twin-screw extruder sheath / core composite melt spinning machine can be used, and the resin temperature is 200 to Conditions such as 350 ° C., extrusion pressure of 1 to 50 MPa, extrusion nozzle hole diameter of 0.1 to 20 mm, and spinning speed of 0.3 to 100 m / min can be appropriately selected.

次に、各々の押出機から紡出され、ダイ内で複合化された溶融物は、短い気体ゾーンを通過した後、引き続き冷却媒体中に導かれて冷却固化される。なお、冷却媒体としては、例えば水やポリエチレングリコールなど挙げることができるが、モノフィラメントの表面から容易に除去でき、化学的、物理的に本質的な変化を与えないものであれば特に限定されない。   Next, the melt spun from each extruder and combined in the die passes through a short gas zone and is subsequently led into a cooling medium to be cooled and solidified. Examples of the cooling medium include water and polyethylene glycol. However, the cooling medium is not particularly limited as long as it can be easily removed from the surface of the monofilament and does not cause a chemical or physical change.

そして、冷却固化された未延伸糸は、モノフィラメントとして必要な強度を得るために、加熱1段延伸または多段延伸される。この際に使用される熱媒体についても、空気、温水、蒸気、ポリエチレングリコール、グリセリンおよびシリコーンオイルなどが挙げられるが、モノフィラメントの表面から容易に除去でき、化学的、物理的に本質的な変化を与えないものであれば特に限定されない。   The unstretched yarn that has been cooled and solidified is subjected to one-stage heating or multi-stage drawing in order to obtain the necessary strength as a monofilament. Examples of the heat medium used in this case include air, hot water, steam, polyethylene glycol, glycerin and silicone oil, but they can be easily removed from the surface of the monofilament, and the chemical and physical changes can be made. If it does not give, it will not specifically limit.

また、延伸条件については、使用する樹脂によって異なるが、総合延伸倍率4〜7倍で延伸することが、モノフィラメントとして十分な強度を得る上で好ましい。ここでいう総合延伸倍率は、1段目の延伸倍率と再延伸時の延伸倍率との積である。   Moreover, although it changes with resin to be used about extending | stretching conditions, extending | stretching by 4 to 7 times of total extending | stretching ratio is preferable when obtaining sufficient intensity | strength as a monofilament. The total draw ratio here is the product of the draw ratio at the first stage and the draw ratio at the time of redrawing.

1段、多段いずれのプロセスにおいても延伸に続いて乾熱浴中で弛緩熱処理されるが、その温度および弛緩熱処理倍率は使用する樹脂により適宜選択できる。   In both single-stage and multi-stage processes, relaxation heat treatment is performed in a dry heat bath following stretching, and the temperature and relaxation heat treatment magnification can be appropriately selected depending on the resin used.

この弛緩熱処理により、延伸工程で生じたモノフィラメント内部の不安定構造(横方向の歪み、伸びの低下、クラック)が是正される。この弛緩熱処理後、仕上げ油剤を付着して巻き取る。   This relaxation heat treatment corrects the unstable structure (lateral distortion, elongation reduction, crack) inside the monofilament generated in the stretching process. After this relaxation heat treatment, the finish oil is attached and wound.

このようにして得られる本発明の複合モノフィラメント1を、布帛の構成素材として使用した場合には、従来の布帛にはない優れた防汚性を有する特徴を発現する。   When the composite monofilament 1 of the present invention obtained as described above is used as a constituent material of a fabric, it exhibits characteristics that have excellent antifouling properties not found in conventional fabrics.

また、特に各種フィルター、搬送用ベルトなどの工業用布帛に使用する複合モノフィラメント1については、JIS L1013−1999の規定に準じて測定した引張強度が400MPaのものが好適に使用される。   In particular, for the composite monofilament 1 used for industrial fabrics such as various filters and conveyor belts, those having a tensile strength of 400 MPa measured according to JIS L1013-1999 are preferably used.

また、上記複合モノフィラメント1の直径は、用途によって適宜選択できるが、布帛用モノフィラメントとしては通常0.05〜1.5mmの範囲が最もよく使用される。   Moreover, although the diameter of the said composite monofilament 1 can be suitably selected according to a use, the range of 0.05-1.5 mm is most often used normally as a monofilament for fabrics.

なお、本発明の複合モノフィラメント1には、少量の酸化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、チッ化ケイ素、クレー、タルク、カオリン、ジルコニウム酸などの各種無機粒子や架橋高分子、各種金属粒子などの粒子類のほか、従来公知の抗酸化剤、金属イオン封鎖剤、イオン交換剤、着色防止剤、耐候剤、難燃剤、各種着色剤、帯電防止剤、ワックス類、各種界面活性剤、各種強化繊維類、および各種可塑剤などが添加されていてもよい。   In addition, the composite monofilament 1 of the present invention includes a small amount of particles such as titanium oxide, silicon oxide, calcium carbonate, silicon nitride, clay, talc, kaolin, zirconium acid, and other inorganic particles, crosslinked polymers, and various metal particles. In addition to the above, conventionally known antioxidants, sequestering agents, ion exchangers, anti-coloring agents, weathering agents, flame retardants, various coloring agents, antistatic agents, waxes, various surfactants, various reinforcing fibers , And various plasticizers may be added.

本明細書および図面では、複合モノフィラメント1の断面外縁において本体成分2から表面側へ露出している外周成分3(フッ素樹脂成分)の個数が6個の場合について例示したが、本発明においては外周成分3の個数は特に限定されない。好ましい条件としては3〜12個であり、この場合にはフッ素樹脂の持つ非粘着性および撥水性による防汚効果がさらに顕著になる。   In the present specification and drawings, the case where the number of outer peripheral components 3 (fluororesin components) exposed from the main body component 2 to the surface side at the outer edge of the cross section of the composite monofilament 1 is six is illustrated. The number of component 3 is not particularly limited. Preferable conditions are 3 to 12, and in this case, the anti-fouling effect due to the non-adhesiveness and water repellency of the fluororesin becomes more remarkable.

以上説明したように、本発明の複合モノフィラメント1は、高強力で防汚性に優れたものとなることから、各種フィルター、搬送用ベルトなどの工業用布帛に使用した場合には、耐久性に優れるという効果を得ることができる。   As described above, the composite monofilament 1 of the present invention has high strength and excellent antifouling properties. Therefore, when used for industrial fabrics such as various filters and conveyor belts, the composite monofilament 1 is durable. The effect of being excellent can be obtained.

以下、本発明の複合モノフィラメントおよび布帛について実施例に基づいて説明するが、本発明の複合モノフィラメントはその要旨を超えない限り以下の実施例に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, although the composite monofilament and fabric of this invention are demonstrated based on an Example, the composite monofilament of this invention is not limited to a following example at all unless the summary is exceeded.

また、実施例における複合モノフィラメントおよび布帛の評価は以下の方法で行った。   Moreover, the composite monofilament and the fabric in the examples were evaluated by the following methods.

[フッ素樹脂層(外周成分)の露出割合]
複合モノフィラメントを長手方向に対して垂直に切断し、その断面をKEYENCE製デジタルマイクロスコープVHX−100Fにて観察し、複合モノフィラメントの全周長およびフッ素樹脂層の外縁上の表面露出長を計測し、フッ素樹脂層の表面露出割合を百分率で求めた(単位:%)。
[Exposure ratio of fluororesin layer (peripheral component)]
The composite monofilament is cut perpendicularly to the longitudinal direction, the cross section is observed with a digital microscope VHX-100F made by KEYENCE, and the total perimeter of the composite monofilament and the surface exposure length on the outer edge of the fluororesin layer are measured, The surface exposure ratio of the fluororesin layer was determined as a percentage (unit:%).

[外周成分/本体成分断面積比]
複合モノフィラメントを長手方向に対して垂直に切断し、その断面をKEYENCE製デジタルマイクロスコープVHX−100Fにて観察し、デジタルマイクロスコープの面積測定ツールを用いて、フッ素樹脂層(外周成分)の断面積および本体成分の断面積を計測し、その面積比から外周成分/本体成分断面積比を求めた。
[Outer circumference component / Body component cross-sectional area ratio]
Cut the composite monofilament perpendicularly to the longitudinal direction, observe the cross section with KEYENCE digital microscope VHX-100F, and use the digital microscope area measurement tool to cross section the fluororesin layer (peripheral component) And the cross-sectional area of the main component was measured, and the peripheral component / main component cross-sectional area ratio was determined from the area ratio.

[モノフィラメントの引張強度]
JIS L1013−1999に準じて、測定試料を20℃、65%RHの温湿度調整室で24時間放置した後、引張試験機(オリエンテック社製 “テンシロン”(登録商標)RTM500型)を用い、試長:250cm、引張速度300mm/分の条件で測定した。その値を測定試料の繊度で割り返し、得られた値を引張強度とした(単位:MPa)。
[Tensile strength of monofilament]
According to JIS L1013-1999, after leaving the measurement sample in a temperature and humidity adjustment room at 20 ° C. and 65% RH for 24 hours, using a tensile tester (“Tensilon” (registered trademark) RTM500 type manufactured by Orientec Co., Ltd.) Test length: Measured under conditions of 250 cm and a tensile speed of 300 mm / min. The value was divided by the fineness of the measurement sample, and the obtained value was taken as the tensile strength (unit: MPa).

[モノフィラメントの防汚性]
(布粘着ガムテープ貼付剥離法による布粘着ガムテープ剥離応力測定試験方法(以下、布粘着ガムテープ剥離試験という))
(1)厚さ150〜250μm、横幅30mm、縦長さ120mmの反応基を有するエチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体製の2軸延伸フィルムを2枚用意し、個々のフィルムの30mm幅の一端同士を重ならないように合わせて、この合わせ面に、片面に粘着剤の塗布された25mm×25mmサイズの布粘着テープを、前記2枚のフィルムの両端に渡るように貼付することにより、接合部で縦方向に繋ぎ合わされた見かけの縦長さ240mm、横幅30mmのフィルムを作製する。
[Anti-fouling property of monofilament]
(Cloth adhesive gum tape peeling stress measurement test method by cloth adhesive gum tape attaching and peeling method (hereinafter referred to as cloth adhesive gum tape peeling test))
(1) Two biaxially stretched films made of an ethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer having a reactive group with a thickness of 150 to 250 μm, a width of 30 mm, and a length of 120 mm are prepared, and each film has a width of 30 mm. By attaching the cloth adhesive tape of 25 mm × 25 mm size coated with an adhesive on one side so as to cross over both ends of the two films, A film having an apparent longitudinal length of 240 mm and a lateral width of 30 mm joined in the longitudinal direction at the joint is produced.

(2)前記の2枚が繋ぎ合わされたフィルムの前記布粘着テープの貼付されていない面のどちらか半分(1枚のフィルム)に、横幅10mm、縦長さ120mmの両面粘着テープ(日東電工(株)製品、No.523または同等品)を、前記フィルムと前記両面粘着テープの横幅方向のセンター(中央)を合わせて長手方向に揃えて貼付する。   (2) Double-sided adhesive tape with a width of 10 mm and a length of 120 mm (Nitto Denko Corporation) on one half (one film) of the surface of the film in which the two sheets are joined together without the cloth adhesive tape attached ) Product, No. 523 or equivalent product) is pasted with the film and the double-sided adhesive tape center (center) in the width direction aligned in the longitudinal direction.

(3)長さ約200mmに切断したモノフィラメント試料を、前記両面粘着テープを貼付したフィルムの粘着テープ上に、前記フィルムの長手方向と平行に隙間無く貼付し、前記両面粘着テープの長手方向からはみ出している前記モノフィラメントの余端を鋏で切除し、モノフィラメント試料貼付フィルムを得る。   (3) A monofilament sample cut to a length of about 200 mm is stuck on the adhesive tape of the film to which the double-sided adhesive tape is attached, without any gaps in parallel with the longitudinal direction of the film, and protrudes from the longitudinal direction of the double-sided adhesive tape. The remaining end of the monofilament is cut off with a scissors to obtain a monofilament sample affixing film.

(4)平坦な硝子板(厚さ約8mm、縦約80mm、横約250mm)の上に前記モノフィラメント試料貼付フィルムを乗せ、モノフィラメントを貼付けた面を上向き、かつモノフィラメントを貼付けた側のフィルムが左側になるようにしてから、横幅10mm、縦長さ150mmに切断した片面に粘着剤が塗布された布粘着テープ(ニチバン(株)製、ダンボール包装用強粘着テープ[LS]No.101Nまたは同等品)を、該布粘着テープの長手方向左端を前記モノフィラメント試料貼付フィルムのモノフィラメントを貼付けた側のフィルムの左端と合わせて、前記モノフィラメント上に前記布粘着テープを仮貼付する。次いで、前記モノフィラメントを貼付けた側のフィルム右端を越えてモノフィラメントを貼付けていない側のフィルム上に30mm残っている前記布粘着テープを、前記モノフィラメントを貼付けていない側のフィルム面にしっかりと貼付する。   (4) The monofilament sample affixing film is placed on a flat glass plate (thickness: about 8 mm, length: about 80 mm, width: about 250 mm), the surface on which the monofilament is affixed faces upward, and the film on the side where the monofilament is affixed is on the left Cloth adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., strong adhesive tape for cardboard packaging [LS] No. 101N or equivalent) coated with adhesive on one side cut to a width of 10 mm and a length of 150 mm The fabric adhesive tape is temporarily affixed on the monofilament by aligning the left end in the longitudinal direction of the fabric adhesive tape with the left end of the film on the monofilament sample affixing film. Next, the cloth adhesive tape 30 mm remaining on the film on the side where the monofilament is not pasted beyond the right end of the film on the side where the monofilament is pasted is firmly pasted on the film surface on the side where the monofilament is not pasted.

(5)前記モノフィラメント貼付フィルムを裏返して、前記(1)で2枚のフィルムを繋ぎ合わせるために貼付した前記布粘着テープを取り除く。   (5) The monofilament adhesive film is turned over, and the cloth adhesive tape attached to join the two films in (1) is removed.

(6)前記モノフィラメント貼付フィルムのモノフィラメントを貼付けた面を上向きにし、モノフィラメント貼付部分が硝子板上に完全に乗るようにセットして、前記モノフィラメントの表面に仮貼付されている前記布粘着テープ上に質量1.43Kg、幅50mm、直径86mmのゴムローラーを、前記布粘着テープを重ねたフィルムの右長手方向から片道走行させ、前記布粘着テープを前記モノフィラメント試料に貼付して剥離応力測定用試料を作製する。   (6) Set the monofilament affixed film with the monofilament affixed face up, and set the monofilament affixed part on the glass plate so that it is temporarily affixed to the monofilament surface. A rubber roller having a mass of 1.43 kg, a width of 50 mm, and a diameter of 86 mm is caused to run one way from the right longitudinal direction of the film on which the cloth adhesive tape is stacked, and the cloth adhesive tape is attached to the monofilament sample to prepare a sample for measuring peel stress. Make it.

(7)前記剥離応力測定用試料の2枚のフィルムの接合部を支点にして、前記布粘着テープの貼付面が内側になるように山折りし、次いで山折りの支点部からモノフィラメント上に貼付されている前記布粘着テープを長さ約10mm剥がし、露出したモノフィラメント貼付フィルム端部を、引張試験機((株)オリエンテック製テンシロン/UTM−III−100)の上チャックの中央部にセットし、一方のモノフィラメントの貼付されていない前記フィルムの下端(山折りの裾部)を、前記引張試験機の下チャックの中央部にセットして、引張速度100mm/分、チャートスピード100mm/分の条件で剥離応力を測定し、剥離応力の高い山と剥離応力の低い谷とが交互に連なった剥離応力チャートを得る。   (7) Fold the mountain so that the surface of the cloth adhesive tape is on the inside with the joint of the two films of the sample for measuring the peel stress as a fulcrum, and then paste it onto the monofilament from the fold fulcrum The cloth adhesive tape is peeled off about 10 mm in length, and the exposed end of the monofilament film is set at the center of the upper chuck of a tensile tester (Orientec Tensilon / UTM-III-100). The lower end (mountain hem portion) of the film on which one monofilament is not attached is set at the center of the lower chuck of the tensile tester, and the tensile speed is 100 mm / min and the chart speed is 100 mm / min. The peel stress is measured by the above, and a peel stress chart in which peaks having high peel stress and valleys having low peel stress are alternately connected is obtained.

(8)得られた剥離応力チャートの最初の剥離応力の高い山から約20mm後の剥離応力の高い山を始点として、一個一個の交互の山と谷各40点の剥離応力を読み取り、その平均値をもって剥離応力とし、この測定をn=10で行い、その平均値を布粘着ガムテープ剥離応力とする。   (8) From the peak of the first peel stress in the obtained peel stress chart, the peak of the peel stress about 20 mm after about 20 mm is used as a starting point, and the average of the peel stresses at each of the 40 alternating peaks and valleys is read. The value is taken as the peel stress, this measurement is performed at n = 10, and the average value is taken as the cloth adhesive gum tape peel stress.

なお、上記した布粘着ガムテープ剥離試験を採用することによって、布帛にすることなく本発明の複合モノフィラメントを構成素材とする布帛の防汚性を定量的に相対評価する事が可能で、布粘着ガムテープ剥離応力が低いほど有機成分などの油性汚れに対する防汚性が優れることを表す。また、通常比較サンプル(比較例1とする)となる布粘着ガムテープ剥離応力をガムピッチ防汚指数(以降、「防汚指数」と記すこともある)100とし、防汚指数が100以上では効果が得られないものとして、90以下を目標と設定した。なお、下記式(2)により防汚指数を算出した。   In addition, by adopting the above-mentioned cloth adhesive gum tape peeling test, it is possible to quantitatively evaluate the antifouling property of the cloth comprising the composite monofilament of the present invention as a constituent material without using the cloth, and the cloth adhesive gum tape. The lower the peeling stress, the better the antifouling property against oily soils such as organic components. Moreover, the cloth adhesive gum tape peeling stress used as a normal comparative sample (referred to as Comparative Example 1) is assumed to be a gum pitch antifouling index (hereinafter sometimes referred to as “antifouling index”) 100, and an effect is obtained when the antifouling index is 100 or more. As a result, 90 or less was set as a target. In addition, the antifouling index was calculated by the following formula (2).

防汚指数=布粘着ガムテープ剥離応力/比較サンプルの布粘着ガムテープ剥離応力×100・・・(2)。   Antifouling index = cloth adhesive gum tape peeling stress / cloth adhesive gum tape peeling stress of comparative sample × 100 (2).

[界面剥離性]
5.5mmφのステンレス製の丸棒の先端(円形フラット断面)で、押しつぶし部分の幅が糸の太さに約2.5倍となるように力を加えて押しつぶし、その押しつぶし部分を光学顕微鏡(拡大倍率40倍)で観察し、界面の剥離の程度を肉眼で観察することにより、以下の基準で判定した。
[Interfacial peelability]
At the tip of a 5.5mmφ stainless steel round bar (circular flat cross section), the crushing part is crushed by applying a force so that the width of the crushing part is about 2.5 times the thickness of the thread. By observing the degree of peeling at the interface with the naked eye, the following criteria were used.

○・・・光学顕微鏡(40倍)での観察で剥離が認められない
×・・・光学顕微鏡(40倍)での観察で全体的に剥離が認められる。
○: No peeling is observed by observation with an optical microscope (40 times). X: Separation is entirely observed by observation with an optical microscope (40 times).

[実施例1]
本体成分として6ナイロン(東レ製 M1021T)を80質量%、外周成分として接着性官能基を有するエチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体(ダイキン工業製 変性EFEP RP−5000)20質量%をエクストルーダー型複合紡糸機に供給して、溶融温度240〜290℃で溶融混練した後、複合口金を通して紡出し、更に50℃の冷却浴中で冷却固化せしめた。
[Example 1]
80% by mass of 6 nylon (manufactured by Toray M1021T) as the main component and 20% by mass of an ethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (modified EFEP RP-5000 manufactured by Daikin Industries) having an adhesive functional group as the outer peripheral component The mixture was supplied to an extruder type composite spinning machine, melted and kneaded at a melting temperature of 240 to 290 ° C, spun through a composite die, and further cooled and solidified in a cooling bath at 50 ° C.

冷却固化された未延伸糸を93℃の温水浴中にて3倍に第1段目延伸し、次いで140℃の熱風乾熱炉で1.5倍に第2段目延伸し、更に150℃の乾熱浴中で0.95倍の弛緩熱処理を施すことにより、直径0.290mmの複合モノフィラメントを作成した。   The cooled and solidified unstretched yarn is stretched to the first stage three times in a warm water bath at 93 ° C., then stretched to the second stage by 1.5 times in a 140 ° C. hot air drying furnace, and further to 150 ° C. A composite monofilament having a diameter of 0.290 mm was prepared by performing a relaxation heat treatment 0.95 times in a dry heat bath.

[実施例2]
外周成分をエチレン/テトラフルオロエチレン共重合体(旭硝子製 “Fluon”(登録商標)ETFE C88AXP)20質量%に変更した以外は、実施例1と同じ条件で直径0.290mmの複合モノフィラメントを作成した。
[Example 2]
A composite monofilament having a diameter of 0.290 mm was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the outer peripheral component was changed to 20% by mass of an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer ("Fluon" (registered trademark) ETFE C88AXP manufactured by Asahi Glass). .

[実施例3]
本体成分として6ナイロン(東レ製 M1021T)を55質量%、外周成分として接着性官能基を有するエチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体(ダイキン工業製 変性EFEP RP−5000)を45質量%に変更した以外は、実施例1と同じ条件で直径0.290mmの複合モノフィラメントを作成した。
[Example 3]
55% by mass of 6 nylon (manufactured by Toray M1021T) as the main component and 45% by mass of ethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (modified EFEP RP-5000 manufactured by Daikin Industries) having an adhesive functional group as the outer peripheral component A composite monofilament having a diameter of 0.290 mm was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the above was changed.

[実施例4]
本体成分として6ナイロン(東レ製 M1021T)を60質量%、外周成分として接着性官能基を有するエチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体(ダイキン工業製 変性EFEP RP−5000)を40質量%に変更した以外は、実施例1と同じ条件で直径0.290mmの複合モノフィラメントを作成した。
[Example 4]
60% by mass of 6 nylon (manufactured by Toray M1021T) as a main component and 40% by mass of an ethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (modified EFEP RP-5000 manufactured by Daikin Industries) having an adhesive functional group as an outer peripheral component A composite monofilament having a diameter of 0.290 mm was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the above was changed.

[実施例5]
本体成分として6ナイロン(東レ製 M1021T)を70質量%、外周成分として接着性官能基を有するエチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体(ダイキン工業製 変性EFEP RP−5000)を30質量%に変更した以外は、実施例1と同じ条件で直径0.290mmの複合モノフィラメントを作成した。
[Example 5]
70% by mass of 6 nylon (manufactured by Toray M1021T) as a main component, and 30% by mass of an ethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (modified EFEP RP-5000 manufactured by Daikin Industries) having an adhesive functional group as an outer peripheral component A composite monofilament having a diameter of 0.290 mm was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the above was changed.

[実施例6]
本体成分として6ナイロン(東レ製 M1021T)を85質量%、外周成分として接着性官能基を有するエチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体(ダイキン工業製 変性EFEP RP−5000)を15質量%に変更した以外は、実施例1と同じ条件で直径0.290mmの複合モノフィラメントを作成した。
[Example 6]
85% by mass of 6 nylon (manufactured by Toray M1021T) as a main component and 15% by mass of an ethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (modified EFEP RP-5000 manufactured by Daikin Industries) having an adhesive functional group as an outer peripheral component A composite monofilament having a diameter of 0.290 mm was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the above was changed.

[実施例7]
本体成分として6ナイロン(東レ製 M1021T)を92質量%、外周成分として接着性官能基を有するエチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体(ダイキン工業製 変性EFEP RP−5000)を8質量%に変更した以外は、実施例1と同じ条件で直径0.290mmの複合モノフィラメントを作成した。
[Example 7]
92% by mass of 6 nylon (manufactured by Toray M1021T) as the main component, and 8% by mass of ethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (modified EFEP RP-5000 manufactured by Daikin Industries) having an adhesive functional group as the outer peripheral component A composite monofilament having a diameter of 0.290 mm was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the above was changed.

[実施例8]
本体成分を610ナイロン(東レ製 M2001)80質量%に変更した以外は実施例1と同じ条件で直径0.290mmの複合モノフィラメントを作成した。
[Example 8]
A composite monofilament having a diameter of 0.290 mm was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the main body component was changed to 80% by mass of 610 nylon (M2001 manufactured by Toray).

[実施例9]
本体成分として610ナイロン(東レ製 M2001)85質量%、外周成分として接着性官能基を有する変性エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体(旭硝子製 改質ETFE LM−ETFE AH−2000)を15質量%に変更した以外は、実施例1と同じ条件で直径0.290mmの複合モノフィラメントを作成した。
[Example 9]
85% by mass of 610 nylon (manufactured by Toray M2001) as the main component, and 15% by mass of modified ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (modified ETFE LM-ETFE AH-2000 manufactured by Asahi Glass) having an adhesive functional group as the outer peripheral component A composite monofilament having a diameter of 0.290 mm was prepared under the same conditions as in Example 1 except for the change.

[比較例1]
6ナイロン(東レ製 M1021T)をエクストルーダー型溶融紡糸機に供給して、溶融温度230〜260℃で溶融混練した後、口金を通して紡出し10℃の冷却浴中で冷却固化せしめた。
[Comparative Example 1]
6 nylon (manufactured by Toray M1021T) was supplied to an extruder type melt spinning machine, melted and kneaded at a melting temperature of 230 to 260 ° C, then spun through a die and cooled and solidified in a cooling bath at 10 ° C.

冷却固化された未延伸糸を100℃の蒸気浴中にて3.5倍に1段延伸し、次いで200℃の熱風乾熱炉で1.71倍に第2段目延伸し、更に180℃の乾熱浴中で0.9倍の弛緩熱処理を施すことにより、直径0.288mmのナイロン6モノフィラメントを作成した。   The cooled and solidified unstretched yarn is stretched by 3.5 times in a 100 ° C. steam bath, then stretched by 1.71 times in a 200 ° C. hot air drying furnace, and further stretched by 180 ° C. The nylon 6 monofilament having a diameter of 0.288 mm was prepared by performing a relaxation heat treatment of 0.9 times in a dry heat bath.

[比較例2]
エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体(旭硝子製 フルオン−ETFE−C88AXP)をエクストルーダー型溶融紡糸機に供給して、溶融温度285〜310℃で溶融混練した後、口金を通して紡出し50℃の冷却浴中で冷却固化せしめた
冷却固化された未延伸糸を85℃の温水浴中にて3.9倍に1段延伸し、引き続き150℃の熱風乾熱炉で1.24倍に第2段目延伸し、更に160℃の乾熱浴中で0.93倍の弛緩熱処理を施すことにより、直径0.275mmのETFEモノフィラメントを作成した。
[Comparative Example 2]
An ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (Fullon-ETFE-C88AXP manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) is supplied to an extruder type melt spinning machine, melted and kneaded at a melting temperature of 285 to 310 ° C, then spun through a die and cooled at a cooling bath of 50 ° C. The chilled and solidified unstretched yarn was stretched 3.9 times in a hot water bath at 85 ° C, and then stretched to 1.24 times in a hot air drying oven at 150 ° C. The ETFE monofilament having a diameter of 0.275 mm was prepared by stretching and further performing a relaxation heat treatment of 0.93 times in a 160 ° C. dry heat bath.

[比較例3]
本体成分として6ナイロン(東レ製 M1021T)を70質量%、外周成分として接着性官能基を有するエチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体(ダイキン工業製 変性EFEP RP−5000)30質量%をエクストルーダー型複合紡糸機に供給して、溶融温度240〜290℃で溶融混練した後、複合口金を通して紡出し、更に50℃の冷却浴中で冷却固化せしめた。
[Comparative Example 3]
70% by mass of 6 nylon (manufactured by Toray M1021T) as a main component and 30% by mass of an ethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (modified EFEP RP-5000 manufactured by Daikin Industries) having an adhesive functional group as an outer peripheral component The mixture was supplied to an extruder type composite spinning machine, melted and kneaded at a melting temperature of 240 to 290 ° C, spun through a composite die, and further cooled and solidified in a cooling bath at 50 ° C.

冷却固化された未延伸糸を93℃の温水浴中にて3倍に1段延伸し、次いで140℃の熱風乾熱炉で1.5倍に第2段目延伸し、更に150℃の乾熱浴中で0.95倍の弛緩熱処理を施すことにより、外周成分が本体成分の外周全面を被覆した直径0.292mmの芯鞘複合モノフィラメントを作成した。   The cooled and solidified unstretched yarn is stretched by one stage three times in a 93 ° C hot water bath, then stretched to the second stage by a factor of 1.5 in a hot air drying oven at 140 ° C, and further dried at 150 ° C. A core-sheath composite monofilament having a diameter of 0.292 mm in which the outer peripheral component covered the entire outer periphery of the main component was prepared by performing a relaxation heat treatment of 0.95 times in a heat bath.

表1の結果から明らかなように、本発明の複合モノフィラメント(実施例1〜9)は、高い引張強度を有しながらも防汚性に優れるとともに、本体成分のフッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂と外周成分のフッ素樹脂との界面で剥離も認められず、実用性の高いものであった。   As is apparent from the results in Table 1, the composite monofilaments of the present invention (Examples 1 to 9) have high anti-fouling properties while having high tensile strength, and thermoplastic resins other than the fluororesin as the main component. Peeling was not observed at the interface with the outer peripheral component fluororesin, and it was highly practical.

一方、本発明を満たさないモノフィラメント(比較例1〜3)は、高い引張強度であっても防汚性に劣るもの(比較例1)や、防汚性に優れるが引張強度が低いもの(比較例2)、更に高強度で防汚性に優れながらも界面剥離が認められるもの(比較例3)など、高強度、防汚性および界面剥離性の3つを同時に満足するモノフィラメントは得られず、実用性の低いものであった。   On the other hand, monofilaments that do not satisfy the present invention (Comparative Examples 1 to 3) are inferior in antifouling properties (Comparative Example 1) even with high tensile strength, or excellent in antifouling properties but low in tensile strength (Comparison Example 2) No monofilaments that satisfy the three requirements of high strength, antifouling property and interfacial peelability at the same time, such as those having higher strength and excellent antifouling properties, but having interface peeling (Comparative Example 3) The practicality was low.

[実施例10、比較例4]
実施例1および比較例3で得られた複合モノフィラメントを用いて工業用布帛の実用評価を行った。すなわち、各複合モノフィラメントを経糸および緯糸に使用して二重織りの布帛を作製した。この布帛を検反したところ、本発明の複合モノフィラメントを用いた布帛(実施例10)は、製織時の糸切れおよび糸割れはなく、織姿に斑もなかった。この結果より、本発明の複合モノフィラメントは布帛への応用が有用であると判断された。
[Example 10, Comparative Example 4]
The composite monofilaments obtained in Example 1 and Comparative Example 3 were used for practical evaluation of industrial fabrics. That is, a double-woven fabric was produced using each composite monofilament for warp and weft. When this fabric was inspected, the fabric using the composite monofilament of the present invention (Example 10) had no yarn breakage or yarn cracking during weaving, and had no unevenness in the woven form. From this result, it was judged that the composite monofilament of the present invention was useful for application to fabrics.

一方、本発明の条件を満たさない複合モノフィラメントを用いて作製した二重織りの布帛(比較例4)は、布帛10m当りで界面剥離による毛羽が0.8箇所発生しており、実用性に劣るものであった。 On the other hand, a double-woven fabric (Comparative Example 4) produced using a composite monofilament that does not satisfy the conditions of the present invention has 0.8 fluffs due to interfacial peeling per 10 m 2 of the fabric. It was inferior.

更に、実施例10および比較例4で作成した布帛を、ベルトプレスフィルター工程で30日間使用した後、布帛表面の汚れの状態について光学顕微鏡を用いて確認したところ、本発明の複合モノフィラメントを用いた布帛(実施例10)は、10mm当たりの異物および汚れの数が50箇所以下であり、長期間に渡って異物および汚れが付着し難いという優れた特性を有するものであった。これに対して、本発明の条件を満たさない複合モノフィラメントからなる布帛(比較例4)では、10mm当たりの異物および汚れの数が50箇所以上認められ、不十分な防汚性しか達成し得ないものであった。 Further, after the fabrics produced in Example 10 and Comparative Example 4 were used in a belt press filter process for 30 days, the state of soiling on the fabric surface was confirmed using an optical microscope, and the composite monofilament of the present invention was used. The fabric (Example 10) had an excellent characteristic that the number of foreign matters and stains per 10 mm 2 was 50 or less, and foreign matters and stains were difficult to adhere over a long period of time. On the other hand, in the fabric made of the composite monofilament that does not satisfy the conditions of the present invention (Comparative Example 4), the number of foreign matters and stains per 10 mm 2 is 50 or more, and only insufficient antifouling property can be achieved. It was not.

本発明によれば、高強力、かつ水性・油性汚れの両方に対して優れた防汚性を有する複合モノフィラメントを得ることができるため、これを布帛に用いた場合には、優れた耐久性を持ち、かつ長期間に渡って防汚性能を持続できるなど、極めて優れた効果を発揮できる。   According to the present invention, a composite monofilament having a high strength and excellent antifouling property against both aqueous and oily soils can be obtained. When this is used for a fabric, excellent durability is obtained. Has excellent anti-fouling properties such as long-term antifouling performance.

1 複合モノフィラメント
2 本体成分
3 外周成分
L1 外周成分の外縁上の長さ
L2 外周成分の外縁上の長さ
L3 外周成分の外縁上の長さ
L4 外周成分の外縁上の長さ
L5 外周成分の外縁上の長さ
L6 外周成分の外縁上の長さ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Composite monofilament 2 Main body component 3 Outer peripheral component L1 Length on outer edge of outer peripheral component L2 Length on outer edge of outer peripheral component L3 Length on outer edge of outer peripheral component L4 Length on outer edge of outer peripheral component L5 Outer edge of outer peripheral component Upper length L6 Length on outer edge of outer periphery component

Claims (7)

フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂を本体成分とし、この本体成分の外周に長手方向に沿って線状に接合されたフッ素樹脂を外周成分として有する複合モノフィラメントであって、この複合モノフィラメントの断面外縁においては、前記外周成分が円周方向に間隔をおいて、前記本体成分から表面側へ露出していることを特徴とする複合モノフィラメント。 A composite monofilament having a thermoplastic resin other than a fluororesin as a main component and a fluororesin linearly bonded to the outer periphery of the main component along the longitudinal direction as an outer peripheral component. The composite monofilament is characterized in that the outer peripheral component is exposed to the surface side from the main body component at intervals in the circumferential direction. 前記外周成分が、複合モノフィラメントの全表面に対して5〜40%露出していることを特徴とする請求項1記載の複合モノフィラメント。 2. The composite monofilament according to claim 1, wherein the outer peripheral component is exposed by 5 to 40% with respect to the entire surface of the composite monofilament. 前記複合モノフィラメントの断面において、前記外周成分と前記本体成分の断面積の比が10:90〜40:60の範囲であることを特徴とする請求項1記載の複合モノフィラメント。 2. The composite monofilament according to claim 1, wherein in the cross section of the composite monofilament, a ratio of a cross-sectional area between the outer peripheral component and the main body component is in a range of 10:90 to 40:60. 前記フッ素樹脂が、接着性官能基を有することを特徴とする請求項1〜3に記載の複合モノフィラメント。 The composite monofilament according to claim 1, wherein the fluororesin has an adhesive functional group. 前記フッ素樹脂が、接着性官能基を有する変性エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体もしくは変性エチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体であることを特徴とする請求項1〜4記載の複合モノフィラメント。 5. The composite monofilament according to claim 1, wherein the fluororesin is a modified ethylene / tetrafluoroethylene copolymer or a modified ethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer having an adhesive functional group. . 引張強度が400MPa以上であることを特徴とする請求項1〜5に記載の複合モノフィラメント。 The composite monofilament according to any one of claims 1 to 5, wherein the tensile strength is 400 MPa or more. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の複合モノフィラメントを用いたことを特徴とする布帛。 A fabric comprising the composite monofilament according to any one of claims 1 to 6.
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