JP2013241401A - 液晶化合物の製造方法、およびその中間体 - Google Patents

Abstract

【課題】液晶材料等機能性材料として有用な−ＣＦ_２Ｏ−連結基を有する化合物を簡便かつ効率的に得ることができる、汎用性が高い製造方法の提供。
【解決手段】下記式（３）で表される化合物と下記式（４）で表される化合物を反応させる、下記式（５）で表される化合物の製造方法。
Ｘ²-(Ａ⁴)_o-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｙ¹ （３）
ＨＯ-(Ａ⁶)_p-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_q-Ｚ⁶-(Ａ⁸)_r-Ｒ² （４）
Ｘ²-(Ａ⁴)_o-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｏ-(Ａ⁶)_p-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_q-Ｚ⁶-(Ａ⁸)_r-Ｒ² （５）
【選択図】なし

Description

本発明は液晶化合物として有用な−ＣＦ_２Ｏ−連結基を有する化合物の簡便かつ効率的な製造方法に関する。

液晶素子は携帯電話やＰＤＡのような携帯機器、複写機やパソコンモニタのようなＯＡ機器用表示装置、液晶テレビなどの家電製品用表示装置をはじめ、時計、電卓、測定器、自動車用計器、カメラなどの用途に使用されており、広い動作温度範囲、低動作電圧、高速応答性、化学的安定性等の種々の性能が要求されている。
このような液晶素子には液晶相を示す材料が使用されているが、従来、上記のような特性の全てを単独で満たす化合物は存在せず、優れた特性を備える液晶化合物や非液晶性化合物を複数混合することで、要求性能を満たす液晶組成物を得ていた。

また、上記のような液晶組成物に使用される化合物に要求される種々の特性において、他の液晶材料または非液晶材料との相溶性に優れ、化学的にも安定であり、液晶素子に用いた場合に広い温度範囲で高速応答性に優れ低電圧駆動できる性質が重要である。
そして、これに関連して、特許文献１〜４には−ＣＦ_２Ｏ−を連結基とする誘導体について記載されている。

特許文献１の製造方法は工程数が長いという問題があった。

特許文献２の製造方法は、腐食性が強いフッ素試薬を使用し、臭気対策の必要な硫黄化合物を使用するといった課題を抱えていた。

特許文献３の製造方法は、左末端の構造が用いる原料によって大きく制限されてしまうといった課題を抱えていた。

特許文献４記載の方法は、気体で取り扱いの難しい ＣＨＦ_２Ｂｒ を用いる必要があるといった問題があった。

特表２００５−５０５６３２号公報 特表２００３−５２５２８６号公報 特開２０００−９５７１５号公報 特開２００３−２６１４７８号公報

本発明は、液晶材料等機能性材料として有用な−ＣＦ_２Ｏ−連結基を有する化合物を簡便かつ効率的に得ることができる、汎用性が高い製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは前述した課題を解決するべく鋭意検討した結果、下記の製造方法を用いることで、簡便かつ高収率で目的物が得られることを見出した。

本発明は、下記式（３）で表される化合物と下記式（４）で表される化合物を反応させる、下記式（５）で表される化合物の製造方法を提供する。
Ｘ²-(Ａ⁴)_o-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｙ¹ （３）
ＨＯ-(Ａ⁶)_p-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_q-Ｚ⁶-(Ａ⁸)_r-Ｒ² （４）
Ｘ²-(Ａ⁴)_o-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｏ-(Ａ⁶)_p-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_q-Ｚ⁶-(Ａ⁸)_r-Ｒ² （５）
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ^２：水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７およびＡ^８：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、２，６−ナフチレン基、１，２，３，４-テトラヒドロ−２，６−ナフチレン基、デカヒドロ−２，６−ナフチレン基、または１，４−フェニレン基。該基中に存在する１つまたは２つの＝ＣＨ−は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ₂−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、該基中の１つ以上の水素原子はハロゲン原子、シアノ基または炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。
Ｚ^４：単結合または炭素数１〜４の２価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
Ｚ^５およびＺ^６：相互に独立して、単結合または炭素数１〜４の２価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、１つの−ＣＨ₂ＣＨ₂−は−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
ｏ、ｐ、ｑ、およびｒ：相互に独立して０または１。ただし、ｐ＋ｑ＋ｒは１以上である。
Ｙ^１：塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子。
Ｘ^２：フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子。

また、本発明は、前記製造方法で得られた前記式（５）で表される化合物と、下記式（６）で表される化合物を反応させる、下記式（７）で表される化合物の製造方法も提供する。
Ｒ¹-(Ａ¹)_l-Ｚ¹-(Ａ²)_m-Ｚ²-(Ａ³)_n-Ｚ³-Ｍ （６）
Ｒ¹-(Ａ¹)_l-Ｚ¹-(Ａ²)_m-Ｚ²-(Ａ³)_n-Ｚ³-(Ａ⁴)_ｏ-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｏ-(Ａ⁶)_p-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_q-Ｚ⁶-(Ａ⁸)_r-Ｒ² （７）
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ¹：水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
Ａ¹、Ａ²およびＡ³：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、２，６−ナフチレン基、１，２，３，４-テトラヒドロ−２，６−ナフチレン基、デカヒドロ−２，６−ナフチレン基、または１，４−フェニレン基。該基中に存在する１つまたは２つの＝ＣＨ−は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ₂−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、該基中の１つ以上の水素原子はハロゲン原子、シアノ基または炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。
Ｚ¹、Ｚ²およびＺ³：相互に独立して、単結合または炭素数１〜４の２価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、１つの−ＣＨ₂ＣＨ₂−は−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
ｌ、ｍおよびｎ：相互に独立して０または１。
Ｍ:ホウ素原子、ケイ素原子もしくは金属原子、またはこれらのうち少なくとも一つを含む基。
他の記号は、前出の同じ記号と同じ意味を示す。

また、本発明は、下記式（１）で表される化合物と下記式（２）で表される化合物を反応させる、下記式（３）で表される化合物の製造方法も提供する。
Ｘ²-(Ａ⁴)_o-Ｚ⁴-Ａ⁵-Ｘ¹ （１）
ＣＦ₂Ｙ¹Ｙ² （２）
Ｘ²-(Ａ⁴)_o-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｙ¹ （３）
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｘ¹：水素原子、臭素原子またはヨウ素原子。
Ｙ²：塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子。
他の記号は、前出の同じ記号と同じ意味を示す。

また、本発明は、前記式（１）で表される化合物を塩基で処理した後、前記式（２）で表される化合物へ滴下する、前記式（３）で表される化合物の製造方法も提供する。

前記製造方法としては、Ａ^５が２位および６位のいずれか一方または両方がフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基である方法が好ましい。

また、前記製造方法としては、Ｘ²が塩素原子であり、ｏが０である方法が好ましい。

また、本発明は、下記式（５１）で表される化合物と、下記式（６）で表される化合物を反応させる、下記式（７）で表される化合物の製造方法を提供する。
Ｃｌ-(Ａ⁴)_ｏ-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｏ-(Ａ⁶)_p-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_q-Ｚ⁶-(Ａ⁸)_r-Ｒ² （５１）
Ｒ¹-(Ａ¹)_l-Ｚ¹-(Ａ²)_m-Ｚ²-(Ａ³)_n-Ｚ³-Ｍ （６）
Ｒ¹-(Ａ¹)_l-Ｚ¹-(Ａ²)_m-Ｚ²-(Ａ³)_n-Ｚ³-(Ａ⁴)_ｏ-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｏ-(Ａ⁶)_p-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_q-Ｚ⁶-(Ａ⁸)_r-Ｒ² （７）
式中の記号は、前記式（５）、式（６）および式（７）における同じ記号と同じ意味を示す。

また、本発明は、下記式（３）で表される化合物を提供する。
Ｘ²-(Ａ⁴)_o-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｙ¹ （３）
式中の記号は、前記式（３）における同じ記号と同じ意味を示す。

前記式（３）で表される化合物としては、Ｘ²が塩素原子であり、ｏが０であるものが好ましい。

本発明によれば、液晶材料等機能性材料として有用な−ＣＦ_２Ｏ−連結基を有する化合物を簡便かつ効率的に得ることができる、汎用性が高い製造方法を提供することができる。
また、本発明はこのような製造方法において有用な中間体を提供することができる。

本発明について説明する。
なお、以下では、式（１）で表される化合物を「化合物（１）」と記す場合があり、他の式で表される化合物も同様に記す場合がある。

＜Ｒ^１およびＲ^２＞
化合物（４）、化合物（５）、化合物（６）および化合物（７）において、Ｒ¹およびＲ^２は前記と同じ意味を示す。また、フッ素原子の置換と、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子の置換とは、脂肪族炭化水素基に対して同時に行われていてもよい。

以下、エーテル性酸素原子、チオエーテル性硫黄原子およびフッ素原子の少なくとも１つで置換されたアルキル基を「置換アルキル基」と記す。
また、エーテル性酸素原子、チオエーテル性硫黄原子およびフッ素原子の少なくとも１つで置換されたアルケニル基を「置換アルケニル基」と記す。

１価の脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基が挙げられ、中でもアルキル基またはアルケニル基が好ましい。
置換アルキル基としては、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキル基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、フルオロアルコキシアルキル基、フルオロアルキルチオ基等が挙げられる。
置換アルケニル基としては、アルケニルオキシ基、アルケニルオキシアルキル基、アルケニルチオ基、アルケニルチオアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルケニルオキシ基等が挙げられる。

上記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、へキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基等が挙げられる。
アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基等が挙げられる。
アルキルチオアルキル基としては、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、プロピルチオメチル基、ブチルチオメチル基、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、プロピルチオエチル基、メチルチオプロピル基、エチルチオプロピル基、プロピルチオプロピル基等が挙げられる。
アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１−ペンテニル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基等が挙げられる。
アルケニルオキシ基としては、アリルオキシ基が挙げられる。
フルオロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、フルオロメチル基、２−フルオロエチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、２−フルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、５−フルオロペンチル基等が挙げられる。
フルオロアルコキシ基としては、フルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ基等が挙げられる。
フルオロアルコキシアルキル基としては、トリフルオロメトキシメチル基等が挙げられる。
フルオロアルケニル基としては、２−フルオロエテニル基、２，２−ジフルオロエテニル基、１，２，２−トリフルオロエテニル基、３−フルオロ−１−ブテニル基、４−フルオロ−１−ブテニル基等が挙げられる。
フルオロアルキルチオ基としては、トリフルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、１，１，２，２−テトラフルオロエチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基等が挙げられる。

Ｒ¹およびＲ²としては、相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケニルチオ基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、フルオロアルコキシアルキル基、フルオロアルキル基およびフルオロアルケニルチオ基からなる群から選択される基が好ましい。

Ｒ^１としては、反応性や副反応が生じにくいことから、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数１〜１０の置換アルキル基または炭素数２〜１０の置換アルケニル基がより好ましく、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基または炭素数２〜５のフルオロアルケニル基がさらに好ましく、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数２〜５のアルケニル基がいっそう好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がよりいっそう好ましい。

Ｒ^２としては、反応性や副反応が生じにくいことから、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数１〜１０の置換アルキル基または炭素数２〜１０の置換アルケニル基がより好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のフルオロアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基または炭素数１〜５のフルオロアルコキシ基がさらに好ましく、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のフルオロアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基または炭素数１〜５のフルオロアルコキシ基がいっそう好ましく、フッ素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基または炭素数１〜５のフルオロアルコキシ基がよりいっそう好ましい。ここで、フルオロアルコキシ基としては、−ＯＣＦ_２ＣＦ_３または−ＯＣＦ_３が好ましく、−ＯＣＦ_３が特に好ましい。

＜Ａ¹、Ａ^２、Ａ³、Ａ⁴、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７およびＡ⁸＞
化合物（１）および化合物（３）〜（７）において、Ａ^１〜Ａ⁸は、前記と同じ意味を示す。

ここで、ハロゲン原子、シアノ基または炭素数１〜１０のアルキル基の置換と、窒素原子または酸素原子の置換とは、同一の基に対して同時に行われていてもよい。このような置換を含む基を、各環基名の前に「置換」の語を付して、たとえば「置換１，４−フェニレン基」、「置換トランス−１、４−シクロヘキシレン基」などと称することがある。ここでのハロゲン原子としては、塩素原子およびフッ素原子が好ましい。

Ａ¹〜Ａ⁸が１，４−フェニレン基であり、さらに置換基としてハロゲン原子を有する場合、１つの１，４−フェニレン基で置換するハロゲン原子の数は１つから４つであるが、中でも、１つまたは２つが好ましい。トランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、さらに置換基としてハロゲン原子を有する場合、置換するハロゲン原子の数は１〜４つであることが好ましい。また、ハロゲン原子はシクロヘキシレン基の１位または４位の炭素原子に結合していてもよい。
窒素原子による置換１，４−フェニレン基としては、２，５−ピリミジニレン基または２，５−ピリジニレン基等が挙げられる。
エーテル性酸素原子、チオエーテル性硫黄原子による置換トランス−１，４−シクロへキシレン基としては、２，５−ジオキサ−トランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，５−ジチア−トランス−１，４−シクロヘキシレン基等が挙げられる。

Ａ¹〜Ａ^８としては、反応性や原料入手の関係から、トランス−１，４−シクロへキシレン基、２，６−ナフチレン基、１，４−フェニレン基、置換トランス−１，４−シクロへキシレン基、置換２，６−ナフチレン基、および置換１，４−フェニレン基が好ましい。
中でも、Ａ¹〜Ａ^８としては、トランス−１，４−シクロへキシレン基、２，６−ナフチレン基、１つまたは２つのフッ素原子で置換された２，６−ナフチレン基、１，４−フェニレン基、および１つまたは２つのフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基が特に好ましい。
また、Ａ^５としては、置換ナフタレン−２，６−ジイル基または置換１，４−フェニレン基が好ましく、２位と６位の一方もしくは両方がフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基または１位と３位の一方もしくは両方がフッ素原子で置換されたナフチレン基であることがより好ましく、特に２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基が好ましい。

ここで、これらの環基は１位および４位に結合手を有する。
なお、本明細書において、環基の置換を表すときは、小さい位を右側、大きい位を左側とする。例えば化合物（７）中のＡ¹が１，４−フェニレン基である場合は、Ｚ¹と結合する側が１位であり、Ｒ¹と結合する側が４位である。

＜Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、Ｚ^５およびＺ^６＞
化合物（１）および化合物（３）〜（７）において、Ｚ^１〜Ｚ^６は、前記と同じ意味を示す。

ここで、フッ素原子の置換と、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子の置換とは、同一の基に対して同時に行われていてもよい。このような置換を有する基を、「置換」の語を付して称することがある。２価の脂肪族炭化水素基としては、アルキレン基、アルケニレン基またはアルキニレン基が挙げられ、中でもアルキレン基が好ましい。
置換アルキレン基としては、−ＣＦ₂ＣＦ₂−、−ＣＦ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＦ₂−、−ＣＨＦＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨＦ−、−ＣＦ₂ＣＨＦ−、−ＣＨＦＣＦ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｓ−、−ＳＣＨ₂−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂−、−ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−、−Ｃ₂Ｈ₄ＣＦ₂Ｏ−、等が挙げられる。
また、Ｚ¹〜Ｚ^６が単結合である場合には、それぞれの基の両側に存在する基は直接結合することを意味する。例えば、Ｚ^１が単結合でありｌおよびｍが１の場合はＡ^１とＡ²とは直接結合する。また、Ｚ^１、Ｚ²、Ｚ³およびＺ^４が単結合でありｌ、ｍ、ｎおよびｏが０である場合は、Ｒ¹とＡ^５とは直接結合する。

Ｚ¹〜Ｚ^６としては、合成の容易さ等から、単結合、炭素数１〜４のアルキレン基、該基に対応するフッ素置換アルキレン基、または−Ｏ−置換アルキレン基が好ましい。
中でも、単結合、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＦ₂ＣＦ₂−のいずれかであることが好ましい。

＜ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑおよびｒ＞
化合物（１）および化合物（３）〜（７）において、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑおよびｒは、前記と同じ意味を示す。
ここで、化合物（７）の液晶物性が良好と考えられることから、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒが２〜４であることが好ましく、２または３であることがより好ましい。また、ｐ＋ｑ＋ｒが１または２であることが好ましい。また、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏが１〜３であることが好ましく、１または２であることがより好ましい。

＜その他の記号＞
化合物（１）において、Ｘ^１は前記と同じ意味を示す。Ｘ^１としては、原料の仕込み量に対してより多くの目的物が得られることから、水素原子が好ましい。
化合物（１）、化合物（３）、化合物（５）において、Ｘ^２は前記と同じ意味を示す。Ｘ^２としては、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であることが好ましく、反応の選択性および原子効率が特に良好であることから、塩素原子が特に好ましい。
化合物（２）および化合物（３）において、Ｙ^１は前記と同じ意味を示す。Ｙ^１としては、原料の入手性および得られる化合物の反応性の観点から臭素原子であることが好ましい。
化合物（２）において、Ｙ^２は前記と同じ意味を示す。Ｙ²としては、原料の入手性から臭素原子であることが好ましい。
化合物（６）において、Ｍは前記と同じ意味を示す。Ｍとしては、ホウ酸もしくはホウ酸エステルから誘導される基、ＢＦ_３ ⁻、ＳｉＲ^３、ＳｎＲ^３、ＭｇＢｒ、ＭｇＣｌ、ＺｎＣｌまたはＺｎＢｒであることが好ましく、中でも、ホウ酸から誘導される（Ｂ（ＯＨ）_２）であることが好ましい。なお、Ｒ^３は炭素数１〜３のアルキル基である。

本発明の製造方法について、工程を分けて説明する。
なお、以下では、ガスクロマトグラフィーを「ＧＣ」、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを「ＤＭＦ」、テトラヒドロフランを「ＴＨＦ」、ジメチルスルホキシドを「ＤＭＳＯ」、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを「ＤＭＡｃ」、ジメチルグリコールを「ＤＭＧ」と記す場合がある。

＜第一工程＞
前記化合物（１）と前記化合物（２）を反応させて、前記化合物（３）を製造する工程である。
ここで、出発原料となる化合物（１）は、市販品として入手可能である。また、新実験化学講座（丸善株式会社出版）等、有機合成の成書に記載されている方法にて得ることができる。
また、化合物（２）は市販品として入手可能である。

第一工程の反応条件は低温下、化合物（１）に塩基を作用させ、溶媒中で化合物（２）を混合することにより実施可能である。

溶媒としては、芳香族化合物、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、脂肪族エーテル化合物、環状エーテル化合物、非プロトン性極性溶媒を使用することが望ましい。例えば芳香族化合物としては、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼンが好ましい。脂肪族炭化水素としては、ヘキサン、ヘプタンが好ましい。脂環式炭化水素としては、シクロヘキサンが好ましい。脂肪族エーテル化合物としては、ジエチルエーテル、ＤＭＧ、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルが好ましい。環状エーテル化合物としては、ＴＨＦ、ジオキサンが好ましい。非プロトン性極性溶媒としては、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトニトリル、ＤＭＡｃが好ましい。また前記溶媒を混合しても反応を実施することができる。溶媒としてはＴＨＦが好ましい。

溶媒の使用量については、反応が安全にかつ安定に実施できる量であればよい。好ましくは化合物（１）に対して質量で０．５〜２０倍量の範囲である。
反応温度は、撹拌を良好に行える温度であればよい。化合物の構造にもよるが、−１００℃〜０℃の範囲が好ましい。

化合物（２）の使用量は、化合物（１）に対して、当量以上が好ましく、より好ましくは１.０〜１．８当量の範囲内である。

塩基として、アルキルリチウム、アルカリ金属アミド、アルカリ金属アルコキサイド、アルカリ土類金属アミド化合物が好ましい。より好ましくは、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ-ブチルリチウム、ジイソプロピルリチウムアミドが好ましい。
塩基の使用量としては、化合物（１）に対して０．９当量以上であることが好ましい。より好ましくは、化合物（１）に対して０．９５〜１．２５当量の範囲である。

第一工程としては、化合物（１）を塩基で処理した後、化合物（２）へ滴下する方法が好ましい。

＜第二工程＞
前記化合物（３）と前記化合物（４）を反応させて、前記化合物（５）を製造する工程である。

化合物（４）の使用量は、化合物（３）に対して、０.５〜２．０当量が好ましく、より好ましくは０．８〜１．２当量の範囲内である。

第二工程の反応条件は、無溶媒または溶媒中で化合物（３）と化合物（４）を混合することで実施可能である。

化合物（４）は、ハロベンゼンから調製したＧｒｉｇｎａｒｄ試薬に、ホウ酸トリアルキルを作用させボロン酸誘導体を調製し、これを過酸化水素、過酢酸等の過酸化物で酸化することで得ることができ、市販品としても入手可能である。

溶媒としては、芳香族化合物、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、脂肪族エーテル化合物、環状エーテル化合物、非プロトン性極性溶媒、プロトン性極性溶媒を使用することが望ましい。例えば芳香族化合物としては、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ブロモベンゼンが好ましい。脂肪族炭化水素としては、ヘキサン、ヘプタンが好ましい。脂環式炭化水素としては、シクロヘキサンが好ましい。脂肪族エーテル化合物としては、ジエチルエーテル、ＤＭＧ、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルが好ましい。環状エーテル化合物としては、ＴＨＦ、ジオキサンが好ましい。非プロトン性極性溶媒としては、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトニトリル、ＤＭＡｃが好ましい。また前記溶媒を混合もしくは分離した状態で反応を実施することができる。プロトン性極性溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールのような１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールのような２価アルコールが好ましい。

相分離した状態で反応を行う場合、相間移動触媒を用いて実施してもよい。相間移動触媒としては、アルキルアンモニウム塩、クラウンエーテルが好ましい。

溶媒の使用量については、反応が安全にかつ安定に実施できる量であればよい。好ましくは化合物（１）に対して質量で０〜２０倍量の範囲である。
反応温度は、撹拌を良好に行える温度であればよい。化合物の構造にもよるが、１０℃〜２００℃の範囲が好ましい。

第二工程は、塩基性条件下で行うことが好ましい。用いる塩基としては、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属アルコキサイドが好ましい。
用いる塩基の使用量としては、化合物（４）に対して、０．８当量から１．６当量が好ましい。

＜第三工程＞
前記化合物（５）と前記化合物（６）を反応させて、前記化合物（７）を製造する工程である。

化合物（６）の使用量は、化合物（５）に対して、０.５〜２．０当量が好ましく、より好ましくは０．８〜１．２当量の範囲内である。

第三工程の反応条件は、無溶媒または溶媒中で化合物（５）と化合物（６）を混合することで実施可能である。

化合物（６）は、ハロベンゼンから調製したＧｒｉｇｎａｒｄ試薬に、ホウ酸トリアルキルを作用させることで得ることができ、市販品としても入手可能である。

溶媒としては、芳香族化合物、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、脂肪族エーテル化合物、環状エーテル化合物、非プロトン性極性溶媒、プロトン溶媒を使用することが望ましい。例えば芳香族化合物としては、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ブロモベンゼンが好ましい。脂肪族炭化水素としては、ヘキサン、ヘプタンが好ましい。脂環式炭化水素としては、シクロヘキサンが好ましい。脂肪族エーテル化合物としては、ジエチルエーテル、ＤＭＧ、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルが好ましい。環状エーテル化合物としては、ＴＨＦ、ジオキサンが好ましい。非プロトン性極性溶媒としては、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトニトリル、ＤＭＡｃが好ましい。また前記溶媒を混合もしくは分離した状態で反応を実施することができる。

溶媒の使用量については、反応が安全にかつ安定に実施できる量であればよい。好ましくは化合物（５）に対して質量で０〜２０倍量の範囲である。
反応温度は、撹拌を良好に行える温度であればよい。化合物の構造にもよるが、１０℃〜２００℃の範囲が好ましい。

第三工程は、塩基性条件化で行うことが好ましい。用いる塩基としては、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属アルコキサイドが好ましい。
用いる塩基の使用量としては、化合物（６）に対して、０．８当量から４当量が好ましい。

第三工程は、触媒を用いて実施するのが好ましい。用いる触媒としては、遷移金属原子単体もしくはそれらを含むものが好ましい。より好ましくは、ニッケル、パラジウムもしくは白金の原子単体またはこれらのうち少なくとも一つを含むものが好ましい。
触媒の使用量としては、化合物（６）に対して０．０００５当量から０．２当量の範囲が好ましい。

＜化合物（３）＞
化合物（３）については、前記の第一工程を用いて製造することができる。また、Chemische Berichte 1988, 121, 1329-1340記載の方法に従い、対応するベンズアルデヒド誘導体をフッ素化した後、ベンジル位のハロゲン化することでも合成可能である。

以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお以下の例は、本発明を制限することなく、本発明を例示しようとするものである。

下記式（７ａ）の化合物を製造した。この化合物は、上記化合物（７）においてｏ＝ｐ＝１、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｑ＝ｒ＝０、Ｒ¹がｎ−プロピル基、Ｒ^２がフッ素原子、Ｚ^１〜Ｚ^６がいずれも単結合、Ａ^４が１，４−フェニレン基、Ａ^５およびＡ⁶がともに２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基である化合物に相当する。

［第一工程］

窒素雰囲気下、−７０℃で化合物（１ａ）５０．０６ｇとＴＨＦ３００ｍＬに、ブチルリチウム１．６ｍｏｌ/ｌ ヘキサン溶液２３３ｍＬを滴下し、１時間熟成した。得られた粗油を、−７０℃で化合物（２ａ）８２．０４ｇとＴＨＦ３００ｍＬを混合したところに滴下した。１時間熟成した後、得られた粗油を５％水酸化ナトリウム水溶液に注ぎ、ヘキサン３００ｍＬを加え、有機相を水３００ｍＬで２回洗浄した。得られた粗油を濃縮することで化合物（３ａ）８９．００ｇを得た。精製することなく、そのまま次工程に用いた。
なお、各種スペクトルデータの測定結果は該当化合物の構造を強く支持した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δ）:７．０３（ｄ，２Ｈ，Ａｒ）．
¹⁹Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ）:−４１．７８（２Ｆ，ｔ，ＣＦ_２Ｏ），−１０８．３５（２Ｆ，ｍ，Ａｒ）．

[第二工程]

窒素気流下、化合物（３ａ）１０．０２ｇ、化合物（４ａ）６．２０ｇ、炭酸カリウム５．９７ｇ、ＤＭＦ１２ｍＬを１００℃で４時間、加熱攪拌を行った。得られた粗油にヘキサン２０ｍＬを加え、有機相を５％塩酸１０ｍＬ、５％重炭酸ナトリウム水溶液１０ｍＬ、水１０ｍＬで洗浄し、乾燥を行った。得られた粗油をシリカクロマトグラフィーおよび再結晶により精製することにより化合物（５ａ）３．１１ｇを得た。
なお、各種スペクトルデータの測定結果は該当化合物の構造を強く支持した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δ）:７．０５（ｄ，２Ｈ，Ａｒ），−６．９４（ｄ，２Ｈ，Ａｒ）．
¹⁹Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ）:−６２．４３（２Ｆ，ｔ，ＣＦ_２Ｏ），−１０９．１０（２Ｆ，ｍ，Ａｒ），−１３２．７４（２Ｆ，ｍ，Ａｒ），−１６３.２８（１Ｆ，ｍ，Ａｒ）．

[第三工程]

窒素気流下、化合物（５ａ）３．０５ｇ、化合物（６ａ）１．４９ｇ、炭酸カリウム３．９３ｇ、［Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４］１１５．４ｍｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’、６’ジメトキシビフェニル７９．０ｍｇ、ＤＭＧ１１ｍＬ、水１７ｍＬを加熱還流条件で５時間攪拌した。得られた粗油をヘキサン３０ｍＬで抽出し、有機相を５％塩酸１０ｍＬ、５％重炭酸ナトリウム水溶液１０ｍＬ、水１０ｍＬで洗浄し、濃縮した。得られた粗油をシリカクロマトグラフィーおよび再結晶により精製することで、化合物（７ａ）２．８９ｇを得た。
なお、各種スペクトルデータの測定結果は該当化合物の構造を強く支持した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δ）:７．４７（ｄ，２Ｈ，Ａｒ），７．２８（ｄ，２Ｈ，Ａｒ），７．２０（ｄ，２Ｈ，Ａｒ），６．９９（ｍ，２Ｈ，Ａｒ），２．６４（ｔ，２Ｈ，ｂｅｎｚｙｌ），１．６８（ｔｄ，２Ｈ，ＣＨ_２），０．９７（ｍ，３Ｈ，ＣＨ_３）．
¹⁹Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ）:−５８．８６（２Ｆ，ｔ，ＣＦ_２Ｏ），−１０５．９０（２Ｆ，ｍ，Ａｒ），−１２７．７８（２Ｆ，ｍ，Ａｒ），−１５８．５１（１Ｆ，ｍ，Ａｒ）．

また、下記式（７ｂ）で表わされる化合物も製造した。この化合物は、上記化合物（７）においてｏ＝ｐ＝ｑ＝１、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｒ＝０、Ｒ¹およびＲ^２がいずれもｎ−プロピル基、Ｚ^１〜Ｚ^６がいずれも単結合、Ａ^４が１，４−フェニレン基、Ａ^５が２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、Ａ^６が２，６−ナフチレン基、Ａ^７がトランス−１，４−シクロへキシレン基である化合物に相当する。

[第二工程]

窒素気流下、化合物（３ａ）２０．０３ｇ、化合物（４ｂ）２３．２７ｇ、炭酸カリウム１２．００ｇ、エチレングリコール６０ｍｌを１１０℃で９時間、加熱攪拌を行った。得られた粗油にヘキサン６０ｍｌを加え、有機相を５％塩酸１５ｍｌ、５％重炭酸ナトリウム水溶液１５ｍｌ、水１５ｍｌで洗浄し、乾燥を行った。得られた粗油をシリカクロマトグラフィーおよび再結晶により精製することにより化合物（５ｂ）１０．０６ｇを得た。
なお、各種スペクトルデータの測定結果は該当化合物の構造を強く支持した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δ）:７．７６（ｄ，１Ｈ，Ｎｐ）、７．７４（ｄ，１Ｈ，Ｎｐ）、（ｄ，１Ｈ，Ｎｐ）、７．６５（ｍ，１Ｈ，Ｎｐ）、７．６４（ｄ，１Ｈ，Ｎｐ）、７．４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｎｐ）、７．３４（ｄｄ，１Ｈ，Ｎｐ）、７．０２（ｄ，２Ｈ，Ａｒ）、２．６２（ｔｔ，１Ｈ，Ｃｙ），１．６１−１．０４（ｍ，１３Ｈ，Ｃｙ ａｎｄ ＣＨ_２）、０．９２（ｔ，３Ｈ，ＣＨ_３）
¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ）:−６０．８１（２Ｆ，ｍ，ＣＦ_２Ｏ）、−１０８．９１（２Ｆ，ｍ，Ａｒ）．

[第三工程]

窒素気流下、化合物（５ｂ）４．５２ｇ、化合物（６ａ）１．５５ｇ、炭酸カリウム４．１０ｇ、［Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４］１１５．７ｍｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル８８．６ｍｇ、ＤＭＧ１２ｍｌ、水１８ｍｌを加熱還流条件で５時間攪拌した。得られた粗油をトルエン３０ｍｌで抽出し、有機相を５％塩酸１０ｍｌ、５％重炭酸ナトリウム水溶液１０ｍｌ、水１０ｍｌで洗浄し、濃縮した。得られた粗油をシリカクロマトグラフィーおよび再結晶により精製することで、化合物（７ｂ）３．２５ｇを得た。
なお、各種スペクトルデータの測定結果は該当化合物の構造を強く支持した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δ）:７．７７（ｂｒ,１Ｈ，Ｎｐ）、７．７４（ｂｒ，１Ｈ，Ｎｐ）、７．７０（ｂｒ,１Ｈ，Ｎｐ）、７．６１（ｂｒ，１Ｈ，Ｎｐ）、７．４８（ｂｒ，１Ｈ，Ｎｐ）、７．４５（ｍ，１Ｈ，Ｎｐ）、７．３９（ｄ，１Ｈ，Ａｒ）、７．２６（ｄ，１Ｈ，Ａｒ）、７．１７（ｄ，１Ｈ，Ａｒ）、２．６１（ｍ，３Ｈ，ｂｅｎｚｙｌ ａｎｄ ＣＨ）、１．９８−０．８９（ｂｒ，２１Ｈ，Ｃｙ、ＣＨ_２ ａｎｄ ＣＨ_３）.
¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ）:−６０．５５（２Ｆ、ｔ、ＣＦ_２Ｏ）、−１１０．９５（２Ｆ，ｔｄ，Ａｒ）．
相系列：Ｃ ８３．５℃ Ｎ ２４２．７ Ｉ
Ｃ：結晶、Ｎ：ネマチック相、Ｉ：等方相

Claims (9)

1. 下記式（３）で表される化合物と下記式（４）で表される化合物を反応させる、下記式（５）で表される化合物の製造方法。
   Ｘ²-(Ａ⁴)_o-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｙ¹ （３）
   ＨＯ-(Ａ⁶)_p-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_q-Ｚ⁶-(Ａ⁸)_r-Ｒ² （４）
   Ｘ²-(Ａ⁴)_o-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｏ-(Ａ⁶)_p-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_q-Ｚ⁶-(Ａ⁸)_r-Ｒ² （５）
   式中の記号は、以下の意味を示す。
   Ｒ^２：水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
   Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７およびＡ^８：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、２，６−ナフチレン基、１，２，３，４-テトラヒドロ−２，６−ナフチレン基、デカヒドロ−２，６−ナフチレン基、または１，４−フェニレン基。該基中に存在する１つまたは２つの＝ＣＨ−は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ₂−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、該基中の１つ以上の水素原子はハロゲン原子、シアノ基または炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。
   Ｚ^４：単結合または炭素数１〜４の２価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
   Ｚ^５およびＺ^６：相互に独立して、単結合または炭素数１〜４の２価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、１つの−ＣＨ₂ＣＨ₂−は−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
   ｏ、ｐ、ｑ、およびｒ：相互に独立して０または１。ただし、ｐ＋ｑ＋ｒは１以上である。
   Ｙ^１：塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子。
   Ｘ^２：フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子。
2. 請求項１で得られた前記式（５）で表される化合物と、下記式（６）で表される化合物を反応させる、下記式（７）で表される化合物の製造方法。
   Ｒ¹-(Ａ¹)_l-Ｚ¹-(Ａ²)_m-Ｚ²-(Ａ³)_n-Ｚ³-Ｍ （６）
   Ｒ¹-(Ａ¹)_l-Ｚ¹-(Ａ²)_m-Ｚ²-(Ａ³)_n-Ｚ³-(Ａ⁴)_ｏ-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｏ-(Ａ⁶)_p-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_q-Ｚ⁶-(Ａ⁸)_r-Ｒ² （７）
   式中の記号は、以下の意味を示す。
   Ｒ¹：水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
   Ａ¹、Ａ²およびＡ³：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、２，６−ナフチレン基、１，２，３，４-テトラヒドロ−２，６−ナフチレン基、デカヒドロ−２，６−ナフチレン基、または１，４−フェニレン基。該基中に存在する１つまたは２つの＝ＣＨ−は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ₂−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、該基中の１つ以上の水素原子はハロゲン原子、シアノ基または炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。
   Ｚ¹、Ｚ²およびＺ³：相互に独立して、単結合または炭素数１〜４の２価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、１つの−ＣＨ₂ＣＨ₂−は−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
   ｌ、ｍおよびｎ：相互に独立して０または１。
   Ｍ：ホウ素原子、ケイ素原子もしくは金属原子、またはこれらのうち少なくとも一つを含む基。
   他の記号は、請求項１の同じ記号と同じ意味を示す。
3. 下記式（１）で表される化合物と下記式（２）で表される化合物を反応させる、下記式（３）で表される化合物の製造方法。
   Ｘ²-(Ａ⁴)_o-Ｚ⁴-Ａ⁵-Ｘ¹ （１）
   ＣＦ₂Ｙ¹Ｙ² （２）
   Ｘ²-(Ａ⁴)_o-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｙ¹ （３）
   式中の記号は、以下の意味を示す。
   Ａ⁴およびＡ⁵：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、２，６−ナフチレン基、１，２，３，４-テトラヒドロ−２，６−ナフチレン基、デカヒドロ−２，６−ナフチレン基、または１，４−フェニレン基。該基中に存在する１つまたは２つの＝ＣＨ−は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ₂−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、該基中の１つ以上の水素原子はハロゲン原子、シアノ基または炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。
   Ｚ⁴：単結合または炭素数１〜４の２価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
   ｏ：０または１。
   Ｘ¹：水素原子、臭素原子またはヨウ素原子。
   Ｘ²：フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子。
   Ｙ¹：塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子。
   Ｙ²：塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子。
4. 前記式（１）で表される化合物を塩基で処理した後、前記式（２）で表される化合物へ滴下する、請求項３に記載の製造方法。
5. Ａ^５が２位および６位のいずれか一方または両方がフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基である、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
6. Ｘ²が塩素原子であり、ｏが０である、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
7. 下記式（５１）で表される化合物と、下記式（６）で表される化合物を反応させる、下記式（７）で表される化合物の製造方法。
   Ｃｌ-(Ａ⁴)_ｏ-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｏ-(Ａ⁶)_p-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_q-Ｚ⁶-(Ａ⁸)_r-Ｒ² （５１）
   Ｒ¹-(Ａ¹)_l-Ｚ¹-(Ａ²)_m-Ｚ²-(Ａ³)_n-Ｚ³-Ｍ （６）
   Ｒ¹-(Ａ¹)_l-Ｚ¹-(Ａ²)_m-Ｚ²-(Ａ³)_n-Ｚ³-(Ａ⁴)_ｏ-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｏ-(Ａ⁶)_p-Ｚ⁵-(Ａ⁷)_q-Ｚ⁶-(Ａ⁸)_r-Ｒ² （７）
   式中の記号は、以下の意味を示す。
   Ｒ¹：水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
   Ｒ²：水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
   Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶、Ａ⁷およびＡ⁸：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、２，６−ナフチレン基、１，２，３，４-テトラヒドロ−２，６−ナフチレン基、デカヒドロ−２，６−ナフチレン基、または１，４−フェニレン基。該基中に存在する１つまたは２つの＝ＣＨ−は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ₂−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、該基中の１つ以上の水素原子はハロゲン原子、シアノ基または炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。
   Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁵およびＺ⁶：相互に独立して、単結合または炭素数１〜４の２価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、１つの−ＣＨ₂ＣＨ₂−は−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
   Ｚ⁴：単結合または炭素数１〜４の２価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
   ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑおよびｒ：相互に独立して０または１。ただし、ｐ＋ｑ＋ｒは１以上である。
   Ｍ：ホウ素原子、ケイ素原子もしくは金属原子、またはこれらのうち少なくとも一つを含む基。
8. 下記式（３）で表される化合物。
   Ｘ²-(Ａ⁴)_o-Ｚ⁴-Ａ⁵-ＣＦ₂Ｙ¹ （３）
   式中の記号は、以下の意味を示す。
   Ａ^４およびＡ^５：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、２，６−ナフチレン基、１，２，３，４-テトラヒドロ−２，６−ナフチレン基、デカヒドロ−２，６−ナフチレン基、または１，４−フェニレン基。該基中に存在する１つまたは２つの＝ＣＨ−は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ₂−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、該基中の１つ以上の水素原子はハロゲン原子、シアノ基または炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。
   Ｚ^４：単結合または炭素数１〜４の２価の脂肪族炭化水素基であり、基中の１つ以上の−ＣＨ₂−は、エーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
   ｏ：０または１。
   Ｙ^１：塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子。
   Ｘ^２：フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子。
9. Ｘ²が塩素原子であり、ｏが０である、請求項８に記載の化合物。