JP2013129724A - Adhesive tape with attached antifouling layer - Google Patents
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Abstract
【課題】剥離作業に要する労力が軽減でき、剥離した際の基材の塑性変形が抑制され、施工時のリワーク性に優れた、防汚層付粘着テープを提供する。
【解決手段】本発明の防汚層付粘着テープは、防汚層と基材層と粘着層をこの順に含む粘着テープであって、該防汚層がシリコーン樹脂を含み、該基材層の２３℃における弾性率が０．１〜１００ＭＰａ、２３℃における伸長回復率が７０％以上である。
【選択図】図１
Provided is an adhesive tape with an antifouling layer that can reduce labor required for peeling work, suppress plastic deformation of a base material at the time of peeling, and is excellent in rework during construction.
An adhesive tape with an antifouling layer according to the present invention is an adhesive tape comprising an antifouling layer, a base material layer, and an adhesive layer in this order, the antifouling layer comprising a silicone resin, The elastic modulus at 23 ° C. is 0.1 to 100 MPa, and the elongation recovery rate at 23 ° C. is 70% or more.
[Selection] Figure 1
Description
本発明は、防汚層付粘着テープに関する。詳細には、本発明は、例えば、水中構造物（船舶、ブイ、港湾設備、海上油田設備、発電所冷却水用の水路、工場冷却水用の水路、水上浮遊通路など）に水中生物が付着して繁殖することを防止するために好適な、防汚層付粘着テープに関する。 The present invention relates to an adhesive tape with an antifouling layer. Specifically, the present invention relates to underwater organisms attached to, for example, underwater structures (ships, buoys, port facilities, offshore oilfield facilities, power plant cooling water channels, factory cooling water channels, water floating channels, etc.) It is related with the adhesive tape with an antifouling layer suitable for preventing it from breeding.
従来、粘着テープは海水中で使用されることは少なく、また、海水中で使用される場合であっても、使用後の再剥離性を考慮されていないため、剥離する際には被着体に糊残りが生じてしまう。このため、海水中で使用した粘着テープを新たな粘着テープに貼り替えるためには、多大な労力が必要である。また、海水中で使用した粘着テープを一度剥離してしまうと、基材の塑性変形によって粘着テープの再貼り付けができず、施工時のリワーク性に乏しいという問題がある。 Conventionally, adhesive tapes are rarely used in seawater, and even when used in seawater, re-peelability after use is not taken into consideration, Glue residue will be generated. For this reason, in order to replace the adhesive tape used in seawater with a new adhesive tape, a great deal of labor is required. Moreover, once the adhesive tape used in seawater is peeled off, there is a problem that the adhesive tape cannot be reattached due to plastic deformation of the base material, and the reworkability at the time of construction is poor.
水生生物付着防止粘着テープとして、天然ゴムや合成ゴムのエラストマーを粘着剤の主ポリマーとして使用した粘着テープが提案されている（特許文献１参照）。この粘着テープは、ＦＲＰ板に対する１８０°粘着力が２．６ｋｇ／２５ｍｍまたは７．５ｋｇ／２５ｍｍ（プライマー前処理後）と非常に大きく設計されている。このため、使用後の粘着テープを新たな粘着テープに貼り替える場合、人力で容易に剥がれるとは考え難い。また、このように粘着力が非常に高いことに加えて、基材が金属板であることから、使用後の粘着テープを一度剥離してしまうと基材が塑性変形してしまい、施工時のリワーク性に乏しいという問題がなお残る。 As an aquatic organism adhesion preventing adhesive tape, an adhesive tape using an elastomer of natural rubber or synthetic rubber as a main polymer of an adhesive has been proposed (see Patent Document 1). This adhesive tape is designed to have a very large 180 ° adhesive strength to the FRP plate of 2.6 kg / 25 mm or 7.5 kg / 25 mm (after primer pretreatment). For this reason, when replacing the used adhesive tape with a new adhesive tape, it is difficult to think that it will peel off easily by human power. Moreover, in addition to the extremely high adhesive strength, the base material is a metal plate, so once the adhesive tape after use is peeled off, the base material is plastically deformed, The problem of poor reworking still remains.
本発明の課題は、剥離作業に要する労力が軽減でき、剥離した際の基材の塑性変形が抑制され、施工時のリワーク性に優れた、防汚層付粘着テープを提供することにある。 An object of the present invention is to provide an antifouling layer-attached pressure-sensitive adhesive tape that can reduce labor required for peeling work, suppress plastic deformation of the base material when peeled, and has excellent reworkability during construction.
本発明の防汚層付粘着テープは、
防汚層と基材層と粘着層をこの順に含む粘着テープであって、
該防汚層がシリコーン樹脂を含み、
該基材層の２３℃における弾性率が０．１〜１００ＭＰａ、２３℃における伸長回復率が７０％以上である。
The adhesive tape with an antifouling layer of the present invention is
An adhesive tape comprising an antifouling layer, a base material layer and an adhesive layer in this order,
The antifouling layer comprises a silicone resin;
The base material layer has an elastic modulus at 23 ° C. of 0.1 to 100 MPa and an elongation recovery rate at 23 ° C. of 70% or more.
好ましい実施形態においては、上記基材層がエラストマー樹脂を含む。 In preferable embodiment, the said base material layer contains elastomer resin.
好ましい実施形態においては、上記基材層の破断伸びが１００〜２０００％である。 In preferable embodiment, the breaking elongation of the said base material layer is 100-2000%.
好ましい実施形態においては、上記基材層の破断応力が１０ＭＰａ以上である。 In preferable embodiment, the breaking stress of the said base material layer is 10 Mpa or more.
好ましい実施形態においては、上記基材層がシランカップリング剤を含む。 In preferable embodiment, the said base material layer contains a silane coupling agent.
好ましい実施形態においては、上記基材層中の上記シランカップリング剤の含有割合が０．０１〜１０重量％である。 In preferable embodiment, the content rate of the said silane coupling agent in the said base material layer is 0.01 to 10 weight%.
好ましい実施形態においては、本発明の防汚層付粘着テープは、水生生物付着防止粘着テープである。 In a preferred embodiment, the antifouling layer-attached adhesive tape of the present invention is an aquatic organism adhesion preventing adhesive tape.
本発明によれば、剥離作業に要する労力が軽減でき、剥離した際の基材の塑性変形が抑制され、施工時のリワーク性に優れた、防汚層付粘着テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the effort which peeling work requires can be reduced, the plastic deformation of the base material at the time of peeling can be suppressed, and the adhesive tape with an antifouling layer excellent in the rework property at the time of construction can be provided.
本発明の防汚層付粘着テープは、防汚層と基材層と粘着層をこの順に含む。本発明の防汚層付粘着テープは、防汚層と基材層と粘着層をこの順に含んでいれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の層を有していても良い。本発明の防汚層付粘着テープの厚みは、それに含まれる各層の厚みによって、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みに設定される。本発明の防汚層付粘着テープの厚みは、好ましくは５０〜５０００μｍである。 The adhesive tape with an antifouling layer of the present invention comprises an antifouling layer, a base material layer, and an adhesive layer in this order. The antifouling layer-attached pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has any appropriate other layer as long as the antifouling layer, the base material layer, and the adhesive layer are included in this order, as long as the effects of the present invention are not impaired. May be. The thickness of the antifouling layer-attached pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is set to any appropriate thickness as long as the effects of the present invention are not impaired by the thicknesses of the respective layers contained therein. The thickness of the pressure-sensitive adhesive tape with an antifouling layer of the present invention is preferably 50 to 5000 μm.
図１に、本発明の防汚層付粘着テープの一例の概略断面図を示す。本発明の防汚層付粘着テープ１００は、防汚層２と基材層３と粘着層４をこの順に含む。図１に示すように、防汚層２の表面や、粘着層４の表面には、剥離フィルム１が設けられていても良い。
In FIG. 1, the schematic sectional drawing of an example of the adhesive tape with an antifouling layer of this invention is shown. The
基材層は、その２３℃における弾性率が０．１〜１００ＭＰａであり、好ましくは０．２〜７０ＭＰａであり、より好ましくは０．５〜５０ＭＰａである。基材層の２３℃における弾性率が上記範囲内に収まれば、剥離作業に要する労力が軽減でき、剥離した際の基材の塑性変形が抑制され、施工時のリワーク性に優れた、防汚層付粘着テープを提供することができる。基材層の２３℃における弾性率が０．１ＭＰａ未満の場合、不要な変形などにより防汚層付粘着テープの取り扱いが困難になるなどの不具合が生じるおそれがある。基材層の２３℃における弾性率が１００ＭＰａを超える場合、本発明の防汚層付粘着テープを剥離する際に基材が伸びにくく、粘着力の低下が起きにくくなる不具合が生ずるおそれがある。 The base material layer has an elastic modulus at 23 ° C. of 0.1 to 100 MPa, preferably 0.2 to 70 MPa, and more preferably 0.5 to 50 MPa. If the elastic modulus at 23 ° C. of the base material layer is within the above range, the labor required for the peeling work can be reduced, the plastic deformation of the base material at the time of peeling is suppressed, and the antifouling property is excellent in reworking at the time of construction. A layered adhesive tape can be provided. When the elastic modulus at 23 ° C. of the base material layer is less than 0.1 MPa, there is a possibility that problems such as difficult handling of the adhesive tape with the antifouling layer may occur due to unnecessary deformation or the like. When the elastic modulus at 23 ° C. of the base material layer exceeds 100 MPa, the base material is difficult to stretch when the antifouling layer-attached pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is peeled off, which may cause a problem that the adhesive force is hardly lowered.
基材層は、その２３℃における伸長回復率が７０％以上であり、好ましくは８０％以上であり、より好ましくは８５％以上である。基材層の２３℃における伸長回復率が７０％以上であれば、剥離した際の基材層の塑性変形が抑制され、施工時のリワーク性に優れた、防汚層付粘着テープを提供することができる。本発明の防汚層付き粘着シートは、例えば、船体や海洋構造物などの被着体に貼り付けられるが、誤った箇所に貼り付けた際、剥離して再び貼り付けることのできるリワーク性が要求される。被着体に貼着後に剥離する際に、基材層が塑性変形により形状が変化してしまうと、再び貼り付けることが困難となる。そのため、基材層には剥離の応力でも塑性変形しない物性が要求され、変形しても再び初期の形状に回復する物性（伸長回復率）が要求される。 The base material layer has an elongation recovery rate at 23 ° C. of 70% or more, preferably 80% or more, and more preferably 85% or more. Provided is an antifouling layer-attached pressure-sensitive adhesive tape having excellent reworkability during construction by suppressing the plastic deformation of the base material layer when peeled when the elongation recovery rate at 23 ° C. of the base material layer is 70% or more. be able to. The antifouling layer-attached pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is attached to an adherend such as a hull or an offshore structure, but has a rework property that can be peeled off and attached again when attached to an incorrect location. Required. When the base material layer changes its shape due to plastic deformation when it is peeled off after being attached to the adherend, it becomes difficult to apply it again. Therefore, the base material layer is required to have a physical property that does not undergo plastic deformation even with a peeling stress, and is required to have a physical property (elongation recovery rate) that can be restored to its initial shape even when deformed.
基材層は、その２３℃における破断伸びが、好ましくは１００％〜２０００％であり、より好ましくは１５０〜１８００％であり、さらに好ましくは２００〜１５００％である。基材層の２３℃における破断伸びが上記範囲内に収まれば、剥離作業に要する労力が一層軽減でき、剥離した際の基材の塑性変形が一層抑制され、施工時のリワーク性に一層優れた、防汚層付粘着テープを提供することができる。剥離角度が５〜６０°という浅い角度における剥離の際に、基材が伸びることにより、剥離点における応力集中が大きくなるために粘着力が低下し、良好な剥離性を発現できる。また、防汚層付き粘着シートは、船などの被着体に貼着する場合、平面に貼るだけでなく、曲面、９０度角面、鋭角面などの形状にも良好に追従できることが必要である。上記のような様々な形状に追随できない場合は、貼着後の表面にしわや浮きなどの外観不良が生じるおそれがある。 The base material layer has a breaking elongation at 23 ° C. of preferably 100% to 2000%, more preferably 150 to 1800%, and further preferably 200 to 1500%. If the elongation at break of the base material layer at 23 ° C. falls within the above range, the labor required for the peeling work can be further reduced, the plastic deformation of the base material when peeled is further suppressed, and the reworkability during construction is further improved. An adhesive tape with an antifouling layer can be provided. When peeling at a shallow angle of 5 to 60 °, the base material is stretched to increase the stress concentration at the peeling point, so that the adhesive force is reduced and good peelability can be exhibited. In addition, when the adhesive sheet with an antifouling layer is applied to an adherend such as a ship, it is necessary not only to apply it to a flat surface but also to follow a shape such as a curved surface, a 90-degree angle surface, and an acute angle surface. is there. When the above various shapes cannot be followed, there is a possibility that appearance defects such as wrinkles and floats may occur on the surface after sticking.
基材層は、その２３℃における破断応力が、好ましくは１０ＭＰａ以上であり、より好ましくは１０〜２００ＭＰａであり、さらに好ましくは１２〜１５０ＭＰａであり、特に好ましくは１５〜１００ＭＰａである。基材層の２３℃における破断応力が上記範囲内に収まれば、剥離作業に要する労力が一層軽減でき、剥離した際の基材の塑性変形が一層抑制され、施工時のリワーク性に一層優れた、防汚層付粘着テープを提供することができる。基材層の２３℃における破断応力が１０ＭＰａ未満の場合、使用後に被着体から剥離する際に、基材層が頻繁に切断してしまい、作業効率が著しく低下するおそれがある。 The base material layer has a breaking stress at 23 ° C. of preferably 10 MPa or more, more preferably 10 to 200 MPa, still more preferably 12 to 150 MPa, and particularly preferably 15 to 100 MPa. If the breaking stress at 23 ° C. of the base material layer is within the above range, the labor required for the peeling work can be further reduced, the plastic deformation of the base material at the time of peeling is further suppressed, and the reworkability at the time of construction is further improved. An adhesive tape with an antifouling layer can be provided. When the breaking stress at 23 ° C. of the base material layer is less than 10 MPa, the base material layer is frequently cut when peeled off from the adherend after use, and the working efficiency may be significantly reduced.
基材層は、その２３℃における弾性率が０．１〜１００ＭＰａであり、その２３℃における伸長回復率が７０％以上であれば、任意の適切な材料からなる基材層を採用し得る。このような基材層としては、好ましくは、エラストマー樹脂を含む。エラストマー樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なエラストマー樹脂を採用し得る。このようなエラストマー樹脂としては、例えば、加硫ゴム、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、塩ビ系エラストマー、ウレタン系エラストマー、エステル系エラストマー、アミド系エラストマーなどが挙げられる。基材層がエラストマー樹脂を含む場合、基材層中のエラストマー樹脂の含有割合は、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは６０〜１００重量％であり、さらに好ましくは７０〜９９重量％であり、特に好ましくは８０〜９８重量％であり、最も好ましくは９０〜９７重量％である。 The base material layer may be any base material made of any appropriate material as long as its elastic modulus at 23 ° C. is 0.1 to 100 MPa and its elongation recovery rate at 23 ° C. is 70% or more. Such a base material layer preferably contains an elastomer resin. As the elastomer resin, any appropriate elastomer resin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such elastomer resins include vulcanized rubber and thermoplastic elastomer. Examples of the thermoplastic elastomer include styrene elastomers, olefin elastomers, vinyl chloride elastomers, urethane elastomers, ester elastomers, amide elastomers, and the like. When the base material layer contains an elastomer resin, the content of the elastomer resin in the base material layer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60 to 100% by weight, still more preferably 70 to 99% by weight. It is particularly preferably 80 to 98% by weight, most preferably 90 to 97% by weight.
基材層がエラストマー樹脂を含む場合、基材層中のエラストマー樹脂は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。基材層がエラストマー樹脂を含むことにより、曲面や鋭角面など、平面以外の部位にも容易に作業性良く貼着でき、貼着後の表面にしわや浮きなどの外観不良が生じ難い、防汚層付粘着テープを提供することができる。 When the base material layer contains an elastomer resin, the elastomer resin in the base material layer may be only one kind or two or more kinds. By including an elastomer resin in the base material layer, it can be easily applied to parts other than flat surfaces such as curved surfaces and acute angles, and it is difficult to cause appearance defects such as wrinkles and floats on the surface after adhesion. An adhesive tape with a dirty layer can be provided.
基材層がエラストマー樹脂を含む場合、該エラストマー樹脂としては、好ましくは、ウレタン系エラストマーである。ウレタン系エラストマーとしては、例えば、エステル系ポリウレタン、エーテル系ポリウレタン、ポリウレタンアクリル樹脂などが挙げられる。エラストマー樹脂としてウレタン系エラストマーを採用することにより、曲面や鋭角面など、平面以外の部位にも一層容易に作業性良く貼着でき、貼着後の表面にしわや浮きなどの外観不良が一層生じ難い、防汚層付粘着テープを提供することができる。 When the base material layer contains an elastomer resin, the elastomer resin is preferably a urethane elastomer. Examples of the urethane elastomer include ester polyurethane, ether polyurethane, polyurethane acrylic resin, and the like. By using urethane elastomer as the elastomer resin, it can be easily applied to areas other than flat surfaces, such as curved surfaces and acute angles, with better workability, resulting in further appearance defects such as wrinkles and floats on the surface after application. It is difficult to provide an adhesive tape with an antifouling layer.
ポリウレタンアクリル樹脂は、アクリル成分とウレタン成分を有する。ポリウレタンアクリル樹脂は、より具体的には、（メタ）アクリル系ポリマーとウレタンポリマーを含有する複合ポリマーである。ポリウレタンアクリル樹脂中における（メタ）アクリル系ポリマーとウレタンポリマーとの重量比率は、好ましくは、（メタ）アクリル系ポリマー／ウレタンポリマー＝１／９９〜８０／２０である。（メタ）アクリル系ポリマー／ウレタンポリマーが１／９９未満では、前駆体混合物の粘度が高くなり、作業性が悪化するおそれがあり、８０／２０を超えると、ポリウレタンアクリル樹脂としての柔軟性や強度が得られないおそれがある。 The polyurethane acrylic resin has an acrylic component and a urethane component. More specifically, the polyurethane acrylic resin is a composite polymer containing a (meth) acrylic polymer and a urethane polymer. The weight ratio of the (meth) acrylic polymer to the urethane polymer in the polyurethane acrylic resin is preferably (meth) acrylic polymer / urethane polymer = 1/99 to 80/20. If the (meth) acrylic polymer / urethane polymer is less than 1/99, the viscosity of the precursor mixture may be high and workability may be deteriorated. If it exceeds 80/20, flexibility and strength as a polyurethane acrylic resin may be obtained. May not be obtained.
なお、本発明において「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。 In the present invention, “(meth) acryl” means acryl and / or methacryl.
ポリウレタンアクリル樹脂中の（メタ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸系モノマーと単官能（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマー成分を用いて得られるポリマーであることが好ましい。ポリウレタンアクリル樹脂中の（メタ）アクリル系ポリマーは、特に、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上の単官能（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマー成分を用いて得られるポリマーであることが好ましい。ポリウレタンアクリル樹脂中の（メタ）アクリル系ポリマーは、上記ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上の単官能（メタ）アクリル系モノマーに加えて、さらに、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満の単官能（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマー成分を用いて得られるポリマーであることがより好ましい。 The (meth) acrylic polymer in the polyurethane acrylic resin is preferably a polymer obtained using a monomer component containing a (meth) acrylic acid monomer and a monofunctional (meth) acrylic monomer. The (meth) acrylic polymer in the polyurethane acrylic resin is a polymer obtained by using a monomer component including a monofunctional (meth) acrylic monomer having a glass transition temperature (Tg) of a homopolymer of 0 ° C. or higher. Is preferred. The (meth) acrylic polymer in the polyurethane acrylic resin has a glass transition temperature (Tg) of the homopolymer in addition to the monofunctional (meth) acrylic monomer having a glass transition temperature (Tg) of the homopolymer of 0 ° C. or higher. ) Is more preferably a polymer obtained by using a monomer component containing a monofunctional (meth) acrylic monomer having a temperature of less than 0 ° C.
（メタ）アクリル酸系モノマーとは、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーである。（メタ）アクリル酸系モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられる。本発明の効果を一層発現できる点で、（メタ）アクリル酸系モノマーとしては、好ましくは、アクリル酸が挙げられる。 The (meth) acrylic acid monomer is a (meth) acrylic monomer having a carboxyl group. Examples of the (meth) acrylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, crotonic acid and the like. A preferable example of the (meth) acrylic acid-based monomer is acrylic acid in that the effects of the present invention can be further exhibited.
ポリウレタンアクリル樹脂の原料となるモノマー成分中の（メタ）アクリル酸系モノマーの含有割合は、好ましくは１〜１５重量％であり、より好ましくは２〜１０重量％である。ポリウレタンアクリル樹脂の原料となるモノマー成分中の（メタ）アクリル酸系モノマーの含有割合が１重量％未満では、ポリウレタンアクリル樹脂の合成反応に長時間を要するおそれや、ポリウレタンアクリル樹脂が十分な強度を有しないおそれがある。ポリウレタンアクリル樹脂の原料となるモノマー成分中の（メタ）アクリル酸系モノマーの含有割合が１５重量％を超える場合には、ポリウレタンアクリル樹脂の吸水率が大きくなり、耐水性に問題が生じるおそれがある。（メタ）アクリル酸系モノマーは、ポリウレタンアクリル樹脂中のウレタン成分とアクリル成分との相溶性に大きく影響するものである。 The content ratio of the (meth) acrylic acid monomer in the monomer component that is a raw material of the polyurethane acrylic resin is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 10% by weight. If the content of the (meth) acrylic acid monomer in the monomer component used as the raw material for the polyurethane acrylic resin is less than 1% by weight, the polyurethane acrylic resin may take a long time for the synthesis reaction, and the polyurethane acrylic resin has sufficient strength. May not have. When the content ratio of the (meth) acrylic acid monomer in the monomer component used as the raw material for the polyurethane acrylic resin exceeds 15% by weight, the water absorption of the polyurethane acrylic resin increases, which may cause a problem in water resistance. . The (meth) acrylic acid monomer greatly affects the compatibility between the urethane component and the acrylic component in the polyurethane acrylic resin.
Ｔｇが０℃以上の単官能（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート等が挙げられる。Ｔｇが０℃以上の単官能（メタ）アクリル系モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Examples of the monofunctional (meth) acrylic monomer having a Tg of 0 ° C. or higher include acryloylmorpholine, isobornyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and lauryl acrylate. The monofunctional (meth) acrylic monomer having a Tg of 0 ° C. or higher may be only one type or two or more types.
Ｔｇが０℃以上の単官能（メタ）アクリル系モノマーとしては、本発明の効果を一層発現できる点で、好ましくは、アクリロイルモルホリン、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレートから選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは、イソボルニルアクリレートが挙げられる。 The monofunctional (meth) acrylic monomer having a Tg of 0 ° C. or higher is preferably at least one selected from acryloylmorpholine, isobornyl acrylate, and dicyclopentanyl acrylate in that the effects of the present invention can be further exhibited. More preferably, isobornyl acrylate is used.
ポリウレタンアクリル樹脂中の（メタ）アクリル系ポリマー中の、Ｔｇが０℃以上の単官能（メタ）アクリル系モノマーの含有割合は、好ましくは２０〜９９重量％であり、より好ましくは３０〜９８重量％である。ポリウレタンアクリル樹脂中の（メタ）アクリル系ポリマー中の、Ｔｇが０℃以上の単官能（メタ）アクリル系モノマーの含有割合が、２０重量％未満では、ポリウレタンアクリル樹脂が十分な強度を有しないおそれがある。ポリウレタンアクリル樹脂中の（メタ）アクリル系ポリマー中の、Ｔｇが０℃以上の単官能（メタ）アクリル系モノマーの含有割合が、９９重量％を超えると、ポリウレタンアクリル樹脂の剛性が上がりすぎて脆くなるおそれがある。 The content ratio of the monofunctional (meth) acrylic monomer having a Tg of 0 ° C. or higher in the (meth) acrylic polymer in the polyurethane acrylic resin is preferably 20 to 99% by weight, more preferably 30 to 98% by weight. %. If the content of the monofunctional (meth) acrylic monomer having a Tg of 0 ° C. or higher in the (meth) acrylic polymer in the polyurethane acrylic resin is less than 20% by weight, the polyurethane acrylic resin may not have sufficient strength. There is. When the content ratio of the monofunctional (meth) acrylic monomer having a Tg of 0 ° C. or higher in the (meth) acrylic polymer in the polyurethane acrylic resin exceeds 99% by weight, the rigidity of the polyurethane acrylic resin is excessively increased and becomes brittle. There is a risk.
Ｔｇが０℃未満の単官能（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソブチル、２−メトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルオロフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート等が挙げられる。Ｔｇが０℃未満の単官能（メタ）アクリル系モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Examples of monofunctional (meth) acrylic monomers having a Tg of less than 0 ° C. include n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, tetrahydrofluorofuryl acrylate, Examples include phenoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, and 3-methoxybutyl acrylate. The monofunctional (meth) acrylic monomer having a Tg of less than 0 ° C. may be only one type or two or more types.
Ｔｇが０℃未満の単官能（メタ）アクリル系モノマーとしては、本発明の効果を一層発現できる点で、好ましくは、アクリル酸ｎ−ブチルが挙げられる。 As the monofunctional (meth) acrylic monomer having a Tg of less than 0 ° C., n-butyl acrylate is preferable because the effects of the present invention can be further exhibited.
ポリウレタンアクリル樹脂中の（メタ）アクリル系ポリマー中の、Ｔｇが０℃未満の単官能（メタ）アクリル系モノマーの含有割合は、好ましくは５０重量％以下であり、より好ましくは４５重量％以下である。ポリウレタンアクリル樹脂中の（メタ）アクリル系ポリマー中の、Ｔｇが０℃未満の単官能（メタ）アクリル系モノマーの含有割合が、５０重量％を超える場合には、ポリウレタンアクリル樹脂が十分な強度を有しないおそれがある。 The content ratio of the monofunctional (meth) acrylic monomer having a Tg of less than 0 ° C. in the (meth) acrylic polymer in the polyurethane acrylic resin is preferably 50% by weight or less, more preferably 45% by weight or less. is there. When the content ratio of the monofunctional (meth) acrylic monomer having a Tg of less than 0 ° C. in the (meth) acrylic polymer in the polyurethane acrylic resin exceeds 50% by weight, the polyurethane acrylic resin has sufficient strength. May not have.
ポリウレタンアクリル樹脂中の（メタ）アクリル系ポリマーの原料モノマーに含まれる、（メタ）アクリル酸系モノマーや単官能（メタ）アクリル系モノマーなどの（メタ）アクリル系モノマーは、ウレタンとの相溶性、放射線等の光硬化時の重合性や、得られる高分子量体の特性を考慮して、種類、組合せ、使用量等が適宜決定される。 (Meth) acrylic monomers such as (meth) acrylic acid monomers and monofunctional (meth) acrylic monomers contained in the raw material monomers for (meth) acrylic polymers in polyurethane acrylic resins are compatible with urethane, In consideration of the polymerizability at the time of photocuring such as radiation and the characteristics of the high molecular weight substance to be obtained, the type, combination, amount used and the like are appropriately determined.
ポリウレタンアクリル樹脂中の（メタ）アクリル系ポリマーの原料モノマーには、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他のモノマーが含まれていても良い。このような他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸のモノまたはジエステル、その誘導体、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、イミドアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、オリゴエステルアクリレート、ε−カプロラクトンアクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロドデカトリエンアクリレート、メトキシエチルアクリレート等が挙げられる。他のモノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。他のモノマーの種類や使用量は、目的に応じて、適宜選択し得る。 Any appropriate other monomer may be contained in the raw material monomer of the (meth) acrylic polymer in the polyurethane acrylic resin as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such other monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, acrylamide, methacrylamide, mono- or diester of maleic acid, derivatives thereof, N-methylol acrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, N, N- Dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, 2-hydroxypropyl acrylate, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, imide acrylate, N-vinylpyrrolidone, oligoester acrylate, ε-caprolactone Acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, methoxylated cyclododecatriene acrylate, methoxy Chill acrylate, and the like. One other monomer may be used, or two or more other monomers may be used. The type and amount of other monomers can be appropriately selected according to the purpose.
ポリウレタンアクリル樹脂中の（メタ）アクリル系ポリマーの原料モノマーには、本発明の効果を損なわない範囲で、他の多官能モノマーが含まれていても良い。このような多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等が挙げられる。本発明の効果を一層発現できる点で、このような多官能モノマーとしては、好ましくは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが挙げられる。 The raw material monomer of the (meth) acrylic polymer in the polyurethane acrylic resin may contain other polyfunctional monomers as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such polyfunctional monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropane tri (meth). ) Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate and the like. As such a polyfunctional monomer, trimethylolpropane tri (meth) acrylate is preferably used in that the effects of the present invention can be further exhibited.
ポリウレタンアクリル樹脂中の（メタ）アクリル系ポリマーの原料モノマーに他の多官能モノマーが含まれている場合、その含有割合は、原料モノマー中の（メタ）アクリル系モノマーに対して、好ましくは１〜２０重量％である。上記含有割合が１重量％以上であれば、ポリウレタンアクリル樹脂の凝集力を十分に高く維持することができ、上記含有割合が２０重量％以下であれば、ポリウレタンアクリル樹脂の弾性率が高くなりすぎることがなく、被着体表面の凹凸に良好に追従することができる。 When other polyfunctional monomers are contained in the raw material monomer of the (meth) acrylic polymer in the polyurethane acrylic resin, the content is preferably 1 to the (meth) acrylic monomer in the raw material monomer. 20% by weight. If the content ratio is 1% by weight or more, the cohesive force of the polyurethane acrylic resin can be maintained sufficiently high, and if the content ratio is 20% by weight or less, the elastic modulus of the polyurethane acrylic resin becomes too high. It is possible to follow the irregularities on the surface of the adherend satisfactorily.
ポリウレタンアクリル樹脂中のウレタンポリマーは、好ましくは、ジオールとジイソシアネートとを反応させて得られる。ジオールの水酸基とイソシアネートとの反応には、触媒が用いても良い。 The urethane polymer in the polyurethane acrylic resin is preferably obtained by reacting a diol with a diisocyanate. A catalyst may be used for the reaction between the hydroxyl group of the diol and the isocyanate.
低分子量のジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の２価のアルコールが挙げられる。 Examples of the low molecular weight diol include divalent alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and hexamethylene glycol.
高分子量のジオールとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等を付加重合して得られるポリエーテルポリオール；上述の２価のアルコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルコールとアジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の２価の塩基酸との重縮合物からなるポリエステルポリオール；アクリルポリオール；カーボネートポリオール；エポキシポリオール；カプロラクトンポリオール；等が挙げられる。本発明の効果を一層発現できる点で、高分子量のジオールとしては、これらの中でも、好ましくは、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリアルキレンカーボネートジオール（ＰＣＤ）が挙げられる。 Examples of the high molecular weight diol include polyether polyols obtained by addition polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran and the like; divalent alcohols described above, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and the like Examples include polyester polyols composed of polycondensates of alcohols with divalent basic acids such as adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid; acrylic polyols; carbonate polyols; epoxy polyols; caprolactone polyols; Among these, as the high molecular weight diol, polyoxytetramethylene glycol (PTMG) and polyalkylene carbonate diol (PCD) are preferable because the effects of the present invention can be further exhibited.
アクリルポリオールとしては、水酸基を有するモノマーの共重合体の他、水酸基含有物と（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体等が挙げられる。 Examples of the acrylic polyol include a copolymer of a hydroxyl group-containing substance and a (meth) acrylic monomer, in addition to a copolymer of a monomer having a hydroxyl group.
エポキシポリオールとしては、アミン変性エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of the epoxy polyol include amine-modified epoxy resins.
ポリウレタンアクリル樹脂中のウレタンポリマーを製造する際には、上記ジオールを、（メタ）アクリル系モノマーへの溶解性、イソシアネートとの反応性等を考慮して、１種のみを用いても良いし、２種以上を用いても良い。ポリウレタンアクリル樹脂の強度を向上させる場合には、低分子量ジオールによるウレタンハードセグメント量を増加させると効果的である。ポリウレタンアクリル樹脂の伸びを重視する場合には、分子量の大きなジオールを単独で使用すると効果的である。ポリエーテルポリオールは、一般的に、安価で耐水性が良好である。ポリエステルポリオールは、ポリウレタンアクリル樹脂の強度を向上させることができる。 When producing the urethane polymer in the polyurethane acrylic resin, only one kind of the diol may be used in consideration of solubility in the (meth) acrylic monomer, reactivity with isocyanate, etc. Two or more kinds may be used. In order to improve the strength of the polyurethane acrylic resin, it is effective to increase the amount of the urethane hard segment by the low molecular weight diol. When importance is attached to the elongation of the polyurethane acrylic resin, it is effective to use a diol having a large molecular weight alone. Polyether polyols are generally inexpensive and have good water resistance. The polyester polyol can improve the strength of the polyurethane acrylic resin.
ジイソシアネートとしては、芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネート；これらのジイソシアネートの二量体、三量体；ポリフェニルメタンジイソシアネート；などが挙げられる。ジイソシアネートは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Examples of the diisocyanate include aromatic, aliphatic, and alicyclic diisocyanates; dimers and trimers of these diisocyanates; polyphenylmethane diisocyanate; and the like. Only one diisocyanate may be used, or two or more diisocyanates may be used.
芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of aromatic, aliphatic, and alicyclic diisocyanates include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate (HXDI), isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, 1, 5-naphthylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, butane-1,4-diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, Cyclohexane-1,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4-diisocyanate, 1,3-bis (isocyanate methyl) Cyclohexane, methylcyclohexane diisocyanate, m- tetramethylxylylene diisocyanate, and the like.
芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネートの三量体としては、例えば、イソシアヌレート型、ビューレット型、アロファネート型等が挙げられる。 Examples of trimers of aromatic, aliphatic, and alicyclic diisocyanates include isocyanurate type, burette type, and allophanate type.
本発明の効果を一層発現できる点で、ジイソシアネートとしては、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、水添４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添キシレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）が挙げられる。 The diisocyanate is preferably hexamethylene diisocyanate (HDI), hydrogenated tolylene diisocyanate (HTDI), hydrogenated 4,4-diphenylmethane diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI) in that the effects of the present invention can be further exhibited. ), Hydrogenated xylene diisocyanate (HXDI).
ウレタンポリマーを形成するためのジオール成分とジイソシアネート成分の使用割合は、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）が、好ましくは１．１〜２．０であり、より好ましくは１．１５〜１．３５である。ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）が１．１未満の場合、ポリウレタンアクリル樹脂の強度が低下するおそれがある。ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）が２．０を超えると、ポリウレタンアクリル樹脂の伸びと柔軟性を十分に確保することができないおそれがある。 As for the use ratio of the diol component and the diisocyanate component for forming the urethane polymer, NCO / OH (equivalent ratio) is preferably 1.1 to 2.0, more preferably 1.15 to 1.35. . When NCO / OH (equivalent ratio) is less than 1.1, the strength of the polyurethane acrylic resin may be reduced. If NCO / OH (equivalent ratio) exceeds 2.0, the polyurethane acrylic resin may not be sufficiently stretched and flexible.
ウレタンポリマーに対して水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーを添加しても良い。ウレタンポリマーに対して水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーを添加することにより、ウレタンプレポリマーの分子末端に（メタ）アクリロイル基を導入することができ、（メタ）アクリル系モノマーとの共重合性が付与され、ウレタン成分とアクリル成分との相溶性が高まり、破断強度などのＳ−Ｓ特性の向上を図ることができる。本発明の効果を一層発現できる点で、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーの使用量は、ウレタンポリマーに対して、好ましくは０．１〜１０重量％であり、より好ましくは１〜５重量％である。 A hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer may be added to the urethane polymer. By adding a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer to the urethane polymer, a (meth) acryloyl group can be introduced at the molecular terminal of the urethane prepolymer, and the copolymerization with the (meth) acrylic monomer is possible. As a result, compatibility between the urethane component and the acrylic component is increased, and SS characteristics such as breaking strength can be improved. The amount of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer used is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, based on the urethane polymer, in that the effects of the present invention can be further exhibited. It is.
水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシへキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyhexyl (meth) acrylate, and the like.
ポリウレタンアクリル樹脂は、好ましくは、（メタ）アクリル系ポリマーとウレタンポリマーとがグラフト構造や架橋構造により相互に結合したヘテロジニアスネットワーク構造を有する。（メタ）アクリル系ポリマーとウレタンポリマーとが、それぞれ独自に架橋構造をとるＩＰＮ構造（相互侵入高分子網目層）や、（メタ）アクリル系ポリマーとウレタンポリマーの一方が架橋構造を有し、他の一方がリニア構造の高分子鎖を有していて該架橋構造の中に侵入しているようなｓｅｍｉ−ＩＰＮ構造の場合は、ポリウレタンアクリル樹脂の伸張時の応力が発現しにくい場合がある。 The polyurethane acrylic resin preferably has a heterogeneous network structure in which a (meth) acrylic polymer and a urethane polymer are bonded to each other by a graft structure or a crosslinked structure. IPN structure (interpenetrating polymer network layer) in which (meth) acrylic polymer and urethane polymer each independently have a crosslinked structure, or one of (meth) acrylic polymer and urethane polymer has a crosslinked structure. In the case of a semi-IPN structure in which one of these has a linear polymer chain and penetrates into the cross-linked structure, the stress at the time of expansion of the polyurethane acrylic resin may be difficult to develop.
基材層中に、エラストマー樹脂としてポリウレタンアクリル樹脂が含まれる場合、該基材層は、例えば、（メタ）アクリル系モノマーを希釈剤として、この（メタ）アクリル系モノマー中でジオールとジイソシアネートとの反応を行ってウレタンポリマーを形成し、（メタ）アクリル系モノマーとウレタンポリマーとを主成分として含む混合物を基材（必要に応じて剥離処理されている）等の上に塗布し、光重合開始剤の種類等に応じて、α線、β線、γ線、中性子線、電子線等の電離性放射線や紫外線等の放射線、可視光等を照射して硬化させ、その後、基材等を剥離除去することにより、基材層を形成することができる。あるいは、基材等を剥離除去せずに、基材等の上に基材層が積層された形態で得ることもできる。 When a polyurethane acrylic resin is included as an elastomer resin in the base material layer, for example, the base material layer includes a (meth) acrylic monomer as a diluent, and a diol and a diisocyanate in the (meth) acrylic monomer. Reaction is performed to form a urethane polymer, and a mixture containing (meth) acrylic monomer and urethane polymer as main components is applied onto a substrate (exfoliated if necessary), and photopolymerization is started. Depending on the type of agent, etc., it is cured by irradiation with ionizing radiation such as α-rays, β-rays, γ-rays, neutrons, electron beams, ultraviolet rays, visible light, etc., and then the substrate is peeled off. By removing, a base material layer can be formed. Or it can also obtain in the form by which the base material layer was laminated | stacked on the base material etc., without peeling and removing a base material etc.
基材層中に、エラストマー樹脂としてポリウレタンアクリル樹脂が含まれる場合、該基材層は、より具体的には、例えば、ジオールを（メタ）アクリル系モノマーに溶解させた後、ジイソシアネート等を添加してジオールと反応させて粘度調整を行い、これを支持体等に、あるいは、必要に応じて支持体等の剥離処理面に塗工した後、低圧水銀ランプ等を用いて硬化させることによって得ることができる。この方法では、（メタ）アクリル系モノマーをウレタン合成中に一度に添加してもよいし、何回かに分割して添加してもよい。また、ジイソシアネートを（メタ）アクリル系モノマーに溶解させた後、ジオールを反応させてもよい。この方法によれば、分子量が限定されるということはなく、高分子量のポリウレタンを生成することもできるので、最終的に得られるウレタンの分子量を任意の大きさに設計することができる。酸素による重合阻害を避けるために、支持体等上に塗布した混合物の上に、剥離処理したシート（セパレータ等）をのせて酸素を遮断してもよいし、不活性ガスを充填した容器内に基材を入れて、酸素濃度を下げてもよい。 When a polyurethane acrylic resin is contained as an elastomer resin in the base material layer, more specifically, the base material layer is prepared by, for example, adding a diisocyanate after dissolving a diol in a (meth) acrylic monomer. The viscosity is adjusted by reacting with a diol, and this is applied to a support or the like, or, if necessary, applied to a release-treated surface of a support or the like, and then cured by using a low-pressure mercury lamp or the like. Can do. In this method, the (meth) acrylic monomer may be added all at once during the urethane synthesis or may be added in several divided portions. Further, after the diisocyanate is dissolved in the (meth) acrylic monomer, the diol may be reacted. According to this method, the molecular weight is not limited and a high molecular weight polyurethane can be produced, so that the molecular weight of the finally obtained urethane can be designed to an arbitrary size. In order to prevent polymerization inhibition due to oxygen, a release-treated sheet (separator, etc.) may be put on the mixture coated on a support or the like to block oxygen, or in a container filled with an inert gas. A base material may be added to lower the oxygen concentration.
放射線等の種類や照射に使用されるランプの種類等は適宜選択することができる。このようなランプとしては、例えば、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト、殺菌ランプ等の低圧ランプ；メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ等の高圧ランプ；等が挙げられる。 The type of radiation or the like, the type of lamp used for irradiation, and the like can be selected as appropriate. Examples of such lamps include low-pressure lamps such as fluorescent chemical lamps, black lights, and sterilization lamps; high-pressure lamps such as metal halide lamps and high-pressure mercury lamps.
紫外線などの照射量は、基材層の特性に応じて、任意に設定することができる。一般的には、紫外線の照射量は、好ましくは１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であり、より好ましくは１０００〜４０００ｍＪ／ｃｍ２であり、さらに好ましくは２０００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２である。紫外線の照射量が１００ｍＪ／ｃｍ２より少ないと、十分な重合率が得られないおそれがあり、５０００ｍＪ／ｃｍ２より大きいと、劣化の原因となるおそれがある。紫外線等を照射する際の温度は、目的に応じて、任意の適切な温度に設定することができる。紫外線等を照射する際の温度が高すぎると、重合熱による停止反応が起こり易くなり、特性低下の原因となりやすい。このため、紫外線等を照射する際の温度は、好ましくは７０℃以下であり、より好ましくは５０℃以下であり、さらに好ましくは３０℃以下である。 Irradiation amounts such as ultraviolet rays can be arbitrarily set according to the characteristics of the base material layer. Generally, the dose of ultraviolet rays is preferably 100~5000mJ / cm 2, more preferably 1000~4000mJ / cm 2, more preferably from 2000~3000mJ / cm 2. When the dose of ultraviolet ray is less than 100 mJ / cm 2, it might not provide a sufficient rate of polymerization, and is larger than 5000 mJ / cm 2, which may cause deterioration. The temperature at the time of irradiation with ultraviolet rays or the like can be set to any appropriate temperature depending on the purpose. If the temperature at the time of irradiation with ultraviolet rays or the like is too high, a stop reaction due to polymerization heat tends to occur, which tends to cause deterioration of characteristics. For this reason, the temperature at the time of irradiating with ultraviolet rays or the like is preferably 70 ° C. or lower, more preferably 50 ° C. or lower, and further preferably 30 ° C. or lower.
ポリウレタンアクリル樹脂を調製するにあたり、少なくともウレタンポリマーを含む混合物（例えば、（メタ）アクリル系モノマーとウレタンポリマーとを主成分とする混合物）には、好ましくは光重合開始剤が含まれる。 In preparing the polyurethane acrylic resin, a mixture containing at least a urethane polymer (for example, a mixture containing a (meth) acrylic monomer and a urethane polymer as main components) preferably contains a photopolymerization initiator.
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル；アニソールメチルエーテル等の置換ベンゾインエーテル；２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン等の置換アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル フェニル ケトン、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン等の置換アルファーケトール；２−ナフタレンスルフォニルクロライド等の芳香族スルフォニルクロライド；１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシム等の光活性オキシム；などが挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator include benzoin ethers such as benzoin methyl ether and benzoin isopropyl ether; substituted benzoin ethers such as anisole methyl ether; 2,2-diethoxyacetophenone and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone. Substituted alpha-ketols such as substituted acetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-2-hydroxypropiophenone; aromatic sulfonyl chlorides such as 2-naphthalenesulfonyl chloride; 1-phenyl-1,1-propanedione-2 Photoactive oximes such as-(o-ethoxycarbonyl) -oxime;
基材層は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては、例えば、オレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマー、液状アクリル系共重合体、粘着付与剤、老化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、ポリエチレンイミン、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、リン酸エステル、滑剤、界面活性剤、充填剤や顔料（例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラックなど）などが挙げられる。 The base material layer may contain any appropriate additive as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include olefin resins, silicone polymers, liquid acrylic copolymers, tackifiers, anti-aging agents, hindered amine light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, and antistatic agents. , Polyethyleneimine, fatty acid amide, fatty acid ester, phosphate ester, lubricant, surfactant, filler and pigment (for example, calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide, titanium oxide, carbon black, etc.).
基材層は、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。基材層が紫外線吸収剤を含むことにより、本発明の防汚層付粘着テープの耐候性が向上する。基材層が紫外線吸収剤を含んでいない場合、野外での使用において太陽光によって基材が劣化しやすくなり、当初の基材強度を維持することが難しくなるおそれがある。そして、基材が劣化してしまうと、使用済みの本発明の防汚層付粘着テープを被着体から剥がす際に、基材層が頻繁に切断してしまい、作業効率が著しく悪くなるおそれがある。 The base material layer preferably contains an ultraviolet absorber. When a base material layer contains a ultraviolet absorber, the weather resistance of the adhesive tape with an antifouling layer of the present invention is improved. When the base material layer does not contain an ultraviolet absorber, the base material is likely to be deteriorated by sunlight during outdoor use, and it may be difficult to maintain the initial base material strength. When the base material deteriorates, the base material layer is frequently cut when the used adhesive tape with an antifouling layer of the present invention is peeled off from the adherend, and the work efficiency may be significantly deteriorated. There is.
基材層の厚みは、目的に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。基材層の厚みは、好ましくは１〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜８００μｍであり、さらに好ましくは２０〜５００μｍである。基材層の厚みを上記範囲内に収めることにより、本発明の防汚層付粘着テープは、曲面や鋭角面など、平面以外の部位にも容易に作業性良く貼着でき、貼着後の表面にしわや浮きなどの外観不良が生じ難い。基材層の厚みが１μｍよりも薄い場合は、基材強度が低下するおそれや、ハンドリング性が悪くなるおそれがある。基材層の厚みが１０００μｍよりも厚い場合は、被着体の凹凸に追随し難くなるとともに、本発明の防汚層付粘着テープのつなぎ目部分の凹凸が大きくなり、この部分で汚れ易くなるおそれがある。 Arbitrary appropriate thickness can be employ | adopted for the thickness of a base material layer according to the objective. The thickness of a base material layer becomes like this. Preferably it is 1-1000 micrometers, More preferably, it is 10-800 micrometers, More preferably, it is 20-500 micrometers. By keeping the thickness of the base material layer within the above range, the adhesive tape with an antifouling layer of the present invention can be easily and well attached to parts other than a flat surface such as a curved surface or an acute angle surface. Appearance defects such as wrinkles and floats hardly occur on the surface. When the thickness of the base material layer is thinner than 1 μm, the strength of the base material may be lowered or the handling property may be deteriorated. When the thickness of the base material layer is larger than 1000 μm, it becomes difficult to follow the unevenness of the adherend, and the unevenness of the joint portion of the adhesive tape with the antifouling layer of the present invention becomes large, which may be easily contaminated at this portion. There is.
基材層には、防汚層との密着性を向上させるために、プライマーをあらかじめ塗工しておいても良いし、シランカップリング剤をあらかじめ添加しておいても良い。防汚層がシリコーン樹脂を含む場合、シリコーン樹脂の特性である低表面エネルギーが原因で、基材層への密着性が低い場合がある。防汚層と基材層の密着性が低いと、防汚効果を発揮する防汚層が、使用中の衝撃や物理的ダメージによって基材層から剥離してしまい、本来の防汚効果が持続できないおそれがある。そのため、基材層の表面にプライマーをあらかじめ塗工して防汚層との密着性を高めたり、シリコーン樹脂と反応するシラノール基やアルコキシシラン基をシランカップリング剤によって基材層中に導入し、縮合型シリコーン樹脂の塗工時に基材層上の反応基と縮合反応させて密着性を向上させたりすることができる。 In order to improve adhesion to the antifouling layer, a primer may be applied to the base material layer in advance, or a silane coupling agent may be added in advance. When the antifouling layer contains a silicone resin, adhesion to the base material layer may be low due to the low surface energy that is a characteristic of the silicone resin. If the adhesion between the antifouling layer and the base material layer is low, the antifouling layer that exhibits the antifouling effect peels off from the base material layer due to impact or physical damage during use, and the original antifouling effect continues. It may not be possible. Therefore, a primer is applied to the surface of the base material layer in advance to improve the adhesion to the antifouling layer, or silanol groups and alkoxysilane groups that react with the silicone resin are introduced into the base material layer with a silane coupling agent. The adhesion can be improved by performing a condensation reaction with a reactive group on the base material layer during application of the condensation type silicone resin.
シランカップリング剤としては、例えば、（メタ）アクリル基を有するシランカップリング剤、ビニル基を有するシランカップリング剤、メルカプト基を有するシランカップリング剤、アミノ基を有するシランカップリング剤、エポキシ基を有するシランカップリング剤、イソシアネート基を有するシランカップリング剤などが挙げられる。（メタ）アクリル基を有するシランカップリング剤、ビニル基を有するシランカップリング剤は、基材層の材料樹脂の重合製造時に共重合させることにより基材層の材料樹脂中に導入することができる。メルカプト基を有するシランカップリング剤は、連鎖移動反応により基材層の材料樹脂のポリマー末端に組み込むことができる。アミノ基を有するシランカップリング剤、エポキシ基を有するシランカップリング剤、イソシアネート基を有するシランカップリング剤は、基材層の材料樹脂に含まれているカルボキシル基、水酸基、アミノ基などの官能基と反応することにより基材層の材料樹脂中に組み込むことができる。シランカップリング剤としては、これらの中でも、好ましくは、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランである。なお、シランカップリング剤は防汚層に含まれていても良い。 Examples of the silane coupling agent include a silane coupling agent having a (meth) acryl group, a silane coupling agent having a vinyl group, a silane coupling agent having a mercapto group, a silane coupling agent having an amino group, and an epoxy group. And a silane coupling agent having an isocyanate group. The silane coupling agent having a (meth) acrylic group and the silane coupling agent having a vinyl group can be introduced into the material resin of the base material layer by copolymerizing at the time of polymerization production of the material resin of the base material layer. . The silane coupling agent having a mercapto group can be incorporated into the polymer terminal of the material resin of the base material layer by a chain transfer reaction. A silane coupling agent having an amino group, a silane coupling agent having an epoxy group, and a silane coupling agent having an isocyanate group are functional groups such as carboxyl group, hydroxyl group and amino group contained in the material resin of the base layer. Can be incorporated into the material resin of the base material layer. Of these, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane is preferable as the silane coupling agent. The silane coupling agent may be included in the antifouling layer.
シランカップリング剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。市販されている具体的なシランカップリング剤としては、例えば、信越化学工業（株）製のＫＢＭ−５１０３、ＫＢＭ−１００３、ＫＢＭ−９０３、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＭ−８０２などが挙げられる。 Only one type of silane coupling agent may be used, or two or more types may be used. Specific examples of commercially available silane coupling agents include KBM-5103, KBM-1003, KBM-903, KBM-403, and KBM-802 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
基材層にシランカップリング剤が含まれる場合、基材層中のシランカップリング剤の含有割合は、好ましくは０．０１〜１０重量％である。基材層中のシランカップリング剤の含有割合が１０重量％を超える場合、シランカップリング剤が架橋点となって基材層が硬くなってしまうおそれがある。基材層中のシランカップリング剤の含有割合が０．０１重量％未満の場合、基材層と防汚層との間に十分な密着性が発現できないおそれがある。 When the silane coupling agent is included in the base material layer, the content ratio of the silane coupling agent in the base material layer is preferably 0.01 to 10% by weight. When the content rate of the silane coupling agent in a base material layer exceeds 10 weight%, there exists a possibility that a silane coupling agent may become a crosslinking point and a base material layer may become hard. When the content rate of the silane coupling agent in a base material layer is less than 0.01 weight%, there exists a possibility that sufficient adhesiveness cannot be expressed between a base material layer and an antifouling layer.
防汚層はシリコーン樹脂を含む。 The antifouling layer contains a silicone resin.
防汚層中のシリコーン樹脂の含有割合は、防汚剤などの他の成分の含有割合によって、任意の適切な含有割合を採用し得る。防汚層中のシリコーン樹脂の含有割合は、好ましくは３０〜９８重量％、より好ましくは４０〜９７重量％、さらに好ましくは４５〜９６重量％、特に好ましくは５０〜９５重量％である。防汚層中のシリコーン樹脂の含有割合が３０重量％未満の場合、防汚層の機械的特性が低下するおそれがある。防汚層中のシリコーン樹脂の含有割合が９８重量％を超える場合、防汚層の防汚効果が十分に発現できないおそれがある。 Arbitrary appropriate content rates can be employ | adopted for the content rate of the silicone resin in an antifouling layer by the content rate of other components, such as an antifouling agent. The content ratio of the silicone resin in the antifouling layer is preferably 30 to 98% by weight, more preferably 40 to 97% by weight, still more preferably 45 to 96% by weight, and particularly preferably 50 to 95% by weight. When the content ratio of the silicone resin in the antifouling layer is less than 30% by weight, the mechanical properties of the antifouling layer may be lowered. When the content ratio of the silicone resin in the antifouling layer exceeds 98% by weight, the antifouling effect of the antifouling layer may not be sufficiently exhibited.
シリコーン樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーン樹脂を採用し得る。シリコーン樹脂は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。このようなシリコーン樹脂としては、常温で液状のシリコーン樹脂であっても良いし、常温で固体状のシリコーン樹脂であっても良い。また、このようなシリコーン樹脂としては、単独で乾燥させる１液型のシリコーン樹脂であっても良いし、硬化剤を配合する２液型のシリコーン樹脂であっても良い。本発明においては、これらの中でも、１液型の室温硬化性（ＲＴＶ）樹脂、２液型の室温硬化性（ＲＴＶ）樹脂が好ましい。１液型のＲＴＶ樹脂としては、例えば、信越化学工業（株）製のＫＥ−３４７５、ＫＥ−４５Ｓ、ＫＥ−４４５、ＫＥ−４４、ＫＥ−４４１、ＫＥ−３４９７、ＫＥ−４８９６などが挙げられる。２液型のＲＴＶ樹脂としては、例えば、信越化学工業（株）製のＫＥ−６６、ＫＥ−１０３１、ＫＥ−１８００などが挙げられる。 Any appropriate silicone resin can be adopted as the silicone resin as long as the effects of the present invention are not impaired. Only one type of silicone resin may be used, or two or more types may be used. Such a silicone resin may be a silicone resin that is liquid at normal temperature, or may be a silicone resin that is solid at normal temperature. Such a silicone resin may be a one-component silicone resin that is dried alone, or a two-component silicone resin that contains a curing agent. In the present invention, among these, a one-component room temperature curable (RTV) resin and a two-component room temperature curable (RTV) resin are preferable. Examples of the one-component RTV resin include KE-3475, KE-45S, KE-445, KE-44, KE-441, KE-3497, and KE-4896 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. . Examples of the two-component RTV resin include KE-66, KE-1031, and KE-1800 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
本発明の防汚層付粘着テープにおいて、例えば、水生生物の易除去性を向上させるために、シリコーン樹脂としては、水洗除去時の水圧などによって樹脂表面が弾性変形することにより付着物の剥離が容易になるような物性を有するシリコーン樹脂が好ましい。このようなシリコーン樹脂は、該シリコーン樹脂の１００％モジュラス（引張応力）が、好ましくは０．１〜１０ＭＰａ、より好ましくは０．１〜６ＭＰａである。また、このようなシリコーン樹脂は、有機溶剤に可溶であるものが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive tape with an antifouling layer of the present invention, for example, in order to improve the easy removal of aquatic organisms, as a silicone resin, the adhesive surface is peeled off due to elastic deformation of the resin surface due to water pressure at the time of washing and removing. A silicone resin having physical properties that facilitates is preferable. Such a silicone resin has a 100% modulus (tensile stress) of the silicone resin of preferably 0.1 to 10 MPa, more preferably 0.1 to 6 MPa. Such silicone resin is preferably soluble in an organic solvent.
防汚層は、防汚剤を含んでいても良い。防汚剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。防汚層が防汚剤を含む場合、該防汚剤は、マトリックスであるシリコーン樹脂の表面に移行し、表面を防汚物質で覆うことによって、水生生物のシリコーン樹脂表面への付着を抑制し、さらに非加水分解性であることから、高い防汚効果を長期間維持する作用を発現することができる。 The antifouling layer may contain an antifouling agent. Only one type of antifouling agent may be used, or two or more types may be used. When the antifouling layer contains an antifouling agent, the antifouling agent migrates to the surface of the silicone resin as a matrix and covers the surface with an antifouling substance, thereby suppressing the adhesion of aquatic organisms to the silicone resin surface. Furthermore, since it is non-hydrolyzable, it can exhibit the effect of maintaining a high antifouling effect for a long time.
防汚層が防汚剤を含む場合、防汚層中、シリコーン樹脂に対する防汚剤の含有割合は、好ましくは２重量％以上、より好ましくは２〜２００重量％、さらに好ましくは３〜１５０重量％、特に好ましくは４〜１２０重量％、最も好ましくは５〜１００重量％である。シリコーン樹脂に対する防汚剤の含有割合が２重量％未満の場合、防汚層の防汚効果が十分に発現できないおそれがある。シリコーン樹脂に対する防汚剤の含有割合が２００重量％を超える場合、最終成形品や被膜の外観が不良となるおそれがあり、また、防汚層の強度が低下して防汚性を持続できなくなるおそれがある。 When the antifouling layer contains an antifouling agent, the content of the antifouling agent in the antifouling layer is preferably 2% by weight or more, more preferably 2 to 200% by weight, and even more preferably 3 to 150% by weight. %, Particularly preferably 4 to 120% by weight, most preferably 5 to 100% by weight. When the content ratio of the antifouling agent to the silicone resin is less than 2% by weight, the antifouling effect of the antifouling layer may not be sufficiently exhibited. When the content of the antifouling agent relative to the silicone resin exceeds 200% by weight, the appearance of the final molded product or the film may be deteriorated, and the antifouling layer strength is lowered and the antifouling property cannot be maintained. There is a fear.
防汚剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な防汚剤を採用し得る。このような防汚剤としては、例えば、シリコーンオイル、流動パラフィン、界面活性剤、ワックス、ペトロラタム、動物脂類、脂肪酸などが挙げられる。本発明においては、防汚剤としては、好ましくは、シリコーンオイル、流動パラフィン、界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である。 As the antifouling agent, any appropriate antifouling agent can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such an antifouling agent include silicone oil, liquid paraffin, surfactant, wax, petrolatum, animal fats, fatty acids and the like. In the present invention, the antifouling agent is preferably at least one selected from silicone oil, liquid paraffin, and surfactant.
シリコーンオイルとしては、シリコーン樹脂との反応性や自己縮合性を有さないものが好ましい。このようなシリコーンオイルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーンオイルを採用し得る。このようなシリコーンオイルとしては、シリコーン樹脂に含まれるオルガノポリシロキサンとある程度不相溶であるものが好ましく、長期間にわたって防汚効果を持続できる点で、例えば、一般式（Ｉ）で表されるシリコーンオイルが好ましい。 The silicone oil is preferably one that does not have reactivity with the silicone resin or self-condensation. As such a silicone oil, any appropriate silicone oil can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Such a silicone oil is preferably incompatible with the organopolysiloxane contained in the silicone resin to some extent, and is represented by, for example, the general formula (I) in that the antifouling effect can be maintained over a long period of time. Silicone oil is preferred.
一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、同一または異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フルオロアルキル基、ポリエーテル基、または水酸基を表し、Ｒ２は、同一または異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、ポリエーテル基、フルオロアルキル基を表し、ｎは０〜１５０の整数を表す。 In general formula (I), R 1 is the same or different and represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluoroalkyl group, a polyether group, or a hydroxyl group, and R 2 is the same or Differently, it represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a polyether group or a fluoroalkyl group, and n represents an integer of 0 to 150.
一般式（Ｉ）中のＲ１としては、好ましくは、メチル基、フェニル基、水酸基である。一般式（Ｉ）中のＲ２としては、好ましくは、メチル基、フェニル基、４−トリフルオロブチル基である。 R 1 in the general formula (I) is preferably a methyl group, a phenyl group, or a hydroxyl group. R 2 in the general formula (I) is preferably a methyl group, a phenyl group, or a 4-trifluorobutyl group.
一般式（Ｉ）で表されるシリコーンオイルは、数平均分子量が、好ましくは１８０〜２００００、より好ましくは１０００〜１００００である。 The silicone oil represented by the general formula (I) has a number average molecular weight of preferably 180 to 20000, more preferably 1000 to 10,000.
一般式（Ｉ）で表されるシリコーンオイルは、粘度が、好ましくは１０〜１００００センチストークス、より好ましくは１００〜５０００センチストークスである。 The viscosity of the silicone oil represented by the general formula (I) is preferably 10 to 10000 centistokes, more preferably 100 to 5000 centistokes.
一般式（Ｉ）で表されるシリコーンオイルとしては、具体的には、例えば、両末端または片末端のＲ１が水酸基である末端水酸基含有ジメチルシリコーンオイル、Ｒ１およびＲ２の全てがメチル基であるジメチルシリコーンオイル、これらのジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部がフェニル基に置換されたフェニルメチルシリコーンオイルなどが挙げられる。 As the silicone oil represented by the general formula (I), specifically, for example, terminal hydroxyl group-containing dimethyl silicone oil R 1 at both ends or one end is a hydroxyl group, all of R 1 and R 2 is a methyl group And dimethyl silicone oils in which some of the methyl groups of these dimethyl silicone oils are substituted with phenyl groups.
一般式（Ｉ）で表されるシリコーンオイルの市販品としては、例えば、信越化学工業（株）製のＫＦ−９６Ｌ、ＫＦ−９６、ＫＦ−６９、ＫＦ−９９、ＫＦ−５０、ＫＦ−５４、ＫＦ−４１０、ＫＦ−４１２、ＫＦ−４１４、ＦＬ、東レダウコーニング株式会社製のＢＹ１６−８４６、ＳＦ８４１６、ＳＨ２０３、ＳＨ２３０、ＳＦ８４１９、ＦＳ１２６５、ＳＨ５１０、ＳＨ５５０、ＳＨ７１０、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２２０３が挙げられる。 Examples of commercially available silicone oils represented by the general formula (I) include KF-96L, KF-96, KF-69, KF-99, KF-50, KF-54 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. , KF-410, KF-412, KF-414, FL, BY16-846, SF8416, SH203, SH230, SF8419, FS1265, SH510, SH550, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., SH710, FZ-2110, FZ-2203 Can be mentioned.
界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などが挙げられる。 Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant.
防汚剤として、珪藻付着防止剤、農薬、医薬品（メデトミジンなど）、酵素活性阻害剤（アルキルフェノール、アルキルレゾルシノールなど）、生物忌避剤を用いても良い。これらの防汚剤を用いることにより、珪藻やフジツボなどの水生生物の付着防止効果がより一層向上する。 As antifouling agents, diatomaceous adhesion inhibitors, agricultural chemicals, pharmaceuticals (such as medetomidine), enzyme activity inhibitors (such as alkylphenols and alkylresorcinols), and biological repellents may be used. By using these antifouling agents, the adhesion preventing effect of aquatic organisms such as diatoms and barnacles is further improved.
防汚層は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の添加剤を含んでいても良い。 The antifouling layer may contain any appropriate other additive as long as the effects of the present invention are not impaired.
防汚層の厚みは、本発明の防汚層付粘着テープの用途や使用環境などによって、任意の適切な厚みを採用し得る。防汚層の厚みは、好ましくは５〜５００μｍである。防汚層の厚みが５μｍより薄いと、防汚効果が有効に働く期間が短くなり、実用的ではなくなるおそれがある。防汚層の厚みが５００μｍより厚いと、本発明の防汚層付粘着テープが分厚くなって重量が大きくなるため、ハンドリング性が悪くなり、テープのつなぎ目部分の凹凸が大きくなり、汚れが付きやすいおそれがある。 Arbitrary appropriate thickness can be employ | adopted for the thickness of an antifouling layer according to the use, use environment, etc. of the adhesive tape with an antifouling layer of this invention. The thickness of the antifouling layer is preferably 5 to 500 μm. When the thickness of the antifouling layer is less than 5 μm, the period during which the antifouling effect is effective is shortened and may not be practical. If the thickness of the antifouling layer is more than 500 μm, the adhesive tape with the antifouling layer of the present invention becomes thick and increases in weight, resulting in poor handling, large irregularities at the joints of the tape, and dirt. There is a fear.
粘着層としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な粘着層を採用し得る。このような粘着層の材料としては、例えば、アクリル樹脂系粘着剤、エポキシ樹脂系粘着剤、アミノ樹脂系粘着剤、ビニル樹脂（酢酸ビニル系重合体など）系粘着剤、硬化型アクリル樹脂系粘着剤、シリコーン樹脂系粘着剤などが挙げられる。粘着層の材料は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Any appropriate pressure-sensitive adhesive layer can be adopted as the pressure-sensitive adhesive layer as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the material for such an adhesive layer include acrylic resin adhesives, epoxy resin adhesives, amino resin adhesives, vinyl resin (vinyl acetate polymers, etc.) adhesives, and curable acrylic resin adhesives. Agents, silicone resin adhesives, and the like. The material of the adhesive layer may be only one type or two or more types.
粘着層は、剥離角度５〜６０°における粘着力（温度：２３℃、湿度：６５％ＲＨ、被着体：エポキシ系ＦＲＰ板、引っ張り速度：３００ｍｍ／分）が、剥離角度１８０°における粘着力に対して、好ましくは７０％以下であり、より好ましくは６０％以下であり、さらに好ましくは５０％以下である。上記割合（低下率）が７０％以下であれば、剥離作業に要する労力が効果的に軽減できる。 The adhesive layer has an adhesive strength at a peeling angle of 5 to 60 ° (temperature: 23 ° C., humidity: 65% RH, adherend: epoxy FRP plate, pulling speed: 300 mm / min), and adhesive strength at a peeling angle of 180 °. On the other hand, it is preferably 70% or less, more preferably 60% or less, and still more preferably 50% or less. If the said ratio (decrease rate) is 70% or less, the effort required for peeling work can be reduced effectively.
粘着層の厚みは、本発明の防汚層付粘着テープの用途や使用環境などによって、任意の適切な厚みを採用し得る。粘着層の厚みは、好ましくは１０μｍ以上である。粘着層の厚みが１０μｍより薄いと、被着体の形状に十分に追従できなくなり、接着面積が減少してしまい、十分な粘着力が発現できないおそれがある。粘着層の厚みの上限は、取扱性の観点から、好ましくは１００μｍ以下である。 Arbitrary appropriate thickness can be employ | adopted for the thickness of the adhesion layer by the use, use environment, etc. of the adhesive tape with a pollution protection layer of this invention. The thickness of the adhesive layer is preferably 10 μm or more. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 10 μm, it is impossible to sufficiently follow the shape of the adherend, the adhesion area is reduced, and there is a possibility that sufficient pressure-sensitive adhesive force cannot be expressed. The upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 100 μm or less from the viewpoint of handleability.
本発明の防汚層付粘着テープは、任意の適切な方法によって製造し得る。このような方法としては、例えば、別途準備した基材層と粘着層を貼付した後に防汚層形成材料を基材層上に塗布して防汚層を形成する方法、基材層の一方の面に粘着層形成材料を塗布して粘着層を形成し、基材層のもう一方の面に防汚層形成材料を塗布して防汚層を形成する方法、基材層形成材料と粘着層形成材料を共押出しして基材層／粘着層の積層体を形成させた後に防汚層形成材料を基材層上に塗布して防汚層を形成する方法、などが挙げられる。 The adhesive tape with an antifouling layer of the present invention can be produced by any appropriate method. Examples of such a method include, for example, a method of forming an antifouling layer by applying an antifouling layer forming material on the base material layer after pasting a separately prepared base material layer and an adhesive layer, and one of the base material layers. A method of forming an adhesive layer by applying an adhesive layer forming material on the surface and forming an antifouling layer by applying an antifouling layer forming material to the other surface of the base material layer, the base layer forming material and the adhesive layer For example, a method of forming the antifouling layer by applying the antifouling layer forming material on the base material layer after co-extrusion of the forming material to form a base material layer / adhesive layer laminate.
防汚層形成材料を基材層上に塗布する方法としては、例えば、スプレー、ハケ塗り、ローラー、カーテンフロー、ロール、ディップなどが挙げられる。これらの方法で防汚層形成材料を基材層上に塗布して、例えば、室温から２５０℃までの温度（好ましくは、室温から１８０℃の温度）で乾燥させることにより、防汚層を形成することができる。 Examples of the method for applying the antifouling layer forming material on the base material layer include spraying, brushing, roller, curtain flow, roll, dip and the like. The antifouling layer-forming material is applied onto the base material layer by these methods, and the antifouling layer is formed, for example, by drying at a temperature from room temperature to 250 ° C. (preferably from room temperature to 180 ° C.). can do.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples at all.
＜破断伸び、破断応力、弾性率の測定＞
基材層を幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、チャック間距離が５０ｍｍとなるように設置して、引張試験機（商品名「Ａｕｔｏｇｒａｐｈ ＡＧ−Ｘ ２００Ｎ」、（株）島津製作所製）によりＳ−Ｓ試験（温度：２３℃、湿度：６５％ＲＨ、引張速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ）を行った。この測定値を基に、破断伸び、破断応力を求めた。また、得られたＳ−Ｓ曲線の初期立ち上がりの傾きから弾性率を求めた。
<Measurement of elongation at break, stress at break, elastic modulus>
The base material layer is cut to a width of 10 mm and a length of 100 mm, and is installed so that the distance between chucks is 50 mm. The tensile tester (trade name “Autograph AG-X 200N”, manufactured by Shimadzu Corp.) -S test (temperature: 23 ° C., humidity: 65% RH, tensile speed: 200 mm / min) was performed. Based on these measured values, elongation at break and stress at break were determined. Further, the elastic modulus was obtained from the slope of the initial rise of the obtained SS curve.
＜伸長回復率の測定＞
基材層を幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、チャック間距離が５０ｍｍとなるように設置して、引張試験機（商品名「Ａｕｔｏｇｒａｐｈ ＡＧ−Ｘ ２００Ｎ」、（株）島津製作所製）により５０％伸長時のヒステリシス試験（温度：２３℃、湿度：６５％ＲＨ、引張速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ、除荷速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ）を行い、残留歪（伸長後に荷重が０となった時点での伸び量）を測定した。この測定値を基に、伸長回復率を、｛２５ｍｍ（５０％伸長時の伸び量）−（残留歪）｝／２５ｍｍ（５０％伸長時の伸び量）×１００により計算で求めた。
<Measurement of elongation recovery rate>
The base material layer was cut into a width of 10 mm and a length of 100 mm, and the distance between chucks was set to 50 mm, and the tensile strength tester (trade name “Autograph AG-X 200N”, manufactured by Shimadzu Corporation) was used. % Elongation hysteresis test (temperature: 23 ° C., humidity: 65% RH, tensile speed: 200 mm / min, unloading speed: 200 mm / min), residual strain (when the load becomes 0 after extension) (Elongation) was measured. Based on this measured value, the elongation recovery rate was calculated by {25 mm (elongation at 50% elongation) − (residual strain)} / 25 mm (elongation at 50% elongation) × 100.
＜粘着力の測定＞
粘着シートを幅２０ｍｍ、長さ８０ｍｍに切断し、これをエポキシ系ＦＲＰ板に重さ２ｋｇ重のゴムローラを１往復させる方法にて圧着し、温度２３℃、湿度６５％ＲＨの条件下に３０分間放置後、変角度ピール試験機（商品名「山本式変角ピール測定機 ＹＭ−１２１」、旭精工（株）製）にて、各剥離角度で剥離に要する力を測定した（引っ張り速度：３００ｍｍ／分）。
<Measurement of adhesive strength>
The pressure-sensitive adhesive sheet is cut into a width of 20 mm and a length of 80 mm, and this is pressure-bonded to the epoxy FRP plate by reciprocating a 2 kg-weight rubber roller once, and the temperature is 23 ° C. and the humidity is 65% RH for 30 minutes. After standing, the force required for peeling was measured at each peeling angle with a variable-angle peel tester (trade name “Yamamoto-type variable-angle peel measuring machine YM-121”, manufactured by Asahi Seiko Co., Ltd.) (pulling speed: 300 mm). / Min).
＜施工性の評価＞
粘着シートを幅１５０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、これを船体の船首部分（曲面）に追従させるように施工し、仕上がりを、下記の基準に従って、目視で評価した。施工はシートの長手方向が船体の向きとなるようにして、船体中央部がシート中央に沿うように配置し、施工液とスキージを用いて実施した。
○：シワもなくきれいに追従している。
△：シワが所々に存在しているが追従している。
×：追従できておらず、シートが浮いている。
<Evaluation of workability>
The pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a width of 150 mm and a length of 300 mm, and this was constructed so as to follow the bow portion (curved surface) of the hull, and the finish was visually evaluated according to the following criteria. The construction was carried out by using the construction liquid and the squeegee so that the longitudinal direction of the seat was the direction of the hull and the center of the hull was arranged along the center of the seat.
○: Follows cleanly without wrinkles.
Δ: Wrinkles are present in some places, but are following.
X: It was not able to follow and the sheet has floated.
＜リワーク性の評価＞
施工性の評価で使用した粘着シートを手で剥離し、シートの向きを９０°回転し、同様に施工を実施した。下記の基準に従って、リワーク性を評価した。
○：１回目と同様の仕上がり。
△：１回目よりも劣るが施工は可能。
×：シートが変形して１回目と同様の施工ができない。
<Evaluation of reworkability>
The pressure-sensitive adhesive sheet used in the evaluation of workability was peeled off by hand, and the direction of the sheet was rotated by 90 °, and the construction was performed in the same manner. Reworkability was evaluated according to the following criteria.
○: The same finish as the first time.
△: Inferior to the first time, but construction is possible.
X: The sheet is deformed and the same construction as the first time cannot be performed.
＜防汚層と基材層との密着性＞
防汚層付き粘着シートにおいて、シート端面から指で防汚層と基材層とを剥離するように力を加える、もしくは、手でシートを曲げたり引っ張ることにより、防汚層と基材層との密着性を、下記の基準に従って、評価した。
○：指では簡単に防汚層が剥離せず、曲げや引っ張りに対しても防汚層が剥離しない。
△：指では簡単に防汚層が剥離しないが、曲げや引っ張りに対して防汚層が剥離する。
×：指で簡単に防汚層が剥離し、曲げや引っ張りに対しても防汚層が剥離する。
<Adhesion between antifouling layer and substrate layer>
In the pressure-sensitive adhesive sheet with an antifouling layer, force is applied to peel off the antifouling layer and the base material layer with fingers from the sheet end surface, or by bending or pulling the sheet by hand, the antifouling layer and the base material layer Was evaluated according to the following criteria.
○: The antifouling layer does not easily peel off with a finger, and the antifouling layer does not peel off even when bent or pulled.
Δ: The antifouling layer does not easily peel off with a finger, but the antifouling layer peels off against bending or pulling.
X: The antifouling layer peels easily with a finger, and the antifouling layer peels off against bending and pulling.
〔実施例１〕
（粘着層）
冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、（メタ）アクリル系モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ、東亜合成（株）製）：９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）：１０重量部、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ（株）社製）：０．１重量部を投入して分散させ、攪拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射することにより、一部のモノマーをポリマーに転化させて塗工可能な粘度に調整し、（メタ）アクリル系モノマー混合物を得た。この（メタ）アクリル系モノマー混合物に、架橋剤として１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．０８重量部を添加し、これをセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、厚み５０μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプ（ＢＬタイプ）により紫外線を照射（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ２、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ２）することにより、厚み５０μｍの粘着層（１−Ａ）を得た。
（基材層）
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、（メタ）アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレート（商品名「ＩＢＸＡ」、大阪有機化学工業（株）製）：７１重量部、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ、東亜合成（株）製）：１９重量部、アクリル酸（ＡＡ）：１０重量部、ポリオールとして数平均分子量６５０のポリ（オキシテトラメチレン）グリコール（ＰＴＭＧ６５０、三菱化学（株）製）：６８．４重量部、触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ（ＤＢＴＬ）：０．０１重量部を投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ、三井化学ポリウレタン（株）製）：２５．５重量部を滴下し、６５℃で５時間反応させ、ウレタンポリマー−（メタ）アクリル系モノマー混合物を得た。その後、ヒドロキシエチルアクリレート（商品名「アクリックス ＨＥＡ」、東亜合成（株）製）：６．１重量部を投入し、６５℃で１時間反応することで、アクリロイル基末端ウレタンポリマー−（メタ）アクリル系モノマー混合物を得た。
得られたアクリロイル基末端ウレタンポリマー−（メタ）アクリル系モノマー混合物に、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５１０３、信越化学工業（株）製）：１重量部、光重合開始剤としてジフェニル（２，４，６，−トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド（商品名「ルシリンＴＰＯ」、ＢＡＳＦ（株）社製）：０．２５重量部、紫外線吸収剤（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ１２３」、ＢＡＳＦ（株）社製）：１．２５重量部、酸化防止剤（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」、ＢＡＳＦ（株）社製）：０．６重量部を添加することにより、シロップを得た。
セパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、厚み３８μｍ）の表面に、得られたシロップをアプリケーターにて塗工し、厚み１５０μｍのシロップ層を形成した。このシロップ層上にカバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプ（ＢＬタイプ）により紫外線を照射（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ２、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ２）し、基材層（１−Ｂ）を得た。
（粘着テープ）
得られた粘着層（１−Ａ）と基材層（１−Ｂ）をハンドローラーにて貼り合わせ、テープを得た。そして、このテープの基材層（１−Ｂ）上に、シリコーンエラストマー（バイオクリンＤＫ、中国塗料（株）製）をアプリケーターにて塗工し、厚み１５０μｍのシロップ層を形成した。これを１５０℃で１０分間硬化させ、粘着テープ（１）を作成した。
粘着テープ（１）の構成は、防汚層（厚み＝１５０μｍ）／基材層（厚み＝１５０μｍ）／粘着層（厚み＝５０μｍ）であった。
評価結果を表１に示した。
[Example 1]
(Adhesive layer)
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer, and a stirrer, 2-ethylhexyl acrylate (2EHA, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) as a (meth) acrylic monomer: 90 parts by weight, acrylic acid (AA ): 10 parts by weight, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651”, manufactured by BASF Corporation): 0.1 part by weight as a photopolymerization initiator Then, UV irradiation was performed from above in a nitrogen stream while stirring to convert a part of the monomer into a polymer and adjust the viscosity to be coatable to obtain a (meth) acrylic monomer mixture. . To this (meth) acrylic monomer mixture, 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA): 0.08 part by weight is added as a crosslinking agent, and this is added to a separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.). , 50 μm thick) with an applicator, and a cover separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd., 38 μm thick) is bonded with a hand roller, and ultraviolet rays are emitted from an ultraviolet lamp (BL type). By irradiation (ultraviolet illuminance: 3.4 mW / cm 2 , integrated irradiation amount: 2000 mJ / cm 2 ), an adhesive layer (1-A) having a thickness of 50 μm was obtained.
(Base material layer)
In a reaction vessel equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer, as a (meth) acrylic monomer, isobornyl acrylate (trade name “IBXA”, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.): 71 parts by weight, n -Butyl acrylate (BA, manufactured by Toagosei Co., Ltd.): 19 parts by weight, acrylic acid (AA): 10 parts by weight, poly (oxytetramethylene) glycol having a number average molecular weight of 650 as a polyol (PTMG650, Mitsubishi Chemical Corporation) Manufactured): 68.4 parts by weight, dibutyltin dilaurate (DBTL): 0.01 part by weight as a catalyst, and hydrogenated xylylene diisocyanate (HXDI, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.): 25. 5 parts by weight were dropped and reacted at 65 ° C. for 5 hours to obtain a urethane polymer- (meth) acrylic monomer mixture. Thereafter, hydroxyethyl acrylate (trade name “Acrix HEA”, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.): 6.1 parts by weight was added and reacted at 65 ° C. for 1 hour, whereby acryloyl group-terminated urethane polymer (meth). An acrylic monomer mixture was obtained.
To the obtained acryloyl group-terminated urethane polymer- (meth) acrylic monomer mixture, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-5103, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 1 part by weight, diphenyl as a photopolymerization initiator (2,4,6, -trimethoxybenzoyl) phosphine oxide (trade name “Lucirin TPO”, manufactured by BASF Corporation): 0.25 parts by weight, UV absorber (trade name “TINUVIN123”, BASF Corporation) A syrup was obtained by adding 1.25 parts by weight of an antioxidant (trade name “TINUVIN400”, manufactured by BASF Corporation): 0.6 part by weight.
The obtained syrup was coated on the surface of a separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., thickness 38 μm) with an applicator to form a syrup layer having a thickness of 150 μm. A cover separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd., thickness 38 μm) is bonded onto this syrup layer with a hand roller, and further irradiated with ultraviolet rays (ultraviolet illuminance: 3.4 mW) by an ultraviolet lamp (BL type). / Cm 2 , cumulative irradiation amount: 2000 mJ / cm 2 ) to obtain a base material layer (1-B).
(Adhesive tape)
The obtained adhesive layer (1-A) and base material layer (1-B) were bonded together with a hand roller to obtain a tape. Then, a silicone elastomer (Bioclin DK, manufactured by China Paint Co., Ltd.) was applied on the base material layer (1-B) of this tape with an applicator to form a syrup layer having a thickness of 150 μm. This was cured at 150 ° C. for 10 minutes to prepare an adhesive tape (1).
The structure of the adhesive tape (1) was antifouling layer (thickness = 150 μm) / base material layer (thickness = 150 μm) / adhesive layer (thickness = 50 μm).
The evaluation results are shown in Table 1.
〔比較例１〕
（粘着層）
実施例１と同様に行い、厚み５０μｍの粘着層（Ｃ１−Ａ）を得た。
（基材層）
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材（商品名「Ｔ１００Ｃ」、三菱樹脂（株）製、厚み３８μｍ）を用いて、基材層（Ｃ１−Ｂ）とした。
（粘着テープ）
得られた粘着層（Ｃ１−Ａ）と基材層（Ｃ１−Ｂ）をハンドローラーにて貼り合わせ、テープを得た。そして、このテープの基材層（Ｃ１−Ｂ）上に、シリコーンエラストマー（バイオクリンＤＫ、中国塗料（株）製）をアプリケーターにて塗工し、厚み１５０μｍのシロップ層を形成した。これを１５０℃で１０分間硬化させ、粘着テープ（Ｃ１）を作成した。
粘着テープ（Ｃ１）の構成は、防汚層（厚み＝１５０μｍ）／基材層（厚み＝３８μｍ）／粘着層（厚み＝５０μｍ）であった。
評価結果を表１に示した。
[Comparative Example 1]
(Adhesive layer)
It carried out similarly to Example 1 and obtained the 50-micrometer-thick adhesion layer (C1-A).
(Base material layer)
A polyethylene terephthalate (PET) base material (trade name “T100C”, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., thickness 38 μm) was used as a base material layer (C1-B).
(Adhesive tape)
The obtained adhesive layer (C1-A) and base material layer (C1-B) were bonded together with a hand roller to obtain a tape. Then, a silicone elastomer (Bioclin DK, manufactured by China Paint Co., Ltd.) was applied on the base material layer (C1-B) of this tape with an applicator to form a syrup layer having a thickness of 150 μm. This was cured at 150 ° C. for 10 minutes to prepare an adhesive tape (C1).
The structure of the adhesive tape (C1) was antifouling layer (thickness = 150 μm) / base material layer (thickness = 38 μm) / adhesive layer (thickness = 50 μm).
The evaluation results are shown in Table 1.
〔比較例２〕
（粘着層）
実施例１と同様に行い、厚み５０μｍの粘着層（Ｃ２−Ａ）を得た。
（基材層）
ＰＥ基材（ＮＳＯ ＃６０、厚み６０μｍ、大倉工業（株）製）を用いて、基材層（Ｃ２−Ｂ）とした。
（粘着テープ）
得られた粘着層（Ｃ２−Ａ）と基材層（Ｃ２−Ｂ）をハンドローラーにて貼り合わせ、テープを得た。そして、このテープの基材層（Ｃ２−Ｂ）上に、シリコーンエラストマー（バイオクリンＤＫ、中国塗料（株）製）をアプリケーターにて塗工し、厚み１５０μｍのシロップ層を形成した。これを１５０℃で１０分間硬化させ、粘着テープ（Ｃ２）を作成した。
粘着テープ（Ｃ２）の構成は、防汚層（厚み＝１５０μｍ）／基材層（厚み＝６０μｍ）／粘着層（厚み＝５０μｍ）であった。
評価結果を表１に示した。
[Comparative Example 2]
(Adhesive layer)
In the same manner as in Example 1, an adhesive layer (C2-A) having a thickness of 50 μm was obtained.
(Base material layer)
A PE substrate (NSO # 60, thickness 60 μm, manufactured by Okura Industry Co., Ltd.) was used as a substrate layer (C2-B).
(Adhesive tape)
The obtained adhesive layer (C2-A) and base material layer (C2-B) were bonded together with a hand roller to obtain a tape. Then, a silicone elastomer (Bioclin DK, manufactured by China Paint Co., Ltd.) was applied onto the base material layer (C2-B) of this tape with an applicator to form a syrup layer having a thickness of 150 μm. This was cured at 150 ° C. for 10 minutes to prepare an adhesive tape (C2).
The structure of the adhesive tape (C2) was antifouling layer (thickness = 150 μm) / base material layer (thickness = 60 μm) / adhesive layer (thickness = 50 μm).
The evaluation results are shown in Table 1.
本発明の防汚層付粘着テープは、例えば、水中構造物（船舶、ブイ、港湾設備、海上油田設備、発電所冷却水用の水路、工場冷却水用の水路、水上浮遊通路など）に好適に利用できる。 The adhesive tape with an antifouling layer of the present invention is suitable for, for example, underwater structures (ships, buoys, harbor facilities, offshore oilfield facilities, power plant cooling water channels, factory cooling water channels, water floating channels, etc.) Available to:
１ 剥離フィルム
２ 防汚層
３ 基材層
４ 粘着層
１００ 防汚層付粘着テープ
DESCRIPTION OF
Claims (7)
該防汚層がシリコーン樹脂を含み、
該基材層の２３℃における弾性率が０．１〜１００ＭＰａ、２３℃における伸長回復率が７０％以上である、
防汚層付粘着テープ。 An adhesive tape comprising an antifouling layer, a base material layer and an adhesive layer in this order,
The antifouling layer comprises a silicone resin;
The elastic modulus at 23 ° C. of the base material layer is 0.1 to 100 MPa, and the elongation recovery rate at 23 ° C. is 70% or more.
Adhesive tape with antifouling layer.
The adhesive tape with an antifouling layer according to any one of claims 1 to 6, which is an aquatic organism adhesion preventing adhesive tape.
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