JP2013124274A - 漆黒性および耐傷付き性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 - Google Patents

Abstract

【構成】ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリエステル系樹脂（Ｂ）、特定の光学特性を有する有機系黒色染料（Ｃ）、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなるシリコーン化合物（Ｄ）、有機金属塩化合物（Ｅ）および繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｆ）からなることを特徴とする漆黒性および耐傷付き性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
【効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られた成形品は、成形品表面の耐傷付き性に優れると共に、ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた衝撃強度、耐熱性、熱安定性等性能を維持したまま、美麗かつ重厚で品位の高いピアノブラック様の外観を有し、かつ優れた難燃性をも備えていることから、情報機器、パーソナルコンピュータ、ゲーム機、家電製品のみならず様々な分野の製品に使用することができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、難燃性のみならず漆黒性および耐傷付き性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。更に詳しくは、ポリカーボネート樹脂の特徴である耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等を保持したまま、優れた難燃性、漆黒性および耐傷付き性を有するポリカーボネート樹脂組成物に関する。また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物から得られた成形品は美麗かつ重厚で品位の高い外観を有する。

ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等に優れた熱可塑性樹脂であり、電気、電子、ＩＴＥ、機械、自動車などの分野で広く用いられている。一方、前述の各分野では、当該樹脂が有するこれらの優れた性能を活かしつつ、得られた成形品の意匠面やデザイン上の観点から優れた漆黒性を有する（ピアノブラックとも称される）外観が望まれる場合があり、さらに難燃性が求められている。

ポリカーボネート樹脂組成物に漆黒性を付与させる手法として、従来から隠蔽性の高いカーボンブラックを添加する手法（特許文献１）、シリコーンオイルを添加する手法（特許文献２）などが提案されてきた。

しかしながら、カーボンブラック系の顔料を添加した場合、隠蔽性は向上するものの高い漆黒性を発現することは困難であり、一方、シリコーンオイルの添加は成形時に白化するという問題があった。

また、ポリカーボネート樹脂は耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等に優れ、かつ自己消火性を備えた難燃性の高いプラスチック材料ではあるが、高漆黒を保持し、かつ、アンダーライターズ・ラボラトリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価においてＶ−０相当のより一層高い難燃性が求められている。

ポリカーボネート樹脂に難燃性を付与させる手法として、従来、難燃剤として塩素や臭素系化合物、あるいはリン系化合物を配合する方法が採用されている。しかし、塩素や臭素系難燃剤は、優れた難燃効果を示すものの、射出成形時に成形機スクリューや製品金型を腐食させる等の問題があった。また、リン系難燃剤は縮合リン酸エステル系難燃剤を中心に使用されているが、耐熱性あるいは衝撃強度の極端な低下が発生するという問題があった。これら著しい物性低下や環境面への配慮から、臭素や塩素等のハロゲン系化合物およびリン系化合物を含有しない難燃剤の使用が望まれている。

上記難燃剤を使用せず難燃化する方法として、芳香族スルホン酸金属塩を添加する方法（特許文献３）やパーフルオロアルカンスルホン酸カリウムを添加する方法（特許文献４）、有機アルカリ金属塩、有機アルカリ土類金属塩とフッ素化ポリオレフィンを添加する方法（特許文献５）、又、シリコーン樹脂を添加する方法（特許文献６）などの提案がされてきた。これらの手法を用いることにより、ＵＬ９４試験に準拠した難燃性の評価において、燃焼時間の減少効果および燃焼時における樹脂の滴下（ドリッピング）抑制効果はある程度認められるものの、より一層優れた難燃性を有する材料の開発が求められている。

特開２００３−９６２８６号公報 特開２００４−２１０８８９号公報 特開昭５０−９８５４６号公報 特公昭４７−４０４４５号公報 特開昭５１−４５１５９号公報 特開平１０−１３９９６４号公報

一方、ポリカーボネート樹脂は耐衝撃性に優れる樹脂ではあるものの、近年の製品の軽薄短小が求められる用途、例えば携帯電話、ゲーム機などにおいては薄肉の成形品が多く、製品落下時の割れ、破損などの問題に加えて、成形品表面の耐傷付き性の向上が特に求められている。

本発明の目的は、上記従来技術における問題点、すなわち、カーボンブラックやシリコーンオイルを使用した場合における漆黒性の低下や白化という欠点を克服し、従来技術では達成しえなかった優れた漆黒性を有する（ピアノブラック様の外観を有する）と共に、優れた難燃性および耐傷付き性をも備えたポリカーボネート樹脂組成物を提供することことにある。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、透明性を有するポリカーボネート樹脂に特定の光学性能を有する有機系黒色染料を配合することにより、得られた成形品の漆黒性が向上しピアノブラック様の外観を得られ、さらに特定の難燃剤、難燃助剤を併用することで難燃性を、またポリエステル系樹脂を配合することで耐傷付き性を向上できる事を見いだし、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、ポリエステル系樹脂（Ｂ）１〜８重量部、有機系黒色染料（Ｃ）０．０５〜１．０重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなるシリコーン化合物（Ｄ）０．０１〜５．０重量部、有機金属塩化合物（Ｅ）０．０１〜２．０重量部および繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｆ）０．０５〜２．０重量部からなるポリカーボネート樹脂組成物（Ｇ）であって、
（１）有機系黒色染料（Ｃ）の光学特性が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部および有機系黒色染料（Ｃ）０．３重量部からなる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ２ｍｍの平板の光線透過率を測定した際に、波長８００〜９００ｎｍの領域において５０％以上の光線透過率を有する、
ことを特徴とする漆黒性および耐傷付き性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られた成形品は、成形品表面の耐傷付き性に優れると共に、ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた衝撃強度、耐熱性、熱安定性等性能を維持したまま、美麗かつ重厚で品位の高いピアノブラック様の外観を有し、かつ優れた難燃性をも備えていることから、情報機器、パーソナルコンピュータ、ゲーム機、家電製品のみならず様々な分野の製品に使用することができる。

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。

これらは単独または２種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。

さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−〔４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられる。

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、特に制限はないが、成形加工性、強度の面より通常１００００〜１０００００、より好ましくは１４０００〜３００００、さらに好ましくは１６０００〜２６０００の範囲である。また、かかるポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応じ使用することができる。

上記の粘度平均分子量は、塩化メチレンを溶媒として０．５重量％のポリカーボネート樹脂溶液とし、キャノンフェンスケ型粘度管を用い温度２０℃で比粘度（η_sp）を測定し、濃度換算により極限粘度〔η〕を求め下記のＳＣＨＮＥＬＬの式から算出した。
〔η〕＝１．２３×１０^−４Ｍ^０．８３

本発明にて使用されるポリエステル系樹脂（Ｂ）は、テレフタル酸を主成分として含むジカルボン酸成分と、主成分としてエチレングリコール８０〜６０（モル比率）に対して１，４−シクロヘキサンジメタノール（「ＣＨＤＭ」）を２０〜４０（モル比率、合計１００）含むグリコール成分とが重縮合してなるポリエステル系樹脂であり、所謂「ＰＥＴＧ」と称されるポリエステル系樹脂である。

前記ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸を主成分として含んでいればよく、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分を含んでいてもよい。また、前記グリコール成分としては、主成分として、エチレングリコール８０〜６０（モル比率）に対して１，４−シクロヘキサンジメタノール（「ＣＨＤＭ」）を２０〜４０（モル比率、合計１００）含んでいればよく、ジエチレングリコールなど他のグリコール成分を少量含むものであってもよい。商業的に入手可能なものとして、例えばイーストマンケミカル社製 Ｅａｓｔａｒ ＧＮ００１、Ｅａｓｔｅｒ ＧＮ１１９、Ｅａｓｔｅｒ ５０１１などが挙げられる。

ポリエステル系樹脂（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、１〜８重量部である。配合量が１重量部未満では耐傷付き性の改良効果が小さく、８重量部を超えると衝撃強度が低下し、さらに成形品の外観も低下するので好ましくない。より好ましくは、２〜５重量部の範囲である。

本発明にて使用される有機系黒色染料（Ｃ）としては、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、アゾ系、メチン系、キリノン系等の有機染料の混合物などが挙げられる。とりわけ、アントラキノン系、ペリノン系の有機染料が好適に使用され、アントラキノン系有機染料としては青、紫、緑など、ペリノン系有機染料としては赤、オレンジなどの有機染料が好ましい。

本発明の有機系黒色染料（Ｃ）は、その光学特性として、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部および有機系黒色染料（Ｃ）０．３重量部からなる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ２ｍｍの平板の光線透過率を測定した際に、波長８００〜９００ｎｍの領域において８０％以上の光線透過率を有することを要件とする。当該光線透過率は、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠して測定される。

前記の光線透過率が５０％未満である場合は、優れた漆黒性（ピアノブラック様）の外観が得られないので好ましくない。好ましい光線透過率は６０％以上、より好ましくは８０％以上である。

また、有機系黒色染料（Ｃ）の配合量としては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０５〜１．０重量部である。この配合量が０．０５重量部未満では漆黒性および隠蔽性に劣り、また１．０重量部を超えるとポリカーボネート樹脂（Ａ）の熱安定性が劣り、さらには成形時の発生ガス量が多くなるので好ましくない。より好ましい配合量は、０．１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．２〜０．３重量部の範囲である。

本発明にて使用されるシリコーン化合物（Ｄ）は、主鎖が分岐構造でかつ有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなり、下記一般式（１）にて示される。
一般式（１）

ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は主鎖の有機官能基を、Ｘは末端の官能基を表わす。
すなわち、分岐単位としてＴ単位（ＲＳｉＯ_1.５）および／またはＱ単位（ＳｉＯ_2.0）を持つことを特徴とする。これらは全体のシロキサン単位（Ｒ_３〜０ＳｉＯ_{２〜０．５}）の２０モル％以上含有することが好ましい。（Ｒは有機官能基をあらわす。）また、シリコーン化合物（Ｄ）は、含有される有機官能基のうち芳香族基が２０モル％以上であることが好ましい。

この含有される芳香族基としては、フェニル、ビフェニル、ナフタレンまたはこれらの誘導体であるが、フェニル基が好適に使用できる。

シリコーン化合物（Ｄ）中の有機官能基で、主鎖や分岐した側鎖に付いたもののうち芳香族基以外の有機基としては、炭素数４以下の炭化水素基が好ましく、メチル基が好適に使用できる。さらに、末端基はメチル基、フェニル基、水酸基の内から選ばれた１種またはこれらの２種から３種までの混合物であることが好ましい。

シリコーン化合物（Ｄ）の平均分子量（重量平均）は、好ましくは３０００〜５０００００であり、更に好ましくは５０００〜２７００００である。

シリコーン化合物（Ｄ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜５．０重量部である。配合量が０．０１重量部未満であると難燃性に劣り、配合量が５．０重量部を越えると成形品表面に表層剥離が発生し外観に劣るので好ましくない。好ましくは０．０５〜２．０重量部、より好ましくは０．０５〜１．０重量部の範囲である。

本発明にて使用される有機金属塩化合物（Ｅ）としては、芳香族スルホン酸の金属塩、パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩があげられる。金属の種類としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属等が挙げられる。好適には、４−メチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）スルフォニル−ベンゼンスルフォンアミドのカリウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３−３｀−ジスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩等が使用出来る。

有機金属塩化合物（Ｅ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜２．０重量部である。配合量が０．０１重量部未満では、難燃性が低下するので好ましくない。また、２．０重量部を越えると、難燃性の低下や機械的強度が低下するといった問題が発生するので好ましくない。好ましくは０．０２〜１．０重量部、より好ましくは０．０２〜０．８重量部である。

本発明にて使用される、繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｆ）としては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中で繊維構造（フィブリル状構造）を形成するものがよく、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、等）、米国特許第４３７９９１０号に示される様な部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボネート等が挙げられる。とりわけ、分子量１００００００以上で二次粒子径１００μｍ以上のフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが好適に使用される。

繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｆ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０５〜２．０重量部である。配合量が０．０５重量部未満では、燃焼時のドリッピング防止効果に劣るので好ましくない。また２．０重量部を越えると造粒が困難となる事から安定生産に支障をきたすので好ましくない。この配合量は、好ましくは、０．０５〜１．０重量部、より好ましくは０．１〜０．５重量部の範囲である。この範囲では、難燃性、成形性のバランスが一層良好になる。

本発明の各種配合成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）の配合方法には特に制限はなく、任意の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等によりこれらを混合し、通常の単軸または二軸押出機等で容易に溶融混練することができる。また、これらの配合順序についても特に制限はない。

また、混合時、必要に応じて他の公知の添加剤、例えば離型剤、紫外線吸収剤、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、リン系熱安定剤、染顔料、展着剤（エポキシ大豆油、流動パラフィン等）等を配合することができる。充填剤としては、例えばガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、タルク粉、クレー粉、マイカ、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミウィスカー、ワラストナイト粉、シリカ粉等が挙げられる。マイカとしては、白雲母、黒雲母、金雲母、人工金雲母などが挙げられ、形状は薄片状をなすものが好適である。

本発明の成形方法に関しては、特に限定されないが、公知の射出成形機による成形方法が採用できる。

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお、特に断りのない限り重量基準に基づく。

使用した配合成分の詳細は、以下のとおりである。
ポリカーボネート樹脂：
ビスフェノールＡとホスゲンとから合成されたポリカーボネート樹脂
（住友ダウ社製 カリバー２００−２０（粘度平均分子量：１９０００）
ポリエステル系樹脂：
変性ポリエチレンテレフタレート
イーストマンケミカル社製 Ｅａｓｔａｒ ＧＮ００１（以下、ＰＥＴＧと略記）
有機系黒色染料：
Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｂｌａｃｋ ＨＢ
（住化ケムテックス社製、以下、着色剤１と略記）
波長８００〜９００ｎｍの領域における光線透過率：８５％
Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｂｌａｃｋ ＨＬＧ
（住化ケムテックス社製、以下、着色剤２と略記）
波長８００〜９００ｎｍの領域における光線透過率：５５％
カーボンブラック：
ファーネス型カーボンブラック
（キャボット社製ＸＣ−３０５、以下、着色剤３と略記）
波長８００〜９００ｎｍの領域における光線透過率： １％未満
シリコーン化合物：（以下シリコーン化合物と略記）
シリコーン化合物は、一般的な製造方法に従って製造した。すなわち、適量のジオルガノジクロロシラン、モノオルガノトリクロロシランおよびテトラクロロシラン、あるいはそれらの部分加水分解縮合物を有機溶剤中に溶解し、水を添加して加水分解して、部分的に縮合したシリコーン化合物を形成し、さらにトリオルガノクロロシランを添加して反応させることによって重合を終了させ、その後、溶媒を蒸留等で分離した。上記方法で合成したシリコーン化合物の構造特性は、以下のとおり：
・主鎖構造のＤ／Ｔ／Ｑ単位の比率：４０／６０／０（モル比）
・全有機官能基中のフェニル基の比率(＊)：６０モル％
・末端基：メチル基のみ
・重量平均分子量(＊＊)：１５０００
＊：フェニル基は、Ｔ単位を含むシリコーン中ではＴ単位にまず含まれ、残った場合がＤ単位に含まれる。Ｄ単位にフェニル基が付く場合、１個付くものが優先し、さらにフェニル基が残余する場合に２個付く。末端基を除き、有機官能基は、フェニル基以外は全てメチル基である。
＊＊：重量平均分子量は、有効数字２桁。
有機金属塩化合物：
パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩（ランクセス社製Ｂａｙｏｗｅｔ Ｃ−４）
繊維形成型の含フッ素ポリマー：
ポリテトラフルオロエチレン（ダイキン社製ＦＡ５００Ｃ、以下ＰＴＦＥと略記）

前述の各種原料を表２〜表４に示す配合比率にて一括してタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機（神戸製鋼所製ＫＴＸ３７）を用いて、溶融温度２８０℃にて混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。

（１）造粒性
各種原料を二軸押出機にて造粒する際の造粒機先端ダイ部から押し出されるストランドの押出性に関し、造粒性を評価した。安定したストランドが得られた場合を合格とした。

（２）難燃性
得られた各種ペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００ＳＡＩＩを用いて２５０℃、射出圧力２５００ｋｇ／ｃｍ^２にて難燃試験用試験片（１２７×１２．７×１．５ｍｍ）を成形し、得られた試験片を温度２３℃、湿度５０％の恒温室の中で７２時間放置した後、アンダーライターズ・ラボラトリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価を行った。１．５ｍｍ厚み試験片の難燃性としてＶ−０を満足するものを合格とした。

残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の試験片が、有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる綿の着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によって着火されるかどうかによって決定される。Ｖ−０を満足するものを合格とした。

（３）衝撃強度
得られた各種ペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００ＳＡＩＩを用いて２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ^２にて衝撃試験用試験片（６３．５×１２．７×３．２ｍｍ）を成形しＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠したノッチ付きアイゾット衝撃強度の評価を行った。ノッチ付きアイゾット衝撃強度が３０ＫＪ／ｍ²以上を合格とした。

（４）漆黒性の評価
得られた各種樹脂組成物のペレットを１２０℃で４時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ１００Ｅ−Ｃ５）にてシリンダー温度２８０℃、金型温度１００℃の条件下で、平板（９０×５０×２ｍｍ）を作成した。
漆黒性の評価は、得られた平板にＬＥＤ光源のライト（ＧＥＭＴＯＳ社製ＧＴＲ−３２Ｔ、明るさ２６．６ルーメン）を照射し（平板とＬＥＤ光源のライトの距離は１０ｃｍ）、目視にて漆黒性の程度を評価した。
尚、評価基準は以下のとおり：
良好（◎）：ＬＥＤ光源を照射しても、黒く光る。
良 （○）：ＬＥＤ光源を照射しても、黒く光るが、若干白っぽく見える。
不良（×）：ＬＥＤ光源を照射すると、白っぽく光る。

（５）光学特性の評価
得られた各種樹脂組成物のペレットを１２０℃×４時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ１００Ｅ−Ｃ５）にてシリンダー温度２８０℃、金型温度１００℃の条件下で、平板（９０×５０×２ｍｍ）を作成した。その平板を紫外可視分光光度計（日本分光社製Ｖ−５７０）により、波長８００ｎｍと９００ｎｍの光線透過率を測定することで評価した。光線透過率が何れの波長においても５０％以上を合格とした。

（６）耐傷付き性の評価
得られた各種樹脂組成物のペレットを１２０℃×４時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ１００Ｅ−Ｃ５）にてシリンダー温度２８０℃、金型温度１００℃の条件下で、耐傷付き性評価用の平板（９０×５０×２ｍｍ）を作成した。
耐傷付き性の評価は、次のとおり行った。
１）市販のティッシュ・ペーパー１枚を拡げて、５回折りたたみ、合計３２枚の積層体を予め準備する。
２）線圧部が１５ｍｍになるような冶具（ステンレス・スチール製、高さ１５ｍｍ×幅１５ｍｍ×奥行き１０ｍｍ、Ｒ３ｍｍの蒲鉾型）を用意し、前記の積層されたティッシュ・ペーパーを冶具に巻きつける。
３）耐傷付き性評価用の平板（９０×５０×２ｍｍ）の表面に、前記２）で得られた積層されたティッシュ・ペーパーを巻きつけた冶具を接触させ、ティッシュ上に合計２５０ｇの荷重となるように調整したうえで、５０ｍｍ／ｓｅｃの速度で５０回往復させる。
４）その後、前記平板の表面に生じる傷の有無を目視で観察し、次の基準で評価した。
良好（◎）：傷がなく、良好。
良 （○）：若干の傷はあるが、白化はしていない。
不良（×）：表面が白化し、白っぽく見える。または、表面に傷が付く。
５）表面に白化や傷がないものを合格とした。

上記の評価の結果を表２〜表４に示した。

（＊）： ５試料の全残炎時間（秒）

（＊）： ５試料の全残炎時間（秒）
ＮＲ： 何れの等級にも属さない。

（＊）： ５試料の全残炎時間（秒）
ＮＲ： 何れの等級にも属さない。

ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を全て満足する場合（実施例１〜６）にあっては、全ての評価項目にわたり良好な結果を示した。

一方、ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を満足しない場合においては、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
比較例１は、ＰＥＴＧの配合量が規定量よりも少ないため、耐傷付き性に劣っていた。
比較例２は、ＰＥＴＧの配合量が規定量よりも多いため、衝撃強度、漆黒性および難燃性に劣っていた。
比較例３は、有機系黒色染料の配合量が規定量よりも少ないため、漆黒性に劣っていた。
比較例４は、有機系黒色染料の配合量が規定量よりも多いため、樹脂が劣化することによる衝撃強度が見られた。
比較例５は、本発明の有機系黒色染料の代わりにカーボンブラックを使用しているために、漆黒性および光学特性に劣っていた。
比較例６は、シリコーン化合物の配合量が規定量より少ない場合で、難燃性に劣っていた。
比較例７は、シリコーン化合物の配合量が規定量より多い場合で、衝撃強度、漆黒性および光学特性に劣っていた。
比較例８は、有機金属塩化合物の配合量が規定量より多い場合で、難燃性および漆黒性に劣っていた。
比較例９は、ＰＴＦＥの配合量が規定量より多い場合で、造粒が困難であった。

Claims (8)

1. ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、ポリエステル系樹脂（Ｂ）１〜８重量部、有機系黒色染料（Ｃ）０．０５〜１．０重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなるシリコーン化合物（Ｄ）０．０１〜５．０重量部、有機金属塩化合物（Ｅ）０．０１〜２．０重量部および繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｆ）０．０５〜２．０重量部からなるポリカーボネート樹脂組成物（Ｇ）であって、
   （１）有機系黒色染料（Ｃ）の光学特性が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部および有機系黒色染料（Ｃ）０．３重量部からなる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ２ｍｍの平板の光線透過率を測定した際に、波長８００〜９００ｎｍの領域において５０％以上の光線透過率を有する、
   ことを特徴とする漆黒性および耐傷付き性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
2. ポリエステル系樹脂（Ｂ）が、テレフタル酸を主成分として含むジカルボン酸成分と、主成分としてエチレングリコール８０〜６０（モル比率）に対して１，４−シクロヘキサンジメタノール（「ＣＨＤＭ」）を２０〜４０（モル比率、合計１００）含むグリコール成分とが重縮合してなるポリエステル系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の漆黒性および耐傷付き性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
3. 有機系黒色染料（Ｃ）の光学特性が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部および有機系黒色染料（Ｃ）０．３重量部からなる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ２ｍｍの平板の光線透過率を測定した際に、波長８００〜９００ｎｍの領域において８０％以上の光線透過率を有することを特徴とする請求項１に記載の漆黒性および耐傷付き性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
4. 有機系黒色染料（Ｃ）の配合量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．１〜０．５重量部であることを特徴とする請求項１に記載の漆黒性および耐傷付き性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
5. 有機系黒色染料（Ｃ）の配合量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．２〜０．３重量部であることを特徴とする請求項１に記載の漆黒性および耐傷付き性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
6. 主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなるシリコーン化合物（Ｄ）の配合量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０５〜２．０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の漆黒性および耐傷付き性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
7. 有機金属塩化合物（Ｅ）が、４−メチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）スルフォニル−ベンゼンスルフォンアミドのカリウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３−３｀−ジスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩の群から選択される１種もしくは２種以上の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の漆黒性および耐傷付き性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
8. ポリカーボネート樹脂組成物（Ｇ）が、これを成形してなる厚さ１．５ｍｍの試験片を用いてＵＬ９４試験方法（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）に基づき燃焼試験を行ったとき、Ｖ−０等級を有することを特徴とする請求項１に記載の漆黒性および耐傷付き性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。