JP2013171099A - Heat shield film including hologram - Google Patents
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Abstract
【課題】 太陽光による屋内の過度な温度の上昇を防ぎ、屋内から屋内を目視するのは難しく覗き見防止効果があり、ガラスに貼るホログラム付き遮熱フィルムを提供する。
【解決手段】 ホログラム付き遮熱フィルム１０が透明フィルム１１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び粘着層１９から構成され、ホログラム層１５の透明反射層１７面には白色光再生ホログラム機能を発現する微細な凹凸レリーフを賦形されてなり、前記粘着層１９が赤外線を反射及び／又は吸収する導電性微粒子及び／又は有機系赤外線吸収剤を含み、ホログラム付き遮熱フィルムを透視する際に、一方の側からは透視して外部を目視することができ、他方の側からは再生されたホログラム像が目視することができることを特徴とする。
【選択図】 図１PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat shield film with a hologram to be attached to glass, which prevents an excessive increase in indoor temperature due to sunlight and has an effect of preventing peeping from being difficult to view indoors.
SOLUTION: A heat shield film 10 with a hologram is composed of a transparent film 11, a hologram layer 15, a transparent reflecting layer 17, and an adhesive layer 19, and a white light reproducing hologram function is exhibited on the surface of the transparent reflecting layer 17 of the hologram layer 15. When the adhesive layer 19 is formed with a fine uneven relief and the adhesive layer 19 contains conductive fine particles and / or organic infrared absorbers that reflect and / or absorb infrared rays, From this side, the outside can be seen through and the reproduced hologram image can be seen from the other side.
[Selection] Figure 1
Description
本発明は、ホログラム付き遮熱フィルムに関し、さらに詳しくは、建築物の窓等に使用して、太陽光による屋内の過度な温度の上昇を防ぐためのガラスに貼るホログラム付き遮熱フィルムに関するものである。 The present invention relates to a heat shield film with a hologram, and more particularly, to a heat shield film with a hologram to be used on a window of a building and pasted on glass for preventing an excessive temperature rise indoors due to sunlight. is there.
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「ＰＥＮ」は「ポリエチレンテレナフタレート」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。 In the present specification, “ratio”, “part”, “%” and the like indicating the composition are based on mass unless otherwise specified, and the “/” mark indicates that they are integrally laminated. “PET” is an abbreviation, functional expression, common name, or industry term for “polyethylene terephthalate” and “PEN” is “polyethylene terephthalate”.
（背景技術）従来、ガラス窓から太陽光が射し込むと、太陽光によって屋内の温度が過度に上昇するために、直射日光を避けたり、遮光したりするために、すりガラス、ブラインド、カーテンなどが用いられている。しかしながら、ブラインド、カーテンでは、光が遮断されて室内が暗くなったり、外の視界が損なわれ、また、すりガラスでは外の視界が損なわれるという欠点があった。ホログラム付き遮熱フィルムはガラスに貼るホログラム付き遮熱フィルムであって、太陽光による屋内の過度な温度の上昇を防ぎ、屋内からは屋外を透視して目視することができるが、屋外からは再生された意匠性に優れるホログラム像が目視することができ、このために屋外から屋内を目視するのは難しく覗き見防止効果があり、しかもテレビ、ラジオ、携帯電話等の受信性能を低下させることのないことも求められている。 (Background Art) Conventionally, when sunlight shines through a glass window, the indoor temperature rises excessively due to sunlight, so frosted glass, blinds, curtains, etc. are used to avoid or block direct sunlight It has been. However, blinds and curtains have the disadvantages that light is blocked and the room becomes dark, the outside field of view is impaired, and ground glass is impaired. The thermal barrier film with hologram is a thermal barrier film with hologram that is attached to the glass, prevents excessive temperature rise indoors due to sunlight, and can be seen through the outside from inside, but it can be reproduced from outside. The hologram image with excellent design can be seen, and it is difficult to look indoors from the outside, so it has an effect of preventing peeping, and it also reduces the reception performance of TV, radio, mobile phone etc. There is also a need for nothing.
（従来技術）従来、１１１０ｎｍ付近の太陽光の赤外線を反射して窓ガラス内側近傍の温度の降下がみられるホログラム記録方法として、記録フィルムを光束の入射する側に配置された透明入射体と光束の透過する側に配置された反射体の２つで挟み、前記透明入射体は前記記録フィルム密着面以外の部分に光の入射面を有し、その入射面から光束を入射し前記記録フィルムに到達した入射光束と、前記記録フィルムを透過して前記反射体の反射面で反射した反射光束とを、前記記録フィルム内で干渉させることによって得られた干渉縞を、前記記録フィルムに記録するホログラム記録方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。また、ホログラムよりなる近赤外線の特定領域の波長を選択的に反射する赤外線反射フィルムを接着し、赤外線フィルムが２枚のガラス板の間に位置するように、赤外線を遮蔽する導電性超微粒子を均一に分散させてなる機能性合わせ中間膜を用いて一体化された、高断熱合わせガラスが知られている（例えば、特許文献２参照。）。さらに、基材面に、可視光に対して透明な合成樹脂に近赤外線吸収剤又は及び赤外線吸収剤と紫外線吸収剤とを均一に混合したフィルムが熱線遮断層として積層され、光回折性のホログラム層を備える指向性ディフューザー層が積層されている熱線遮断性フィルムが知られている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、特許文献１〜３は、ホログラムを有しているが、該ホログラムは近赤外線の特定領域の波長を選択的に反射させるもので、ホログラム像が再生されるものではなく、意匠性に乏しいという欠点がある。さらにまた、透明板状体に太陽光を室内へ（又は室外へ）拡散回折する回折格子が記録されたホログラムシートを貼着したホログラム窓が知られている（例えば、特許文献４参照。）。しかしながら、散乱回折によって室内または室外のどちらか一方向からの透視はできないものの、他方向からは透視することができるようにしているが、ホログラム露光時に、参照光の入射角を平行光である太陽光の高度に相当する角度とするので、該角度でのみしか効果がないという欠点があり、また、別の光源によって平面的な色彩、文字、図形あるいは立体像などを表示することができる表示用回折格子を拡散回折させる回折格子とともに多重に形成すると装飾的な効果も開示されているが、多重に形成されているので、表示用回折格子から再生された像が暗いという問題点もある。 (Prior Art) Conventionally, as a hologram recording method in which infrared rays of sunlight near 1110 nm are reflected and a temperature drop near the inside of a window glass is seen, a transparent incident body and a light beam arranged on the recording light incident side of the recording film The transparent incident body has a light incident surface at a portion other than the recording film contact surface, and a light beam is incident from the incident surface to the recording film. Hologram for recording interference fringes obtained by causing incident light beam that has reached and reflected light beam that has passed through the recording film and reflected by the reflecting surface of the reflector in the recording film to be recorded on the recording film A recording method is known (for example, see Patent Document 1). In addition, an infrared reflective film that selectively reflects the wavelength of a specific region of near-infrared light composed of a hologram is adhered, and conductive ultrafine particles that shield infrared light are uniformly arranged so that the infrared film is positioned between two glass plates. A highly heat-insulated laminated glass integrated using a functional laminated interlayer film dispersed therein is known (for example, see Patent Document 2). Furthermore, a light diffractive hologram is laminated on the surface of the base material as a heat ray blocking layer by a film obtained by uniformly mixing a near-infrared absorber or an infrared absorber and an ultraviolet absorber with a synthetic resin transparent to visible light. A heat ray blocking film in which a directional diffuser layer having a layer is laminated is known (see, for example, Patent Document 3). However, Patent Documents 1 to 3 have a hologram, but the hologram selectively reflects the wavelength of a specific region of the near infrared, and the hologram image is not reproduced, and the design is poor. There is a drawback. Furthermore, a hologram window is known, in which a hologram sheet on which a diffraction grating for diffusing and diffracting sunlight into a room (or outside) is attached to a transparent plate (see, for example, Patent Document 4). However, although it is not possible to see through from one direction indoors or outdoors due to scattering diffraction, it is possible to see through from the other direction, but at the time of hologram exposure, the incident angle of the reference light is parallel light. Since it is an angle corresponding to the altitude of light, there is a drawback that it is effective only at that angle, and it is possible to display planar colors, characters, figures, stereoscopic images etc. with another light source Although a decorative effect is disclosed when a diffraction grating is formed in multiple layers together with a diffraction grating that diffuses and diffracts, there is also a problem that an image reproduced from a display diffraction grating is dark because it is formed in multiple layers.
そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、太陽光による屋内の過度な温度の上昇を防ぎ、屋内からは屋外を透視して目視することができるが、屋外からは再生された意匠性に優れるホログラム像が目視することができ、このために屋外から屋内を目視するのは難しく覗き見防止効果があり、しかもテレビ、ラジオ、携帯電話等の受信性能を低下させることのないガラスに貼るホログラム付き遮熱フィルムを提供することである。 In order to solve the above-described problems, the present inventors have made extensive studies and have completed the present invention. Its purpose is to prevent excessive temperature rise indoors due to sunlight, and from inside it can be seen through the outside, but from outside it can reproduce the reproduced hologram image with excellent design. Because of this, it is difficult to look indoors from the outside, and there is an effect of preventing peeping, and by providing a heat shield film with a hologram that is pasted on glass without reducing the reception performance of TV, radio, mobile phone etc. is there.
上記の課題を解決するために、本発明の請求項１の発明に係わるホログラム付き遮熱フィルム１０は、少なくとも１枚のガラス基板１０１に貼着、又は、図２に示すように、相対向する少なくとも２枚のガラス基板１０１、１０３間に挟持するホログラム付き遮熱フィルム１０であって、該ホログラム付き遮熱フィルム１０は、図１に示すように、透明フィルム１１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び粘着層１９から構成され、前記透明フィルム１１がポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートであり、前記ホログラム層１５の材料としては、少なくとも電離放射線硬化性樹脂、（メタ）アクリレートオリゴマー、及び反応性シリコーンを含む層を電離放射線で硬化させた層で、前記電離放射線硬化性樹脂が（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂であり、前記ホログラム層１５の前記透明反射層１７面には白色光再生ホログラム機能を発現する微細な凹凸レリーフが賦形されてなり、前記透明反射層１７が酸化チタン、酸化アルミニウム又は酸化珪素であり、前記粘着層１９が赤外線を反射及び／又は吸収する導電性微粒子及び／又は有機系赤外線吸収剤を含み、前記ホログラム付き遮熱フィルムを透視する際に、一方の側からは透視して外部を目視することができ、他方の側からは再生されたホログラム像が目視することができることを特徴とするホログラム付き遮熱フィルムである。請求項２の発明に係わるホログラム付き遮熱フィルム１０は、前記透明反射層１７が酸化珪素と酸化チタンの多層構造であり、前記粘着層１９が錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）又はアンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）を含むことを特徴とする請求項１に記載のホログラム付き遮熱フィルムである。 In order to solve the above problems, the heat shield film with hologram 10 according to the invention of claim 1 of the present invention is adhered to at least one glass substrate 101 or opposed to each other as shown in FIG. 1. A heat shield film with hologram 10 sandwiched between at least two glass substrates 101 and 103, the heat shield film with hologram 10 being transparent film 11, hologram layer 15, transparent reflection layer as shown in FIG. 17 and the adhesive layer 19, and the transparent film 11 is polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate. The material of the hologram layer 15 is at least an ionizing radiation curable resin, a (meth) acrylate oligomer, and a reactive silicone. A layer obtained by curing with ionizing radiation, and the ionizing radiation curable resin is (1) min. Isocyanates having 3 or more isocyanate groups, (2) Polyfunctional (meth) acrylates having at least one hydroxyl group and at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule, or (3) In the molecule An ionizing radiation curable resin containing a urethane (meth) acrylate oligomer which is a reaction product of polyhydric alcohols having at least two hydroxyl groups, and a white light reproduction hologram is formed on the surface of the transparent reflection layer 17 of the hologram layer 15 A fine relief having a function is formed, the transparent reflective layer 17 is made of titanium oxide, aluminum oxide, or silicon oxide, and the adhesive layer 19 reflects and / or absorbs infrared rays and / or conductive fine particles. Or, including an organic infrared absorber, when seeing through the heat shield film with hologram, from one side Perspective and can be visually externally, from the other side is a heat insulating film with a hologram, characterized in that it is possible to hologram image which is reproduced visually. In the heat shield film with hologram 10 according to the invention of claim 2, the transparent reflective layer 17 has a multilayer structure of silicon oxide and titanium oxide, and the adhesive layer 19 has tin-doped indium oxide (ITO) or antimony-doped tin oxide ( The heat shielding film with a hologram according to claim 1, comprising ATO).
請求項１の本発明によれば、ホログラム付き遮熱フィルムをガラスに貼ると、太陽光による屋内の過度な温度の上昇をより防ぎ、屋内からは屋外を透視して目視することができるが、屋外からは再生された意匠性に優れるホログラム像が目視することができ、このために屋外から屋内を目視するのは難しく覗き見防止効果があり、しかもテレビ、ラジオ、携帯電話等の受信性能を低下させることがないという効果を奏する。請求項２の本発明によれば、請求項１の効果に加えて、太陽光による屋内の過度な温度の上昇をより防ぎ、屋外からの目視できるホログラム像はより明るくみえるという効果を奏する。 According to the first aspect of the present invention, when the heat shielding film with hologram is applied to the glass, an excessive increase in the indoor temperature due to sunlight can be further prevented, and the indoor can be seen through the outside, The reproduced hologram image with excellent design can be seen from the outside, so it is difficult to see the inside from the outside and it has an effect of preventing peeping, and the reception performance of TV, radio, mobile phone etc. There is an effect that it is not reduced. According to the second aspect of the present invention, in addition to the effect of the first aspect, an excessive increase in the indoor temperature due to sunlight is further prevented, and a hologram image that can be viewed from the outside looks brighter.
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
（ホログラム付き遮熱フィルム）本願発明のホログラム付き遮熱フィルム１０は、少なくとも１枚のガラス基板１０１に貼着、又は、図２に示すように、相対向する少なくとも２枚のガラス基板１０１、１０３間に挟持するホログラム付き遮熱フィルム１０であって、該ホログラム付き遮熱フィルム１０は、図１に示すように、少なくとも１枚のガラス基板１０１に貼着、又は相対向する少なくとも２枚のガラス基板１０１、１０３間に挟持するホログラム付き遮熱フィルム１０であって、該ホログラム付き遮熱フィルム１０が透明フィルム１１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び粘着層１９から構成され、前記透明フィルム１１がポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートであり、前記ホログラム層１５の材料としては、少なくとも電離放射線硬化性樹脂、（メタ）アクリレートオリゴマー、及び反応性シリコーンを含む層を電離放射線で硬化させた層で、前記電離放射線硬化性樹脂が（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂であり、前記ホログラム層１５の前記透明反射層１７面には白色光再生ホログラム機能を発現する微細な凹凸レリーフが賦形されてなり、前記透明反射層１７が酸化チタン、酸化アルミニウム又は酸化珪素であり、前記粘着層１９が赤外線を反射及び／又は吸収する導電性微粒子及び／又は有機系赤外線吸収剤を含み、前記ホログラム付き遮熱フィルムを透視する際に、一方の側からは透視して外部を目視することができ、他方の側からは再生されたホログラム像が目視することができることを特徴とするホログラム付き遮熱フィルムである。 (Heat-shielding film with hologram) The heat-shielding film with hologram 10 of the present invention is attached to at least one glass substrate 101 or, as shown in FIG. 2, at least two glass substrates 101 and 103 facing each other. A hologram-containing heat shield film 10 sandwiched between the at least two glass substrates 101, which is attached to or opposed to at least one glass substrate 101, as shown in FIG. A heat shield film with hologram 10 sandwiched between substrates 101 and 103, the heat shield film with hologram 10 comprising a transparent film 11, a hologram layer 15, a transparent reflective layer 17, and an adhesive layer 19, and the transparent film 11 Is polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, and the material of the hologram layer 15 is Is a layer obtained by curing a layer containing at least an ionizing radiation curable resin, a (meth) acrylate oligomer, and a reactive silicone with ionizing radiation. The ionizing radiation curable resin has (1) three isocyanate groups in the molecule. (2) polyfunctional (meth) acrylates having at least one hydroxyl group and at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule, or (3) polyfunctional having at least two hydroxyl groups in the molecule. It is an ionizing radiation curable resin containing a urethane (meth) acrylate oligomer that is a reaction product of a monohydric alcohol, and the surface of the transparent reflection layer 17 of the hologram layer 15 has fine unevenness that exhibits a white light reproduction hologram function. A relief is formed, and the transparent reflective layer 17 is made of titanium oxide, aluminum oxide or silicon oxide. The adhesive layer 19 includes conductive fine particles that reflect and / or absorb infrared rays and / or organic infrared absorbers, and when seen through the heat-shielding film with hologram, see through from one side. A heat shielding film with a hologram, characterized in that the outside can be visually observed and the reproduced hologram image can be visually observed from the other side.
（ホログラム付き遮熱フィルム）ホログラム付き遮熱フィルム１０が透明フィルム１１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び粘着層１９から構成され、前記粘着層１９が赤外線を反射及び／又は吸収する導電性微粒子及び／又は有機系赤外線吸収剤を含ませる。 (Heat-shielding film with hologram) The heat-shielding film with hologram 10 comprises a transparent film 11, a hologram layer 15, a transparent reflection layer 17 and an adhesive layer 19, and the adhesive layer 19 reflects and / or absorbs infrared rays. And / or an organic infrared absorber.
（透明フィルム）透明フィルム１１としては、耐熱性、機械的強度、製造に耐える機械的強度、耐溶剤性などであれば、用途に応じて種々の材料が適用できるが、特に耐熱性、機械的強度がよいポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレートから選択されるポリエステル系樹脂を用いる。さらに、これらのポリエステル系樹脂と、これらの樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイを含む）、若しくは複数層からなる積層体を用いてもよい。 (Transparent film) As the transparent film 11, various materials can be applied depending on the use as long as it has heat resistance, mechanical strength, mechanical strength to withstand manufacturing, solvent resistance, etc. A polyester resin selected from polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate having high strength is used. Furthermore, you may use these polyester-type resins, the copolymer resin which has these resins as a main component, a mixture (an alloy is included), or the laminated body which consists of multiple layers.
また、透明フィルム１１は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。その厚さは、通常、２．５〜２００μｍ程度が適用できるが、ハンドリング性から２５〜１５０μｍが好適である。また、透明フィルム１１は、加工に先立って加工面へ、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマ（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、などの易接着処理を行ってもよい。また、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。さらに、二軸方向に延伸した透明フィルム１１を用いることで、ガラスが破損した際の飛散防止効果もあり、さらに好ましい。 The transparent film 11 may be a stretched film or an unstretched film, but a film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction is preferable for the purpose of improving the strength. The thickness is usually about 2.5 to 200 μm, but is preferably 25 to 150 μm from the viewpoint of handling properties. Prior to processing, the transparent film 11 is subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, primer (also called an anchor coat, adhesion promoter, or easy adhesive) coating treatment, pre-heat treatment, removal. Easy adhesion treatment such as dust treatment, vapor deposition treatment, and alkali treatment may be performed. Moreover, you may add additives, such as a filler, a plasticizer, a coloring agent, and an antistatic agent, as needed. Furthermore, by using the transparent film 11 stretched in the biaxial direction, there is an effect of preventing scattering when the glass is broken, which is further preferable.
（ホログラム層）ホログラム層１５の材料としては、少なくとも電離放射線硬化性樹脂、（メタ）アクリレートオリゴマー、及び反応性シリコーンを含む組成物を塗布し乾燥して、ホログラム機能を発現する微細な凹凸レリーフを賦型した後に、電離放射線で硬化させればよい。前記電離放射線硬化性樹脂としては、（イ）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（ロ）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（ハ）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーで、電離放射線硬化性を有するウレタン変性アクリレート樹脂であり、本明細書では「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」と呼称する。好ましいウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、詳細は特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂が好ましい。具体的には、ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）、ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）が例示できる。
（（メタ）アクリレートオリゴマー）（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、耐熱性のあるオリゴマーであればよく、例えば、日本合成化学社の商品名；紫光ＵＶ３５２０ＥＡ、６６３０Ｂ、７５１０Ｂ、７６３０Ｂなどが例示できる。
（反応性シリコーン）反応性シリコーンとしては、電離放射線で硬化時に樹脂と反応し結合して一体化するもので、アクリル変性、メタクリル変性、又はエポキシ変性などで変性した反応性シリコーンで、該反応性シリコーンを含有させる質量基準での割合としては「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」１００に対して、０．１〜１０部程度、好ましくは０．３〜５部である。この範囲未満ではレリーフの賦型時にプレススタンパとの剥離が不十分であり、プレススタンパの汚染を防止することが困難で賦型性が悪い。また、この範囲を超えてはホログラム層面への透明反射層の密着性が低く、ホログラム層と透明反射層との間で剥離し商品価値を失ってしまう。従来のシリコーンオイルの添加では、透明反射層との密着性が悪い。
このように、ホログラム層１５には、「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」、必要に応じて（メタ）アクリレートオリゴマー、及び反応性シリコーンを含ませることで、レリーフの賦型性がよく光回折効果が高く、かつ、ハードコート機能を兼ねさせることができる。
（１）電離放射線硬化前の塗布状態のホログラム層１５の塗膜は指乾状態でべとつかず、ブロッキングせずに巻き取ることができるので、ロールツーロール加工ができる。（２）ホログラム層１５へは反応性シリコーンを含ませると、塗布表面に集まりスタンパの凹凸からの剥離がよく賦型性が向上して、レリーフ構造を容易に賦型でき、賦型後には電離放射線で硬化すれば反応性シリコーンも硬化する。
(Hologram layer) As a material of the hologram layer 15, a fine uneven relief that exhibits a hologram function is applied by applying a composition containing at least an ionizing radiation curable resin, a (meth) acrylate oligomer, and a reactive silicone. What is necessary is just to harden with ionizing radiation after shaping. Examples of the ionizing radiation curable resin include (i) an isocyanate having three or more isocyanate groups in the molecule, and (b) a polyfunctional having at least one hydroxyl group and at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. (Meth) acrylates, or (c) urethane (meth) acrylate oligomers which are reaction products of polyhydric alcohols having at least two hydroxyl groups in the molecule, are urethane-modified acrylate resins having ionizing radiation curability, In the present specification, it is referred to as “ionizing radiation curable resin composition M”. As a preferable urethane (meth) acrylate oligomer, a photocurable resin disclosed in detail in JP-A No. 2001-329031 is preferable. Specific examples include MHX405 varnish (made by The Inktec Co., Ltd., ionizing radiation curable resin product name) and Iupimer UV · V3031 (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., product name of ionizing radiation curable resin).
((Meth) acrylate oligomer) The (meth) acrylate oligomer may be a heat-resistant oligomer, and examples thereof include trade names of Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd .; purple light UV3520EA, 6630B, 7510B, 7630B, and the like.
(Reactive silicone) Reactive silicone is a reactive silicone that reacts with and binds with resin when cured with ionizing radiation, and is modified by acrylic, methacrylic, or epoxy modification. The ratio on the basis of mass containing silicone is about 0.1 to 10 parts, preferably 0.3 to 5 parts relative to “ionizing radiation curable resin composition M” 100. If it is less than this range, peeling from the press stamper is insufficient at the time of relief molding, and it is difficult to prevent contamination of the press stamper and the moldability is poor. Further, beyond this range, the adhesiveness of the transparent reflective layer to the hologram layer surface is low, and the commercial value is lost by peeling between the hologram layer and the transparent reflective layer. Addition of conventional silicone oil results in poor adhesion to the transparent reflective layer.
In this way, the hologram layer 15 contains “ionizing radiation curable resin composition M”, (meth) acrylate oligomer and reactive silicone as necessary, so that the relief can be formed with good light diffraction. It is highly effective and can also serve as a hard coat function.
(1) Since the coated film of the hologram layer 15 in a coated state before ionizing radiation curing is not sticky in a finger dry state and can be wound up without blocking, roll-to-roll processing can be performed. (2) When reactive silicone is included in the hologram layer 15, the relief from the unevenness of the stamper gathers on the coating surface and the moldability is improved, and the relief structure can be easily molded, and ionization is performed after molding. When cured with radiation, the reactive silicone also cures.
（ホログラム層の形成）ホログラム層１５は、上記の電離放射線硬化性樹脂、必要に応じて（メタ）アクリレートオリゴマー、及び反応性シリコーンを含ませ、さらに必要に応じて光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥して塗膜を形成したりすれば良い。ホログラム層１５の厚さとしては、通常は０．５μｍ〜２０μｍ程度、好ましくは１μｍ〜１０μｍ程度であり、複数回の塗布でもよい。 (Hologram layer formation) The hologram layer 15 contains the above-mentioned ionizing radiation curable resin, (meth) acrylate oligomer and reactive silicone as necessary, and further, if necessary, photopolymerization initiator, plasticizer, A stabilizer, a surfactant, or the like may be added, dispersed or dissolved in a solvent, applied by a known coating method such as roll coating, gravure coating, comma coating, or die coating, and dried to form a coating film. The thickness of the hologram layer 15 is usually about 0.5 μm to 20 μm, preferably about 1 μm to 10 μm, and may be applied multiple times.
（ホログラム）ホログラム層１５には、白色光再生のレリーフホログラムを賦形する。即ち、ホログラム層１５の前記透明反射層１７面には白色光再生ホログラム機能を発現する微細な凹凸レリーフを賦形する。レリーフホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがあるが、本願発明では、意匠性に優れるホログラム像を再生できるホログラム、及び回折格子を含むレリーフホログラムとする。 (Hologram) A relief hologram for reproducing white light is formed on the hologram layer 15. In other words, the surface of the transparent reflection layer 17 of the hologram layer 15 is formed with a fine uneven relief that exhibits a white light reproduction hologram function. The relief hologram is a recording of interference fringes due to the interference of light between the object beam and the reference beam in an uneven relief shape, for example, a laser reproduction hologram such as a Fresnel hologram, and a white light reproduction hologram such as a rainbow hologram, There are color holograms using these principles, computer generated holograms (CGH), holographic diffraction gratings, etc. In the present invention, a hologram capable of reproducing a hologram image with excellent design and a relief hologram including a diffraction grating are used. .
（ホログラム原版）これらのレリーフ形状の作製方法としてはホログラム撮影記録手段を利用して作製されたホログラムや回折格子の他に、干渉や回折という光学計算に基づいて電子線描画装置等を用いて作製されたホログラムや回折格子をあげることもできる。これらの原版は公知の材料、方法で作成することができ、通常、感光性材料を塗布したガラス板を用いたレーザ光干渉法、電子線レジスト材料を塗布したガラス板に電子線描画装置を用いてパターン作製する電子線描画法をなどが適用できる。 (Hologram master) As a method for producing these relief shapes, in addition to holograms and diffraction gratings produced using hologram imaging and recording means, they are produced using an electron beam drawing apparatus based on optical calculations such as interference and diffraction. Holograms and diffraction gratings can be mentioned. These original plates can be prepared by known materials and methods, and usually, laser beam interference using a glass plate coated with a photosensitive material, using an electron beam drawing apparatus on a glass plate coated with an electron beam resist material. An electron beam drawing method for patterning can be applied.
（レリーフの賦型）ホログラム層１５面へ、上記のレリーフ形状を賦形（複製ともいう）する。ホログラムの賦型は、公知の方法によって形成でき、例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。 (Relief shaping) The relief shape is shaped (also referred to as replication) on the surface of the hologram layer 15. Hologram shaping can be formed by a known method. For example, when recording diffraction gratings or interference fringes of holograms as reliefs of surface irregularities, a master on which the diffraction gratings or interference fringes are recorded in irregularities is pressed. The concave / convex pattern of the original can be duplicated by using it as a mold (referred to as a stamper) and by superimposing the original on the resin layer and heat-pressing both of them with an appropriate means such as a heating roll.
（レリーフの硬化）ホログラム層１５は、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（ホログラム層１５）となる。電離放射線としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ‐Ａ、ＵＶ‐Ｂ、ＵＶ‐Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）が好適である。電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光重合促進剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しないで良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。 (Relief Curing) The hologram layer 15 is irradiated with ionizing radiation during or after embossing with a stamper to cure the ionizing radiation curable resin. The ionizing radiation curable resin becomes an ionizing radiation curable resin (hologram layer 15) when cured (reacted) by irradiation with ionizing radiation after the relief is formed. The ionizing radiation may be classified according to the quantum energy of the electromagnetic wave, but in this specification, all ultraviolet rays (UV-A, UV-B, UV-C), visible rays, gamma rays, X-rays, electrons It is defined as including a line. Accordingly, ultraviolet (UV), visible light, gamma rays, X-rays, or electron beams can be applied as ionizing radiation, but ultraviolet (UV) is preferred. An ionizing radiation curable resin that is cured by ionizing radiation may contain a photopolymerization initiator and / or a photopolymerization accelerator in the case of ultraviolet curing, and may not be added in the case of high energy electron beam curing. Can be cured even with thermal energy.
（レリーフの絵柄）ホログラム層１５のレリーフホログラムから再生される絵柄は、特に限定されないが、平面像や立体像でも、複数の回折格子を組み合わせた図柄、それらを並べて擬似連続絵柄としてもよい。擬似連続絵柄はプレス型（スタンパという）を作成する際に、小さなレリーフ版の複数を、精度よく突合せてつなぎ目を目立たなくしたり、つなぎ目を樹脂で埋めたりすればよい。このように、擬似連続絵柄とすることで、できるだけ大きな面積、又は好ましくは全面とすることもできる。 (Relief pattern) The pattern reproduced from the relief hologram of the hologram layer 15 is not particularly limited, but it may be a flat image or a three-dimensional image, a combination of a plurality of diffraction gratings, or a quasi-continuous pattern by arranging them. When creating a press mold (referred to as a stamper) for the pseudo continuous pattern, it is only necessary to match a plurality of small relief plates with high accuracy to make the joints inconspicuous, or to fill the joints with resin. In this way, by using a quasi-continuous pattern, the area can be as large as possible, or preferably the entire surface.
（透明反射層）透明反射層１７は、所定のレリーフ構造を設けたホログラム層１５面のレリーフ面へ、透明反射層１７を設けることにより、レリーフの反射及び／又は回折効果を高めて、明るいホログラム像を再生でき、かつ、遮熱性も有する。 (Transparent Reflective Layer) The transparent reflective layer 17 is provided with a transparent reflective layer 17 on the relief surface of the hologram layer 15 provided with a predetermined relief structure, thereby enhancing the reflection and / or diffraction effect of the relief, thereby producing a bright hologram The image can be reproduced and has a heat shielding property.
透明反射層１７はほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がホログラム層１５のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できるから、透明なホログラムを作製することができる。例えば、ホログラム層１５よりも光屈折率の高い薄膜、および光屈折率の低い薄膜とがあり、前者の例としては、ＺｎＳ、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｓ3、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、ＩＴＯ等があり、後者の例としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＡｌＦ3があるが、本願発明の透明反射層１７としては、耐熱性と耐侯性のあるＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2から選択される透明金属化合物を用いる。 The transparent reflection layer 17 has a substantially colorless and transparent hue, and since its optical refractive index is different from that of the hologram layer 15, it is possible to visually recognize the glitter of a hologram or the like even though there is no metallic luster. A hologram can be produced. For example, there are a thin film having a higher refractive index than that of the hologram layer 15 and a thin film having a lower refractive index. Examples of the former include ZnS, TiO 2 , Al 2 O 3 , Sb 2 S 3 , SiO, and SiO 2. Examples of the latter include LiF, MgF 2 , and AlF 3, but the transparent reflective layer 17 of the present invention includes TiO 2 , Al 2 O 3 , SiO 2 having heat resistance and weather resistance. A transparent metal compound selected from:
透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、ホログラム層１５のレリーフ面に、１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤなどの真空薄膜法などにより設ければよい。 The transparent metal compound is formed on the relief surface of the hologram layer 15 by vacuum such as vapor deposition, sputtering, ion plating, and CVD so that the thickness of the relief layer of the hologram layer 15 is about 10 to 2000 nm, preferably 20 to 1000 nm. It may be provided by a thin film method or the like.
透明反射層１７は上記の１層構成でもよいが、近赤外線の特定波長をよく反射する点で、低屈折率層と高屈折率層の多層構造が好ましい。例えば、低屈折率層としてＳｉＯ2（屈折率１．５５）と高屈折率層としてＴｉＯ2（屈折率２．７１）の多層構造である。 The transparent reflective layer 17 may have the above-mentioned single-layer structure, but a multilayer structure of a low refractive index layer and a high refractive index layer is preferable in that it reflects well a specific wavelength of near infrared. For example, it has a multilayer structure of SiO 2 (refractive index 1.55) as the low refractive index layer and TiO 2 (refractive index 2.71) as the high refractive index layer.
従来の窓ガラスから室内に入る太陽光を遮断し、室内の温度上昇を抑えたり、冷房機器の負荷を軽減したり、するための熱線遮断ガラスにも、酸化チタン、酸化錫などの金属酸化物が露出した薄膜を用いたものがある。これらの露出した薄膜では、耐擦傷性、耐薬品性などの耐久性が不十分であるが、本願発明のＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2から選択される透明金属化合物である透明反射層１７は、ホログラム層１５と粘着層１９との間にあって保護されているので、耐久性も十分である。 Metal oxides such as titanium oxide and tin oxide are also used for heat ray blocking glass to block sunlight rising from the conventional window glass to suppress indoor temperature rise and reduce the load on cooling equipment. There is a film using a thin film exposed. Although these exposed thin films have insufficient durability such as scratch resistance and chemical resistance, a transparent reflective layer which is a transparent metal compound selected from TiO 2 , Al 2 O 3 and SiO 2 of the present invention. Since 17 is between the hologram layer 15 and the adhesive layer 19 and is protected, the durability is sufficient.
（遮熱性）透明反射層１７は太陽光のうち可視光は透過するが、赤外線などを反射することで、吸収エネルギー量を低減させるので遮熱性を有する。特に熱的作用の大きい熱線（赤外線）は屋内の温度を上昇させるので、窓ガラスから入る赤外線を遮断して屋内の温度の上昇を抑えられる。なお、透明反射層１７は赤外線などを反射させる遮熱性と共に、再生ホログラムを明るく再生させてホログラム像を観察しやすくするための反射層も兼ねている。 (Heat insulation) The transparent reflection layer 17 transmits visible light out of sunlight, but reflects infrared rays to reduce the amount of absorbed energy, and thus has heat insulation. In particular, heat rays (infrared rays) having a large thermal effect raise the indoor temperature, and therefore, the infrared rays entering from the window glass can be blocked to suppress the indoor temperature rise. The transparent reflection layer 17 also serves as a reflection layer for making it easy to observe a hologram image by brightly reproducing a reproduction hologram, as well as a heat shielding property that reflects infrared rays.
（粘着層）粘着層１９としては、公知の感圧で接着する粘着剤へ、熱吸収剤として赤外線を反射及び／又は吸収する導電性微粒子及び／又は有機系赤外線吸収剤を含ませる。 (Adhesive layer) The adhesive layer 19 contains conductive fine particles that reflect and / or absorb infrared rays and / or organic infrared absorbers as a heat absorber to an adhesive that adheres with a known pressure sensitivity.
（熱吸収剤）粘着層１９としては、粘着剤へ熱吸収剤として赤外線を吸収及び／又は反射する導電性微粒子、赤外線吸収顔料や有機系赤外線吸収剤を樹脂へ分散させた樹脂組成物を、公知の塗布法で塗布し乾燥し、必要に応じて、硬化させて粘着層１９とすればよい。 (Heat Absorber) As the adhesive layer 19, a resin composition in which conductive fine particles that absorb and / or reflect infrared rays as a heat absorber to an adhesive, an infrared absorbing pigment or an organic infrared absorber are dispersed in a resin, What is necessary is just to apply | coat with a well-known coating method, to dry, and to make it harden | cure as needed as the adhesion layer 19.
（赤外線吸収剤）赤外線吸収剤としては、Ａｇ、ＡＩ，Ｔｉなどの金属微粒子、金属窒化物、金属酸化物の微粒子、また、ＳｎＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＣｄＯ、Ｃｄ2ＳｎＯ4、ＦｅＯ、Ｆｅ2Ｏ3、ＶＯ2、Ｖ2Ｏ5等の透明導電性金属酸化物からなる導電性微粒子が例示できるが、透明又は半透明なものが好ましく、該導電性微粒子としては、可視光透過率が高く透明であり、赤外領域の光に対しては高反射性を有する錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）が、建築用に求められる性能を合わせ持つので好ましい。 (Infrared Absorber) As the infrared absorber, fine metal particles such as Ag, AI, Ti, fine metal oxide, fine metal oxide, SnO 2 , In 2 O 3 , CdO, Cd 2 SnO 4 , FeO, Examples of the conductive fine particles made of transparent conductive metal oxides such as Fe 2 O 3 , VO 2 , and V 2 O 5 can be exemplified, but those that are transparent or translucent are preferred. The conductive fine particles include visible light transmittance. Are highly transparent, and tin-doped indium oxide (ITO) and antimony-doped tin oxide (ATO), which have high reflectivity for light in the infrared region, are preferable because they have the performance required for construction.
また、有機系赤外線吸収剤としては、ポリメチン系色素、アミニウム系色素、イミニウム系色素などが例示できる。具体的には、例えば、ＮＩＲ−ＡＭ１（帝国化学産業社製）、近赤外線吸収剤としては、ＳＩＲ−１１４、ＰＡ−１００１（三井東圧化学社製）などが例示できる。 Examples of the organic infrared absorber include polymethine dyes, aminium dyes, and iminium dyes. Specifically, for example, NIR-AM1 (manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) and near infrared absorbers include SIR-114, PA-1001 (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.) and the like.
粘着層１９へ熱吸収剤を含ませることで、透明反射層１７で反射し残した熱線を含む赤外線を反射又は吸収するので好適である。ホログラム付き遮熱フィルム１０に熱吸収性の粘着層１９を設けることにより、より遮熱効果が向上する。 By including a heat absorbing agent in the adhesive layer 19, it is preferable because it reflects or absorbs infrared rays including heat rays reflected and left by the transparent reflective layer 17. By providing the heat-absorbing adhesive layer 19 on the heat-shielding film with hologram 10, the heat-shielding effect is further improved.
（粘着剤）粘着層１９の粘着剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、ブチルゴム、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリクロロプレン又はスチレン−ブタジエン共重合樹脂などの合成ゴム系樹脂、天然ゴム系、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニールやエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂（ＥＶＡ系）などの酢酸ビニール系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリロニトリル、炭化水素樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂（ＰＶＢ系）が適用できる。ポリビニルブチラール系樹脂（ＰＶＢ系）、又はエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂（ＥＶＡ系）を膜状（フィルム状）としたものを用いてもよい。膜状（フィルム状）のものは、合わせガラスに好適で、具体的には可塑性ＰＶＢ（積水化学工業社製、三菱モンサント社製等）、ＥＶＡ（デュポン社製、武田薬品工業社製、デュラミン）、変性ＥＶＡ（東ソー社製、メルセンＧ）等が例示できる。 (Adhesive) The adhesive of the adhesive layer 19 is not particularly limited. For example, synthetic rubber resins such as butyl rubber, polyisoprene, polyisobutylene, polychloroprene or styrene-butadiene copolymer resin, natural rubber , Silicone resins, acrylic resins, vinyl acetate resins such as polyvinyl acetate and ethylene-vinyl acetate copolymer resins (EVA), urethane resins, acrylonitrile, hydrocarbon resins, alkylphenol resins, rosin resins, polyvinyl A butyral resin (PVB system) can be applied. A polyvinyl butyral resin (PVB system) or an ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA system) in the form of a film (film) may be used. Films (films) are suitable for laminated glass, specifically plastic PVB (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., Mitsubishi Monsanto, etc.), EVA (manufactured by DuPont, manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited, duramin) And modified EVA (manufactured by Tosoh Corporation, Mersen G).
（粘着層の形成）これらの樹脂、またはこれらの混合物を、ラテックス、水分散液、または有機溶媒液として、熱吸収剤を分散又は溶解させ、必要に応じて、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、充填剤などのの添加剤を配合し、スクリーン印刷またはコンマコートなどの、公知の印刷またはコーティング法で、印刷または塗布し乾燥すれば良い。また、粘着剤の粘着力や凝集力は、用途や対象に合わせて適宜選定することができる。 (Formation of adhesive layer) These resins, or a mixture thereof, as a latex, an aqueous dispersion, or an organic solvent, disperse or dissolve the heat absorber, and if necessary, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, Additives such as lubricants and fillers may be blended, printed or applied by a known printing or coating method such as screen printing or comma coating, and dried. Moreover, the adhesive force and cohesive force of an adhesive can be suitably selected according to a use and object.
（粘着ラベル）粘着層１９はベタつく場合もあるので、粘着層１９面へ必要に応じて剥離紙（セパレート紙、セパ紙ともいう）を積層してラベル状としておき、使用時に剥離紙を剥離し除去した後に貼着すればよい。剥離紙は、上質紙、コート紙、含浸紙、プラスチックフィルムなどの基材の片面に、例えば、シリコーン樹脂、有機樹脂変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル樹脂などの離型層を有している。 (Adhesive label) Since the adhesive layer 19 may become sticky, release paper (also called separate paper or separate paper) is laminated on the surface of the adhesive layer 19 as necessary to form a label, and the release paper is peeled off during use. What is necessary is just to stick after removing. Release paper has a release layer such as silicone resin, organic resin-modified silicone resin, fluororesin, aminoalkyd resin, and polyester resin on one side of a substrate such as fine paper, coated paper, impregnated paper, and plastic film. doing.
（ガラス）ガラス基板１０１、１０３としては特に限定されるものではないが、例えば、フロート法で製造された無機質で透明又は着色ガラス、強化ガラスやそれに類するガラス、有機ガラス、これらの複合ガラスが例示できる。また、板厚も特に限定されるものではないが、例えば、建築用では約２．０〜１０ｍｍ程度が好ましい。 (Glass) Although it does not specifically limit as glass substrate 101,103, For example, the inorganic transparent or colored glass manufactured by the float process, tempered glass, glass similar to it, organic glass, these composite glass is illustrated it can. Moreover, although plate | board thickness is not specifically limited, For example, about 2.0-10 mm is preferable for architectural use.
（貼着、挟持）本願発明のホログラム付き遮熱フィルム１０は、少なくとも１枚のガラス基板１０１に貼着、又は図２に示すように、相対向する少なくとも２枚のガラス基板１０１、１０３間に挟持する。１枚のガラス基板１０１に貼着するには、透明フィルム１１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び粘着層１９から構成されているホログラム付き遮熱フィルム１０の粘着層１９面をガラス基板１０１に重ねて貼着すればよい。また、相対向する少なくとも２枚のガラス基板１０１、１０３間に挟持するには、（１）先に１枚のガラス基板１０１に貼着した後に、別途粘着フィルムを介して、もう１枚のガラス基板１０３間に挟持して貼着したり、（２）ホログラム付き遮熱フィルム１０の粘着層１９面と反対面にも粘着層１９を設けて２枚のガラス基板１０１、１０３間に挟持して貼着すればよい。空気を巻き込む際には真空ラミネートなどの技法も用いられる。 (Adhesion, clamping) The heat shield film with hologram 10 of the present invention is adhered to at least one glass substrate 101, or between at least two glass substrates 101, 103 facing each other as shown in FIG. Hold it. In order to adhere to one glass substrate 101, the adhesive layer 19 surface of the heat shield film with hologram 10 composed of the transparent film 11, the hologram layer 15, the transparent reflective layer 17 and the adhesive layer 19 is attached to the glass substrate 101. It is only necessary to apply them repeatedly. Further, in order to sandwich between at least two glass substrates 101 and 103 facing each other, (1) after pasting on one glass substrate 101 first, another glass is separately interposed through an adhesive film. (2) An adhesive layer 19 is provided on the surface opposite to the adhesive layer 19 surface of the heat-shielding film with hologram 10 and is sandwiched between the two glass substrates 101 and 103. Just stick. A technique such as vacuum laminating is also used when entraining air.
（遮熱性）窓ガラスを透して建物の室内に入光する太陽エネルギーを透明反射層１７で反射させ、さらに透明反射層１７で反射し残した熱線を含む赤外線を熱吸収剤を含む粘着層１９が反射又は吸収するので、より太陽エネルギーを遮断し、熱吸収剤を含む粘着層１９を設けることにより、より遮熱効果があり、室内の温度上昇を抑え、冷房機器の負荷を軽減し、節電効果もある。また、本願発明のホログラム付き遮熱フィルム１０を一方の側から透視すると、外部を目視することができるが、他方の側から透視すると、ホログラム層１５に賦形された微細な凹凸レリーフから、白色光で再生されたホログラム像が目視できる。即ち、一方の側を屋内、他方の側を屋外とすれば、屋内から屋外は観察できるが、屋外から屋内を目視することは難しく、覗き見防止効果もある。さらに、屋外からは再生された意匠性に優れるホログラム像が目視されるので、単なるガラス窓、カーテンなどよりもはるかに意匠性に優れ、高級観がある。 (Heat insulation) Adhesive layer containing heat absorbing agent including infrared rays including heat rays which are reflected by the transparent reflection layer 17 and reflected by the transparent reflection layer 17 through the window glass. Since 19 reflects or absorbs, the solar energy is further blocked, and by providing the adhesive layer 19 containing a heat absorbing agent, there is a more heat shielding effect, the temperature rise in the room is suppressed, the load on the cooling equipment is reduced, There is also a power saving effect. Further, when the heat shield film with hologram 10 of the present invention is seen through from one side, the outside can be visually observed, but when seen through from the other side, the fine uneven relief formed on the hologram layer 15 gives white A hologram image reproduced with light can be visually observed. That is, if one side is indoors and the other side is outdoor, it can be observed indoors to the outdoors, but it is difficult to view the indoors from the outdoors, and there is also an effect of preventing peeping. Furthermore, since the reproduced hologram image having excellent design properties is viewed from the outside, the design is far superior to simple glass windows and curtains, and there is a high-class view.
（受信障害）さらにまた、通常のガラス並の電波透過性が維持されていることから、ＡＭ電波、ＦＭ電波、ＴＶ電波帯等の放送における受信障害などの低減をすることができる。 (Reception disturbance) Furthermore, since the radio wave transmission similar to that of normal glass is maintained, it is possible to reduce reception disturbance in broadcasting of AM radio waves, FM radio waves, TV radio bands, and the like.
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, it is not limited to this. In addition, except a solvent, each composition of each layer is a mass part of solid content conversion.
（実施例１）透明フィルム１１として厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムを用い、該透明フィルム１１の一方の面へ、下記のプライマ層組成物をグラビアコーターで乾燥後の厚さが０．５μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、プライマ層とした。
・＜プライマ層の組成物＞
酢酸ビニル塩化ビニル共重合樹脂 １０部
ポリエステル系樹脂 １０部
溶媒（トルエン：酢酸エチル＝１：１） ８０部
次に、該プライマ層面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが３μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させた。
・＜ホログラム層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック社製、商品名） ８０部
紫光ＵＶ３５２０ＥＡ（日本合成化学社製、エステル単位含有、商品名）２０部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−２４４５） ０．１５部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア１８４） ５部
溶媒（メチルイソブチルケトン：トルエン＝１：１） ３００部
次に、該層は電離放射線硬化前であり、塗膜は指乾状態であった。該層面へ、立体の雲模様の２光束干渉法で撮影したホログラムから、２Ｐ法で複製した絵柄（立体の雲像を再生するレリーフ）を複製の横及び流れ方向へ順次羅列して複数絵柄としたプレス型を複製装置のエンボスローラーに貼着して、相対するローラーとの間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、ホログラム層１５を形成した。該ホログラム層１５のレリーフ面へ、コロナ処理を行い、厚さ３０ｎｍの酸化チタンをスパッタリング法で形成して透明反射層１７とした。該透明反射層１７面へ、下記の粘着層組成物をコンマコーターで乾燥後の厚さが２０μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、粘着層１９を形成して、透明フィルム１１／ホログラム層１５／透明反射層１７／熱吸収剤を含む粘着層１９の層構成からなる実施例１のホログラム付き遮熱フィルム１０を得た。
・＜粘着層組成物＞
エチレン−酢酸ビニル塩化ビニル共重合樹脂 １８部
錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子 ２部
溶媒（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１） ７０部
Example 1 A PET film having a thickness of 50 μm was used as the transparent film 11, and the following primer layer composition was dried on one surface of the transparent film 11 with a gravure coater so that the thickness after drying was 0.5 μm. Then, it was coated and dried at 100 ° C. to form a primer layer.
・ <Primer layer composition>
Vinyl acetate Vinyl chloride copolymer resin 10 parts Polyester resin 10 parts Solvent (toluene: ethyl acetate = 1: 1) 80 parts Next, the following ionizing radiation curable resin composition is dried on the surface of the primer layer with a gravure reverse coater. It was coated and dried at 100 ° C. so that the subsequent thickness was 3 μm.
・ <Ionizing radiation curable resin composition of hologram layer>
MHX405 varnish (trade name, manufactured by The Inktec Co., Ltd.) 80 parts Purple light UV3520EA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., containing ester units, product name) 20 parts reactive silicone (trade name: X-22-2445, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.15 parts Photopolymerization initiator (Ciba, trade name Irgacure 184) 5 parts Solvent (methyl isobutyl ketone: toluene = 1: 1) 300 parts Next, the layer is before ionizing radiation curing, and the coating film is The finger was dry. A plurality of patterns are obtained by sequentially arranging a pattern (relief for reproducing a three-dimensional cloud image) reproduced by the 2P method from the hologram photographed by the two-beam interference method of a three-dimensional cloud pattern on the layer surface in the horizontal and flow directions of the reproduction. The pressed mold was attached to an embossing roller of a duplicating apparatus, and heated and pressed (embossed) with an opposing roller to form a relief composed of a fine uneven pattern. Immediately after the shaping, the hologram layer 15 was formed by irradiating and curing with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp. The relief surface of the hologram layer 15 was subjected to corona treatment, and titanium oxide having a thickness of 30 nm was formed by a sputtering method to form a transparent reflective layer 17. On the surface of the transparent reflective layer 17, the following adhesive layer composition was coated with a comma coater so that the thickness after drying was 20 μm and dried at 100 ° C. to form an adhesive layer 19, and a transparent film 11 / Hologram layer 15 / Transparent reflective layer 17 / Heat shield film 10 with hologram of Example 1 having a layer structure of adhesive layer 19 containing a heat absorbing agent was obtained.
・ <Adhesive layer composition>
Ethylene-vinyl acetate vinyl chloride copolymer resin 18 parts Tin-doped indium oxide (ITO) fine particles 2 parts Solvent (toluene: methyl ethyl ketone = 1: 1) 70 parts
（実施例２）透明フィルム１１として厚さ５０μｍのＰＥＮフィルムを用い、ホログラム層１５として下記の電離放射線硬化性樹脂組成物を用い、透明反射層１７として厚さ３０ｎｍの酸化アルミニウムをスパッタリング法で形成して透明反射層１７とし、該反射層１７面へ、下記の粘着層組成物をコンマコーターで乾燥後の厚さが２０μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、粘着層１９を形成するする以外は、実施例１と同様にして、透明フィルム１１／ホログラム層１５／透明反射層１７／熱吸収剤を含む粘着層１９の層構成からなる実施例２のホログラム付き遮熱フィルム１０を得た。
・＜ホログラム層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学社製、商品名） ３０部
紫光６６３０Ｂ（日本合成化学社製、商品名） ５部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−２４４５） ０．２部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア９０７） ０．９部
溶媒（酢酸エチル：メチルイソブチルケトン＝１：１） ７０部
・＜粘着層組成物＞
メタメチルアクリレート樹脂 １８部
アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）微粒子 ２部
溶媒（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１） ７０部
（評価）実施例１、２のホログラム付き遮熱フィルム１０を窓ガラス大のサイズに切断し、厚さ３ｍｍの透明なフロートガラスからなる窓ガラス基板１０１に貼ったところ、太陽光の赤外線を反射して窓ガラス内側近傍の温度が降下し、その後、窓ガラスに貼ったホログラム付き遮熱フィルム１０を剥がすと再び温度が上昇した。上記のホログラム付き遮熱フィルム１０面へ、さらに粘着フィルムを介してガラス基板１０３を貼り合せて、２枚のガラス基板１０１、１０３間に挟持させたが、同様の効果がみられた。
(Example 2) A PEN film having a thickness of 50 μm is used as the transparent film 11, the following ionizing radiation curable resin composition is used as the hologram layer 15, and aluminum oxide having a thickness of 30 nm is formed as the transparent reflecting layer 17 by a sputtering method. Then, the transparent reflective layer 17 was coated on the surface of the reflective layer 17 with the following adhesive layer composition so that the thickness after drying with a comma coater was 20 μm, and dried at 100 ° C. In the same manner as in Example 1, except that the film is formed, the heat shielding film with hologram of Example 2 having the layer structure of transparent film 11 / hologram layer 15 / transparent reflective layer 17 / adhesive layer 19 containing a heat absorbing agent 10 was obtained.
・ <Ionizing radiation curable resin composition of hologram layer>
Iupimer UV / V3031 (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name) 30 parts Purple light 6630B (Nippon Synthetic Chemical Co., trade name) 5 parts Reactive silicone (Shin-Etsu Chemical Co., trade name X-22-2445) 0.2 parts Photopolymerization initiator (manufactured by Ciba, trade name Irgacure 907) 0.9 part Solvent (ethyl acetate: methyl isobutyl ketone = 1: 1) 70 parts <Adhesion layer composition>
18 parts of metamethyl acrylate resin Antimony-doped tin oxide (ATO) fine particles 2 parts Solvent (toluene: methyl ethyl ketone = 1: 1) 70 parts (Evaluation) The heat-shielding film with hologram 10 of Examples 1 and 2 is made into a size of window glass When cut and pasted on a window glass substrate 101 made of a transparent float glass having a thickness of 3 mm, the infrared rays of sunlight are reflected and the temperature in the vicinity of the inside of the window glass is lowered. When the thermal film 10 was peeled off, the temperature rose again. A glass substrate 103 was further bonded to the surface of the heat shield film 10 with hologram through an adhesive film and sandwiched between the two glass substrates 101 and 103. The same effect was observed.
（産業上の利用可能性）本発明のホログラム付き遮熱フィルムの主なる用途としては、ガラスに貼着して、建築物の窓等に使用するガラス窓に使用できる。しかしながら、太陽光による屋内の過度な温度の上昇を防いたり、屋内からは屋外を透視して目視することができるが、屋外から屋内を目視するのは難しく覗き見防止効果を必要とする用途であれば、特に限定されるものではない。 (Industrial applicability) As a main application of the heat shield film with hologram of the present invention, it can be applied to glass and used for a glass window used for a building window or the like. However, it is possible to prevent excessive temperature rise indoors due to sunlight, or to see through the outside from inside, but it is difficult to see inside from the outside and it is difficult to look inside. If there is, it will not be specifically limited.
１０：ホログラム付き遮熱フィルム
１１：透明フィルム
１５：ホログラム層
１７：透明反射層
１９：粘着層
１０１、１０３：ガラス基板
10: Thermal insulation film with hologram 11: Transparent film 15: Hologram layer 17: Transparent reflection layer 19: Adhesive layer 101, 103: Glass substrate
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2020067338A1 (en) | 2018-09-26 | 2020-04-02 | 株式会社クラレ | Intermediate laminate, method for manufacturing same, laminate, and glazing material |
-
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- 2012-02-20 JP JP2012033586A patent/JP2013171099A/en active Pending
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