JP2013036038A - 液晶媒体 - Google Patents
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Abstract
Description
1.基板としてのシリコンウエハー上のMOS(金属酸化物半導体:metal oxide semiconductor)または他のダイオード、
2.基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ(TFT:thin−film transistor)。
−広げられたネマチック相範囲(特に、低い温度まで)、
−極度に低い温度でのスイッチ能力(屋外使用、自動車、航空)、
−UV放射に対する増大された抵抗(より長い寿命)、
−低い閾(駆動)電圧、
−速い応答時間、
−十分に高い複屈折率、
−十分に高い電圧保持率(HR:Voltage Holding Ratio)を提供するための十分に高い抵抗率、
−特に、配向における欠陥を避けるための、セルおよびディスプレイにおける十分に高いプレチルト。
・1種類以上の重合性化合物(1種類または多種類)を含有する重合性成分(A)(好ましくは、メソゲン化合物の群より選択される。)と、
・式Iの1種類以上の化合物および/または式IAの1種類以上の化合物を含有する液晶成分(B)と
を含有することを特徴とする液晶媒体に関する。
R0は1〜15個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における1個以上のCH2基は、それぞれ互いに独立に、O原子が互いに直接連結しないようにして、−C≡C−、−CF2O−、−CH=CH−、
X0は、F、Cl、CN、SF5、SCN、NCS、6個までのC原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基を表し、
L1〜6は、それぞれ互いに独立に、HまたはFを表す。
P1およびP2は、それぞれ互いに独立に、重合性基(好ましくは、Pに対して上および下で示される意味の1つを有する。)、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Sp1およびSp2は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー基(好ましくは、Spに対して上および下で示される意味の1つを有する。)、特に好ましくは、−(CH2)p1−、−(CH2)p1−O−、−(CH2)p1−CO−O−または−(CH2)p1−O−CO−O−を表し、式中、p1は1〜12の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はO原子を介して起こり、
ただし加えて、存在する基P1−Sp1−およびP2−Sp2−の少なくとも1つがRaaを表さないことを条件として、基P1−Sp1−およびP2−Sp2−の1個以上は基Raaを表してもよく、
Raaは、H、F、Cl、CN、または、1〜25個のC原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−C(R0)=C(R00)−、−C≡C−、−N(R0)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、CNまたはP1−Sp1−で置き換えられていてもよい。)、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよい1〜12個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ(ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも2個のC原子を有し、分岐状の基は少なくとも3個のC原子を有する。)を表し、
R0およびR00は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Hまたは1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、
RyおよびRzは、それぞれ互いに独立に、H、F、CH3またはCF3を表し、
Z1は、−O−、−CO−、−C(RyRz)−または−CF2CF2−を表し、
Z2およびZ3は、それぞれ互いに独立に、−CO−O−、−O−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−または−(CH2)n−を表し、ただし、nは、2、3または4であり、
Lは、それぞれの出現において同一または異なって、F、Cl、CN、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよい1〜12個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Fを表し、
L’およびL”は、それぞれ互いに独立に、H、FまたはClを表し、
rは、0、1、2、3または4を表し、
sは、0、1、2または3を表し、
tは、0、1または2を表し、
xは、0または1を表す。
Sp’は、1〜20個、好ましくは、1〜12個のC原子を有するアルキレンを表し、該基は、F、Cl、Br、IまたはCNで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−O−、−S−、−NH−、−NR0−、−SiR0R00−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−NR0−CO−O−、−O−CO−NR0−、−NR0−CO−NR0−、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられていてもよく、
X’は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR0−、−NR0−CO−、−NR0−CO−NR0−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR0−、−CY2=CY3−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−または単結合を表し、
R0およびR00は、それぞれ互いに独立に、Hまたは1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、および
Y2およびY3は、それぞれ互いに独立に、H、F、ClまたはCNを表す。
本発明による重合性化合物は開始剤のない重合に特に適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはそれの劣化生成物の残存し得る量によるLC媒体の不純物がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。
式Iの少なくとも1種類の化合物、または、
式Iの少なくとも1種類の化合物および式IAの少なくとも1種類の化合物
を含有する。
Aは、1,4−フェニレンまたはトランス−1,4−シクロヘキシレンを表し、
aは、0または1であり、および
R3は、2〜9個のC原子を有するアルケニルを表し、
および、R4は式IにおいてR0に示される意味を有し、好ましくは、1〜12個のC原子を有するアルキルまたは2〜9個のC原子を有するアルケニルを表す。
R0およびX0は、式Iにおいて示される意味を有し、および
Y1〜6は、それぞれ互いに独立に、HまたはFを表し、
Z0は、−C2H4−、−(CH2)4−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C2F4−、−CH2CF2−、−CF2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、−CF2O−または−OCF2−を表し、式VおよびVIにおいては、また、単結合も表し、および
rは、0または1を表す。
alkylおよびalkyl*は、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
alkenylおよびalkenyl*は、それぞれ互いに独立に、2〜6個のC原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
しかしながら、本発明によるディスプレイと、ツイストネマチックセルに基づくこれまでの従来ディスプレイとの間の大きな相違点は、液晶層の液晶パラメータの選択にある。 本発明によって使用できる液晶混合物は、例えば、式Iおよび/またはIAの1種類以上の化合物を、式II〜XXVIIの1種類以上の化合物と、または、更なる液晶化合物および/または添加剤と混合し、それ自体従来の様式において調製される。一般に、より少ない量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で、有利には加温して溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分溶液を混合し、完全に混合後、例えば、蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。更に、例えば、同族混合物などのプレミックスを例えば使用するか、または、所謂「マルチボトル」系を使用することにより、他の従来の様式において混合物を調製することも可能である。
重合性化合物は個別に液晶媒体に加えることができるが、また、2種類以上の重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。電圧を印加しながらLCディスプレイの基板間のLC媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または架橋(1つの化合物が2個以上の重合性基を含有する場合)する。適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはUV光重合である。また、必要に応じて、ここに1種類以上の開始剤を加えることもできる。重合の適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。
例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Irgacure651(登録商標)、Irgacure184(登録商標)、Irgacure907(登録商標)、Irgacure369(登録商標)またはDarocure1173(登録商標)(Ciba社)がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、混合物全体における開始剤の割合は、好ましくは0.001質量%〜5質量%、特に好ましくは0.001質量%〜1質量%である。しかしながら、また、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。更に好ましい実施形態において、LC媒体は重合開始剤を含まない。
V10 閾電圧[V]、即ち、相対コントラストが10%における特性電圧、
V90 相対コントラストが90%における特性電圧[V]、
V0 フレデリックス電圧[V]、容量、20℃、
VHR 電圧保持率(voltage holding ratio)[%]、
SR 室温においてx時間UVに曝露後の比抵抗[Ω・cm]、
ne 20℃および589nmにおける異常光屈折率、
n0 20℃および589nmにおける常光屈折率、
Δn 20℃および589nmにおける光学的異方性、
ε⊥ 20℃および1kHzにおける分子長軸に垂直な誘電率、
ε‖ 20℃および1kHzにおけるダイレクターに平行な誘電率、
Δε 20℃および1kHzにおける誘電異方性、
cl.p.、T(N,I) 透明点[℃]、
γ1 20℃における回転粘度[mPa・s]、
K1 20℃における「スプレイ(splay)」変形に対する弾性定数[pN]、
K2 20℃における「ツイスト(twist)」変形に対する弾性定数[pN]、
K3 20℃における「ベンド(bend)」変形に対する弾性定数[pN]。
Claims (22)
- 1種類以上の重合性化合物を含有する重合性成分(A)と、
一般式Iおよび/またはIAの1種類以上の化合物を含有する液晶成分(B)と
を含有することを特徴とする液晶媒体。
(式中、
R0は1〜15個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における1個以上のCH2基は、それぞれ互いに独立に、O原子が互いに直接連結しないようにして、−C≡C−、−CF2O−、−CH=CH−、
−O−、−CO−O−または−O−CO−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
X0は、F、Cl、CN、SF5、SCN、NCS、6個までのC原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基を表し、
L1〜6は、それぞれ互いに独立に、HまたはFを表す。) - 重合性成分(A)は、以下の式の化合物群より選択される少なくとも1種類の重合性化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の液晶媒体。
(式中、個々の基は以下の意味を有する:
P1およびP2は、それぞれ互いに独立に、重合性基(好ましくは、Pに対して明細書中で示される意味の1つを有する。)、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Sp1およびSp2は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー基(好ましくは、Spに対して明細書中で示される意味の1つを有する。)を表し、特に好ましくは、−(CH2)p1−、−(CH2)p1−O−、−(CH2)p1−CO−O−または−(CH2)p1−O−CO−O−を表し、式中、p1は1〜12の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はO原子を介して起こり、
ただし加えて、存在する基P1−Sp1−およびP2−Sp2−の少なくとも一方がRaaを表さないことを条件として、基P1−Sp1−およびP2−Sp2−の1個以上は基Raaを表してもよく、
Raaは、H、F、Cl、CN、または、1〜25個のC原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−C(R0)=C(R00)−、−C≡C−、−N(R0)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、CNまたはP1−Sp1−で置き換えられていてもよい。)、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよい1〜12個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ(ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも2個のC原子を有し、分岐状の基は少なくとも3個のC原子を有する。)を表し、
R0およびR00は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Hまたは1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、
RyおよびRzは、それぞれ互いに独立に、H、F、CH3またはCF3を表し、
Z1は、−O−、−CO−、−C(RyRz)−または−CF2CF2−を表し、
Z2およびZ3は、それぞれ互いに独立に、−CO−O−、−O−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−または−(CH2)n−を表し、ただし、nは、2、3または4であり、
Lは、それぞれの出現において同一または異なって、F、Cl、CN、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよい1〜12個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Fを表し、
L’およびL”は、それぞれ互いに独立に、H、FまたはClを表し、
rは、0、1、2、3または4を表し、
sは、0、1、2または3を表し、
tは、0、1または2を表し、
xは、0または1を表す。) - 式Iおよび式IAにおけるR0は1〜6個の炭素原子を有する直鎖状のアルキルまたは2〜6個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニルを表すことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の液晶媒体。
- 成分Bは、式Iの少なくとも1種類の化合物と、式IAの少なくとも1種類の化合物とを含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の液晶媒体。
- 1質量%〜25質量%の式Iの化合物を含有することを特徴とする請求項1〜15のいずれか一項に記載の液晶媒体。
- 液晶混合物を基礎として、0.01質量%〜10質量%の重合性化合物を含有することを特徴とする請求項1〜16のいずれか一項に記載の液晶媒体。
- 1種類以上のUV安定剤および/または酸化防止剤を追加的に含有することを特徴とする請求項1〜17のいずれか一項に記載の液晶媒体。
- 電気光学的目的のための請求項1〜18のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
- 請求項1〜18のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有する電気光学的液晶ディスプレイ。
- PS−TN、PS−TN−TFT、PS−FFS、PS−VA−IPSまたはPS−IPSディスプレイであることを特徴とする請求項20に記載の電気光学的液晶ディスプレイ。
- 式Iおよび/またはIAの少なくとも1種類の化合物および少なくとも1種類の重合性化合物を、少なくとも1種類の更なる液晶化合物および任意成分として1種類以上の適切な添加剤と混合することを特徴とする請求項1〜18のいずれか一項に記載の液晶媒体の調製方法。
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