JP2013036033A - Polyol composition for polyurethane foam production - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はポリウレタンフォーム製造用のポリオール組成物に関するものである。 The present invention relates to a polyol composition for producing polyurethane foam.
近年は環境への配慮及びコスト低減要求が強く、ポリウレタンフォームの低密度化が求められている。例えば、車両用途では燃費規制に対応するため軟質ポリウレタンフォームの低密度化が求められている。また、断熱材用途においてもコスト低減、環境への配慮のため軽量化が望まれている。
現状、低密度化の要望に応えるため、発泡剤としての水の使用量が増加の傾向にある。水の使用量を増加させる（非特許文献１等）ことは、フォーム製造時の発生炭酸ガス量を増加させることができ、ポリウレタンフォームの密度を低下させるには有効であるが、フォームの密度が低下するとフォーム硬度が低下する。ポリウレタンフォームの硬度を向上させる具体的技術としては、使用する架橋剤の使用量を上げる方法（非特許文献１）があるが、このような方法では、使用するポリウレタンフォーム原料の粘度が上がるため、ポリウレタンフォームの成形不良の原因及び作業性の低下等の課題が残されており、粘度が低いポリウレタンフォーム原料が望まれている。
In recent years, environmental considerations and cost reduction demands are strong, and there is a demand for lower density polyurethane foam. For example, in a vehicle application, a low density of flexible polyurethane foam is required to meet fuel efficiency regulations. In addition, in the heat insulating material application, weight reduction is desired for cost reduction and environmental consideration.
At present, the amount of water used as a foaming agent tends to increase to meet the demand for lower density. Increasing the amount of water used (Non-patent Document 1, etc.) can increase the amount of carbon dioxide generated during foam production and is effective in reducing the density of polyurethane foam. When it decreases, the foam hardness decreases. As a specific technique for improving the hardness of the polyurethane foam, there is a method of increasing the amount of the crosslinking agent to be used (Non-Patent Document 1). In such a method, the viscosity of the polyurethane foam raw material to be used increases, Problems such as poor molding of polyurethane foam and a decrease in workability remain, and a polyurethane foam raw material having a low viscosity is desired.
本発明の目的は、機械物性が高く粘度が低いポリウレタンフォーム原料（ポリオール組成物）及びこのポリオール組成物を用いたポリウレタンフォームの製造方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide a polyurethane foam raw material (polyol composition) having a high mechanical property and a low viscosity, and a method for producing a polyurethane foam using the polyol composition.
本発明者らは、これらの問題点を解決するべく鋭意検討した結果、特定の構造を有する強度向上剤を使用することで、低い粘度を有するポリオール組成物でありながら、高い機械物性（引張強度、圧縮硬さ）を発現できるポリウレタンフォーム組成物が得られることを見出し本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve these problems, the present inventors have used a strength improver having a specific structure, so that although the polyol composition has a low viscosity, it has a high mechanical property (tensile strength). The present inventors have found that a polyurethane foam composition capable of expressing compression hardness) can be obtained, and reached the present invention.
すなわち、本発明のポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される強度向上剤（Ａ）及び下記ポリオール（Ｐ）を含むことを要旨とする。 That is, the gist of the polyol composition for producing a polyurethane foam of the present invention includes a strength improver (A) represented by the following general formula (I) and the following polyol (P).
［一般式（Ｉ）中、Ｒ１は活性水素含有化合物から１個の活性水素を除いた残基を表す。複数のＲ１は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。；Ｙは３価以上の芳香族ポリカルボン酸（Ｃ）からカルボキシル基を除いた残基を表す。Ｙの芳香環は炭素原子から構成される。芳香環の置換基は水素原子でも他の置換基でもよいが、少なくとも一つの置換基が水素原子である。；ａは２≦ａ≦（芳香環置換基数−２）を満たす整数である。；Ｚは、分子量が１０６〜８０００のｍ価以上の活性水素含有化合物からｍ個の活性水素を除いた残基を表す。；ｍは１〜１０の整数を表す。］
ポリオール（Ｐ）：強度向上剤（Ａ）とのＳＰ値差が０〜３であるポリオール。
[In the general formula (I), R1 represents a residue obtained by removing one active hydrogen from an active hydrogen-containing compound. A plurality of R1 may be the same or different. ; Y represents the residue remove | excluding the carboxyl group from trivalent or more aromatic polycarboxylic acid (C). The aromatic ring of Y is composed of carbon atoms. The substituent of the aromatic ring may be a hydrogen atom or another substituent, but at least one substituent is a hydrogen atom. A is an integer satisfying 2 ≦ a ≦ (the number of aromatic ring substituents−2). Z represents a residue obtained by removing m active hydrogens from an active hydrogen-containing compound having a molecular weight of 106 to 8000 or higher and having an m valence. M represents an integer of 1 to 10; ]
Polyol (P): A polyol having an SP value difference of 0 to 3 with the strength improver (A).
また、本発明のポリウレタンフォームの製造方法は、上記のポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物と、有機ポリイソシアネート成分（Ｄ）とを、発泡剤、触媒及び整泡剤の存在下に反応させてなることを要旨とする。 Moreover, the manufacturing method of the polyurethane foam of this invention is made to react said polyol composition for polyurethane foam manufacture, and organic polyisocyanate component (D) in presence of a foaming agent, a catalyst, and a foam stabilizer. Is the gist.
本発明のポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物は粘度が低く、このポリオール組成物を使用した場合、高い機械物性（引っ張り強度、圧縮硬さ）のポリウレタンフォームを得ることができる。 The polyol composition for producing a polyurethane foam of the present invention has a low viscosity, and when this polyol composition is used, a polyurethane foam having high mechanical properties (tensile strength, compression hardness) can be obtained.
本発明において、強度向上剤（Ａ）は、下記一般式（Ｉ）で表される構造を有する。 In the present invention, the strength improver (A) has a structure represented by the following general formula (I).
一般式（Ｉ）中、Ｒ１は活性水素含有化合物から１個の活性水素を除いた残基を表す。活性水素含有化合物としては、水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、チオール基含有化合物及びリン酸化合物；分子内に２種以上の活性水素含有官能基を有する化合物が含まれる。これら活性水素含有化合物は、１種類でも複数種類でも使用することができる。すなわち、複数のＲ１は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。 In general formula (I), R1 represents a residue obtained by removing one active hydrogen from an active hydrogen-containing compound. Examples of the active hydrogen-containing compound include a hydroxyl group-containing compound, an amino group-containing compound, a carboxyl group-containing compound, a thiol group-containing compound, and a phosphate compound; a compound having two or more active hydrogen-containing functional groups in the molecule. These active hydrogen-containing compounds can be used either alone or in combination. That is, the plurality of R1s may be the same or different.
水酸基含有化合物としては、１価のアルコール、２〜８価の多価アルコール、フェノール及び多価フェノール等が含まれる。具体的にはメタノール、エタノール、ブタノール、オクタノール、ベンジルアルコール、ナフチルエタノール等の１価のアルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３及び１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン及び１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン等の２価アルコール；グリセリン及びトリメチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等、ショ糖、グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシド及びその誘導体等の４〜８価のアルコ―ル；フェノール、フロログルシン、クレゾール、ピロガロ―ル、カテコール、ヒドロキノン、ビスフェノ―ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、１−ヒドロキシナフタレン、１，３，６，８−テトラヒドロキシナフタレン、アントロール、１，４，５，８−テトラヒドロキシアントラセン及び１−ヒドロキシピレン等のフェノ―ル；ポリブタジエンポリオール；ひまし油系ポリオール；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの（共）重合体及びポリビニルアルコール等の多官能（例えば官能基数２〜１００）ポリオール、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物（ノボラック）並びに米国特許３２６５６４１号明細書に記載のポリフェノール等が挙げられる。
なお、（メタ）アクリレートとは、メタクリレート及び／又はアクリレートを意味し、以下において同様である。
Examples of the hydroxyl group-containing compound include monohydric alcohols, divalent to octavalent polyhydric alcohols, phenols and polyhydric phenols. Specifically, monohydric alcohols such as methanol, ethanol, butanol, octanol, benzyl alcohol, naphthylethanol; ethylene glycol, propylene glycol, 1,3 and 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1, Dihydric alcohols such as 10-decanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane and 1,4-bis (hydroxyethyl) benzene; glycerin and trimethylolpropane Trihydric alcohols such as pentaerythritol, sorbitol, mannitol, sorbitan, diglycerin, dipentaerythritol, sucrose, glucose, mannose, fructose, methyl 4- to 8-valent alcohols such as lucoside and derivatives thereof; phenol, phloroglucin, cresol, pyrogallol, catechol, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, 1-hydroxynaphthalene, 1, 3, 6 , 8-tetrahydroxynaphthalene, anthrol, phenols such as 1,4,5,8-tetrahydroxyanthracene and 1-hydroxypyrene; polybutadiene polyol; castor oil-based polyol; (co) heavy of hydroxyalkyl (meth) acrylate Examples thereof include polyfunctional (eg, 2-100 functional group) polyols such as coalesced and polyvinyl alcohol, condensates of phenol and formaldehyde (novolak), and polyphenols described in US Pat. No. 3,265,641.
(Meth) acrylate means methacrylate and / or acrylate, and the same applies hereinafter.
アミノ基含有化合物としては、アミン、ポリアミン及びアミノアルコール等が含まれる。具体的には、アンモニア；炭素数１〜２０のアルキルアミン（ブチルアミン等）及びアニリン等のモノアミン；エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン及びジエチレントリアミン等の脂肪族ポリアミン；ピペラジン及びＮ−アミノエチルピペラジン等の複素環式ポリアミン；ジシクロヘキシルメタンジアミン及びイソホロンジアミン等の脂環式ポリアミン；フェニレンジアミン、トリレンジアミン及びジフェニルメタンジアミン等の芳香族ポリアミン；モノエタノ―ルアミン、ジエタノ―ルアミン及びトリエタノ―ルアミン等のアルカノ―ルアミン；ジカルボン酸と過剰のポリアミンとの縮合により得られるポリアミドポリアミン；ポリエーテルポリアミン；ヒドラジン（ヒドラジン及びモノアルキルヒドラジン等）、ジヒドラジッド（コハク酸ジヒドラジッド及びテレフタル酸ジヒドラジッド等）、グアニジン（ブチルグアニジン及び１−シアノグアニジン等）；ジシアンジアミド等；が挙げられる。 Examples of the amino group-containing compound include amines, polyamines and amino alcohols. Specifically, ammonia; monoamines such as C1-C20 alkylamine (butylamine and the like) and aniline; aliphatic polyamines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine and diethylenetriamine; heterocyclics such as piperazine and N-aminoethylpiperazine Polyamines; alicyclic polyamines such as dicyclohexylmethanediamine and isophoronediamine; aromatic polyamines such as phenylenediamine, tolylenediamine and diphenylmethanediamine; alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; and dicarboxylic acids Polyamide polyamine obtained by condensation with excess polyamine; polyether polyamine; hydrazine (such as hydrazine and monoalkylhydrazine), dihydrazide ( Etc. Haq acid dihydrazide and dihydrazide terephthalate), guanidine (butyl guanidine and 1-cyanoguanidine, etc.); dicyandiamide; and the like.
カルボキシル基含有化合物としては、酢酸及びプロピオン酸等の脂肪族モノカルボン酸；安息香酸等の芳香族モノカルボン酸；コハク酸、フマル酸、セバシン酸及びアジピン酸等の脂肪族ポリカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ナフタレン−１，４ジカルボン酸、ナフタレン−２，３，６トリカルボン酸、ピロメリット酸、ジフェン酸、２，３−アントラセンジカルボン酸、２，３，６−アントラセントリカルボン酸、及びピレンジカルボン酸等の芳香族ポリカルボン酸；アクリル酸の（共）重合物等のポリカルボン酸重合体（官能基数２〜１００）等が挙げられる。 Examples of the carboxyl group-containing compound include aliphatic monocarboxylic acids such as acetic acid and propionic acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid; aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid, fumaric acid, sebacic acid and adipic acid; phthalic acid , Isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, naphthalene-1,4 dicarboxylic acid, naphthalene-2,3,6 tricarboxylic acid, pyromellitic acid, diphenic acid, 2,3-anthracene dicarboxylic acid, 2,3,6- Examples thereof include aromatic polycarboxylic acids such as anthracentricarboxylic acid and pyrene dicarboxylic acid; polycarboxylic acid polymers (functional group number: 2 to 100) such as (co) polymers of acrylic acid, and the like.
チオール基含有化合物としては、１官能のフェニルチオール、アルキルチオール及びポリチオール化合物が含まれる。ポリチオールとしては、２〜８価の多価チオールが挙げられる。具体的にはエチレンジチオール及び１、６−ヘキサンジチオール等が挙げられる。 Examples of the thiol group-containing compound include monofunctional phenylthiol, alkylthiol, and polythiol compounds. Examples of the polythiol include divalent to octavalent polyvalent thiols. Specific examples include ethylenedithiol and 1,6-hexanedithiol.
リン酸化合物としては燐酸、亜燐酸及びホスホン酸等が挙げられる。 Examples of phosphoric acid compounds include phosphoric acid, phosphorous acid, and phosphonic acid.
活性水素含有化合物としては、分子内に２種以上の活性水素含有官能基（水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基及びリン酸基等）を有する化合物も使用できる。 As the active hydrogen-containing compound, a compound having two or more active hydrogen-containing functional groups (hydroxyl group, amino group, carboxyl group, thiol group, phosphate group, etc.) in the molecule can also be used.
また、活性水素含有化合物としては、上記活性水素含有化合物のアルキレンオキサイド付加物を使用することもできる。 Further, as the active hydrogen-containing compound, an alkylene oxide adduct of the active hydrogen-containing compound can also be used.
活性水素含有化合物に付加させるアルキレンオキサイド（以下、ＡＯと略す）としては、炭素数２〜６のＡＯ、例えば、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略す）、１，２−プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略す）、１，３−プロピレオキサイド、１，２ブチレンオキサイド及び１，４−ブチレンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、性状や反応性の観点から、ＰＯ、ＥＯ及び１，２-ブチレンオキサイドが好ましい。ＡＯを２種以上使用する場合（例えば、ＰＯ及びＥＯ）の付加方法としては、ブロック付加であってもランダム付加であってもよく、これらの併用であってもよい。 Examples of the alkylene oxide (hereinafter abbreviated as AO) to be added to the active hydrogen-containing compound include AO having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO), 1,2-propylene oxide (hereinafter referred to as PO). Abbreviation), 1,3-propyloxide, 1,2 butylene oxide, 1,4-butylene oxide, and the like. Of these, PO, EO, and 1,2-butylene oxide are preferable from the viewpoints of properties and reactivity. When two or more types of AO are used (for example, PO and EO), block addition or random addition may be used, or a combination thereof may be used.
さらに、活性水素含有化合物としては、上記活性水素含有化合物とポリカルボン酸（脂肪族ポリカルボン酸や芳香族ポリカルボン酸）との縮合反応で得られる活性水素含有化合物（ポリエステル化合物）を使用することができる。縮合反応においては活性水素含有化合物、ポリカルボン酸共に１種類を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 Further, as the active hydrogen-containing compound, an active hydrogen-containing compound (polyester compound) obtained by a condensation reaction between the active hydrogen-containing compound and a polycarboxylic acid (aliphatic polycarboxylic acid or aromatic polycarboxylic acid) is used. Can do. In the condensation reaction, one type of active hydrogen-containing compound and polycarboxylic acid may be used, or two or more types may be used in combination.
脂肪族ポリカルボン酸とは、以下（１）、（２）を満たす化合物を意味する。
（１）１分子が有するカルボキシル基が２個以上である。
（２）カルボキシル基が芳香環に直接結合していない。
The aliphatic polycarboxylic acid means a compound that satisfies the following (1) and (2).
(1) One molecule has two or more carboxyl groups.
(2) The carboxyl group is not directly bonded to the aromatic ring.
脂肪族ポリカルボン酸には、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸及びフマル酸等が挙げられる。 Aliphatic polycarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, maleic acid and fumaric acid.
芳香族ポリカルボン酸とは以下（１）〜（３）を満たす化合物を意味する。
（１）１分子が有する芳香環の数が１個以上である。
（２）１分子が有するカルボキシル基の数が２個以上である。
（３）カルボキシル基が芳香環に直接結合している。
The aromatic polycarboxylic acid means a compound that satisfies the following (1) to (3).
(1) One molecule has one or more aromatic rings.
(2) The number of carboxyl groups in one molecule is 2 or more.
(3) The carboxyl group is directly bonded to the aromatic ring.
芳香族ポリカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，２’-ビベンジルジカルボン酸、トリメリット酸、ヘミリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸及びナフタレン−１，４ジカルボン酸、ナフタレン−２，３，６トリカルボン酸、ジフェン酸、２，３−アントラセンジカルボン酸、２，３，６−アントラセントリカルボン酸及びピレンジカルボン酸等の炭素数８〜１８の芳香族ポリカルボン酸が挙げられる。 Aromatic polycarboxylic acids include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 2,2'-bibenzyldicarboxylic acid, trimellitic acid, hemilitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid and naphthalene-1,4 dicarboxylic acid, naphthalene Examples include aromatic polycarboxylic acids having 8 to 18 carbon atoms such as -2,3,6 tricarboxylic acid, diphenic acid, 2,3-anthracene dicarboxylic acid, 2,3,6-anthracentricarboxylic acid and pyrene dicarboxylic acid.
また、ポリカルボン酸と活性水素含有化合物との縮合反応を実施する際に、ポリカルボン酸の無水物や低級アルキルエステルを使用することもできる。 Moreover, when performing condensation reaction of polycarboxylic acid and an active hydrogen containing compound, the anhydride and lower alkyl ester of polycarboxylic acid can also be used.
強度向上剤のハンドリング及びポリウレタンフォームの機械物性（引っ張り強度、圧縮硬さ）向上の観点から、Ｒ１とする活性水素含有化合物としては、水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物、これらのＡＯ付加物及び活性水素含有化合物とポリカルボン酸との縮合反応で得られるポリエステル化合物が好ましく、さらに好ましくはメタノール、エタノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖、ベンジルアルコール、フェノール、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、フェニルアミン、ジフェニルアミン、これらのＥＯ及び／又はＰＯ付加物並びにこれら活性水素化合物とフタル酸及び／又はイソフタル酸との縮合物が好ましい。 From the viewpoint of handling the strength improver and improving the mechanical properties (tensile strength, compression hardness) of the polyurethane foam, the active hydrogen-containing compound R1 includes a hydroxyl group-containing compound, an amino group-containing compound, and these AO adducts and activity. A polyester compound obtained by a condensation reaction of a hydrogen-containing compound and a polycarboxylic acid is preferable, and methanol, ethanol, butanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, benzyl alcohol, phenol, methyl are more preferable. Amine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, butylamine, dibutylamine, phenylamine, diphenylamine, their EO and / or PO adducts and their active hydrogen compounds with phthalic acid and / or Condensates of isophthalic acid is preferred.
一般式（Ｉ）中、Ｙは３価以上の芳香族ポリカルボン酸（Ｃ）からカルボキシル基を除いた残基を表す。Ｙの芳香環は炭素原子から構成される。芳香環の置換基は水素原子でも他の置換基でもよいが、少なくとも１つの置換基が水素原子である。すなわち、Ｙの芳香環は、その芳香環を構成する炭素原子に結合した少なくとも一つの水素原子を有する。 In general formula (I), Y represents the residue remove | excluding the carboxyl group from trivalent or more aromatic polycarboxylic acid (C). The aromatic ring of Y is composed of carbon atoms. The substituent of the aromatic ring may be a hydrogen atom or another substituent, but at least one substituent is a hydrogen atom. That is, the aromatic ring of Y has at least one hydrogen atom bonded to the carbon atom constituting the aromatic ring.
他の置換基とは、アルキル基、ビニル基、アリル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアミノ基、ニトロ基、ホスフィノ基、チオ基、チオール基、アルデヒド基、エーテル基、アリール基、アミド基、シアノ基、ウレア基、ウレタン基、スルホン基、エステル基及びアゾ基等が挙げられる。機械物性向上（伸び、引っ張り強度、圧縮硬さ）及びコストの観点から、他の置換基としては、アルキル基、ビニル基、アリル基、アミノ基、アミド基、ウレタン基及びウレア基が好ましい。 Other substituents are alkyl group, vinyl group, allyl group, cycloalkyl group, halogen atom, amino group, carbonyl group, carboxyl group, hydroxyl group, hydroxyamino group, nitro group, phosphino group, thio group, thiol group Aldehyde group, ether group, aryl group, amide group, cyano group, urea group, urethane group, sulfone group, ester group and azo group. From the viewpoint of improving mechanical properties (elongation, tensile strength, compression hardness) and cost, the other substituents are preferably an alkyl group, a vinyl group, an allyl group, an amino group, an amide group, a urethane group and a urea group.
Ｙ上の置換基の配置としては、機械物性向上の観点から、２個のカルボニル基が隣接し、３個目のカルボニル基と１又は２個目のカルボニル基の間に置換基として水素が配置された構造が好ましい。 As the arrangement of substituents on Y, from the viewpoint of improving mechanical properties, two carbonyl groups are adjacent to each other, and hydrogen is arranged as a substituent between the third carbonyl group and the first or second carbonyl group. The structure is preferred.
Ｙを構成する３価以上の芳香族ポリカルボン酸（Ｃ）としては、トリメリット酸、ヘミリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ナフタレン−２，３，６トリカルボン酸及び２，３，６−アントラセントリカルボン酸等の炭素数８〜１８の芳香族ポリカルボン酸が挙げられる。 Examples of the trivalent or higher aromatic polycarboxylic acid (C) constituting Y include trimellitic acid, hemilitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, naphthalene-2,3,6tricarboxylic acid and 2,3,6-anthracene. An aromatic polycarboxylic acid having 8 to 18 carbon atoms such as tricarboxylic acid is exemplified.
強度向上剤のハンドリング及びポリウレタンフォームの機械物性（引っ張り強度、圧縮硬さ）向上の観点から、Ｙに使用する（Ｃ）は単環式化合物が好ましく、さらに好ましくはトリメリット酸及びピロメリット酸である。 From the viewpoint of handling the strength improver and improving the mechanical properties (tensile strength, compression hardness) of the polyurethane foam, (C) used for Y is preferably a monocyclic compound, more preferably trimellitic acid and pyromellitic acid. is there.
一般式（Ｉ）中のａは２≦ａ≦芳香環置換基数−２を満たす整数である。芳香環置換基数とは、芳香環を構成する炭素原子に結合する置換基の数である。例えば、炭素６個から構成される単環の芳香環では、芳香環置換基数が６であり、ａとして２〜４を取りうる。芳香環が単環の芳香環の場合、機械物性（引っ張り強度、圧縮硬さ）向上の観点から、ａは２又は３が好ましい。 A in the general formula (I) is an integer satisfying 2 ≦ a ≦ the number of aromatic ring substituents−2. The number of aromatic ring substituents is the number of substituents bonded to the carbon atoms constituting the aromatic ring. For example, in a monocyclic aromatic ring composed of 6 carbons, the number of aromatic ring substituents is 6, and a can be 2 to 4. When the aromatic ring is a monocyclic aromatic ring, a is preferably 2 or 3 from the viewpoint of improving mechanical properties (tensile strength, compression hardness).
一般式（Ｉ）中のＺは分子量が１０６〜８０００のｍ価以上の活性水素含有化合物からｍ個の活性水素を除いた残基を表す。ここで言う活性水素含有化合物としては、上述のＲ１で示した活性水素含有化合物が含まれる。一般式（Ｉ）において、ｍは１〜１０の整数を表す。
強度向上剤のハンドリング及びポリウレタンフォームの機械物性（引っ張り強度、圧縮硬さ）向上の観点から、Ｚには、水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物、これらのＡＯ付加物及びこれらとポリカルボン酸との縮合物を用いることが好ましく、ｍは１〜８が好ましい。
Z in the general formula (I) represents a residue obtained by removing m active hydrogens from an active hydrogen-containing compound having a molecular weight of 106 to 8000 or more and having an m valence. The active hydrogen-containing compound referred to here includes the active hydrogen-containing compound represented by R1 described above. In general formula (I), m represents an integer of 1 to 10.
From the viewpoint of handling the strength improver and improving the mechanical properties (tensile strength, compression hardness) of the polyurethane foam, Z includes a hydroxyl group-containing compound, an amino group-containing compound, an AO adduct thereof, and a polycarboxylic acid. It is preferable to use a condensate, and m is preferably 1 to 8.
Ｚを構成するｍ価以上の活性水素含有化合物の分子量としては、１０６〜８０００であり、低粘度及び機械物性（引っ張り強度、圧縮硬さ）向上の観点から、好ましくは１１０〜５０００、さらに好ましくは１２０〜２０００である。 The molecular weight of the active hydrogen-containing compound having an m valence or more constituting Z is 106 to 8000, preferably from 110 to 5000, more preferably from the viewpoint of improving low viscosity and mechanical properties (tensile strength, compression hardness). 120-2000.
本発明の強度向上剤（Ａ）の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、成形時のハンドリング（粘度）及び機械物性（引っ張り強度、圧縮硬さ）向上の観点から、０〜７００が好ましく、さらに好ましくは０〜６５０、次にさらに好ましくは０〜６００である。
なお、本発明において、水酸基価はＪＩＳＫ−１５５７に準拠して測定される。
また、（Ａ）の水酸基価が０であることは、一般式（Ｉ）中、いずれのＲ１もＹもＺも水酸基を有しないことを意味する。
The hydroxyl value (mgKOH / g) of the strength improver (A) of the present invention is preferably from 0 to 700, more preferably from the viewpoint of improving handling (viscosity) and mechanical properties (tensile strength, compression hardness) during molding. Is from 0 to 650, more preferably from 0 to 600.
In the present invention, the hydroxyl value is measured in accordance with JISK-1557.
Moreover, that the hydroxyl value of (A) is 0 means that none of R1, Y, and Z has a hydroxyl group in general formula (I).
本発明の強度向上剤（Ａ）の芳香環濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）は、機械物性（引っ張り強度、圧縮硬さ）向上の観点から、２．０〜１０．０が好ましく、さらに好ましくは２．０〜９．５、次にさらに好ましくは２．０〜９．０である。
なお、（Ａ）の芳香環濃度は、強度向上剤（Ａ）１ｇ中の芳香環のモル数を意味する。
The aromatic ring concentration (mmol / g) of the strength improver (A) of the present invention is preferably from 2.0 to 10.0, more preferably from the viewpoint of improving mechanical properties (tensile strength, compression hardness). 0 to 9.5, and further preferably 2.0 to 9.0.
The aromatic ring concentration in (A) means the number of moles of aromatic rings in 1 g of the strength improver (A).
３価以上の（Ｃ）由来のＹの含量は、強度向上剤（Ａ）の数平均分子量を基準として、機械物性（引っ張り強度、圧縮硬さ）向上の観点から、１〜５０％であることが好ましく、さらに好ましくは３〜４０％、次にさらに好ましくは４〜４０％、次にさらに好ましくは４〜３０％である。 The content of Y derived from (C) having 3 or more valences is 1 to 50% from the viewpoint of improving mechanical properties (tensile strength, compression hardness) based on the number average molecular weight of the strength improver (A). More preferably, it is 3 to 40%, next more preferably 4 to 40%, and still more preferably 4 to 30%.
本発明のポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物は、上記の強度向上剤（Ａ）及びポリオール（Ｐ）を含有してなる。 The polyol composition for producing a polyurethane foam of the present invention comprises the above-described strength improver (A) and polyol (P).
ポリオール（Ｐ）としては、具体的には下記の多価アルコール、ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオール等の公知のポリオールであって（Ａ）以外の物が含まれる。そしてポリオール（Ｐ）は、後述するように強度向上剤（Ａ）と特定のＳＰ値差を有するものである。 Specific examples of the polyol (P) include known polyols such as the following polyhydric alcohols, polyether polyols, and polyester polyols, and those other than (A). The polyol (P) has a specific SP value difference from the strength improver (A) as described later.
多価アルコールとしては、炭素数２〜２０の２価アルコール、炭素数３〜２０の３価アルコール及び炭素数５〜２０の４〜８価アルコール等が挙げられる。
炭素数２〜２０の２価アルコールとしては、脂肪族ジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−及び１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール並びにネオペンチルグリコール等）及び脂環式ジオール（シクロヘキサンジオール及びシクロヘキサンジメタノール等）が挙げられる。
炭素数３〜２０の３価アルコールとしては、脂肪族トリオール（グリセリン及びトリメチロールプロパン等）が挙げられる。
炭素数５〜２０の４〜８価の多価アルコールとしては、脂肪族ポリオール（ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン及びジペンタエリスリトール等並びに糖類（ショ糖、グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシド及びその誘導体）が挙げられる。
Examples of the polyhydric alcohol include a dihydric alcohol having 2 to 20 carbon atoms, a trihydric alcohol having 3 to 20 carbon atoms, and a 4 to 8 alcohol having 5 to 20 carbon atoms.
Examples of the dihydric alcohol having 2 to 20 carbon atoms include aliphatic diols (ethylene glycol, propylene glycol, 1,3- and 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, etc.) and alicyclic Diols (cyclohexanediol and cyclohexanedimethanol etc.) are mentioned.
Examples of the trihydric alcohol having 3 to 20 carbon atoms include aliphatic triols (such as glycerin and trimethylolpropane).
Examples of the 4- to 8-valent polyhydric alcohol having 5 to 20 carbon atoms include aliphatic polyols (pentaerythritol, sorbitol, mannitol, sorbitan, diglycerin, dipentaerythritol and the like, and saccharides (sucrose, glucose, mannose, fructose, methyl). Glucoside and derivatives thereof).
ポリエーテルポリオールとしては、多価アルコールのＡＯ付加物が挙げられる。ＡＯとしては前述のＡＯが挙げられ、性状や反応性の観点から、ＰＯ、ＥＯ及び１，２-ブチレンオキサイドが好ましい。ＡＯを２種以上使用する場合（例えば、ＰＯ及びＥＯ）の付加方法としては、ブロック付加であってもランダム付加であってもよく、これらの併用であってもよい。 Examples of the polyether polyol include AO adducts of polyhydric alcohols. Examples of AO include the aforementioned AO, and PO, EO, and 1,2-butylene oxide are preferable from the viewpoint of properties and reactivity. When two or more types of AO are used (for example, PO and EO), block addition or random addition may be used, or a combination thereof may be used.
ポリエステルポリオールとしては、多価水酸基含有化合物（前記の多価アルコール及び前記ポリエーテルポリオール）と芳香族ポリカルボン酸（前述したもの等）及び脂肪族ポリカルボン酸（前述したもの等）、これらの無水物並びにこれらの低級アルキル（アルキル基の炭素数が１〜４）エステル等のエステル形成性誘導体（無水フタル酸及びテレフタル酸ジメチル等）との縮合反応生成物；前記多価アルコールの前記カルボン酸無水物及びＡＯの付加反応物；これらのＡＯ（ＥＯ、ＰＯ等）付加反応物；ポリラクトンポリオール｛例えば前記多価アルコールを開始剤としてラクトン（ε−カプロラクトン等）を開環重合させることにより得られるもの｝；並びにポリカーボネートポリオール（例えば前記多価アルコールとアルキレンカーボネートとの反応物）等が挙げられる。 Polyester polyols include polyhydric hydroxyl group-containing compounds (the above polyhydric alcohols and polyether polyols), aromatic polycarboxylic acids (such as those described above) and aliphatic polycarboxylic acids (such as those described above), and anhydrides thereof. Products and condensation reaction products of these lower alkyl (alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) esters such as esters (phthalic anhydride and dimethyl terephthalate, etc.); And AO addition reaction products; these AO (EO, PO, etc.) addition reaction products; polylactone polyols {obtained by ring-opening polymerization of lactones (e.g., ε-caprolactone etc.) using the polyhydric alcohol as an initiator. And polycarbonate polyols (for example, the polyhydric alcohols and alkylene cars) Reactant) or the like and sulfonates and the like.
これら以外の各種ポリオールとしては、重合体ポリオール、ポリブタジエンポリオール等のポリジエンポリオール及びそれらの水添物；アクリル系ポリオール、特開昭５８−５７４１３号公報及び特開昭５８−５７４１４号公報等に記載された水酸基含有ビニル重合体；ヒマシ油等の天然油系ポリオール；天然油系ポリオールの変性物；等が挙げられる。 Examples of other polyols other than these include polydiene polyols such as polymer polyols and polybutadiene polyols and hydrogenated products thereof; acrylic polyols, JP-A 58-57413 and JP-A 58-57414, etc. Hydroxyl group-containing vinyl polymers; natural oil polyols such as castor oil; modified natural oil polyols; and the like.
本発明において、強度向上剤（Ａ）と（Ａ）以外のポリオール（Ｐ）とのＳＰ値差は、機械物性（引っ張り強度、圧縮硬さ）向上の観点から、０〜３であり、さらに好ましくは０〜２、次にさらに好ましくは０〜１である。
なお本発明において強度向上剤（Ａ）やポリオール（Ｐ）が２種類以上の混合物である場合、（Ａ）又は（Ｐ）のＳＰ値は、それぞれ単独のＳＰ値の重量平均値とする。
本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法によって計算される。なお、このＳＰ値は、次式で表せる。
ＳＰ値＝（ΔＨ／Ｖ）1/2
式中、ΔＨはモル蒸発熱（ｃａｌ）を、Ｖはモル体積（ｃｍ3）を表す。
また、ΔＨ及びＶは、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥ ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１５１〜１５３頁）」及び「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥ ＪＵＮＥ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．６，ＲＯＢＥＲＴ Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（４７２頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱の合計（ΔＨ）とモル体積の合計（Ｖ）を用いることができる。
このＳＰ値の数値が近いもの同士はお互いに混ざりやすく（相溶性が高い）、この数値が離れているものは混ざりにくいことを表す指標である。
In the present invention, the SP value difference between the strength improver (A) and the polyol (P) other than (A) is 0 to 3, more preferably from the viewpoint of improving mechanical properties (tensile strength, compression hardness). Is 0-2, more preferably 0-1.
In the present invention, when the strength improver (A) and the polyol (P) are a mixture of two or more, the SP value of (A) or (P) is the weight average value of each single SP value.
The SP value in the present invention is calculated by the Fedors method. This SP value can be expressed by the following equation.
SP value = (ΔH / V) 1/2
In the formula, ΔH represents molar heat of vaporization (cal), and V represents molar volume (cm 3 ).
ΔH and V are “POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE FEBRUARY, 1974, Vol. 14, No. 2, ROBERT F. FEDORS. (151-153 pages)” and “POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE CJ. No. 6, ROBERT F. FEDORS. (Page 472) ", the total heat of molar evaporation (ΔH) of the atomic group and the total molar volume (V) can be used.
Those having similar SP values are easy to mix with each other (highly compatible), and those having a distant numerical value are indicators that are difficult to mix.
ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物の重量を基準とする強度向上剤（Ａ）の含有量は、機械物性（圧縮硬さ、引っ張り強度）向上の観点から、０．１〜９０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜８０重量％、特に好ましくは１．０〜６０重量％、最も好ましくは２〜５０重量％である。なお、本発明においては、使用する重合体ポリオールに強度向上剤（Ａ）が含まれている場合も、ポリオール組成物に（Ａ）が含有されているものとして取り扱う。 The content of the strength improver (A) based on the weight of the polyol composition for producing polyurethane foam is preferably 0.1 to 90% by weight from the viewpoint of improving mechanical properties (compression hardness, tensile strength), and Preferably it is 0.5-80 weight%, Most preferably, it is 1.0-60 weight%, Most preferably, it is 2-50 weight%. In the present invention, even when the polymer polyol to be used contains the strength improver (A), it is handled as if the polyol composition contains (A).
ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物の重量を基準とする（Ａ）以外のポリオール（Ｐ）の含有量は、機械物性（圧縮硬さ、引っ張り強度）向上の観点から、１０〜９９．９重量％が好ましく、さらに好ましくは２０〜９９．５重量％、特に好ましくは３０〜９９．０重量％、最も好ましくは５０〜９８重量％である。 The content of polyol (P) other than (A) based on the weight of the polyol composition for producing polyurethane foam is 10 to 99.9% by weight from the viewpoint of improving mechanical properties (compression hardness, tensile strength). More preferably, it is 20 to 99.5% by weight, particularly preferably 30 to 99.0% by weight, and most preferably 50 to 98% by weight.
ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物を製造するに当たって、強度向上剤（Ａ）とポリオール（Ｐ）とを混合する方法は公知のいかなる方法でも良い。 In producing the polyol composition for producing polyurethane foam, any known method may be used as a method of mixing the strength improver (A) and the polyol (P).
本発明のポリウレタンフォームの製造方法において、上記ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物と有機ポリイソシアネート成分（Ｄ）とを、発泡剤及び触媒の存在下に反応させてポリウレタンフォームを形成させる。 In the method for producing a polyurethane foam of the present invention, the above-mentioned polyol composition for producing polyurethane foam and the organic polyisocyanate component (D) are reacted in the presence of a foaming agent and a catalyst to form a polyurethane foam.
有機ポリイソシアネート成分（Ｄ）としては、通常ポリウレタンフォームに使用される有機ポリイオシアネートはすべて使用でき、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、これらの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、イソシアヌレート基及びオキサゾリドン基含有変性物等）及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。 As the organic polyisocyanate component (D), all organic polyisocyanates usually used in polyurethane foams can be used. Aromatic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates, these Modified products (urethane groups, carbodiimide groups, allophanate groups, urea groups, burette groups, isocyanurate groups, oxazolidone group-containing modified products, etc.) and mixtures of two or more of these.
芳香族ポリイソシアネートとしては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く；以下のポリイソシアネートも同様）が６〜１６の芳香族ジイソシアネート、炭素数６〜２０の芳香族トリイソシアネート及びこれらのイソシアネートの粗製物等が挙げられる。具体例としては、１，３−及び１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−及び２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート並びにトリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネート等が挙げられる。 Aromatic polyisocyanates include aromatic diisocyanates having 6 to 16 carbon atoms (excluding carbons in NCO groups; the following polyisocyanates are also the same), aromatic triisocyanates having 6 to 20 carbon atoms, and crude products of these isocyanates. Thing etc. are mentioned. Specific examples include 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), crude TDI, 2,4′- and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate ( MDI), polymethylene polyphenylene polyisocyanate (crude MDI), naphthylene-1,5-diisocyanate, and triphenylmethane-4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate.
脂肪族ポリイソシアネートとしては、炭素数６〜１０の脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。具体例としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及びリジンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aliphatic polyisocyanate include aliphatic diisocyanates having 6 to 10 carbon atoms. Specific examples include 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, and the like.
脂環式ポリイソシアネートとしては、炭素数６〜１６の脂環式ジイソシアネート等が挙げられる。具体例としては、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート及びノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the alicyclic polyisocyanate include alicyclic diisocyanates having 6 to 16 carbon atoms. Specific examples include isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, and norbornane diisocyanate.
芳香脂肪族イソシアネートとしては、炭素数８〜１２の芳香脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。具体例としては、キシリレンジイソシアネート及びα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
変性ポリイソシアネートの具体例としては、カルボジイミド変性ＭＤＩ等が挙げられる。
Examples of the araliphatic isocyanate include araliphatic diisocyanates having 8 to 12 carbon atoms. Specific examples include xylylene diisocyanate and α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate.
Specific examples of the modified polyisocyanate include carbodiimide-modified MDI.
これらの中で、反応性及びポリウレタンフォームの機械物性（引っ張り強度、圧縮硬さ）の観点から、芳香族ポリイソシアネートが好ましく、さらに好ましくは、ＴＤＩ、粗製ＴＤＩ、ＭＤＩ、粗製ＭＤＩ及びこれらのイソシアネートの変性物、特に好ましくは、ＴＤＩ、ＭＤＩ及び粗製ＭＤＩである。 Of these, aromatic polyisocyanates are preferred from the viewpoints of reactivity and mechanical properties (tensile strength, compression hardness) of polyurethane foam, and more preferably TDI, crude TDI, MDI, crude MDI, and these isocyanates. Modified products, particularly preferably TDI, MDI and crude MDI.
発泡剤としては、水、液化炭酸ガス及び沸点が−５〜７０℃の低沸点化合物が含まれる。 Examples of the foaming agent include water, liquefied carbon dioxide, and low boiling point compounds having a boiling point of −5 to 70 ° C.
低沸点化合物には、水素原子含有ハロゲン化炭化水素及び低沸点炭化水素等が含まれる。 水素原子含有ハロゲン化炭化水素及び低沸点炭化水素の具体例としては、塩化メチレン、ＨＣＦＣ（ハイドロクロロフルオロカーボン）（ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ及びＨＣＦＣ−１４２ｂ等）；ＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）（ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−３５６ｍｆｆ、ＨＦＣ−２３６ｅａ、ＨＦＣ−２４５ｃａ、ＨＦＣ−２４５ｆａ及びＨＦＣ−３６５ｍｆｃ等）、ブタン、ペンタン及びシクロペンタン等が挙げられる。 Low boiling point compounds include hydrogen atom-containing halogenated hydrocarbons and low boiling point hydrocarbons. Specific examples of the hydrogen atom-containing halogenated hydrocarbon and low boiling point hydrocarbon include methylene chloride, HCFC (hydrochlorofluorocarbon) (HCFC-123, HCFC-141b, HCFC-142b, etc.); HFC (hydrofluorocarbon) (HFC- 152a, HFC-356mff, HFC-236ea, HFC-245ca, HFC-245fa and HFC-365mfc), butane, pentane and cyclopentane.
これらのうち、成形性の観点から、水、液化炭酸ガス、塩化メチレン、シクロペンタン、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−３５６ｍｆｆ、ＨＦＣ−２３６ｅａ、ＨＦＣ−２４５ｃａ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ及びこれらの２種以上の混合物を発泡剤として使用するのが好ましい。 Among these, from the viewpoint of moldability, water, liquefied carbon dioxide, methylene chloride, cyclopentane, HCFC-141b, HFC-134a, HFC-356mff, HFC-236ea, HFC-245ca, HFC-245fa, HFC-365mfc and It is preferable to use a mixture of two or more of these as a foaming agent.
発泡剤のうち、水の使用量は、フォーム形成時のフォーム密度の観点から、ウレタンフォーム製造時に使用するポリオール成分｛ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物｝１００重量部に対して、１．０〜８．０重量部が好ましく、さらに好ましくは１．５〜７．０重量部である。低沸点化合物の使用量は、成形不良の観点から、ポリオール成分１００重量部に対して、３０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは５〜２５重量部である。液化炭酸ガスは、３０部以下が好ましく、さらに好ましくは１〜２５部である。 Among the foaming agents, the amount of water used is 1.0 to 8 with respect to 100 parts by weight of the polyol component {polyol composition for producing polyurethane foam} used in the production of urethane foam from the viewpoint of foam density during foam formation. 0.0 part by weight is preferable, and 1.5 to 7.0 parts by weight is more preferable. The amount of the low boiling point compound used is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 5 to 25 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polyol component, from the viewpoint of poor molding. The amount of liquefied carbon dioxide is preferably 30 parts or less, and more preferably 1 to 25 parts.
触媒としては、ウレタン化反応を促進するすべての触媒を使用でき、３級アミン｛トリエチレンジアミン、Ｎ−エチルモルフォリン、ジエチルエタノールアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ジアミノビシクロオクタン、１，２−ジメチルイミダゾール、１−メチルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウンデセン−７、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチル）エーテル及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン等｝、及び／又はカルボン酸金属塩（酢酸カリウム、オクチル酸カリウム、オクチル酸第一スズ、ジラウリル酸ジブチル第二スズ及びオクチル酸鉛等）が挙げられる。触媒の使用量は、機械物性（引っ張り強度、引き裂き強度、圧縮硬さ）向上の観点から、ウレタンフォーム製造時に使用するポリオール成分１００重量部に対して、０．０１〜５．０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２．０重量部である。 As the catalyst, any catalyst that accelerates the urethanization reaction can be used. Tertiary amine {triethylenediamine, N-ethylmorpholine, diethylethanolamine, tetramethylethylenediamine, diaminobicyclooctane, 1,2-dimethylimidazole, 1 -Methylimidazole, 1,8-diazabicyclo- [5,4,0] -undecene-7, bis (N, N-dimethylamino-2-ethyl) ether and N, N, N ', N'-tetramethylhexa Methylenediamine and the like} and / or metal carboxylates (potassium acetate, potassium octylate, stannous octylate, dibutylstannic dilaurate, lead octylate, etc.). The amount of the catalyst used is preferably 0.01 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol component used in the production of the urethane foam from the viewpoint of improving mechanical properties (tensile strength, tear strength, compression hardness). More preferably, it is 0.1 to 2.0 parts by weight.
整泡剤としては、通常のポリウレタンフォームの製造に用いられるものはすべて使用でき、ジメチルシロキサン系整泡剤［東レ・ダウコーニング（株）製の「ＳＲＸ−２５３」、「ＰＲＸ−６０７」等］及びポリエーテル変性ジメチルシロキサン系整泡剤［東レ・ダウコーニング（株）製の「Ｌ−５４０」、「ＳＺ−１１４２」、「Ｌ−３６０１」、「ＳＲＸ−２９４Ａ」、「ＳＨ−１９３」、「ＳＺ−１７２０」、「ＳＺ−１６７５ｔ」、「ＳＦ−２９３６Ｆ」及びデグサジャパン（株）製「Ｂ−４９００」等］が挙げられる。整泡剤の使用量は、機械物性（伸び、引っ張り強度）、機械物性の経時変化及びフォームの変色の観点から、ポリオール成分１００重量部に対して、０．５〜５．０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．８〜４．０重量部である。 As the foam stabilizer, all those used in the production of ordinary polyurethane foams can be used. Dimethylsiloxane foam stabilizers [“SRX-253”, “PRX-607”, etc., manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.] And polyether-modified dimethylsiloxane-based foam stabilizer [“L-540”, “SZ-1142”, “L-3601”, “SRX-294A”, “SH-193” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.] “SZ-1720”, “SZ-1675t”, “SF-2936F” and “B-4900” manufactured by Degussa Japan Co., Ltd.]. The amount of the foam stabilizer used is preferably 0.5 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol component from the viewpoints of mechanical properties (elongation, tensile strength), changes in mechanical properties over time, and foam discoloration. More preferably, it is 0.8 to 4.0 parts by weight.
本発明のポリウレタンフォームの製造方法においては、必要により、さらに以下に述べるその他の助剤を用い、その存在下で反応させてもよい。
その他の助剤としては、着色剤（染料及び顔料）、可塑剤（フタル酸エステル及びアジピン酸エステル等）、有機充填剤（合成短繊維、熱可塑性又は熱硬化性樹脂からなる中空微小球等）、難燃剤（リン酸エステル及びハロゲン化リン酸エステル等）、老化防止剤（トリアゾール及びベンゾフェノン等）、酸化防止剤（ヒンダードフェノール及びヒンダードアミン等）等の公知の補助成分が挙げられる。
In the method for producing the polyurethane foam of the present invention, if necessary, other auxiliary agents described below may be used and reacted in the presence thereof.
Other auxiliaries include colorants (dyes and pigments), plasticizers (phthalates and adipates, etc.), organic fillers (synthetic short fibers, hollow microspheres made of thermoplastic or thermosetting resins, etc.) And known auxiliary components such as flame retardants (such as phosphate esters and halogenated phosphate esters), anti-aging agents (such as triazole and benzophenone), and antioxidants (such as hindered phenol and hindered amine).
これら助剤の添加量としては、ポリオール成分１００重量部に対して、着色剤は、１重量部以下が好ましい。可塑剤は、１０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは５重量部以下である。有機充填剤は、５０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは３０重量部以下である。難燃剤は、３０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは２〜２０重量部である。老化防止剤は、１重量部以下が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部である。抗酸化剤は、１重量部以下が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部である。助剤の合計使用量は、５０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは０．２〜３０重量部である。 As the addition amount of these auxiliaries, the colorant is preferably 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyol component. The plasticizer is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less. The organic filler is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less. The flame retardant is preferably 30 parts by weight or less, and more preferably 2 to 20 parts by weight. The anti-aging agent is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.01 to 0.5 part by weight. The antioxidant is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.01 to 0.5 part by weight. The total amount of auxiliary agent used is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 0.2 to 30 parts by weight.
本発明の製造方法において、ポリウレタンフォームの製造に際してのイソシアネート指数（インデックス）［（ＮＣＯ基／活性水素原子含有基）の当量比×１００］は、成形性、機械物性（引っ張り強度、圧縮硬さ）の観点から、７０〜２５０が好ましく、さらに好ましくは８０〜２００、特に好ましくは９０〜１８０である。 In the production method of the present invention, the isocyanate index (index) [(equivalent ratio of NCO group / active hydrogen atom-containing group) × 100] in the production of polyurethane foam is the moldability and the mechanical properties (tensile strength, compression hardness). In view of the above, 70 to 250 is preferable, 80 to 200 is more preferable, and 90 to 180 is particularly preferable.
本発明の方法によるポリウレタンフォームの製造方法の具体例の一例を示せば、下記の通りである。まず、ポリウレタンフォーム製造用ポリオール成分、発泡剤、触媒、整泡剤並びに必要によりその他の添加剤を所定量混合する。次いでポリウレタンフォーム発泡機又は攪拌機を使用して、この混合物と有機ポリイソシアネート成分とを急速混合する。得られた混合液（発泡原液）を連続発泡してポリウレタンフォームを得ることができる。また、密閉型又は開放型のモールド（金属製又は樹脂製）に注入し、ウレタン化反応を行わせ、所定時間硬化後、脱型してポリウレタンフォームを得ることもできる。 An example of a method for producing a polyurethane foam according to the method of the present invention is as follows. First, a predetermined amount of a polyol component for producing polyurethane foam, a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer, and other additives as necessary are mixed. The mixture and the organic polyisocyanate component are then rapidly mixed using a polyurethane foam foamer or stirrer. The obtained mixed liquid (foaming stock solution) can be continuously foamed to obtain a polyurethane foam. Alternatively, it can be poured into a sealed or open mold (made of metal or resin), subjected to a urethanization reaction, cured for a predetermined time, and then demolded to obtain a polyurethane foam.
本発明の方法で得られたポリウレタンフォームは、車両用クッション用、家具・建材用、衣料用、電気機器用、電子機器用又は包装用として好適に使用される。 The polyurethane foam obtained by the method of the present invention is suitably used for vehicle cushions, furniture / building materials, clothing, electrical equipment, electronic equipment or packaging.
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited by this.
製造例１
攪拌装置、温度制御装置付きのステンレス製オートクレーブに、ジオール−１（水１モルにＥＯ２．０９モルを付加した分子量１１０のジオール）１モル、無水トリメリット酸２モル及びアルカリ触媒（Ｎ−エチルモルフォリン）０．０４０モル、溶媒としてＴＨＦ４モルを仕込み、窒素雰囲気下、０．２０ＭＰａ、１２０±１０℃で１時間反応させハーフエステル化を行った。ハーフエステル化後、ＰＯ５０モルを８０±１０℃、圧力０．５０ＭＰａ以下となるよう制御しながら、１時間かけて滴下した後、８０±１０℃で３時間熟成した。熟成終了後、アルカリ触媒、溶媒を１０ＫＰａにて１時間減圧除去して、強度向上剤Ａ−１を得た。Ａ−１の物性値を表１に記載した。
Production Example 1
To a stainless steel autoclave equipped with a stirrer and a temperature controller, 1 mol of diol-1 (a diol having a molecular weight of 110 obtained by adding 2.09 mol of EO to 1 mol of water), 2 mol of trimellitic anhydride and an alkali catalyst (N-ethylmorpholine) Phosphorus) 0.040 mol and THF 4 mol as a solvent were charged and reacted in a nitrogen atmosphere at 0.20 MPa at 120 ± 10 ° C. for 1 hour for half esterification. After half esterification, 50 mol of PO was added dropwise over 1 hour while controlling the pressure to be 80 ± 10 ° C. and a pressure of 0.50 MPa or less, followed by aging at 80 ± 10 ° C. for 3 hours. After completion of aging, the alkali catalyst and the solvent were removed under reduced pressure at 10 KPa for 1 hour to obtain a strength improver A-1. The physical property values of A-1 are shown in Table 1.
製造例２
製造例１において、ＰＯの代わりにＥＯ４．０モルを使用する以外は製造例１と同様にして、強度向上剤Ａ−２を得た。Ａ−２の物性値を表１に記載した。
Production Example 2
In Production Example 1, strength improver A-2 was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 4.0 mol of EO was used instead of PO. The physical property values of A-2 are shown in Table 1.
製造例３
製造例１において、ジオール−１の代わりにジオール−２（プロピレングリコール１モルにＥＯ２．８１モルを付加した分子量２００のジオール）１モル、ＰＯの代わりにＥＯ４．０モルを使用する以外は製造例１と同様にして、強度向上剤Ａ−３を得た。Ａ−３の物性値を表１に記載した。
Production Example 3
Production Example 1 except that 1 mol of diol-2 (200 molecular weight diol obtained by adding 2.81 mol of EO to 1 mol of propylene glycol) is used instead of diol-1 and 4.0 mol of EO is used instead of PO in Production Example 1. In the same manner as in Example 1, strength improver A-3 was obtained. The physical property values of A-3 are shown in Table 1.
製造例４
製造例１において、ジオール−１の代わりにジオール−３（プロピレングリコール１モルにＥＯ１８．５０モルを付加した分子量８９０のジオール）１モル、ＰＯの代わりにＥＯ４．０モルを使用する以外は製造例１と同様にして、強度向上剤Ａ−４を得た。Ａ−４の物性値を表１に記載した。
Production Example 4
Production Example 1 except that 1 mol of diol-3 (a diol having a molecular weight of 890 obtained by adding 18.50 mol of EO to 1 mol of propylene glycol) is used in place of diol-1 and 4.0 mol of EO is used instead of PO in Production Example 1. In the same manner as in Example 1, strength improver A-4 was obtained. The physical property values of A-4 are shown in Table 1.
製造例５
製造例１において、ジオール−１の代わりにジオール−４（プロピレングリコール１モルにＰＯ１３６．６モルを付加した分子量８０００のジオール）１モル、ＰＯ５０モルの代わりにＰＯ４．０モルを使用する以外は製造例１と同様にして、強度向上剤Ａ−５を得た。Ａ−５の物性値を表１に記載した。
Production Example 5
Production Example 1 except that 1 mol of diol-4 (molecular weight 8000 diol obtained by adding 136.6 mol of PO to 1 mol of propylene glycol) is used instead of diol-1, and 4.0 mol of PO is used instead of 50 mol of PO. In the same manner as in Example 1, strength improver A-5 was obtained. The physical properties of A-5 are shown in Table 1.
＜実施例１〜８、比較例１〜３ 軟質スラブフォームの製造＞
製造例で得た強度向上剤Ａを用いて、表２に示した配合処方に従って、下記の発泡条件により発泡して軟質ポリウレタンフォームを作製し、一昼夜（温度２５℃、湿度５０％にて２４時間）放置後のフォームのコア密度（ｋｇ／ｍ3）、圧縮硬さ（２５％ＩＬＤ、ｋｇｆ／３１４ｃｍ2）、引張強度（ｋｇｆ／ｃｍ2）を測定した。また、強度向上剤、ポリオール及び架橋剤の混合物の粘度（２５℃）も記載した。
<Examples 1-8, Comparative Examples 1-3 Production of soft slab foam>
Using the strength improver A obtained in the production example, a flexible polyurethane foam was produced by foaming under the following foaming conditions in accordance with the formulation shown in Table 2, and day and night (temperature 25 ° C., humidity 50% for 24 hours) ) The core density (kg / m 3 ), compression hardness (25% ILD, kgf / 314 cm 2 ), and tensile strength (kgf / cm 2 ) of the foam after standing were measured. Moreover, the viscosity (25 degreeC) of the mixture of a strength improver, a polyol, and a crosslinking agent was also described.
（発泡条件）
ＢＯＸ ＳＩＺＥ：２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍ
材質 ：木材
ミキシング方法 ：ハンドミキシング（必要試薬を所定の容器に必要量仕込んだ後、攪拌羽を容器中に挿入し回転数５０００回転／分で６〜２０秒間攪拌させる発泡方法）
ミキシング時間 ：６〜２０秒
撹拌羽回転数 ：５０００回転／分
(Foaming conditions)
BOX SIZE: 250mm x 250mm x 250mm
Material: Wood Mixing method: Hand mixing (foaming method in which a necessary amount of necessary reagent is charged in a predetermined container, and then a stirring blade is inserted into the container and stirred for 6 to 20 seconds at a rotational speed of 5000 rpm)
Mixing time: 6 to 20 seconds, stirring blade rotation speed: 5000 rotations / minute
＜試験方法＞
各項目の測定方法は下記の通りである。得られた結果を表２に示す。
・フォーム物性の測定方法及び単位を以下に示す。
コア密度：ＪＩＳ Ｋ６４００に準拠、単位はｋｇ／ｍ3
硬さ（２５％−ＩＬＤ）：ＪＩＳ Ｋ６４００に準拠、単位はｋｇｆ／３１４ｃｍ2
引張強度：ＪＩＳ Ｋ６４００に準拠、単位はｋｇｆ／ｃｍ2
粘度：２５℃に温調した配合液（強度向上剤、ポリオール及び架橋材の配合液）をＢ型粘度計（株式会社 東京計器製造所）にて測定した。
<Test method>
The measurement method for each item is as follows. The obtained results are shown in Table 2.
-The measurement method and unit of foam physical properties are shown below.
Core density: Conforms to JIS K6400, unit is kg / m 3
Hardness (25% -ILD): Conforms to JIS K6400, unit is kgf / 314 cm 2
Tensile strength: Conforms to JIS K6400, unit is kgf / cm 2
Viscosity: A blended liquid (strength improver, polyol and crosslinker blended liquid) adjusted to 25 ° C. was measured with a B-type viscometer (Tokyo Keiki Manufacturing Co., Ltd.)
＜実施例９〜１３、比較例４〜６ 硬質ポリウレタンフォームの製造＞
表３に示した配合処方に従って、下記の発泡条件により発泡して硬質ポリウレタンフォームを作製し、一昼夜（温度２５℃、湿度６０％にて２４時間）放置後のフォームのコア密度（ｋｇ／ｍ3）、圧縮硬さ（Ｎ／ｍｍ2）を測定した。また、強度向上剤及びポリオールの混合物の粘度（２５℃）も記載した。
<Examples 9 to 13 and Comparative Examples 4 to 6 Production of rigid polyurethane foam>
In accordance with the formulation shown in Table 3, foamed under the following foaming conditions to produce a rigid polyurethane foam, the core density of the foam (kg / m 3 ) after standing overnight (24 hours at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60%) ), Compression hardness (N / mm 2 ) was measured. Moreover, the viscosity (25 degreeC) of the mixture of a strength improver and a polyol was also described.
（発泡条件）
ＢＯＸ ＳＩＺＥ：２４０ｍｍ×２４０ｍｍ×２４０ｍｍ
材質 ：アルミ
ミキシング方法 ：ハンドミキシング（必要試薬を所定の容器に必要量仕込んだ後、攪拌羽を容器中に挿入し回転数８０００回転／分で６秒間攪拌させる発泡方法）
ミキシング時間 ：６秒
撹拌羽回転数 ：８０００回転／分
(Foaming conditions)
BOX SIZE: 240mm x 240mm x 240mm
Material: Aluminum mixing method: Hand mixing (foaming method in which a necessary amount of necessary reagent is charged into a predetermined container, and then a stirring blade is inserted into the container and stirred for 6 seconds at a rotation speed of 8000 rpm)
Mixing time: 6 seconds Agitation blade rotation speed: 8000 rotations / minute
各項目の測定方法は下記の通りである。得られた結果を表３に示す。
コア密度 ：ＪＩＳ Ａ９５１１に準拠、単位はｋｇ／ｍ3
圧縮強さ：ＪＩＳ Ａ９５１１に準拠、単位はＮ／ｍｍ2
粘度：２５℃に温調した配合液（強度向上剤及びポリオールの配合液）をＢ型粘度計（株式会社 東京計器製造所）にて測定した。
The measurement method for each item is as follows. The obtained results are shown in Table 3.
Core density: Conforms to JIS A9511, unit is kg / m 3
Compressive strength: Conforms to JIS A9511, unit is N / mm 2
Viscosity: A blended liquid (strength improver and polyol blended liquid) adjusted to a temperature of 25 ° C. was measured with a B-type viscometer (Tokyo Keiki Co., Ltd.).
実施例１〜１５及び比較例１〜６における軟質スラブフォーム原料及び硬質ポリウレタンフォームの原料は、前述の製造例・比較製造例で作成した物を使用し、それ以外の物は次の通りである。
１．触媒
Ｃ−１：エアプロダクツジャパン（株）社製「ＤＡＢＣＯ−３３ＬＶ」
Ｃ−２：日東化成（株）社製「ネオスタン Ｕ−２８」（オクチル酸スズ）
Ｃ−３：サンアプロ（株）社製「Ｕ−ＣＡＴ １０００」
Ｃ−４：東ソー（株）社製「ＴＯＹＯＣＡＴ−ＥＴ」
Ｃ−５：東ソー（株）社製「ＴＯＹＯＣＡＴ−ＤＴ」
２．整泡剤
Ｓ−１：東レ・ダウコーニング（株）製「Ｌ―５４０」
Ｓ−２：東レ・ダウコーニング（株）製「ＳＨ―１９３」
The raw materials for the soft slab foam and the rigid polyurethane foam in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 6 use the materials prepared in the above-mentioned production examples and comparative production examples, and the other materials are as follows. .
1. Catalyst C-1: “DABCO-33LV” manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.
C-2: “Neostan U-28” (tin octylate) manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.
C-3: “U-CAT 1000” manufactured by San Apro Co., Ltd.
C-4: “TOYOCAT-ET” manufactured by Tosoh Corporation
C-5: “TOYOCAT-DT” manufactured by Tosoh Corporation
2. Foam stabilizer S-1: “L-540” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
S-2: “SH-193” manufactured by Toray Dow Corning
３．有機イソシアネート成分（Ｄ）
Ｄ−１：日本ポリウレタン工業（株）社製「ミリオネート ＭＲ−２００」（ポリメリックＭＤＩ）
Ｄ−２：日本ポリウレタン工業（株）社製「コロネート Ｔ−８０」（トリレンジイソシアネート）
４．ポリオール（Ｐ）
（１）ポリオール（Ｐ−１）：坂本薬品工業（株）社製「精製グリセリン」
（２）ポリオール（Ｐ−２）：グリセリンにＰＯを付加させて得られた平均官能基数３．０、水酸基価５６のポリオキシプロピレンポリオール
（３）ポリオール（Ｐ−３）：グリセリンにＰＯを付加させて得られた平均官能基数３．０、水酸基価３４のポリオキシプロピレンポリオール
（４）ポリオール（Ｐ−４）：グリセリンにＰＯを付加させて得られた平均官能基数３．０、水酸基価６７３のポリオキシプロピレンポリオール
（５）ポリオール（Ｐ−５）：シュークロースにＰＯを付加させて得られた平均官能基数８．０、水酸基価４２０のポリオキシプロピレンポリオール
（６）ポリオール（Ｐ−６）：ペンタエリスリトールにＰＯを付加させて得られた平均官能基数４．０、水酸基価４００のポリオキシプロピレンポリオール
５．発泡剤
Ｈ−１：水
Ｈ−２：シクロペンタン
６．架橋剤
Ｋ−１：ソルビトールにＰＯ８．７モルを付加させて得られた平均官能基数６、水酸基価４９０、分子量６８７のポリオキシプロピレンポリオール（三洋化成工業（株）社製「サンニックスＳＰ−７５０」）
3. Organic isocyanate component (D)
D-1: “Millionate MR-200” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. (Polymeric MDI)
D-2: “Coronate T-80” (tolylene diisocyanate) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
4). Polyol (P)
(1) Polyol (P-1): “Purified glycerin” manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.
(2) Polyol (P-2): Polyoxypropylene polyol having an average functional group number of 3.0 and a hydroxyl value of 56 obtained by adding PO to glycerin (3) Polyol (P-3): Adding PO to glycerin Polyoxypropylene polyol (4) Polyol (P-4) having an average functional group number of 3.0 and a hydroxyl value of 34 obtained by the addition: PO and glycerin added with an average functional group number of 3.0 and a hydroxyl value of 673 Polyoxypropylene polyol (5) Polyol (P-5): Polyoxypropylene polyol (6) Polyol (P-6) having an average functional group number of 8.0 and a hydroxyl value of 420 obtained by adding PO to sucrose : Polyoxypropylene polyol having an average functional group number of 4.0 and a hydroxyl value of 400 obtained by adding PO to pentaerythritol 5. blowing agent H-1: water H-2: cyclopentane Cross-linking agent K-1: polyoxypropylene polyol having an average functional number of 6, a hydroxyl value of 490, and a molecular weight of 687 obtained by adding 8.7 mol of PO to sorbitol (“Sanix SP-750, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) ")
表２及び３において、平均水酸基価は、強度向上剤、ポリオール及び架橋剤の数平均値である。 In Tables 2 and 3, the average hydroxyl value is the number average value of the strength improver, polyol, and crosslinking agent.
表２〜表３において、本発明実施例１〜１５のウレタンフォームは、従来技術により得られる比較例１〜６のウレタンフォームよりも、圧縮硬さが同程度の実施例と比較例（例えば、実施例１と比較例１、実施例２と比較例２、実施例９と比較例４、実施例１１と比較例５）を比較すると、同じ機械強度（圧縮硬さ、引っ張り強度）で比較した場合、ポリオール組成物の粘度が低い。 In Tables 2 to 3, the urethane foams of Examples 1 to 15 of the present invention are examples and comparative examples (for example, the compression hardness is comparable to the urethane foams of Comparative Examples 1 to 6 obtained by the prior art). When comparing Example 1 and Comparative Example 1, Example 2 and Comparative Example 2, Example 9 and Comparative Example 4, Example 11 and Comparative Example 5), the same mechanical strength (compression hardness, tensile strength) was compared. In this case, the viscosity of the polyol composition is low.
本発明のポリウレタンフォームは、車両座席用、家具用、建材用、寝具用、アパレル用、電気機器用、電子機器用、包装用、その他用途（サニタリー用品、化粧用品）等のポリウレタンフォームのあらゆる用途で好適に使用することができる。 The polyurethane foam of the present invention can be used for all kinds of polyurethane foam for vehicle seats, furniture, building materials, bedding, apparel, electrical equipment, electronic equipment, packaging, and other uses (sanitary goods, cosmetics). Can be suitably used.
Claims (6)
ポリオール（Ｐ）：強度向上剤（Ａ）とのＳＰ値差が０〜３であるポリオール。 A polyol composition for producing polyurethane foam, comprising a strength improver (A) represented by the following general formula (I) and the following polyol (P).
Polyol (P): A polyol having an SP value difference of 0 to 3 with the strength improver (A).
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