JP2013072034A

JP2013072034A - Heat-conductive elastomer composition and molded article

Info

Publication number: JP2013072034A
Application number: JP2011213261A
Authority: JP
Inventors: Masanori Shiraki; 雅典白木; Kensho Date; 憲昭伊達
Original assignee: Aron Kasei Co Ltd
Current assignee: Aron Kasei Co Ltd
Priority date: 2011-09-28
Filing date: 2011-09-28
Publication date: 2013-04-22
Anticipated expiration: 2031-09-28
Also published as: JP5844105B2

Abstract

【課題】リサイクル可能であり、電気回路の接触不良等の原因化合物を含まず、好適な熱伝導性を有し、発熱性部材等に好適に密着可能な硬さを有しつつ、発熱性部材等の熱膨張による歪みに追従可能な伸び性を有する熱伝導性エラストマー組成物及び成形体の提供。
【解決手段】成形体の材料となる熱伝導性エラストマー組成物は、ブロック共重合体の水素添加物であり、重量平均分子量１５万〜５０万、スチレン系単量体の含有割合が２０〜５０質量％である水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）１００質量部と、動粘度（４０℃）が５０〜５００ｃＳｔのゴム用軟化剤５０〜２００質量部と、オレフィン系樹脂５０〜３００質量部と、を混合してなる混合物１００体積部に対し、表面被覆水酸化アルミニウムおよび／または表面被覆酸化マグネシウムを熱伝導性充填材として４０〜４００体積部配合してなり、ＪＩＳＫ６２５１に準拠の伸び率が１００％以上である。
【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat generating member that is recyclable, does not contain a causative compound such as poor contact of an electric circuit, has a suitable thermal conductivity, and has a hardness that can be suitably adhered to a heat generating member. The present invention provides a thermally conductive elastomer composition having a stretchability capable of following strain caused by thermal expansion and the like, and a molded article.
SOLUTION: A thermally conductive elastomer composition as a material of a molded body is a hydrogenated block copolymer, and has a weight average molecular weight of 150,000 to 500,000 and a styrene monomer content of 20 to 50. 100 parts by mass of hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E), 50% to 200 parts by mass of a rubber softener having a kinematic viscosity (40 ° C.) of 50 to 500 cSt, and 50 to 300 parts by mass of an olefin resin. Are mixed with 40 to 400 parts by volume of a surface-coated aluminum hydroxide and / or surface-coated magnesium oxide as a heat conductive filler with respect to 100 parts by volume of a mixture obtained by mixing, and an elongation percentage according to JIS K6251. 100% or more.
[Selection figure] None

Description

本発明は、主として電気、電子機器に搭載される発熱性部材の冷却に使用される放熱用部材の材料として用いられる熱伝導性エラストマー組成物及び該熱伝導性エラストマー組成物よりなる成形体に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat conductive elastomer composition used as a material for a heat dissipation member used mainly for cooling a heat generating member mounted on an electric or electronic device, and a molded body comprising the heat conductive elastomer composition. It is.

例えばコンピューターの中央処理装置（ＣＰＵ）等に使用されるパワートランジスタ、ドライバー集積回路（ＩＣ)等の電気、電子機器用部材は発熱性部材であり、近年これら部材の高密化によって発熱量が増大し、上記発熱性部材に対する放熱対策が重要視されている。上記発熱性部材に対する放熱対策としては、現在、上記発熱性部材から放熱性ハウジング等の冷却部材への熱伝導率を向上せしめるため、上記発熱性部材と上記冷却部材との間にスペーサーとして、例えば放熱シート等の放熱用部材が使用されている。
上記のスペーサーとして使用される放熱用部材は、上記発熱性部材から上記冷却部材への伝熱効率を高めるために、上記発熱性部材と上記冷却部材の双方に対して密着させる必要がある。つまり上記発熱性部材あるいは上記冷却部材と上記放熱用部材との間に空気が入り込んで空気層が形成されてしまうと、該空気層の熱伝導性が低いので、放熱用部材の熱伝導効率が大幅に低下してしまう。そこで、該放熱用部材の材料には、該発熱性部材や該冷却部材への追従性を向上させて密着性を良くするため、シリコーンゴム等のような柔軟性を有するものが多用されている。
しかし、上記シリコーンゴムは、低分子シロキサンを発生させて電気回路の接触不良等をひき起こすおそれがあるので電気、電子機器への搭載には注意を要し、加えて架橋ゴムであるため熱可塑性がなく、リサイクルが不可能であると云う問題がある。
そこで、樹脂材料を母体とし、該樹脂材料に熱伝導性を付与するために熱伝導性フィラーが添加分散されている組成物が提案されている。該熱伝導性フィラーとしては、導電系のものと絶縁系のものとがあり、導電系のものとしては銅、ニッケル等の金属系フィラーやグラファイト等の炭素系フィラー等が知られており、絶縁系のものとしては、酸化マグネシウム、アルミナ等の金属酸化物やシリカ等が知られている。そして上記放熱用部材の熱伝導性フィラーとしては、電気回路の接触不良を防止する等の観点から、特に絶縁系のものが使用されている。
さらに上記放熱用部材は、電気、電子機器用部材等をパッケージングするための筐体として使用されることがあり、このように筐体として使用される場合には、放熱用部材の材料として、上記熱伝導性フィラー（特に炭素繊維）が添加された硬質プラスチック（例えばポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ））が使用される。そして該放熱用部材は、パッケージングする電気、電子機器用部材等から発生した熱を好適に外部へ逃がすために、ヒートシンク等の冷却部材や、その他の金属部品に密着させて実装される。
なお、上記電気、電子機器用部品は発熱体であるから、それに使用される放熱用部材としては、安全性の観点から高い難燃性が要求される。そこで、一般的には放熱用部材の材料に難燃剤を添加して難燃性を付与しており、該難燃剤として臭素系、塩素系等のハロゲン系のものや、リン酸塩等のハロゲン非含有リン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物等のノンハロゲン系のものが知られるが、近年では環境負荷を低減する観点から、ノンハロゲン系のものが多く使用される。 For example, power transistors and driver integrated circuits (ICs) used in computer central processing units (CPUs) and the like are electrical and electronic equipment members that are heat-generating members. Therefore, heat radiation measures for the exothermic member are regarded as important. As a heat dissipation measure for the exothermic member, at present, in order to improve the thermal conductivity from the exothermic member to a cooling member such as a heat dissipating housing, as a spacer between the exothermic member and the cooling member, for example, A heat radiating member such as a heat radiating sheet is used.
The heat radiating member used as the spacer needs to be in close contact with both the exothermic member and the cooling member in order to increase the heat transfer efficiency from the exothermic member to the cooling member. That is, if air enters between the heat-generating member or the cooling member and the heat-dissipating member to form an air layer, the heat conductivity of the heat-dissipating member is reduced because the air layer has low thermal conductivity. It will drop significantly. Therefore, a material having flexibility such as silicone rubber is often used as the material of the heat radiating member in order to improve the followability to the heat generating member and the cooling member to improve the adhesion. .
However, since the above silicone rubber may cause low molecular siloxanes to cause poor contact of electrical circuits, etc., care must be taken when mounting on electrical and electronic equipment, and in addition, since it is a crosslinked rubber, it is thermoplastic. There is a problem that recycling is impossible.
In view of this, a composition has been proposed in which a resin material is used as a base and a heat conductive filler is added and dispersed in order to impart thermal conductivity to the resin material. As the heat conductive filler, there are a conductive type and an insulating type. As the conductive type, metal fillers such as copper and nickel, carbon fillers such as graphite, etc. are known. As the system, metal oxides such as magnesium oxide and alumina, silica and the like are known. And as a heat conductive filler of the said heat radiating member, the thing of an insulation type is used especially from viewpoints, such as preventing the poor contact of an electric circuit.
Furthermore, the heat radiating member may be used as a casing for packaging electrical and electronic equipment members, and when used as a casing in this way, as a material for the heat radiating member, A hard plastic (for example, polyphenylene sulfide (PPS)) to which the above heat conductive filler (particularly carbon fiber) is added is used. The heat dissipating member is mounted in close contact with a cooling member such as a heat sink or other metal parts in order to suitably release the heat generated from the electrical and electronic device members to be packaged to the outside.
In addition, since the said component for electric and electronic devices is a heat generating body, as a heat radiating member used for it, high flame retardance is requested | required from a safety viewpoint. Therefore, in general, a flame retardant is added to the material of the heat radiating member to impart flame retardancy, and as the flame retardant, bromine-based, chlorine-based, halogen-based materials, and phosphate-based halogens, etc. Non-halogen flame retardants and non-halogen flame retardants such as metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide are known, but in recent years, non-halogen flame retardants are often used from the viewpoint of reducing environmental impact. .

特開２００１−１０６８６５号公報JP 2001-106865 A 特許第３１７６４１６号公報Japanese Patent No. 3176416 特許第４１１９８４０号公報Japanese Patent No. 4119840 特開２００７−３０２９０６号公報JP 2007-302906 A 特開２００８−１２７４８１号公報JP 2008-127481 A 特開２０１１−６３７０７号公報JP 2011-63707 A

ところが、上記従来の放熱用部材において硬質プラスチックを材料とするものは、温度変化時の伸び性に劣るため、密着させた冷却部材や金属部品等が高温となって熱膨張を起こすと、該熱膨張による歪みに追従出来ずにヒビを生じたり、割れたり等してしまうという問題が生じていた。
本発明は、上記従来技術に存在する問題点に着目してなされたものであり、その目的とするところは、リサイクル可能であり、低分子シロキサンのような電気回路の接触不良等の原因となる化合物を含まず、好適な熱伝導性を有するとともに、発熱性部材や冷却部材等に好適に密着させることが可能な程度の硬さを有しつつ、該冷却部材や該金属部品等の熱膨張による歪みに追従可能な程度の伸び性を有する熱伝導性エラストマー組成物及び成形体を提供することにある。 However, in the above conventional heat radiating member, a material made of hard plastic is inferior in extensibility at the time of temperature change. There has been a problem that cracks or cracks occur due to failure to follow the distortion caused by expansion.
The present invention has been made paying attention to the problems existing in the above-described conventional technology, and the object of the present invention is recyclable, which causes a contact failure of an electric circuit such as a low molecular weight siloxane. It does not contain compounds, has suitable thermal conductivity, and has a hardness that can be suitably adhered to a heat-generating member, a cooling member, etc., and thermal expansion of the cooling member, metal parts, etc. An object of the present invention is to provide a thermally conductive elastomer composition and a molded body having an extensibility that can follow the strain caused by the above.

上記の目的を達成するために、請求項１に記載の熱伝導性エラストマー組成物の発明は、スチレン系単量体からなる重合体のブロック単位（Ｓ）と、共役ジエン化合物からなる重合体のブロック単位（Ｂ）と、からなるブロック共重合体（Ｚ）の水素添加物であり、重量平均分子量１５万〜５０万、スチレン系単量体の含有割合が２０〜５０質量％である水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）１００質量部と、動粘度が４０℃において５０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）のゴム用軟化剤５０〜２００質量部と、オレフィン系樹脂５０〜３００質量部と、を混合してなる混合物１００体積部に対して、水酸化アルミニウムを有機系カップリング剤で表面被覆してなる表面被覆水酸化アルミニウム、および／または、マグネシアクリンカーを無機物および／または有機物で表面被覆してなる表面被覆酸化マグネシウム、を熱伝導性充填材として４０〜４００体積部配合してなるものであり、ＪＩＳＫ６２５１に準拠して測定された伸び率が１００％以上（１００％を含む）であることを要旨とする。
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の熱伝導性エラストマー組成物の発明において、上記混合物には金属石鹸が、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）１００質量部に対して、５〜８０質量部添加されることを要旨とする。
請求項３に記載の発明は、請求項１又は請求項２に記載の熱伝導性エラストマー組成物の発明において、上記熱伝導性充填材は、９０℃×９０ＲＨ％の条件下の恒温槽内に静置した場合の４８時間後の質量変化率が１．５質量％未満であり、新モース硬度が１０未満であることを要旨とする。
請求項４に記載の発明は、請求項１から請求項３の何れか一項に記載の熱伝導性エラストマー組成物の発明において、上記オレフィン系樹脂は、ＪＩＳＫ７２０６に準拠して測定されたビカット軟化温度が１００〜１７０℃である、またはＪＩＳＫ７１９１に準拠して測定された荷重たわみ温度が８０〜１４０℃であることを要旨とする。
請求項５に記載の発明は、請求項１から請求項４の何れか一項に記載の熱伝導性エラストマー組成物の発明において、上記オレフィン系樹脂は、ポリプロピレンであることを要旨とする。
請求項６に記載の成形体の発明は、請求項１から請求項５の何れか一項に記載の熱伝導性エラストマー組成物を材料に用いて所定形状に成形してなることを要旨とする。 In order to achieve the above object, the invention of the thermally conductive elastomer composition according to claim 1 comprises a polymer block unit (S) comprising a styrene monomer and a polymer comprising a conjugated diene compound. A hydrogenated block copolymer (Z) comprising a block unit (B) and having a weight average molecular weight of 150,000 to 500,000 and a styrene monomer content of 20 to 50% by mass 100 parts by mass of a thermoplastic styrene elastomer (E), 50 to 200 parts by mass of a rubber softener having a kinematic viscosity of 40 to 500 centistokes (cSt), and 50 to 300 parts by mass of an olefin resin. Surface-coated aluminum hydroxide formed by surface-coating aluminum hydroxide with an organic coupling agent and / or magnesia crisp with respect to 100 parts by volume of the mixture. 40 to 400 parts by volume of a surface-coated magnesium oxide formed by surface-coating a rocker with an inorganic substance and / or an organic substance as a thermally conductive filler, and the elongation measured in accordance with JIS K6251 The gist is 100% or more (including 100%).
The invention according to claim 2 is the invention of the thermally conductive elastomer composition according to claim 1, wherein the mixture contains a metal soap with respect to 100 parts by mass of the hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E). And 5 to 80 parts by mass are added.
The invention according to claim 3 is the invention of the heat conductive elastomer composition according to claim 1 or claim 2, wherein the heat conductive filler is contained in a thermostatic bath under a condition of 90 ° C. × 90 RH%. The gist is that the rate of mass change after 48 hours when left standing is less than 1.5 mass% and the new Mohs hardness is less than 10.
According to a fourth aspect of the present invention, in the invention of the thermally conductive elastomer composition according to any one of the first to third aspects, the olefin resin is a Vicat measured according to JIS K7206. The gist is that the softening temperature is 100 to 170 ° C, or the deflection temperature under load measured according to JIS K7191 is 80 to 140 ° C.
The invention according to claim 5 is summarized in that, in the invention of the thermally conductive elastomer composition according to any one of claims 1 to 4, the olefin resin is polypropylene.
The invention of the molded body according to claim 6 is formed by molding the thermally conductive elastomer composition according to any one of claims 1 to 5 into a predetermined shape using a material. .

〔作用〕
上記熱伝導性エラストマー組成物（以下、組成物と記載する）中の水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）は、熱可塑性であるから、リサイクルが可能である。また上記組成物は、射出成形や押出成形による成形加工が可能である。上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１５万未満のものを使用した場合には、得られる成形物の耐熱性が悪化し、該成形物に対して長期耐熱試験を行うと、変形を生じるようになる。更に軟化剤保持性が悪くなり、成形物において該軟化剤がブリードし易くなり、該成形物表面にベタツキが生じる。一方、Ｍｗが５０万を越えたものを使用した場合には、組成物の熱溶融物の流動性が低下し、成形加工性が悪化する。
なお重量平均分子量の測定方法については、後記する。
スチレン系単量体の含有割合が２０質量％未満のものを使用した場合には、得られる成形物の耐熱性が悪化し、該成形物に対して長期耐熱試験を行うと、変形を生じるようになる。一方、スチレン系単量体の含有割合が５０質量％を越えたものを使用した場合には、得られる成形物の柔軟性が乏しくなり、ゴム弾性が低下する。 [Action]
The hydrogenated thermoplastic styrene-based elastomer (E) in the thermally conductive elastomer composition (hereinafter referred to as composition) is thermoplastic and can be recycled. The composition can be molded by injection molding or extrusion. When the above-mentioned hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E) having a weight average molecular weight (Mw) of less than 150,000 is used, the heat resistance of the resulting molded product is deteriorated and the molded product has long-term heat resistance. When the test is performed, deformation occurs. Further, the softener retention is deteriorated, and the softener becomes easy to bleed in the molded product, resulting in stickiness on the surface of the molded product. On the other hand, when the one having Mw exceeding 500,000 is used, the fluidity of the hot melt of the composition is lowered and the molding processability is deteriorated.
The method for measuring the weight average molecular weight will be described later.
When the content of the styrene monomer is less than 20% by mass, the heat resistance of the obtained molded product is deteriorated, and when the molded product is subjected to a long-term heat test, deformation occurs. become. On the other hand, when the content of the styrenic monomer exceeds 50% by mass, the resulting molded article has poor flexibility and rubber elasticity is lowered.

また上記組成物中のゴム用軟化剤は、該組成物に柔軟性を付与し、発熱性部材や冷却部材に対する密着性を向上させる成分であるが、動粘度が４０℃で５０センチストークス（ｃＳｔ）に満たないものを使用した場合には、得られる組成物を成形する際にガスの発生が著しくなり、成形物にブリードを生じやすくなる。また動粘度が４０℃で５００ｃＳｔを越えるものを使用した場合には、得られる成形物表面のベタツキが顕著になり、取り扱いに支障を生じて作業性が低下する。
上記ゴム用軟化剤の添加量が、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）１００質量部に対して２００質量部を越えた場合には、上記組成物の硬さが柔軟になり、得られる成形物の剛性が低下してしまう。一方、上記ゴム用軟化剤の添加量が上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）１００質量部に対して５０質量部未満の場合には、組成物が塊状になりにくく、成形が困難になる。 The rubber softener in the composition is a component that imparts flexibility to the composition and improves adhesion to the heat-generating member and the cooling member, but has a kinematic viscosity of 50 centistokes (cSt at 40 ° C.). When a material less than () is used, gas is remarkably generated when the resulting composition is molded, and bleeding tends to occur in the molded product. In addition, when a material having a kinematic viscosity exceeding 40 cSt at 40 ° C. is used, the surface of the resulting molded product becomes noticeable, causing trouble in handling and reducing workability.
When the addition amount of the rubber softener exceeds 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E), the hardness of the composition becomes soft and obtained. The rigidity of a molded product will fall. On the other hand, when the addition amount of the rubber softener is less than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydrogenated thermoplastic styrene-based elastomer (E), the composition is hardly agglomerated and difficult to mold. .

また上記組成物中のオレフィン系樹脂は、成形物に適度な硬さと剛性と耐熱性とを与える成分である。
上記オレフィン系樹脂の添加量が、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）１００質量部に対して３００質量部を越えると、得られる成形物が硬くなり、柔軟性が乏しくなる。一方、添加量が上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）１００質量部に対して５０質量部未満の場合には、成形物に適度な硬さ、剛性、耐熱性を付与することが出来なくなる。
なお上記オレフィン系樹脂は、上記組成物に好適な耐熱性を付与しつつ、成形加工性を好適にするという観点から、ＪＩＳＫ７２０６に準拠して測定されたビカット軟化温度が１００〜１７０℃である、またはＪＩＳＫ７１９１に準拠して測定された荷重たわみ温度が８０〜１４０℃であることが望ましい。また上記オレフィン系樹脂は、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）やゴム用軟化剤との相溶性が好適であるという観点から、ポリプロピレンであることが望ましい。 The olefin resin in the composition is a component that gives the molded product appropriate hardness, rigidity, and heat resistance.
When the addition amount of the olefin resin exceeds 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E), the resulting molded product becomes hard and the flexibility becomes poor. On the other hand, when the addition amount is less than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E), it becomes impossible to impart appropriate hardness, rigidity and heat resistance to the molded product. .
The olefin-based resin has a Vicat softening temperature of 100 to 170 ° C. measured in accordance with JIS K7206 from the viewpoint of making moldability favorable while imparting suitable heat resistance to the composition. It is desirable that the deflection temperature under load measured according to JIS K7191 is 80 to 140 ° C. The olefin resin is preferably polypropylene from the viewpoint that compatibility with the hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E) and rubber softener is suitable.

本発明の組成物には、熱伝導性を好適なものとし、また成形に際してスクリューや金型を損傷しないようにするため、熱伝導性充填材として、表面被覆酸化マグネシウムおよび／または表面被覆水酸化アルミニウムが配合される。
上記表面被覆酸化マグネシウムは、耐湿性と組成物中での分散性を付与するという観点から、無機物および／または有機物でマグネシアクリンカーに表面被覆を施すことによって得られたものである。なお、該マグネシアクリンカーは、マグネシア原料（酸化マグネシウムを主成分とする原料）を高温（１６００℃以上）で焼成することで、主成分である酸化マグネシウム（マグネシア）を不活性化した焼塊（クリンカー）である。
上記表面被覆水酸化アルミニウムは、耐湿性と組成物中での分散性を付与するという観点から、有機カップリング剤で水酸化アルミニウムに表面被覆を施すことによって得られたものである。
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）と、上記ゴム用軟化剤と、上記オレフィン系樹脂との混合物が１００体積部に対し、上記熱伝導性充填材は４０〜４００体積部配合される。配合量が４０体積部に満たない場合、組成物に優れた熱伝導性を付与することが出来なくなる。配合量が４００体積部を超える場合、上記組成物が硬くなるため、発熱性部材や冷却部材に対する密着性が低い。 In the composition of the present invention, the surface-coated magnesium oxide and / or the surface-coated hydroxide is used as the heat-conductive filler in order to make the heat conductivity suitable and not to damage the screw and the mold during molding. Aluminum is blended.
The surface-coated magnesium oxide is obtained by applying a surface coating to magnesia clinker with an inorganic substance and / or an organic substance from the viewpoint of imparting moisture resistance and dispersibility in the composition. The magnesia clinker is a burned ingot (clinker) in which the main component magnesium oxide (magnesia) is inactivated by firing a magnesia raw material (raw material containing magnesium oxide as a main component) at a high temperature (1600 ° C. or higher). ).
The surface-coated aluminum hydroxide is obtained by surface-coating aluminum hydroxide with an organic coupling agent from the viewpoint of imparting moisture resistance and dispersibility in the composition.
The heat conductive filler is blended in an amount of 40 to 400 parts by volume with respect to 100 parts by volume of the mixture of the hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E), the rubber softener, and the olefin resin. If the blending amount is less than 40 parts by volume, excellent thermal conductivity cannot be imparted to the composition. When the blending amount exceeds 400 parts by volume, the composition becomes hard, so that the adhesion to the heat generating member and the cooling member is low.

本発明の組成物は、ＪＩＳＫ６２５１に準拠して測定された伸び率が１００％以上（１００％を含む）に設定されている。このため、例えば金属製の発熱部材と冷却部材との間に本発明の組成物からなる放熱シートを介装した場合、該放熱シートは、該発熱部材の金属材料の熱膨張に基づく歪みに追従しやすくなり、層間剥離等の不具合を防止することができる。
また上記組成物を材料に用い、射出成形等の成形加工を施すことで、所定形状の成形体が得られる。該成形体は、上記組成物から得られたものであるから、リサイクル可能であり、所望なれば真空・圧空成形や熱成形等による二次成形加工が可能であり、低分子シロキサンのような電気回路の接触不良等の原因となる化合物を含まず、発熱性部材や冷却部材等に好適に密着させることが可能な程度の硬さ（剛性）を有しつつ、上記したように該冷却部材や該金属部品等の熱膨張による歪みに追従可能な程度の伸び性を有するものとなる。
また上記組成物には、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）、上記ゴム用軟化剤及び上記オレフィン系樹脂の混合物と、熱伝導性充填材との相溶性を向上させるという観点から、金属石鹸を添加することが望ましく、該金属石鹸は、該金属石鹸の添加による効果を好適に発揮させるとともに、相溶性の向上により熱伝導性充填材の分散性と組成物の柔軟性とを良好にするという観点から、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）１００質量部に対して、５〜８０質量部添加されることが望ましい。
また上記熱伝導性充填材は、組成物中のエラストマーの劣化や絶縁性の低下を抑制するという観点から、９０℃×９０ＲＨ％の条件下の恒温槽内に静置した場合の４８時間後の質量変化率が１．５質量％未満であることが望ましい。該質量変化率とは、言い換えれば吸水率であり、耐湿試験として９０℃×９０ＲＨ％の条件下の恒温槽内に４８時間静置した場合に、湿気等を吸水することで質量がどれだけ増加したかを示している。また上記熱伝導性充填材は、成形時における混練機や成形装置の摩耗を抑制する、という観点から、新モース硬度が１０未満であることが望ましい。
また上記オレフィン系樹脂は、上記組成物の耐熱性と成形性を好適なものにするとともに、良好な伸び性を付与するという観点から、ＪＩＳＫ７２０６に準拠して測定されたビカット軟化温度が１００〜１７０℃である、またはＪＩＳＫ７１９１に準拠して測定された荷重たわみ温度が８０〜１４０℃であることが望ましく、上記エラストマーや上記ゴム用軟化剤との相溶性を良好なものにするという観点からポリプロピレンであることが望ましい。 In the composition of the present invention, the elongation measured according to JIS K6251 is set to 100% or more (including 100%). For this reason, for example, when a heat radiating sheet made of the composition of the present invention is interposed between a metal heat generating member and a cooling member, the heat radiating sheet follows the distortion based on the thermal expansion of the metal material of the heat generating member. It becomes easy to do, and troubles, such as delamination, can be prevented.
Moreover, a molded body having a predetermined shape can be obtained by using the composition as a material and performing a molding process such as injection molding. Since the molded body is obtained from the above composition, it can be recycled and, if desired, can be subjected to secondary molding by vacuum / pressure molding, thermoforming, etc. It does not contain compounds that cause circuit contact failure, etc., and has a hardness (rigidity) that can be suitably adhered to a heat generating member, a cooling member, etc. The metal parts and the like have extensibility that can follow the distortion caused by thermal expansion.
In addition, the composition includes a metal from the viewpoint of improving the compatibility of the hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E), the rubber softener and the mixture of the olefin resin and the heat conductive filler. It is desirable to add soap, and the metal soap preferably exhibits the effect of the addition of the metal soap, and improves the dispersibility of the heat conductive filler and the flexibility of the composition by improving the compatibility. Therefore, it is desirable to add 5 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E).
In addition, from the viewpoint of suppressing deterioration of the elastomer and insulation in the composition, the thermally conductive filler is 48 hours after standing in a thermostatic chamber under a condition of 90 ° C. × 90 RH%. The mass change rate is preferably less than 1.5% by mass. In other words, the mass change rate is the water absorption rate. When the sample is left in a thermostatic chamber under a condition of 90 ° C. × 90 RH% for 48 hours as a moisture resistance test, how much the mass increases by absorbing moisture and the like. It shows how. The heat conductive filler preferably has a new Mohs hardness of less than 10 from the viewpoint of suppressing wear of the kneader and the molding apparatus during molding.
The olefin-based resin has a Vicat softening temperature of 100 to 100 measured according to JIS K7206 from the viewpoint of making the heat resistance and moldability of the composition suitable and imparting good elongation. It is desirable that the deflection temperature under load measured in accordance with JIS K 7191 is 80 to 140 ° C., from the viewpoint of improving the compatibility with the elastomer and the rubber softener. It is desirable to be polypropylene.

〔効果〕
本発明では、リサイクル可能であり、低分子シロキサンのような電気回路の接触不良等の原因となる化合物を含まず、好適な熱伝導性を有するとともに、発熱性部材や冷却部材等に好適に密着させることが可能な程度の硬さを有しつつ、該冷却部材や該金属部品等の熱膨張による歪みに追従可能な伸び性を有する熱伝導性エラストマー組成物及び成形体が提供される。〔effect〕
In the present invention, it is recyclable, does not contain a compound that causes poor contact of an electric circuit such as low molecular siloxane, has suitable thermal conductivity, and is suitably adhered to a heat generating member, a cooling member, etc. There are provided a thermally conductive elastomer composition and a molded body having an extensibility that can follow a strain caused by thermal expansion of the cooling member, the metal part, and the like while having a hardness that allows the cooling member and the metal part to be deformed.

本発明を以下に詳細に説明する。
〔水添熱可塑性スチレン系エラストマー〕
本発明の組成物（熱伝導エラストマー組成物）中に含まれる水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）とは、スチレン系単量体からなる重合体のブロック単位（Ｓ）（以下単に重合体ブロック単位（Ｓ）ともいう）と、共役ジエン化合物からなる重合体のブロック単位（Ｂ）（以下単に重合体ブロック単位（Ｂ）ともいう）とからなるブロック共重合体（Ｚ）であって、上記ブロック共重合体（Ｚ）中の共役ジエン化合物を主体とする重合体のブロック単位（Ｂ）は、一部または全部が水素添加されている。
上記スチレン系単量体からなる重合体のブロック単位（Ｓ）とは、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ（ターシャリー）−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等のスチレン系単量体からなる重合体のブロックである。
上記共役ジエン化合物からなる重合体のブロック単位（Ｂ）とは、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等の共役ジエン系化合物を主体とする重合体のブロックである。
本発明で使用する上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）としては、例えばスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）等が例示される。
本発明の水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）で有用なものとしては、上記重合体ブロック単位（Ｓ）を２個以上、および上記重合体ブロック単位（Ｂ）を１個以上有するブロック共重合体（Ｚ）の水素添加物であり、その中でも１個の重合体ブロック単位（Ｂ）の両端に各１個（合計２個）の重合体ブロック単位（Ｓ）が結合したブロック共重合体（Ｚ）に水素添加することによって重合体ブロック単位（Ｂ）の構成単位である水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）である。
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）には、本発明の目的を逸脱しない限り、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ピリジン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレン−エチレン共重合体、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ）、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（α−メチルスチレン）（α−ＭｅＳＢα−ＭｅＳ）、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリイソプレン−ポリ（α−メチルスチレン）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰ）、スチレン−クロロプレンゴム（ＳＣＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）共重合体等の他のエラストマーまたは合成ゴムの若干量が添加されてもよい。 The present invention is described in detail below.
[Hydrogenated thermoplastic styrene elastomer]
The hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E) contained in the composition of the present invention (thermally conductive elastomer composition) is a block unit (S) of a polymer comprising a styrene monomer (hereinafter simply referred to as polymer block). A block copolymer (Z) composed of a block unit (B) of a polymer composed of a conjugated diene compound (hereinafter also simply referred to as a polymer block unit (B)), The block unit (B) of the polymer mainly composed of the conjugated diene compound in the block copolymer (Z) is partially or entirely hydrogenated.
Examples of the polymer block unit (S) composed of the styrene monomer include styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, pt (tertiary) -butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, It is a polymer block made of a styrene monomer such as α-methylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene and the like.
The polymer block unit (B) composed of the conjugated diene compound is a polymer block mainly composed of a conjugated diene compound such as butadiene, isoprene or 1,3-pentadiene.
Examples of the hydrogenated thermoplastic styrene-based elastomer (E) used in the present invention include, for example, a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), Styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEEPS) etc. are illustrated.
The hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E) of the present invention is useful as a block copolymer having two or more polymer block units (S) and one or more polymer block units (B). It is a hydrogenated product of a polymer (Z), and among them, a block copolymer in which one (total of two) polymer block units (S) are bonded to both ends of one polymer block unit (B) ( It is a hydrogenated thermoplastic styrenic elastomer (E) which is a constituent unit of the polymer block unit (B) by hydrogenating Z).
The hydrogenated thermoplastic styrene-based elastomer (E) includes styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), pyridine-butadiene rubber, styrene-isoprene rubber (SIR) unless departing from the object of the present invention. ), Styrene-ethylene copolymer, polystyrene-polybutadiene-polystyrene (SBS), polystyrene-polyisoprene-polystyrene (SIS), poly (α-methylstyrene) -polybutadiene-poly (α-methylstyrene) (α-MeSBα- MeS), poly (α-methylstyrene) -polyisoprene-poly (α-methylstyrene), ethylene-propylene copolymer (EP), styrene-chloroprene rubber (SCR), styrene-butadiene-styrene (SBS) copolymer Coalescence, styrene-isopropyl Emission - some amount of other elastomers or synthetic rubbers styrene (SIS) copolymer and the like may be added.

（重量平均分子量）
本発明においては、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）として、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５万〜５０万の範囲のものを使用する。
重量平均分子量（Ｍｗ）が１５万未満の場合、耐熱性が悪いので長期耐熱試験を行うと変形を生じやすくなり、また軟化剤の保持性が悪くなることで該軟化剤がブリードしやすくなり、組成物にベタツキが発生する恐れがある。重量平均分子量（Ｍｗ）が５０万を超える場合、成形時の溶融物の流動性が低下して成形加工性が悪くなる。
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、下記するゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法による測定値を用いる。
［ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフ）法によるポリスチレン換算分子量測定］
ＧＰＣによる分子量の測定条件は以下のとおりである。
・ポンプ：ＪＡＳＣＯ（日本分光株式会社）製ＰＵ−９８０
・カラムオーブン：昭和電工株式会社製ＡＯ−５０
・検出器：日立製ＲＩ（示差屈折計）検出器Ｌ−３３００
・カラム種類：昭和電工株式会社製「Ｋ−８０５Ｌ（８．０×３００ｍｍ）」および「Ｋ−８０４Ｌ（８．０×３００ｍｍ）」各１本を直列使用
・カラム温度：４０℃
・ガードカラム：Ｋ−Ｇ（４．６×１０ｍｍ）
・溶離液：クロロホルム
・溶離液流量：１．０ｍｌ／分
・試料濃度：約１ｍｇ／ｍｌ
・試料溶液ろ過：ポリテトラフルオロエチレン製０．４５μｍ孔径ディスポーザブルフィルタ
・検量線用標準試料：昭和電工株式会社製ポリスチレン
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）は、１種のみを用いてもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）や１，２−ビニル結合量等が異なる２種以上を併用することも可能である。 (Weight average molecular weight)
In the present invention, as the hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E), those having a weight average molecular weight (Mw) in the range of 150,000 to 500,000 are used.
When the weight average molecular weight (Mw) is less than 150,000, the heat resistance is poor, so when a long-term heat test is performed, deformation is likely to occur, and the softener tends to bleed due to poor softener retention, There is a risk of stickiness in the composition. When the weight average molecular weight (Mw) exceeds 500,000, the fluidity of the melt at the time of molding is lowered and the molding processability is deteriorated.
As the weight average molecular weight (Mw) of the hydrogenated thermoplastic styrene-based elastomer (E), a measured value by a gel permeation chromatograph (GPC) method described below is used.
[Measurement of polystyrene equivalent molecular weight by GPC (gel permeation chromatography) method]
The measurement conditions of molecular weight by GPC are as follows.
-Pump: JASCO (JASCO Corporation) PU-980
-Column oven: Showa Denko Co., Ltd. AO-50
Detector: Hitachi RI (differential refractometer) detector L-3300
Column type: Showa Denko Co., Ltd. “K-805L (8.0 × 300 mm)” and “K-804L (8.0 × 300 mm)” used in series. Column temperature: 40 ° C.
Guard column: KG (4.6 × 10 mm)
・ Eluent: Chloroform ・ Eluent flow rate: 1.0 ml / min ・ Sample concentration: about 1 mg / ml
Sample solution filtration: 0.45 μm pore size disposable filter made of polytetrafluoroethylene Standard sample for calibration curve: Polystyrene made by Showa Denko KK The above hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E) may be used alone. Two or more different weight average molecular weights (Mw), 1,2-vinyl bond amounts, etc. can be used in combination.

（スチレン系単量体の含有割合）
本発明においては、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）として、スチレン系単量体の含有割合が２０〜５０質量％のものを使用する。
スチレン系単量体の含有割合が２０質量％に満たない場合、耐熱性が悪くなり長期耐熱試験を行なうと変形を生じる。スチレン系単量体の含有割合が５０質量％を超える場合、得られる上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）のゴム弾性が低下し、発熱体や冷却部品等への密着性が悪くなる。 (Styrene monomer content)
In the present invention, the hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E) is one having a styrene monomer content of 20 to 50% by mass.
When the content ratio of the styrene monomer is less than 20% by mass, the heat resistance is deteriorated, and deformation occurs when a long-term heat test is performed. When the content rate of a styrene-type monomer exceeds 50 mass%, the rubber elasticity of the said hydrogenated thermoplastic styrene-type elastomer (E) obtained falls, and adhesiveness to a heat generating body, a cooling component, etc. worsens.

（１，２−ビニル結合量）
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）を構成する共役ジエン化合物からなるブロック共重合体（Ｚ）において、１，２−ビニル結合量の割合は、５０質量％未満であることが望ましい。１，２−ビニル結合割合が５０質量％未満の場合には、組成物にベタツキが出にくくなる。 (1,2-vinyl bond amount)
In the block copolymer (Z) composed of a conjugated diene compound constituting the hydrogenated thermoplastic styrene-based elastomer (E), the proportion of the 1,2-vinyl bond amount is desirably less than 50% by mass. When the 1,2-vinyl bond ratio is less than 50% by mass, the composition is less likely to be sticky.

〔ゴム用軟化剤〕
本発明では、組成物の柔軟性を高め、発熱性部材に対する密着性を向上させるための材料として、ゴム用軟化剤を使用する。
本発明において使用されるゴム用軟化剤としては、非芳香族系のオイルが使用され、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイルが使用されるが、本発明の水添熱可塑性スチレン系エラストマーと良好な相溶性を示すパラフィン系オイルは望ましいゴム用軟化剤である。
上記ゴム用軟化剤としては、動粘度が４０℃で５０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）の範囲であるものを使用する。動粘度が４０℃で５０ｃＳｔに満たない場合には、組成物を成形する際にガスの発生が著しくなり、ブリードが発生しやすくなる。また動粘度が４０℃で５００ｃＳｔを超えると、成形品のベタツキが激しくなり、作業性が低下する。 [Rubber softener]
In the present invention, a rubber softener is used as a material for increasing the flexibility of the composition and improving the adhesion to the heat-generating member.
As the rubber softening agent used in the present invention, non-aromatic oils are used, for example, paraffinic oils and naphthenic oils are used, and the hydrogenated thermoplastic styrene elastomers of the present invention are good. Paraffinic oils that exhibit compatibility are desirable rubber softeners.
As the rubber softener, one having a kinematic viscosity in the range of 50 to 500 centistokes (cSt) at 40 ° C. is used. When the kinematic viscosity is less than 50 cSt at 40 ° C., gas generation becomes significant when the composition is molded, and bleeding tends to occur. On the other hand, if the kinematic viscosity exceeds 500 cSt at 40 ° C., the sticking of the molded product becomes intense and workability is lowered.

〔オレフィン系樹脂〕
本発明では、組成物を混練して調製する際につなぎの役割を果たし、更に組成物に耐熱性と適度な剛性および射出成形時等における好適な成形加工性を付与する材料として、オレフィン系樹脂を使用する。
本発明に使用するオレフィン系樹脂として代表的なものは、ポリプロピレンである。上記ポリプロピレンとしては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、ポリプロピレンにポリエチレンやエチレン−プロピレン共重合体を添加した変性ポリプロピレン等が含有される。上記ポリプロピレンは、上記エラストマーや上記ゴム用軟化剤との相溶性が良好であるという観点から、本発明の組成物に用いるものとして望ましい。
本発明に使用するオレフィン系樹脂としては、ＪＩＳＫ７２０６に準拠して測定されたビカット軟化温度が１００〜１７０℃、又はＪＩＳＫ７１９１に準拠して測定された荷重たわみ温度が８０〜１４０℃の耐熱性を有することが好ましい。該ビカット軟化温度又は荷重たわみ温度は、耐熱性を示す指標であり、ガラス転移点（非晶性樹脂）や融点（結晶性樹脂）と相互にほぼ直線的な比例関係を示す。ビカット軟化温度が１００℃に満たない又は荷重たわみ温度が８０℃に満たない場合、得られる組成物が耐熱性に劣るものになるおそれがあり、長期耐熱試験等を行った際に変形しやすくなる。ビカット軟化温度が１７０℃を超える又は荷重たわみ温度が１４０℃を超える場合、得られる組成物が加熱溶融しづらくなって成形加工性に劣るものになるおそれがあるとともに、組成物に良好な伸び性を付与できなくなるおそれがある。 [Olefin resin]
In the present invention, an olefin-based resin is used as a material that serves as a binder when the composition is kneaded and prepared, and further imparts heat resistance, appropriate rigidity, and suitable molding processability during injection molding to the composition. Is used.
A typical example of the olefin resin used in the present invention is polypropylene. Examples of the polypropylene include propylene homopolymer, propylene-ethylene copolymer, and modified polypropylene obtained by adding polyethylene or ethylene-propylene copolymer to polypropylene. The polypropylene is desirable for use in the composition of the present invention from the viewpoint of good compatibility with the elastomer and the rubber softener.
As the olefin resin used in the present invention, the Vicat softening temperature measured in accordance with JIS K7206 is 100 to 170 ° C, or the deflection temperature under load measured in accordance with JIS K7191 is 80 to 140 ° C. It is preferable to have. The Vicat softening temperature or deflection temperature under load is an index indicating heat resistance, and shows a substantially linear proportional relationship with the glass transition point (amorphous resin) and the melting point (crystalline resin). When the Vicat softening temperature is less than 100 ° C. or the deflection temperature under load is less than 80 ° C., the resulting composition may be inferior in heat resistance, and is likely to be deformed when a long-term heat test or the like is performed. . When the Vicat softening temperature exceeds 170 ° C. or the deflection temperature under load exceeds 140 ° C., the resulting composition may be difficult to heat and melt, resulting in inferior moldability and good elongation to the composition. May not be granted.

〔熱伝導性充填材〕
本発明の組成物には、熱伝導性を向上させるという観点から、絶縁系の熱伝導性充填材を配合する。
上記熱伝導性充填材には、マグネシアクリンカーを無機物および／または有機物で表面処理してなる表面被覆酸化マグネシウムが少なくとも使用され、望ましくは、該表面被覆酸化マグネシウムと、水酸化アルミニウムを有機系カップリング剤で表面被覆してなる表面被覆水酸化アルミニウムとの２種が併せて使用される。 (Thermal conductive filler)
From the viewpoint of improving the thermal conductivity, the composition of the present invention is blended with an insulating thermal conductive filler.
The thermally conductive filler includes at least a surface-coated magnesium oxide obtained by surface-treating magnesia clinker with an inorganic material and / or an organic material. Desirably, the surface-coated magnesium oxide and aluminum hydroxide are organically coupled. Two types, surface-coated aluminum hydroxide formed by surface coating with an agent, are used in combination.

（表面被覆酸化マグネシウム）
上記表面被覆酸化マグネシウムに用いるマグネシアクリンカーは、例えば下記の方法で製造される。
（１）海水、苦汁等マグネシウム含有原料に苛性ソーダ等のアルカリ物質を投入して水酸化マグネシウムスラリーを調製する。
（２）上記マグネシウムスラリーをろ過し、例えば１２０℃×１０時間の条件で乾燥する。
（３）乾燥物（水酸化マグネシウム）を６００〜１０００℃で仮焼して軽焼マグネシア（酸化マグネシウム）を得る。
（４）上記軽焼マグネシアをロータリーキルン等によって１６００℃以上、望ましくは１８００〜２１００℃で死焼することで不活性化して、マグネシアクリンカーを得る。
上記酸化マグネシウムを１６００℃以上で焼成して表面不活性のマグネシアクリンカーを得ることを死焼という。ここにマグネシアクリンカーとは上記死焼によってマグネシア（酸化マグネシウム）成分が溶融して塊状（焼塊：クリンカー）になったものをいう。
上記仮焼において、焼成温度が１２００℃を超えると、得られる酸化マグネシウムの活性が大幅に低下する。更に上記死焼において、焼成温度が１６００℃以上で酸化マグネシウムが不活性化し、即ち酸や水蒸気との反応性がなくなり、かつ大結晶化する。
上記のようにマグネシアクリンカーは死焼によって不活性化、大結晶化しているから優れた耐湿性と熱伝導性を有する。
上記マグネシアクリンカーの表面被覆に使用される無機物としては、例えばアルミニウム化合物、ケイ素化合物、チタン化合物が例示され、上記無機物は２種以上混合使用されてもよい。上記無機物には例えば、酸化物、窒化物、ホウ化物等のセラミック系化合物、硝酸塩、硫酸塩、塩化物等の塩、水酸化物等がある。
上記マグネシアクリンカーの表面被覆に使用される有機物としては、上記水酸化アルミニウム被覆に使用した有機カップリング剤、シランカップリング材、有機合成樹脂等が例示される。上記有機物は２種以上混合使用されてもよい。
上記マグネシアクリンカーは、上記無機物および／または有機物で表面処理して表面被覆酸化マグネシウムとすることにより、耐湿性、分散性が向上する。 (Surface coating magnesium oxide)
The magnesia clinker used for the surface-coated magnesium oxide is produced, for example, by the following method.
(1) An alkali substance such as caustic soda is added to a magnesium-containing raw material such as seawater and bitter juice to prepare a magnesium hydroxide slurry.
(2) The magnesium slurry is filtered and dried, for example, under conditions of 120 ° C. × 10 hours.
(3) The dried product (magnesium hydroxide) is calcined at 600 to 1000 ° C. to obtain light-burned magnesia (magnesium oxide).
(4) The light burned magnesia is inactivated by dead burning at 1600 ° C. or higher, preferably 1800-2100 ° C. with a rotary kiln or the like to obtain a magnesia clinker.
Burning the magnesium oxide at 1600 ° C. or higher to obtain a surface-inactive magnesia clinker is called death firing. Here, the magnesia clinker means that the magnesia (magnesium oxide) component is melted into a lump (burned lump: clinker) by the dead burning.
In the said calcination, when a calcination temperature exceeds 1200 degreeC, the activity of the magnesium oxide obtained will fall significantly. Furthermore, in the above-mentioned dead firing, when the firing temperature is 1600 ° C. or higher, magnesium oxide is inactivated, that is, no reactivity with acid or water vapor is caused, and large crystallization occurs.
As described above, the magnesia clinker is inactivated and large crystallized by dead burning, and thus has excellent moisture resistance and thermal conductivity.
Examples of the inorganic substance used for the surface coating of the magnesia clinker include an aluminum compound, a silicon compound, and a titanium compound, and two or more kinds of the inorganic substances may be used in combination. Examples of the inorganic materials include ceramic compounds such as oxides, nitrides, borides, salts such as nitrates, sulfates, and chlorides, hydroxides, and the like.
Examples of the organic substance used for the surface coating of the magnesia clinker include the organic coupling agent, silane coupling material, and organic synthetic resin used for the aluminum hydroxide coating. Two or more of the above organic substances may be used in combination.
The magnesia clinker is surface-treated with the inorganic material and / or organic material to form a surface-coated magnesium oxide, thereby improving moisture resistance and dispersibility.

（表面被覆水酸化アルミニウム）
上記表面被覆水酸化アルミニウムに用いる水酸化アルミニウムとしては、ソーダ成分（Ｎａ_２Ｏ）含有量がなるべく少ないもの（例えば０．４質量％未満含有するもの）が望ましい。ソーダ成分の含有量が少ない水酸化アルミニウムは分解温度が高く、吸湿性が小さく、かつ絶縁性が高く、望ましい材料である。
上記水酸化アルミニウムを被覆するために使用される有機カップリング剤としては、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラブチル、チタン酸テトラ（２−エチルヘキシル）、チタン酸テトラステアリル等のチタン酸エステルや、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のＳｉ（ＯＲ）_３部分とビニル基、アミノ基、エポキシ基等の有機官能基との二つの基を有するケイ素化合物（シランカップリング剤）等が例示される。
上記カップリング剤は上記有機官能基を一分子中に２個以上含んだものであってもよい、また上記カップリング剤は２種以上混合使用されてもよい。 (Surface coated aluminum hydroxide)
As the aluminum hydroxide used for the surface-coated aluminum hydroxide, a soda component (Na ₂ O) content as low as possible (for example, containing less than 0.4% by mass) is desirable. Aluminum hydroxide with a low soda content is a desirable material because of its high decomposition temperature, low hygroscopicity, and high insulating properties.
Examples of the organic coupling agent used to coat the aluminum hydroxide include titanate esters such as tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, tetra (2-ethylhexyl) titanate, tetrastearyl titanate, and γ- Examples thereof include a silicon compound (silane coupling agent) having two groups of a Si (OR) ₃ portion such as methacryloxypropyltrimethoxysilane and an organic functional group such as a vinyl group, amino group, and epoxy group.
The coupling agent may contain two or more of the organic functional groups in one molecule, and two or more of the coupling agents may be used in combination.

（吸水率）
本発明において使用される上記熱伝導性充填材は、耐湿試験による（耐湿試験後の）吸水率が１．５質量％未満であることが望ましい。吸水率が１．５質量％以上の熱伝導性充填材を組成物に添加すると、該組成物中のエラストマーの劣化や絶縁性の低下が起こる。
上記耐湿試験による吸水率は、下記のようにして測定される。
熱伝導性充填材１０ｇをシャーレに入れ、９０℃×９０ＲＨ％の条件下の恒温槽内に静置、４８時間後の質量変化を電子天秤によって測定し、下記の式で質量変化率（吸水率）を計算する。
質量変化率（質量％）＝試験後の熱伝導性充填材の質量／試験前の熱伝導性充填材の質量×１００ (Water absorption rate)
The thermally conductive filler used in the present invention desirably has a water absorption rate (after the moisture resistance test) of less than 1.5% by mass (after the moisture resistance test). When a thermally conductive filler having a water absorption rate of 1.5% by mass or more is added to the composition, the elastomer in the composition is deteriorated and the insulating property is lowered.
The water absorption rate by the moisture resistance test is measured as follows.
10 g of the heat conductive filler is put in a petri dish, left in a thermostat at 90 ° C. × 90 RH%, and the mass change after 48 hours is measured with an electronic balance. ).
Mass change rate (mass%) = mass of thermally conductive filler after test / mass of thermally conductive filler before test × 100

（硬度）
本発明に使用する上記熱伝導性充填材は、新モース硬度が１０未満であることが望ましい。上記熱伝導性充填材の新モース硬度が１０未満であれば、組成物を用いた成形時における混練機や成形装置の摩耗を抑制することができる。
ここに新モース硬度とは、硬さの異なる１５種類の標準鉱物で固体表面を順次ひっかき、そのときの傷の有無により１〜１５の数値で表した硬さである。新モース硬度１０未満とは、ざくろ石でひっかくと傷がつくことを示す。 (hardness)
The heat conductive filler used in the present invention desirably has a new Mohs hardness of less than 10. If the new Mohs hardness of the heat conductive filler is less than 10, the wear of the kneader and the molding apparatus during molding using the composition can be suppressed.
Here, the new Mohs hardness is a hardness expressed by a numerical value of 1 to 15 depending on the presence or absence of scratches at the time when the solid surface is sequentially scratched with 15 kinds of standard minerals having different hardnesses. A New Mohs hardness of less than 10 indicates that the garnet will be scratched.

（粒径）
本発明に使用する上記熱伝導性充填材は、一種類を単独で用いる場合に比べ、粒径が異なる二種類以上を所定の比率で混合して用いる場合の方が、溶融粘度の低下及び好適な硬さを発揮させるという観点から、望ましい。つまり、上記熱伝導性充填材は、粒径の大きな充填材と粒径の小さな熱伝導性充填材とを混合することで粒度分布が広がるから、一種類を単独で用いることで粒径が揃ったものに比べ、組成物の溶融粘度を低下させることができるため成形加工性が良好で、組成物も硬くなりすぎず、適度な伸び性を保持できる。
上記表面被覆酸化マグネシウムと上記表面被覆水酸化アルミニウムとの二種類を混合して用いる場合、粒径の大きな上記表面被覆酸化マグネシウムで良好な熱伝導性を付与しつつ、好適な粒度分布になるように粒径の小さな上記表面被覆水酸化アルミニウムをバランス良く混合するという観点から、上記表面被覆酸化マグネシウムの平均粒径は２５〜８０μｍが望ましく、上記表面被覆水酸化アルミニウムの平均粒径は０．５〜２０μｍが望ましい。
表面被覆酸化マグネシウムの平均粒径が２５μｍに満たない場合、大結晶化したマグネシアクリンカーによる優れた耐湿性と熱伝導性を得られなくなるおそれがある。平均粒径が８０μｍを超える場合、分散性が悪くなることで成形加工性に悪影響を及ぼすおそれがある。
表面被覆水酸化アルミニウムの平均粒径が０．５μｍに満たない場合、良好な耐湿性と好適な熱伝導性を得られなくなるおそれがある。平均粒径が２０μｍを超える場合、上記表面被覆酸化マグネシウムの粒径とのバランスが悪くなり、好適な粒度分布が得られなくなって、溶融粘度の低下や好適な硬さを発揮させるという効果を得られなくなるおそれがある。
なお上記熱伝導性充填材の粒径は、レーザー回折・散乱法、動的光散乱法、画像イメージング法等で測定することができる。 (Particle size)
The heat conductive filler used in the present invention has a lower melt viscosity and is more suitable when two or more types having different particle diameters are mixed and used at a predetermined ratio, compared to when one type is used alone. From the viewpoint of exhibiting a good hardness. In other words, the particle size distribution of the thermally conductive filler is broadened by mixing a filler having a large particle size and a thermally conductive filler having a small particle size. Compared to the above, the melt viscosity of the composition can be reduced, so that the molding processability is good, the composition is not too hard, and appropriate elongation can be maintained.
When two types of the surface-coated magnesium oxide and the surface-coated aluminum hydroxide are mixed and used, the surface-coated magnesium oxide having a large particle size gives a good thermal conductivity and a suitable particle size distribution. From the viewpoint of mixing the surface-coated aluminum hydroxide having a small particle size in a well-balanced manner, the average particle size of the surface-coated magnesium oxide is preferably 25 to 80 μm, and the average particle size of the surface-coated aluminum hydroxide is 0.5 -20 μm is desirable.
When the average particle size of the surface-coated magnesium oxide is less than 25 μm, there is a possibility that excellent moisture resistance and thermal conductivity due to the large crystallized magnesia clinker cannot be obtained. When the average particle diameter exceeds 80 μm, the dispersibility may be deteriorated, which may adversely affect the moldability.
When the average particle diameter of the surface-coated aluminum hydroxide is less than 0.5 μm, it may not be possible to obtain good moisture resistance and suitable thermal conductivity. When the average particle diameter exceeds 20 μm, the balance with the particle diameter of the surface-coated magnesium oxide is deteriorated, a suitable particle size distribution cannot be obtained, and an effect of reducing the melt viscosity and exhibiting suitable hardness is obtained. There is a risk of being lost.
The particle size of the heat conductive filler can be measured by a laser diffraction / scattering method, a dynamic light scattering method, an image imaging method, or the like.

〔金属石鹸〕
本発明の組成物には、熱伝導性を向上させつつも柔軟性を好適なものにするという観点から、金属石鹸を配合することが望ましい。すなわち、金属石鹸は、本発明に使用する樹脂等と熱伝導性充填材との相溶性を向上させるので、熱伝導性充填材の分散が良くなって柔軟性に優れた成形体を得ることができる。
上記金属石鹸は、高級脂肪酸の金属塩であり、該高級脂肪酸として、ステアリン酸、１，２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、ラウリン酸等が例示され、該金属としてマグネシウム、カルシウム、リチウム、バリウム、ナトリウム、亜鉛等が例示される。これら金属石鹸の中でも、流動性が極めて良好であり、融点が１６０℃以下であるため混練時に分散しやすいステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムを使用することが特に望ましい。 [Metal soap]
The composition of the present invention preferably contains a metal soap from the viewpoint of improving flexibility while improving thermal conductivity. That is, the metal soap improves the compatibility between the resin and the like used in the present invention and the heat conductive filler, so that the heat conductive filler can be dispersed and a molded article having excellent flexibility can be obtained. it can.
The metal soap is a metal salt of a higher fatty acid, and examples of the higher fatty acid include stearic acid, 1,2-hydroxystearic acid, behenic acid, lauric acid, and the like, magnesium, calcium, lithium, barium, Examples include sodium and zinc. Among these metal soaps, it is particularly desirable to use magnesium stearate and calcium stearate which have extremely good fluidity and have a melting point of 160 ° C. or less and are easily dispersed during kneading.

〔第３成分〕
上記成分以外にも所望により、本発明の特徴を損なわない範囲において、必要に応じて他の配合成分を配合することができる。望ましい第３成分としては、加工助剤が挙げられる。 [Third component]
In addition to the above components, other compounding components can be blended as required within the range not impairing the characteristics of the present invention. A desirable third component is a processing aid.

（加工助剤）
加工助剤は、本発明の組成物を押出成形、射出成形等によって成形する際、溶融物の張力を向上させて延展性を向上させる効果を奏する。更に該加工助剤は組成物の難燃性を向上させるという点でも望ましい第３成分である。
上記加工助剤として代表的なものは、アクリル変性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、高分子量特殊アクリル樹脂等のポリオレフィン用改質剤である。上記加工助剤を添加すると、本発明の組成物の溶融物の延展性や張力が向上して伸び易くなるから、該溶融物に引張り力を及ぼしても切れにくくなる。その結果、例えば押出成形によってシートやフィルムを成形する際、形状が維持されるので成形不良が起こりにくくなる。 (Processing aid)
When the composition of the present invention is formed by extrusion molding, injection molding or the like, the processing aid has an effect of improving the stretchability by improving the tension of the melt. Further, the processing aid is a desirable third component from the viewpoint of improving the flame retardancy of the composition.
Typical examples of the processing aid are modifiers for polyolefins such as acrylic modified polytetrafluoroethylene (PTFE) and high molecular weight special acrylic resins. When the processing aid is added, the extensibility and tension of the melt of the composition of the present invention are improved and the film is easily stretched. Therefore, even if a tensile force is applied to the melt, the melt is hardly cut. As a result, for example, when forming a sheet or film by extrusion molding, the shape is maintained, so that molding defects are less likely to occur.

（その他の第３成分）
その他の第３成分としては、例えばタルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、珪藻土、ドロマイト、石膏、焼成クレー、アスベスト、マイカ、ケイ酸カルシウム、ベントナイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、石粉、高炉スラグ、フライアッシュ、セメント、ジルコニア粉等の無機充填材や、リンター、リネン、サイザル、木粉、ヤシ粉、クルミ粉、でん粉、小麦粉、米粉等の有機充填材や、木綿、麻、羊毛等の天然繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビスコース繊維、アセテート繊維等の有機合成繊維や、アスベスト繊維、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、金属繊維、ウィスカー繊維等の繊維充填材や、色素、顔料、カーボンブラックなどの着色剤や、あるいは、帯電防止剤、導電性付与剤、老化防止剤、難燃剤、防炎剤、撥水剤、撥油剤、防虫剤、防腐剤、ワックス類、界面活性剤、滑剤、紫外線吸収剤、ＤＢＰ、ＤＯＰ、熱安定剤、キレート剤、分散剤等の各種添加剤を添加してもよい。
また、本発明の組成物は、本発明の特徴を損なわない範囲であれば、他のポリマーをブレンドして使用することも可能である。 (Other third component)
Examples of other third components include talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, calcium sulfite, calcium phosphate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, titanium oxide, iron oxide, Zinc oxide, alumina, silica, diatomaceous earth, dolomite, gypsum, calcined clay, asbestos, mica, calcium silicate, bentonite, white carbon, carbon black, iron powder, aluminum powder, stone powder, blast furnace slag, fly ash, cement, zirconia powder Inorganic fillers such as linter, linen, sisal, wood flour, palm flour, walnut flour, starch, wheat flour, rice flour, natural fibers such as cotton, hemp, wool, polyamide fibers, polyester fibers, Acrylic fiber, viscose fiber, Organic synthetic fibers such as cetate fibers, fiber fillers such as asbestos fibers, glass fibers, carbon fibers, ceramic fibers, metal fibers, whisker fibers, colorants such as pigments, pigments, carbon black, or antistatic agents , Conductivity enhancer, anti-aging agent, flame retardant, flame retardant, water repellent, oil repellent, insect repellent, antiseptic, waxes, surfactant, lubricant, UV absorber, DBP, DOP, heat stabilizer Various additives such as chelating agents and dispersing agents may be added.
In addition, the composition of the present invention can be used by blending with other polymers as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

〔配合〕
本発明の組成物は、以下の（ａ）〜（ｄ）を混合したものである。
（ａ）上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）が１００質量部。
（ｂ）上記ゴム用軟化剤が５０〜２００質量部。
（ｃ）上記オレフィン系樹脂が５０〜３００質量部。
（ｄ）上記（ａ）〜（ｃ）を混合した混合物の合計１００体積部に対し、上記熱伝導性充填材が４０〜４００体積部。 [Combination]
The composition of the present invention is a mixture of the following (a) to (d).
(A) 100 parts by mass of the hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E).
(B) 50-200 mass parts of said rubber softeners.
(C) The said olefin resin is 50-300 mass parts.
(D) The said heat conductive filler is 40-400 volume parts with respect to a total of 100 volume parts of the mixture which mixed said (a)-(c).

上記（ｂ）においてゴム用軟化剤の添加量が、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー（Ｅ）（以下エラストマーと云う）１００質量部に対し、２００質量部を超える場合、得られた組成物の柔軟性が過剰に高くなってしまい、却って組成物の剛性が低下してしまう。また上記ゴム用軟化剤の添加量が、エラストマー１００質量部に対し、５０質量部未満の場合、成形時における上記組成物の溶融物が流動性の乏しいものになり、成形が困難になる。
上記（ｃ）においてオレフィン系樹脂の添加量が、上記エラストマー１００質量部に対し、５０質量部に満たない場合、得られた組成物の硬さが過度に柔軟になってしまい、該組成物からなる成形物の剛性が低下してしまう。またオレフィン系樹脂の添加量が３００質量部を超える場合、成形時における上記組成物の溶融物が流動性の乏しいものになり、成形が困難になる。
上記（ｄ）において熱伝導性充填材の配合量が、上記（ａ）〜（ｃ）を混合した混合物の合計１００体積部に対し、４０体積部に満たない場合、組成物の熱伝導率が低くなる。また上記熱伝導性充填材の配合量が混合物１００体積部に対して４００体積部を超える場合、上記組成物を用いて得られた成形物の伸び性が悪くなり、成形加工性が悪くなる。 When the amount of the rubber softener added in (b) exceeds 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E) (hereinafter referred to as elastomer), The flexibility becomes excessively high, and on the contrary, the rigidity of the composition is lowered. Moreover, when the addition amount of the rubber softening agent is less than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer, the melt of the composition at the time of molding becomes poor in fluidity and molding becomes difficult.
When the amount of the olefin resin added in (c) is less than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer, the hardness of the resulting composition becomes excessively soft, The rigidity of the resulting molded product will be reduced. Moreover, when the addition amount of olefin resin exceeds 300 mass parts, the melt of the said composition at the time of shaping | molding will become a thing with poor fluidity, and shaping | molding will become difficult.
When the blending amount of the thermally conductive filler in (d) is less than 40 parts by volume with respect to a total of 100 parts by volume of the mixture obtained by mixing (a) to (c), the thermal conductivity of the composition is Lower. Moreover, when the compounding quantity of the said heat conductive filler exceeds 400 volume parts with respect to 100 volume parts of mixtures, the extensibility of the molded article obtained using the said composition will worsen, and moldability will worsen.

なお本発明の組成物には、所望なれば以下の（ｅ），（ｆ）を添加しもよい。
（ｅ）上記金属石鹸が５〜８０質量部。
（ｆ）上記加工助剤が５〜２００質量部。
上記（ｅ）において金属石鹸の添加量が、上記エラストマー１００質量部に対し、８０質量部を超える場合、上記組成物を用いて得られた成形物の表面に該金属石鹸がブリードしやすくなり、外観不良やガスの発生による成形不良が生じるおそれがある。金属石鹸の添加量が、上記エラストマー１００質量部に対し、５質量部に満たない場合、該金属石鹸が分散剤としての効果を発揮できなくなるおそれがある。なお金属石鹸の添加量は、望ましくは上記エラストマー１００質量部に対して７〜８０質量部である。
上記（ｆ）において加工助剤の添加量が、上記エラストマー１００質量部に対し、２００質量部を超える場合、組成物の溶融粘度が過剰に高くなる可能性があり、成形に支障をきたすおそれがある。加工助剤の添加量が、上記エラストマー１００質量部に対し、５質量部に満たない場合、加工助剤としての効果を発揮できなくなるおそれがある。 If desired, the following (e) and (f) may be added to the composition of the present invention.
(E) The metal soap is 5 to 80 parts by mass.
(F) 5 to 200 parts by mass of the processing aid.
When the amount of metal soap added in (e) exceeds 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer, the metal soap tends to bleed on the surface of the molded product obtained using the composition, There is a risk of appearance defects and molding defects due to gas generation. When the addition amount of the metal soap is less than 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer, the metal soap may not be able to exhibit the effect as a dispersant. The addition amount of the metal soap is desirably 7 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer.
When the amount of processing aid added in (f) exceeds 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer, the melt viscosity of the composition may be excessively increased, which may hinder molding. is there. When the amount of the processing aid added is less than 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer, the effect as the processing aid may not be exhibited.

上記エラストマー、上記ゴム用軟化剤、上記オレフィン系樹脂、上記熱伝導性充填材等の各材料は、例えばバンバリーミキサー等の混合装置によって混合され、混合物は、通常、押出機によって溶融混練してストランドに押出し、冷水中で冷却しつつカッターによってペレットに切断する。得られたペレットは、通常、射出成形、押出成形によって所定の成形品とする。また、混練した組成物をルーダー等でペレットにし成形加工原料とすることもできる。 The materials such as the elastomer, the rubber softener, the olefin resin, and the heat conductive filler are mixed by, for example, a mixing device such as a Banbury mixer, and the mixture is usually melt-kneaded by an extruder and stranded. And then cut into pellets with a cutter while cooling in cold water. The obtained pellet is usually made into a predetermined molded product by injection molding or extrusion molding. Further, the kneaded composition can be formed into pellets with a ruder or the like and used as a forming raw material.

上記のようにして製造された組成物は、以下に示す性能を有していることが望ましい。
上記組成物の伸び性として、ＪＩＳＫ６２５１に準拠して測定された伸び率は、１００％以上である。伸び率が１００％未満の場合、金属部品が熱膨張した際に追従できなくなる。
上記組成物の硬度は、放熱シートや筐体等の成形体とした際に適度な剛性を有しつつも、冷却部材等との好適な密着性が得られる程度の柔軟性を有していることが望ましい、という観点から、ショアＡ硬度（ＨｓＡ）が９０を超えることが望ましく、９０を超えて１００未満であることがより望ましい。
上記組成物の熱伝導率は、放熱用部材として必要十分な熱伝導性を有していることが望ましい、という観点から、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ以上が望ましい。
上記組成物の耐湿性は、吸湿条件下にあって好適な絶縁性を有するとともに冷却部材等との密着性を維持していることが望ましい、という観点から、耐湿試験として、８０℃×８５ＲＨ％の条件下の恒温槽内に静置した場合の５００時間後の体積抵抗率が１．０×１０^１０Ω・ｃｍ以上の絶縁性を有し、かつ変形のないことが望ましい。
上記組成物の難燃性は、放熱用部材として必要十分な難燃性を有していることが望ましい、という観点から、ＵＬ規格、ＨＢ（試料厚さ１．０ｍｍ）以上であることが望ましく、ＨＢ未満であると燃焼速度が速く、充分な難燃性を有しているとはいえない。 The composition produced as described above desirably has the following performance.
As the elongation of the composition, the elongation measured in accordance with JIS K6251 is 100% or more. When the elongation percentage is less than 100%, it becomes impossible to follow when the metal part is thermally expanded.
The hardness of the composition has a degree of flexibility that can provide suitable adhesion to a cooling member or the like while having an appropriate rigidity when formed into a molded body such as a heat dissipation sheet or a casing. From the viewpoint that it is desirable, the Shore A hardness (HsA) is desirably greater than 90, and more desirably greater than 90 and less than 100.
The thermal conductivity of the composition is preferably 1.0 W / m · K or more from the viewpoint that it is desirable to have sufficient and sufficient thermal conductivity as a heat radiating member.
The moisture resistance of the above composition is 80 ° C. × 85 RH% as a moisture resistance test from the viewpoint that it is desirable that the composition has suitable insulating properties under moisture absorption conditions and maintains adhesion to a cooling member or the like. It is desirable that the volume resistivity after 500 hours when it is left in a thermostat under the above conditions is 1.0 × 10 ¹⁰ Ω · cm or more and has no deformation.
The flame retardancy of the above composition is desirably UL standard, HB (sample thickness: 1.0 mm) or more, from the viewpoint that it is desirable to have the necessary and sufficient flame retardance as a heat radiating member. If it is less than HB, the burning rate is high and it cannot be said that it has sufficient flame retardancy.

以下に、本発明を更に具体的に説明するための実施例および比較例を記載する。
［実施例１〜１９、比較例１〜１３］
〔材料〕
下記の材料を使用した。
１．水添熱可塑性スチレン系エラストマー（ＴＰＳ）
（１）Ｇ１６５１Ｈ〔商品名、クレイトンポリマージャパン（株）製〕、ＳＥＢＳ、スチレン系単量体の含有量：３３％、Ｍｗ：２９万、１，２−ビニル結合量：３７質量％。
（２）Ｇ１６３３〔商品名、クレイトンポリマージャパン（株）製〕、ＳＥＢＳ、スチレン系単量体の含有量：３０％、Ｍｗ：４５万、１，２−ビニル結合量：３７質量％。
（３）Ｇ１６５０〔商品名、クレイトンポリマージャパン（株）製〕、スチレン系単量体の含有量：２９％、Ｍｗ：１１万、１，２−ビニル結合量：３７質量％。
２．ゴム用軟化剤
（１）ＰＷ９０〔商品名、出光興産製〕、動粘度（４０℃）：８４．０ｃＳｔ。
（２）ＰＷ３８０〔商品名、出光興産製〕、動粘度（４０℃）：３８３．４ｃＳｔ。
３．オレフィン系樹脂
（１）ＰＸ６００Ａ〔商品名、サンアロマー（株）製〕、ポリプロピレン（チーグラー・ナッタ触媒、ホモタイプ）、曲げ弾性率：１６５０ＭＰａ、ＭＦＲ（２３０℃）：７．５ｇ／１０ｍｉｎ、ビカット軟化温度：１１０℃。
（２）ＰＢ２２２Ａ〔商品名、サンアロマー（株）製〕、ポリプロピレン（チーグラー・ナッタ触媒、ブロックタイプ）、曲げ弾性率：１０００ＭＰａ、ＭＦＲ（２３０℃）：０．８ｇ／１０ｍｉｎ、荷重たわみ温度：８０℃。
（３）ウィンテックＷＦＸ４Ｔ（表中は「ＷＦＸ４Ｔ」と記載）〔商品名、日本ポリプロ（株）製〕、ポリプロピレン（メタロセン触媒）、曲げ弾性率：７５０ＭＰａ、ＭＦＲ（２３０℃）：７ｇ／１０ｍｉｎ、ビカット軟化温度：１１０℃。
（４）Ｑ１００Ｆ〔商品名、サンアロマー（株）製〕、ポリプロピレン、曲げ弾性率：１００ＭＰａ、ＭＦＲ（２３０℃）：０．６ｇ／１０ｍｉｎ、ビカット軟化温度：５５℃。
４．加工助剤
（１）メタブレンＡ−３０００〔商品名、三菱レイヨン（株）製〕、アクリル変性ポリテトラフルオロエチレン（アクリル変性ＰＴＦＥ）
５．金属石鹸
（１）ＳＭ−１０００〔商品名、堺化学工業株式会社製〕、ステアリン酸マグネシウム
６．熱伝導性充填材（フィラー）
（１）ＲＦ−５０−ＨＲ〔商品名、宇部マテリアルズ（株）製〕、マグネシアクリンカー（死焼温度１８００℃以上）、平均粒径５０μｍ、シリカによる表面被覆、吸水率０．２％、被覆層の新モース硬度７。
（２）ＲＦ−１０Ｃ−ＨＲ〔商品名、宇部マテリアルズ（株）製〕、マグネシアクリンカー（死焼温度１８００℃以上）、平均粒径１０μｍ、シリカによる表面被覆、吸水率０．５％、被覆層の新モース硬度７。
（３）ＢＦ０８３Ｔ〔商品名、日本軽金属（株）製〕、水酸化アルミニウム、平均粒径１０μｍ、有機チタネート系化合物による表面被覆、吸水率０．２％、ソーダ成分０．０８％、分解温度２２０℃。
（４）ＢＥ０３３Ｔ〔商品名、日本軽金属（株）製〕、水酸化アルミニウム、平均粒径３μｍ、有機チタネート系化合物による表面被覆、吸水率０．５％、ソーダ成分０．０２％、分解温度２３０℃。
（５）パイロキスマ５３０１Ｋ（５３０１Ｋ）〔商品名、協和化学工業（株）製〕、酸化マグネシウム、平均粒径２μｍ、シランカップリング剤による表面被覆、吸水率０．４％。
（６）Ｕ９９ＮＣ〔商品名、宇部マテリアルズ（株）製〕、表面焼成マグネシアクリンカー（高温処理酸化マグネシウム粉末）、平均粒径７μｍ、吸水率２％以上。
（７）パイロライザーＨＧ（ＨＧ）〔商品名、石塚硝子（株）製〕、水酸化アルミニウム、平均粒径１．２μｍ、硝酸アンモニウムによる表面被覆、吸水率２％以上。
（８）アルナビーズＣＢ−Ａ３０Ｓ（ＣＢ−Ａ３０Ｓ）〔商品名、昭和電工（株）製〕、アルミナ、平均粒径２８μｍ、新モース硬度１２、吸水率０．１％未満。
（９）ＵＣ−９５Ｈ〔商品名、宇部マテリアルズ（株）製〕、酸化マグネシウム、平均粒径３．３μｍ、吸水率２％以上。 Examples and comparative examples for describing the present invention more specifically will be described below.
[Examples 1 to 19, Comparative Examples 1 to 13]
〔material〕
The following materials were used.
1. Hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (TPS)
(1) G1651H [trade name, manufactured by Kraton Polymer Japan Ltd.], SEBS, styrene monomer content: 33%, Mw: 290,000, 1,2-vinyl bond content: 37% by mass.
(2) G1633 [trade name, manufactured by Kraton Polymer Japan Co., Ltd.], SEBS, styrene monomer content: 30%, Mw: 450,000, 1,2-vinyl bond content: 37% by mass.
(3) G1650 [trade name, manufactured by Kraton Polymer Japan Co., Ltd.], styrene monomer content: 29%, Mw: 110,000, 1,2-vinyl bond content: 37% by mass.
2. Softener for rubber (1) PW90 [trade name, manufactured by Idemitsu Kosan], kinematic viscosity (40 ° C.): 84.0 cSt.
(2) PW380 (trade name, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), kinematic viscosity (40 ° C.): 383.4 cSt.
3. Olefin resin (1) PX600A [trade name, manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.], polypropylene (Ziegler-Natta catalyst, homotype), flexural modulus: 1650 MPa, MFR (230 ° C.): 7.5 g / 10 min, Vicat softening temperature: 110 ° C.
(2) PB222A [trade name, manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.], polypropylene (Ziegler-Natta catalyst, block type), flexural modulus: 1000 MPa, MFR (230 ° C.): 0.8 g / 10 min, deflection temperature under load: 80 ° C. .
(3) Wintech WFX4T (described as “WFX4T” in the table) (trade name, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.), polypropylene (metallocene catalyst), flexural modulus: 750 MPa, MFR (230 ° C.): 7 g / 10 min, Vicat softening temperature: 110 ° C.
(4) Q100F [trade name, manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.], polypropylene, flexural modulus: 100 MPa, MFR (230 ° C.): 0.6 g / 10 min, Vicat softening temperature: 55 ° C.
4). Processing aid (1) Metabrene A-3000 [trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.], acrylic modified polytetrafluoroethylene (acrylic modified PTFE)
5. Metal soap (1) SM-1000 (trade name, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), magnesium stearate Thermally conductive filler (filler)
(1) RF-50-HR [trade name, manufactured by Ube Materials Co., Ltd.], magnesia clinker (dead burning temperature 1800 ° C. or higher), average particle size 50 μm, surface coating with silica, water absorption 0.2%, coating New Mohs hardness of layer 7.
(2) RF-10C-HR [trade name, manufactured by Ube Materials Co., Ltd.], magnesia clinker (dead burning temperature 1800 ° C. or higher), average particle size 10 μm, surface coating with silica, water absorption 0.5%, coating New Mohs hardness of layer 7.
(3) BF083T [trade name, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.], aluminum hydroxide, average particle size 10 μm, surface coating with organic titanate compound, water absorption 0.2%, soda component 0.08%, decomposition temperature 220 ° C.
(4) BE033T [trade name, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.], aluminum hydroxide, average particle size 3 μm, surface coating with organic titanate compound, water absorption 0.5%, soda component 0.02%, decomposition temperature 230 ° C.
(5) Pyroxuma 5301K (5301K) [trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.], magnesium oxide, average particle size 2 μm, surface coating with silane coupling agent, water absorption 0.4%.
(6) U99NC [trade name, manufactured by Ube Materials Co., Ltd.], surface-fired magnesia clinker (high-temperature treated magnesium oxide powder), average particle size 7 μm, water absorption 2% or more.
(7) Pyrolyzer HG (HG) [trade name, manufactured by Ishizuka Glass Co., Ltd.], aluminum hydroxide, average particle size 1.2 μm, surface coating with ammonium nitrate, water absorption 2% or more.
(8) Arnabeads CB-A30S (CB-A30S) [trade name, manufactured by Showa Denko KK], alumina, average particle size 28 μm, new Mohs hardness 12, water absorption less than 0.1%.
(9) UC-95H [trade name, manufactured by Ube Materials Co., Ltd.], magnesium oxide, average particle size 3.3 μm, water absorption 2% or more.

実施例１〜５の配合は表１に、実施例６〜１０の配合は表２に、実施例１１〜１５の配合は表３に、実施例１６〜１９の配合は表４に示した。
また比較例１〜５の配合は表５に、比較例６〜１０の配合は表６に、比較例１１〜１３の配合は表７に示した。 The formulations of Examples 1 to 5 are shown in Table 1, the formulations of Examples 6 to 10 are shown in Table 2, the formulations of Examples 11 to 15 are shown in Table 3, and the formulations of Examples 16 to 19 are shown in Table 4.
The formulations of Comparative Examples 1 to 5 are shown in Table 5, the formulations of Comparative Examples 6 to 10 are shown in Table 6, and the formulations of Comparative Examples 11 to 13 are shown in Table 7.

〔組成物のベース材の製造条件〕
ゴム用軟化剤、フィラー以外の材料をドライブレンドし、これにゴム用軟化剤を含浸させて混合物を作製する。その後、混合物を下記の条件において押出機で溶融混練して、組成物のベース材（ペレット）を製造する。
押出機・・・ＫＺＷ３２ＴＷ−６０ＭＧ−ＮＨ（商品名、（株）テクノベル製）
シリンダー温度・・・１８０〜２２０℃
スクリュー回転数・・・３００ｒｐｍ [Production conditions for the base material of the composition]
A material other than the rubber softener and filler is dry blended and impregnated with the rubber softener to prepare a mixture. Thereafter, the mixture is melt-kneaded with an extruder under the following conditions to produce a base material (pellet) of the composition.
Extruder: KZW32TW-60MG-NH (trade name, manufactured by Technobel Co., Ltd.)
Cylinder temperature ... 180-220 ° C
Screw rotation speed: 300rpm

〔組成物の製造条件〕
上記のようにして製造した上記組成物のベース材（ペレット）をブラベンダープラストグラフに投入し、加熱溶融した後上記フィラーを投入して混練を行ない、組成物（熱伝導性エラストマー組成物）を製造する。
Brabender Plastograph（ブラベンダープラストグラフ、商品名、Brabender社製）
槽温度・・・１６０℃
ローター回転数・・・１００ｒｐｍ
混練時間・・・１１ｍｉｎ [Production conditions for the composition]
The base material (pellet) of the composition produced as described above is charged into a Brabender plastograph, heated and melted, and then the filler is charged and kneaded to obtain a composition (thermally conductive elastomer composition). To manufacture.
Brabender Plastograph (Brabender Plastograph, trade name, manufactured by Brabender)
Bath temperature ... 160 ° C
Rotor rotation speed: 100rpm
Kneading time ... 11min

〔組成物を用いた成形体の成形加工条件〕
射出成形機・・・１００ＭＳIII−１０Ｅ（商品名、三菱重工業（株）製）
射出成形温度・・・１７０℃
射出圧力・・・３０％
射出時間・・・１０ｓｅｃ
金型温度・・・４０℃
上記条件で成形体として厚さ２ｍｍ、幅１２５ｍｍ、長さ１２５ｍｍの放熱シートと、厚さ６ｍｍ、幅２５ｍｍ、長さ１２５ｍｍのバーとを作製した。 [Molding Conditions of Molded Body Using Composition]
Injection molding machine: 100MSIII-10E (trade name, manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.)
Injection molding temperature: 170 ° C
Injection pressure: 30%
Injection time ... 10sec
Mold temperature ... 40 ℃
Under the above conditions, a heat-dissipating sheet having a thickness of 2 mm, a width of 125 mm, and a length of 125 mm and a bar having a thickness of 6 mm, a width of 25 mm, and a length of 125 mm were produced.

〔熱伝導率の測定用試料作製〕
プレス機・・・４０ｔｏｎ電動油圧成形機
加熱温度・・・上型：１９５℃、下型：２００℃
加熱時間・・・２分
プレス圧・・・５ＭＰａ
冷却時間・・・２分
上記条件で成形体として厚さ０．５ｍｍ及び１．０ｍｍ、幅２００ｍｍ、長さ２００ｍｍのプレートを打ち抜いて熱伝導率、接触熱抵抗の測定用試料を作製した。 [Sample preparation for thermal conductivity measurement]
Press machine ... 40ton electric hydraulic molding machine Heating temperature ... Upper die: 195 ° C, Lower die: 200 ° C
Heating time: 2 minutes Pressing pressure: 5 MPa
Cooling time: 2 minutes Under the above conditions, a plate having a thickness of 0.5 mm and 1.0 mm, a width of 200 mm, and a length of 200 mm was punched out to produce a sample for measuring thermal conductivity and contact thermal resistance.

〔成形加工性の評価用試料作製〕
ロール機・・・ＮＳ−１５５（Ｊ）型（商品名、ＮＩＳＨＩＭＵＲＡ製）
ロール温度・・・５０℃
ロール時間・・・５ｍｉｎ
上記条件で成形体として厚さ１．０ｍｍ、幅１２５ｍｍ、長さ４０ｍｍの放熱シートを作製し、成形加工性を評価した。 [Preparation of samples for evaluation of moldability]
Roll machine: NS-155 (J) type (trade name, manufactured by NISHIMURA)
Roll temperature ... 50 ℃
Roll time ... 5min
Under the above conditions, a heat-radiating sheet having a thickness of 1.0 mm, a width of 125 mm, and a length of 40 mm was produced as a molded body, and the molding processability was evaluated.

〔評価方法〕
実施例１〜１９、比較例１〜１５のそれぞれについて下記の評価を行った。なお、各物性の評価結果は、表１〜表７に示した。また各表中で「ＩＭ」は、何らかの理由で測定が不可能であったこと（impossible to measure）を示す。
（１）硬さ測定：厚さ６ｍｍの試験片を用いＪＩＳＫ６２５３Ａに準拠して行った。
（２）熱伝導率：レーザーフラッシュ法により熱拡散率を測定（温度１９〜３０℃）（ＪＩＳＲ１６１１）
ＤＳＣにより比熱を測定（ＪＩＳＫ７１２３に準拠）
水中置換法により比重を測定（ＪＩＳＫ７１１２に準拠）
上記測定結果を基に、次の通りに熱伝導率を算出した。
熱伝導率＝熱拡散率×比熱×比重
試料：直径１０ｍｍ、厚さ１．０ｍｍの円盤
（３）耐湿性：試料（射出成形機にて作製した８０．０ｍｍ×８０．０ｍｍ×１．０ｍｍのプレート）を８０℃×８５％ＲＨの恒温槽内に静置、５００時間後の体積抵抗率、変形を次の通り評価した。
・体積抵抗率 ○：１．０×１０^１０Ω・ｃｍ以上、×：１．０×１０^１０Ω・ｃｍ未満
・変形 ◎：変形なし、○：わずかに変形、△：変形、×：激しく変形
（４）難燃性（ＵＬ規格）：ＵＬ規格に準拠して行なった。
（５）スクリュー摩耗性：ブラベンダープラストグラフによる混練後に目視で判断し、次の通り評価した。
○：摩耗していない、△：若干摩耗している、×：摩耗が激しい
（６）伸び率：ＪＩＳＫ６２５１に準拠して伸び率を測定し、次の通り評価した。
○：伸び率が１００％以上、×：伸び率が１００％未満
（７）成形加工性：上記射出成形機を用いた試料の成形が可能であるか否かを目視し、次の通り評価した。
○：成形可能、×：成形不可能〔Evaluation method〕
The following evaluation was performed about each of Examples 1-19 and Comparative Examples 1-15. In addition, the evaluation result of each physical property was shown in Table 1-Table 7. In each table, “IM” indicates that the measurement was impossible for some reason (impossible to measure).
(1) Hardness measurement: Measured according to JIS K 6253A using a test piece having a thickness of 6 mm.
(2) Thermal conductivity: thermal diffusivity measured by laser flash method (temperature 19-30 ° C.) (JIS R 1611)
Measure specific heat by DSC (conforms to JIS K 7123)
Measure specific gravity by underwater displacement method (conforms to JIS K 7112)
Based on the measurement results, the thermal conductivity was calculated as follows.
Thermal conductivity = thermal diffusivity x specific heat x specific gravity
Sample: disk having a diameter of 10 mm and a thickness of 1.0 mm (3) Moisture resistance: A sample (80.0 mm × 80.0 mm × 1.0 mm plate produced by an injection molding machine) was kept at a constant temperature of 80 ° C. × 85% RH It left still in a tank, the volume resistivity after 500 hours, and the deformation | transformation were evaluated as follows.
・ Volume resistivity ○: 1.0 × 10 ¹⁰ Ω · cm or more, ×: Less than 1.0 × 10 ¹⁰ Ω · cm ・ Deformation ◎: No deformation, ○: Slight deformation, Δ: Deformation, ×: Deformation severely (4) Flame retardancy (UL standard): Performed according to UL standard.
(5) Screw wear resistance: Visually judged after kneading by Brabender plastograph and evaluated as follows.
○: not worn, Δ: slightly worn, x: severely worn (6) Elongation rate: Elongation rate was measured according to JIS K6251 and evaluated as follows.
○: Elongation rate is 100% or more, X: Elongation rate is less than 100% (7) Molding workability: Whether or not the sample using the injection molding machine can be molded was visually evaluated. .
○: Moldable, ×: Moldable

〔必要性能〕
（１）硬さ（ＨｓＡ）：９０を超える（柔らかすぎると成形体の剛性が低下する）。
（２）熱伝導率：１．０Ｗ／ｍ・Ｋ以上（熱伝導率が低いと、熱伝達効率が低下し、充分な放熱効果を得ることができない。）
（３）耐湿性：耐湿試験後に体積抵抗率が１．０×１０^１０Ω・ｃｍ以上、および変形なきこと（体積抵抗率が低いと絶縁性を有しているとはいえない）。
（４）難燃性：ＨＢ（試料厚さ１．０ｍｍ）以上であること（ＨＢ未満であると、燃焼速度が速いため充分な難燃性を有しているとはいえない）。
（５）スクリュー摩耗性：○であること（射出成形、押出成形等でスクリューが摩耗しないこと）。
（６）伸び率：○であること（１００％未満の場合、金属の熱膨張に追従不可能）。
（７）成形加工性：×でないこと。 [Required performance]
(1) Hardness (HsA): over 90 (if it is too soft, the rigidity of the molded product is reduced).
(2) Thermal conductivity: 1.0 W / m · K or more (If the thermal conductivity is low, the heat transfer efficiency is lowered and a sufficient heat radiation effect cannot be obtained.)
(3) Moisture resistance: After the moisture resistance test, the volume resistivity is 1.0 × 10 ¹⁰ Ω · cm or more and no deformation (if the volume resistivity is low, it cannot be said that it has insulating properties).
(4) Flame retardancy: HB (sample thickness: 1.0 mm) or more (If it is less than HB, it cannot be said that it has sufficient flame retardancy because of its high combustion rate).
(5) Screw wearability: ◯ (screw should not be worn by injection molding, extrusion molding, etc.).
(6) Elongation rate: ○ (when less than 100%, it is impossible to follow the thermal expansion of the metal).
(7) Moldability: not x

実施例１〜１９の試料はいずれもＨｓＡが９０以上であり、熱伝導率が１．０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であり、耐湿試験後の体積抵抗率が１．０×１０^１０Ω・ｃｍ以上であり、かつ変形もない、あるいはわずかであり、難燃性に優れ、スクリュー摩耗性もなく、伸び率と成形加工性も概ね良好であった。
ビカット軟化温度が１００℃未満（５５℃）のポリプロピレンを使用した実施例１８は、荷重たわみ温度が８０℃以上のポリプロピレンを使用した実施例４（１０５℃）、実施例９（８０℃）と比較すると、耐湿試験後に若干の変形がみられた。 In all the samples of Examples 1 to 19, HsA is 90 or more, the thermal conductivity is 1.0 W / m · K or more, and the volume resistivity after the moisture resistance test is 1.0 × 10 ¹⁰ Ω · cm or more. And no deformation or slight deformation, excellent flame retardancy, no screw wear, and generally good elongation and moldability.
Example 18 using polypropylene having a Vicat softening temperature of less than 100 ° C. (55 ° C.) is compared with Example 4 (105 ° C.) and Example 9 (80 ° C.) using polypropylene having a deflection temperature under load of 80 ° C. or higher. Then, some deformation was observed after the moisture resistance test.

一方、１６００℃以上で死焼されていない酸化マグネシウムをシランカップリング剤で表面被覆したパイロキスマ５３０１Ｋを使用した比較例１、表面被覆のないマグネシアクリンカーであるＵ９９ＮＣを使用した比較例２、無機物（硝酸アンモニウム）により表面被覆された水酸化アルミニウムであるパイロライザーＨＧを使用した比較例３、表面処理のない酸化マグネシウムであるＵＣ−９５Ｈを使用した比較例５は、いずれも耐湿試験において試料にひび割れが生じ、体積抵抗率の測定が不可能であった。
表面被覆処理がされていないアルミナであるフィラー（アルナビーズＣＢ−Ａ３０Ｓ：新モース硬度が１０以上（１２））を使用した比較例４は、スクリューに著しい摩耗が見られ、更に摩耗によって削られた機器表面の金属粉が組成物に混入したのが原因と思われる該組成物の着色が確認された。
フィラーの配合量が４０体積部に満たなかった（２０体積部）比較例６、８は、熱伝導率が１．０Ｗ／ｍ・Ｋ未満であり、熱伝導性が悪かった。
フィラーの配合量が４００体積部を超えた（４５０体積部）比較例７、９は、スクリュー摩耗性、伸び率、成形加工性が悪かった。
オレフィン系樹脂の添加量が５０質量部に満たない（３５質量部）の比較例１０は、硬さ（ＨｓＡ）と熱伝導率が悪かった。
オレフィン系樹脂の添加量が３００質量部を超える（３３０質量部）の比較例１１は、伸び率、成形加工性が悪かった。
ゴム用軟化剤の添加量が２００質量部を超えた（６５０質量部）比較例１２は、硬さ（ＨｓＡ）が悪かった。
重量平均分子量１１万（＜１５万）のＧ１６５０を使用した比較例１３は、耐湿試験において激しい変形が見られた。 On the other hand, Comparative Example 1 using Pyroxuma 5301K whose surface was coated with magnesium oxide which was not dead-fired at 1600 ° C. or higher with a silane coupling agent, Comparative Example 2 using U99NC which was a magnesia clinker without surface coating, inorganic substance (ammonium nitrate) In Comparative Example 3 using Pyrolyzer HG, which is aluminum hydroxide surface-coated, and Comparative Example 5 using UC-95H, which is magnesium oxide without surface treatment, the sample was cracked in the moisture resistance test. The volume resistivity could not be measured.
In Comparative Example 4 using a filler (Arnabead CB-A30S: New Mohs hardness of 10 or more (12)) that is alumina that has not been surface-coated, the screw was significantly worn and was further scraped by wear. It was confirmed that the composition was colored due to the surface metal powder mixed into the composition.
In Comparative Examples 6 and 8, in which the filler content was less than 40 parts by volume (20 parts by volume), the thermal conductivity was less than 1.0 W / m · K, and the thermal conductivity was poor.
In Comparative Examples 7 and 9, in which the blending amount of the filler exceeded 400 parts by volume (450 parts by volume), screw wear, elongation, and moldability were poor.
In Comparative Example 10 in which the amount of the olefin resin added was less than 50 parts by mass (35 parts by mass), the hardness (HsA) and the thermal conductivity were poor.
In Comparative Example 11 in which the amount of the olefin resin added exceeded 300 parts by mass (330 parts by mass), the elongation rate and the moldability were poor.
Comparative Example 12 in which the addition amount of the softening agent for rubber exceeded 200 parts by mass (650 parts by mass) had poor hardness (HsA).
In Comparative Example 13 using G1650 having a weight average molecular weight of 110,000 (<150,000), severe deformation was observed in the moisture resistance test.

本発明のエラストマー組成物及び該エラストマー組成物から得られる成形体は、リサイクル可能であり、低分子シロキサンのような電気回路の接触不良等の原因となる化合物を含まず、好適な熱伝導性を有するとともに、発熱性部材や冷却部材等に好適に密着させることが可能な程度の硬さを有しつつ、該冷却部材や該金属部品等の熱膨張による歪みに追従可能な伸び性を有しており、電子部品等の放熱用部材に有用であるから産業上利用可能である。

The elastomer composition of the present invention and the molded product obtained from the elastomer composition are recyclable and do not contain a compound that causes a contact failure of an electric circuit such as a low molecular weight siloxane, and have a suitable thermal conductivity. In addition to having a hardness that can be suitably adhered to a heat-generating member, a cooling member, etc., it has an extensibility that can follow distortion caused by thermal expansion of the cooling member, the metal part, etc. Therefore, it is useful as a heat radiating member such as an electronic component and can be used industrially.

Claims

A hydrogenated product of a block copolymer (Z) comprising a block unit (S) of a polymer comprising a styrene monomer and a block unit (B) of a polymer comprising a conjugated diene compound, and having a weight average 100 parts by mass of a hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E) having a molecular weight of 150,000 to 500,000 and a styrene monomer content of 20 to 50% by mass;
50-200 parts by weight of a rubber softener having a kinematic viscosity of 40-500 centistokes (cSt) at 40 ° C;
50 to 300 parts by mass of an olefin resin,
For 100 parts by volume of the mixture obtained by mixing
Surface-coated aluminum hydroxide formed by surface-coating aluminum hydroxide with an organic coupling agent,
And / or
Surface-coated magnesium oxide obtained by surface-coating magnesia clinker with an inorganic material and / or an organic material,
40 to 400 parts by volume as a thermally conductive filler,
A thermal conductive elastomer composition characterized in that the elongation measured in accordance with JIS K6251 is 100% or more (including 100%).

The heat conductive elastomer composition according to claim 1, wherein metal soap is added to the mixture in an amount of 5 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydrogenated thermoplastic styrene elastomer (E).

The thermal conductive filler has a mass change rate after 48 hours of less than 1.5% by mass and a new Mohs hardness of less than 10 when left in a constant temperature bath at 90 ° C. × 90RH%. The heat conductive elastomer composition according to claim 1 or 2.

The olefin resin is
Vicat softening temperature measured according to JIS K7206 is 100-170 ° C,
Or the heat deflection elastomer composition as described in any one of Claims 1-3 whose load deflection temperature measured based on JISK7191 is 80-140 degreeC.

The thermally conductive elastomer composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the olefin resin is polypropylene.

A molded article obtained by molding the thermally conductive elastomer composition according to any one of claims 1 to 5 into a predetermined shape using a material.