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JP2012518705A - ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと少なくとも１つのハイドロフルオロオレフィンとの混合物を含有する発泡体形成組成物およびポリイソシアネートベースの発泡体の製造におけるそれらの使用 - Google Patents

２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと少なくとも１つのハイドロフルオロオレフィンとの混合物を含有する発泡体形成組成物およびポリイソシアネートベースの発泡体の製造におけるそれらの使用 Download PDF

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JP2012518705A
JP2012518705A JP2011551094A JP2011551094A JP2012518705A JP 2012518705 A JP2012518705 A JP 2012518705A JP 2011551094 A JP2011551094 A JP 2011551094A JP 2011551094 A JP2011551094 A JP 2011551094A JP 2012518705 A JP2012518705 A JP 2012518705A
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ロウ ゲイリー
アンソニー クレアッツォ ジョセフ
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EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
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Abstract

２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと少なくとも１つのハイドロフルオロオレフィンとの混合物を含有する発泡体形成組成物が開示される。有効量の発泡体形成組成物と好適なポリイソシアネートとの反応から製造される独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体もまた開示される。有効量の発泡体形成組成物を好適なポリイソシアネートと反応させることによる独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体の製造方法もまた開示される。

Description

本明細書における開示は、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと少なくとも１つのハイドロフルオロオレフィンとの混合物および活性水素含有化合物を含む発泡体形成組成物、ならびにポリウレタンおよびポリイソシアヌレート発泡体を製造するためのこのような組成物の使用に関する。
独立気泡ポリイソシアネートベースの発泡体は、断熱目的のために、例えば、ビルディング建築におよびエネルギー効率的な電化製品の製造に広く使用されている。建設業界では、ポリウレタン／ポリイソシアヌレート・ボードストックは、その断熱および荷重負荷容量のために屋根材料および羽目板に使用されている。現場打ちおよび溶射ポリウレタンフォームは、断熱屋根、貯蔵タンプなどの断熱性の大構造物、冷蔵庫および冷凍庫などの断熱電化製品、断熱性の冷蔵トラックおよび列車などをはじめとする様々な用途向けに広く使用されている。
これらの様々なタイプのポリウレタン／ポリイソシアヌレート発泡体の全てが、それらの製造のために発泡剤（発泡膨張剤または発泡膨張組成物としても知られる）を必要とする。断熱性発泡体は、ポリマーを発泡させるためにのみならず、主としてそれらの低い蒸気熱伝導性、断熱値について非常に重要な特性に関してもハロカーボン発泡剤の使用に依存する。歴史的に、ポリウレタンフォームは、主発泡剤としてＣＦＣ（クロロフルオロカーボン、例えばＣＦＣ−１１、トリクロロフルオロメタン）およびＨＣＦＣ（ハイドロクロロフルオロカーボン、例えばＨＣＦＣ−１４１ｂ、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン）を使用した。しかしながら、成層圏オゾンの破壊におけるＣＦＣおよびＨＣＦＣなどの塩素含有分子のかかわり合いが原因で、ＣＦＣおよびＨＣＦＣの生産および使用は、モントリオール議定書（Ｍｏｎｔｒｅａｌ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ）によって制限されてきた。最近、成層圏オゾンの破壊の一因とならない、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）がポリウレタンフォーム用の発泡剤として用いられてきている。この用途に用いられるＨＦＣの例は、ＨＦＣ−２４５ｆａ（１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン）である。ＨＦＣは、成層圏オゾンの破壊の一因とならないが、「温室効果」へのそれらの関与、すなわち、それらが地球温暖化の一因となるために関心事である。地球温暖化へのそれらの関与の結果として、ＨＦＣは監視下に置かれ、それらの広範囲に及ぶ使用もまた将来には制限されるかもしれない。
特開平５−１７９０４３号公報には、ポリウレタンフォーム用の発泡剤としてシス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンが開示されており、それを使用することを試みられている。
本開示は、（ａ）２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ）と少なくとも１種のハイドロフルオロオレフィンとの混合物；および（ｂ）２以上の発生水素を有する活性水素含有化合物を含む発泡体形成組成物であって；前記少なくとも１種のハイドロフルオロオレフィンが、
（ｉ）式Ｅ−またはＺ−Ｒ1ＣＨ＝ＣＨＲ2（式中、Ｒ1およびＲ2は、独立して、Ｃ1〜Ｃ6パーフルオロアルキル基である）のハイドロフルオロオレフィン；
（ｉｉ）式ｃｙｃｌｏ−［ＣＸ＝ＣＹ（ＣＺＷ）n−］（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＷは、独立して、ＨまたはＦであり、そしてｎは２〜５の整数である、ただし、全てのＸ、Ｙ、Ｚ、およびＷがＦであるわけではない）の環状ハイドロフルオロオレフィン；ならびに
（ｉｉｉ）ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＨ2、ＣＨ3ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨ2ＦＣＨ＝ＣＦ2、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＦ、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨ2、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＨＦ2、ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦＣＦ3、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＦＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＨＦ2、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ2Ｆ、ＣＦ2＝ＣＦＣＨＦＣＨＦ2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＨ2ＦＣＨ＝ＣＦＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＨ2Ｆ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、ＣＨ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＨＦ2、ＣＨ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦＣＨＦ2、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）（ＣＦ3）、ＣＨ2＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＨ2ＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＨＣＨＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ＝ＣＦＣＨＦＣＨＦ2、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）（ＣＨ3）、ＣＨＦ＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＨ3、ＣＨ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝ＣＦＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＦ3、（ＣＦ3）2ＣＦＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、ＣＨ2＝ＣＦＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＨＦ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＨ2ＦＣＨ＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＨ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＦ3）2、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＨ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＨ3、ＣＦ3Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣ2Ｆ5、（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＨＣ（ＣＦ3）3、（ＣＦ3）2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）（ＣＦ3）、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＨ3、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＦ2ＣＨ3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣ2Ｈ5、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＦＣ2Ｈ5、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ＝ＣＦＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＦ2Ｃ2Ｆ5からなる群から選択されるハイドロフルオロオレフィン
からなる群から選択される組成物を提供する。
本開示はまた、有効量の発泡体形成組成物と、好適なポリイソシアネートとの反応から製造された独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体を提供する。
本開示はまた、独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体の製造方法を提供する。本方法は、有効量の発泡体形成組成物と、好適なポリイソシアネートとを反応させる工程を含む。
前述の要約および以下の詳細な説明は、例示的および説明的であるにすぎず、添付の特許請求の範囲に定義されるような、本発明を限定するものではない。いずれか１つまたは複数の本発明の実施形態のその他の特徴および利点は、以下の詳細な説明から、および特許請求の範囲から明らかとなるであろう。
本開示の組成物は、（ａ）ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆと少なくとも１種のハイドロフルオロオレフィンとの混合物；および２以上の活性水素を有する活性水素含有化合物を含む発泡体形成組成物であって、前記少なくとも１種のハイドロフルオロオレフィンが、
（ｉ）式Ｅ−またはＺ−Ｒ1ＣＨ＝ＣＨＲ2（式中、Ｒ1およびＲ2は、独立して、Ｃ1〜Ｃ6パーフルオロアルキル基である）のハイドロフルオロオレフィン；
（ｉｉ）式ｃｙｃｌｏ−［ＣＸ＝ＣＹ（ＣＺＷ）n−］（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＷは、独立して、ＨまたはＦであり、そしてｎは２〜５の整数である、ただし、全てのＸ、Ｙ、Ｚ、およびＷがＦであるわけではない）の環状ハイドロフルオロオレフィン；ならびに
（ｉｉｉ）２，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＨ2）；１，１，２−トリフルオロ−１−プロペン（ＣＨ3ＣＦ＝ＣＦ2）；１，２，３−トリフルオロ−１−プロペン（ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦ2）；１，１，３−トリフルオロ−１−プロペン（ＣＨ2ＦＣＨ＝ＣＦ2）；１，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＨＦ）；１，１，１，２，４，４，４−ヘプタフルオロ−２−ブテン（ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ3）；１，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン（ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3）；１，１，１，２，３，４，４−ヘプタフルオロ−２−ブテン（ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ3）；１，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−プロペン（（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＦ）；１，１，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン（ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3）；１，１，２，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン（ＣＦ2＝ＣＦＣＨＦＣＦ3）；１，１，２，３，３，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン（ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2）；２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨ2）；１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン（ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3）；１，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン（ＣＨＦ＝ＣＦＣＨＦＣＦ3）；１，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン（ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2）；１，１，２，３，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＨＦ2）；１，１，１，２，３，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦＣＦ3）；１，１，１，２，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＦＣＦ3）；１，１，１，３，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＨＦ2）；１，１，２，３，３，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン（ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ2Ｆ）；１，１，２，３，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン（ＣＦ2＝ＣＦＣＨＦＣＨＦ2）；３，３，３−トリフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−プロペン（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）2）；１，１，１，２，４−ペンタフルオロ−２−ブテン（ＣＨ2ＦＣＨ＝ＣＦＣＦ3）；１，１，１，３，４−ペンタフルオロ−２−ブテン（ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＨ2Ｆ）；３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン（ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2）；１，１，１，４，４−ペンタフルオロ−２−ブテン（ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＨＣＦ3）；１，１，１，２，３−ペンタフルオロ−２−ブテン（ＣＨ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ3）；２，３，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン（ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2）；１，１，２，４，４−ペンタフルオロ−２−ブテン（ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＨＦ2）；１，１，２，３，３−ペンタフルオロ−１−ブテン（ＣＨ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2）；１，１，２，３，４−ペンタフルオロ−２−ブテン（ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦＣＨＦ2）；１，１，３，３，３−ペンタフルオロ−２−メチル−１−プロペン（ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3））；２−（ジフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）（ＣＦ3））；２，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン（ＣＨ2＝ＣＦＣＨＦＣＦ3）；１，２，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン（ＣＨＦ＝ＣＦＣＨ2ＣＦ3）；１，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン（ＣＨＦ＝ＣＨＣＨＦＣＦ3）；１，３，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン（ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦ2）；１，２，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン（ＣＨＦ＝ＣＦＣＨＦＣＨＦ2）；３，３，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン（ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦ2）；１，１−ジフルオロ−２−（ジフルオロメチル）−１−プロペン（ＣＦ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）（ＣＨ3））；１，３，３，３−テトラフルオロ−２−メチル−１−プロペン（ＣＨＦ＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3））；３，３−ジフルオロ−２−（ジフルオロメチル）−１−プロペン（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）2）；１，１，１，２−テトラフルオロ−２−ブテン（ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＨ3）；１，１，１，３−テトラフルオロ−２−ブテン（ＣＨ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ3）；１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン（（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＦ3）；１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン（ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3）；１，１，１，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン（ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3）；１，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ペンテン（ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3）；１，１，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ペンテン（ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3）；１，１，２，３，３，４，４，５，５−ノナフルオロ−１−ペンテン（ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2）；１，１，２，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン（ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3）；１，１，１，２，３，４，４，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン（ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2）；１，１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン（ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＨＦＣＦ3）；１，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン（ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ（ＣＦ3）2）；１，１，２，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン（ＣＦ2＝ＣＦＣＨ（ＣＦ3）2）；１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン（ＣＦ3ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ3）2）；１，１，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン（ＣＦ2＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）2）；２，３，３，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−１−ペンテン（ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3）；１，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンテン（ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2）；３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ブテン（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ3）；１，１，４，４，４−ペンタフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン（ＣＦ2＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2）；１，３，４，４，４−ペンタフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン（ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）2）；１，１，４，４，４−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ブテン（ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＦ3）；３，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン（（ＣＦ3）2ＣＦＣＨ＝ＣＨ2）；３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−１−ペンテン（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2）；２，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−１−ペンテン（ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2）；１，１，３，３，５，５，５−ヘプタフルオロ−１−ブテン（ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨ2ＣＦ3）；１，１，１，２，４，４，４−ヘプタフルオロ−３−メチル−２−ブテン（ＣＦ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3））；２，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン（ＣＨ2＝ＣＦＣＨ（ＣＦ3）2）；１，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン（ＣＨＦ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2）；１，１，１，４−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン（ＣＨ2ＦＣＨ＝Ｃ（ＣＦ3）2）；１，１，１，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン（ＣＨ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＦ3）2）；１，１，１−トリフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン（（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＨ3）；３，４，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２−ペンテン（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＨ3）；１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−ブテン（ＣＦ3Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨＣＦ3）；３，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−１−ペンテン（ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦＣＦ3）；４，４，４−トリフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＦ3）；１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン（（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣ2Ｆ5）；１，１，１，３，４，５，５，５−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン（（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ＝ＣＨＣＦ3）；３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキセン（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2）；４，４，４−トリフルオロ−３，３−ビス（トリフルオロメチル）−１−ブテン（ＣＨ2＝ＣＨＣ（ＣＦ3）3）；１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−３−メチル−２−ブテン（（ＣＦ3）2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）（ＣＦ3））；２，３，３，５，５，５−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−ペンテン（ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）2）；１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−３−メチル−２−ペンテン（ＣＦ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＦ2ＣＦ3）；１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン（ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2）；３，４，４，５，５，６，６，６−
オクタフルオロ−２−ヘキセン（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＨ3）；３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−１−ヘキセン（ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2）；１，１，１，４，４−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン（（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＦ2ＣＨ3）；４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ペンテン（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2Ｃ2Ｆ5）；３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−メチル−１−ペンテン（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）；４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−２−ヘキセン（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3）；４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−１−ヘキセン（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5）；１，１，１，２，２，３，４−ヘプタフルオロ−３−ヘキセン（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣ2Ｈ5）；４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−ペンテン（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＦ（ＣＦ3）2）；１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−４−メチル−２−ペンテン（ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）（ＣＨ3））；１，１，１，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン（（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＦＣ2Ｈ5）；１，１，１，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−２−ヘプテン（ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5）；１，１，１，２，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−２−ヘプテン（ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5）；１，１，１，２，２，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−３−ヘプテン（ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ＝ＣＦＣＦ2Ｃ2Ｆ5）；１，１，１，２，２，３，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−３−ヘプテン（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＦ2Ｃ2Ｆ5）からなる群から選択されるハイドロフルオロオレフィン
からなる群から選択される組成物である。
本開示では、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆおよびハイドロフルオロオレフィンが発泡剤として使用される。典型的にはこれらは、発泡体形成組成物中の他の成分と混合する前に組み合わせられる。あるいはまた、他のものが混ぜ込まれる前に発泡体形成組成物中の他の成分の幾つかまたは全てと混合することができる。例えば、シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ、Ｚ−ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ3）は、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆが加えられる前に発泡体形成組成物中の他の成分と先ず混合することができる。一実施形態では、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆと少なくとも１つのハイドロフルオロオレフィンとの混合物は、１〜２５重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと、９９〜７５重量％のＨＣＦＣ−１２３３ｘｆとを含有する。一実施形態では、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆと少なくとも１つのハイドロフルオロオレフィンとの混合物は、３〜２２重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと９７〜７８重量％のＨＣＦＣ−１２３３ｘｆとを含有する。
「ハイドロフルオロオレフィン」とは、水素、炭素、フッ素、および少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含有する化合物を意味することが意図される。
本発明の幾つかの実施形態では、ハイドロフルオロオレフィンはＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚである。
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚは既知の化合物であり、その製造方法は、例えば、全体が参照により本明細書によって援用される、２００７年４月２６日出願の米国仮特許出願第６０／９２６２９３号明細書［ＦＬ１３４６ ＵＳ ＰＲＶ］に開示されている。
ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆは、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ（１９５１）２４９５〜２５０４ページにＨａｓｚｅｌｄｉｎｅに記載されているように、水酸化カリウムを使用する１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロパンの脱塩化水素によって製造することができる。
「クリーム時間」とは、活性水素含有化合物とポリイソシアネートとの混合から始まって、発泡が起こり始め、混合物の色が変化し始めるときに終わる期間を意味することを意図される。
「立上り時間」とは、活性水素含有化合物とポリイソシアネートとの混合から始まって、発泡体立上りが止まるときに終わる期間を意味することを意図される。
「不粘着時間」とは、活性水素含有化合物とポリイソシアネートとの混合から始まって、発泡体の表面がもはや粘着性ではないときに終わる期間を意味することを意図される。
「初期Ｒ値」とは、発泡体が形成され、不粘着になった後２４時間内に７５°Ｆの平均温度で測定されるポリマー発泡体の断熱値（耐熱性）を意味することを意図される。
本明細書において使用される場合、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「包含する（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」またはそれらの任意の他の変形は、非排他的な包含をカバーすることを意図される。例えば、要素のリストを含むプロセス、方法、物品、もしくは装置は、それらの要素のみに必ずしも限定されず、明確にリストされない、またはこのようなプロセス、方法、物品、もしくは装置に固有の他の要素を含んでもよい。さらに、それとは反対と明確に記述されない限り、「または（ｏｒ）」は、包括的なまたはを意味し、排他的なまたはを意味しない。例えば、条件ＡまたはＢは次のいずれか１つで満たされる：Ａは真であり（または存在し）かつＢは偽である（または存在しない）；Ａは偽であり（または存在せず）かつＢは真である（または存在する）；そしてＡおよびＢの両方とも真である（または存在する）。
また、「ａ」または「ａｎ」の使用は、本明細書に記載される要素および成分を記載するために用いられる。これは、便宜上および本発明の範囲の一般的な意味を与えるために行われるにすぎない。この記載は、１つまたは少なくとも１つを含むと読まれるべきであり、単数形はまた、そうではないことを意味することが明らかではない限り複数形を包含する。
特に定義されない限り、本明細書において使用される全ての専門用語および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書において記載されるものと類似のまたは等価の方法および材料を本発明の実施形態の実施または試験に用いることができるが、好適な方法および材料は以下に記載される。本明細書に言及される全ての刊行物、特許出願、特許、および他の参考文献は、特定の節が引用されない限り、それらの全体を参照により援用される。矛盾が生じた場合には、定義を含めて、本明細書が優先される。さらに、材料、方法、および実施例は例示的であるにすぎず、限定的であることを意図されない。
本発明の活性水素含有化合物は、参照により本明細書によって援用される、米国特許第４，３９４，４９１号明細書に記載されるものなどの、イソシアネート基とよく反応する活性水素原子を含有する２個以上の基を有する化合物を含むことができる。本発明の幾つかの実施形態では、活性水素原子を含有する基は、ヒドロキシル基の形態にある。本発明の幾つかの実施形態では、活性水素含有化合物は、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基を有し、より具体的には、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールなどの、ポリオールを含む。かかるポリオールの例は、約５０〜約７００の、普通は約７０〜約３００の、より典型的には約９０〜約２７０の当量を有し、そして少なくとも２個のヒドロキシル基、通常は３〜８個のかかる基を持っているものである。
好適なポリオールの例は、芳香族ポリエステルポリオール、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）スクラップをジエチレングリコールなどのグリコールとエステル交換させることによって製造された、または無水フタル酸をグリコールと反応させることによって製造されたものなどのポリエステルポリオールと含む。生じたポリエステルポリオールは、追加の内部アルキレンオキシ基を含有する延長ポリエステルポリオールを形成するためにエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとさらに反応させられてもよい。
好適なポリオールの例はまた、とりわけ、末端ヒドロキシル基を持ったポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、混合ポリエチレン−プロピレンオキシドなどのポリエーテルポリオールを含む。他の好適なポリオールは、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを、例えば、グリセロール、ペンタエリスリトールおよびソルビトール、グルコース、スクロースおよび類似のポリヒドロキシ化合物などの炭水化物中に存在するような２〜１６個、一般には３〜８個のヒドロキシル基を有する開始剤と反応させることによって製造することができる。好適なポリエーテルポリオールはまた、脂肪族または芳香族アミンベースの、およびマンニッヒ系のポリオールを含むことができる。
本発明の幾つかの実施形態では、活性水素含有化合物は、ポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールとの混合物である。
本発明はまた、有効量の発泡体形成組成物を好適なポリイソシアネートと反応させることによる独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体の製造方法に関する。
典型的には、好適なポリイソシアネートと反応させる前に、本明細書で上に記載された活性水素含有化合物および任意選択的に他の添加剤が、発泡体形成組成物を形成するために発泡剤（例えばＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ）と混合される。かかる発泡体形成組成物は典型的には、イソシアネート反応性プレブレンド物、またはＢ−サイド組成物として当該技術分野で知られている。本発明の発泡体形成組成物は、所望量の各成分を単に量り取り、その後、それらを適切な温度および圧力で適切な容器中で組み合わせることをはじめとする、当業者に便利な任意の方法で調製することができる。
ポリイソシアネートベースの発泡体を製造するとき、ポリイソシアネート反応剤は普通、活性水素含有化合物のそれに対して、イソシアネート基の当量対活性水素基の当量の比、すなわち、発泡体指数が約０．９〜約１０、ほとんどの場合に約１から約４であるような割合で選択される。
任意の好適なポリイソシアネートを即時法で用いることができるが、ポリイソシアネートベースの発泡体を製造するために有用な好適なポリイソシアネートの例は、とりわけ、芳香族、脂肪族および脂環式ポリイソシアネートの少なくとも１つを含む。これらの化合物の代表的なメンバーは、とりわけ、メタ−またはパラ−フェニレンジイソシアネート、トルエン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート（および異性体）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１−メチルフェニル−２，４−フェニルジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４−ジイソシアネート、４，４−ビフェニレンジイソシアネートおよび３，３−ジメトキシ−４，４−ビフェニレンジイソシアネートならびに３，３−ジメチルジフェニルプロパン−４，４−ジイソシアネートなどのジイソシアネート；トルエン−２，４，６−トリイソシアネートなどのトリイソシアネートならびに４，４−ジメチルジフェニルメタン−２，２，５，５−テトライソシアネートおよび様々なポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、それらの混合物などのポリイソシアネートを含む。
トルエンジアミンを含む混合物のホスゲン化によって得られる粗トルエンジイソシアネート、または粗ジフェニルメタンジアミンのホスゲン化によって得られる粗ジフェニルメタンジイソシアネートなどの、粗ポリイソシアネートもまた本発明の実施に使用されてもよい。かかる化合物の具体的な例は、ポリウレタンを架橋するそれらの能力のために、メチレン橋架けポリフェニルポリイソシアネートを含む。
ポリイソシアネートベースの発泡体を製造する際に少量の添加剤を用いることは多くの場合に望ましい。これらの中で添加剤は、とりわけ当該技術分野で周知の、触媒、界面活性剤、難燃剤、防腐剤、着色剤、酸化防止剤、強化剤、フィラー、帯電防止剤からなる群からの１つ以上のメンバーを含む。
組成物に依存して、界面活性剤は、硬化の間ずっと発泡反応混合物を安定化させるために用いることができる。かかる界面活性剤は普通は、液体または固体有機シリコーン化合物を含む。界面活性剤は、発泡反応混合物を崩壊から安定化させるのに、かつ、大きい、一様でない気泡の形成を防ぐのに十分な量で用いられる。本発明の一実施態様では、全発泡成分（すなわち、発泡剤＋活性水素含有化合物＋ポリイソシアネート＋添加剤）の総重量を基準として約０．１重量％〜約５重量％の界面活性剤が使用される。本発明の別の実施形態では、全発泡成分の総重量を基準として約１．５重量％〜約３重量％の界面活性剤が使用される。
活性水素含有化合物、例えばポリオールと、ポリイソシアネートとの反応のための１つ以上の触媒もまた用いられてもよい。任意の好適なウレタン触媒が用いられてもよいが、具体的な触媒は、第三級アミン化合物および有機金属化合物を含む。例示的なかかる触媒は、例えば、その開示が参照により本明細書に援用される、米国特許第５，１６４，４１９号明細書に開示されている。例えば、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属カルボン酸塩、または第四級アミン化合物などの、ポリイソシアネートの三量化のための触媒もまた任意選択的に本明細書で用いられてもよい。かかる触媒は、ポリイソシアネートの反応の速度を計れる程度に増大させる量で使用される。触媒の典型的な量は、全発泡成分の総重量を基準として約０．１重量％から約５重量％である。
ポリイソシアネートベースの発泡体を製造するための本発明の方法において、活性水素含有化合物（例えば、ポリオール）、ポリイソシアネートおよび他の成分は、接触させられ、十分に混合され、発泡させられ、多孔質ポリマーへ硬化させられる。混合装置は決定的に重要であるわけではなく、様々な従来タイプの混合ヘッドおよびスプレー装置が用いられる。従来装置とは、フルオロトリクロロメタン（ＣＣｌ3Ｆ、ＣＦＣ−１１）などの、従来のイソシアネートベースの発泡体発泡剤が用いられる、イソシアネートベースの発泡体の製造に従来用いられた装置、設備、および手順を意味する。かかる従来装置は、Ｈ．Ｂｏｄｅｎらによって、Ｇ．Ｏｅｒｔｅｒ編Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８５年の第４章；ＳＰＩ ３４ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ／Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，１９９２年１０月２１日−１０月２４日，Ｎｅｗ Ｏｒｌｅａｎｓ，ＬｏｕｉｓｉａｎａからのＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ９２に発表された“Ｆｉｎｅ Ｃｅｌｌｅｄ ＣＦＣ−Ｆｒｅｅ Ｒｉｇｉｄ Ｆｏａｍ−Ｎｅｗ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ ｗｉｔｈ Ｌｏｗ Ｂｏｉｌｉｎｇ Ｂｌｏｗｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ”という表題のＨ．Ｇｒｕｎｂａｕｅｒらによる論文；およびＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ＳＰＩ／ＩＳＯＰＡからＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｗｏｒｌｄ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ １９９１，１９９１年９月２４−２６日，Ａｃｒｏｐｏｌｉｓ，Ｎｉｃｅ，Ｆｒａｎｃｅで発表された“Ｓｏｌｕｂｌｅ ｏｒ Ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ Ｂｌｏｗｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ？ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ｆｏｒ Ｂｏｔｈ Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｓ，Ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒ”という表題のＭ．Ｔａｖｅｒｎａらによる論文で議論されている。これらの開示は、参照により本明細書によって援用される。
本発明の一実施態様では、ある種の原料のプレブレンド物は、ポリイソシアネートと活性水素含有成分とを反応させる前に調製される。例えば、ポリオール、発泡剤、界面活性剤、触媒および、ポリイソシアネートを除く、他の発泡成分をブレンドし、次にこのブレンド物をポリイソシアネートと接触させることが多くの場合に有用である。あるいはまた、発泡成分が全て、ポリイソシアネートとポリオールとが接触させられる混合ゾーンに個別に導入されてもよい。ポリオールの全てまたは一部をポリイソシアネートと前もって反応させてプレポリマーを形成することもまた可能である。
本発明組成物および方法は、例えば、インテグラルスキン、ＲＩＭおよび可撓性発泡体、ならびに現場注入電化製品発泡体として、または硬質の断熱性ボードストックおよびラミネートとして、スプレー断熱に有用な特に硬質の独立気泡ポリマー発泡体をはじめとする、あらゆる種類の発泡ポリウレタンフォームの製造に適用できる。
本発明はまた、有効量の本開示の発泡体形成組成物と、好適なポリイソシアネートとの反応から製造された独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体に関する。
本発明の幾つかの実施形態では、独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体は、７．０フィート2−時間−°Ｆ／ＢＴＵ−インチより大きい初期Ｒ値を有する。
多くの態様および実施形態が上に記載されてきたが、それらは例示的であるにすぎず、限定的なものではない。本明細書を読めば、本発明の範囲から逸脱しない他の態様および実施形態が実現可能であることが当業者には分かる。
本明細書に記載されるコンセプトは、特許請求の範囲に記載される本発明の範囲を限定しない、以下の実施例においてさらに説明される。
ポリオールＡは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ（Ｗｅｓｔ Ｄｅｐｔｆｏｒｄ，ＮＪ ０８０６６−１７２３）製のマンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）塩基ポリエーテルポリオール（ＪＥＦＦＯＬ ３１５Ｘ）である。ポリオールＡは、２５℃で２４００センチポアズの粘度を有する。ポリオール中のヒドロキシル基の含有率は、ポリオールの１グラム当たり３３６ｍｇＫＯＨに等しい。
ポリオールＢは、Ｉｎｖｉｓｔａ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ（Ｗｉｃｈｉｔａ，ＫＳ ６７２２０）製のポリエステルポリオール（Ｔｅｒａｔｅ ２０３１）である。ポリオールＢは、２５℃で１０，０００センチポアズの粘度を有する。ポリオール中のヒドロキシル基の含有率は、ポリオールの１グラム当たり３０７ｍｇＫＯＨに等しい。
界面活性剤（ＤＡＢＣＯ ＤＣ１９３）は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．（７２０１ Ｈａｍｉｌｔｏｎ Ｂｌｖｄ，Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ ＰＡ １８１９５）から購入したポリシロキサンである。
発泡剤エンハンサー（ＤＡＢＣＯ ＰＭ３００）は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．（７２０１ Ｈａｍｉｌｔｏｎ Ｂｌｖｄ，Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ ＰＡ １８１９５）から購入した２−ブトキシエタノールである。
アミン触媒（Ｐｏｌｙｃａｔ ３０）は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．（７２０１ Ｈａｍｉｌｔｏｎ Ｂｌｖｄ，Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ ＰＡ １８１９５）から購入した第三級アミンである。
カリウム触媒（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ＨＥＸ−ＣＥＭ ９７７）は、２５重量％ジエチレングリコールとＯＭＧ Ａｍｅｒｉｃａｓ Ｉｎｃ．（１２７ Ｐｕｂｌｉｃ Ｓｑｕａｒｅ，１５００ Ｋｅｙ Ｔｏｗｅｒ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ ＯＨ ４４１１４）から購入した７５重量％２−エチルヘキサン酸カリウムとを含有する。
難燃剤（ＰＵＭＡ ４０１０）は、ＥｘｐｏＭｉｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗａｕｃｏｎｄａ，ＩＬ ６００８４）から購入したトリス−（１−クロロ−２−プロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ）である。
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＡＰＩ ２７）は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ，４９６４１−１２０６）から購入する。
初期Ｒ値は、７５°Ｆの平均温度でＬａｓｅｒＣｏｍｐ ＦＯＸ ３０４ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ Ｍｅｔｅｒ（熱伝導率計）によって測定する。Ｒ値の単位はフィート2−時間−°Ｆ／ＢＴＵ−インチである。
実施例１
ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆから製造されるポリウレタンフォーム
ポリオール、界面活性剤、発泡剤エンハンサー、難燃剤、触媒、水および発泡剤（ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ）を手動によりプレミックスし、次にポリイソシアネートと混合した。生じた混合物を８インチ×８インチ×２．５インチ紙箱に注ぎ込んでポリウレタンフォームを形成した。発泡体の調合物および特性を下の表１および２に示す。
Figure 2012518705
Figure 2012518705
実施例２
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚから製造されるポリウレタンフォーム
ポリオール、界面活性剤、発泡剤エンハンサー、難燃剤、触媒、水および発泡剤（Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ）を手動によりプレミックスし、次にポリイソシアネートと混合した。生じた混合物を８インチ×８インチ×２．５インチ紙箱に注ぎ込んでポリウレタンフォームを形成した。発泡体の調合物および特性を下の表３および４に示す。
Figure 2012518705
Figure 2012518705
実施例３
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとＨＣＦＣ−１２３３ｘｆとの混合物から製造されるポリウレタンフォーム
発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびＨＣＦＣ−１２３３ｘｆをプレミックスして５０重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと５０重量％のＨＣＦＣ−１２３３ｘｆとを含有する混合物を形成した。
ポリオール、界面活性剤、発泡剤エンハンサー、難燃剤、触媒、水および上で作られた発泡剤混合物（５０重量％のＨＣＦＣ−１２３３ｘｆおよび５０重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ）を手動によりプレミックスし、次にポリイソシアネートと混合した。生じた混合物を８インチ×８インチ×２．５インチ紙箱に注ぎ込んでポリウレタンフォームを形成した。発泡体の調合物および特性を下の表５および６に示す。表６に示されるように、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆへのＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚの添加は、発泡体のＲ値を向上させた。
Figure 2012518705
Figure 2012518705

Claims (6)

  1. （ａ）２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと少なくとも１種のハイドロフルオロオレフィンとの混合物；および
    （ｂ）２以上の活性水素を有する活性水素含有化合物
    を含む発泡体形成組成物であって、前記少なくとも１種のハイドロフルオロオレフィンが、
    （ｉ）式Ｅ−またはＺ−Ｒ1ＣＨ＝ＣＨＲ2（式中、Ｒ1およびＲ2は、独立して、Ｃ1〜Ｃ6パーフルオロアルキル基である）のハイドロフルオロオレフィン；
    （ｉｉ）式ｃｙｃｌｏ−［ＣＸ＝ＣＹ（ＣＺＷ）n−］（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＷは、独立して、ＨまたはＦであり、そしてｎは２〜５の整数である、ただし、全てのＸ、Ｙ、Ｚ、およびＷがＦであるわけではない）の環状ハイドロフルオロオレフィン；ならびに
    （ｉｉｉ）ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＨ2、ＣＨ3ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨ2ＦＣＨ＝ＣＦ2、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＦ、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨ2、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＨＦ2、ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦＣＦ3、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＦＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＨＦ2、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ2Ｆ、ＣＦ2＝ＣＦＣＨＦＣＨＦ2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＨ2ＦＣＨ＝ＣＦＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＨ2Ｆ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、ＣＨ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＨＦ2、ＣＨ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦＣＨＦ2、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）（ＣＦ3）、ＣＨ2＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＨ2ＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＨＣＨＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ＝ＣＦＣＨＦＣＨＦ2、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）（ＣＨ3）、ＣＨＦ＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＨ3、ＣＨ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝ＣＦＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＦ3、（ＣＦ3）2ＣＦＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、ＣＨ2＝ＣＦＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＨＦ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＨ2ＦＣＨ＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＨ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＦ3）2、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＨ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＨ3、ＣＦ3Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣ2Ｆ5、（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＨＣ（ＣＦ3）3、（ＣＦ3）2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）（ＣＦ3）、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＨ3、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＦ2ＣＨ3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣ2Ｈ5、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＦＣ2Ｈ5、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ＝ＣＦＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＦ2Ｃ2Ｆ5からなる群から選択されるハイドロフルオロオレフィン
    からなる群から選択される、組成物。
  2. 前記少なくとも１種のハイドロフルオロオレフィンがシス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンである、請求項１に記載の発泡体形成組成物。
  3. 前記活性水素含有化合物がポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールとの混合物である、請求項１に記載の発泡体形成組成物。
  4. 請求項１に記載の有効量の発泡体形成組成物と好適なポリイソシアネートとの反応から製造される、独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体。
  5. 前記ポリマー発泡体が７．０フィート2−時間−°Ｆ／ＢＴＵ−インチより大きい初期Ｒ値を有する、請求項４に記載の独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体。
  6. 請求項１に記載の有効量の発泡体形成組成物を好適なポリイソシアネートと反応させる工程を含む、独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体の製造方法。
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